NO308255B1 - Varmforseglbar film og laminat omfattende propylenpolymermateriale - Google Patents
Varmforseglbar film og laminat omfattende propylenpolymermateriale Download PDFInfo
- Publication number
- NO308255B1 NO308255B1 NO910772A NO910772A NO308255B1 NO 308255 B1 NO308255 B1 NO 308255B1 NO 910772 A NO910772 A NO 910772A NO 910772 A NO910772 A NO 910772A NO 308255 B1 NO308255 B1 NO 308255B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- propylene
- weight
- xylene
- film
- ethylene
- Prior art date
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 19
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 title claims description 7
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 15
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 14
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 12
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000010096 film blowing Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002313 adhesive film Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Natural products CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003974 emollient agent Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 238000012721 stereospecific polymerization Methods 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(phenyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C1=CC=CC=C1 JCVQKRGIASEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
- C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
- C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
- C08F297/086—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/10—Polypropylene
Description
Det er kjent at polypropylen homopolymerer og ko-polymerer lett kan både bearbeides til film og kalandreres. De fremstilte filmer og laminater har utmerkede mekaniske egenskaper, spesielt har de god stivhet og betydelig kjemisk inerthet.
Imidlertid har disse produkter den ulempe at slag-styrken er dårlig, spesielt ved lave temperaturer. For å overkomme dette, har det vært anbefalt å blande polyetylen og polypropylen. Blant annet beskrives i britisk patentskrift nr. 1.13 9.889 hvordan blandinger av polypropylen og lavden-sitetspolyetylen (PELD) kan gi filmer med forbedret slagstyrke.
Det er behov for polypropylenfilmer og -laminater som foruten god slagstyrke, også har gode elastiske egenskaper og som er myke. Etter hvert har det etablert seg nye produkter tilvirket av heterofaseblandinger av krystallinske propylenpolymerer og elastiske olefinkopolymerer fremstilt ved trinnvis stereospesifikk polymerisasjon. Disse produkter viser et tilfredsstillende kompromiss mellom elastiske egenskaper og mekanisk styrke. Materialene kan enkelt bearbeides til gjenstander med det utstyr og de prosesser som er vanlig for bearbeiding av termoplastiske materialer. Imidlertid kan tilvirkning av film og kalandrering gi mange vanskeligheter, hovedsakelig på grunn av rue overflater på produktet, dann-else av fiskeøyne, og splitting av film og laminater under bearbeiding.
Alle disse ulempene forårsaker vanskeligheter under tilvirkning og hindrer ofte at produktene får en praktisk anvendelse .
Med den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en varmforseglbar film med gode elastiske egenskaper, kjennetegnet ved at den omfatter et propylenpolymermateriale bestående av: A) 10-60 vektdeler av en polypropylenhomopolymer med isotaktisk indeks større enn 90, eller en krystallinsk kopolymer av propylen med etylen og/eller andre a-olefiner, inneholdende mer enn 85 vekt% propylen og med isotaktisk indeks større enn 85,B) 10-40 vektdeler av en kopolymer hovedsakelig bestående av etylen, som er uløselig i xylen ved
værelsestemperatur,
C) 30-60 vektdeler av en amorf etylen-propylen-kopolymer som er løselig i xylen ved værelsestemperatur og
som inneholder 40-70 vekt% etylen,
hvilket propylenpolymermateriale har et forhold mellom grenseviskositetstallene bestemt i tetrahydronaftalen ved135°C, for den del som er løselig i xylen og den del som er uløselig i xylen ved værelsestemperatur, på fra 0,8 til 1,2.
Med oppfinnelsen tilveiebringes også et varmforsegl-bart laminat med gode elastiske egenskaper, kjennetegnet ved at det omfatter et polypropylenmateriale som angitt over.
Filmtilvirkning og kalandrering utføres med de prosesser som er vanlige i bransjen.
Kalandrering blir fortrinnsvis anvendt ved tilvirkning av folier og plater (dvs. tykkelse på minst 100 (im), mens tilvirkning av filmer (dvs. tykkelse under 100 [ im) fortrinnsvis skjer ved ekstrudering: filmblåsing, breddyse-ekstrudering og biaksial orientering.
Polymerblandingene med heterofase anvendt i fore-liggende oppfinnelse ble fremstilt ved trinnvis polymerisasjon i to eller flere trinn gjennom anvendelse av høystereo-spesifikke Ziegler-Natta-katalysatorer. Komponent (A) ble dannet i første polymerisasjonstrinn, fortrinnsvis i flytende monomer, mens komponentene (B) og (C) ble dannet under de påfølgende polymerisasjonstrinn i nærvær av komponent (A) som allerede var dannet i første trinn. Komponent (B) er typisk en semi-krystallinsk, vesentlig lineær kopolymer.
Spesielt er det mulig å anvende katalysatorer som består av reaksjonsproduktet dannet ved omsetning av en fast titanforbindelse med minst ett halogenatom bundet til Ti, samt en elektrondonorforbindelse (indre donor) på bærer av magnesiumklorid, med en aluminiumtrialkylforbindelse og en elektrondonor (ytre donor). Den anvendte foretrukne titanforbindelse var TiCl4. Indre donor er fortrinnsvis valgt blant"alkyl-, cykloalkyl- og arylftalater, som f.eks. diisobutyl-, di-n-butyl- og di-n-oktyl-ftalat.
Ytre donor er fortrinnsvis valgt blant silisiumfor-bindelser som inneholder én eller flere grupper av type -OR, hvor R er et hydrokarbonylradikal. Typiske eksempler er dife-nyldimetoksysilan, dicykloheksyl-dimetoksysilan, metyl-tert-butyldimetoksysilan, diisopropyl-dimetoksysilan og fenyltri-etoksysilan.
Eksempler på katalysatorer og polymerisasjonspro-sesser som egner seg for fremstilling av polypropylenblandinger med heterofase, er beskrevet i publisert europeisk patentsøknad EP-A-0400333.
For å oppnå filmer og laminater fri for fiskeøyne og med tilfredsstillende elastiske og mekaniske egenskaper, må materialets "viskositetsforhold" holdes innen et smalt område, fra og med 0,8 til og med 1,2, fortrinnsvis rundt 1.
"Viskositetsforholdet" er forholdet mellom grenseviskositetstallene målt i tetrahydronaftalen ved 135°C for den del som er løselig i xylen ved værelsestemperatur og den del som er uløselig i xylen ved værelsestemperatur.
Med materialer innen nevnte viskositetsområde er det mulig å ekstrudere film og kalandrere med høye hastigheter uten forstyrrelser som adhesjon mellom folie og valser.
Dessuten vil nærvær av fraksjon (B) i en mengde på minst 10 vektdeler gi filmer og laminater som ikke blir hvite ved bøying.
Polymerblandinger med heterofase med viskositetsforhold over 1,2 kan anvendes til ko-ekstrudering av film ved blåseekstrudering eller breddyseekstrudering, så lenge de ikke utgjør det bærende sjikt i filmen.
Utførelsen av foreliggende oppfinnelse karakteriser-es ved stor fleksibilitet, idet det er mulig å modifisere sammensetningen av de anvendte heterofaseblandinger til å forandre det ferdige produkts fysiske og kjemiske egenskaper.
Spesielt er det mulig å:
tilsette uorganiske og organiske fyllstoffer, også i
svært høye mengder,
tilsette mykgjørere og ekstendere, som mineraloljer
og naturlige oljer,
tilsette forbindelser som gir produktene selvslukk-ende egenskaper.
Filmer og laminater som er fremstilt ifølge beskriv-elsen i foreliggende oppfinnelse, og som også er siktemålet med oppfinnelsen, har verdifulle egenskaper som gjør dem egnet for anvendelser hvor polyolefiner inntil nå har vært utelukket eller ikke har kunnet gi fullt ut tilfredsstillende egenskaper.
Spesielt har filmer og laminater ifølge foreliggende oppfinnelse følgende egenskaper: 1) Relativt lav bøyemodul gjør dem myke og spenstige. Bøyemodulverdien er dessuten ikke særlig følsom for temperaturforandringer, slik som f.eks. PVC-baserte blandinger. Derfor er temperaturområdet for egnet
bruk svært bredt, fra -60 til 120°C.
2) Silkebløt ved berøring, som er spesielt behagelig.
3) Høy oxygen- og vanndamppermeabilitet.
4) Høy slagstyrke også ved temperaturer langt under 0°C.
5) Kan steriliseres ved 120°C.
6) Kan varmforsegles til seg selv, til polyetylen eller til polypropylen ved temperaturer fra 135 til 150°C. Heterofasesammensetningene kan blandes med PELD eller PELLD i et stort antall blandingsforhold, typisk fra 20 til 40%, hvilket gjør det mulig å senke forseglingstemperaturen til rundt 100°C, og fremdeles opprettholde gode mekaniske egenskaper.
Til slutt kan filmene og laminatene ifølge oppfinnelsen viderebearbeides på mange forskjellige måter: preging av overflaten ved å varme denne til ca.
150°C og så presse denne mot en pregevalse,
dekorering, etter å ha gjort overflaten mottagelig for trykkfarge gjennom oksydasjon (f.eks. flamme) eller ioniserende behandlinger (f.eks. coronabehand-ling),
sammenføyning med tekstil eller film, spesielt polypropylen, ved å varme overflatene til 150-160°C og påfølgende sammentrykking,
ko-ekstrudering med andre polymere eller metalliske materialer (f.eks. aluminiumfolie),
metallisering (f.eks. pådampning av et lag med
aluminium under vakuum),
påføring av et limsjikt på den ene av filmens to
sider, for således å fremstille en klebende film, termoforming og tilvirkning av blistere,
trekking av metall-polymer-kompositter.
Disse etterbehandlinger kan utføres enten in-line, umiddelbart etter tilvirkning av filmen eller laminatet, eller på et senere tidspunkt.
De følgende eksempler er gitt for å illustrere oppfinnelsen.
Eksempel 1
Tilvirkningen av film ble utført med industrielt utstyr for breddyseekstrudering. Det ble benyttet to materialer bestående av polypropylenblandinger med heterofase, med disse spesifikasjoner:
Utstyret var en ekstruder med diameter 60 mm og et lengde/diameter-forhold (L/D) =35, en flatdyse med bredde1150 mm og spalteåpning på 0,8 mm. Ekstruderens temperatur-profil lå mellom 180 og 290°C, mens dyse, sil, overgang og verktøy ble holdt på 3 00°C.
Med blanding A ble det oppnådd
produksjonsbetingelser som angitt nedenfor med "1". Det var mulig å forbedre disse til betingelser "2" ble nådd. Med blanding B var det umulig å oppnå betingelser bedre enn "3".
Eksempel 2 ( sammenligningeksempel)
For sammenlignings skyld ble en polypropylenblanding med heterofase (C), som hadde en høyere smelteindeks enn blandingene A og B i eksempel 1, bearbeidet på et industrielt ko-ekstruderingsanlegg med tre ekstrudere og en breddyse som ga maksimum filmbredde 1700 mm, og en maksimum oppviklings-.hastighet på 300 m/min.
De viktigste strukturelle karakteristika for blanding C var:
Ekstruderingstemperaturen målt i dysen var 24 0 °C. Minste filmtykkelse ved konstante produksjonsforhold var 40 (un. Filmen inneholdt fiskeøyne. Under denne tykkelsen ble filmen stadig mer inhomogen og til slutt oppsto det småhull i filmen.
Ved å utnytte utstyrets mulighet for ko-ekstruderng, ble det tilvirket en tre-lags film med en total tykkelse på 25 pm, hvor de to ytterste lagene, hvert med tykkelse 4 (im, besto av blanding C, og det midterste laget på 17 (im var PELD med MI (190°C/21,2N) = 2 g/10 min. Denne tre-lags filmen viste en optimal homogenitet. Dessuten ble det hurtig oppnådd en oppviklingshastighet på 200 m/min.
Eksempel 3
Det ble benyttet et DOLCI filmblåseanlegg i pilot-skala med følgende karakteristiska:
skruediamter = 45 mm
L/D = 22
sirkulær dyse 50 mm i diameter, spalteåpning 0,5 mm.
Følgende granulatformede polypropylenblandinger med heterofase, kalt D, E og F, ble prøvekjørt i rekkefølge:
Ekstruderingsbetingelsene ved filmblåsingen var:
De følgende karakteristiske egenskaper ble obser-vert : Minste filmtykkelse som blanding F kunne blåses til
var 150 |im. Ved tykkelser under dette oppsto det hull i filmen, den manglet homogenitet og til slutt kollapset filmboblen. Manglende homogenitet var også tydelig ved større filmtykkelser, idet filmoverflat-en hadde appelsinhud. Filmen føltes som papir.
Den minste tykkelsen blanding E kunne blåses til var 20 nm. Tilvirkningen var jevnere og mer konstant enn
med blanding F. Når man tok i filmen, føltes den fremdeles litt papiraktig og overflaten hadde uregelmessigheter, men den var allikevel bedre enn blanding F.
Den minste tykkelsen blanding D kunne blåses til var 10 \ xm. Dette var minimumstykkelsen som kunne produ-seres med det anvendte utstyr. Materialet var homo-gent selv med tykkelser under 10 |0.m (dette ble demonstrert ved å strekke den 10 |am tykke filmen 200-300% for hånd).
Produksjonen var svært jevn og konstant. Filmen ga en behagelig silkeaktig følelse ved berøring.
Eksempel 4
Forholdene ved strekking av noen filmer ble under-søkt med en laboratorietype TM LONG filmstrekker. Filmbiter på 5x5 cm og tykkelse 570 nm ble varmet til passende temperaturer og samtidig strukket i to retninger vinkelrett på hver-andre for å oppnå en endelig tykkelse på 20 um.
Med disse betingelsene var strekkforholdet 1:6:6. De anvendte polypropylenblandinger med heterofase er nedenfor referert til som G, H og I:
Betingelsene ved strekking var:
Maksimum strekkhastighet vil si det punkt hvor det oppstår hull og brudd i filmen.
En hastighet på 76 mm/s tilsvarende 9000%/min, til-svarer industrielle betingelser for tilvirkning av biaksialt orientert polypropylenfilm.
Som man ser, er det bare blanding G som oppnår denne strekkhastighet. De andre to oppnår lavere strekkhastigheter.
Eksempel 5
Kalandreringsevnen for noen av polymermaterialene ble undersøkt med et valseverk av laboratorietype med to motsatt roterende valser.
Blanding A i eksempel 1 (MI = 0,8;
viskositetsforhold = 1,05) og blanding C i eksempel 2 (MI = 7,1; viskositetsforhold = 1,35) ble undersøkt.
Blanding A oppførte seg perfekt ved en temperatur fra 175°C til 185°C. Platen som ble fremstilt ved denne temperatur var homogen og stabil opp til 3 0 minutter. Den degra-derte ikke, var heller ikke klebrig og kunne strekkes svært tynn, til og med helt til 10 um.
Blanding C klistret seg øyeblikkelig til valsene ved en temperatur på 175-185°C. Ved reduksjon av temperaturen til 165°C klebet den ikke til valsene, men materialet var åpenbart inhomogent fordi den krystallinske fraksjon ikke smeltet. Når polymeren ble varmet under bearbeiding på valsene kom man til et punkt hvor platen gikk over fra å være opak til å bli transparent (smelting av den krystallinske fraksjon). Materialet klistret seg da øyeblikkelig til valsene.
Blanding A har også blitt bearbeidet på en indu-striell kalander til plater av varierende tykkelser mellom 0,15 og 1,5 mm, og preget i linjen ved utgangen av kalanderen med et imitert lærmønster.
Syntetisk lær fremstilt slik viste en optimal hånd-følelse og fleksibilitet, dessuten gode mekaniske egenskaper i hele temperaturområdet fra -60 til 120°C.
Claims (8)
1. Varmforseglbar film med gode elastiske egenskaper,karakterisert vedat den omfatter et propylenpolymermateriale bestående av: A) 10-60 vektdeler av en polypropylenhomopolymer med isotaktisk indeks større enn 90, eller en krystallinsk kopolymer av propylen med etylen og/eller andre a-olefiner, inneholdende mer enn 85 vekt% propylen og med isotaktisk indeks større enn 85, B) 10-40 vektdeler av en kopolymer hovedsakelig bestående av etylen, som er uløselig i xylen ved værelsestemperatur, C) 30-60 vektdeler av en amorf etylen-propylen-kopolymer som er løselig i xylen ved værelsestemperatur og som inneholder 40-70 vekt% etylen,
hvilket propylenpolymermateriale har et forhold mellom grenseviskositetstallene bestemt i tetrahydronaftalen ved 135 °C, for den del som er løselig i xylen og den del som er uløselig i xylen ved værelsestemperatur, på fra 0,8 til 1,2.
2. Film ifølge krav 1,
karakterisert vedat komponent (A) er en krystallinsk kopolymer av propylen med buten eller 4-metyl-1-penten.
3. Film ifølge krav 1,
karakterisert vedat komponent (C) også inneholder mindre mengder av et dien.
4. Film ifølge krav 1,
karakterisert vedat den har en tykkelse på under 100 |am.
5.Varmforseglbart laminat med gode elastiske egenskaper,
karakterisert vedat det omfatter et polypropylenmateriale bestående av:A) 10-60 vektdeler av en polypropylenhomopolymer med isotaktisk indeks større enn 90, eller en krystallinsk kopolymer av propylen med etylen og/eller andre a-olefiner, inneholdende mer enn 85 vekt% propylen og med isotaktisk indeks større enn 85,B) 10-40 vektdeler av en kopolymer hovedsakelig bestående av etylen, som er uløselig i xylen ved værelsestemperatur,C) 30-60 vektdeler av en amorf etylen-propylen-kopolymer som er løselig i xylen ved værelsestemperatur og som inneholder 40-70 vekt% etylen,
hvilket propylenpolymermateriale har et forhold mellom grenseviskositetstallene bestemt i tetrahydronaftalen ved 135°C, for den del som er løselig i xylen og den del som er uløselig i xylen ved værelsestemperatur, på fra 0,8 til 1,2.
6. Laminatet ifølge krav 5,karakterisert vedat komponent (A) er en krystallinsk kopolymer av propylen med buten eller 4-metyl-l-penten.
7. Laminatet ifølge krav 5,karakterisert vedat komponent (C) inneholder mindre mengder av et dien.
8. Laminatet ifølge krav 5,karakterisert vedat det har en tykkelse på minst 100^m.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT19511A IT1240417B (it) | 1990-02-28 | 1990-02-28 | Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO910772D0 NO910772D0 (no) | 1991-02-27 |
NO910772L NO910772L (no) | 1991-08-29 |
NO308255B1 true NO308255B1 (no) | 2000-08-21 |
Family
ID=11158657
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO910772A NO308255B1 (no) | 1990-02-28 | 1991-02-27 | Varmforseglbar film og laminat omfattende propylenpolymermateriale |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5286552A (no) |
EP (1) | EP0444671B1 (no) |
JP (1) | JP3100651B2 (no) |
KR (1) | KR100191185B1 (no) |
CN (1) | CN1062572C (no) |
AR (1) | AR248095A1 (no) |
AT (1) | ATE121759T1 (no) |
AU (1) | AU637869B2 (no) |
BR (1) | BR9100793A (no) |
CA (1) | CA2037264C (no) |
DE (1) | DE69109156T2 (no) |
DK (1) | DK0444671T3 (no) |
ES (1) | ES2071851T3 (no) |
FI (1) | FI100188B (no) |
HU (1) | HUT56860A (no) |
IL (1) | IL97283A0 (no) |
IT (1) | IT1240417B (no) |
MX (1) | MX24715A (no) |
NO (1) | NO308255B1 (no) |
PT (1) | PT96878A (no) |
RU (1) | RU2085560C1 (no) |
ZA (1) | ZA911288B (no) |
Families Citing this family (73)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1243188B (it) * | 1990-08-01 | 1994-05-24 | Himont Inc | Composizioni poliolefiniche elastoplastiche |
US5212246A (en) * | 1990-09-28 | 1993-05-18 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
IT1254202B (it) * | 1992-02-06 | 1995-09-14 | Himont Inc | Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione |
US5382400A (en) * | 1992-08-21 | 1995-01-17 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven multicomponent polymeric fabric and method for making same |
IT1256157B (it) * | 1992-10-09 | 1995-11-29 | Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre | |
MX9300424A (es) | 1992-11-06 | 1994-05-31 | Kimberly Clark Co | Tela laminada fibrosa y metodo y aparato para la fabricacion de la misma. |
US5370764A (en) | 1992-11-06 | 1994-12-06 | Kimberly-Clark Corporation | Apparatus for making film laminated material |
US5482772A (en) | 1992-12-28 | 1996-01-09 | Kimberly-Clark Corporation | Polymeric strands including a propylene polymer composition and nonwoven fabric and articles made therewith |
CA2097630A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-06-30 | Ann Louise Mccormack | Stretch-pillowed, bulked laminate |
US5331047A (en) * | 1993-02-17 | 1994-07-19 | Himont Incorporated | Olefin polymer films |
US5432009A (en) * | 1993-06-17 | 1995-07-11 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Film for first-aid sticking plaster |
DE4322140C1 (de) * | 1993-07-02 | 1994-08-25 | Benecke Ag J H | Folie auf der Basis von Polymerisaten des Ethylens und Propylens sowie deren Verwendung |
US5414027A (en) * | 1993-07-15 | 1995-05-09 | Himont Incorporated | High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof |
US5508318A (en) * | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
IT1264555B1 (it) * | 1993-08-03 | 1996-10-02 | Himont Inc | Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche |
US5817394A (en) | 1993-11-08 | 1998-10-06 | Kimberly-Clark Corporation | Fibrous laminated web and method and apparatus for making the same and absorbent articles incorporating the same |
IT1265452B1 (it) * | 1993-12-27 | 1996-11-22 | Himont Inc | Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio |
US5409992A (en) * | 1994-02-28 | 1995-04-25 | Himont Incorporated | Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material |
IT1269307B (it) * | 1994-03-09 | 1997-03-26 | Himont Inc | Film o lastre di polimeri olefinici |
FR2717450B1 (fr) * | 1994-03-21 | 1996-05-15 | Oreal | Conditionnement en matériau plastique composite présentant un effet doux au toucher. |
US5482765A (en) * | 1994-04-05 | 1996-01-09 | Kimberly-Clark Corporation | Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties |
US5688157A (en) * | 1994-04-05 | 1997-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabric laminate with enhanced barrier properties |
CA2136576C (en) | 1994-06-27 | 2005-03-08 | Bernard Cohen | Improved nonwoven barrier and method of making the same |
JP2839840B2 (ja) * | 1994-08-19 | 1998-12-16 | 昭和電工株式会社 | プロピレン樹脂組成物 |
US5763534A (en) * | 1994-08-25 | 1998-06-09 | Solvay Engineered Polymers | Thermoplastic polypropylene blends with mixtures of ethylene/butene and ethylene/octene copolymer elastomers |
US5460884A (en) * | 1994-08-25 | 1995-10-24 | Kimberly-Clark Corporation | Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom |
WO1996017569A2 (en) | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of forming a particle size gradient in an absorbent article |
EP0823878B1 (en) | 1995-05-02 | 2000-08-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven-film laminates |
TW330849B (en) | 1995-05-25 | 1998-05-01 | Kimberly Clark Co | A web, formed from dielectric fibers and non-dielectric fibers, for particulate filtration properties and the method for forming it |
US5662978A (en) * | 1995-09-01 | 1997-09-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Protective cover fabric including nonwovens |
US5552482A (en) * | 1995-09-08 | 1996-09-03 | Montell North America Inc. | Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance |
EA199800481A1 (ru) † | 1995-11-24 | 1998-12-24 | Чиссо Корпорейшн | Композиции пропилена, способы их получения, композиции полипропилена, способы их получения и формованные изделия |
US5834384A (en) | 1995-11-28 | 1998-11-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven webs with one or more surface treatments |
BE1009963A3 (fr) * | 1995-12-22 | 1997-11-04 | Solvay | Compositions a base de copolymeres statistiques du propylene, procede pour leur fabrication, et feuilles multicouches thermoscellables les contenant. |
US6103647A (en) * | 1996-03-14 | 2000-08-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven fabric laminate with good conformability |
EP0846134B1 (en) * | 1996-06-24 | 2003-07-23 | Basell Poliolefine Italia S.p.A. | High transparency and high flexibility elastoplastic polyolefin compositions |
US6610408B1 (en) | 1996-11-08 | 2003-08-26 | Solvay Engineered Polymers | TPO blends containing multimodal elastomers |
US6037281A (en) | 1996-12-27 | 2000-03-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cloth-like, liquid-impervious, breathable composite barrier fabric |
US5910136A (en) * | 1996-12-30 | 1999-06-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Oriented polymeric microporous films with flexible polyolefins |
US5914184A (en) * | 1996-12-30 | 1999-06-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable laminate including filled film and continuous film |
US5947944A (en) * | 1996-12-30 | 1999-09-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Stretched-thinned films comprising low crystallinity polymers and laminates thereof |
EP0976785B1 (en) * | 1997-04-17 | 2003-08-20 | Chisso Corporation | Polypropylene composition and process for producing the same |
US6537932B1 (en) | 1997-10-31 | 2003-03-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sterilization wrap, applications therefor, and method of sterilizing |
US6072005A (en) * | 1997-10-31 | 2000-06-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable films and process for producing them |
US6486246B1 (en) * | 1998-02-03 | 2002-11-26 | Montell Technology Company Bv | Polyolefin based hot melt adhesive composition |
US6365088B1 (en) | 1998-06-26 | 2002-04-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Electret treatment of high loft and low density nonwoven webs |
US6649548B1 (en) | 1998-10-02 | 2003-11-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same |
DE19962130A1 (de) | 1999-12-21 | 2001-07-05 | Basell Polypropylen Gmbh | Teilkristalline Propylenpolymerisat-Zusammensetzungen mit guter Eignung zur Herstellung von biaxial orientierten Folien |
DE50012267D1 (de) * | 1999-12-21 | 2006-04-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Teilkristalline propylenpolymerisat-zusammensetzung zur herstellung von biaxial gereckten polypropylenfolien |
US7217463B2 (en) | 2002-06-26 | 2007-05-15 | Avery Dennison Corporation | Machine direction oriented polymeric films and methods of making the same |
CN101084268B (zh) * | 2004-12-23 | 2011-09-14 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 具有优良抗发白性能的聚烯烃组合物 |
CN100363417C (zh) * | 2005-01-28 | 2008-01-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯聚合物组合物和由其制备的双向拉伸薄膜 |
JP5175180B2 (ja) | 2005-05-27 | 2013-04-03 | サンアロマー株式会社 | 良好な白化抵抗を有するポリオレフィン性組成物 |
TWI386310B (zh) * | 2005-10-07 | 2013-02-21 | Dow Global Technologies Llc | 多層彈性膜結構物 |
EP1803772B1 (en) * | 2005-12-30 | 2008-09-10 | Borealis Technology Oy | Polypropylene film with improved balance of mechanical properties |
WO2007124303A2 (en) * | 2006-04-19 | 2007-11-01 | Dow Global Technologies, Inc. | Method for blending materials in an extruder, the manufactured article and material pre-mix |
EP1849826B1 (en) * | 2006-04-26 | 2013-03-27 | Borealis Technology Oy | A transparent polyolefin article which is subjected to a heat treatment |
CN101466543B (zh) | 2006-06-14 | 2014-03-19 | 艾利丹尼森公司 | 可顺应和可冲切的轴向定向的标签原料和标签及制备方法 |
AU2007261011B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-04-05 | Avery Dennison Corporation | Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof |
KR101052151B1 (ko) | 2006-06-29 | 2011-07-26 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 개량된 매스터-배치를 이용하는 열가소성 물품 및 그의 제조 방법 |
KR101661484B1 (ko) | 2008-03-14 | 2016-09-30 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 폴리머 물품을 성형하기 위한 개량된 프로세스 |
KR100953265B1 (ko) | 2008-06-12 | 2010-04-16 | 주식회사 화승인더스트리 | 영(0)의 파장 분산성을 가지면서도 면내 위상차 값이균일한 위상차 필름 및 양(+)의 파장 분산성을 가지는 적층광학 필름 |
US20110045265A1 (en) * | 2009-08-20 | 2011-02-24 | Haley Jeffrey C | Polyolefin composition and film thereof |
US9068029B2 (en) * | 2009-11-19 | 2015-06-30 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of impact resistant propylene polymer compositions |
EP2338656A1 (en) * | 2009-12-23 | 2011-06-29 | Borealis AG | Heterophasic polypropylene with improved balance between stiffness and transparency |
JP5830902B2 (ja) * | 2011-04-05 | 2015-12-09 | 住友化学株式会社 | 押出し成形体 |
US9676532B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-13 | Avery Dennison Corporation | Packaging reclosure label for high alcohol content products |
US10087317B2 (en) | 2014-05-28 | 2018-10-02 | Basell Polyolefine Gmbh | Ethylene polymer composition and use thereof in polyolefin composition |
BR112016028445B1 (pt) | 2014-06-02 | 2022-05-31 | Avery Dennison Corporation | Filme orientado com resistência à abrasão, clareza e conformabilidade, conjunto de rótulo compreendendo o filme e método para produzir um artigo rotulado |
CN108350234B (zh) * | 2015-11-24 | 2019-05-31 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 聚烯烃吹塑薄膜 |
CN114106453B (zh) * | 2020-08-27 | 2023-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料及其制备方法 |
CN114106454B (zh) * | 2020-08-27 | 2023-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚丙烯组合物及其制备方法 |
KR20230052957A (ko) * | 2020-08-27 | 2023-04-20 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 폴리프로필렌 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 물품 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6021643B2 (ja) * | 1979-03-08 | 1985-05-29 | 三井化学株式会社 | プロピレン・エチレンランダム共重合体 |
IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
JPS59149910A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン・α−オレフイン共重合体 |
JPS59149909A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレン共重合体 |
JPS60115610A (ja) * | 1983-11-29 | 1985-06-22 | Toa Nenryo Kogyo Kk | プロピレンブロツク共重合体の製造法 |
IT1206128B (it) * | 1984-07-30 | 1989-04-14 | Himont Inc | Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento. |
US4882380A (en) * | 1987-07-07 | 1989-11-21 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Process for the production of impact polypropylene copolymers |
IL95097A0 (en) * | 1989-08-23 | 1991-06-10 | Himont Inc | Thermoplastic olefin polymer and its preparation |
-
1990
- 1990-02-28 IT IT19511A patent/IT1240417B/it active IP Right Grant
-
1991
- 1991-02-20 IL IL97283A patent/IL97283A0/xx unknown
- 1991-02-21 ZA ZA911288A patent/ZA911288B/xx unknown
- 1991-02-22 AU AU71315/91A patent/AU637869B2/en not_active Ceased
- 1991-02-25 US US07/660,502 patent/US5286552A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-26 PT PT96878A patent/PT96878A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-02-27 BR BR919100793A patent/BR9100793A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-02-27 RU SU914894791A patent/RU2085560C1/ru active
- 1991-02-27 CA CA002037264A patent/CA2037264C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-27 NO NO910772A patent/NO308255B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-02-27 AR AR91319124A patent/AR248095A1/es active
- 1991-02-27 FI FI910953A patent/FI100188B/fi active
- 1991-02-27 HU HU91669A patent/HUT56860A/hu unknown
- 1991-02-27 MX MX2471591A patent/MX24715A/es unknown
- 1991-02-28 DK DK91103014.6T patent/DK0444671T3/da active
- 1991-02-28 JP JP03057853A patent/JP3100651B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-28 DE DE69109156T patent/DE69109156T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-28 EP EP91103014A patent/EP0444671B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-28 AT AT91103014T patent/ATE121759T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-02-28 ES ES91103014T patent/ES2071851T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-28 CN CN91101328A patent/CN1062572C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-02-28 KR KR1019910003356A patent/KR100191185B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO308255B1 (no) | Varmforseglbar film og laminat omfattende propylenpolymermateriale | |
KR101818899B1 (ko) | 폴리머 조성물 및 압출 코팅된 물품 | |
JP5667064B2 (ja) | 二軸延伸フィルム | |
EP3390049A1 (en) | Polyethylene based laminated film structure with barrier properties | |
CN111727224A (zh) | 聚乙烯膜组合物,层压体,及其制造方法 | |
JPH02145334A (ja) | 溶融型押ポリオレフィン/充填剤前駆フィルムから製造した金属蒸着した通気性フィルム及びその製造法 | |
JP2022033172A (ja) | 二軸配向ポリプロピレン系フィルムの製造方法 | |
TW201842032A (zh) | 二軸配向聚丙烯膜 | |
WO2019065306A1 (ja) | ポリプロピレン系積層フィルム | |
NO136881B (no) | Fremgangsm}te til fremstilling av syntetisk papir (plastpapir) | |
US11794397B2 (en) | Heat-stable, biaxially oriented, polypropylene films | |
WO2018157006A1 (en) | Monoaxially or biaxially oriented polyolefin release film | |
WO2020234135A1 (en) | Multilayer structure | |
US20100204369A1 (en) | Polypropylene resin composition and film thereof | |
JP2917165B2 (ja) | 金属蒸着プラスチックフィルム | |
WO2023195382A1 (ja) | 延伸フィルム | |
GB2206525A (en) | Orientated polypropylene films | |
AU2022200595A1 (en) | Ultra High Gas Barrier Metallized Biaxially Oriented Polypropylene Film | |
CN116490359A (zh) | 聚丙烯多层片材 | |
TW202212121A (zh) | 雙軸配向聚丙烯系膜 | |
JP2024049094A (ja) | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム、食品用包装体および食品包装体 | |
JP2024049102A (ja) | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム、食品用包装体および食品包装体 | |
JP2024049107A (ja) | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム、食品用包装体および食品包装体 | |
CN117283953A (zh) | 一种双向拉伸聚烯烃薄膜及其制备方法 | |
JP2024049105A (ja) | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム、食品用包装体および食品包装体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN AUGUST 2002 |