ES2882029T3 - Composición para caucho aislante de la vibración, y objeto entrecruzado obtenido del mismo - Google Patents

Composición para caucho aislante de la vibración, y objeto entrecruzado obtenido del mismo Download PDF

Info

Publication number
ES2882029T3
ES2882029T3 ES16752461T ES16752461T ES2882029T3 ES 2882029 T3 ES2882029 T3 ES 2882029T3 ES 16752461 T ES16752461 T ES 16752461T ES 16752461 T ES16752461 T ES 16752461T ES 2882029 T3 ES2882029 T3 ES 2882029T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
vibration rubber
silica
coupling agent
rubber composition
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16752461T
Other languages
English (en)
Inventor
Tomonori Harada
Taro Ozaki
Tsuyoshi Imaoka
Toshiyuki Funayama
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Osaka Soda Co Ltd
Original Assignee
Osaka Soda Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Osaka Soda Co Ltd filed Critical Osaka Soda Co Ltd
Application granted granted Critical
Publication of ES2882029T3 publication Critical patent/ES2882029T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10—Metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3462—Six-membered rings
    • C08K5/3465—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39—Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates
    • C08K5/405—Thioureas; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5425—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one C=C bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5435—Silicon-containing compounds containing oxygen containing oxygen in a ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C08L71/03—Polyepihalohydrins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
    • F16F15/00—Suppression of vibrations in systems; Means or arrangements for avoiding or reducing out-of-balance forces, e.g. due to motion
    • F16F15/02—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems
    • F16F15/04—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems using elastic means
    • F16F15/08—Suppression of vibrations of non-rotating, e.g. reciprocating systems; Suppression of vibrations of rotating systems by use of members not moving with the rotating systems using elastic means with rubber springs ; with springs made of rubber and metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Acoustics & Sound (AREA)
  • Aviation & Aerospace Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Vibration Prevention Devices (AREA)

Abstract

Una composición de caucho contra la vibración que comprende (A) un polímero de epiclorohidrina, (B) sílice que tienen un área superficial específica de adsorción a CTAB de 50 a 150 m2/g según se mide de acuerdo con JIS K 6430, (C) un agente de acoplamiento de silano y (D) un agente de entrecruzamiento, en donde el agente (C) de acoplamiento de silano es un agente de acoplamiento de silano de polisulfuro.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición para caucho aislante de la vibración, y objeto entrecruzado obtenido del mismo
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición para caucho contra la vibración, que comprende un polímero a base de epiclorohidrina como un componente esencial y un material de caucho contra la vibración obtenible mediante entrecruzamiento de la composición. En particular, la presente invención suministra una composición de caucho que da un material de caucho contra la vibración excelente en una propiedad dinámica.
Técnica antecedente
Los materiales de caucho de epiclorohidrina son ampliamente usados como mangueras para combustible, mangueras para aire y materiales en tubo en aplicaciones automotrices tomando ventaja de, por ejemplo, su resistencia al calor, resistencia al aceite y resistencia al ozono. Sin embargo, se desean mejoras adicionales en la resistencia al calor y durabilidad de los materiales de caucho, junto con, por ejemplo, una elevación en la temperatura en una sala de máquinas o aparición de partes automotrices libres de mantenimiento debido a, por ejemplo, implementación de medidas regulatorias de gas de escape o medidas de conservación de energía, mejora en el desempeño de una máquina y disminución en el tamaño de una máquina, en años recientes.
Convencionalmente, el caucho natural es usado frecuentemente para los materiales de caucho mencionados anteriormente, particularmente para cauchos contra la vibración. Sin embargo, las propiedades del caucho natural, tales como resistencia al calor y resistencia al ozono, son insuficientes en el uso bajo un ambiente de alta temperatura usado recientemente.
También, se ha divulgado una composición de caucho contra la vibración que comprende EPDM, que está libre de enlaces dobles en la cadena lateral y tiene excelente resistencia al calor como un componente de caucho, como una composición de caucho contra la vibración que tiene una buena resistencia al calor (Documentos 1 y 2 de patente). El solicitante estudió una composición de caucho contra la vibración para dar un caucho contra la vibración, excelente en resistencia al calor, usando un polímero de epiclorohidrina (Documento 3 de patente). Sin embargo, se requieren estudios sobre las formulaciones para mejor propiedad de resistencia a la vibración.
El Documento 4 de patente se refiere a una composición de caucho a base de epiclorohidrina, que tiene apropiada durabilidad a la flexión, mientras mantiene la fuerza de tensión y resistencia al calor, sin sugerir el uso del agente de acoplamiento de silano reivindicado actualmente.
Documentos de la técnica previa
Literaturas de patente
Documento 1 de patente: JP 2005-113093 A
Documento 2 de patente: JP 2009-298949 A
Documento 3 de patente: JP solicitud de patente No. 2013-16423
Documento 4 de patente: JP 2014-189607 A
Resumen de la invención
Problema que debe ser resuelto por la invención
El problema es suministrar un material de caucho que tenga buena propiedad de resistencia a la vibración, y una composición para el material de caucho, en donde la composición comprenda un polímero de epiclorohidrina del que se pueda esperar que tenga la fuerza de tensión y la resistencia al calor deseadas para un material de caucho. Los presentes inventores descubrieron que un material de caucho de epiclorohidrina obtenible mediante entrecruzamiento de una composición que comprende un polímero de epiclorohidrina, sílice, un agente de acoplamiento de silano, y un agente de entrecruzamiento, tiene una excelente propiedad de resistencia a la vibración, mientras mantiene la fuerza de tensión y la resistencia al calor deseadas para materiales de caucho, y completaron la presente invención en base a este descubrimiento.
Es decir, las presentes invenciones se refieren a lo siguiente:
< Asunto 1> Una composición de caucho contra la vibración, que comprende (A) un polímero de epiclorohidrina, (B) sílice que tiene un área superficial específica de adsorción a CTAB de 50 a 150 m2/g, según se mide de acuerdo con JIS K 6430, (C) un agente de acoplamiento de silano y (D) un agente de entrecruzamiento,
en donde el agente (C) de acoplamiento de silano es un agente de acoplamiento de silano de polisulfuro.
<Asunto 2> La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con el asunto 1, en donde la sílice (B) es sílice del método en húmedo que tiene un área superficial específica de adsorción a CTAB de 70 a 150 m2/g.
<Asunto 3> La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con el asunto 1 o 2, que comprende 1 a 20 partes en peso del agente (C) de acoplamiento de silano, sobre la base de 100 partes en peso de sílice (B).
<Asunto 4> la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con uno cualquiera de los asuntos 1 a 3, en donde el agente (C) de acoplamiento de silano es por lo menos un agente de acoplamiento representado por la fórmula (2):
Ran (Rb) 3-nSi-X'-Si-Ram (Rb') 3-m (2)
en donde
X' es un grupo hidrocarburo que contiene polisulfuro, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, que comprende hasta 10 átomos de azufre,
Ra y Ra son cada uno, independientemente, un grupo hidrocarburo,
Rb y Rb son cada uno, independientemente, un grupo reactivo, y
n y m son cada uno, independientemente, 0, 1 o 2.
<Asunto 5> La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con el asunto 4, en donde X' es un grupo alquileno que contiene polisulfuro, representado por
-Rc-Sx-Rc-,
en donde -Rc- es un grupo alquileno que tiene 1 a 9 átomos de carbono, y x es un número entero de 2 a 6.
<Asunto 6> La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con uno cualquiera de los asuntos 1 a 5, en donde el agente de entrecruzamiento (D) es por lo menos un agente de entrecruzamiento seleccionado de entre quinoxalinas, tioureas, y triazinas.
<Asunto 7> La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con uno cualquiera de los asuntos 1 a 6, que comprende de 10 a 70 partes en peso de sílice (B) y 0.1 a 10 partes en peso del agente de entrecruzamiento (D), sobre la base de 100 partes en peso del polímero de epiclorohidrina (A).
<Asunto 8> La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con uno cualquiera de asuntos 1 a 7, que comprende además (E) un aceptador ácido, en donde el aceptador ácido (E) es un compuesto metálico y/o un cristal inorgánico microporoso.
<Asunto 9> Un material de caucho contra la vibración obtenible mediante entrecruzamiento de la composición de caucho de acuerdo con uno cualquiera de asuntos 1 a 8.
<Asunto 10> El material de caucho contra la vibración de acuerdo con el asunto 9, que tiene una relación dinámica/estática de 1.40 o menos.
<Asunto 11> Uso de un caucho contra la vibración, que comprende el material de caucho contra la vibración de acuerdo con los asuntos 9 o 10, para automóviles.
<Asunto 12> Uso de un material de caucho contra la vibración, en donde el material de caucho es obtenido mediante el entrecruzamiento de una composición que comprende (A) un polímero de epiclorohidrina, (B) sílice que tiene un área superficial específica de adsorción a CTAB de 50 a 150 m2/g según se mide de acuerdo con JIS K 6430, (C) un agente de acoplamiento de silano y (D) un agente de entrecruzamiento.
<Asunto 13> El uso de acuerdo con el asunto 12, en donde el material de caucho tiene una relación dinámica/estática de 1.40 o menos.
Efecto de la invención
Dado que el material de caucho de acuerdo con la presente invención comprende un polímero de epiclorohidrina, pueden obtenerse buenas fuerza de tensión y resistencia al calor. Por ello, es extremadamente útil para el caucho contra la vibración en automóviles, que es expuesto a elevada temperatura, por ejemplo, 100 °C o más.
Modo de ejecución de la invención
En esta memoria se explicarán en detalle la composición de caucho contra la vibración y el material de caucho contra la vibración obtenible mediante el entrecruzamiento de la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención. La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención comprende (A) un polímero de epiclorohidrina, (B) sílice, (C) un agente de acoplamiento de silano y (D) un agente de entrecruzamiento.
El polímero de epiclorohidrina (A) usado en la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención es un polímero que comprende una unidad constituyente derivada de epiclorohidrina, puede comprender unidades constituyentes derivadas de óxidos de alquileno tales como óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de n-butileno; y glicidilos tales como metil glicidil éter, etil glicidil éter, n-glicidil éter, alil glicidil éter y fenil glicidil éter. Los ejemplos específicos del polímero de epiclorohidrina (A) incluyen un homopolímero de epiclorohidrina, un copolímero de epiclorohidrina/óxido de etileno, un copolímero de epiclorohidrina/óxido de propileno, un terpolímero de epiclorohidrina/óxido de etileno/alil glicidil éter, y un copolímero cuaternario de epiclorohidrina/óxido de etileno/óxido de propileno/alil glicidil éter. Se prefieren el homopolímero de epiclorohidrina, el copolímero de epiclorohidrina/óxido de etileno y el terpolímero de epiclorohidrina/óxido de etileno/alil glicidil éter. No está particularmente limitado un peso molecular del homopolímero o copolímeros, pero usualmente ml-i+4 (100 °C)= aproximadamente 30 a 150 en viscosidad de Mooney. Estos homopolímeros o copolímeros pueden ser usados de modo individual o una combinación de por lo menos dos.
Desde el punto de vista de la resistencia al calor, el polímero de epiclorohidrina (A) comprende preferiblemente 10 % molar o más, más preferiblemente 20 % molar o más, de modo particular preferiblemente 25 % molar o más de la unidad constituyente formada de epiclorohidrina. La unidad constituyente formada de epiclorohidrina puede ser calculada a partir de, por ejemplo, el contenido de cloro. El contenido de cloro puede ser determinado mediante un procedimiento de titulación potenciométrica de acuerdo con el método descrito en JIS K7229.
En el caso del copolímero de epiclorohidrina/óxido de etileno, una relación de copolimerización es tal que es la epiclorohidrina es preferiblemente 10 % molar a 95 % molar, más preferiblemente 20 % molar a 75 % molar, de modo particular preferiblemente 25 % molar a 65 % molar, y el óxido de etileno es preferiblemente 5 % molar a 90 % molar, más preferiblemente 25 % molar a 80 % molar, de modo particular preferiblemente 35 % molar a 75 % molar. En el caso del terpolímero de epiclorohidrina/óxido de etileno/alil glicidil éter, una relación de copolimerización es tal que la epiclorohidrina es preferiblemente 10 % molar a 95 % molar, más preferiblemente 20 % molar a 75 % molar, de modo particular preferiblemente 25 % molar a 65 % molar, el óxido de etileno es preferiblemente 4 % molar a 89 % molar, más preferiblemente 24 % molar a 79 % molar, de modo particular preferiblemente 34 % molar a 74 % molar, y el alil glicidil éter es preferiblemente 1 % molar a 10 % molar, más preferiblemente 1 % molar a 8 % molar, de modo particular preferiblemente 1 % molar a 7 % molar.
La formulación de monómero del copolímero de epiclorohidrina/óxido de etileno y el terpolímero de epiclorohidrina/óxido de etileno/alil glicidil éter puede ser determinada mediante el contenido de cloro y un contenido de yodo.
El contenido de cloro es medido mediante el procedimiento de titulación potenciométrica de acuerdo con el método descrito en JIS K7229. La fracción molar de la unidad constituyente formada de epiclorohidrina es calculada a partir del contenido de cloro obtenido.
El valor de yodo es medido de acuerdo con el método JIS K 6235. La fracción molar de la unidad constituyente formada de alil glicidil éter es calculada a partir del valor obtenido de yodo.
La fracción molar de la unidad constituyente formada de óxido de etileno es calculada a partir de la fracción molar de unidades constituyentes formadas de epiclorohidrina y la fracción molar de unidad constituyente formada de alil glicidil éter.
La sílice usada para la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención tiene un área superficial específica de adsorción a CTAB de 50 a 150 m2/g, preferiblemente 70 a 150 m2/g, y más preferiblemente 75 a 145 m2/g.
El área superficial específica de adsorción a CTAB es el área superficial específica (m2/g) de sílice calculada a partir de la cantidad de adsorción de CTAB a la superficie de sílice. El área superficial específica de adsorción a CTAB de sílice puede ser medida de acuerdo con JIS K6430. "CTAB" significa bromuro de n-hexadodeciltrimetilamonio.
El método de medición del área superficial específica de adsorción a CTAB de sílice es como sigue:
Se prepara una solución estándar (0.0151 mol/l) de CTAB y luego se le añade a una muestra de sílice. Bajo agitación se forma una suspensión, y el CTAB se adsorbe sobre una superficie de sílice. Después de la separación de la fase líquida, se determina el CTAB no adsorbido, mediante titulación turbidimétrica. El área superficial específica es calculada a partir de la cantidad de adsorción de CTAB asumiendo que la sección transversal de adsorción para una molécula de CTAB sobre la superficie de sílice es 0.35 nm2.
La sílice (B) usada en la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención no está particularmente limitada. Los ejemplos de la misma incluyen sílice de método húmedo (ácido silícico hidratado), sílice de proceso seco (ácido silícico anhidro), silicato de calcio y silicato de aluminio. Se prefiere la sílice de método húmedo. La sílice de método húmedo es una partícula fina de ácido silícico hidratado producida mediante, por ejemplo, descomposición ácida de una solución acuosa silicato de sodio o silicato de metal alcalinotérreo, y es material de relleno para caucho, que comprende principalmente dióxido de silicio.
En la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención, el contenido de sílice (B) puede ser de 10 a 70 partes en peso, sobre la base de 100 partes en peso del polímero de epiclorohidrina (A). El contenido de sílice (B) es preferiblemente 15 a 50 partes en peso, más preferiblemente 17.5 a 27.5 partes en peso, de modo particular preferiblemente 20 a 30 partes en peso. Cuando el contenido de sílice (B) es 10 partes en peso a 70 partes en peso, el entrecruzamiento es suficiente, la viscosidad del compuesto es apropiada, y la facilidad de trabajo es buena.
En la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención, el agente (C) de acoplamiento de silano es un compuesto de organosilicio que contiene dos tipos de grupos funcionales, que tienen diferentes reactividades en una molécula. El agente (C) de acoplamiento de silano es preferiblemente el compuesto representado por la fórmula (2)
Ran (Rb)3-nSi-X'-Si-Ram(Rb')3-m (2)
en donde
X' es un grupo hidrocarburo que contiene polisulfuro que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, que comprende hasta 10 átomos de azufre,
Ra y Ra son cada uno, independientemente, un grupo hidrocarburo,
Rb y Rb son cada uno, independientemente, un grupo reactivo, y
n y m son cada uno, independientemente, 0, 1 o 2.
Un ejemplo de X' es un grupo alquileno que contiene polisulfuro (-Rc-Sx-Rc-), pero no está limitado a él. -Rc- es un grupo alquileno que tiene de 1 a 9 átomos de carbono, y x es un número entero de 2 a 6, pero no está limitado a él. Los ejemplos de Ra y Ra incluyen un grupo hidrocarburo que tiene de 1 a 12 átomos de carbono, tal como un grupo alquilo, pero no están limitados a él. Ra y Rb son un grupo reactivo que puede enlazarse químicamente a un material inorgánico tal como vidrio y metales. Ejemplos de Rb y Rb incluyen un grupo alcoxi que tiene 1 a 6 átomos de carbono, tal como metoxi, etoxi, propoxi y butoxi, pero no está limitado a él.
Se prefiere un agente de acoplamiento de silano, un agente de acoplamiento de aminosilano, un agente de acoplamiento de mercaptosilano, un agente de acoplamiento de cloroalquilosilano, y un agente de acoplamiento de polisulfurosilano, y un agente de acoplamiento de polisulfurosilano. El agente (C) de acoplamiento de silano puede ser usado individualmente o en una combinación de por lo menos dos.
Los ejemplos del agente de acoplamiento de vinilsilano incluyen viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, viniltris(2-metoxietoxi)silano, aliltriclorosilano, aliltrimetoxisilano, aliltrietoxisilano, dietoximetilvinilsilano, triclorovinilsilano y trietoxivinilsilano.
Los ejemplos del agente de acoplamiento de epoxisilano incluyen 2-(3,4-epoxiciclohexil) etiltrimetoxisilano, 3-glicidoxipropiltrimetoxisilano y 3-glicidoxipropiltrietoxisilano.
Los ejemplos del agente de acoplamiento de silano metacrílico incluyen metacriloximetiltrimetoxisilano, metacriloximetiltrietoxisilano, metacriloximetilmetildimetoxisilano, metacriloximetildimetilmetoxisilano, y-metacriloxipropiltrimetoxisilano, Y-metacriloxipropiltrietoxisilano, Y-metacriloxipropilmetildimetoxisilano, ymetacriloxipropilmetildietoxisilano y Y-metacriloxipropildimetilmetoxisilano.
Los ejemplos del agente de acoplamiento de silano acrílico incluyen acriloximetiltrimetoxisilano, acriloximetiltrietoxisilano, acriloximetilmetildimetoxisilano, acriloximetildimetilmetoxisilano, yacriloxipropiltrimetoxisilano, y-acriloxipropiltrietoxisilano, y-acriloxipropilmetildimetoxisilano, yacriloxipropilmetildietoxisilano y y-acriloxipropildimetilmetoxisilano.
Los ejemplos del agente de acoplamiento de aminosilano incluyen 3-aminopropiltrietoxisilano, 3-aminopropiltrimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropiltrimetoxisilano, N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildimetoxisilano y 3-(N-fenil)aminopropiltrimetoxisilano.
Los ejemplos del agente de acoplamiento de mercaptosilano incluyen 3-mercaptopropiltrimetoxisilano y 3-mercaptopropiltrietoxisilano.
Los ejemplos del agente de acoplamiento de cloroalquilsilano incluyen 3-cloropropiltrimetoxisilano y 3-doropropiltrietoxisNano.
Los ejemplos adicionales del agente de acoplamiento de silano de polisulfuro incluyen el compuesto representado por la fórmula general:
(R1-O)3-yR1y-SÍ-R2-Sx-R2-SÍ-R1y(O-R1 )a-Y (3)
en donde R1 es un grupo hidrocarburo monovalente que tiene de 1 a 5 átomos de carbono,
R2 es un grupo hidrocarburo divalente que tiene de 1 a 9 átomos de carbono,
x es 2 a 6, y
Y es un número entero de 0 o 1. Se prefieren bis (3-trietoxisililpropil) disulfuro (abreviatura: TESPD) y bis(3-trietoxisililpropil)tetrasulfuro (abreviatura: TESPT). Específicamente, los ejemplos incluyen "CABRUS 2A", "CABRUS 2B", y "cAb RuS 4" (estos son manufacturados por Osaka Soda Co.), "Si75", "Si69" (manufacturados por Degussa Co.) y "A-1289" (manufacturado por GE Silicones Co.), "KBE-846" (manufacturado por Shin-Etsu Chemical Co.). En la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención, el contenido del agente (C) de acoplamiento de silano puede ser, por ejemplo, de 0.5 a 25 partes en peso, preferiblemente de 1 a 20 partes en peso, más preferiblemente 2 a 17 partes en peso, de modo particular preferiblemente 3 a 15 partes en peso, sobre la base de 100 partes en peso de sílice (B). Cuando el contenido de (C) el agente de acoplamiento de silano es menor de 1 parte en peso, la fortaleza del producto entrecruzado es baja, y cuando el contenido excede 20 partes en peso, no es económica.
En la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención, el agente de entrecruzamiento (D) no está particularmente limitado, en tanto pueda entrecruzar el caucho de epiclorohidrina. Ejemplos del mismo incluyen agentes conocidos de entrecruzamiento que usan la reactividad de un átomo de cloro, tales como poliaminas, tioureas, tiadiazoles, triazinas, quinoxalinas y bisfenoles, y también agentes conocidos de entrecruzamiento que utilizan la reactividad de un enlace doble de cadena lateral, tales como peróxidos orgánicos, azufre, polisulfuros de morfolina y polisulfuros de tiuram. Son preferibles las tioureas, quinoxalinas y triazinas, y se prefieren particularmente 2-mercaptoimidazolina (etilentiourea), 6-metilquinoxalin-2,3-ditiocarbonato, trimercapto-S-triazina. El agente (D) de entrecruzamiento puede ser usado individualmente o una combinación de por lo menos dos.
Los ejemplos de poliaminas incluyen etilendiamina, hexametilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, hexametilentetramina, p-fenilendiamina, cumendiamina, N,N'-dicinnamiliden-1,6-hexanodiamina, etilendiaminacarbamato y hexametilendiaminacarbamato.
Los ejemplos de tioureas incluyen 2-mercaptoimidazolina, 1,3-dietiltiourea, 1,3-dibutiltiourea y trimetiltiourea.
Los ejemplos de tiadiazoles incluyen 2,5-dimercapto-1,3,4-tiadiazol y 2-mercapto-1,3,4-tiadiazol-5-tiobenzoato. Los ejemplos de triazinas incluyen 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazina, 2-hexilamino-4,6-dimercaptotriazina, 2-dietilamino-4,6-dimercaptotriazina, 2-cyclohexilamino-4,6-dimercaptotriazina, 2-dibutilamino-4,6-dimercaptotriazina, 2-anilino-4,6-dimercaptotriazina y 2-fenilamino-4,6-dimercaptotriazina.
Los ejemplos de quinoxalinas incluyen 2,3-dimercaptoquinoxalina, quinoxalina-2,3-ditiocarbonato, 6-metilquinoxalina-2,3-ditiocarbonato y 5,8-dimetilquinoxalina-2,3-ditiocarbonato.
Los ejemplos de bisfenoles incluyen bisfenol AF y bisfenol S.
Los ejemplos de peróxido orgánico incluyen tert-butilhidro peróxido, p-mentanohidro peróxido, dicumil peróxido, tertbutil peróxido, 1,3-bis(tert-butilperoxiisopropil)benceno, 2,5-dimetil-2,5-ditert-butil peroxihexano, benzoilperóxido y tert-butil peroxibenzoato.
Los ejemplos de polisulfuros de morfolina incluyen disulfuro de morfolina.
Los ejemplos de los polisulfuros de tiuram incluyen disulfuro de tetrametiltiuram, disulfuro de tetraetiltiuram, disulfuro de tetrabutiltiuram, tetrasulfuro de dipentametilenetiuram y hexasulfuro de dipentametilenetiuram.
En la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención, el contenido del agente de entrecruzamiento (D) es preferiblemente 0.1 a 10 partes en peso, de modo particular preferiblemente 0.3 a 5 partes en peso, sobre la base de 100 partes en peso del polímero de epiclorohidrina (A). Si el contenido del agente de entrecruzamiento (D) es menor de 0.1 partes en peso, el entrecruzamiento es insuficiente. Si el contenido del agente de entrecruzamiento (D) excede 10 partes en peso, existe una posibilidad de que el producto entrecruzado se torne demasiado rígido y no muestre las propiedades físicas esperadas normalmente en el producto entrecruzado obtenido mediante entrecruzamiento de la composición de caucho de epiclorohidrina.
En la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención, puede usarse un aceptador (E) ácido conocido, dependiendo del agente de entrecruzamiento, y se usa un compuesto metálico y/o un cristal inorgánico microporoso.
El compuesto metálico puede ser un óxido o hidróxido metálico, o una sal de metal. Los ejemplos de compuestos metálicos incluyen óxidos, compuestos metálicos tales como hidróxidos, carbonatos, carboxilatos, silicatos, boratos y fosfitos, de metales del grupo II de la Tabla Periódica (grupo 2 y grupo 12) y óxidos, carbonatos básicos, carboxilatos básicos, fosfitos básicos, sulfitos básicos y sulfatos tribásicos de metales libres de plomo, del grupo IV de la tabla periódica (grupos 4 y 14).
Los ejemplos específicos del compuesto metálico incluyen óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, hidróxido de bario, carbonato de magnesio, carbonato de bario, carbonato de sodio, cal viva, cal hidratada, carbonato de calcio, silicato de calcio, estearato de calcio, estearato de zinc, calcio de ácido ftálico, fosfito de calcio, blanco de zinc, óxido de estaño, estearato de estaño, y fosfito básico de estaño. Los aceptadores ácidos particularmente preferidos incluyen óxido de magnesio, carbonato de calcio, cal hidratada y cal viva.
El cristal inorgánico microporoso indica un cuerpo cristalino poroso, que es claramente distinguible de un cuerpo poroso amorfo tal como el gel de sílice gel y alúmina. Los ejemplos de tales cristales inorgánicos microporos incluyen zeolitas, tamices moleculares de fosfato de alúmina, silicatos en capas, hidrotalcitas y titanatos de metales alcalinos. Los aceptadores ácidos particularmente preferidos incluyen hidrotalcitas.
Las zeolitas incluyen no sólo zeolitas naturales, sino también diferentes tipos de zeolitas y sustitutos metálicos de las mismas, tales como zeolitas sintéticas de tipo A, tipo X y tipo Y, sodalitas, mordenita natural o sintética, y ZSM-5. Éstas pueden ser usadas individualmente o en una combinación de por lo menos dos. Adicionalmente, el metal del sustituto metálico es frecuentemente sodio. Como la zeolita, es preferible una que tenga una gran capacidad de aceptación de ácido, y se prefiere la zeolita tipo A.
Las hidrotalcitas son representadas mediante la siguiente fórmula general (4):
MgxZnyAlz(OH)(2(x+Y)+3z-2)CO3'wH2O (4)
en donde, x y y son un número real de 0 a 10 con la condición de que x y = 1 a 10, z es un número real de 1 a 5, y w es un número real de 0 a 10.
Los ejemplos específicos de hidrotalcitas incluyen Mg4.5Ah (OH) 13CO3-3. 5H2O, Mg45Ah (OH)^CO3, Mg4Ah (OH) 12CO3-3. 5H2O, Mg5Al2 (OH) 14CO34H2O, MgaAh (OH) 10CO3' 1.7H2O, Mg3ZnAh (OH) 12CO3-3. 5H2O, Mg3ZnAh (OH) 12CO3, y Mg4.3Al2 (OH) 12.6CO3-3. 5H2O.
En la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención, el contenido del aceptador (E) de ácido es preferiblemente 0.2 a 50 partes en peso, de modo particular preferiblemente 1 a 20 partes en peso, sobre la base de 100 partes en peso del polímero de epiclorohidrina (A). Si el contenido del aceptador (E) de ácido es menor de 0.2 partes en peso, el entrecruzamiento es insuficiente. Si el contenido del aceptador (E) de ácido excede 50 partes en peso, existe una posibilidad de que el producto entrecruzado se torne demasiado rígido y no muestre la propiedad física esperada normalmente en el producto entrecruzado obtenido mediante entrecruzamiento de la composición de caucho de epiclorohidrina.
La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención puede comprender aditivos diferentes a los componentes mencionados anteriormente, en tanto no se perjudique el efecto de la presente invención, tales como un lubricante, un agente contra el envejecimiento, un antioxidante, un material de relleno, un agente de refuerzo, un plastificante, un agente de ayuda de proceso, un agente ignífugo, un acelerante de entrecruzamiento y un agente de retardo de entrecruzamiento. Además, la mezcla de, por ejemplo, caucho y resina, ejecutada comúnmente en el campo técnico, puede ser llevada a cabo dentro de un intervalo de deterioro de las propiedades de la presente invención.
Con objeto de producir la composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención, puede usarse cualquier medio de mezcla usado convencionalmente en el campo del procesamiento de los polímeros, tales como rodillos de mezcla, mezcladores Banbury y diferentes amasadores.
El producto entrecruzado de acuerdo con la presente invención puede ser obtenido mediante calentamiento de composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la presente invención, usualmente a 100 a 200 °C. En el tratamiento de entrecruzamiento, el calentamiento puede ser llevado a cabo en un paso o dos pasos. Se prefiere el tratamiento de entrecruzamiento en el cual el calentamiento es llevado a cabo en dos etapas. El tiempo de entrecruzamiento varía dependiendo de la temperatura, pero usualmente es de 0.5 minutos a 300 minutos. Un método de moldeo por entrecruzamiento puede ser cualquier método tal como moldeo por compresión con un molde, moldeo por inyección, latas con vapor, baño de aire, calentamiento mediante rayos infrarrojos y microondas. El material de caucho de acuerdo con la presente invención tiene una relación dinámica/estática (Kd/Ks) representada por una relación de una constante (Ks) de resorte estático a una constante (Kd) de resorte dinámico de preferiblemente 1.40 o menos, más preferiblemente 1.36 o menos. También puede ser usado de manera adecuada para un caucho resistente a la vibración o uno de aislamiento sísmico, como un caucho a prueba de vibración de un vehículo de ferrocarril, un caucho de aislamiento de vibración de maquinaria industrial, un caucho de aislamiento sísmico de un edificio y un cojinete de caucho para aislamiento sísmico. Especialmente, es útil como un miembro constituyente del caucho contra la vibración en automóviles, tal como montaje de motor, que requiere resistencia al calor.
Ejemplo
A continuación, la presente invención será descrita específicamente con Ejemplos, pero la presente invención no está limitada a estas descripciones.
Los métodos de medición de las propiedades físicas son como sigue: - área superficial específica de adsorción a CTAB de sílice de acuerdo con JIS K 6430: 2008.
Se añaden 30 ml de solución estándar de CTAB (0.0151 mol/l) a 1 g de muestra de sílice que pasó a través de una criba. Se genera una suspensión bajo agitación a 23 a 27 °C durante 35 minutos, para adsorber CTAB sobre la superficie de la sílice. Se separa la sílice de la solución de CTAB usando un decantador centrífugo, jeringa, o filtro de membrana. Con una solución (0.00389 mol/l) de di-2-etilhexil sulfosuccinato de sodio se titula la fase líquida separada, para obtener CTAB no adsorbido. El área superficial específica es calculada a partir de la cantidad de adsorción de CTAB, asumiendo que la sección transversal de adsorción de una molécula de CTAB sobre la superficie de sílice es de 0.35 nm2.
• Esfuerzo de tracción: De acuerdo con JIS K 6251: 2010, • Fuerza de tensión: De acuerdo con JIS K 6251: 2010, • Elongación: De acuerdo con JIS K 6251: 2010, • Dureza: De acuerdo con JIS K 6253: 2012, • Rata de cambio antes y después de la prueba de envejecimiento con calor: De acuerdo con JIS K 6257: 2010, • Constante estática del resorte: De acuerdo con JIS K 6385: 2012, • Constante dinámica del resorte: De acuerdo con JIS K 6385: 2012.
Ejemplos 1 y 2 y Ejemplo 1 comparativo
Se amasaron las sustancias con un amasador y un rodillo abierto, en la formulación mostrada en la Tabla 1 para para fabricar una lámina de caucho no entrecruzado que tiene un espesor de 2 a 2.5 mm. Con objeto de llevar a cabo la evaluación de las propiedades de tensión y resistencia al calor, la lámina obtenida de caucho no entrecruzado fue entrecruzada a presión a 170 °C durante 15 minutos para obtener un producto entrecruzado primario con un espesor de 2 mm. Además, se calentó el producto primario entrecruzado, en un horno de aire a 150 °C durante 2 horas para obtener un producto secundario entrecruzado. Usando el producto secundario entrecruzado obtenido, se llevó a cabo una prueba de tensión de acuerdo con JIS K 6251 y se llevó a cabo una prueba de envejecimiento por calor, de acuerdo con JIS K 6257, prueba A-2 de envejecimiento acelerado. Se midieron las propiedades dinámicas con un servo dinámico manufacturado por Saginomiya Seisakusho Co., Ltd. Las condiciones de medición fueron tales que una constante estática de resorte es una relación de una carga estática a un desplazamiento en una sección de 1 a 2 mm, cuando se comprime una pieza de prueba a 0 a 3 mm; y una constante dinámica de resorte es una relación de una carga dinámica a un desplazamiento, cuando una rata preestablecida de compresión de la pieza de prueba es 5%, una amplitud de esfuerzo es ± 0.1% y una frecuencia es 100 Hz.
En la Tabla 2 se muestran los resultados de la prueba obtenidos de cada método de prueba. En cada tabla, M30o es un esfuerzo de tracción a elongación de 300% determinado en la prueba de tensión, Tb es una fuerza de tensión determinada en la prueba de tensión, Eb es una elongación determinada en la prueba de tensión, Hs es una dureza determinada en la prueba de dureza de JIS K 6253. También, ATb, AEb y AHs indican respectivamente una rata de cambio de fuerza de tensión, una rata de cambio en elongación, y una diferencia en dureza (el estándar es la dureza antes de la prueba de envejecimiento por calor) antes y después de la prueba de envejecimiento por calor.
Tabla 1
Unidad: partes en peso
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 1 comp. Copolímero de ECH/EO/AGE '1 100 100 100
Sílice de método húmedo 1 2 20
Unidad: partes en peso
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Ejemplo 1 comp. Sílice de método húmedo 2 3 20
Sílice de método húmedo 3 4 20
Agente de acoplamiento de silano ’5 3 3 3 Di(butoxietoxi)etil adipato (plastificante) 10 10 10 Dibutilditiocarbamato de níquel (agente contra el envejecimiento) 1 1 1
Estearato de sorbitano (lubricante) 3 3 3
Óxido de magnesio (aceptador de ácido) 3 3 3
Disulfuro de O,O'-dibenzamidodifenilo (acelerante) 0.5 0.5 0.5
Etilen tiourea (agente de entrecruzamiento) 0.9 0.9 0.9
Azufre 0.1 0.1 0.1
"1: copolímero de epichlorohidrina/óxido de etileno/alil glicidil éter: "Epichlomer-CG-105" manufacturado por (Osaka Soda Co., Ltd.
*2: "Nipsil ER" (área superficial específica de adsorción a CTAB: 80 m2/g) manufacturado por Nippon Silica Co., Ltd.
*3: "Carplex # 67" (área superficial específica de adsorción a CTAB: 140 m2/g, manufacturado por DSL. Japan Co., Ltd.)
*4: DSL "NIPSEAL VN 3" (área superficial específica de adsorción a CTAB: 160 m2/g) manufacturado por Nippon Silica Co., Ltd.
*5: "Agente de acoplamiento de silano: CABRUS 2" nombre del compuesto: bis (trietoxisililpropil) disulfuro manufacturado por Osaka Soda Co., Ltd.
Tabla 2
Ejemplo 1 Ejemplo 2 Com. Ejemplo 1
<Propiedades físicas del Estado normal>
M300 (MPa) 6.3 6.3 5.6
Tb (MPa) 10.7 14.0 15.0
Eb (%) 425 490 545
Hs (JIS A) 49 49 53
<Prueba de envejecimiento con calor (100 °C, 70 h)>
ATb (%) 15 -20
Figure imgf000009_0001
AEb (%) 21 -27 -26
AHs (pts.) 6 7 4
<Propiedades dinámicas>
Ks (N/mm) 102.5 100.4 118.0
Kd (N/mm) 137.2 131.7 171.8
Kd/Ks 1.34 1.31 1.46
Los Ejemplos 1 y 2, que son materiales de caucho contra la vibración obtenidos mediante entrecruzamiento de la composición que comprende una sílice que tiene el área superficial específica de adsorción a CTAB específica definida de acuerdo con la presente invención, muestra una baja relación dinámica/estática (Kd/Ks). El Ejemplo 1 comparativo, que es un material de caucho contra la vibración obtenido mediante entrecruzamiento de la composición que comprende sílice que tiene el área superficial específica de adsorción a CTAB específica por fuera de la presente invención, muestra una elevada relación dinámica/estática (Kd/Ks) a pesar del mismo peso de sílice en la formulación.
Adicionalmente, se muestra que los materiales de caucho contra la vibración descritos en los Ejemplos 1 y 2 tienen bajas relaciones dinámica/estática, así como propiedades físicas en estado normal esperadas generalmente como los materiales de caucho, y son excelentes en resistencia al calor.
Aplicabilidad industrial
La presente invención puede suministrar una composición a base de caucho de epiclorohidrina, que tiene mejora en la fuerza de tensión y resistencia al calor, y un material entrecruzado de caucho de la composición. Por ello, la composición puede ser usada de manera adecuada para un caucho contra la vibración o un caucho para aislamiento sísmico, tal como un caucho a prueba de vibración para vehículos de ferrocarril, un caucho aislante de la vibración para maquinaria industrial, un caucho aislante sísmico para edificios y un cojinete de caucho aislante sísmico. Especialmente, la composición puede ser aplicada de manera adecuada a un miembro constituyente del caucho contra la vibración en automóviles, tal como montaje de motor, que requiere resistencia al calor.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de caucho contra la vibración que comprende (A) un polímero de epiclorohidrina, (B) sílice que tienen un área superficial específica de adsorción a CTAB de 50 a 150 m2/g según se mide de acuerdo con JIS K 6430, (C) un agente de acoplamiento de silano y (D) un agente de entrecruzamiento,
en donde el agente (C) de acoplamiento de silano es un agente de acoplamiento de silano de polisulfuro.
2. La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la sílice (B) es sílice de método húmedo que tiene un área superficial específica de adsorción a CTAB de 70 a 150 m2/g.
3. La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, que comprende de 1 a 20 partes en peso del agente (C) de acoplamiento de silano, sobre la base de 100 partes en peso de sílice (B).
4. La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el agente (C) de acoplamiento de silano es por lo menos un agente de acoplamiento representado por la fórmula (2):
Ran (Rb) 3-nSi-X'-Si-Ram(Rb')3-m (2)
en donde
X' es un grupo hidrocarburo que contiene polisulfuro que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, que puede comprender hasta 10 átomos de azufre,
Ra y Ra son cada uno, independientemente, un grupo hidrocarburo,
Rb y Rb son cada uno, independientemente, un grupo reactivo, y
n y m son cada uno, independientemente, 0, 1 o 2.
5. La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con la reivindicación 4, en donde X' es un grupo alquileno que contiene polisulfuro representado por -Rc-Sx-Rc-,
en donde -Rc- es un grupo alquileno que tiene 1 a 9 átomos de carbono, y x es un número entero de 2 a 6.
6. La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el agente de entrecruzamiento (D) es por lo menos un agente de entrecruzamiento seleccionado de entre quinoxalinas, tioureas, y triazinas.
7. La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende de 10 a 70 partes en peso de sílice (B) y 0.1 a 10 partes en peso del agente de entrecruzamiento (D), sobre la base de 100 partes en peso del polímero de epiclorohidrina (A).
8. La composición de caucho contra la vibración de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende además (E) un aceptador de ácido, en donde el aceptador (E) de ácido es un compuesto metálico y/o un cristal microporoso inorgánico.
9. Un material de caucho contra la vibración obtenible mediante entrecruzamiento de la composición de caucho de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.
10. El material de caucho contra la vibración de acuerdo con la reivindicación 9, que tiene una relación dinámica/estática de 1.40 o menos.
11. El uso de un caucho contra la vibración, que comprende el material de caucho contra la vibración de acuerdo con la reivindicación 9 o 10, para automóviles.
12. Uso de un material de caucho contra la vibración,
en donde el material de caucho es obtenido mediante entrecruzamiento de una composición que comprende (A) un polímero de epiclorohidrina, (B) sílice que tiene un área superficial específica de adsorción a CTAB de 50 a 150 m2/g según se mide de acuerdo con JIS K 6430, (C) un agente de acoplamiento de silano y (D) un agente de entrecruzamiento.
13. El uso de acuerdo con la reivindicación 12, en donde el material de caucho tiene una relación dinámica/estática de 1.40 o menos.
ES16752461T 2015-02-17 2016-02-16 Composición para caucho aislante de la vibración, y objeto entrecruzado obtenido del mismo Active ES2882029T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015028116 2015-02-17
PCT/JP2016/054414 WO2016133075A1 (ja) 2015-02-17 2016-02-16 防振ゴム用組成物及びその架橋物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2882029T3 true ES2882029T3 (es) 2021-12-01

Family

ID=56689376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES16752461T Active ES2882029T3 (es) 2015-02-17 2016-02-16 Composición para caucho aislante de la vibración, y objeto entrecruzado obtenido del mismo

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3260499B1 (es)
JP (1) JP6816711B2 (es)
KR (1) KR102368397B1 (es)
CN (1) CN107250272B (es)
ES (1) ES2882029T3 (es)
WO (1) WO2016133075A1 (es)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4192910A1 (en) * 2020-08-07 2023-06-14 Bridgestone Europe NV/SA Body ply skim compound

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61266458A (ja) * 1985-05-20 1986-11-26 Osaka Soda Co Ltd エピクロルヒドリン系ゴム組成物
JPS62227950A (ja) * 1986-03-28 1987-10-06 Osaka Soda Co Ltd エピクロルヒドリン系ゴム組成物
JP2946550B2 (ja) * 1989-08-31 1999-09-06 エヌオーケー株式会社 エピクロルヒドリンゴム組成物
JP2005113093A (ja) 2003-10-10 2005-04-28 Toyo Tire & Rubber Co Ltd 耐熱性防振ゴム
JP4941875B2 (ja) * 2005-09-30 2012-05-30 ダイソー株式会社 半導電性加硫ゴム用組成物、その加硫ゴム材料、および加硫ゴム部材
JP2007291331A (ja) * 2006-03-30 2007-11-08 Tokai Rubber Ind Ltd 導電性ロール用ゴム組成物及びそれを用いてなる導電性ロール
JP5227540B2 (ja) 2006-06-02 2013-07-03 ダイソー株式会社 低動倍率防振ゴム組成物およびこれを用いた防振部材
JP2009298949A (ja) 2008-06-16 2009-12-24 Bridgestone Corp 耐熱防振ゴム組成物及び耐熱防振ゴム
WO2011162004A1 (ja) * 2010-06-21 2011-12-29 電気化学工業株式会社 アクリルゴム組成物、加硫物、ホース部品、シール部品
JP5562181B2 (ja) * 2010-09-03 2014-07-30 早川ゴム株式会社 高減衰ゴム組成物及びその用途
JP5769564B2 (ja) 2011-09-20 2015-08-26 株式会社ブリヂストン 防振ゴム組成物、架橋防振ゴム組成物及び防振ゴム
JP5627613B2 (ja) 2012-02-13 2014-11-19 三菱電機株式会社 冷凍サイクル装置
JP5376027B2 (ja) * 2012-03-08 2013-12-25 横浜ゴム株式会社 タイヤ用ゴム組成物
JP6070342B2 (ja) * 2013-03-27 2017-02-01 株式会社大阪ソーダ 屈曲性ゴム組成物及びその加硫物
JP2015034192A (ja) * 2013-08-07 2015-02-19 ダイソー株式会社 耐熱性に優れた防振ゴム用ゴム組成物及びその加硫物
JP6376324B2 (ja) * 2014-01-27 2018-08-22 株式会社大阪ソーダ 耐屈曲性組成物及びその架橋物
WO2017057024A1 (ja) * 2015-09-30 2017-04-06 株式会社大阪ソーダ 耐熱性ゴム用組成物及びその架橋物

Also Published As

Publication number Publication date
JP6816711B2 (ja) 2021-01-20
CN107250272A (zh) 2017-10-13
KR102368397B1 (ko) 2022-02-25
EP3260499B1 (en) 2021-06-30
KR20170118076A (ko) 2017-10-24
EP3260499A4 (en) 2018-10-17
CN107250272B (zh) 2021-03-19
WO2016133075A1 (ja) 2016-08-25
JPWO2016133075A1 (ja) 2017-11-24
EP3260499A1 (en) 2017-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2067986C1 (ru) Способ получения вулканизируемых, наполненных сажей полимерных и каучуковых смесей
US4222915A (en) Vulcanizable halorubber mixtures
JP6009381B2 (ja) 有機シラン及びその製造方法
JP6376324B2 (ja) 耐屈曲性組成物及びその架橋物
JPWO2009104766A1 (ja) 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤
US4753976A (en) Heat resistant rubber composition having improved mechanical properties
JP2014177432A (ja) 有機シラン及びその製造方法
BRPI0504861B1 (pt) “composição para borracha vulcanizada, produto vulcanizado, e peça de borracha para utilização em automóveis”
ES2882029T3 (es) Composición para caucho aislante de la vibración, y objeto entrecruzado obtenido del mismo
JP2007023102A (ja) 難燃性ゴム
JP4566197B2 (ja) シリカ充填エラストマーコンパウンド
JP6070342B2 (ja) 屈曲性ゴム組成物及びその加硫物
JP2015034192A (ja) 耐熱性に優れた防振ゴム用ゴム組成物及びその加硫物
JP6890409B2 (ja) ケイ素含有アゾジカルボキサミド、その製造および使用
JP3994757B2 (ja) 加硫用ゴム組成物およびその加硫物
JP4855643B2 (ja) 耐酸性に優れた加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料
KR20100114752A (ko) 실리콘/천연고무 블렌드 및 이를 이용한 성형품
JP6965898B2 (ja) ゴム用組成物
NO328520B1 (no) Polyamidplast med høy flammemotstandsdyktighet og god prosesserbarhet
WO2017057024A1 (ja) 耐熱性ゴム用組成物及びその架橋物
CN112566982A (zh) 含树脂的橡胶组合物
JP4193560B2 (ja) 加硫用ゴム組成物およびその加硫ゴム材料
JPH0471946B2 (es)
JP2017222775A (ja) 防振ゴム用組成物及びその架橋物
JP2020090665A (ja) 防振ゴム用ゴム組成物および防振ゴム