ES2745899T3 - Composición de sol-gel diluible con agua - Google Patents

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Abstract

Una composición de sol-gel diluible con agua basada en la reacción de al menos los siguientes componentes: (i) un glicidiloxipropilalcoxisilano, (ii) un sol de sílice acuoso que tiene un contenido de sólidos de > 1 % en peso, (iii) un ácido orgánico como catalizador de la hidrólisis, y (iv) circonato de n-propilo como reticulante, a partir de una relación másica entre la masa de sólidos del componente (ii) y el componente (i) de 0,45 a 0,7, y el contenido de alcohol de hidrólisis de dicha composición es < 3 % en peso.

Description

DESCRIPCIÓN
Composición de sol-gel diluible con agua
La presente invención se refiere a una composición acuosa especial basada en silano y sol de sílice por el proceso sol-gel, a su preparación y a su uso.
Los silanos están recibiendo cada vez más interés como materiales de partida en la producción de materiales nanocompuestos por el proceso sol-gel, que incluye los documentos de patente EP 1288245 A, EP 0982348 A, DE 19816136 A, WO 99/036359, US 6620514, US 5357024 y EP 1375615. Los materiales nanocompuestos de este tipo se usan comúnmente como materiales de recubrimiento para cualquiera de una variedad muy amplia de aplicaciones.
Una desventaja frecuente e importante de los sistemas de recubrimiento conocidos basados en las formulaciones sol-gel es la presencia de cloruro y una alta fracción de disolventes orgánicos, generalmente volátiles y también tóxicos, que se obtienen como subproducto de la hidrólisis de los silanos o se añaden como diluyentes. El uso de una cantidad de agua insuficiente para la hidrólisis completa de los silanos, y la utilización de catalizadores de hidrólisis ácida, permite producir sistemas de sol-gel que son estables en el almacenamiento durante meses, pero contienen disolvente. También se conoce que aumentar la cantidad de agua conduce a la hidrólisis completa de los grupos alcoxi y, por tanto, a una drástica reducción en la estabilidad durante el almacenamiento de los sistemas, y/o a la rápida formación de gel después del fin del proceso de hidrólisis, particularmente cuando dichos sistemas pretenden tener un contenido de sólidos muy alto.
La solicitud de patente alemana 102004037045.1 se refiere esencialmente a materiales nanocompuestos de silano acuosos con alto contenido de sólidos. Desafortunadamente, sin embargo, la disolubilidad con agua de dichos sistemas de sol-gel es limitada. Los sistemas altamente diluidos con agua presentan casos de precipitación y sedimentación durante el almacenamiento, particularmente a temperatura ligeramente elevada durante el almacenamiento. Para aplicar finas capas en particular es necesario con ciertos métodos de aplicación, tales como pulverización o inmersión, aplicar el sistema de sol-gel en disolución diluida.
Era un objeto de la presente invención proporcionar un reactivo adicional, sistema de sol-gel sustancialmente acuoso que en particular es regularmente diluible con agua y estable en el almacenamiento.
Este objeto se logra según la invención como se especifica en las reivindicaciones.
Particularmente, con una alta relación entre componente (ii) y (i), por ejemplo r = 0,96, la disolubilidad con agua de dicho material de recubrimiento de sol-gel está generalmente restringida, y en ese caso las disoluciones diluidas también son de baja estabilidad en el almacenamiento. Para obtener bajos espesores de recubrimiento seco < 10 pm, es necesario que ciertas formas de aplicación, tales como inmersión o pulverización, por ejemplo, logren una fuerte reducción en el residuo seco por medio de disolventes. Si en este caso se va a usar agua en vez de disolventes orgánicos, ha surgido sorprendentemente que se pueden preparar composiciones de recubrimiento de sol-gel altamente diluibles con agua y al mismo tiempo estables durante el almacenamiento si, a partir de un sistema de sol-gel comparable al de la solicitud DE 102004037045.1, se establece una relación másica relativamente baja entre componente (ii) y componente (i): r = masa de sólidos del componente (ii)/masa del componente (i). Con una relación r < 0,75, son ventajosamente posibles los materiales de recubrimiento de sol-gel diluibles con agua que son estables durante el almacenamiento en dilución.
Así, sorprendentemente, se ha encontrado que un hidrolizado sustancialmente acuoso que es particularmente reactivo para fines de recubrimiento, y que es de disolubilidad prácticamente infinita con agua y en el estado diluido también es estable en el almacenamiento durante más de cuatro meses, es obtenible simplemente y económicamente mezclando al menos (i) un glicidiloxipropilalcoxisilano, (ii) un sol de sílice acuoso coloidalmente disperso que tiene un contenido de sólidos de > 1 % en peso, preferentemente > 20 % en peso, (iii) un ácido orgánico como catalizador de la hidrólisis, especialmente ácido acético, ácido propiónico o ácido maleico, y (iv) tetrapropilato de circonio [también denominado circonato de n-propilo: Zr(O-C3H7)4], como reticulante, la relación másica entre la masa de sólidos del componente (ii) y el componente (i) es 0,45 a 0,7, es decir, r = masa de sólidos (ii)/masa (i) con 0,45 < r < 0,7. Además, particularmente en el caso de metanol, que es tóxico, el alcohol de hidrólisis se retira esencialmente, es decir, < 3 % en peso hasta cantidades residuales en la región del límite de detección, a partir del hidrolizado, y, cuando sea necesario, se puede sustituir cuantitativamente por agua.
Los presentes hidrolizados y también hidrolizados adicionalmente diluidos con agua (denominados en lo sucesivo sistema de sol-gel o composición de sol-gel o, para abreviar, composición, material de recubrimiento o material), son además notables para una estabilidad durante el almacenamiento comparativamente espectacular, es decir, de más de cuatro meses. Además, las presentes composiciones son respetuosas con el medioambiente, estando sustancialmente libres de cloruro, es decir, que contienen preferentemente menos de 0,8 % en peso, en particular menos de 0,5 % en peso, de cloruro, basado en la composición, y que tienen solo una fracción comparativamente baja de constituyentes orgánicos volátiles (fracción v Oc ), de sustancias con riesgo de incendio, e incluso de sustancias tóxicas por completo. Así, las composiciones de la invención también tienen generalmente un punto de inflamación relativamente alto, preferentemente de alrededor > 90 °C.
En particular, los recubrimientos sobre metal, obtenidos con un material de recubrimiento de la invención, presentan excelentes propiedades de control de la corrosión.
Además, los recubrimientos basados en los presentes materiales de recubrimiento demuestran ser capas de barrera eficaces, particularmente con respecto al agua y al oxígeno.
Los materiales de recubrimiento de la invención son asimismo notables por espectaculares propiedades de imprimación; es decir, también se pueden usar ventajosamente como promotores de la adhesión, particularmente en forma de capas muy finas.
Además, los recubrimientos obtenibles después de la aplicación de una de las presentes composiciones son notables por una espectacular resistencia al agua y por excelente dureza y resistencia al rayado.
La presente invención, por consiguiente, proporciona una composición de sol-gel diluible con agua basada en la reacción de al menos los siguientes componentes:
(i) un glicidiloxipropilalcoxisilano,
(ii) un sol de sílice acuoso que tiene un contenido de sólidos de > 1 % en peso,
(iii) un ácido orgánico como catalizador de la hidrólisis, y
(iv) circonato de n-propilo como reticulante, a partir de una relación másica entre la masa de sólidos del componente (ii) y el componente (i) de 0,45 a 0,7.
El componente (i) se selecciona preferentemente de las series 3-glicidiloxipropiltrimetoxisilano, 3-glicidiloxipropiltrietoxisilano, 3-glicidiloxipropilmetildimetoxisilano, 3-glicidiloxipropilmetildietoxisilano o una mezcla de al menos dos de los silanos anteriormente mencionados.
Se da preferencia como componente (ii) a un sol de sílice normalmente catiónico, coloidalmente disperso, que tiene un contenido de sólidos de > 1 % a < 50 % en peso, con preferencia muy particular de 30 % a < 50 % en peso, en particular de 40 a < 50 % en peso, es decir, aproximadamente 45 % en peso, siendo el contenido de sólidos determinado generalmente según DIN EN ISO 3251. Los soles de sílice acuosos preferidos tienen en particular un pH de 3 a 5, en particular de 3,5 a 4. También es posible, sin embargo, usar sol de sílice alcalinamente o neutramente estabilizado. La distribución del tamaño de partículas se puede determinar de manera convencional por medio de difracción láser (instrumento de medición del tamaño de partículas Coulter LS). Además, los soles de sílice usados según la invención pueden contener no solo partículas acuosas de SiO2 amorfas, sino también óxidos de elementos acuosos formadores de sol-gel adicionales, tales como óxidos de aluminio u óxidos de silicio/aluminio u óxidos de titanio u óxidos de circonio u óxido de cinc o mezclas de al menos dos de los óxidos anteriormente mencionados. Además, los soles de sílice preferidos contienen generalmente partículas acuosas de óxido amorfo, que tienen un tamaño medio de 40 a 400 nm, siendo ejemplos, pero no exclusivamente, Levasil® 200S/30 % y Levasil® 100S/45 %.
El pH se puede determinar de manera convencional, por medio, por ejemplo, de papel de pH, tiras de pH y electrodos de pH.
Se da preferencia, además, a un ácido orgánico de la serie ácido acético, ácido propiónico y ácido maleico como componente (iii). Así, una composición de la invención contiene preferentemente 0,01 % a 3 % en peso de componente (iii), más preferentemente 0,5 % a 2 % en peso, en particular 1 % a 2 % en peso, basado en la composición.
El reticulante del componente (iv) se puede usar como un polvo, como un líquido, o en disolución alcohólica para preparar la composición de la invención. Las composiciones de la invención se basan preferentemente en un contenido de componente (iv) de 0,5 % a 8 % en peso.
Para las composiciones de la invención también es posible usar ventajosamente, como componente (v) adicional, un tetraalcoxisilano, especialmente tetraetoxisilano, al menos un alquilsilano, adecuadamente un alquilalcoxisilano, en particular dimetildietoxisilano o metiltrimetoxisilano, y/o al menos un feniltrialcoxisilano, especialmente feniltrietoxisilano o feniltrimetoxisilano.
Así, una composición de la invención puede contener componente (v) en una cantidad de 1 % a 10 % en peso, basado en la composición. Apropiadamente en este caso, una fracción de componente (ii) se sustituye correspondientemente por el componente (v).
Además, se puede mejorar adicionalmente el rendimiento del recubrimiento de sol-gel por selección de aditivos o componentes (vi) específicos adicionales. Los aditivos o componentes (vi) adicionales particularmente adecuados en el material de recubrimiento incluyen ácido fosfórico, fosfatos, tales como fosfatos de metales alcalinos, por ejemplo NaH2PO4 , Na2HPO4 , Na3PO4 , o sales de catión correspondientes, poliácidos y/o heteropoliácidos, y sus sales, tales como ácido crómico, ácido molíbdico, cromatos, siendo ejemplos cromatos y dicromatos de metal alcalino y metal alcalinotérreo, molibdato de calcio, ácido molibdofosfórico, por nombrar algunos, dispersiones acuosas de aglutinantes orgánicos, especialmente dispersiones acuosas de acrilato, tales como dispersiones de metacrilato de metilo/acrilato de n-butilo, por ejemplo Plextol® D510, nanopartículas, preferentemente nanopartículas inorgánicas, más preferentemente nanopartículas pirogénicamente producidas, especialmente sílice pirogénica, es decir, sílice pirogénicamente preparada (Aerosil®), y también aminosilanos y aminoalquilsiloxanos, como también se enumera más abajo en más detalle.
Así, como componente(s) (vi) adicional(es) para dichas composiciones es posible usar aditivos que mejoran además las propiedades de flujo y las propiedades de control de la corrosión. Los aditivos adecuados (vi) son adyuvantes para el control de flujo y aditivos humectantes del tipo normalmente usados en la industria de las pinturas y los recubrimientos, y también ácido fosfórico o sus sales en una concentración de 0,001 % a 1 % en peso, preferentemente 0,01 % a 0,1 % en peso, más preferentemente 0,03 % a 0,06 % en peso, o dispersiones acuosas de resina, especialmente dispersiones de acrilato, más preferentemente dispersiones acuosas de metacrilato de metilo/acrilato de n-butilo, en una concentración de preferentemente 0,1 % a 50 % en peso, más preferentemente 1 % a 40 % en peso, muy preferentemente 10 % a 30 % en peso, o nanopartículas, preferentemente producidas pirogénicamente, especialmente sílice pirogénica, en una concentración de 0,01 % a 20 % en peso, preferentemente 1 % a 10 % en peso, basado en cada caso en el material de recubrimiento.
Además, la estabilidad de un presente material de recubrimiento, posiblemente altamente diluido, se puede mejorar además ajustando el pH de 6 a 9, preferentemente 7 a 8. Así, por ejemplo, pero no exclusivamente, el pH se puede ajustar por medio de adiciones bien dosificadas de sustancias básicas solubles en agua. Los ejemplos adecuados de las mismas incluyen amoniaco, aminas orgánicas y, con particular ventaja, de la serie de aditivos según (vi), aminosilanos, tales como
H2N-(CH2)3-Si (OCH3)3 (AMMO)
H2N-(CH2)3-Si(OC2H5)3 (AMEO)
H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si (OCH3)3 (DAMO)
H2N-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si (OC2H5)3 (DAEO)
H2N-(CH2)2-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-Si (OCH3)3 (TRIAMO)
(OCH3)3Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si (OCH3)3 (BisAMMO)
(OCH3)3Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(OC2H5)3 (BisAMEO)
o disoluciones acuosas de los aminoalquilsilanos respectivos anteriormente mencionados, siendo ejemplos Dynasylan® 1122 o Dynasylan® 1124, o los denominados aminosiloxanos, especialmente disoluciones acuosas de aminosiloxanos, tales como Dynasylan® 1151, o Hydrosils basados en al menos uno de los aminoalquilsilanos anteriormente mencionados, del tipo descrito con más detalle más adelante, es decir, en particular, disoluciones acuosas, que se han basificado, de los co-condensados de aminoalcoxisilanos y otros alcoxisilanos organofuncionales.
Las composiciones de la invención, es decir, que incluyen correspondientemente sistemas de sol-gel diluidos con agua, son generalmente fluidos de ligeramente turbios a opalescentes y se distinguen sorprendentemente por partículas de sol que tienen un diámetro promedio de 40 a 200 nm, preferentemente de 50 a 100 nm. El diámetro de las partículas de sol se puede determinar de manera convencional por medio de, por ejemplo, difracción láser. Es particularmente sorprendente en este contexto que las composiciones de la invención también posean ventajosamente, durante un tiempo de almacenamiento de aproximadamente cuatro meses o más, una distribución prácticamente invariable del tamaño de partículas, es decir, son estables en el almacenamiento.
Además, las composiciones de la invención son ventajosamente notables para un contenido de sólidos de > 0,5 % a < 60 % en peso, preferentemente 5 % a 55 % en peso, más preferentemente 10 % a 50 % en peso, muy preferentemente 20 % a 40 % en peso, en particular 25 % a < 35 % en peso, basado en la composición total. El contenido de sólidos de las presentes composiciones se determina apropiadamente según DIN ISO 3251.
Además, es posible establecer el contenido de sólidos y la viscosidad de las presentes composiciones añadiendo agua. Ventajosamente, en este contexto, la cantidad de agua añadida es tal como para dar un contenido de sólidos de 0,5 % a 60 % en peso. Las composiciones de la invención de este tipo generalmente son ventajosamente estables en el almacenamiento durante varios meses.
Además, las composiciones de la invención son notables para un contenido de alcohol de hidrólisis comparativamente bajo de < 3 % en peso, más preferentemente < 1 % en peso, basado en la composición total. El contenido de alcohol de una composición de la invención se puede determinar de manera convencional por medio de, por ejemplo, cromatografía de gases.
La estabilidad durante el almacenamiento se puede prolongar adicionalmente si además de agua se añade un disolvente orgánico particularmente adecuado, por ejemplo < 10 % en peso de 1-metoxipropan-2-ol.
Así, las composiciones de la invención pueden tener ventajosamente un contenido de 1-metoxipropan-2-ol de < 10 % en peso, preferentemente 5 % a 10 % en peso, basado en la composición total. Los sistemas de este tipo también son generalmente notables para un alto punto de inflamación.
Las composiciones acuosas de la invención tienen, como parámetro matemático, un contenido de agua de preferentemente aproximadamente 99,5 % a 30 % en peso, más preferentemente de 90 % a 40 % en peso, muy preferentemente de 80 % a 50 % en peso, y en particular de > 70 % en peso, basado en la composición total.
En el caso de una fracción de aproximadamente > 50 % de agua como disolvente, se hace una determinación para dichas composiciones de recubrimiento en general de la cantidad de "componentes no volátiles". Esta determinación se hace normalmente evaporando el agua y el alcohol según DIN EN ISO 3251 - "Determinación de la cantidad de componentes no volátiles". Para este fin, el material se acondiciona generalmente a 125 °C durante 1 hora en una placa de aluminio desechable y se determina el contenido de no volátiles por pesada diferencial. El método de determinación se emplea predominantemente para materiales de recubrimiento, aglutinantes para materiales de recubrimiento, dispersiones de polímero, resinas de condensación, dispersiones de polímero con cargas, pigmentos, etc. Este método da valores relativos.
Así, para composiciones de la invención, un contenido de no volátiles particularmente preferido es desde 0,5 % hasta 50 % en peso.
Se da preferencia particular aquí a los sistemas con 5 % a < 30 % en peso de componentes no volátiles.
Las composiciones de la invención pueden comprender además al menos un tensioactivo. En particular es posible de esta forma, mediante la adición de un tensioactivo de silicona, por ejemplo BYK-348 (polidimetilsiloxano modificado con poliéter), lograr una mejora adicional en la humectación del sustrato, que puede hacer una contribución ventajosa para evitar los problemas de flujo en asociación con la producción de recubrimientos, particularmente sobre sustratos metálicos. Se da preferencia en general a un contenido de tensioactivo de < 0,5 % en peso, en particular de 0,1 % a 0,3 % en peso, basado en la composición.
También es posible añadir lo que se denomina sistemas Hydrosil a las composiciones de la invención.
Por sistemas Hydrosil se indica aquí esencialmente sistemas acuosos basados en agua sin cloruro, predominantemente ligeramente ácidos, pero también neutros y básicos, que contienen una mezcla de (fluoro)alquil-/aminoalquil-/hidroxi-(y/o alcoxi-) siloxanos solubles en agua, casi completamente hidrolizados, como se puede observar de, por ejemplo, los documentos de patente EP 0 716 127 A, EP 0 716 128 A, EP 0 846 717 A y EP 1101787 A. Los ejemplos incluyen Dynasylan® HS 2909, Dynasylan® HS 2775, Dynasylan® HS 2776 y Dynasylan® HS 2627. Es particularmente ventajosa la adición de Dynasylan® F 8815 a una presente composición en una relación másica de 1:0,01 a 0,01:1, más preferentemente de alrededor 1:0,1 a 0,1:1, teniendo el Dynasylan® F 8815 acuoso usado aquí un contenido de sustancia activa de preferentemente < 80 % en peso, más preferentemente < 40 % en peso, muy preferentemente de 0,1 % a 20 % en peso, en particular de aproximadamente 13 % a 15 % en peso, basado en la composición y determinado según DIN EN ISO 3251, como se ha descrito anteriormente. Las composiciones resultantes de la invención son ventajosamente notables tras la aplicación por propiedades altamente hidrófobas y oleófobas (también denominadas "fáciles de limpiar") en la parte del recubrimiento.
Una composición de sol-gel de la invención, especialmente un sistema diluido con agua, tiene un pH de preferentemente 6 a 9, en particular de 7 a 8.
Asimismo, con la presente invención se proporciona un proceso de preparación de una composición de sol-gel de la invención introduciendo inicialmente el componente (i), dosificando posteriormente en el componente (iii) con mezcla eficaz, luego añadiendo el componente (iv), a partir de aquí añadiendo el componente (ii), y provocando que la reacción tenga lugar, siendo la reacción llevada a cabo si se desea con la adición de al menos un diluyente, y a partir de una relación másica entre la masa de sólidos del componente (ii) y el componente (i) de 0,45 a 0,7.
Los diluyentes que se pueden usar en el presente proceso incluyen agua, metanol, etanol y/o 1-metoxipropan-2-ol y también alcoholes adicionales, tales como propanol o isopropanol, por ejemplo.
Cuando se usan uno o más componente(s) (v), se introduce(n) inicialmente preferentemente junto con el componente (i) en el proceso de la invención.
En el proceso de la invención, la reacción se lleva a cabo a una temperatura de 0 a 35 °C, más preferentemente a 5 a 25 °C, durante un periodo de 1 a 60 minutos, más preferentemente durante 5 a 20 minutos, y se deja que la mezcla de producto resultante reaccione posteriormente apropiadamente a una temperatura de aproximadamente 35 a 85 °C, preferentemente a 50 a 60 o 60 a 70 °C, es decir, preferentemente algo por debajo del punto de ebullición del alcohol de hidrólisis, durante 10 minutos a 4 horas, más preferentemente durante 30 minutos a 3 horas. La reacción y reacción posterior se llevan a cabo generalmente con mezcla eficaz, tal como con agitación, por ejemplo. Posteriormente, se retira el alcohol de hidrólisis formado en la reacción, particularmente metanol, etanol y/o npropanol, del sistema de mezcla de productos resultante mediante destilación bajo presión reducida, y se sustituye la cantidad de alcohol retirada por una cantidad correspondiente de agua.
Una posibilidad adicional es añadir un tensioactivo a la mezcla de reacción o al producto mezcla, por ejemplo, pero no exclusivamente, BYK 348.
Una opción alternativa es diluir la mezcla de productos resultantes, que generalmente es de ligeramente turbia a opalescente, y/o establecer el contenido de sólidos deseado, cuando sea posible, usando agua y/o 1-metoxipropan-2-ol u otros alcoholes.
En el proceso de la invención se prefiere añadir componente(s) (vi) a la mezcla de productos.
La presente mezcla de productos o presente composición se puede mezclar además con un Hydrosil, preferentemente uno que contiene una sustancia activa fluorofuncional. Se añade en particular como concentrado de Hydrosil en una cantidad de 13 % a 15 % en peso, calculado como la sustancia activa y basado en la composición posterior, con mezcla eficaz. Las composiciones obtenidas de esta forma son ventajosamente notables tras la aplicación para un recubrimiento duro resistente al rayado, y adicionalmente un recubrimiento de este tipo, en los experimentos de humectación con agua, tiene un ángulo de contacto de > 105°.
Por consiguiente, la presente invención proporciona además composiciones de sol-gel que son obtenibles por el proceso de la invención.
En términos generales, las composiciones de la invención se pueden preparar del siguiente modo:
En general, se introduce inicialmente el componente (i), se dosifica en él (iii), luego se dosifica en ellos (iv), y posteriormente se añade (ii); la relación entre los componentes (ii) y (i) está establecida, y como componentes adicionales se hace uso si se desea del (de los) componente(s) (v), si se desea, el (los) componente(s) (vi) y, si se desea, un diluyente. Además, se debe garantizar la mezcla eficaz.
Como resultado de la fracción de sol de sílice es posible introducir sustancialmente más agua en la mezcla que la que es necesaria para la hidrólisis del silano de (i) y, por tanto, si se desea, (v). A medida que se establece la hidrólisis, generalmente hay un ligero aumento en la temperatura de la mezcla de reacción. En este caso es posible llevar a cabo enfriamiento adicional o, donde sea necesario, calentamiento suave. Se deja que reaccione posteriormente apropiadamente la mezcla de reacción o mezcla de productos durante un cierto tiempo a temperatura ligeramente más alta con agitación. Tras la reacción, por tanto, el producto es un hidrolizado con, en general, una copiosa cantidad de agua y también alcohol de hidrólisis, tal como metanol, etanol o n-propanol, por ejemplo.
En el proceso de la invención, el alcohol de hidrólisis, especialmente metanol, que es tóxico, se retira de la mezcla de productos resultantes mediante destilación y se sustituye por cantidades correspondientes de agua.
El hidrolizado tiene una espectacular estabilidad durante el almacenamiento y también se puede diluir ventajosamente casi hasta el infinito por adición adicional de agua. La hidrólisis va acompañada con el inicio de la lenta condensación de las moléculas de silano entre sí, pero también con grupos OH sobre la superficie de las partículas de SiO2, que conduce a la formación preliminar de una red orgánica/inorgánica, pero generalmente no va acompañada por ninguna deposición de producto de reacción. A pesar de esto, las composiciones sol-gel de la invención son sorprendentemente estables en almacenamiento incluso en el estado diluido con agua.
También es posible mezclar ventajosamente componentes adicionales con la presente composición, siendo ejemplos un tensioactivo, cantidades adicionales de agua, 1-metoxipropan-2-ol, y una mezcla Hydrosil, por nombrar algunos ejemplos.
De esta forma, se obtienen ventajosamente fluidos diluibles, estables durante el almacenamiento, ligeramente turbios, opalescentes, altamente móviles. Además, basándose en sus propiedades reológicas, las composiciones de la invención son en general particularmente fáciles de usar y diluibles con agua en prácticamente cualquier proporción, poseyendo incluso dichos sistemas de sol-gel diluidos con agua excelente estabilidad durante el almacenamiento.
Las composiciones de la invención se emplean generalmente por aplicación a un sustrato, por aplicación con brocha, rociado, pulverización, recubrimiento con cuchilla o inmersión, por ejemplo, por nombrar algunas posibilidades. Antes del recubrimiento es posible limpiar o, en particular, desengrasar la superficie a proteger, especialmente una superficie metálica, por métodos que son comunes en la industria de los recubrimientos. La limpieza puede tener lugar, por ejemplo pero no exclusivamente, por medios químicos, mecánicos o térmicos. Normalmente, tras la aplicación del material de recubrimiento de sol-gel, el recubrimiento se somete a un breve secado inicial y luego se puede someter a tratamiento térmico posterior, es decir, curado. Así, después de las operaciones de recubrimiento, se prefiere llevar a cabo el tratamiento térmico a una temperatura > 150 °C. En este contexto, las composiciones de la invención también son notables por las excelentes propiedades de rendimiento. Así, se puede producir una capa de sol-gel usando una composición de la invención, en particular una composición diluible con agua, como capa de control de la corrosión o capa de imprimación, en una variedad de formas, en particular sobre un sustrato metálico. Las técnicas adecuadas en este contexto incluyen, generalmente, todas las técnicas que son adecuadas para materiales de recubrimiento líquidos en el sector de los recubrimientos, tales como pulverización, aplicación con brocha, aplicación con rodillo, inmersión y recubrimiento con cuchilla. Se da preferencia a aspirar a espesores de capa seca de 0,1 a 10 pm, dándose preferencia particular a espesores de capa seca de 1 pm e inferiores. La capa de sol-gel generalmente se seca al aire para formar recubrimientos que son firmes al tacto. Puede tener lugar reticulación posterior a temperatura elevada. Se prefiere secar primero la capa de sol-gel, aplicada a una superficie metálica, a temperatura ambiente durante algunos minutos, preferentemente 0,5 a 100 minutos, más preferentemente 1 a 20 minutos, en particular 5 a 10 minutos, antes que llevar a cabo, ventajosamente, una curado completo, preferentemente a 100 a 400 °C, más preferentemente a 150 a 250 °C, muy preferentemente a 180 a 220 °C. El tiempo para el curado completo puede variar entre algunos segundos, días y semanas dependiendo de la temperatura, y preferentemente es desde 0,5 hasta 60 minutos, más preferentemente desde 0,5 hasta 20 minutos. El curado en condiciones de aire forzado ha demostrado ser particularmente apropiado, por ejemplo, pero no exclusivamente, en una estufa de secado con aire forzado, a una temperatura de 200 a 220 °C dentro de un periodo de 5 a 20 minutos.
Las propiedades mecánicas del recubrimiento y la resistencia al agua del recubrimiento se provocan ventajosamente mediante la adición de circonato de n-propilo, titanato de n-butilo o acetilacetonato de titanio como reticulante.
Además, por una adición apropiada de dimetildietoxisilano, es posible mejorar el efecto hidrófobo y la elasticidad del recubrimiento. Añadiendo fenilalcoxisilano cuando se prepara el material de recubrimiento de la invención es posible ejercer una influencia ventajosa sobre tanto la estabilidad térmica como la elasticidad de dicho recubrimiento. La adición de metiltrietoxisilano tiene el efecto ventajoso de mejorar las propiedades hidrófobas del recubrimiento. Además, se pueden mejorar más la resistencia al rayado y la resistencia a la abrasión, en particular añadiendo tetraetoxisilano cuando se prepara el material de recubrimiento.
Se puede prevenir en gran medida la formación de óxido por partículas sólidas sobre sustratos sensibles al ácido, tales como acero, si el pH se establece a 7 o ligeramente superior. Para este fin es posible añadir aditivos básicos al sistema de sol-gel. La idoneidad es poseída en principio por todas las bases solubles en agua, pero particularmente por aminas básicas, siendo poseída idoneidad muy particular por aminosilanos básicos y también hidrolizados de aminosilano básico, tales como Dynasylan® 1151 (Degussa), por ejemplo.
La presente invención proporciona asimismo el uso de una composición de sol-gel de la invención para recubrir superficies de sustrato, siendo la composición aplicada al sustrato y curada térmicamente.
Por ejemplo, después de la aplicación de la composición de la invención al sustrato, el recubrimiento se puede evaporar o secar inicialmente adecuadamente durante 0,5 a 100 minutos y posteriormente el recubrimiento se puede curar ventajosamente a una temperatura en el intervalo desde 60 hasta 400 °C.
Por ejemplo, pero no exclusivamente, el curado se puede llevar a cabo en las siguientes condiciones: precalentar la unidad de secado, luego durante 30 a 60 minutos a 150 °C o 10 a 30 minutos a 180 °C o aproximadamente 20 minutos a 200 °C o aproximadamente 10 a 20 minutos a 220 °C. En este caso es posible lograr espesores de capa de < 1 a 15 pm, preferentemente 0,1 a 10 pm, más preferentemente 0,2 a 5 pm. Las particularmente adecuadas, con particular ventaja, son capas como una capa de control de la corrosión sobre superficies metálicas o una capa de imprimación con un espesor de capa de 0,1 a aproximadamente 1 pm.
Los recubrimientos se obtienen usando las presentes composiciones.
Los recubrimientos y artículos o sustratos así recubiertos son además notables con particular ventaja por una espectacular resistencia a la abrasión y resistencia al rayado, buena resistencia a la intemperie, en particular con respecto a radiación UV y lluvia.
Así, los sistemas de sol-gel de la invención también son adecuados en particular para producir recubrimientos mecánicamente estables, resistentes al rayado y resistentes a la abrasión, altamente hidrófobos, promotores de la adhesión y resistentes a productos químicos con excelente efecto de control de la corrosión sobre superficies metálicas.
Por ejemplo, los recubrimientos se producen preferentemente, pero no exclusivamente, sobre papel, para producir un revestimiento, por ejemplo, sobre cartón, madera, madera sólida, por ejemplo, madera prensada, sobre plásticos, tales como melamina, sobre recubrimientos, sobre piedra, cerámica, pero en particular sobre metal y/o aleaciones metálicas, tales como aluminio, aleaciones de aluminio, acero, acero galvanizado, acero inoxidable, por ejemplo sobre láminas metálicas o piezas moldeadas, particularmente en la industria automotiva y como una capa intermedia o como una última mano o como una única capa de control de la corrosión sobre una superficie metálica o como una capa de imprimación, por nombrar algunos ejemplos. Los recubrimientos son notables especialmente como aplicación directa sobre una superficie metálica.
La presente invención se ilustra por los ejemplos que siguen, sin ser limitada la materia de la invención.
Ejemplos:
Determinación del contenido de sólidos:
Según DIN ISO 3251, se entiende que el contenido de sólidos de líquidos o materiales de recubrimiento significa la cantidad de componentes no volátiles, siendo la determinación llevada a cabo en condiciones bien definidas.
Se determinó el contenido de sólidos de las presentes composiciones de recubrimiento o componentes líquidos del siguiente modo en un método basado en DIN ISO 3251 (QM-AA AS-FA-SL 7001):
Se cargó un plato de aluminio desechable (d = aproximadamente 65 mm, h = aproximadamente 17 mm) con aproximadamente 1 g de muestra (exactitud 1 mg) en una balanza analítica. Se giró el plato brevemente para distribuir el producto uniformemente dentro de él. Se guardó el plato en una estufa de secado a aproximadamente 125 °C durante 1 hora. Después del fin del procedimiento de secado, se enfrió el plato hasta temperatura ambiente durante 20 minutos en un desecador y se volvió a pesar en la balanza analítica hasta una exactitud de 1 mg. Para cada experimento fue necesario llevar a cabo al menos dos determinaciones e informar el valor promedio.
Evaluación de las propiedades de corrosión por un método basado en DIN 50021 (ensayo CASS):
Se disponen los sustratos metálicos recubiertos en la disolución de ensayo a 50 °C durante 24 horas. Se cubren completamente los sustratos metálicos con el líquido corrosivo. A partir de aquí, se san los sustratos de ensayo de la disolución de ensayo y se evalúa visualmente la corrosión:
Criterios de evaluación:
+: solo trazas aisladas o ninguna traza de corrosión visible
o: clara corrosión (picaduras) evidente
-: muy grave corrosión (picaduras) evidente
La disolución de ensayo se prepara según DIN 50021 (véase DIN 50021, página 3, sección 5.3, Disolución de ensayo para DIN 50021 - Ensayo CASS).
Medición del espesor de capa seca:
Aparato de ensayo:
- Dualscope MP4C de Fischer
- Dualscope MP40 de Fischer
Ensayo:
Para la medición de un recubrimiento curado, se coloca la sonda sobre la película de pintura y se lee la medición en pm. Dependiendo del tamaño del área recubierta, se debe determinar una pluralidad de mediciones (3 a 10). Como medida de dispersión es posible usar la diferencia entre el valor más grande y el más pequeño, o la desviación estándar. Se puede leer el número de mediciones.
Calibración:
Antes de cada serie de mediciones, se investiga el instrumento por medio de normalización (determinación del punto cero) en el artículo sin recubrir en medición, con posterior medición de una lámina de ensayo. Si la desviación en el espesor de capa medido es > 1 pm, se lleva a cabo una calibración correctora con un folleto de ensayo certificado.
Ejemplo 1
Producción de sistema de sol-gel 1
Aparato:
Reactor con agitación con aparato de destilación, bomba de vacío
Aparato de dosificación, termómetros de fase líquida y de cabeza.
Procedimiento:
Se introdujeron 415,6 g de Dynasylan® GLYMO como carga inicial y se añadieron 20,6 g de ácido acético con agitación. Inmediatamente después se dosificaron 41,1 g de TYZOR® NPZ. Después de 5 minutos, la temperatura había aumentado aproximadamente 2 a 5 °C. En ese momento se agitaron 417,0 g de Levasil® 100S/45 % (sol de sílice acuoso con un contenido de sólidos de 45 % en peso) durante el transcurso de 1 minuto. Se garantizó una buena acción de la agitación. Inmediatamente después se añadieron gota a gota 477,3 g de agua DI, otra vez rápidamente. Cuando se alcanzó la máxima temperatura (aproximadamente 42 °C), se agitó más la dispersión opaca a 75 a 80 °C (reflujo) durante 2 horas. Después de que la dispersión se hubiera enfriado hasta una temperatura de la fase líquida de aproximadamente 50 °C, se dosificaron 356,4 g adicionales de agua DI. Posteriormente se separó el metanol por destilación a una temperatura de la fase líquida de aproximadamente 50 a 60 °C y una presión absoluta de aproximadamente 270 mbar. Al final de la destilación, la temperatura de la fase líquida ascendió hasta 60 a 65 °C con presión invariable. Asimismo, la temperatura de cabeza aumentó hasta > 62 °C. En ese momento solo se separó agua por destilación y, por tanto, se finalizó la destilación. Después de que la dispersión se hubiera enfriado hasta < 50 °C, se repuso la cantidad de agua DI retirada mediante destilación, que era > 59,4 g. La dispersión se agitó más durante al menos 2 horas. Se descargó a TA.
El producto tuvo un aspecto opaco lechoso.
La relación r = masa de sólidos del componente (ii) / masa del componente (i) fue 0,45.
Masa final:
Rendimiento prácticamente del 100 %: 1498 g
Las propiedades fisicoquímicas del producto fueron las siguientes:
Contenido de sólidos (1 h, 125 °C) 36 % en peso (basado en DIN ISO 3251) Contenido de SiO2 aproximadamente 16 % en peso (AN-SAA-1653)
pH 4 a 5
Densidad (20 °C) 1,148 g/mL (DIN 51757)
Viscosidad (20 °C) aproximadamente 8 mPas (DIN 53015)
Metanol después de la hidrólisis < 3 % (AN-SAA 0272)
Ejemplo comparativo 1a
Producción del sistema de sol-gel 1a
Aparato:
Reactor con agitación con aparato de destilación
Aparato de dosificación
Termómetros internos
Procedimiento:
Se introdujeron 363,6 g de Dynasylan® GLYMO como carga inicial y se añadieron 18,0 g de ácido acético con agitación. Inmediatamente después se dosificaron 36,0 g de TYZOR® NPZ. Después de 5 minutos, la temperatura había aumentado aproximadamente 2 a 5 °C. En ese momento se agitaron 782,4 g de Levasil® 100S/45 durante el transcurso de 3 minutos. Se garantizó una buena acción de la agitación. Cuando se alcanzó la máxima temperatura (10 minutos después del fin de la adición del sol de sílice), se agitó la dispersión opaca adicionalmente hasta 75 a 80 °C (reflujo) durante 2 horas. Después de enfriarse la dispersión hasta una temperatura de la fase líquida de aproximadamente 50 °C, se dosificaron 312,0 g de agua DI. Posteriormente se separó el metanol por destilación a una temperatura de la fase líquida de aproximadamente 50 a 60 °C y una presión absoluta de aproximadamente 270 mbar. Al final de la destilación, la temperatura de la fase líquida ascendió hasta 63 a 65 °C con presión invariable. Asimismo, la temperatura de cabeza aumentó hasta > 62 °C. En ese momento solo se separó agua por destilación y, por tanto, se finalizó la destilación. Después de que la dispersión se hubiera enfriado hasta < 50 °C, se repuso la cantidad de agua retirada mediante destilación. La dispersión se agitó adicionalmente durante aproximadamente 2 horas.
El producto tuvo un aspecto opaco lechoso.
La relación r = masa de sólidos del componente (ii) / masa del componente (i) fue 0,96.
Masa final
Rendimiento prácticamente del 100 %: 1364 g
Análisis:
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Ejemplo 2
Disolubilidad con agua de los sistemas de sol-gel del Ejemplo 1 y el Ejemplo comparativo 1a
Se diluyeron los productos del Ejemplo 1 y del Ejemplo comparativo 1a 1:1 con agua DI y se almacenaron a 50 °C. Después de algunos días de almacenamiento fue evidente un claro sedimento en el caso del producto del Ejemplo comparativo 1a, pero no ocurrió con el producto del Ejemplo 1.
Resumen: solo el producto del Ejemplo 1 es estable en almacenamiento en dilución con agua.
Los productos diluidos con agua estables durante el almacenamiento son importantes para las aplicaciones prácticas de pulverización e inmersión si se va a lograr espesor de capa seca de 1 pm e inferiores.
Ejemplo 3
Producción de un sistema de sol-gel neutralizado
Se cargó el producto del Ejemplo 1 en un recipiente con agitación y se mezcló con agitación rigurosa y monitorización continua de pH con Dynasylan® 1151 (un hidrolizado acuoso de aminosilano de Degussa). Se dosificó Dynasylan® 1151 hasta que se había alcanzado un pH de 7 en la composición. El producto resultante fue estable en el almacenamiento a temperatura ambiente durante más de cuatro meses. Dentro del tiempo de almacenamiento hubo un cambio en pH. Al final del tiempo de almacenamiento fue 6.
Ejemplo 4
Estabilidad durante el almacenamiento
Se almacenaron los productos del Ejemplo 1 y del Ejemplo comparativo 1a en una estufa de secado en botellas de vidrio cerradas a 50 °C durante un tiempo prolongado. El producto del Ejemplo comparativo 1a experimentó gelificación después de un tiempo de almacenamiento inferior a 100 días, mientras que el producto del Ejemplo 1 estuvo todavía líquido incluso después de 180 días de almacenamiento a 50 °C. Esto muestra que la estabilidad durante el almacenamiento de los productos de la invención incluso en el estado sin diluir es notablemente mejor que la del sistema de sol-gel del Ejemplo comparativo 1a.

Claims (18)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de sol-gel diluible con agua basada en la reacción de al menos los siguientes componentes:
(i) un glicidiloxipropilalcoxisilano,
(ii) un sol de sílice acuoso que tiene un contenido de sólidos de > 1 % en peso,
(iii) un ácido orgánico como catalizador de la hidrólisis, y
(iv) circonato de n-propilo como reticulante,
a partir de una relación másica entre la masa de sólidos del componente (ii) y el componente (i) de 0,45 a 0,7, y el contenido de alcohol de hidrólisis de dicha composición es < 3 % en peso.
2. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1, caracterizada por un sol de sílice coloidalmente disperso que tiene un contenido de sólidos de > 20 % a 50 % en peso como componente (ii).
3. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada por un contenido de componente (iv) de 0,5 % a 8 % en peso, basado en la composición.
4. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada por al menos un tetraalcoxisilano, al menos un alquilsilano y/o al menos un feniltrialcoxisilano como componente (v) adicional.
5. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada por al menos un componente (vi) adicional de la serie ácido fosfórico, fosfatos, poliácidos y/o heteropoliácidos, sales de poliácidos y/o heteropoliácidos, adyuvantes para el control de flujo, agentes humectantes, tensioactivos, dispersiones acuosas de aglutinantes orgánicos, nanopartículas, aminoalquilsilanos, aminoalquilsiloxanos y disoluciones acuosas de dichos aminoalquilsilanos y aminoalquilsiloxanos.
6. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada por un contenido de 1-metoxipropan-2-ol de < 10 % en peso, basado en la composición total.
7. Una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada por la adición de un sistema de Hydrosil hidrofobizante y/u oleofobizante en una relación másica de 1:0,01 a 0,01:1, conteniendo el sistema de Hydrosil empleado aquí preferentemente < 80 % en peso de dichos siloxanos como sustancia activa.
8. Un proceso de preparación de una composición de sol-gel según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 introduciendo inicialmente el componente (i), posteriormente dosificando el componente (iii) con mezcla eficaz, luego añadiendo el componente (iv), a partir de aquí añadiendo el componente (ii), y provocando que tenga lugar la reacción, siendo la reacción llevada a cabo opcionalmente con la adición de al menos un diluyente, y a partir de una relación másica entre la masa de sólidos del componente (ii) y el componente (i) de 0,45 a 0,7, la reacción se lleva a cabo a una temperatura de 0 a 35 °C durante un periodo de 1 a 60 minutos y se deja que la mezcla de producto reaccione después a una temperatura de 35 a 85 °C durante 10 minutos a 4 horas, y que el alcohol de hidrólisis formado en la reacción, metanol, etanol y/o n-propanol, se retira/n del sistema y la cantidad de alcohol retirada en esta operación se sustituye por una cantidad correspondiente de agua.
9. Un proceso según la reivindicación 8, caracterizado por que se usa agua, metanol, etanol y/o 1-metoxipropan-2-ol como diluyente.
10. Un proceso según la reivindicación 8 o 9, caracterizado porque cuando se usa uno o más componentes (v) se introduce(n) inicialmente junto con componente (i).
11. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado por que el (los) componente(s) (vi) se añade(n) a la mezcla de productos.
12. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11, caracterizado por que el pH de la mezcla de reacción o mezcla de productos se ajusta hasta un valor de 6 a 9.
13. Un proceso según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12, caracterizado porque la mezcla de productos se diluye con agua.
14. El uso de una composición de sol-gel según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, preparada según una cualquiera de las reivindicaciones 8 a 13, para el recubrimiento de superficies de sustrato.
15. El uso según la reivindicación 14 para el recubrimiento de papel, cartón, madera, madera prensada, plástico, películas de recubrimiento, piedra, cerámica, metal o aleaciones metálicas.
16. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 14 o 15 para producir una capa de control de la corrosión sobre un metal o una aleación metálica.
17. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16 como recubrimiento promotor de la adhesión (capa de imprimación).
18. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 14 a 17 como capa de control de la corrosión o una capa de imprimación con un espesor de capa de 0,1 a 10 pm.
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Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004025767A1 (de) * 2004-05-26 2005-12-22 Degussa Ag Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung
DE102004031785A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
DE102004037044A1 (de) 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
DE102004053384A1 (de) * 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
DE102005004872A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005004871A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien
DE102005032427A1 (de) * 2005-07-12 2007-01-18 Degussa Ag Aluminiumoxid-Dispersion
DE102005053071A1 (de) * 2005-11-04 2007-05-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von ultrafeinen Pulvern auf Basis Polymaiden, ultrafeinen Polyamidpulver sowie deren Verwendung
DE102006017701A1 (de) * 2006-04-15 2007-10-25 Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith
DE102006039269A1 (de) * 2006-08-22 2008-02-28 Evonik Degussa Gmbh Dispersion von Aluminiumoxid, Beschichtungszusammensetzung und tintenaufnehmendes Medium
DK1982964T3 (da) * 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
DE102007038314A1 (de) * 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102007040246A1 (de) * 2007-08-25 2009-02-26 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007045186A1 (de) * 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
DE102007049743A1 (de) * 2007-10-16 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith
US20100015339A1 (en) * 2008-03-07 2010-01-21 Evonik Degussa Gmbh Silane-containing corrosion protection coatings
KR101104262B1 (ko) * 2008-12-31 2012-01-11 주식회사 노루홀딩스 자기세정성 부재 및 그 제조방법
DE102009000614A1 (de) 2009-02-04 2010-08-05 Evonik Degussa Gmbh Fluorfreie Zusammensetzung zur wasserabweisenden Beschichtung von Oberflächen mit verbesserten Abperleigenschaften
DE102009017822A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Tris(alkoxysilylalkyl)aminen und deren Verwendung
DE102009002477A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102009002499A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Dispersion enthaltend mit quartären, aminofunktionellen siliciumorganischen Verbindungen oberflächenmodifizierte Siliciumdioxidpartikel
CN101941001B (zh) * 2009-07-03 2014-04-02 3M创新有限公司 亲水涂层、制品、涂料组合物和方法
DE102010030114B4 (de) 2009-08-11 2021-11-04 Evonik Operations Gmbh Wässriges Silansystem für den Blankkorrosionsschutz, Verfahren zu dessen Herstellung, dessen Verwendung sowie mit diesem behandelte Gegenstände und Korrosionsschutzschicht
EP2333021A1 (en) * 2009-12-11 2011-06-15 ATOTECH Deutschland GmbH Method for corrosion protection of metal surfaces
KR100970462B1 (ko) * 2010-02-09 2010-07-16 엘베스트지에이티 주식회사 에너지 절감형 방식용 금속도막 조성물 및 그 제조방법
DE102010002356A1 (de) 2010-02-25 2011-08-25 Evonik Degussa GmbH, 45128 Zusammensetzungen von mit oligomeren Siloxanolen funktionalisierten Metalloxiden und deren Verwendung
WO2011121027A1 (de) 2010-04-01 2011-10-06 Evonik Degussa Gmbh Härtbare mischung
RU2543756C2 (ru) 2010-04-01 2015-03-10 Эвоник Дегусса Гмбх Гидравлически схватывающаяся смесь для строительных материалов, пригодных для легкой уборки
JP5182535B2 (ja) * 2010-05-28 2013-04-17 信越化学工業株式会社 水性シロキサン塗料組成物及びその製造方法、表面処理剤、表面処理鋼材並びに塗装鋼材
ES2662122T3 (es) * 2010-06-08 2018-04-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Revestimiento y composición sol-gel resistente a la corrosión y proceso para hacer los mismos
US20130213454A1 (en) * 2010-10-06 2013-08-22 Katherine A. Brown Coatings for optical components of solar energy systems
US9944822B2 (en) 2010-10-06 2018-04-17 3M Innovative Properties Company Coating composition and method of making and using the same
CN102174289A (zh) * 2011-02-25 2011-09-07 上海交通大学 用于航空铝合金材料的表面防腐溶胶及其处理方法
DE102011007142A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend Propyl-funktionelle Alkali-Siliconate, Silikate sowie Verfahren zu deren Herstellung
DE102011007137A1 (de) 2011-04-11 2012-10-11 Evonik Degussa Gmbh Lösung umfassend organofunktionelle Alkali-Siliconate, Silicate sowie Verfahren zu deren Herstellung
US11072712B2 (en) 2011-06-08 2021-07-27 Henkel Ag & Co. Kgaa Corrosion resistant sol-gel coating and composition and process for making the same
DE102011086362A1 (de) 2011-11-15 2013-05-16 Evonik Industries Ag Zusammensetzung umfassend Block-Co-Kondensate von Propyl-funktionellen Alkali-Siliconaten und Silicaten sowie Verfahren zu deren Herstellung
WO2013120523A1 (en) 2012-02-15 2013-08-22 Hewlett-Packard Indigo B.V. Electrostatic printing
JP5910478B2 (ja) † 2012-12-07 2016-04-27 信越化学工業株式会社 樹脂用コーティング剤組成物
US9359507B2 (en) 2013-03-15 2016-06-07 Henkel Ag & Co. Kgaa Ambient curable corrosion resistant sol-gel coating and composition and process for making the same
JP2015034097A (ja) 2013-08-07 2015-02-19 信越化学工業株式会社 水性シランカップリング剤組成物及びその製造方法、表面処理剤並びに物品
CN105492545B (zh) * 2013-08-12 2018-04-20 巴斯夫涂料有限公司 包含溶胶‑凝胶组合物的用于导电基材的浸涂组合物
CN104808825B (zh) * 2014-01-28 2018-08-03 联发科技（新加坡）私人有限公司 触控事件隔离方法及其装置
US10259171B2 (en) 2014-04-25 2019-04-16 Carbon, Inc. Continuous three dimensional fabrication from immiscible liquids
JP6337693B2 (ja) 2014-08-26 2018-06-06 信越化学工業株式会社 シランカップリング剤水溶液、その製造方法及び表面処理剤
US11292920B2 (en) * 2015-06-10 2022-04-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Water repellant surface treatment for aircraft transparencies and methods of treating aircraft transparencies
CN105176348B (zh) * 2015-09-29 2017-09-22 墙煌新材料股份有限公司 一种水性有机瓷预辊涂金属彩板及其制造工艺
CN105567079A (zh) * 2016-02-24 2016-05-11 杨洪 新型环保的加水固化型水性涂料
JP7056936B2 (ja) 2016-05-31 2022-04-19 ノースウェスタン ユニバーシティ ３次元物体の製作のための方法および同方法のための装置
DE102016215260A1 (de) * 2016-08-16 2018-02-22 Evonik Degussa Gmbh Verwendung einer (Alkylalkoxysily)amin-, Bis-(alkylalkoxysilyl)amin und/oder Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-enthaltenden Zusammensetzung
EP3398998A1 (de) * 2017-05-03 2018-11-07 Evonik Degussa GmbH Wässrige sol-gel-zusammensetzung als lagerstabile vorstufe für zinkstaubfarben
FR3074186B1 (fr) * 2017-11-28 2021-04-02 Nof Metal Coatings Europe Liants deshydrates, sous forme solide, leur procede d'obtention et leur procede de rehydratation
US10926237B2 (en) * 2018-02-02 2021-02-23 The Boeing Company Soluble corrosion resistant sol-gel
CN111500191A (zh) * 2019-01-30 2020-08-07 佐敦有限公司 水性底漆
BR112021020198A2 (pt) 2019-04-09 2021-12-28 Azul 3D Inc Metodologias para curar e revestir rapidamente peças produzidas por fabricação de aditivo
DE102019110519B4 (de) 2019-04-23 2021-10-07 Technische Universität Bergakademie Freiberg Zusammenstellung, aufweisend eine erste Zusammensetzung und eine zweite Zusammensetzung, daraus hergestellte Zusammensetzung zur Beschichtung von Substratoberflächen sowie deren Verwendung und Verfahren zu deren Herstellung
EP4103653A1 (en) 2020-02-14 2022-12-21 Evonik Corporation Anti-corrosion kit and anti-corrosion agent formed therefrom
IT202000011668A1 (it) * 2020-05-20 2021-11-20 Sifa S P A Procedimento ed apparecchiatura perfezionata per il deposito di un rivestimento protettivo su supporti cartacei vergini e/o riciclati
GB202104385D0 (en) * 2020-11-27 2021-05-12 Milliery Manuel A sol-gel coating to give coated substrates barrier properties and method of applications thereof
FR3117900B1 (fr) * 2020-12-23 2024-03-01 Commissariat Energie Atomique Procede de preparation de couches minces, notamment par la technique sol-gel
CN113278335A (zh) * 2021-04-23 2021-08-20 三棵树涂料股份有限公司 一种无机硅改性高耐沾污弹性涂料及其制备方法
WO2023156368A1 (en) 2022-02-15 2023-08-24 Huhtamäki Oyj Drinking cups made from cardboard coated with printing layer and crosslinked polysiloxane layer
CN114891374A (zh) * 2022-04-29 2022-08-12 石家庄戴克科技有限公司 一种无溶剂无机纳米硅树脂及其制备方法
CN115232490B (zh) * 2022-08-08 2023-06-20 杭州老板电器股份有限公司 一种用于抽油烟机的疏水疏油涂层材料及其制备方法和应用
EP4411064A1 (en) 2023-02-06 2024-08-07 Huhtamäki Oyj A process of forming an open container for dairy, plant-based food and/or frozen food

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US187673A (en) * 1877-02-20 Improvement in extension devices for chandeliers
US210130A (en) * 1878-11-19 Improvement in spreading and drying glue
US69464A (en) * 1867-10-01 Improved cab-coupling
US11246A (en) * 1854-07-11 Island
US188617A (en) * 1877-03-20 Improvement in railroad-rails
US3448A (en) * 1844-02-20 Improvement in horizontal paddle-wheels
DE2744726C2 (de) 1977-10-05 1983-09-29 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Orthokieselsäuretetraalkylestern oder deren Oligomeren
FR2653778B1 (fr) * 1989-10-30 1994-09-23 Essilor Int Procede de preparation d'une composition de revetement a indice de refraction eleve a base de polysiloxanes et de titanates et composition obtenue.
DE4233021A1 (de) 1992-10-01 1994-04-07 Huels Chemische Werke Ag Organosilanpolykondensate
DE4443824A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE4443825A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP3390891B2 (ja) * 1994-12-22 2003-03-31 日本エーアールシー株式会社 防曇性物品
DE19531144C2 (de) 1995-08-24 2003-08-28 Degussa Wasser-haltige Auflösungen von Acryl-funktionalisierten Organosilanen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19624032A1 (de) 1996-06-17 1997-12-18 Huels Chemische Werke Ag Oligomerengemisch kondensierter Alkylalkoxysilane
DE19639782A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Huels Chemische Werke Ag Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19639783A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Merck Patent Gmbh Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme
DE19649955A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser/Alkohol-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US6713186B1 (en) 1996-12-03 2004-03-30 Degussa Ag Fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing compositions based on alcohol, a process for their preparation and their use
DE19649954A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organosiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Alkoholbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19649953A1 (de) 1996-12-03 1998-06-04 Huels Chemische Werke Ag Fluoralkyl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
JPH10168389A (ja) * 1996-12-16 1998-06-23 Ito Kogaku Kogyo Kk ハードコーティング組成物
DE19747794A1 (de) 1997-10-30 1999-05-06 Degussa Verfahren zur Herstellung von in der Masse hydrophobiertem Beton
DE19816136A1 (de) * 1998-04-09 1999-10-14 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Nanostrukturierte Formkörper und Schichten und deren Herstellung über stabile wasserlösliche Vorstufen
DE19818924A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19818923A1 (de) 1998-04-28 1999-11-04 Degussa Stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher, Amino- und Alkenyl-funktioneller Organosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6051665A (en) * 1998-05-20 2000-04-18 Jsr Corporation Coating composition
DE19823390A1 (de) 1998-05-26 1999-12-16 Degussa Oligomerisiertes Organopolysiloxan-Cokondensat, dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE19834990B4 (de) 1998-08-03 2005-09-15 Degussa Ag Acryloxypropyl- oder Methacryloxypropyl-Gruppen enthaltende Siloxan-Oligomere, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE19849308A1 (de) 1998-10-27 2000-05-04 Degussa Aminopropyl-funktionelle Siloxan-Oligomere
DE19904132C2 (de) 1999-02-03 2002-11-28 Degussa Zusammensetzung fluororganofunktioneller Silane und Siloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19908636A1 (de) 1999-02-27 2000-08-31 Degussa Wasserbasierende Zusammensetzung aminofunktioneller Siliciumverbindungen
DE19929021A1 (de) 1999-06-25 2000-12-28 Degussa Funktionelle Organylorganyloxysilane auf Trägerstoffen in Kabelcompounds
DE19964309C2 (de) 1999-11-15 2003-07-03 Degussa Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane oder deren Gemische
DE19961972A1 (de) 1999-12-22 2001-06-28 Degussa Organosilan- und/oder Organosiloxan-haltige Mittel für gefülltes Polyamid
JP2002221602A (ja) * 2001-01-26 2002-08-09 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 耐液性に優れた反射防止膜
JP2001335745A (ja) * 2000-05-29 2001-12-04 Jsr Corp 膜形成用組成物、膜の形成方法およびシリカ系膜
DE10049153A1 (de) 2000-09-27 2002-04-11 Degussa Farbe, Lack, Schadstoffe, Bioorganismen, Öl, Wasser, und/oder Schmutz abweisende Beschichtung
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
DE10056344A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10141687A1 (de) 2001-08-25 2003-03-06 Degussa Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen
DE10151264A1 (de) 2001-10-17 2003-04-30 Degussa Aminoalkylalkoxysiloxanhaltige Gemische, deren Herstellung und deren Verwendung
DE10153803A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Degussa Korrosionsinhibitor für Stahlbeton
DE10218871A1 (de) 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
JP4041966B2 (ja) * 2002-06-18 2008-02-06 信越化学工業株式会社 ハードコート剤及びハードコート膜が形成された物品
DE10336544A1 (de) 2003-08-05 2005-02-24 Degussa Ag Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften
DE102004007456A1 (de) 2004-02-13 2005-09-01 Degussa Ag Hochgefüllte Polyolefin-Compounds
DE102004025767A1 (de) 2004-05-26 2005-12-22 Degussa Ag Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung
DE102004037045A1 (de) * 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004053384A1 (de) 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
DE102005004872A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005004871A1 (de) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien
DE102006006656A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006655A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006006654A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102005060401A1 (de) 2005-12-15 2007-06-21 Degussa Gmbh Lagerstabile Beschichtungszusammensetzung für eine abriebfeste und witterungsbeständige Ausstattung glatter anorganischer Oberflächen mit "Easy-to-clean"-Eigenschaften
DE102005060402A1 (de) 2005-12-15 2007-06-21 Degussa Gmbh Lagerstabile Beschichtungszusammensetzung für eine abriebfeste und witterungsbeständige Ausstattung glatter anorganischer Oberflächen mit "Easy-to-clean"Eigenschaften

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