JP2024049102A - 二軸延伸ポリプロピレンフィルム、食品用包装体および食品包装体 - Google Patents

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Abstract

【課題】熱寸法安定性が向上した二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供する。【解決手段】プロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルム層101を備え、JIS C2151:2019に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際に、TD方向は膨張し、MD方向は収縮する、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100。【選択図】図1

Description

本発明は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、食品用包装体および食品包装体に関する。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム(以下、OPPフィルムとも呼ぶ。)は、加工性、水蒸気バリア性、透明性、機械的強度および剛性等の性能バランスに優れており、例えば、食品を包装するための包装フィルムとして用いられている。
このようなOPPフィルムを用いた食品用包装フィルムに関する技術としては、例えば、特許文献1(特開2008-73926号公報)および特許文献2(特開2004-82499号公報)に記載のものが挙げられる。
特許文献1には、プロピレン単独重合体(A)75~90質量%および粘着付与剤(D)25~10質量%を含むプロピレン重合体組成物からなる二軸延伸フィルムの片面に、融点が155℃以上のプロピレン系重合体(B)からなる層を介して融点が125~145℃の範囲のプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体(C)からなる層を有し、上記二軸延伸フィルムの他の片面に、プロピレン系重合体(E)からなる層を有してなることを特徴とする二軸延伸多層ポリプロピレンフィルムが記載されている。
特許文献1には、上記二軸延伸多層ポリプロピレンフィルムは石油樹脂等のフィルム表面への滲み出しを抑制でき、ラミネート強度および防湿性に優れると記載されている。
特許文献2には、高結晶化樹脂を10~40質量%と石油樹脂を6~15質量%とを含有してなる二軸延伸ポリプロピレン系樹脂層の少なくとも一方の面に接着剤層を介して、ポリビニルアルコール系樹脂層をさらに有してなる多層樹脂フィルムであって、相対湿度85%RH、温度23℃における酸素透過度が600mL/m・day・MPa以下であり、かつ相対湿度90%RH、温度40℃における水蒸気透過度が3.5g/m・day・20μm以下であることを特徴とする多層樹脂フィルムが記載されている。
特許文献2には、上記多層樹脂フィルムは優れた酸素ガスバリア性および防湿性を有すると記載されている。
特開2008-73926号公報 特開2004-82499号公報
近年、環境問題の観点から、包装材のモノマテリアル化が求められている。
しかしながら、従来の一般的な二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、製袋時のシール部の熱シワを抑制する観点や、蒸着やコーティング加工時の熱伸びを抑制する観点から、熱寸法安定性が十分でない場合があった。すなわち、二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、製袋時のシール部の熱シワを抑制する観点や、蒸着やコーティング加工時の熱伸びを抑制する観点から、熱寸法安定性のさらなる向上が求められている。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、熱寸法安定性が向上した、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、食品用包装体および食品包装体を提供するものである。
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、120℃で15分間加熱処理した際に、TD方向は膨張し、MD方向は収縮するという特性を有する二軸延伸ポリプロピレンフィルムが、熱寸法安定性を向上できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明によれば、以下に示す二軸延伸ポリプロピレンフィルム、食品用包装体および食品包装体が提供される。
[1]
プロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルム層を備え、
JIS C2151:2019に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際に、TD方向は膨張し、MD方向は収縮する、二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[2]
JIS C2151:2019に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱膨張率が0.1%以上2.0%以下である、前記[1]に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[3]
JIS C2151:2019に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率が5.0%以下である、前記[1]または[2]に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[4]
JIS C2151:2019に準拠して、150℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱収縮率が8.5%以下である、前記[1]~[3]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[5]
JIS C2151:2019に準拠して、150℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率が8.0%以下である、前記[1]~[4]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[6]
JIS C2151:2019に準拠して、150℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱収縮率およびMD方向の熱収縮率をそれぞれXTD[%]およびXMD[%]としたとき、XTD+XMDが16.0%未満である、前記[1]~[5]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[7]
前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含まれる、プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の量が、前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含まれるモノマー由来の構成単位の合計量を100モル%としたとき、0.05モル%以上である、前記[1]~[6]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[8]
前記二軸延伸フィルム層の少なくとも一方の面上に表面樹脂層をさらに備える、前記[1]~[7]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[9]
前記表面樹脂層がホモポリプロピレン(A)を含む、前記[8]に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[10]
前記表面樹脂層中の前記ホモポリプロピレン(A)の含有量が、前記表面樹脂層の全体を100質量%としたとき、75質量%以上100質量%以下である、前記[9]に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[11]
前記表面樹脂層の厚みが0.1μm以上10.0μm以下である、前記[8]~[10]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[12]
前記二軸延伸フィルム層の厚みが5μm以上100μm以下である、前記[1]~[11]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[13]
JIS K7127(1999)に準拠し、引張試験機を用いて測定温度23±2℃、50±5%RH、引張速度5mm/minの条件で測定される、前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムのMD方向の引張弾性率TとTD方向の引張弾性率Tとの合計値(T+T)が3000MPa以上10000MPa以下である、前記[1]~[12]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[14]
食品用包装フィルムである、前記[1]~[13]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
[15]
前記[1]~[14]のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた食品用包装体。
[16]
前記[15]に記載の食品用包装体と、
前記食品用包装体内の食品と、を含む食品包装体。
本発明によれば、熱寸法安定性が向上した、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、食品用包装体および食品包装体を提供することができる。
本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの構造の一例を模式的に示した断面図である。 本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの構造の一例を模式的に示した断面図である。 本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの構造の一例を模式的に示した断面図である。
以下に、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。なお、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。なお、文中の数字の間にある「~」は特に断りがなければ、以上から以下を表す。
<二軸延伸ポリプロピレンフィルム>
図1~図3は、本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は、プロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルム層101を備え、JIS C2151:2019に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際に、TD方向は膨張し、MD方向は収縮するという特性を有する。
上述したように、二軸延伸ポリプロピレンフィルムには、製袋時のシール部の熱シワを抑制する観点や、蒸着やコーティング加工時の熱伸びを抑制する観点から、熱寸法安定性のさらなる向上が求められている。
ここで、本発明者らの検討によれば、120℃で15分間加熱処理した際に、TD方向は膨張し、MD方向は収縮するという特性を有することによって、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性を向上させることができることを知見し、本発明に至った。
一般的には、二軸延伸ポリプロピレンフィルムのロールをMD方向に繰出して、張力を掛けながら、製袋加工、コーティング、蒸着などが行われる。すなわち、TD方向はテンションが掛かっていないので、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを加熱した際に熱収縮の影響を受けやすく、シール部に熱シワが入りやすい。また、MD方向はテンションが掛かっているため、加熱した際に、フィルムの耐熱性が低いと、フィルムがMD方向に熱伸びしやすい。
一方、本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は、120℃で15分間加熱処理した際に、TD方向は膨張し、MD方向は収縮するという特性を有するため、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を加熱してもTD方向の熱収縮やMD方向の熱伸びが起こりにくいと考えられる。そのため、本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルム100によれば、熱寸法安定性が向上し、その結果、シール部の熱シワをより抑制することが可能になると推察される。
すなわち、本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルム100によれば、熱寸法安定性を向上させることができる。
また、本実施形態の二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は熱寸法安定性が向上しているため、製袋時のシール部の熱シワを抑制することができ、その結果、製袋性を向上させることができる。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の、120℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱膨張率は、熱寸法安定性および製袋性の性能バランスをより向上させる観点、並びに、シール部の熱シワをより抑制し、シール部の熱シワが良好な製袋品を得る観点から、好ましくは0.1%以上、より好ましくは0.2%以上、さらに好ましくは0.3%以上、さらに好ましくは0.4%以上、さらに好ましくは0.5%以上であり、そして、熱寸法安定性および製袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは2.0%以下、より好ましくは1.5%以下、さらに好ましくは1.2%以下、さらに好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.8%以下である。
ここで、一般的には、二軸延伸ポリプロピレンフィルムのロールをMD方向に繰出して、張力を掛けながら、製袋加工、コーティング、蒸着などが行われる。すなわち、TD方向はテンションが掛かっていないので、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを加熱した際に熱収縮の影響を受けやすく、シール部に熱シワが入りやすい。一方、120℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱膨張率が上記範囲内であれば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を加熱してもTD方向に熱収縮が起こりにくいため、シール部の熱シワをより抑制することが可能となる。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の、120℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱膨張率は以下の方法により算出される。
まず、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100から10cm×10cmの試験片を切り出し、この試験片を120℃で15分間加熱処理する。次いで、加熱処理後の試験片のTD方向の長さをTD[cm]としたとき、TD方向の熱膨張率[%]は100×(TD-10)/10により算出される。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の、120℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率は、熱寸法安定性および製袋性の性能バランスをより向上させる観点、並びに、加工時のフィルムの熱伸びをより抑制する観点から、好ましくは5.0%以下、より好ましくは4.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.5%以下、さらに好ましくは2.2%以下、さらに好ましくは2.0%以下であり、そして、0.1%以上であってもよく、0.3%以上であってもよく、0.5%以上であってもよい。
ここで、一般的には、二軸延伸ポリプロピレンフィルムのロールをMD方向に繰出して、張力を掛けながら、製袋加工、コーティング、蒸着などが行われる。すなわち、MD方向はテンションが掛かっているため、加熱した際に、フィルムの耐熱性が低いと、フィルムがMD方向に熱伸びしやすい。一方、120℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率が上記範囲内であれば、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を加熱した際の、MD方向の熱伸びをより抑制することが可能となる。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の、120℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率は以下の方法により算出される。
まず、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100から10cm×10cmの試験片を切り出し、この試験片を120℃で15分間加熱処理する。次いで、加熱処理後の試験片のMD方向の長さをMD[cm]としたとき、MD方向の熱収縮率[%]は100×(10-MD)/10により算出される。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の、150℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱収縮率XTDは、熱寸法安定性および製袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは8.5%以下、より好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.0%以下、さらに好ましくは0.8%以下であり、そして、0.0%以上であってもよく、0.1%以上であってもよく、0.2%以上であってもよい。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の、150℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率XMDは、熱寸法安定性および製袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは8.0%以下、より好ましくは7.0%以下、さらに好ましくは6.0%以下、さらに好ましくは5.5%以下、さらに好ましくは5.0%以下、さらに好ましくは4.8%以下であり、そして、0.1%以上であってもよく、0.5%以上であってもよく、1.0%以上であってもよく、1.5%以上であってもよく、2.0%以上であってもよく、2.5%以上であってもよい。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100において、150℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱収縮率およびMD方向の熱収縮率をそれぞれXTD[%]およびXMD[%]としたとき、XTD+XMDは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性および製袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは16.0%未満、より好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは7.0%未満、さらに好ましくは6.0%未満、さらに好ましくは5.0%未満である。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100のXTD[%]およびXMD[%]は以下の方法により算出される。
まず、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100から10cm×10cmの試験片を切り出し、この試験片を150℃で15分間加熱処理する。次いで、加熱処理後の試験片のTD方向の長さをTD[cm]とし、加熱処理後の試験片のMD方向の長さをMD[cm]としたとき、XTD[%]は100×(10-TD)/10により算出され、XMD[%]は100×(10-MD)/10により算出される。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱膨張率や熱収縮率は、例えば、二軸延伸フィルム層101に含まれるプロピレン系重合体の種類や含有割合、二軸延伸フィルム層101の厚みや延伸倍率、表面樹脂層103の構成材料や厚み等を調整することにより調整することができる。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱膨張率や熱収縮率は、JIS C2151:2019に準拠して測定することができる。
JIS K7127(1999)に準拠し、引張試験機を用いて測定温度23±2℃、50±5%RH、引張速度5mm/minの条件で測定される、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100のMD方向の引張弾性率TとTD方向の引張弾性率Tとの合計値(T+T)は、好ましくは3000MPa以上、より好ましくは3500MPa以上、さらに好ましくは4000MPa以上であり、そして、好ましくは10000MPa以下、より好ましくは8000MPa以下、さらに好ましくは7500MPa以下である。
MD方向の引張弾性率TとTD方向の引張弾性率Tとの合計値(T+T)が上記下限値以上であると、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、成形性、水蒸気バリア性、機械的特性、透明性、製袋性および取扱い性等の性能バランスをより向上させることができる。さらに、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100のコシを良好なものとすることができ、その結果、ヒートシールする際のフィルムの位置ずれ等を抑制でき、シール不良が発生することを抑制できる。
すなわち、MD方向の引張弾性率TとTD方向の引張弾性率Tとの合計値(T+T)が上記下限値以上であると、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、成形性、水蒸気バリア性、機械的特性、透明性、製袋性、取扱い性および包装適性の性能バランスをより良好にすることができる。
また、MD方向の引張弾性率TとTD方向の引張弾性率Tとの合計値(T+T)が上記上限値以下であると、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の成形時に切断などのトラブルが発生しにくくなり、フィルムの連続延伸成形が容易になり、工業的な連続生産性をより向上させることができる。
このような引張弾性率はフィルムのコシを定量的に測定する代用値であり、例えば、二軸延伸フィルム層101に含まれるプロピレン系重合体の種類や含有割合、二軸延伸フィルム層101の厚みや延伸倍率、表面樹脂層103の構成材料や厚み等を調整することにより調整することができる。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の、MD方向の引張弾性率Tは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、成形性、水蒸気バリア性、機械的特性、透明性、製袋性、取扱い性および包装適性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは1000MPa以上、より好ましくは1200MPa以上、さらに好ましくは1300MPa以上、さらに好ましくは1400MPa以上、さらに好ましくは1500MPa以上であり、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、帯電防止性、製袋性および包装適性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは4000MPa以下、より好ましくは3500MPa以下、さらに好ましくは3000MPa以下、さらに好ましくは2800MPa以下、さらに好ましくは2600MPa以下である。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を用いて作製した包装体において、製袋加工時のシールバーへのフィルムの融着防止性およびシール外観の性能バランスをより向上させる観点から、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を200℃、圧力2.0kgf、シール時間1.0秒という条件で熱融着した部分の熱融着強度(TD引張方向)は、好ましくは4.0N/15mm以下、より好ましくは3.5N/15mm以下、さらに好ましくは3.0N/15mm以下、さらに好ましくは2.5N/15mm以下、さらに好ましくは2.0N/15mm以下、さらに好ましくは1.5N/15mm以下である。二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の200℃での熱融着強度の下限値は特に限定されないが、0.01N/15mm以上であってもよく、0.05N/15mm以上であってもよく、0.1N/15mm以上であってもよい。
本明細書では、前記熱融着強度を二軸延伸ポリプロピレンフィルム表面の耐熱融着性の指標とした。前記熱融着強度が低いほど、二軸延伸ポリプロピレンフィルム表面の耐熱融着性が良好であると判断することができる。
ここで、熱融着強度は以下の方法により測定することができる。まず、2枚の二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を200℃、圧力2.0kgf、シール時間1.0秒という条件で熱融着することにより積層フィルムを得る。次いで、15mm幅、90度剥離、剥離速度300mm/分、TD方向への引張の条件で、2枚の二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を剥離し、そのときの剥離強度を熱融着強度とした。
このような熱融着強度は、例えば、二軸延伸フィルム層101に含まれるホモポリプロピレン(A)および重合体(B)の種類や含有割合、二軸延伸フィルム層101の厚みや延伸倍率、表面樹脂層103の構成材料や厚み等を調整することにより調整することができる。
JIS K7136:2000に準拠し、ヘイズメーターを用いて測定される、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100のヘイズは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の透明性をより向上させる観点から、好ましくは5.0%以下、より好ましくは3.0%以下、さらに好ましくは2.5%以下、さらに好ましくは2.0%以下、さらに好ましくは1.5%以下、さらに好ましくは1.0%以下である。
このようなヘイズは、例えば、二軸延伸フィルム層101に含まれるプロピレン系重合体の種類や含有割合、二軸延伸フィルム層101の厚みや延伸倍率、表面樹脂層103の構成材料や厚み等を調整することにより調整することができる。
ここで、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を用いて作製した食品用包装体は、水蒸気バリア性について十分な性能を示している。そのため、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は、水蒸気バリア性が求められる食品を包装するための食品用包装フィルムとして特に好適に用いることができる。
水蒸気バリア性が向上した食品用包装体を安定的に得る観点から、下記の方法で測定される、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の水蒸気透過度は、好ましくは20.0g/(m・24h)以下、より好ましくは15.0g/(m・24h)以下、さらに好ましくは12.0g/(m・24h)以下、さらに好ましくは10.0g/(m・24h)以下、さらに好ましくは8.0g/(m・24h)以下である。
(測定方法)
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を折り返し、2方をヒートシールして袋状にする。その後、内容物として塩化カルシウムを入れる。次いで、もう1方をヒートシールして表面積が0.01mになるように袋を作製する。次いで、得られた袋を40℃、湿度90%RHの条件で72時間保管する。保管前後の塩化カルシウムの質量を測定し、その差から水蒸気透過度(g/(m・24h))を算出する。
このような水蒸気透過度は、例えば、二軸延伸フィルム層101に含まれるプロピレン系重合体の種類や含有割合、二軸延伸フィルム層101の厚みや延伸倍率、表面樹脂層103の構成材料や厚み等を調整することにより調整することができる。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100に含まれる、プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の量は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100に含まれるモノマー由来の構成単位の合計量を100モル%としたとき、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の成形性、熱寸法安定性および製袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは0.05モル%以上、より好ましくは0.1モル%以上、さらに好ましくは0.3モル%以上、さらに好ましくは0.5モル%以上、さらに好ましくは1.0モル%以上、さらに好ましくは3.0モル%以上、さらに好ましくは5.0モル%以上、さらに好ましくは8.0モル%以上、さらに好ましくは10.0モル%以上であり、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、水蒸気バリア性、製袋性および透明性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは50.0モル%以下、より好ましくは30.0モル%以下、さらに好ましくは25.0モル%以下、さらに好ましくは20.0モル%以下、さらに好ましくは15.0モル%以下、さらに好ましくは12.0モル%以下、さらに好ましくは10.0モル%以下、さらに好ましくは8.0モル%以下である。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100に含まれる、プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の量が上記範囲内であれば、α―オレフィン由来の構成単位による軟化効果により、延伸工程において延伸開始時の降伏点応力を抑える効果が発現し易成形性が向上し、加えて、α―オレフィン由来の構成単位による低融点化の効果により、フィルム成形時の熱固定工程において残留応力がより効率的に緩和されることで、成形性が向上して、厚みムラを抑制でき、その結果、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性をより向上させることができる。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100中の、プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の厚みは、熱寸法安定性、成形性、水蒸気バリア性、コスト、機械的特性、透明性、製袋性、取扱い性、外観および軽量性等の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、さらに好ましくは12μm以上、さらに好ましくは15μm以上であり、そして、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましく40μm以下、さらに好ましく30μm以下、さらに好ましく25μm以下である。
以下、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を構成する各層について説明する。
[二軸延伸フィルム層]
二軸延伸フィルム層101(二軸延伸ポリプロピレン系フィルム層とも呼ぶ。)は、プロピレン系重合体を含む。
二軸延伸フィルム層101は、例えば、プロピレン系重合体を含むプロピレン系重合体組成物により構成されたフィルムを二軸延伸することにより形成されたものである。
二軸延伸フィルム層101は単層であってもよいし、プロピレン系重合体組成物により構成された層が複数積層された構成でもよいが、二軸延伸されてなることが必要である。
二軸延伸フィルム層101の厚みは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、成形性、水蒸気バリア性、コスト、機械的特性、透明性、製袋性、取扱い性、外観および軽量性等の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、さらに好ましくは12μm以上、さらに好ましくは15μm以上であり、そして、好ましくは100μm以下、より好ましくは50μm以下、さらに好ましく40μm以下、さらに好ましく30μm以下、さらに好ましく20μm以下である。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100において、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の全体の厚みに対する二軸延伸フィルム層101の厚みの割合は、好ましくは50%以上、より好ましくは60%以上、さらに好ましくは70%以上、さらに好ましくは75%以上であり、そして、好ましくは100%以下、より好ましくは99%以下、さらに好ましくは95%以下、さらに好ましくは90%以下である。
(プロピレン系重合体組成物)
本実施形態のプロピレン系重合体組成物はプロピレン系重合体を含む。
本実施形態のプロピレン系重合体組成物すなわち二軸延伸フィルム層101中のプロピレン系重合体の含有量は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、環境適合性、耐熱性、水蒸気バリア性、透明性、コスト、機械的特性、剛性、製袋性、流動性、成形性、取扱い性、外観および軽量性等の性能バランスをより向上させる観点から、プロピレン系重合体組成物の全体を100質量%としたとき、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは98質量%以上であり、そして、例えば100質量%以下である。
(プロピレン系重合体)
本実施形態のプロピレン系重合体はプロピレンから導かれる構成単位を含む重合体であり、例えば、ホモポリプロピレン(A);ランダムポリプロピレン(B1)およびα―オレフィン共重合体(B2)からなる群から選択される少なくとも一種の重合体(B);等が挙げられる。
(ホモポリプロピレン(A))
ホモポリプロピレン(A)は、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン以外のα-オレフィンから導かれる構成単位の含有量が2.0モル%以下であるプロピレン系共重合体等が挙げられる。
ホモポリプロピレン(A)は、ホモポリプロピレン(A)を構成する構成単位の含有量の合計を100モル%としたとき、プロピレンから導かれる構成単位の含有量が98.0モル%以上、好ましくは98.5モル%以上、より好ましくは98.7モル%以上、さらに好ましくは99.0モル%以上、さらに好ましくは99.5モル%以上、さらに好ましくは99.8モル%以上であり、そして、例えば100.0モル%以下である。
プロピレン以外のα-オレフィンは、例えばエチレンおよび炭素数が4以上20以下のα-オレフィンからなる群から選択される一種または二種以上を含み、好ましくはエチレンおよび炭素数が4以上6以下のα-オレフィンからなる群から選択される一種または二種以上を含み、より好ましくはエチレンおよび1-ブテンからなる群から選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくはエチレンを含む。
プロピレン以外のα-オレフィンから導かれる構成単位の含有量は、ホモポリプロピレン(A)の全体を100モル%としたとき、好ましくは2.0モル%以下、より好ましくは1.5モル%以下、さらに好ましくは1.3モル%以下、さらに好ましくは1.0モル%以下、さらに好ましくは0.5モル%以下、さらに好ましくは0.2モル%以下である。
二軸延伸フィルム層101中のホモポリプロピレン(A)は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ホモポリプロピレン(A)のアイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、機械的特性、剛性および製袋性等の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは96.0%以上、より好ましくは96.5%以上、さらに好ましくは97.0%以上、さらに好ましくは97.3%以上、さらに好ましくは97.5%以上、さらに好ましくは97.8%以上、さらに好ましくは98.0%以上である。ホモポリプロピレン(A)のアイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)の上限は特に限定されないが、製造のし易さの観点から、99.5%以下であり、より好ましくは99.3%以下であり、さらに好ましくは99.0%以下である。
アイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)は立体規則性の指標であり、13C-核磁気共鳴(NMR)スペクトルから公知の方法により求めることができる。
ホモポリプロピレン(A)として2種類以上のホモポリプロピレンを用いる場合、ホモポリプロピレン(A)のアイソタクチックメソペンタッド分率は、公知の方法で2種類以上のホモポリプロピレン(A)をメルトブレンドして得られた混合物のアイソタクチックメソペンタッド分率を採用することができる。
ASTM D1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定されるホモポリプロピレン(A)のメルトフローレート(MFR)は、流動性および成形性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは0.5g/10分以上、より好ましくは1.0g/10分以上、さらに好ましくは2.0g/10分以上であり、成形性をより安定化させる観点から、好ましくは20.0g/10分以下、より好ましくは10.0g/10分以下、さらに好ましくは7.0g/10分以下である。
ホモポリプロピレン(A)として2種類以上のホモポリプロピレンを用いる場合、ホモポリプロピレン(A)のMFRは、公知の方法で2種類以上のホモポリプロピレン(A)をメルトブレンドして得られた混合物のMFRを採用することができる。
ホモポリプロピレン(A)の融点は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは150℃以上、より好ましくは155℃以上、さらに好ましくは160℃以上、さらに好ましくは163℃以上であり、そして、好ましくは180℃以下、より好ましくは175℃以下、さらに好ましくは170℃以下、さらに好ましくは168℃以下である。
ホモポリプロピレン(A)として2種類以上のホモポリプロピレンを用いる場合、ホモポリプロピレン(A)の融点は、最大融解ピークのピーク温度である。
ホモポリプロピレン(A)は種々の方法により製造することができる。例えばチーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒等の公知の触媒を用いて製造することができる。
(重合体(B))
重合体(B)は、ランダムポリプロピレン(B1)およびα―オレフィン共重合体(B2)からなる群から選択される少なくとも一種を含む。
ASTM D1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定される、重合体(B)のメルトフローレート(MFR)は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の成形性および熱寸法安定性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは0.01g/10分以上、より好ましくは0.1g/10分以上、さらに好ましくは0.5g/10分以上、さらに好ましくは1.0g/10分以上、さらに好ましくは2.0g/10分以上であり、そして、好ましくは30.0g/10分以下、より好ましくは20.0g/10分以下、さらに好ましくは15.0g/10分以下、さらに好ましくは12.0g/10分以下、さらに好ましくは10.0g/10分以下である。
重合体(B)として2種類以上の重合体を用いる場合、公知の方法で2種類以上の重合体(B)をメルトブレンドして得られた混合物のMFRを採用することができる。
重合体(B)の融点は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、さらに好ましくは70℃以上、さらに好ましくは80℃以上、さらに好ましくは90℃以上であり、そして、好ましくは155℃以下、より好ましくは150℃以下、さらに好ましくは148℃以下、さらに好ましくは145℃以下である。
重合体(B)として2種類以上の重合体を用いる場合、重合体(B)の融点は、最大融解ピークのピーク温度である。
重合体(B)の重量平均分子量(Mw)は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の成形性、熱寸法安定性、耐ブロッキング性およびシートの繰り出し性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは100,000以上、より好ましくは150,000以上、さらに好ましくは200,000以上、さらに好ましくは220,000以上であり、そして、熱寸法安定性をより向上させる観点から、好ましくは1,000,000以下、より好ましくは800,000以下、より好ましくは600,000以下、さらに好ましくは500,000以下、さらに好ましくは450,000以下である。
重合体(B)の重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の成形性、熱寸法安定性、耐ブロッキング性およびシートの繰り出し性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは1.5以上、より好ましくは1.8以上であり、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の成形性、熱寸法安定性、耐ブロッキング性およびシートの繰り出し性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは8.0以下、より好ましくは7.5以下、さらに好ましくは7.0以下、さらに好ましくは6.8以下である。
重合体(B)として2種類以上の重合体を用いる場合、重合体(B)の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、公知の方法で2種類以上の重合体(B)をメルトブレンドして得られた混合物の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)を採用することができる。重合体(B)の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、実施例に記載の方法により測定することができる。
重合体(B)の含有量は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の成形性および熱寸法安定性の性能バランスをより向上させる観点から、二軸延伸フィルム層101の全体を100質量%としたとき、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上であり、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、水蒸気バリア性、透明性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、さらに好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは22質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である。
(ランダムポリプロピレン(B1))
ランダムポリプロピレン(B1)は、プロピレン以外のα-オレフィンから導かれる構成単位の含有量が2.0モル%超え15.0モル%以下である、プロピレンとプロピレン以外のα-オレフィンとのランダム共重合体を含む。
プロピレン以外のα-オレフィンは、例えばエチレンおよび炭素数が4以上20以下のα-オレフィンからなる群から選択される一種または二種以上を含み、好ましくはエチレンおよび炭素数が4以上6以下のα-オレフィンからなる群から選択される一種または二種以上を含み、より好ましくはエチレンおよび1-ブテンから選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくはエチレンを含む。
ランダムポリプロピレン(B1)中の、プロピレン以外のα-オレフィンから導かれる構成単位の含有量は、ランダムポリプロピレン(B1)の全体を100モル%としたとき、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の成形性、熱寸法安定性および製袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは2.0モル%超え、より好ましくは2.5モル%以上、さらに好ましくは3.0モル%以上、さらに好ましくは3.5モル%以上、さらに好ましくは4.0モル%以上であり、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、水蒸気バリア性、製袋性および透明性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは15.0モル%以下、より好ましくは12.0モル%以下、さらに好ましくは10.0モル%以下、さらに好ましくは8.0モル%以下、さらに好ましくは6.5モル%以下である。
プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
ランダムポリプロピレン(B1)は、好ましくは、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・1-ブテンランダム共重合体およびプロピレン・1-ブテンランダム共重合体からなる群から選択される一種または二種以上を含み、より好ましくは、プロピレン・エチレンランダム共重合体、およびプロピレン・1-ブテンランダム共重合体からなる群から選択される一種または二種以上を含み、さらに好ましくはプロピレン・エチレンランダム共重合体を含む。
二軸延伸フィルム層101中のランダムポリプロピレン(B1)は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(α―オレフィン共重合体(B2))
α―オレフィン共重合体(B2)は2種類以上のα―オレフィンの共重合体であり、例えば、プロピレン以外のα-オレフィンから導かれる構成単位の含有量が15.0モル%超えである、α-オレフィンの共重合体を含む。
α―オレフィン共重合体(B2)は、プロピレン以外のα-オレフィンから導かれる構成単位の含有量が15.0モル%超えである、プロピレンとプロピレン以外のα-オレフィンとのランダム共重合体を含む。
プロピレン以外のα-オレフィンは、例えばエチレンおよび炭素数が4以上10以下のα-オレフィンからなる群から選択される一種または二種以上を含み、好ましくは炭素数が4以上8以下のα-オレフィンからなる群から選択される一種または二種以上を含み、より好ましくは1-ブテンおよび1-オクテンから選択される少なくとも一種を含み、さらに好ましくは1-ブテンを含む。
α―オレフィン共重合体(B2)中の、プロピレン以外のα-オレフィンから導かれる構成単位の含有量は、α―オレフィン共重合体(B2)の全体を100モル%としたとき、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の成形性、熱寸法安定性および製袋性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは15.0モル%超え、より好ましくは20.0モル%以上、さらに好ましくは30.0モル%以上、さらに好ましくは50.0モル%以上、さらに好ましくは70.0モル%以上、さらに好ましくは80.0モル%以上であり、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の熱寸法安定性、水蒸気バリア性、製袋性および透明性の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは99.0モル%以下、より好ましくは98.0モル%以下、さらに好ましくは95.0モル%以下、さらに好ましくは92.0モル%以下、さらに好ましくは90.0モル%以下である。
α―オレフィン共重合体(B2)中の、プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の量は、実施例に記載の方法により測定することができる。
α―オレフィン共重合体(B2)は、好ましくは、プロピレンとエチレンおよび炭素数が4以上10以下のα-オレフィンからなる群から選択される一種または二種以上のα-オレフィンとのランダム共重合体を含み、より好ましくは、プロピレンと1-ブテンおよび1-オクテンからなる群から選択される一種または二種のα-オレフィンとのランダム共重合体を含み、さらに好ましくはプロピレンと1-ブテンとのランダム共重合体を含む。
二軸延伸フィルム層101中のα―オレフィン共重合体(B2)は、1種類単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
重合体(B)は種々の方法により製造することができる。例えばチーグラー・ナッタ系触媒やメタロセン系触媒等の公知の触媒を用いて製造することができる。
(その他の成分)
本実施形態のプロピレン系重合体組成物には、必要に応じて、粘着付与剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤等の各種添加剤を本実施形態の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
(プロピレン系重合体組成物の調製方法)
本実施形態のプロピレン系重合体組成物は、各成分をドライブレンド、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融・混練することにより調製することができる。
[表面樹脂層]
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は、目的に応じて、フィルム表面に対して、耐熱融着性、ヒートシール性、帯電防止性、耐ブロッキング性、印刷適性、スリップ性等の機能を付与する観点から、二軸延伸フィルム層101の少なくとも一方の面上に表面樹脂層103をさらに備えることが好ましい。
表面樹脂層103は、二軸延伸フィルム層101の両面に設けられていてもよい。二軸延伸フィルム層101の両面に表面樹脂層103を設けることにより、フィルムの各表面に対してそれぞれ異なる機能を付与することができる。
また、表面樹脂層103は、目的に応じて、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の耐熱融着性、ヒートシール性、帯電防止性、耐ブロッキング性、印刷適性、スリップ性等の機能をより向上させる観点から、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の最外層に設けられることが好ましい。
表面樹脂層103は、二軸延伸フィルム層101の表面上に直接接するように設けられていることが好ましい。これにより、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の製造工程を簡略化することができる。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100において、表面樹脂層103の厚みは、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の耐熱融着性、帯電防止性、耐ブロッキング性、印刷適性、スリップ性等の機能をより向上させる観点から、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、さらに好ましくは0.5μm以上、さらに好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上であり、そして、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の耐熱融着性、熱寸法安定性、成形性、コスト、機械的特性、透明性、環境適合性および軽量性等の性能バランスをより向上させる観点から、好ましくは10.0μm以下、より好ましくは8.0μm以下、さらに好ましくは6.0μm以下、さらに好ましくは5.0μm以下、さらに好ましくは3.0μm以下である。
ここで、表面樹脂層103の厚みとは、二軸延伸フィルム層101の片面に設けられた表面樹脂層103の厚みをいう。すなわち、本実施形態において、二軸延伸フィルム層101の両面に表面樹脂層103が設けられる場合、表面樹脂層103の上記厚みは二軸延伸フィルム層101の片面に設けられた表面樹脂層103の厚みを示す。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100において、表面樹脂層103は、単層であることが好ましい。これにより、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の製造工程をより一層簡略化することができる。
表面樹脂層103は、二軸延伸フィルム層101の二軸延伸前の状態にあるフィルムと同時に二軸延伸されて形成されることが好ましい。これにより、共押出し成形法等の成形方法、すなわち一度の成形で作製した積層フィルムを用いて二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を作製することができるため、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の製造工程をより一層簡略化することができる。したがって、表面樹脂層103は二軸延伸されていることが好ましい。
また、表面樹脂層103は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の印刷適性および耐ブロッキング性の性能バランスをより向上させる観点から、表面処理を行ってもよい。具体的には、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、プライマーコート処理、オゾン処理等の表面活性化処理を行ってもよい。
表面樹脂層103は、例えば、ポリオレフィンを含むポリオレフィン系樹脂組成物(A)により構成される。表面樹脂層103を構成するポリオレフィンは、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、ヘキセン-1、4-メチル-ペンテン-1、1-オクテン等のα-オレフィンの単独重合体または共重合体;高圧法低密度ポリエチレン;線状低密度ポリエチレン(LLDPE);高密度ポリエチレン;ホモポリプロピレン;プロピレンと炭素数が2以上10以下のα-オレフィンとのランダム共重合体;エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA);およびアイオノマー樹脂等からなる群から選択される一種または二種以上を含む。
これらの中でも、表面樹脂層103を構成するポリオレフィンとしては、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の耐熱融着性、熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、透明性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等の性能バランスをより向上させる観点から、ホモポリプロピレンが好ましい。ここで、表面樹脂層103を構成するホモポリプロピレンの好ましい態様は、前述したホモポリプロピレン(A)と同様である。すなわち、表面樹脂層103を構成するホモポリプロピレンは、好ましくは、前述したホモポリプロピレン(A)を含む。
ポリオレフィン系樹脂組成物(A)すなわち表面樹脂層103中のポリオレフィンの含有量は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の耐熱融着性、熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、透明性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等の性能バランスをより向上させる観点から、ポリオレフィン系樹脂組成物(A)の全体すなわち表面樹脂層103の全体を100質量%としたとき、好ましくは75質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは98質量%以上、さらに好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
ポリオレフィン系樹脂組成物(A)すなわち表面樹脂層103中のホモポリプロピレン(A)の含有量は、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100の耐熱融着性、熱寸法安定性、耐熱性、水蒸気バリア性、透明性、機械的特性、剛性、製袋性、流動性および成形性等の性能バランスをより向上させる観点から、ポリオレフィン系樹脂組成物(A)の全体すなわち表面樹脂層103の全体を100質量%としたとき、好ましくは75質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、さらに好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは98質量%以上、さらに好ましくは99質量%以上であり、そして、好ましくは100質量%以下である。
(その他の成分)
表面樹脂層103を構成するポリオレフィン系樹脂組成物(A)には、必要に応じて、粘着付与剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、スリップ剤、核剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤等の各種添加剤を本実施形態の目的を損なわない範囲で添加してもよい。
(ポリオレフィン系樹脂組成物(A)の調製方法)
ポリオレフィン系樹脂組成物(A)は、例えば、各成分をドライブレンド、タンブラーミキサー、バンバリーミキサー、単軸押出機、二軸押出機、高速二軸押出機、熱ロール等により混合または溶融・混練することにより調製することができる。
<二軸延伸ポリプロピレンフィルムの製造方法>
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は、例えば、二軸延伸フィルム層101を形成するためのプロピレン系重合体組成物と、必要に応じて表面樹脂層103を形成するためのポリオレフィン系樹脂組成物(A)と、をフィルム状に共押出し成形して得たフィルムを、公知の同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法、インフレーション二軸延伸法等の二軸延伸フィルム製造方法を用いて二軸延伸することにより得ることができる。
成形装置および成形条件としては特に限定されず、従来公知の成形装置および成形条件を採用することができる。成形装置としては、T-ダイ押出機、多層T-ダイ押出機、インフレーション成形機あるいは多層インフレーション成形機等を用いることができる。二軸延伸の条件は、例えば、公知のOPPフィルムの製造条件を採用することができる。より具体的には、逐次二軸延伸法では、例えば、MD方向の延伸温度を100℃~145℃、MD方向の延伸倍率を4.5~6倍の範囲、TD方向の延伸温度を130℃~190℃、TD方向の延伸倍率を9~11倍の範囲にすればよい。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は、二軸延伸フィルム層101と必要に応じて表面樹脂層103とをそれぞれ別々に成形し、これらを積層して加熱成形することによっても得ることができる。
<二軸延伸ポリプロピレンフィルムの用途>
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は食品用包装体を構成する食品用包装フィルムとして好適に用いることもできる。
本実施形態の食品用包装体は二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を用いた包装体であり、例えば、食品を収容することを目的として使用される包装袋である。また、本実施形態に係る食品用包装体は用途に応じその一部に二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を使用してもよいし、食品用包装体の全体に二軸延伸ポリプロピレンフィルム100を使用してもよい。
本実施形態の食品包装体は、本実施形態の食品用包装体と、前記食品用包装体内の食品と、を含む。すなわち、本実施形態の食品包装体は、本実施形態の食品用包装体に食品を収容したものである。
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は、シーラント層およびコーティング層からなる群から選択される一種または二種以上の層をさらに含むことができる。
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルム100は、コーティング用原反として用いることもできる。
以下、本実施形態を、実施例・比較例を参照して詳細に説明する。なお、本実施形態は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
1.原料
実施例および比較例で用いた原料について以下に示す。
(1)ホモポリプロピレン(A)
・h-PP1:ホモポリプロピレン(MFR:3.0g/10分、融点:165℃、アイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm):98.0%、Mw:370,000、Mn:68,000、Mw/Mn:5.4、プロピレン由来の構成単位の含有量:100モル%)
・h-PP2:ホモポリプロピレン(MFR:3.0g/10分、融点:159℃、アイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm):97.5%、Mw:469,000、Mn:56,300、Mw/Mn:8.3、エチレン由来の構成単位の含有量:1.2モル%、プロピレン由来の構成単位の含有量:98.8モル%)
(2)重合体(B)
・r-PP1:ランダムポリプロピレン(MFR:7.0g/10分、融点:139℃、Mw:322,000、Mn:50,700、Mw/Mn:6.4、エチレン由来の構成単位の含有量:3.2モル%、1-ブテン由来の構成単位の含有量:2.9モル%、プロピレン由来の構成単位の含有量:93.9モル%)
・r-PP2:ランダムポリプロピレン(MFR:2.4g/10分、融点:143℃、Mw:436,000、Mn:66,000、Mw/Mn:6.6、エチレン由来の構成単位の含有量:4.4モル%、プロピレン由来の構成単位の含有量:95.6モル%)
・BPR1:1-ブテン・プロピレン共重合体(MFR:9.0g/10分、融点:100℃、Mw:227,000、Mn:114,000、Mw/Mn:2.0、1-ブテン由来の構成単位の含有量:88.9モル%、プロピレン由来の構成単位の含有量:11.1モル%)
2.測定および評価方法
(1)ホモポリプロピレン(A)のアイソタクチックメソペンタッド分率(mmmm)
アイソタクチックメソペンタッド分率(メソペンタッド分率、(mmmm))の測定は、核磁気共鳴装置(ブルカー・バイオスピン社製、AVANCE III cryo-500型)を用い、13C-NMRにより測定した。試料を下記測定溶媒に溶解させて測定し、各シグナルの積分強度より評価をした。
[測定条件]
測定核:13C(125MHz)
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:45°
ポイント数:64k
繰り返し時間:5.5秒
測定溶媒:オルトジクロロベンゼン/重ベンゼン(4:1)
試料濃度:50mg/0.6mL
測定温度:120℃
ウインドウ関数:exponential(BF:0.5Hz)
ケミカルシフト基準:mmmm(CH):21.59ppm
(2)ホモポリプロピレン(A)および重合体(B)のMFR
ASTM D1238に準拠し、230℃、2.16kg荷重の条件で測定した。
(3)ホモポリプロピレン(A)および重合体(B)の融点
ホモポリプロピレン(A)および重合体(B)に対し、示差走査熱量計(製品名:Q200DSC TAインスツルメント社製)を用いて、窒素気流下で、昇温速度10℃/分で-30℃から250℃まで昇温する過程と、降温速度10℃/分で250℃から-30℃まで降温する過程とからなる一回目の示差走査熱量測定(1stRun)と、昇温速度10℃/分で-30℃から250℃まで昇温する過程からなる二回目の示差走査熱量測定(2ndRun)と、を続けて行った。
2ndRunにおけるDSC曲線の最大融解ピークのピーク温度を融点とした。
(4)ホモポリプロピレン(A)および重合体(B)の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)
ホモポリプロピレン(A)および重合体(B)の重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した。
GPC法は、ゲル浸透クロマトグラフ(東ソー社製、HLC-8321 GPC/HT型)を用いて、以下のように測定した。分離カラムは、TSKgel GNH6-HTを2本、およびTSKgel GNH6-HTLを2本であり、カラムサイズはいずれも直径7.5mm、長さ300mmであり、カラム温度は145℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼンおよび酸化防止剤としてBHT0.025質量%を用いて、1.0mL/分で移動させ、試料濃度は0.1%(w/v)とし、試料注入量は400μLとし、検出器として示差屈折計を用いた。単分散ポリスチレン基準としポリプロピレン換算分子量として求めた。
(5)ホモポリプロピレン(A)および重合体(B)中のプロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の含有量、並びに、二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含まれる、プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の含有量の測定
ホモポリプロピレン(A)および重合体(B)中のプロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の含有量、並びに、二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含まれる、プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の含有量の測定は、核磁気共鳴装置(ブルカー・バイオスピン社製、AVANCE III cryo-500型)を用い、13C-NMRにより測定した。試料を下記測定溶媒に溶解させて測定し、各シグナルの積分強度より評価をした。得られた13C-NMRスペクトルにより、Macromolecules(1982)Ethylene-1-Butene Copolymers.1.Comonomer Sequence Distributionおよび、Macromolecules(1977)Carbon-13Nuclear Magnetic Resonance Determination of Monomer Composition and Sequence Distributions in Ethylene-Propylene Copolymers Prepared with a Stereoregular Catalyst System等を参考としてシグナルの帰属をし、各重合体中のエチレン由来の構成単位の含有量(モル%)、プロピレン由来の構成単位の含有量(モル%)および1-ブテン由来の構成単位の含有量(モル%)をそれぞれ定量した。
[測定条件]
測定核:13C(125MHz)
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:45°
ポイント数:64k
繰り返し時間:5.5秒
測定溶媒:オルトジクロロベンゼン/重ベンゼン(4:1)
試料濃度:50mg/0.6mL
測定温度:120℃
ウインドウ関数:exponential(BF:0.5Hz)
また、二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含まれる、プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の含有量の測定は、二軸延伸ポリプロピレンフィルムを試料として用いた。
(6)引張弾性率
二軸延伸ポリプロピレンフィルムから15mm×15cmの試験片を切り出した。次いで、オリエンテック社製引張試験機を用いて、JIS K7127(1999)に準拠し、測定温度23±2℃、50±5%RH、引張速度5mm/minの条件で上記試験片のMD方向の引張弾性率TおよびTD方向の引張弾性率Tをそれぞれ測定した。
(7)水蒸気透過度
二軸延伸ポリプロピレンフィルムを表面樹脂層1が内面になるように折り返し、2方をヒートシールして袋状にした。その後、内容物として塩化カルシウムを入れた。次いで、もう1方をヒートシールして表面積が0.01mになるように袋を作製した。次いで、得られた袋を40℃、湿度90%RHの条件で72時間保管した。保管前後の塩化カルシウムの質量を測定し、その差から水蒸気透過度(g/(m・24h))をそれぞれ算出した。
(8)120℃での二軸延伸ポリプロピレンフィルムの熱膨張率および熱収縮率
120℃での二軸延伸ポリプロピレンフィルムの熱膨張率および熱収縮率は、JIS C2151:2019に準拠して測定した。
まず、二軸延伸ポリプロピレンフィルムから10cm×10cmの試験片を切り出した。次いで、上記試験片を120℃で15分間加熱処理した。このとき、試験片は熱風循環式の恒温槽(ADVANTEC社製、製品名:DRM620DE)内で、力を加えない状態でつり下げて加熱した。次いで、試験片を室温まで冷却した後、試験片の長さを測定した。次いで、加熱処理後の試験片のTD方向の長さをTD[cm]とし、TD方向の熱膨張率[%]を100×(TD-10)/10により算出した。また、加熱処理後の試験片のMD方向の長さをMD[cm]とし、MD方向の熱収縮率[%]を100×(10-MD)/10により算出した。上記測定を3回実施し、得られた測定値の平均値を、120℃での二軸延伸ポリプロピレンフィルムの熱膨張率および熱収縮率としてそれぞれ採用した。
(9)150℃での二軸延伸ポリプロピレンフィルムの熱収縮率
150℃での二軸延伸ポリプロピレンフィルムの熱収縮率は、JIS C2151:2019に準拠して測定した。
まず、二軸延伸ポリプロピレンフィルムから10cm×10cmの試験片を切り出した。次いで、上記試験片を150℃で15分間加熱処理した。このとき、試験片は熱風循環式の恒温槽(ADVANTEC社製、製品名:DRM620DE)内で、力を加えない状態でつり下げて加熱した。次いで、試験片を室温まで冷却した後、試験片の長さを測定した。次いで、加熱処理後の試験片のTD方向の長さをTD[cm]とし、加熱処理後の試験片のMD方向の長さをMD[cm]としたとき、XTD[%]は100×(10-TD)/10により算出し、XMD[%]は100×(10-MD)/10により算出した。上記測定を3回実施し、得られた測定値の平均値を150℃での二軸延伸ポリプロピレンフィルムの熱収縮率として採用した。
(10)ヘイズ
JIS K7136:2000に準拠し、ヘーズメーター(日本電色工業株式会社製,NDH5000)を用いて、二軸延伸ポリプロピレンフィルムのヘイズを測定した。
(11)200℃での熱融着強度
15mm幅に切断した2枚の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面樹脂層1(耐熱融着層)同士を200℃、圧力2.0kgf、シール時間1.0秒という条件で熱融着することにより積層フィルムを得た。次いで、15mm幅、90度剥離、剥離速度300mm/分、TD方向への引張の条件で、2枚の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを剥離し、そのときの剥離強度を熱融着強度とした。
(12)製袋性(180℃ヒートシール時のシワの有無)
15mm幅に切断した2枚の二軸延伸ポリプロピレンフィルムの表面樹脂層1(耐熱融着層)同士を180℃、圧力2.0kgf、シール時間1.0秒という条件で熱融着することにより積層フィルムを得た。次いで、シール部の熱シワの有無を目視で観察した。
(13)熱寸法安定性
以下の基準により二軸延伸ポリプロピレンフィルムの熱寸法安定性を評価した。
AA(非常に良い):150℃での熱収縮率(XMD+XTD)が5.0%未満
A(かなり良い):150℃での熱収縮率(XMD+XTD)が5.0%以上7.0%未満
B(良い):150℃での熱収縮率(XMD+XTD)が7.0%以上16.0%未満
C(悪い):150℃での熱収縮率(XMD+XTD)が16.0%以上
[実施例1~7および比較例1]
表1に示す組成でポリプロピレンフィルムをそれぞれ押出成形し、次いで、二軸延伸処理することで二軸延伸ポリプロピレンフィルムをそれぞれ作製し、各評価をおこなった。押出成形条件および二軸延伸処理条件は以下のとおりである。また、表1における表面樹脂層2側の表面にコロナ処理をおこなった。
押出成形機:60mmφ多層T-ダイ押出成形機(スクリュー:L/D=27、スクリュー精機社製)
押出設定温度:230~250℃、加工速度:20m/min(巻き取り速度)
MD方向の延伸温度[℃]:表1に示す
MD方向の延伸倍率[倍]:表1に示す
TD方向の延伸温度[℃]:表1に示す
TD方向の延伸倍率[倍]:表1に示す
緩和率[%]:表1に示す
ここで、緩和率とは装置設定上の最大延伸倍幅÷テンター出口幅を示す。
また、表1における延伸温度の「A/B/C」の表記は「予熱温度(延伸前のフィルム原反を加熱する温度)/延伸温度(延伸するときの温度)/熱固定温度(延伸後の熱固定(アニール)するときの温度)」を意味する。
Figure 2024049102000002
実施例の二軸延伸ポリプロピレンフィルムは、比較例の二軸延伸ポリプロピレンフィルムよりも熱寸法安定性が向上していた。
100 二軸延伸ポリプロピレンフィルム
101 二軸延伸フィルム層
103 表面樹脂層

Claims (16)

  1. プロピレン系重合体を含む二軸延伸フィルム層を備え、
    JIS C2151:2019に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際に、TD方向は膨張し、MD方向は収縮する、二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  2. JIS C2151:2019に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱膨張率が0.1%以上2.0%以下である、請求項1に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  3. JIS C2151:2019に準拠して、120℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率が5.0%以下である、請求項1または2に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  4. JIS C2151:2019に準拠して、150℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱収縮率が8.5%以下である、請求項1~3のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  5. JIS C2151:2019に準拠して、150℃で15分間加熱処理した際のMD方向の熱収縮率が8.0%以下である、請求項1~4のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  6. JIS C2151:2019に準拠して、150℃で15分間加熱処理した際のTD方向の熱収縮率およびMD方向の熱収縮率をそれぞれXTD[%]およびXMD[%]としたとき、XTD+XMDが16.0%未満である、請求項1~5のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  7. 前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含まれる、プロピレン以外のα―オレフィン由来の構成単位の量が、前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムに含まれるモノマー由来の構成単位の合計量を100モル%としたとき、0.05モル%以上である、請求項1~6のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  8. 前記二軸延伸フィルム層の少なくとも一方の面上に表面樹脂層をさらに備える、請求項1~7のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  9. 前記表面樹脂層がホモポリプロピレン(A)を含む、請求項8に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  10. 前記表面樹脂層中の前記ホモポリプロピレン(A)の含有量が、前記表面樹脂層の全体を100質量%としたとき、75質量%以上100質量%以下である、請求項9に記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  11. 前記表面樹脂層の厚みが0.1μm以上10.0μm以下である、請求項8~10のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  12. 前記二軸延伸フィルム層の厚みが5μm以上100μm以下である、請求項1~11のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  13. JIS K7127(1999)に準拠し、引張試験機を用いて測定温度23±2℃、50±5%RH、引張速度5mm/minの条件で測定される、前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムのMD方向の引張弾性率TとTD方向の引張弾性率Tとの合計値(T+T)が3000MPa以上10000MPa以下である、請求項1~12のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  14. 食品用包装フィルムである、請求項1~13のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルム。
  15. 請求項1~14のいずれかに記載の二軸延伸ポリプロピレンフィルムを用いた食品用包装体。
  16. 請求項15に記載の食品用包装体と、
    前記食品用包装体内の食品と、を含む食品包装体。
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