HUT56860A

HUT56860A - Propylene polymer films and layers and process for producing same

Info

Publication number: HUT56860A
Application number: HU91669A
Authority: HU
Inventors: Giuseppe Lesca; Vincenzo Giannelle; Serafino Ongari; Annibale Vezzoli
Original assignee: Himont Inc
Priority date: 1990-02-28
Filing date: 1991-02-27
Publication date: 1991-10-28
Also published as: IL97283A0; EP0444671A2; EP0444671B1; DE69109156D1; CA2037264C; KR910021433A; ATE121759T1; IT9019511A0; EP0444671A3; BR9100793A; ES2071851T3; NO308255B1; ZA911288B; JP3100651B2; FI910953A; CA2037264A1; AR248095A1; FI100188B; MX24715A; PT96878A

Description

A találmány tárgya propilén polimer filmek és rétegek és eljárás előállításukra.

Ismeretes, hogy a propilén homopolimerekből és kopolimerekből könnyű filmet képezni és könnyen kalanderezhetők, igy kitűnő mechanikai tulajdonságokkal - különösen jó merevséggel és jelentős kémiai közömbösséggel - rendelkező filmeket és rétegeket lehet kapni.

Ezeknek a termékeknek azonban az a hátrányuk, hogy kicsi az ütésállóságuk, különösen alacsony hőmérsékleten. En·«·· ·· ·«*· «· • · · · · · • · · · · · · • · « · 9 • ·· « ·♦ nek a hátránynak a kiküszöbölésére javasolták polietilén hozzákeverését a propilén polimerekhez, amint azt például az 1 139 889. számú angol szabadalmi leírás ismerteti, amely javított ütésállóságu filmek előállítására polipropilén/LPDE (kis sűrűségű polietilén, low density polyethylene) keverékek alkalmazását javasolja.

Mostanában igény van olyan polipropilén filmekre és rétegekre, amelyek a jó ütésállóság mellett jó elasztikus tulajdonságokkal rendelkeznek és lágyak. Jelenleg olyan, kristályos propilén polimerek és elasztomer olefin kopolimerek heterofázisu keverékéből készült termékek ismertek a propiléniparban, amelyeket szekvenciális sztereospecifikus polimerizálással kapnák. Ezek a termékek kielégítő kompromisszumot jelentenek az elasztikus tulajdonságok és a mechanikai ellenállóképesség szempontjából, és könnyen formázott termékekké alakíthatók a termoplasztikus anyagoknál szokásosan alkalmazott berendezésekkel és eljárásokkal. Ha azonban ezeket a heterofázisu kompozíciókat filmképző eljárásnak vagy kalanderezésnek vetik alá, számos nehézség merül fel, főleg a halszem hibák (fisheye) képződése, a film és a réteg feldolgozás közben fellépő szakadása, vagy a durva felületek képződése következtében.

Mindezek a hátrányok nehézségeket okoznak a gyártási folyamat során és gyakran meggátolják, hogy gyakorlati szempontból megfelelő terméket állítsanak elő.

Meglepő módon azt találtuk, hogy elasztikus tulajdonságokkal rendelkező és megfelelően lágy polipropilén filmeket és rétegeket állíthatunk elő filmképző eljárással vagy ka4 landerezéssel olyan heterofázisu propilén polimer kompozíciókból, amelyek alkotórészei:

A/ 10-60 tömegrész, előnyösen 20-50 tömegrész polipropilén homopolimer, amelynek izotaktikus indexe 90-nél nagyobb, előnyösen 95-98, vagy egy kristályos, etilénnel és/vagy más «-olefinekkel - igy buténnel vagy 4-metil-l-penténnel - képzett propilén kopolimer, amely 85 tömeg%-nál több propilént tartalmaz és izotaktikus indexe 85-nél nagyobb;

B/ 10-40 tömegrész túlnyomórészt etilént tartalmazó, szobahőmérsékleten xilolban oldhatatlan kopolimer;

C/ 30-60 tömegrész, előnyösen 30-50 tömegrész amorf etilén-propilén kopolimer, amely adott esetben kis mennyiségben, előnyösen 1-10 tömeg %-ban egy olyan diént is tartalmazhat, amely szobahőmérsékleten xilolban oldható, és a kopolimer 40-70 tömeg% etilént tartalmaz, mimellett a propilén, polimer kompozícióban a xilolban oldható rész tetrahidro-naftalinban 135°C-on mért sajátviszkozitásának aránya és a xilolban oldhatatlan rész tetrahidro-naftalinban szobahőmérsékleten mért sajátviszkozitásának aránya 0,8 és 1,2 között van.

A filmképzésre és kalanderezésre jól alkalmazható eljárások az irodalomból ismeretesek.

A kalanderezést előnyösen lapok és fóliák (azaz legalább 100 μνα vastagságú rétegek) előállítására alkalmazzuk, mig a filmek (azaz 100 μπι-nél vékonyabb rétegek) előállításához előnyös extruziós fuvást, extruziós öntést vagy extruziós kétirányú nyújtást alkalmazni.

A találmány szerinti eljárásban alkalmazott heterofá

0000 ·· ···* 00 ·· · · · · · · • 0 0 0 0 000

9 0 0 0 ·

000 0 00 0 00 zisu polimer kompozíciót szekvenciális polímerizálással állítjuk elő két vagy több szakaszban, erősen sztereospecifikus Ziegler-Natta katalizátorok alkalmazásával. Az A/ alkotórész a polimerizálás első szakaszában képződik, előnyösen folyékony monomerben, mig a B/ és C/ alkotórészek az azt követő polimerizálási lépésekben képződnek, az első lépésben keletkezett A/ alkotórész jelenlétében. A B/ alkotórész tipikusan egy félig kristályos, lényegében lineáris kopolimer.

Általában alkalmazhatók olyan katalizátorok, amelyek egy szilárd komponens, egy aluminium-trialkil-vegyület és egy elektrondonor (külső donor) reakciótermékéből állnak; a szilárd komponens magnézium-klorid hordozóra felvitt titánvegyületet - amelyben a titánhoz legalább egy halogénatom kapcsolódik - és egy elektrondonor vegyületet (belső donor) tartalmaz. Az előnyösen alkalmazott titánvegyület titán-tetraklorid. A belső donort előnyösen alkil-, cikloalkil- és aril-ftalátok közül választjuk, igy például diizobutil-, di-n-butil- vagy di-n-oktil-ftálát.

A külső donort előnyösen egy vagy több -OR csoportot tartalmazó sziliciumvegyületek közül választjuk, amelyekben R jelentése szénhidrogéngyök. Ilyen vegyületek például a difenil-dimetoxi-szilán, diciklohexil-dimetoxi-szilán, metil-t-butil-dimetoxi-szilán, fenil-trietoxi-szilán.

A fenti heterofázisu polipropilén kompozíciók előállításához alkalmazható katalizátorokat és polimerizálási eljárásokat írnak le az EP-A 0400333. számú nyilvánosságrahozott európai szabadalmi leírásban.

Halszem hibáktól mentes és megfelelő elasztikus és me- • 4··· ·· «νίβ ·· ·· · « · · · « • J 4 · 4 «·· • 4 · · · « ··· · ·· · ·· chanikai tulajdonságokkal rendelkező filmek és rétegek előállításához - mint azt már említettük - az alkalmazott heterofázisu kompozícióban a xilolban oldódó rész tetrah'idronaftalinban 135°C-on mért sajátviszkozitásának aránya és a xilolban oldhatatlan rész tetrahidro-naftalinban szobahőmérsékleten mért sajátviszkozitásának aránya (amit a továbbiakban viszkozitás! arány-nak nevezünk) a 0,8 és 1,2 közötti szűk tartományba, előnyösen 0,8 és 1 közé essen, még előnyösebben 1 körül legyen.

A megadott tartományon belül nagy filmképzési és kalanderezési sebességgel ’is lehet dolgozni és el lehet kerülni a nehézségeket, mint például a rétegnek a hengerekhez tapadását.

A B/ frakció legalább 10 tömegrészben való jelenléte továbbá lehetővé teszi olyan filmek és rétegek előállítását, amelyek hajtogatáskor nem fehérednek meg.

Az 1,2-nél nagyobb viszkozitási arányú heterofázisu kompozíciók alkalmazhatók az öntéses vagy fuvásos koextruzióban, ha a koextruziós eljárással kapott film nem-hordozó rétegét alkotják.

A találmány szerinti eljárást nagy rugalmasság jellemzi abban a vonatkozásban, hogy a végtermék fizikai és kémiai tulajdonságainak módosítására változtatni lehet az alkalmazott heterofázisu kompozíció összetételét, igy például:

- hozzáadhatunk szervetlen vagy szerves töltőnyagot, még nagyon nagy mennyiségben is;

- hozzáadhatunk lágyítókat és töltőanyagokat, úgymint ásványi olajokat és természetes olajokat;

• · ·

- 6 - hozzáadhatunk olyan anyagokat, amelyek a terméket önmegsemmisítővé teszik.

A találmány szerinti eljárással előállítható filmek és rétegek, amelyek szintén a találmány tárgyát képezik, értékes tulajdonságokkal rendelkeznek, mely tulajdonságok lehetővé teszik alkalmazásukat olyan területeken, amelyekről az olefin polimerek eddig ki voltak zárva, vagy amelyeken eddig nem bizonyultak teljesen megfelelőnek.

A találmány szerinti filmeknek és rétegeknek a következő fő tulajdonságai vannak:

1. Viszonylag kicsi hajlékonysági modulusz, ami lágyságot és rugalmasságot kölcsönöz nekik. A modulusz értéke továbbá nem nagyon érzékeny a hőmérsékletre például a PVC-alapu kompozíciókkal összehasonlítva. Ezért a hőmérséklettartomány, amelyben jól alkalmazhatók, igen tág, -60°C-tól 120°C-ig terjed.

2. Tapintásuk selymes, ami különösen kellemes.

3. Nagy oxigén- és gőzáteresztő képességűek.

4. Nagy az ütésállóságuk, még jóval 0°C alatti hőmérsékleten is.

5. Sterilizálhatok 120°C-on.

6. Hővel egymáshoz, polietilénhez vagy polipropilénhez hegeszthetők 135-150°C hőmérsékleten.

A fentemlitett heterofázisu kompozíciókat széles határok között - tipikusan 20-40 %-ban - összekeverve LPDEvel vagy LLPDE-vel a termikus hegesztés hőmérséklete 100°C körüli hőmérsékletre csökkenhető, a jó mechanikai tulajdonságok megtartása mellett.

• ···· · · ···· ·· ·· · · · ··· • · · · · ··· • · · · · · ··· · ·· · ··

Végül a találmány szerinti filmeket és rétegeket alávethetjük egy sor utólagos műveletnek, úgymint:

- felületi domború préselés, a felületet körülbelül 150°C-ra hevítve és hozzányomva egy préshengerhez;

- nyomtatás, miután a felületet tintára érzékennyé tettük oxidálással (például lánggal) vagy ionizáló kezeléssel (például koronakisüléssel);

- összekapcsolás textíliával vagy filmmel, elsősorban polipropilénnel, a felület 150-160°C-ra hevítésével és kompresszióval;

- koextruzió más polimerekkel vagy fémes anyagokkal (például alumínium film);

- galvanizáló kezelés (például aluminiumréteg felvitele elpárologtatással vákuumban);

- tapadós réteg felvitele a film egyik vagy másik felszínére és igy tapadós film előállítása;

- hővel való formázás és hólyagos anyagok előállítása;

- fém-polimer kompozitum rétegek húzása.

Ezeket az utólagos kezeléseket vagy azonnal, közvetlenül a film vagy a réteg előállítása után, vagy ezt követő időpontban végezhetjük.

A találmány szerinti megoldást a következő nem-korlátozó példákkal szemléltetjük közelebbről.

1.példa

A film készítését ipari filmöntő berendezésben végeztük, két heterofázisu propilén kompozícióból kiindulva, ame• · lyek jellemzői' a következők:

	A kompo- zíció	B kompozíció (összehasonlító)
- a teljes kompozíció M.I.-e
g/10 perc (230°C; 2,16 kg)	0,8	0,5
- ossz C₂ %-ban	41	46
- xilolban 23°C-on oldható	41,9	46,3
polimer %-ban
- a xilolban oldható ,frakció	2,78	3,56
I.V.-a, dl/g
- xilolban 23°C-on oldhatat-	58,1	53,8
lan polimer %-ban
- a xilolban oldhatatlan frakció	2,64	2,79
I.V.-a, dl/g
- viszkozitású arány	1,05	1,28
Μ.I.=olvadási index I.V.—sajátviszkozitás	tetrahidro-

-naftalinban 135°C-on

A berendezés egy extruder 60 mm átmérővel, 35-ös hosz szuság/átmérő (L/D) aránnyal, 1150 mm hosszú lapos extrudáló résszel, melynek peremei között a távolság 0,8 mm. Az extruder hőmérsékleti profilja 180°C és 290°C között van, míg a peremeket, a szűrőt, a nyakat és az extrudáló részt 300°C-on tartjuk.

Az A kompozíció alkalmazásával az alább megadott 1 működési körülményeket értük el, és ezeket javítani lehetett a 2 körülmények eléréséig, míg a B kompozíció alkalmazásával nem lehetett a 3-nál jobb körülményeket elérni.

• · • ·«· 9 9 99

9 9 9 9 9

9 9 99 · ·9

	9 -	··· · ·· 9 99
		Körülmények
	1	2	3
- polimer	A	A	B
- extruziós nyomás, bar	160	220	220
* - energia abszorpció , A	45	57	50
- lineáris sebesség, m/perc	21	50	8
- a kapott film minimális vas-	<12	<12	45
tagsága, μιπ
- a film megjelenése	homogén	homogén	halszem
			hibás

jelentése az extruder csavarorsójára vezetett energia

2.példa (összehasonlító)

Összehasonlításképpen egy heterofázisu C polipropilén kompozíciót, amelynek magasabb olvadási folyása van, mint az 1. példa szerinti A és B kompozíciónak, betápláltunk egy ipari koextruziós öntőberendezésbe, amelynek három extrudere van, maximális filmszélessége 1700 mm és maximális filmcsévélő kapacitása 300 m/perc.

A C kompozíció fő szerkezeti jellemzői a következők:

- a teljes kompozíció M.I.-e,7,1 g/10 perc (230°C; 2,16 kg)

- ossz Ö£ %-ban41,8

- xilolban 23°C-on oldható polimer, %41,7

- a xilolban oldható frakció I.V.-a, dl/g2,1

- xilolban 23°C-on oldhatatlan polimer, %58,3

- a xilolban oldhatatlan frakció I.V.-a,dl/g1,55 ·'· · · · · · ·· · ··

- viszkozitás!' arány 1,35

Az extruziós hőmérséklet az extrudáló résznél 240°C. Az előállított film minimális vastagsága általában 40 μιη és halszem hibákat tartalmaz. Ez alatt a vastagság alatt a film kezd nem homogénné válni, egészen a benne keletkező szakadások fellépéséig.

A berendezés koextruziós kapacitásának kihasználásával 25 μτα. teljes vastagságú háromrétegű filmet állítunk elő, amelynek két, egyenként 4-4 μω vastagságú külső rétege C kompozícióból, és₄ 17 μτα vastagságú belső rétege kis sűrűségű polietilénből áll, az M.I. 2 g/10 perc (190°C; 2,16 kg). A kapott háromrétegű film homogenitása optimális. Emellett gyorsan elértük a 200 m/perc csavarási sebességet.

3.példa

DOLCI tipusu félüzemi fuvó-extruziós berendezést alkalmazunk, amelynek jellemzői a következők:

- az extruder átmérője 45 mm;

- L/D =22;

- gyűrűs extruderrész 50 mm átmérővel, a peremek közötti távolság 0,5 mm.

A következő, D, E és F betűkkel jelölt heterofázisu polipropilén kompozíciókat egymás után tápláltuk be pelle tezett formában:

Kompozíció

- M.I., g/10 perc (230°C; 2,16 kg)

0,8 6,5 15

- összetilén, • ·« ·

41,8

- 11 • · ··· · · · • ··· · ··· • · · * · · ··· « · a Φ ··

- xilolban 23°C-on oldható rész, %

- a xilolban oldható rész I.V.-a, dl/g

- xilolban 23°C-on oldhatatlan rész, %

46,2 40,6

2,55 2,51

1,87

53,8 59,0

57,2

- a xilolban oldhatatlan rész I.V.-a, dl/g 2,33

1,78

1,36

- viszkozitási arány

1,09 1,41 1,38 jelentése összehasonlító

A fuvó-extruziós eljárás körülményei a következők:

- csavarorsó	hőmérséklete:	190-220°C
- a szerszám	hőmérséklete	200-190°C
- csavarorsó	9 sebessége	20 ford/perc
- kapacitás,	kg/óra	5,0 (D kompozíció);
		6,2 (E kompozíció);
		5,6 (F kompozíció) .
A következő jellemzőket tapasztaltuk:

- A minimális vastagság, amelynél az F kompozíciót fújni lehet, 150 μπι. Ennél kisebb vastagság esetén lyukak lépnek fel és az anyag nem lesz homogén, és ennek következtében « hólyagok szétszakadnak. A homogenitás hiánya nagy vastagságnál is nyilvánvaló, amikor a film felszíne narancshéj megjelenésű. A film tapintása papirszerü.

- A minimális vastagság, amelynél az E kompozíciót fújni lehet, 20 μτη. A működés szabályosabb és állandób, mint az F kompozíció esetében. A film tapintása, bár jobb, mint az

F kompozíció esetében, még mindig valamelyest papirszerü, és a felszínen szabálytalanságok mutatkoznak.

- A minimális vastagság, amelynél a D kompozíció fujható, μπι. Ez a minimális vastagság, ami az alkalmazott bérén-

- 12 dezéssel elérhető. Az anyag homogén még 10 μτπ-nél kisebb vastagság esetén is (ezt a 10 μπν-es filmet kézzel 200300 %-kal megnyujtva igazoljuk).

A működés nagyon szabályos és állandó; a film tapintása selymes, kellemes.

4,péld^

Egyes filmek nyujthatóságát vizsgáltuk laboratóriumi

TM LONG filmnyujtóval, 5x5 cm-es, 570 μία vastag darabokon, amelyeket megelelo hőmérsékletre hevítettünk és egyidejűleg nyújtottunk két ortogonális irányba, hogy 20 μπι végső vastagságot érjünk el.

Ezek között a körülmények között a nyúlási arány 1:6:6.

Az alkalmazott heterofázisu propilén polimer kompozíciókat az alábbiakban G, H és I betűkkel jelöljük:

Kompozíció	G	* H	* Ύ
- M.I., g/10 perc (230°C; 2,16 kg)	0,95	6,3	10
- összetilén, %	42,3	41,8	42,	2
- xilolban 23°C-on oldható rész, %	45,3	43,9	44,	1
- a xilolban oldható rész I.V.-a, dl/g	2,9	2,36	2,	y /.
- xilolban 23°C-on oldhatatlan rész, %	54,7	56,0	55,	9
- a xilolban oldhatatlan rész I.V.-a, dl/g	2,4	1,88	1,	59
- viszkozitás! arány	1,2	1,26	1,	40

jelentése összehasonlító

A nyújtási körülmények a következők voltak:

• · · · · · • · · · ··· • · · · · • ·· · ··

Hl

Kompozíció		G	H			I
- nyújtási hőmérséklet, °C	150	135	150	130	150	130
- előhevitési idő, sec	30	30	15	15	15	30
- nyújtási nyomás, bar	30	30	20	20	20	20
- maximális nyújtási	7,	6 7,6	5, 1	2	1,	5 1,5
sebesség, cm/sec
A maximális nyújtási	sebesség az a	pont,	ahol	a filmben

lyukak képződnek és elszakad.

A 7,6 cm/sec sebesség, ami megfelel 9000 %/perc-nek, a biaxiálisan orientált polipropilén film gyártás ipari féltétele.

Láthatjuk, hogy csak a G kompozíció teljesíti ezt a felχ tételt, a másik kettő megfelelő értéke kisebb.

5.példa

Néhány polimer kalanderezési kapacitását egy laboratóriumi nyitott keverővei értékeljük, amelynek két szembeforgó hengere van.

Az 1. példa szerinti A kompozíciót (M.I.=0,8; viszkozitású arány=l,05) és a 2. példa szerinti C kompozíciót (M.I.= 7,1; viszkozitási arány=l,35) értékeljük.

Az A kompozíció kiváló 175-185°C hőmérsékleten. Az ezen a hőmérsékleten kapott lap homogén és stabil 30 percig, nem bomlik, nem ragadós, és igen vékonyra - akár 10 gm-esre is kinyújtható.

A C kompozíció 175-185°C-on azonnal odaragad a hengerekhez. Ha a hőmérsékletet 165°C-ra csökkentjük, nem ragad a • ·

hengerekhez, de az anyag nyilvánvalóan nem homogén, mivel a kristályos frakció nem olvad meg. Ha a polimert a hengereken való feldolgozás során hevítjük, elérkezik egy pont, amelynél a lap opálosból átlátszóvá válik (a kristályos frakció megolvadása) , de azonnal odaragad a hengerekhez.

Az A kompozíciót ipari kalanderezőgéppel is feldolgoztuk, igy olyan lapokat állítottunk elő, amelyek vastagsága 0,15 mm és 1,5 mm között állítható, azonnal dombornyomásnak vetjük alá őket a kalanderből való kilépésnél és mintázatuk a természetes bőrére hasonlít.

Az igy kapott műbőrök fogása és hajlékonysága optimális és jó mechanikai jellemzőik vannak egy széles hőmérséklettartományban, -60°C és 120°C között.

Claims

1. Eljárás propilén polimer film vagy réteg előállítására, azzal jellemezve, hogy egy heterofázisu propilén polimer kompozíciót, amelynek alkotórészei:

A/ 10-60 tömegrész polipropilén homopolimer, amelynek izotaktikus indexe 90-nél nagyobb, vagy egy kristályos, etilénnel és/vagy más «-olefinekkel képzett propilén kopolimer, amely 85 tömeg%-nál több propilént tartalmaz és izotaktikus indexe 85-nél nagyobb;

C/ 30-60 tömegrész amorf etilén-propilén kopolimer, amely szobahőmérsékleten xilolban oldható, és 40-70 tömeg% etilént tartalmaz, mimellett a propilén polimer kompozícióban a xilolban oldható rész tetrahidro-naftalinban 135°C-on mért sajátviszkozitásának és a xilolban oldhatatlan rész tetrahidro-naftalinban szobahőmérsékleten mért sajátviszkozitásának aránya 0,8 és 1,2 között van, filmképzésnek vagy kalanderezésnek vetünk alá.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az A komponens propilénnek buténnel vagy 4-metil-l-penténnel képzett kristályos kopolimerje.

3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a C komponens kis mennyiségű diént is tartalmaz.

···« ·· ····

4. Hővel hegeszthető film, melynek igen jó elasztomer tulajdonságai vannak, azzal jellemezve, hogy egy olyan kompozícióból áll, amely

A/ 10-60 tömegrész polipropilén homopolimert, amelynek izotaktikus indexe 90-nél nagyobb, vagy egy kristályos, etilénnel és/vagy más α-olefinekkel képzett propilén kopolimert, amely 85 tömeg%-nál több propilént tartalmaz és izotaktikus indexe 85-nél nagyobb;

B/ 10-40 tömegrész túlnyomórészt etilént tartalmazó, szobahőmérsékleten xilolban oldhatatlan kopolimert;

C/ 30-60 tömegrész amorf etilén-propilén kopolimert, amely szobahőmérsékleten xilolban oldható, és 40-70 tömeg% etilénχ tartalma van, tartalmaz.

5. A 4. igénypont szerinti film, azzal jellemezve, hogy az A komponens propilén buténnel vagy 4-metil-l-penténnel képzett kristályos kopolimerje.

6. A 4. igénypont szerinti film, azzal jellemezve, hogy a C komponens kis mennyiségű diént is tartalmaz.

7. A 4. igénypont szerinti film, azzal jellemezve, hogy vastagsága 100 μιη-nél kisebb.

8. Hővel hegeszthető réteg, amelynek igen jó elasztomer tulajdonságai vannak, azzal jellemezve, hogy egy olyan kompozícióból áll, amely

A/ 10-60 tömegrész polipropilén homopolimert, amelynek izotaktikus indexe 90-nél nagyobb, vagy egy kristályos, etilénnel és/vagy más α-olefinekkel képzett propilén kopol'imert, amely 85 tömeg%-nál több propilént tartalmaz és izotaktikus indexe 85-nél nagyobb;

C/ 30-60 tömegrész amorf etilén-propilén kopolimert, amely szobahőmérsékleten xilolban oldható, és 40-70 tömeg% etiléntartalma van, tartalmaz. ’

9. A 8. igénypont szerinti réteg, azzal jellemezve, hogy az A komponens propilén buténnel vagy 4-metil-l-penténnel képzett kristályos kopolimerje.

10. A 8. igénypont szerinti réteg, azzal jellemezve, hogy a C komponens kis mennyiségű diént is tartalmaz.

11. A 8. igénypont szerinti réteg, azzal jellemezve, hogy vastagsága legfeljebb 100 μια..