ES2926676T3 - Fibra de poliamida biodegradable, proceso para la obtención de dicha fibra y artículo de poliamida fabricado a partir de la misma - Google Patents
Fibra de poliamida biodegradable, proceso para la obtención de dicha fibra y artículo de poliamida fabricado a partir de la misma Download PDFInfo
- Publication number
- ES2926676T3 ES2926676T3 ES16723237T ES16723237T ES2926676T3 ES 2926676 T3 ES2926676 T3 ES 2926676T3 ES 16723237 T ES16723237 T ES 16723237T ES 16723237 T ES16723237 T ES 16723237T ES 2926676 T3 ES2926676 T3 ES 2926676T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyamide
- poly
- fiber
- biodegradable
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 216
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 215
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 93
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 78
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 claims abstract description 70
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 21
- -1 Carboxylic acid compound Chemical class 0.000 claims description 101
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 32
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 23
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 23
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 16
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 15
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 claims description 13
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 12
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 claims description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 10
- 229920001606 poly(lactic acid-co-glycolic acid) Polymers 0.000 claims description 10
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 claims description 10
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 10
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 claims description 9
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 9
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 8
- 108010068370 Glutens Proteins 0.000 claims description 8
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 239000002975 chemoattractant Substances 0.000 claims description 8
- 235000021312 gluten Nutrition 0.000 claims description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 claims description 7
- RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N but-3-en-4-olide Chemical compound O=C1CC=CO1 RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 7
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 7
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 claims description 7
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000035605 chemotaxis Effects 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 3
- IFNXFIJXYVEYLF-UHFFFAOYSA-N 2-Propylglutaric acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)CCC(O)=O IFNXFIJXYVEYLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 2
- 244000144992 flock Species 0.000 claims description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 claims description 2
- ZMKVBUOZONDYBW-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxecane-2,5-dione Chemical compound O=C1CCC(=O)OCCCCO1 ZMKVBUOZONDYBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 29
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 7
- 229920006021 bio-based polyamide Polymers 0.000 description 7
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 7
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 6
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001782 photodegradation Methods 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 5
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000013533 biodegradable additive Substances 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 229920001237 Oxo Biodegradable Polymers 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229920003179 starch-based polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229960000250 adipic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000009264 composting Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N (2S)-2-Amino-3-hydroxypropansäure Chemical compound OC[C@H](N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGJSPSBYJJZSCG-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylideneoxolan-2-one Chemical compound C=C1CC(=C)C(=O)O1 ZGJSPSBYJJZSCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920001040 BioSphere Plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-MGCNEYSASA-N D-galactonic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-MGCNEYSASA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- 229920000331 Polyhydroxybutyrate Polymers 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M Pyruvate Chemical compound CC(=O)C([O-])=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- GOKIPOOTKLLKDI-UHFFFAOYSA-N acetic acid;iron Chemical compound [Fe].CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O GOKIPOOTKLLKDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N anhydrous guanidine Natural products NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229940009098 aspartate Drugs 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 229920000229 biodegradable polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004622 biodegradable polyester Substances 0.000 description 1
- 230000031018 biological processes and functions Effects 0.000 description 1
- OVYQSRKFHNKIBM-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)CCC(O)=O OVYQSRKFHNKIBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);octadecanoate Chemical compound [Co+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O AMFIJXSMYBKJQV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- SVOAENZIOKPANY-UHFFFAOYSA-L copper;octadec-9-enoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O SVOAENZIOKPANY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 description 1
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Chemical class 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 231100000584 environmental toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000002255 enzymatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000010035 extrusion spinning Methods 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002241 furanones Chemical class 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O.OC(=O)CCCCC(O)=O YVSCCMNRWFOKDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N malic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);octadecanoate Chemical compound [Mn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O SZINCDDYCOIOJQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000007483 microbial process Effects 0.000 description 1
- 230000003278 mimic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002088 nanocapsule Substances 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- KHPXUQMNIQBQEV-UHFFFAOYSA-N oxaloacetic acid Chemical compound OC(=O)CC(=O)C(O)=O KHPXUQMNIQBQEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKEKYBOBVREARV-UHFFFAOYSA-N pentanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O.OC(=O)CCCC(O)=O YKEKYBOBVREARV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000005015 poly(hydroxybutyrate) Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 230000030786 positive chemotaxis Effects 0.000 description 1
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L39/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing heterocyclic rings having nitrogen as ring member
- C08L39/06—Homopolymers or copolymers of N-vinyl-pyrrolidones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/08—Melt spinning methods
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0033—Additives activating the degradation of the macromolecular compound
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
- D10B2401/00—Physical properties
- D10B2401/12—Physical properties biodegradable
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Nonwoven Fabrics (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
Abstract
La presente invención se refiere a una fibra de poliamida biodegradable. La presente invención también describe un método para obtener dicha fibra y artículos fabricados a partir de la misma. La fibra de poliamida biodegradable de la invención se puede obtener añadiendo un agente de biodegradación durante la extrusión por hilado en estado fundido de una poliamida específica descrita a continuación. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Fibra de poliamida biodegradable, proceso para la obtención de dicha fibra y artículo de poliamida fabricado a partir de la misma
Resumen
La presente invención se refiere a una fibra de poliamida biodegradable. La presente invención también divulga un procedimiento para obtener dicha fibra y artículos fabricados a partir de la misma. La fibra de poliamida biodegradable de la invención se puede obtener añadiendo un agente de biodegradación durante la extrusión por hilatura por fusión de una poliamida específica que se describe a continuación.
Antecedentes
La sostenibilidad, un ciclo de vida más corto, un impacto ambiental reducido, unos recursos renovables y la química verde son nuevos principios que guían el desarrollo de la próxima generación de materiales, productos y procesos. Se está realizando en todo el mundo un esfuerzo cada vez mayor en el desarrollo de productos sostenibles que sean biodegradables y, en la medida de lo posible, estén fabricados de recursos renovables (de base biológica) y con un ciclo de vida y un impacto ambiental mucho más reducidos.
Últimamente se han desarrollado y comercializado polímeros biodegradables tales como polímeros a base de almidón, poli(ácido láctico) (PLA), poli(ácido láctico-co-glicólico) (PLGA), poli(carbonato de propileno) (PPC), policaprolactona (PCL), polihidroxialcanoato (PHA), quitosano, gluten, poliésteres tales como poli(succinato de butileno) (PBS), poli(adipato de butileno) (PBA), poli(succinato-adipato de butileno), poli(succinato-sebacato de butileno) o poli(tereftalato-co-adipato de butileno).
Se han realizado varios intentos de mejorar la biodegradación de los polímeros en general, por ejemplo, mezclando el polímero con polímeros biodegradables tales como PLA, PVA, almidón, fibras naturales o poliéster biodegradable, o incorporando aditivos biodegradables durante la polimerización y/o extrusión para hacerlos biodegradables, por ejemplo mediante la adición de aditivos oxo-biodegradables, hidroperóxidos, microorganismos, prodegradantes y aditivos "quimioatrayentes". Los aditivos oxo-biodegradables y los prodegradantes tienden a reducir las propiedades mecánicas y químicas del polímero durante su vida útil, ya que aceleran la fotodegradación y la degradación por oxígeno. Además, están compuestos principalmente por metales de transición, lo que provoca problemas de ecotoxicidad al medio ambiente. Por lo tanto, no son apropiados para aplicaciones textiles.
Además, polímeros tales como PLA, PHB, PHA, polímeros a base de almidón, etc., no ofrecen altas propiedades mecánicas y químicas debido a su bajo punto de fusión, baja resistencia a la hidrólisis, mayor fotodegradación y termodegradación, y también son frágiles y solubles en agua. Por lo tanto, no ofrecen propiedades adecuadas para aplicaciones textiles y tienden a perder sus propiedades mecánicas durante la vida útil del artículo textil. Además, las fibras de base biológica natural y altamente biodegradables tales como el algodón, la lana y la seda no proporcionan las propiedades deseadas que ofrecen las fibras sintéticas, tales como durabilidad, resistencia mecánica y comportamiento termoplástico. Es por ello que existe la demanda de aumentar la biodegradabilidad de los polímeros, especialmente las poliamidas debido a sus excelentes propiedades mecánicas y químicas.
El interés comercial en las poliamidas, en particular a base de fibras e hilos utilizados en productos textiles tales como ropa interior, ropa deportiva, ropa informal y ropa de dormir, se ha incrementado considerablemente debido a sus ventajas en términos de fácil cuidado, propiedades de secado rápido, alta durabilidad, excelentes propiedades físicas, resistencia a la abrasión, absorción equilibrada de la humedad, buena elasticidad, ligereza, comodidad y suavidad. La poliamida, también conocida como nailon, es un polímero de condensación lineal compuesto de enlaces primarios repetidos de grupo amida. Una fibra de poliamida se produce en general mediante extrusión por hilatura por fusión y está disponible en forma de fibrana, estopa, monofilamento, multifilamento, forma plana o forma texturizada. Las poliamidas son polímeros semicristalinos. El grupo amida -(-CO-NH-)- proporciona enlaces de hidrógeno entre las cadenas intermoleculares de poliamida, proporcionando alta resistencia a temperaturas elevadas, tenacidad a temperaturas bajas, resistencia al desgaste y a la abrasión, bajo coeficiente de fricción y buena resistencia química. Estas propiedades han hecho que las poliamidas se encuentren entre las más fuertes de todas las fibras artificiales disponibles. No obstante, las poliamidas de origen fósil, así como las poliamidas de origen biológico, suelen tardar décadas en biodegradarse por completo al desecharse.
Según la Agencia de Protección Ambiental (EPA), los polímeros tradicionales se biodegradan en entornos de vertederos y compostaje dentro de un periodo de 30 a 50 años.
El documento EP 2842406 A1 divulga una alternativa para modificar fibras de poliamida mediante la introducción de aminoácidos tales como glicina durante la polimerización. El inconveniente de este enfoque es que da lugar a degradación mecánica debido a cambios en el polímero durante la polimerización, tales como una reducción significativa del peso molecular, la viscosidad, la resistencia a la tracción y el alargamiento. El documento EP 2842
406 A1 también muestra el rendimiento y la durabilidad reducidos del producto (hilo de corte) cuando se expone a la intemperie.
Otro enfoque ha notificado que se aumenta la biodegradación de la poliamida mezclándola con poli(alcohol vinílico) (PVA) o PLA, tal como se muestra en el documento CN 1490443 A. Pero se requieren grandes cantidades de PLA (por ejemplo, > 50% en peso). Además, normalmente se necesita un agente compatibilizador para mezclar poliamida y PLA por extrusión.
Por lo tanto, los enfoques actuales tienden a alterar las propiedades mecánicas y químicas, modificando así las características de tinción del artículo textil. También muestran biodegradación en condiciones de exterior (por ejemplo, fotodegradación) y requieren cantidades mucho mayores de aditivo. Por lo tanto, no se aplican de forma satisfactoria en artículos textiles.
En vista de lo anterior, existe la necesidad de una fibra de poliamida biodegradable con propiedades superiores para aplicaciones textiles.
Por lo tanto, uno de los objetivos de la presente invención es proporcionar una fibra de poliamida y un artículo fabricado a partir de la misma con una mayor velocidad de biodegradación. La fibra de poliamida debe conservar las características originales de la poliamida, tales como la viscosidad (IVN), los grupos terminales amino (ATG), los grupos terminales carboxílicos (CTG) y las propiedades mecánicas, conservando así las propiedades de la poliamida requeridas para aplicaciones textiles.
En otras palabras, la presente invención tiene como objetivo encontrar una solución para obtener una fibra de poliamida biodegradable para aplicaciones en artículos textiles. Dicha fibra de poliamida debe conservar las propiedades químicas y mecánicas requeridas durante la vida útil del artículo textil y, por lo tanto, debe mostrar biodegradabilidad solo cuando entra en contacto con el entorno de eliminación de residuos.
La presente invención también tiene como objetivo proporcionar un procedimiento para obtener dicha fibra de poliamida biodegradable y demuestra claramente la tasa de biodegradabilidad mediante metodologías de ensayo convencionales, marcos temporales específicos y vías de eliminación de residuos. Ventajosamente, la invención deberá proponer una fibra de poliamida tanto de base biológica como biodegradable con buenas propiedades mecánicas y vida útil.
Breve descripción de la invención
La presente invención se refiere, por lo tanto, a una fibra de poliamida biodegradable que comprende:
• Una poliamida que tiene un delta de higroscopicidad, la diferencia entre la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 h a 30 °C y el 90% de humedad relativa (HR) y la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 h a 20 °C y el 65% de humedad relativa (HR), de al menos el 4%, siendo la poliamida una poliamida 5.X, en la que X es un número entero de 4 a 6; o una poliamida modificada químicamente mediante la adición de modificadores hidrofílicos; o mediante la copolimerización de dicha poliamida con grupos oxietileno o grupos poliéteramina;
• Un agente de biodegradación, comprendiendo el agente de biodegradación al menos uno de los siguientes componentes:
a. Compuesto quimioatrayente o de quimiotaxis, que es un azúcar, una cumarina, una furanona o mezclas de los mismos,
b. Ácido glutárico o su derivado,
c. Compuesto de ácido carboxílico, que es el ácido hexadecanoico
d. Polímero biodegradable, que se selecciona de entre poli(ácido láctico), poli(ácido láctico-co-glicólico).
poli(carbonato de propileno), policaprolactona, polihidroxialcanoato, quitosano, gluten, uno o más poliésteres alifáticos/aromáticos tales como poli(succinato de butileno), poli(succinato-adipato de butileno), poli(succinato-sebacato de butileno) o poli(tereftalato-co-adipato de butileno), y mezclas de los mismos.
e. Agente de hinchamiento, seleccionado del grupo que consiste en fibra natural, coloide cultivado, ciclodextrina, poli(ácido láctico) y mezclas de los mismos.
De hecho, se ha encontrado sorprendentemente que el uso de una poliamida específica caracterizada por el hecho de que tiene un delta de higroscopicidad mínimo del 4% en combinación con un agente de biodegradación acelera considerablemente la biodegradación de un artículo de poliamida hasta el punto de reducir significativamente su
impacto ambiental sin afectar negativamente a sus propiedades textiles deseables y su vida útil. Un atributo importante de la invención es el hecho de que la fibra de poliamida resultante muestra las mismas propiedades mecánicas deseadas y tiene una vida útil eficazmente similar a la de los productos sin el agente biodegradable y, sin embargo, cuando se desecha, puede metabolizarse al menos parcialmente en biomasa inerte por las comunidades de microorganismos anaeróbicos y aeróbicos que se encuentran comúnmente en casi todas partes de la Tierra.
La presente invención también tiene como objetivo un procedimiento para obtener dicha fibra de poliamida biodegradable, en el que el agente biodegradable se introduce en la fibra de poliamida durante la extrusión por hilatura por fusión.
Además, la presente invención propone un artículo de poliamida que comprende la fibra de poliamida biodegradable tal como se ha definido anteriormente y se define en los párrafos siguientes;
Entonces, otro objeto de la presente invención es el uso en una fibra de poliamida de una poliamida que tiene un delta de higroscopicidad de al menos el 4%, que es la diferencia entre la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 h a 30 °C y el 90% de humedad relativa (HR) y la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 h a 20 °C y el 65% de humedad relativa (HR), en combinación con un agente de biodegradación con el fin de mejorar las propiedades de biodegradabilidad de la fibra de poliamida fabricada a partir del mismo, siendo la poliamida una poliamida 5.X, en la que X es un número entero de 4 a 6; o una poliamida modificada químicamente mediante la adición de modificadores hidrófilos; o mediante la copolimerización de dicha poliamida con grupos oxietileno o grupos poliéteramina; y en la que el agente de biodegradación comprende al menos uno de los siguientes componentes:
a. Compuesto quimioatrayente o de quimiotaxis, que es un azúcar, una cumarina, una furanona o mezclas de los mismos,
b. Ácido glutárico o su derivado,
c. Compuesto de ácido carboxílico, que es el ácido hexadecanoico,
d. Polímero biodegradable, que se selecciona de entre poli(ácido láctico), poli(ácido láctico-co-glicólico).
poli(carbonato de propileno), policaprolactona, polihidroxialcanoato, quitosano, gluten, uno o más poliésteres alifáticos/aromáticos tales como poli(succinato de butileno), poli(succinato-adipato de butileno), poli(succinato-sebacato de butileno) o poli(tereftalato-co-adipato de butileno), y mezclas de los mismos,
e. Agente de hinchamiento, seleccionado del grupo que consiste en fibra natural, coloide cultivado, ciclodextrina, poli(ácido láctico) y mezclas de los mismos.
Descripción detallada de la invención
Definiciones
La expresión "fibra de poliamida" en el contexto de la presente invención es el término genérico que incluye los siguientes artículos hilados: una fibra, un monofilamento, un multifilamento y un hilo. Un "artículo de poliamida" según la invención es una fibra de poliamida transformada o tratada e incluye fibranas, cualquier flocado o cualquier composición textil fabricada de fibra de poliamida, especialmente telas y/o prendas de vestir. En la descripción siguiente, los términos "fibra", "hilo" y "filamento" pueden utilizarse indistintamente sin cambiar el significado de la invención.
El término "velocidad de biodegradación" se refiere al tiempo que tarda un artículo de poliamida en biodegradarse hasta un grado específico. Por ejemplo, una velocidad de biodegradación del 5% en 30 días significa que los biogases emitidos (CO2 + CH4) representan el 5% en peso del contenido de carbono original de la muestra. La velocidad de biodegradación se mide según la norma de ensayo ASTM D5511.
El término "delta de higroscopicidad" es la diferencia entre la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 horas a 30 °C y el 90% de humedad relativa (HR) y la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 horas a 20 °C y el 65% de humedad relativa (HR). La tasa de absorción de humedad de la poliamida se calibra secando la poliamida durante 2 horas a 105 °C antes de disponerla en las dos condiciones de temperatura y humedad anteriores.
Por ejemplo, para medir el delta de higroscopicidad es adecuado el ensayo siguiente:
Se disponen aproximadamente 2 gramos de poliamida en una botella de pesaje y se secan durante 2 horas a 105 °C. A continuación se pesa la botella de pesaje (peso W3). A continuación, la botella de pesaje se dispone en una cámara climática durante 24 h a 20 °C y el 65% de HR. Se vuelve a medir el peso de la muestra (peso W1). A continuación,
la botella de pesaje se dispone en una cámara climática durante 24 h a 30 °C y el 90% de HR. Se vuelve a medir el peso de la muestra (peso W2).
El delta de higroscopicidad se mide mediante la ecuación siguiente.
M R1= (W1 - W 3) / W3,
M R2 = (W 2 - W 3) / W3.
La diferencia de tasa de absorción de humedad (Delta de higroscopicidad = A MR) se obtiene mediante
A M R = M R2 - M R 1.
Por "agente de biodegradación" se entiende un concentrado de aditivos de conversión biodegradable, que normalmente se utilizan en forma de mezcla maestra líquida, sólida o en polvo. El término "mezcla maestra" se refiere a un concentrado de aditivo dentro de una matriz polimérica, más comúnmente en forma de gránulos. La mezcla maestra se utiliza para introducir aditivos en los polímeros durante el procesamiento para obtener una mayor dispersión y homogeneidad.
Fibra de poliamida biodegradable
Poliamida que tiene un delta de higroscopicidad de al menos el 4%. La poliamida es una poliamida alifática seleccionada del grupo que consiste en: poliamida 5.X, siendo X un número entero de 4 a 6.
Las poliamidas anteriores son bien conocidas en la técnica y están disponibles comercialmente.
La poliamida 5.X está fabricada de pentametilendiamina y uno o más ácidos dicarboxílicos alifáticos como materiales de partida. La lista de ácidos dicarboxílicos potenciales es la siguiente: ácido butanodioico (ácido succínico), ácido pentanodioico (ácido glutárico), ácido hexanodioico (ácido adípico), Todos esos diácidos están disponibles comercialmente.
Las poliamidas 5.X tienen la ventaja de poder fabricarse a partir de biomasa según la norma ASTM6866. Como la pentametilendiamina también puede prepararse a partir de recursos biológicos según la norma ASTM6866, la poliamida resultante puede ser de al menos el 40% de fuentes biológicas y de hasta el 100% de recursos biológicos. Cuando sea necesario lograr un delta de higroscopicidad de al menos el 4%, la poliamida se puede modificar químicamente. Cuando se modifica químicamente, puede ser mediante la adición de modificadores hidrófilos tales como polímeros hidrosolubles tales como polivinilpirrolidona, grupos polares de sulfonato tales como ácido sulfónico orgánico; mediante la copolimerización de dicha poliamida con grupos oxietileno o grupos poliéteramina; mediante el aumento de la proporción de regiones amorfas. Ventajosamente, la poliamida puede modificarse mediante la adición de modificadores hidrófilos tales como polímeros hidrosolubles tales como polivinilpirrolidona, grupos polares de sulfonato tales como ácido sulfónico orgánico; o mediante la copolimerización de dicha poliamida con grupos oxietileno o grupos poliéteramina.
Ejemplos de poliamidas que requieren dicha modificación son poliamida 4, poliamida 4.6, poliamida 4.10; poliamida 5.10; poliamida 6, poliamida 6.6, poliamida 6.9, poliamida 6.10; poliamida 6.12; poliamida 10.10; poliamida 10.12; poliamida 11; poliamida 12; poliamida 12.12; y mezclas de las mismas.
Una poliamida particularmente preferida es la poliamida 5.6. De hecho, en primer lugar no es necesario modificar la poliamida 5.6 para alcanzar el delta de higroscopicidad mínima del 4%, puesto que esta poliamida muestra una sinergia positiva con el agente de biodegradación en comparación con la poliamida 6.6 convencional. Además, esta poliamida es de base biológica según la norma de ensayo ASTM D6866.
La poliamida 5.6 (nailon 5.6) o poli(pentametilen-adipamida) se prepara a partir de pentametilendiamina y ácido adípico como materias primas.
El contenido de grupos amino terminales (ATG) de las poliamidas utilizadas en la presente invención es ventajosamente de 25 a 60 equivalentes/ton, y el de grupos carboxilo terminales (CTG) es ventajosamente de 45 a 90 equivalentes/ton. Esos contenidos de grupos amino/carboxilo finales se miden según la metodología que se explica posteriormente en el presente documento en la parte experimental.
La poliamida 5.6 preferida puede tener un índice de viscosidad (IVN) en el intervalo de 100 a 200 ml/g, preferentemente de entre aproximadamente 120 y 170. Este IVN se mide según la norma ISO 307, que se explica posteriormente en el presente documento en la parte experimental.
Una poliamida 5.6 particularmente preferida según la presente invención tiene un IVN (índice de viscosidad) de 138 a 142 y ATG (grupos terminales de amina) de 38 a 42.
El delta de higroscopicidad de la poliamida según la invención es como mínimo del 4%, variando ventajosamente del 4 al 10% y de forma más preferida del 5 al 8%.
Agente de biodegradación
Los aditivos de conversión biodegradable se utilizan normalmente para aumentar la velocidad de biodegradación de los polímeros que tienen una velocidad de biodegradación muy lenta. Recientemente se han utilizado varios enfoques, tales como el uso de aditivos oxo-biodegradables, polímeros biodegradables y prodegradantes.
Los aditivos de oxobiodegradación son aquellos que se degradan mediante una combinación de oxidación y biodegradación. La incorporación de oxígeno en el esqueleto polimérico de cadena carbonada da como resultado la formación de grupos funcionales tales como ácidos carboxílicos o hidrocarboxílicos, ésteres, así como aldehídos y alcoholes, que aumentan la hidrofilicidad del polímero. La oxidación se acelera por fotodegradación y termodegradación. La fotodegradación se obtiene por absorción UV y formación de radicales libres.
Los prodegradantes son aditivos capaces de acelerar la reacción del polímero con el oxígeno atmosférico e incorporar átomos de oxígeno en las cadenas poliméricas. Los aditivos prodegradantes de los que más se ha informado son las sales de metales de transición tales como hierro, cobalto y manganeso. Son capaces de catalizar la descomposición de los hidroperóxidos en radicales libres. Otros aditivos degradantes incluyen sales de metales de transición de ésteres de ácidos grasos, amidas y ditiocarbamatos (por ejemplo, estearato de manganeso, acetato de cobalto, estearato de cobalto, oleato cúprico y acetato férrico); ferroceno; óxidos metálicos tales como TiO2 y ZnO; alcoholes o ésteres insaturados; benzofenonas; Y -pironas; p -dicetonas; poliisobutileno; aminas seleccionadas (por ejemplo, hexamina, amina guanidina); peróxidos e hidroperóxidos. Los aditivos mencionados anteriormente no son adecuados para aplicaciones textiles debido a degradación por oxígeno, fotodegradación y termodegradación, lo que da lugar a la reducción de las propiedades durante la vida útil de los textiles. Además, no son respetuosos con el medio ambiente y generan problemas ecotoxicológicos en el suelo.
Los polímeros biodegradables, por otra parte, se utilizan para hacer que el polímero sea biodegradable al biodegradarse rápidamente y, por lo tanto, dejar una estructura porosa y similar a una esponja con un área interfacial alta y una resistencia estructural baja. Después, la matriz polimérica comienza a degradarse por un ataque enzimático, lo que provoca la escisión del polímero en moléculas más pequeñas que los microorganismos digieren más fácilmente. Los enfoques más comunes utilizan polímeros a base de almidón, poli(ácido láctico) (PLA), poli(ácido láctico-coglicólico) (PLGA), poli(carbonato de propileno) (PPC), policaprolactona (PCL), polihidroxialcanoato (PHA), quitosano, gluten, copoliésteres o poliésteres alifático-aromáticos tales como poli(succinato de butileno) (PBS), poli(adipato de butileno) (PBA), poli(succinato-adipato de butileno), poli(succinato-sebacato de butileno) o poli(tereftalato-co-adipato de butileno). Desafortunadamente, se requieren mayores cantidades para hacer que el polímero sea biodegradable; también se necesitan aditivos compatibilizantes y plastificantes.
En la presente invención, el agente de biodegradación se basa preferentemente en aditivos "quimioatrayentes". Estos aditivos atraen a los microorganismos proporcionándoles alimento. También se pueden incluir aditivos adicionales, tales como agentes de hinchamiento, ácido carboxílico, etc.
Los ejemplos de agentes de biodegradación no limitantes adecuados para su uso como agentes de biodegradación en la composición, los procedimientos y los usos de la presente invención se divulgan completamente en la solicitud publicada de patente de Estados Unidos 2008/0103232 de Lake et al. Algunos extractos y el contenido de esta patente pueden representar claramente el agente de biodegradación utilizado en la presente invención.
La poliamida de base biológica de la presente invención proporciona una mayor susceptibilidad a la biodegradación mediante la incorporación de un agente de biodegradación en la fibra de poliamida. El agente de biodegradación es ventajosamente una mezcla maestra que comprende aditivos que incluyen, pero sin limitación:
1. Compuesto quimioatrayente o de quimiotaxis, que es un azúcar, una cumarina, una furanona o mezclas de los mismos,
2. Ácido glutárico o su derivado,
3. Compuesto de ácido carboxílico, que es el ácido hexadecanoico
4. Polímero biodegradable, que se selecciona de entre poli(ácido láctico), poli(ácido láctico-co-glicólico).
poli(carbonato de propileno), policaprolactona, polihidroxialcanoato, quitosano, gluten, uno o más poliésteres alifáticos/aromáticos tales como poli(succinato de butileno), poli(succinato-adipato de butileno), poli(succinato-sebacato de butileno) o poli(tereftalato-co-adipato de butileno), y mezclas de los mismos.
5. Agente de hinchamiento, seleccionado del grupo que consiste en fibra natural, coloide cultivado, ciclodextrina, poli(ácido láctico) y mezclas de los mismos.
En una forma de realización, el agente de biodegradación comprende un agente quimioatrayente o de quimiotaxis para atraer microbios que consisten en azúcares que no son metabolizados por bacterias, cumarina o furanona. Los ejemplos de furanonas incluyen mezclas isoméricas de 3,5-dimetilentenildihidro-2(3H)-furanona, emoxifurano y N-acilhomoserina lactonas, o una combinación de los mismos. Los ejemplos de azúcares incluyen galactosa, galactonato, glucosa, succinato, malato, aspartato, serina, fumarato, ribosa, piruvato, oxalacetato y otras estructuras de azúcar L y estructuras de azúcar D, pero sin limitación. En una forma de realización preferida, se usan quimiotaxis positivas tales como un gránulo de tereftalato de polietileno perfumado, azúcares D de almidón no metabolizados por los microbios o furanona que atrae a los microbios o cualquier combinación de los mismos. En un aspecto, el compuesto de furanona se encuentra en un intervalo igual o superior al 0-20% en peso. En otro aspecto, el compuesto de furanona se encuentra en el 20-40% en peso, o el 40-60% en peso, o el 60-80% en peso o el 80-100% en peso del aditivo total.
En otra forma de realización, el agente de biodegradación comprende un ácido glutárico o su derivado. En un aspecto, el compuesto de ácido glutárico puede ser ácido propilglutárico, por ejemplo, pero sin limitación. El ácido glutárico se encuentra en el intervalo igual o superior al 0-20% en peso del aditivo total. En otro aspecto, el ácido glutárico se encuentra en el 20-40% en peso, o el 40-60% en peso, o el 60-80% en peso o el 80-100% en peso, 20- 40%, 40-60%, 60-80% o 80-100% en peso del aditivo total.
En otra forma de realización más, el compuesto de ácido carboxílico es un compuesto de ácido hexadecanoico y se encuentra en el intervalo igual o superior al 0-20% en peso del aditivo total. En otro aspecto, el ácido hexadecanoico se encuentra en el 20-40% en peso, o el 40-60% en peso, o el 60-80% en peso, 20- 40%, 40-60%, 60-80% o 80-100% en peso del aditivo total.
En otra forma de realización más, el agente de biodegradación comprende un polímero biodegradable que pertenece al grupo de poli(ácido láctico), poli(ácido láctico-co-glicólico), poli(carbonato de propileno), policaprolactona, polihidroxialcanoato, quitosano, gluten, y uno o más poliésteres alifáticos/aromáticos tales como poli(succinato de butileno), poli(succinato-adipato de butileno), poli(succinato-sebacato de butileno) o poli(tereftalato-co-adipato de butileno), y mezclas de los mismos. En una forma de realización preferida, el polímero de biodegradación es un polímero de policaprolactona. El polímero de policaprolactona se puede seleccionar del grupo de: poli-e-caprolactona, policaprolactona, poli(ácido láctico), poli(ácido glicólico), poli(ácido láctico-co-glicólico). El polímero de policaprolactona se encuentra en el intervalo igual o superior al 0-20% en peso del aditivo total. En otro aspecto, la policaprolactona se encuentra en el 20-40% en peso, o el 40-60% en peso, o el 60-80% en peso o el 80-100% en peso, el 20-40%, el 40-60%, el 60-80% o el 80-100% en peso del agente de biodegradación total.
En otra forma de realización más, el agente de hinchamiento está compuesto por un agente de hinchamiento organoléptico tal como fibra natural, coloide cultivado, ciclodextrina, ácido poliláctico, etc. El agente de hinchamiento organoléptico natural o artificial se encuentra en el intervalo igual o superior al 0-20% en peso del aditivo. En un aspecto, el compuesto de furanona se encuentra en el 20-40% en peso, o el 40-60% en peso, o el 60-80% en peso o el 80-100% en peso del agente de biodegradación total.
En una forma de realización preferida, el agente de biodegradación puede comprender una mezcla de un compuesto de furanona, un ácido glutárico, un compuesto de ácido hexadecanoico, un polímero de policaprolactona y un agente de hinchamiento organoléptico (fibra natural, coloide cultivado, ciclodextrina, poli(ácido láctico), etc.).
Los agentes de biodegradación son conocidos por los expertos en la técnica y están disponibles comercialmente como mezclas maestras sólidas, líquidas o en polvo tales como "Eco-One® de EcoLogic® LLC; "SR5300" de ENSO Plastics; "EcoPure" de Bio-Tec Environmental; "granulos de mezcla maestra de ECM" a partir de biopelículas de ECM; "BioSphere" de BiosPhere Plastic; "Enso Restore" de ENSO Plastics; "MECO1" de Hybrid Green.
Una fibra de poliamida de base biológica según la invención tiene una mayor velocidad de biodegradación cuando el agente de biodegradación está presente en una cantidad de aproximadamente el 1,0% al 5,0%, preferentemente de aproximadamente el 2,0 al 3,0% en peso del peso total de la fibra de poliamida. El mejor modo es cuando el agente de biodegradación, en particular la mezcla maestra "Eco-One®" comercial está presente en una cantidad del 1,5% al 2,5% en peso del peso total de la fibra de poliamida.
Se cree que el agente de biodegradación mejora la biodegradabilidad de artículos de poliamida que de otro modo no serían biodegradables por medio de una serie de procesos químicos y biológicos cuando se desechan en un entorno rico en microbios, tal como un vertedero biológicamente activo o digestores anaeróbicos. El proceso de biodegradación comienza con agentes de expansión que, cuando se combinan con calor y humedad, expanden la estructura molecular de la poliamida. El agente de biodegradación hace que la poliamida sea una fuente de alimento atractiva para determinados microbios del suelo, fomentando que la poliamida se consuma más rápidamente que las poliamidas sin el agente de biodegradación. La combinación de los compuestos bioactivos mencionados anteriormente atrae una colonia de microorganismos que rompen los enlaces químicos y metabolizan la poliamida a través de procesos microbianos naturales.
El agente de biodegradación requiere la acción de determinadas enzimas para que comience el proceso de biodegradación, por lo que los artículos de poliamida que contienen el agente de biodegradación no comenzarán a biodegradarse durante el uso previsto del artículo descrito en el presente documento. De hecho, la introducción de un agente biodegradable en la fibra de poliamida de base biológica proporciona una mayor velocidad de biodegradación a la vez que mantiene las propiedades mecánicas y químicas requeridas de la fibra para aplicaciones textiles y durante la vida útil del artículo textil. El proceso de biodegradación tiene lugar de forma aeróbica o anaeróbica en vías de gestión de residuos bien conocidas.
La fibra
La fibra de poliamida biodegradable según la invención tiene ventajosamente un dtex total de aproximadamente 40 a 300 y un dpf (dtex por filamento) de aproximadamente 1 a 5. La tenacidad (a la rotura) es de 30 a 80 cN/dtex. El alargamiento (a la rotura) es del 20% al 90%.
Proceso para la obtención de una fibra de poliamida biodegradable
La invención también proporciona un procedimiento para obtener la fibra de poliamida biodegradable tal como se ha descrito anteriormente. El procedimiento implica introducir al menos un agente de biodegradación en la fibra de poliamida mediante extrusión por hilatura por fusión.
Según la invención, se entiende que la expresión "hilatura por fusión" significa el proceso de extrusión de conversión de la poliamida en una forma fundida en fibras de poliamida. La(s) poliamida(s) puede(n) alimentarse en el dispositivo de hilatura por fusión en forma de gránulo, polvo o masa fundida. El procedimiento incluye cualquier medio de hilatura de extrusión convencional adecuado para la extrusión por hilatura por fusión de poliamida, siendo estos medios bien conocidos por un experto en la técnica, tales como extrusora de un solo tornillo, extrusora de doble tornillo, extrusora bicomponente y cabezal de hilatura de rejilla. La extrusión por hilatura por fusión se define además como LOY (hilo de baja orientación), POY (hilo parcialmente orientado), FDY (hilo completamente estirado), FOY (hilo completamente orientado), LDI (industrial de bajo denier) o HDI (industrial de alto denier).
Según la forma de realización preferida, la extrusión por hilatura por fusión comprende las etapas siguientes:
a1. Alimentación de la poliamida en forma de masa fundida, gránulos o polvo en la entrada de una extrusora de tornillo
a2. Fusión, homogeneización y presurizado de la poliamida,
a3. Hilatura de la poliamida fundida dando una fibra,
a4. Enfriamiento de la fibra y enrollado.
en el que el agente de biodegradación se introduce en continuo durante la etapa a1 en forma de gránulos, polvo o líquido, preferentemente utilizando un aparato de dosificación.
Tal como se ha mencionado anteriormente, el agente de biodegradación se introduce preferentemente de forma continua durante la etapa a1 de la extrusora de un solo tornillo. Se puede añadir en forma de gránulos, polvo o líquido, por medio de un aparato dosificador tal como una bomba dosificadora o un aparato de alimentación gravimétrica, preferentemente un aparato de alimentación gravimétrica. Según esta forma de realización, el agente de biodegradación se mezcla en estado fundido con la poliamida, antes de la formación de la fibra.
En el procedimiento según la invención, el agente de biodegradación se introduce ventajosamente en una cantidad del 1,0% al 5,0%, preferentemente del 1,5 al 2,5% en peso del peso total de la fibra de poliamida. En una forma de forma de realización particularmente preferida de la presente invención, el agente de biodegradación se introduce en continuo como gránulos por medio de un aparato de alimentación gravimétrica y la cantidad añadida es del 2% en peso del peso total de la fibra de poliamida.
En la etapa a2, la poliamida se funde, se homogeneiza y se presuriza dentro de la extrusora de tornillo, preferentemente a una temperatura de 260 a 310 °C, que es superior a la temperatura de fusión de la poliamida, y a una presión de extrusión de 30 a 70 bar.
Después, según la etapa a3, la poliamida fundida se hila en fibras (o hilos o filamentos) preferentemente a una temperatura de 260 a 310 °C, una presión del paquete de hilatura de 150 a 250 bar y un caudal del paquete de hilatura de 3 a 8 kg. /h, con el uso de un tamiz giratorio que contiene elementos filtrantes y una hilera.
La etapa a4 es la etapa de enfriar las fibras (o hilos o filamentos) hasta que se solidifiquen y enrollar las fibras de poliamida en bobinas. También puede añadirse un aceite de hilatura a la fibra en esta etapa.
En la presente invención, la extrusora puede equiparse con un sistema de dosificación para introducir polímeros y, opcionalmente, aditivos tales como mezclas maestras en el polímero principal, en la etapa a1 y/o a2 y/o a3.
Se pueden introducir aditivos adicionales durante el procedimiento de la invención o estos pueden estar presentes en la poliamida y/o el agente de biodegradación. Los aditivos se seleccionan de entre: plastificantes, antioxidantes, estabilizantes tales como termoestabilizantes o fotoestabilizantes, colorantes, pigmentos, agentes nucleantes tales como talco, agentes matificantes tales como dióxido de titanio o sulfuro de zinc, coadyuvantes de procesamiento, biocidas, modificadores de la viscosidad, catalizadores, minerales emisores de rayos infrarrojos lejanos, aditivos antiestáticos, aditivos funcionales, abrillantadores ópticos, nanocápsulas, antibacterianos, antiácaros, antifúngicos u otros aditivos convencionales. Estos aditivos en general se añaden en el polímero o en la etapa a1 y/o a4 de la extrusión por hilatura por fusión, en una cantidad del 0,001% al 10% en peso del artículo de poliamida.
Artículo de poliamida
La fibra de poliamida según la invención puede transformarse después en un artículo de poliamida, generalmente un tejido textil y/o una prenda de vestir. Un artículo de poliamida según la invención es preferentemente una fibra, una fibrana, un flocado, un tejido, una tela tricotada o no tejida o un artículo textil fabricado de la fibra de poliamida de la invención (definida anteriormente) u obtenido a partir del proceso según la invención. El artículo textil puede ser cualquier artículo textil conocido en la técnica incluidos, pero sin limitación, tela tejida, tela tricotada, tela no tejida, cuerdas, cordones, hilo de coser y similares.
Las ventajas de las fibras de poliamida biodegradables y los artículos fabricados a partir de las mismas según la invención se resumen a continuación:
• La velocidad de biodegradación es sustancialmente mayor que la de un material de referencia idéntico en ausencia del agente de biodegradación, en particular para PA5.6.
• Para PA5.X, la velocidad de biodegradación medida según la norma de ensayo ASTM D5511 es sustancialmente mayor que la de una fibra de poliamida de origen fósil en presencia del agente de biodegradación.
• las propiedades mecánicas y químicas de la fibra de poliamida no se modifican durante la vida útil del artículo textil.
• Los artículos de poliamida muestran una mayor velocidad de biodegradación en comparación con los artículos de poliamida convencionales, lo que da lugar a un ciclo de vida más corto y a problemas de eliminación de residuos reducidos.
• Los artículos de poliamida se pueden obtener a partir de materias primas renovables, contribuyendo así al desarrollo sostenible y produciendo un bajo impacto ambiental.
• El enfoque requiere una cantidad muy baja de agente de biodegradación, a bajo coste y aplicable a cualquier maquinaria de extrusión convencional y bien conocida.
• La degradación solo se activa en entornos ricos en microbiología, tales como vertederos, digestores o entornos de compostaje.
Otros detalles o ventajas de la invención serán más claramente evidentes a la luz de los ejemplos que se proporcionan a continuación.
Breve descripción de la figura
La figura 1 es el gráfico de biodegradabilidad según la norma ASTM D5511 para la tabla 1 de los ejemplos siguientes.
Ejemplos
Se forman y se evalúan una serie de artículos de poliamida (Ejemplos 1 a 4), incluidos artículos de poliamida comparativos (Ejemplos 3 y 4) y un control (Ejemplo 2), para determinar sus propiedades mecánicas, fotooxidación, biodegradación, contenido de carbono renovable, IVN (viscosidad índice), ATG (grupos amino terminales) y CTG (grupos terminales carboxílicos).
Contenido de grupos amino terminales (ATG)
El contenido de grupos amino terminales (ATG) se determinó mediante un procedimiento de valoración potenciométrica. Se añade la cantidad de 2 gramos de poliamida a aproximadamente 70 ml de fenol al 90% en peso.
La mezcla se mantiene en agitación y a una temperatura de 40°C hasta la completa disolución de la poliamida. Después, la solución se valora con HCl 0,1 N a aproximadamente 25 °C. El resultado se notifica como equivalentes/ton (eq/ton). En el caso de analizar fibras y artículos, debe eliminarse previamente cualquier residuo o terminación del hilado.
Viscosidad en solución (IVN)
La determinación de la viscosidad en solución (IVN) se realiza según la norma ISO 307. La poliamida se disuelve en ácido fórmico al 90% en peso a 25 °C a una concentración de 0,005 g/ml y se mide su tiempo de fluidez. El resultado se notifica como ml/g.
Contenido de grupos terminales carboxílicos (CTG)
El contenido de grupos terminales carboxílicos (CTG) se determinó mediante un procedimiento de valoración. Se añade la cantidad de 4 gramos de poliamida a unos 80 ml de alcohol bencílico. La mezcla se mantiene en agitación y a una temperatura de 200 °C hasta la completa disolución de la poliamida. Después, la solución se valora con hidróxido de potasio 0,1 N en etilenglicol. El resultado se notifica como equivalentes/tonelada (eq/ton). En el caso de analizar fibras y artículos, debe eliminarse previamente cualquier residuo o terminación del hilado.
Norma ASTM D5511- Biodegradación en digestor anaeróbico
Norma ASTM D5511/ ISO 15985: Se añade una pequeña cantidad de elemento de ensayo a una gran cantidad de inóculo altamente activo que se ha estabilizado antes del inicio del ensayo de biodegradación. El inóculo consiste en residuos obtenidos directamente de una unidad de biogasificación con alto contenido de sólidos o obtenidos después de la deshidratación de lodos anaeróbicos. Se proporcionan las condiciones óptimas y la mezcla se deja fermentar por lotes. El volumen de biogás producido se mide y se utiliza para calcular el porcentaje de biodegradación basado en la conversión de carbono.
Norma ASTM D6866- Contenido de base biológica renovable
El contenido de base biológica o renovable de un producto es la cantidad de carbono de base biológica en el material como fracción en peso (masa) o porcentaje en peso (masa) del carbono orgánico total en el material o producto. La aplicación de la norma ASTM D6866 para derivar "contenido de base biológica" se basa en los mismos conceptos que la datación por radiocarbono. Se realiza derivando una relación de la cantidad de radiocarbono (14C) en una muestra desconocida con respecto a la de un patrón de referencia moderno. La relación se notifica como porcentaje con las unidades ''pMC'' (porcentaje de carbono moderno). Si el material que se analiza es una mezcla de radiocarbono actual y carbono fósil (es decir, que no contiene radiocarbono), el valor pMC obtenido se correlaciona directamente con la cantidad de material de biomasa presente en la muestra.
Fotooxidación: norma ISO 105 B06
Este procedimiento mide el efecto de la luz artificial sobre las propiedades textiles y pretende imitar las condiciones diurnas/nocturnas del envejecimiento. El artículo se expone a una luz artificial (por ejemplo, una lámpara de atenuación de arco de xenón) durante un periodo de tiempo (por ejemplo, 72 horas) y condiciones específicas (45 °C, 60% de humedad relativa). En el presente estudio, las propiedades mecánicas se evaluaron antes y después de la exposición.
Higroscopicidad
Se disponen aproximadamente 2 gramos de muestra en una botella de pesaje y se secan durante 2 horas a 105 °C (peso W3). A continuación, la botella de pesaje se dispone en una cámara climática durante 24 h a 20 °C y el 65% de HR. Se vuelve a medir el peso de la muestra (peso W1). A continuación, la botella de pesaje se dispone en una cámara climática durante 24 h a 30 °C y el 90% de HR. Se vuelve a medir el peso de la muestra (peso W2). El delta de higroscopicidad se mide mediante la ecuación siguiente. MR1 = (W1 - W3) / W3, MR2 = (W2 - W3) / W3. La diferencia de la tasa de absorción de humedad se obtiene mediante A MR (%) = MR2 - MR1.
Ejemplo de la invención- Ejemplo 1- Poliamida 5.6 con el 2% de agente de biodegradación
Se produjo una fibra de poliamida de base biológica mediante extrusión por hilatura por fusión a partir de gránulos de poliamida 5.6 y un agente biodegradable.
El gránulo de poliamida 5.6 es una poliamida disponible en el mercado de Cathay Biotech con la marca registrada Terryl®. El IVN es de 138 a 142, el ATG de 38 a 42 y el CTG de 65 a 75 medidos según la metodología divulgada en el presente documento.
El agente biodegradable es una mezcla maestra comercialmente disponible de EcoLogic® LLC, con la marca registrada Eco-One®.
El agente biodegradable se introdujo en continuo durante la etapa a l de la extrusora de un solo tornillo como un gránulo de mezcla maestra utilizando un aparato de alimentación gravimétrica. En la etapa a2, la mezcla de poliamida se fundió, se homogeneizó y se presurizó dentro de la extrusora de tornillo a una temperatura de aproximadamente 290 °C ya una presión de extrusión de aproximadamente 50 bar. Después, según la etapa a3, la mezcla fundida de poliamidas se hiló en hilo multifilamento a una presión del paquete de hilatura de aproximadamente 200 bar y a un caudal del paquete de hilatura de aproximadamente 5 kg/h. En la etapa a4, la mezcla de fibras de poliamida se solidificó y se enrolló en bobinas a 4200 m/min. El agente biodegradable se añadió en continuo en la etapa a1 como el 2% en peso de la mezcla de poliamida total. Las mezclas de poliamida multifilamento obtenidas se texturizaron adicionalmente a una densidad lineal de 1x80f68 dtex y se tricotaron dando un tejido.
Ejemplo de control 2 - Poliamida 5.6 sin agente de biodegradación
Se produjo una fibra de poliamida de base biológica mediante extrusión por hilatura por fusión a partir de gránulos de poliamida 5.6 de forma similar a las condiciones descritas en el ejemplo 1 pero sin el agente de biodegradación. Ejemplo comparativo 3 - Poliamida 6.6 con el 2% de agente de biodegradación
Se produjo una fibra de poliamida a base de combustible mediante extrusión por hilatura por fusión a partir de gránulos de poliamida 6.6 y con el mismo proceso y agente biodegradable que se describe en el ejemplo 1. El gránulo de poliamida 6.6 se produjo en Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda. Se produce a partir de la polimerización de una sal de nailon que contiene principalmente hexametilendiamina y ácido adípico. El IVN (índice de viscosidad) es de 128 a 132, y ATG (grupos amina terminales) de 40 a 45, medido según la metodología divulgada en el presente documento.
Ejemplo comparativo 4 - Poliamida 6.6 sin agente de biodegradación
Se produjo una fibra de poliamida basada en combustible mediante extrusión por hilatura por fusión a partir de gránulos de poliamida 6.6 de forma similar a las condiciones descritas en el ejemplo 3 pero sin el agente de biodegradación.
Estudio de la biodegradabilidad: norma ASTM D5511
TABLA 1- Resultados después de 300 días
La figura 1 muestra el gráfico.
Estudio del contenido de base biológica: norma ASTM D6866
TABLA 2 - Resultados de base biológica
Estudio de las propiedades mecánicas antes y después de la fotooxidación - Norma ISO 105 B06
Estudio de las propiedades del hilo con y sin el agente de biodegradación
TABLA 4 - Propiedades del hilo
Estudio de la higroscopicidad de poliamidas
TABLA 5- Higroscopicidad
CONCLUSIÓN
El análisis de biodegradabilidad de la norma ASTM D5511 (Tabla 1) muestra que el agente de biodegradación mejora la biodegradabilidad de la poliamida 5.6 de base biológica en al menos el 15,5% en 300 días, y se puede proyectar al 90% en 5 años o menos, si se considera el mismo ritmo creciente. La biodegradabilidad mejorada es suficiente para reducir significativamente el impacto ambiental sin afectar a las propiedades originales de la poliamida. El tiempo de biodegradación se reduce así sorprendentemente desde > 50 años (tiempo de biodegradación esperado para la poliamida virgen) hasta un mínimo de 5 años o menos.
La poliamida 5.6 reveló una sinergia positiva con el agente de biodegradación, con una velocidad de biodegradación más alta (11,5% más alta) que la poliamida 6.6 convencional en presencia del agente.
Con respecto al contenido de carbono de base biológica, el ejemplo de la invención (ejemplo 1) confirma claramente que el carbono renovable es de hecho más del 40% (tabla 2), y la muestra comparable de poliamida 66 es cero, lo que significa que el carbono de la poliamida 5.6 es de base biológica en lugar del de la PA 6.6 basado en combustibles fósiles.
Las tablas 3 y 4 no muestran una reducción significativa de las propiedades químicas y mecánicas. Las características del polímero, tales como la viscosidad y grupos terminales, se mantienen invariables, lo que significa que la capacidad de tinción, la tenacidad y el alargamiento no se ven significativamente afectados.
Claims (9)
1. Una fibra de poliamida biodegradable que comprende:
• Una poliamida que tiene un delta de higroscopicidad, que es la diferencia entre la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 h a 30 °C y el 90% de humedad relativa (HR) y la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 h a 20 °C y el 65% de humedad relativa (HR), de al menos el 4%, siendo la poliamida una poliamida 5.X, en la que X es un número entero de 4 a 6; o una poliamida modificada químicamente mediante la adición de modificadores hidrofílicos; o mediante la copolimerización de dicha poliamida con grupos oxietileno o grupos poliéteramina;
• Un agente de biodegradación, comprendiendo el agente de biodegradación al menos uno de los siguientes componentes:
a. Compuesto quimioatrayente o de quimiotaxis, que es un azúcar, una cumarina, una furanona o mezclas de los mismos,
b. Ácido glutárico o su derivado,
c. Compuesto de ácido carboxílico, que es el ácido hexadecanoico
d. Polímero biodegradable, que se selecciona de entre poli(ácido láctico), poli(ácido láctico-co-glicólico), poli(carbonato de propileno), policaprolactona, polihidroxialcanoato, quitosano, gluten, uno o más poliésteres alifáticos/aromáticos tales como poli(succinato de butileno), poli(succinato-adipato de butileno), poli(succinato-sebacato de butileno) o poli(tereftalato-co-adipato de butileno), y mezclas de los mismos.
e. Agente de hinchamiento, seleccionado del grupo que consiste en fibra natural, coloide cultivado, ciclodextrina, poli(ácido láctico) y mezclas de los mismos.
2. Una fibra de poliamida biodegradable según la reivindicación 1, en la que la poliamida se selecciona del grupo que consiste en poliamida 4, poliamida 4.6, poliamida 4.10; poliamida 5.10; poliamida 6, poliamida 6.6, poliamida 6.9, poliamida 6.10; poliamida 6.12; poliamida 10.10; poliamida 10.12; poliamida 11; poliamida 12; poliamida 12.12; y mezclas de las mismas, que están modificadas mediante la adición de modificadores hidrófilos tales como polímeros hidrosolubles tales como polivinilpirrolidona, grupos polares de sulfonato tales como ácido sulfónico orgánico; o mediante la copolimerización de dicha poliamida con grupos oxietileno o grupos poliéteramina.
3. Una fibra de poliamida biodegradable según la reivindicación 1, en la que la poliamida es la poliamida 5.6.
4. Una fibra de poliamida biodegradable según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que el agente de biodegradación está presente en una cantidad que varía del 0,5% al 5,0%, preferentemente del 1,0 al 3,0% en peso del peso total de la fibra de poliamida.
5. Una fibra de poliamida biodegradable según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el agente de biodegradación comprende ácido glutárico o un derivado del mismo, preferentemente ácido propilglutárico.
6. Un procedimiento para obtener una fibra de poliamida biodegradable tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que la fibra de poliamida se obtiene mediante extrusión por hilatura por fusión de al menos:
• la poliamida que tiene un delta de higroscopicidad de al menos 4%,
• el agente de biodegradación.
7. Un procedimiento según la reivindicación 6, en el que la extrusión por hilatura por fusión comprende las etapas siguientes:
a1. Alimentación de la poliamida como masa fundida, gránulos o polvo en la entrada de una extrusora de tornillo, a2. Fusión, homogeneización y presurizado de la poliamida,
a3. Hilatura de la poliamida fundida dando una fibra,
a4. Refrigeración de la fibra y enrollado.
en el que el agente de biodegradación se introduce en continuo y homogéneamente durante la etapa a1 en forma de líquido, gránulos o polvo, preferentemente utilizando un aparato de dosificación.
8. Un artículo de poliamida que comprende una fibra de poliamida biodegradable tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 u obtenido a partir del proceso tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 6 o 7, en el que el artículo de poliamida es una fibra, una fibra cortada, un flocado, un tejido, una tela tricotada o no tejida o un artículo textil fabricado.
9. Uso en una fibra de poliamida de una poliamida que tenga un delta de higroscopicidad de al menos el 4%, que es la diferencia entre la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 h a 30 °C y el 90% de humedad relativa (HR) y la tasa de absorción de humedad de la poliamida después de 24 h a 20 °C y el 65% de humedad relativa (HR), en combinación con un agente de biodegradación para mejorar las propiedades de biodegradabilidad de la fibra de poliamida fabricada a partir de la misma, siendo la poliamida una poliamida 5.X, en la que X es un número
entero de 4 a 6; o una poliamida modificada químicamente mediante la adición de modificadores hidrofílicos; o mediante la copolimerización de dicha poliamida con grupos oxietileno o grupos poliéteramina; y en la que el agente de biodegradación comprende al menos uno de los siguientes componentes:
a. Compuesto quimioatrayente o de quimiotaxis, que es un azúcar, una cumarina, una furanona o mezclas de los mismos,
b. Ácido glutárico o su derivado,
c. Compuesto de ácido carboxílico, que es el ácido hexadecanoico,
d. Polímero biodegradable, que se selecciona de entre poli(ácido láctico), poli(ácido láctico-co-glicólico), poli(carbonato de propileno), policaprolactona, polihidroxialcanoato, quitosano, gluten, uno o más poliésteres alifáticos/aromáticos tales como poli(succinato de butileno), poli(succinato-adipato de butileno), poli(succinato-sebacato de butileno) o poli(tereftalato-co-adipato de butileno), y mezclas de los mismos,
e. Agente de hinchamiento, seleccionado del grupo que consiste en fibra natural, coloide cultivado, ciclodextrina, poli(ácido láctico) y mezclas de los mismos.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/IB2016/000432 WO2016079724A2 (en) | 2016-04-04 | 2016-04-04 | Biodegradable polyamide fiber, process for obtaining such fiber and polyamide article made therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2926676T3 true ES2926676T3 (es) | 2022-10-27 |
Family
ID=56014643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES16723237T Active ES2926676T3 (es) | 2016-04-04 | 2016-04-04 | Fibra de poliamida biodegradable, proceso para la obtención de dicha fibra y artículo de poliamida fabricado a partir de la misma |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20200299867A1 (es) |
| EP (1) | EP3440243B1 (es) |
| JP (1) | JP2019513911A (es) |
| KR (1) | KR102609367B1 (es) |
| CN (1) | CN109072490A (es) |
| BR (1) | BR112018070352B1 (es) |
| ES (1) | ES2926676T3 (es) |
| IL (1) | IL261843B (es) |
| PT (1) | PT3440243T (es) |
| WO (1) | WO2016079724A2 (es) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018025209A1 (en) | 2016-08-02 | 2018-02-08 | Fitesa Germany Gmbh | System and process for preparing polylactic acid nonwoven fabrics |
| US11441251B2 (en) | 2016-08-16 | 2022-09-13 | Fitesa Germany Gmbh | Nonwoven fabrics comprising polylactic acid having improved strength and toughness |
| WO2019136049A1 (en) * | 2018-01-02 | 2019-07-11 | Primaloft, Inc. | Biodegradation-enhanced synthetic fiber and methods of making the same |
| CA3004436C (en) | 2018-05-09 | 2021-06-01 | Paige Whitehead | Biodegradable light wand |
| US10683399B2 (en) | 2018-06-26 | 2020-06-16 | Intrinsic Advanced Materials, LLC | Biodegradable textiles, masterbatches, and method of making biodegradable fibers |
| CN110644066B (zh) * | 2019-09-12 | 2022-09-16 | 中山尚洋科技股份有限公司 | 生物降解剂、生物降解纤维及制备方法 |
| CN110843308A (zh) * | 2019-11-27 | 2020-02-28 | 格域包装科技（江苏）有限公司 | 可生物降解的薄膜及其制备方法以及其在空气能包装材料中的应用 |
| CN111118662A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-05-08 | 晋江市远祥服装织造有限公司 | 一种可生物降解环保面料及其制备方法和制品 |
| CN111206301B (zh) * | 2020-01-22 | 2022-08-12 | 华东理工大学 | 一种生物基可降解聚合物超细纤维的制备方法 |
| CN111235674A (zh) * | 2020-02-13 | 2020-06-05 | 上海珈羽国际贸易有限公司 | 一种可降解聚酯纤维及其制备方法 |
| CN111139546B (zh) * | 2020-02-21 | 2021-09-28 | 江南大学 | 一种高强超细聚酰胺11纤维及其制备方法 |
| CN111235688A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-06-05 | 苏州市佩发刺绣工艺品有限公司 | 一种可生物降解的聚酯纤维及其制备方法 |
| CN111549423A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-08-18 | 合肥利夫生物科技有限公司 | 一种生物基阻燃材料 |
| CN112126157A (zh) * | 2020-09-29 | 2020-12-25 | 汕头市国宏经贸有限公司 | 一种石油基可生物降解材料及其制品 |
| CN112267212A (zh) * | 2020-10-15 | 2021-01-26 | 深圳市通产丽星股份有限公司 | 可生物降解聚丙烯复合材料和熔喷非织造布及其应用 |
| CN112647312B (zh) * | 2020-12-09 | 2021-12-21 | 魔力薇薇(上海)服饰科技有限公司 | 一种可生物降解的手套及其制备方法 |
| CN113429751A (zh) * | 2021-06-16 | 2021-09-24 | 山西兰花华明纳米材料股份有限公司 | 一种生物降解功能粒料及其制备方法 |
| CN114085509A (zh) * | 2021-11-29 | 2022-02-25 | 洛阳绿之汇塑料降解科技有限公司 | 一种厌氧消化降解通用母粒及其制备方法 |
| CN114213653B (zh) * | 2021-11-30 | 2022-08-23 | 东华大学 | 一种聚酰胺及其制备方法 |
| CN114196172B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-07-18 | 扬州云翰塑料包装有限公司 | 一种可生物降解的低碳高分子包装袋及制备方法 |
| KR102519429B1 (ko) * | 2022-02-25 | 2023-04-11 | 주식회사 스포테크 | 생분해성 인조잔디용 파일사 |
| CN114657659A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-06-24 | 无锡沛莱斯纺织有限公司 | 一种可生物降解的弹性材料和服装及其制备方法 |
| KR102568630B1 (ko) * | 2022-05-30 | 2023-08-22 | 주식회사 스포테크 | 생분해성 충격흡수패드 |
| CN115522294B (zh) * | 2022-09-20 | 2024-02-27 | 江苏集萃先进纤维材料研究所有限公司 | 一种生物基抗菌花式纱制备方法 |
| JP2024060282A (ja) * | 2022-10-19 | 2024-05-02 | 国立大学法人高知大学 | フィラー、環境適合性プラスチック、環境適合性プラスチック繊維、およびｐｇａイオンコンプレックスの使用 |
| CN115926154B (zh) * | 2022-12-30 | 2023-10-27 | 徐州天虹银丰纺织有限公司 | 一种功能性纺织品及纺织面料用聚合物纤维的制备方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06322263A (ja) * | 1993-05-14 | 1994-11-22 | Kuraray Co Ltd | 生分解性重合体組成物および成形物 |
| JP3554620B2 (ja) * | 1995-10-16 | 2004-08-18 | ユニチカ株式会社 | 吸放湿性を有する生分解性複合繊維とその製造法 |
| JP3804097B2 (ja) | 1996-03-29 | 2006-08-02 | 東レ株式会社 | 着用快適性に優れたサポートストッキング |
| EP1550746A4 (en) * | 2002-08-05 | 2010-08-04 | Toray Industries | POROUS FIBER |
| CN1490443A (zh) * | 2002-10-14 | 2004-04-21 | 金淑杰 | 生物降解纤维及其制造方法 |
| US7098292B2 (en) | 2003-05-08 | 2006-08-29 | The Procter & Gamble Company | Molded or extruded articles comprising polyhydroxyalkanoate copolymer and an environmentally degradable thermoplastic polymer |
| JP4256243B2 (ja) | 2003-10-17 | 2009-04-22 | ユニチカファイバー株式会社 | ポリ乳酸系親水性繊維 |
| JP2006132041A (ja) | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Toyobo Co Ltd | ストッキング |
| JP2006274482A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-10-12 | Toray Ind Inc | ポリアミド繊維およびその製造方法 |
| CN100497768C (zh) | 2005-09-16 | 2009-06-10 | 华南理工大学 | 一种吸湿改性剂及其制备方法与在锦纶纤维中的应用 |
| PL2087033T3 (pl) * | 2006-10-31 | 2020-06-01 | Bio-Tec Environmental, Llc | Dodatki chemiczne dla uczynienia materiałów polimerowych biodegradowalnymi |
| JP5549244B2 (ja) | 2010-01-29 | 2014-07-16 | 東レ株式会社 | 吸湿性ポリアミド５６短繊維 |
| JP5454191B2 (ja) * | 2010-02-09 | 2014-03-26 | 東レ株式会社 | 捲縮糸および繊維構造体 |
| US20130280513A1 (en) | 2010-03-31 | 2013-10-24 | Toray Industries, Inc. | Hygroscopic fiber, and manufacturing method for same |
| IT1402747B1 (it) | 2010-10-27 | 2013-09-18 | Novamont Spa | Poliestere biodegradabile e pellicole aderenti per l'imballaggio con esso realizzate |
| US20140003026A1 (en) | 2012-07-02 | 2014-01-02 | Omniglow, Llc | Biodegradable chemiluminescent articles |
| JP2015532675A (ja) * | 2012-08-30 | 2015-11-12 | ショーワ ベスト グローブ， インコーポレイテッド | 生分解性組成物、方法およびその用途 |
| CN103668536A (zh) * | 2012-09-13 | 2014-03-26 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种吸湿性纤维及其制造方法 |
| CN103668553A (zh) | 2012-09-19 | 2014-03-26 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种共混纤维及其制造方法和用途 |
| US20150065650A1 (en) | 2013-08-29 | 2015-03-05 | Nylon Corporation Of America, Inc. | Biodegradable nylon and method for the manufacture thereof |
-
2016
- 2016-04-04 EP EP16723237.0A patent/EP3440243B1/en active Active
- 2016-04-04 BR BR112018070352-4A patent/BR112018070352B1/pt active IP Right Grant
- 2016-04-04 PT PT167232370T patent/PT3440243T/pt unknown
- 2016-04-04 US US16/089,048 patent/US20200299867A1/en active Pending
- 2016-04-04 CN CN201680084979.2A patent/CN109072490A/zh active Pending
- 2016-04-04 ES ES16723237T patent/ES2926676T3/es active Active
- 2016-04-04 JP JP2018551958A patent/JP2019513911A/ja active Pending
- 2016-04-04 KR KR1020187031573A patent/KR102609367B1/ko active IP Right Grant
- 2016-04-04 WO PCT/IB2016/000432 patent/WO2016079724A2/en active Application Filing
-
2018
- 2018-09-17 IL IL261843A patent/IL261843B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112018070352A2 (pt) | 2019-01-29 |
| IL261843B (en) | 2022-03-01 |
| CN109072490A (zh) | 2018-12-21 |
| WO2016079724A2 (en) | 2016-05-26 |
| EP3440243B1 (en) | 2022-06-22 |
| EP3440243A2 (en) | 2019-02-13 |
| IL261843A (en) | 2018-10-31 |
| KR102609367B1 (ko) | 2023-12-05 |
| JP2019513911A (ja) | 2019-05-30 |
| US20200299867A1 (en) | 2020-09-24 |
| WO2016079724A3 (en) | 2017-10-19 |
| PT3440243T (pt) | 2022-09-16 |
| KR20180123578A (ko) | 2018-11-16 |
| BR112018070352B1 (pt) | 2022-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2926676T3 (es) | Fibra de poliamida biodegradable, proceso para la obtención de dicha fibra y artículo de poliamida fabricado a partir de la misma | |
| JP7489336B2 (ja) | 生分解性織物、マスターバッチ、および生分解性繊維を作製する方法 | |
| EP1564316B1 (en) | A fiber article comprising a biodegradable plastic | |
| JP3440915B2 (ja) | ポリ乳酸樹脂および成形品 | |
| JP4423882B2 (ja) | ポリ乳酸繊維 | |
| EP1867680A1 (en) | Resin composition, molded article produced from the same, and processes for production of the composition and article | |
| US20120107527A1 (en) | Use of polymer blends for producing slit film tapes | |
| KR20080000514A (ko) | 심염가능한 개질된 폴리락트산 섬유 | |
| JPWO2017099169A1 (ja) | ポリ乳酸樹脂繊維、ポリ乳酸長繊維、ポリ乳酸短繊維およびポリ乳酸繊維 | |
| WO2009072144A2 (en) | Antimicrobial materials and preparation thereof | |
| JP2001335626A (ja) | 脂肪族ポリエステル樹脂および成形品 | |
| JP2001323056A (ja) | 脂肪族ポリエステル樹脂および成形品 | |
| JP2008184695A (ja) | 繊維集合体 | |
| JP3729565B2 (ja) | ポリ乳酸組成物の製造方法 | |
| JP4256243B2 (ja) | ポリ乳酸系親水性繊維 | |
| JP5359329B2 (ja) | 樹脂組成物及び成形体 | |
| Uddin et al. | Polyhydroxyalkanoates, A prospective solution in the textile industry-A review | |
| CN117098881A (zh) | 复丝及其制造方法、以及短纤维及其制造方法 | |
| WO2024085131A1 (ja) | 環境適合性プラスチック、環境適合性プラスチック繊維、およびｐｇａイオンコンプレックス | |
| Kılınç et al. | The Production and Physical and Thermal Characterization of Polybutylene Succinate Multifilament Yarns | |
| JP2022082178A (ja) | 繊維、成形体、繊維の廃棄方法および成形体の廃棄方法 | |
| JP2006183212A (ja) | 生分解性複合繊維 | |
| JP2004183174A (ja) | ポリエステルモノフィラメントおよび工業用織物 | |
| JP2006283222A (ja) | ポリ乳酸繊維及び芯鞘複合繊維 | |
| JP2008174875A (ja) | ロープ・綱類 |