ES2712750T3 - Adhesivo termofusible a base de copolímeros de bloques de olefina - Google Patents

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Abstract

Una composición adhesiva de fusión en caliente, que comprende una mezcla de los siguientes componentes: - en el intervalo de 10% a 30% en peso de un copolímero de bloques de olefina; - en el intervalo de 10% a 70% en peso de una primera resina pegajosa que tiene un punto de reblandecimiento de al menos 95ºC; - en el intervalo de 0 a 65% de una segunda resina adherente, que es diferente de la primera resina adherente; - en el intervalo de 0% a 60% en peso de un plastificante; - en el intervalo de 0% a 20% en peso de una resina de refuerzo aromática que tiene un punto de reblandecimiento igual o superior a 115ºC; - en el intervalo de 2% a 35% en peso de un polímero secundario que tiene una cristalinidad relativamente baja, cuya cristalinidad, medida por calorimetría diferencial de barrido (DSC), es igual o inferior a 250 julios/gramo, siendo dicho polímero secundario un polímero que es diferente del copolímero de bloques de olefinas, la resinas adherentes primera y segunda y la resina de refuerzo; y - en el intervalo de 0,1% a 5% en peso de un estabilizador; y opcionalmente comprendiendo además: - en el rango de 1% a 25% en peso de un polímero auxiliar seleccionado del grupo que consiste en SB, SI, SIS, SBS, EVA, SEB, SEEPS, SIBS, SEBS, SEP, SEPS, SBBS y mezclas de los mismos, siendo dicho polímero auxiliar un polímero diferente del copolímero de bloques de olefinas, las resinas adherentes primera y segunda, la resina de refuerzo y el polímero secundario; - en el intervalo de 0% a 20% en peso de una cera seleccionada del grupo que consiste en ceras de petróleo, ceras microcristalinas, polietileno y polipropileno de bajo peso molecular, ceras sintéticas y ceras de poliolefina; - al menos un sinergista y/o al menos un agente quelante; y - al menos un aditivo opcional; en donde los componentes totalizan el 100% en peso de la composición, y la viscosidad de la composición, medida a través de ASTM D3236-88, es igual o menor a 20.000 mPas a 163° C.

Description

DESCRIPCION
Adhesivo termofusible a base de copoKmeros de bloques de olefina
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
[0001] La presente invencion se refiere a adhesivos de fusion en caliente, y mas particularmente a un adhesivo de fusion en caliente utilizando un copoKmero de bloques de olefina (OBC) para proporcionar una alta resistencia de union inicial para la fabricacion de componentes elasticos tales como laminados que contienen hilos elasticos para uso en panales desechables.
[0002] La creciente complejidad de los productos manufacturados, en bienes desechables particulares, tambien conduce a importantes mejoras y desarrollos en la industria de los adhesivos de fusion en caliente. Los adhesivos de fusion en caliente se estan utilizando para unir una variedad mas amplia de sustratos, dentro de una ventana de proceso de aplicacion de adhesivo mas amplia, y para una gran cartera de uso final. Por ejemplo, considerando la industria de fabricacion de panales, los materiales involucrados pueden ser materiales no tejidos, pelfculas polimericas y, en general, componentes elastomericos. Estos componentes elastomericos se pueden usar en productos como panales, en forma de hebras, pelfculas, telas no tejidas o cualquier otra forma continua o discreta.
[0003] La procesabilidad de los adhesivos de fusion en caliente esta relacionada con su capacidad para fundirse y transportarse y/o recubrirse en una etapa fundida a la ubicacion final donde se requiere la union. Por lo general, el adhesivo fundido se pulveriza o se reviste como una pelfcula. Una vez enfriado, el adhesivo debe cumplir multiples requisitos, como la resistencia de la adherencia medida por la fuerza de desprendimiento o la retencion de la adherencia debajo o despues de la tension mecanica, y debajo o despues de varias condiciones termicas.
[0004] Los adhesivos de fusion tfpicamente caliente pueden ser a base de polfmeros tales como poliolefinas (polfmeros a base de etileno o propeno), o poliolefinas funcionalizadas (copolfmeros de etileno o propeno con oxfgeno que contiene monomeros), o copolfmeros de bloques estirenicos que contienen al menos una fase de caucho, como los polfmeros de estireno-isopreno-estireno (SIS), o de estireno-butadieno-estireno (SBS). Los copolfmeros de bloques estirenicos son interesantes debido a sus caractensticas duales, es decir, la cohesion de la fase estirenica asociada con el comportamiento del caucho de otra fase. Las temperaturas de aplicacion tfpicas son iguales o superiores a 150°C.
[0005] A lo largo de los anos, muchos polfmeros olefrnicos diferentes se han utilizado en la formulacion de adhesivos de fusion en caliente utilizados en la construccion de productos blandos desechables. El primero de estos fue el polipropileno amorfo (APP). Este material se produjo como un subproducto de polipropileno cristalino y se obtuvo por extraccion con solvente. Este polfmero de APP podna combinarse con varios agentes de pegajosidad, plastificantes, ceras, para producir una fusion en caliente que podna usarse para la construccion de panales, por ejemplo.
[0006] Mas tarde, se hicieron disponibles polfmeros producidos a proposito que teman propiedades muy mejoradas por encima de los polfmeros APP. Estos se denominaron olefinas poli alfa amorfas (APAO). Se produjeron principalmente utilizando la catalisis de Ziegler-Natta y se pudieron fabricar utilizando una variedad de monomeros, incluidos, entre otros, propileno, etileno y buteno. Varios fabricantes producen diversos copolfmeros y terpolfmeros. Incluyen a Evonik Industries, que produce los polfmeros Vestoplast®; REXtac, LLC, que produce la gama de materiales Rextac® TA y Eastman Chemical, fabricantes de la lmea de polfmeros Eastoflex®. Todos se caracterizan por tener un grado de cristalinidad muy bajo, medido por DSC. Se producen comercialmente polfmeros aleatorios que tienen amplias distribuciones de peso molecular.
[0007] Cuando se formulan en adhesivos de fusion en caliente para la construccion de artfculos desechables, teman algunas deficiencias. Por lo general, caredan de una resistencia termica elevada (particularmente resistencia a la fluencia), por lo que no se utilizaron para la fijacion elastica. Esto se debio a su caracter amorfo. Si bien encontraron un uso generalizado para la aplicacion de construccion de panales (unir el material no tejido al polietileno), no posefan el nivel de resistencia a la fluencia a temperatura elevada necesario para la aplicacion del accesorio elastico.
[0008] Otra razon que adhesivos APAO basados en fusion en caliente no se utilizaron para la union elastica era su mala pulverizacion. Mientras que la aplicacion en la construccion se aplica de varias maneras, el adhesivo elastico casi siempre se aplica con un equipo de aplicacion por aspersion. En comparacion con la aplicacion de construccion, la aplicacion de rociado para uniones elasticas es mas exigente. El adhesivo generalmente se aplica mas caliente y en un nivel adicional mas alto que la aplicacion de construccion. Esto puede provocar problemas de quemado si no se aplica correctamente. Ademas, la aplicacion elastica debe aplicarse de manera mas precisa, es decir, directamente sobre las hebras de elastico, en lugar de una aplicacion de construccion general.
[0009] Historicamente poliolefinas tradicionales, tales como polietileno o polipropileno no han sido utilizadas con aplicaciones en la construccion del panal. Si bien estos polfmeros se utilizan en adhesivos de fusion en caliente para aplicaciones de empaque (por ejemplo, sellado de cajas y cartones), carecen de la adherencia, el tiempo de apertura y la capacidad de rociado necesarios para las aplicaciones desechables. Los ejemplos de estos tipos de polfmeros incluyen los polfmeros Epolene® de Westlake Chemical Company.
[0010] Mas recientemente, la catalisis de metaloceno se ha utilizado para hacer poliolefinas con propiedades mas adaptadas con precision. Por ejemplo, el peso molecular del polfmero se puede controlar de una manera que no es posible con los catalizadores Ziegler-Natta mas antiguos. Los polfmeros se pueden fabricar utilizando niveles altos de comonomero, como el buteno-1 y el octeno-1, para producir polfmeros con niveles muy bajos de cristalinidad y densidad. Si bien estos polfmeros se han utilizado para fabricar adhesivos de fusion en caliente con mejores caractensticas de adhesion, no se han utilizado ampliamente en la industria de los no tejidos debido a su falta de capacidad de pulverizacion. Los ejemplos de estos polfmeros de metaloceno incluyen los polfmeros Affinity® y Engage® de Dow Chemical Company.
[0011] El estandar en la industria desechable en terminos de capacidad de pulverizacion han sido fundidos en caliente basados en copolfmeros de bloques estirenicos, espedficamente copolfmeros de bloque de estirenoisopreno-estireno (SIS). Ningun polfmero de base olefmica ha sido capaz de igualar las caractensticas de los copolfmeros de bloques estirenicos en terminos de facilidad de pulverizacion y ventana de aplicacion. El termino "ventana de aplicacion" significa el rango de condiciones que un adhesivo dado se aplicara bien. Por ejemplo, si un adhesivo de fusion en caliente dado solo se puede aplicar en un rango estrecho de temperaturas, caudales, presiones de aire, tiempos de apertura, se describe que tiene una ventana de aplicacion estrecha. Si, por otro lado, se puede aplicar un adhesivo en un amplio rango de condiciones y aun se pueden obtener enlaces aceptables, se describe como una ventana de aplicacion amplia. Es muy importante que los productos utilizados en la fabricacion de productos desechables tengan una amplia ventana de aplicacion para minimizar el tiempo de inactividad y el desecho durante las fluctuaciones de velocidad de la lmea que se producen durante el inicio de la lmea, por ejemplo, o las fluctuaciones de temperatura que pueden ocurrir durante la produccion. Dado que estas lmeas de manufactura frecuentemente operan a velocidades de lmea de mas de 1.000 pies por minuto, es importante minimizar la chatarra.
[0012] Los polfmeros de poliolefina se producen en un rango muy amplio de pesos moleculares, monomeros, densidades y niveles de cristalinidad. Tambien se hacen utilizando una gama cada vez mas amplia de catalizadores. Existen catalizadores de Ziegler-Natta, metaloceno y otros catalizadores de citos simples y, mas recientemente, aquellos que pueden producir poliolefinas en bloque.
[0013] Estos polfmeros vanan en cristalinidad desde muy baja, tal como con el polipropileno amorfo o poli-alfaolefinas amorfas a los que son muy altos, tal como polipropileno isotactico. La cristalinidad de un polfmero puede determinarse mediante calorimetna diferencial de barrido (DSC) o tecnicas de difraccion de rayos X. DSC es la tecnica mas utilizada con diferencia. La entalpfa de fusion (tambien conocida como calor latente de fusion o calor de fusion) se puede medir y cuantificar utilizando la norma ASTM E793-01 titulada "Standard Test Method of Enthalpies of Fusion and Crystallization by Differential Scanning Calorimetry". La entalpfa de fusion es la cantidad de energfa que se necesita para fundir la porcion cristalina del polfmero. Este valor se informa generalmente en julios/gramo (J/g).
[0014] Este numero vana ampliamente de casi cero a mas de 250 Julios/gramo, dependiendo de la cristalinidad del polfmero. Idealmente, un polfmero verdaderamente amorfo no tendna cristalinidad, ningun punto de fusion y, por lo tanto, una entalpfa de fusion de cero. Como se indica en la patente de EE.UU. 7.524.911 (columna 8, lmeas 30-33), "el termino "amorfo" se refiere a un polfmero que carece de un punto de fusion cristalino segun lo determinado por calorimetna de barrido diferencial (DSC) o tecnica equivalente".
[0015] En la practica, la mayona de polfmeros que se venden como "poli-alfa-olefinas amorfas" (APAO) tienen un nivel bajo de cristalinidad. Por otro lado, los polfmeros que se consideran cristalinos no son 100 por ciento cristalinos. En la patente '911 se indica en la columna 8, lmeas 26-30, "El termino "cristalino" se refiere a un polfmero que posee una transicion de primer orden o punto de fusion cristalino (Tm) segun lo determinado por calorimetna de barrido diferencial (DSC) o equivalente tecnica, y este termino se puede usar indistintamente con el termino "semicristalino"“.
[0016] Es util tener algun lfmite cuantificable entre lo que se considera polfmero "amorfo" y los que se consideran "semi-cristalino" o "cristalino". En la patente de EE.UU. 6.747.114 se indica en la columna 8, lmeas 9-14, "El polfmero semicristalino tiene preferiblemente un calor de fusion de 30 J/g a 80 J/g segun lo determinado por DSC, mas preferiblemente de 40 J/g a 70" J/g segun lo determinado por DSC, y lo mas preferible de 50 J/g a 65 J/g segun lo determinado por DSC”.
[0017] El analisis interno de Bostik se correlaciona con las descripciones anteriores. Las "poli-alfa-olefinas amorfas" no son de hecho completamente amorfas y poseen un nivel de cristalinidad muy bajo, medido por DSC. El analisis de muchos de los grados vendidos por Eastman Chemical Co. como "poliolefinas amorfas" con el nombre comercial Eastoflex® y los vendidos por Evonik Industries como "poli-alfa-olefinas amorfas" con el nombre comercial Vestoplast® y los fabricados por REXtac, LLC. como REXtac® TA muestra que todos ellos tienen una entalpfa (o calor) de fusion de menos de 25 julios/gramo. El valor mas alto individual obtenido fue de 20,4 julios/gramo para Vestoplast® 708. Uno de los dos grados que se muestran en la patente de EE.UU. 7.517.579 (asignada a Kimberly-Clark Worldwide, Inc.) es RT2730, que tiene un calor de fusion de 9,4 julios/gramo. El otro grado que se menciona es RT2723, que segun la nomenclatura habitual de REXtac debena ser una version de menor viscosidad de RT2730 con las mismas proporciones de monomeros. Por lo tanto, la entalpfa de fusion debe ser similar a RT2730. En resumen, los datos disponibles en la actualidad indican claramente que cualquier grado de polfmero vendido actualmente como una "alfa-olefina amorfa" tendna un valor de entalpfa de fusion inferior a 25 julios/gramo.
[0018] Una amplia gama de otras poliolefinas son producidas por una variedad de fabricantes que caen en la categona de polfmeros "semi-cristalinos". Tienen valores de calor de fusion de mas de 30 julios/gramo, lo que los coloca fuera del rango de APAO. Por ejemplo, los copolfmeros de etileno y acetato de vinilo oscilan entre 35 julios/gramo para un alto grado de acetato de vinilo (40% VA) y 73 julios/gramo para un menor grado de acetato de vinilo (18% VA). Las polialfaolefinas como las calidades Affinity® de Dow (copolfmeros de etileno/octano) vanan desde 52 julios/gramo para Affinity® 8200, una densidad de densidad relativamente baja (0,870 g/cc, MI=5) hasta 77 J/g para un mayor grado de densidad (0,900 g/cc, MI=6) llamado Affinity® PL 1280. Dow tambien fabrica un alto grado de mdice de fusion (0,870 g/cc, MI=1000) llamado GA1900 espedficamente para adhesivos de fusion en caliente que tiene un calor de fusion de 57 julios/gramo. Claramente, estos polfmeros Affinity® no podnan considerarse como amorfos y no son poli-alfa-olefinas amorfas.
[0019] Un desarrollo mas reciente en el area de poliolefinas es lo que se conoce como "copolfmeros de bloque de olefina" o OBC. Esta es una clase completamente nueva de polfmero de poliolefina producida usando una tecnologfa de catalisis de arrastre de cadena que produce una estructura de bloque lineal de los monomeros en lugar de un polfmero aleatorio producido por Ziegler-Natta o tecnologfa de metaloceno tradicional. En este momento, son fabricados por Dow Chemical con el nombre comercial de Infuse®. Los OBC consisten en bloques de etileno-octeno cristalizables (duros) con muy bajo contenido de comonomero y alta temperatura de fusion que alternan con bloques amorfos de etileno-octeno (suaves) con alto contenido de comonomero y baja temperatura de transicion vttrea. Esto le da al polfmero una resistencia a la temperatura elevada y una elasticidad mucho mejores en comparacion con un polfmero aleatorio de metaloceno tipico de densidad similar. Si bien algunos de los grados de Infuse® tienen bajo calor de fusion (aproximadamente 20 julios/gramo), no se pueden considerar como poli-alfa-olefinas amorfas porque la arquitectura del polfmero es completamente diferente (es decir, bloque frente a aleatorio) y se produce espedficamente para tener regiones cristalinas. No solo son diferentes desde el punto de vista estructural, sino que son muy diferentes desde el punto de vista de las propiedades ffsicas, ya que los OBC tienen mejor recuperacion elastica, compresion y resistencia a la temperatura elevada. Como tales, se venden en diferentes mercados para diferentes usos finales y no se consideran equivalentes entre sf
[0020] La patente de EE.UU. 7.524.911 y WO 2009/029476 describe composiciones adhesivas a base de copolfmeros de bloque de olefina (OBC). El documento US 2008/81858 describe una composicion adhesiva basada en copolfmero de estireno-butadieno-estireno (SBS). Otras referencias que describen OBC y varias aplicaciones para OBC incluyen los documentos WO 2006/101966, WO 2006/102016, WO 2008/005501 y WO 2008/067503.
SUMARIO DE LA INVENCION
[0021] La presente invencion se basa en una formulacion unica utilizando un copolfmero de bloques de olefina (OBC), en particular para la fijacion elastica y la construccion en estructuras de panales. La presente invencion resuelve el requisito muy importante de tener un adhesivo termofusible de base oleffnica pulverizable utilizando las mismas tecnicas de aplicacion que se utilizan actualmente, como tecnicas de recubrimiento y niveles adicionales, y proporcionando a la aplicacion final el mismo nivel de rendimiento esperado con las tecnologfas actuales basadas en SIS y SBS, es decir, altos niveles de resistencia de la union en terminos de resistencia a la fluencia, fuerza de desprendimiento y en general retencion de la union con resistencia mecanica y resistencia al calor. Cuando se formulan en un adhesivo termofusible, los OBC ofrecen caractensticas de pulverizacion mejoradas en comparacion con los adhesivos basados en APAO o los basados en las generaciones mas antiguas de poliolefinas. En particular, cuando se formula en combinacion con un APAO u otros polfmeros con baja cristalinidad, se puede producir un adhesivo de fusion en caliente con una combinacion unica de adherencia, resistencia a la fluencia a la temperatura elevada y capacidad de pulverizacion. Esta combinacion de propiedades no se ha logrado previamente sin usar un copolfmero de bloques estirenico. Ademas, en comparacion con los adhesivos convencionales basados en SIS o basados en SBS, OBC ofrece una estabilidad de viscosidad mejorada cuando se almacena a temperaturas elevadas. Finalmente, OBC es termicamente estable a temperaturas elevadas.
[0022] Se utilizan varios metodos convencionalmente para revestir un adhesivo de fusion en caliente a bastante baja viscosidad sobre un sustrato. Esto se puede hacer por recubrimiento con rodillo o cualquier metodo de impresion, o por recubrimiento por ranura, por extrusion o por pistola. Las tecnicas de pistola pulverizadora son numerosas y pueden realizarse con o sin ayuda de aire comprimido que dana forma al aerosol adhesivo y, por consiguiente, al patron de adhesivo. El material adhesivo termofusible generalmente se deja fundir en tanques y luego se bombea a traves de las mangueras hasta el punto de recubrimiento final sobre los sustratos. Para la presente invencion, los metodos preferidos para aplicar el adhesivo senan por aplicacion por pulverizacion, mas preferiblemente asistidos por aire. Entre estas tecnicas, las mas comunes son la pulverizacion en espiral (Controlled Fiberization™ por Nordson), Summit™ por Nordson, Surewrap™ por Nordson, Omega™ por ITW, Curtain Coating™ por Nordson y varios procesos de fusion por soplado.
[0023] Para la presente invencion, la temperatura a la que se aplica el adhesivo de fusion en caliente debe ser inferior a 170°C, de modo que los sustratos sensibles al calor no senan danados. Preferiblemente, esta temperatura debe ser igual o inferior a 150°C.
[0024] Ademas, la viscosidad (medida a traves de ASTM D3236-88) del material adhesivo debe ser generalmente inferior a 20.000 mPa.s, mas preferiblemente inferior a 15.000 mPa.s, mas preferiblemente menor que 12.000 mPa.s medidos a 163°C (325°F). Se necesita un adhesivo con una viscosidad tan baja para ser operada a traves de un equipo estandar de adhesivo de fusion en caliente y para lograr el patron correcto y, en consecuencia, el rendimiento de union correcto a la temperatura de aplicacion.
[0025] El adhesivo de la presente invencion se puede utilizar con cualquier proceso de construccion convencional o la tecnologfa de fijacion elastica como se conoce en el estado de la tecnica.
[0026] El adhesivo de la presente invencion puede usarse con cualquier aplicacion en la que diversos materiales de substrato estan involucrados como materiales no tejidos, pelfculas polimericas, y en componentes elastomericos generales en artfculos como panales, en forma de filamentos, pelfculas, telas no tejidas o cualquier otra forma continua o discreta. Cualquier material de sustrato y cualquier forma de sustrato podnan usarse en cualquier combinacion posible, permitiendo que el adhesivo una dos o mas sustratos juntos. Los sustratos pueden ser de multiples formas, por ejemplo, fibra, pelfcula, hilo, tira, cinta, recubrimiento, lamina, y banda. El sustrato puede ser de cualquier composicion conocida, por ejemplo, poliolefina, poliacnlico, poliester, cloruro de polivinilo, poliestireno, madera celulosica, carton y papel, o fabricado de compuestos minerales como el hormigon, el vidrio o la ceramica. El comportamiento mecanico del sustrato puede ser ngido, plastico o elastomerico. Entre los materiales elastomericos se encuentran varios ejemplos como caucho natural o sintetico, copolfmeros basados en poliuretano, polieter o uretanos de poliester, copolfmeros de bloques de estireno o de amidas, o copolfmeros olefrnicos. Las listas anteriores no son limitativas ni exhaustivas, pero solo se proporcionan como ejemplos comunes. En la presente invencion, se pueden emplear diversos metodos para procesar adhesivos de fusion en caliente, vinculados a su capacidad para fundirse, y transportarse y/o recubrir o pulverizar en una etapa fundida hasta la ubicacion final donde se requiere la union.
[0027] El adhesivo de la presente invencion tambien puede usarse con cualquier aplicacion en materiales compuestos y productos desechables se hacen con la ayuda de piezas de union junto con un adhesivo de fusion en caliente que se utiliza a una temperatura inferior a 170°C, preferiblemente igual o menor a menos de 150°C, a la vez que se obtiene una cohesion adecuada de la union adhesiva para resistir la tension mecanica a baja temperatura ambiente o elevada, en particular en condiciones de fluencia. El panal, los productos de incontinencia para adultos, las compresas sanitarias y otros productos desechables absorbentes son aplicaciones previstas para la composicion adhesiva de la invencion, asf como almohadillas de cama, almohadillas absorbentes, panos quirurgicos y otros dispositivos medicos o quirurgicos relacionados. Las aplicaciones de construccion, aplicaciones estructurales o aplicaciones de envasado, en particular el embalaje de artfculos desechables y el envasado de alimentos, tambien pueden ser aplicaciones en las que la invencion es util. La aplicacion mas espedfica del presente adhesivo de fusion en caliente es para la union elastica, en donde la presente invencion permite la union de hebras elasticas en sustratos de pelfcula mientras que se aplica el adhesivo a una temperatura inferior a 170°C, preferiblemente igual o inferior a 150°C.
[0028] Un buen rendimiento para la union elastica en una aplicacion de panal es tfpicamente cuando la retencion de la union es mas del 60%, preferiblemente mas del 70%, mas preferiblemente mas del 75%, mas preferiblemente mas del 80% en una prueba espedfica que se describe a continuacion cuando se realiza dentro de los 2 dfas posteriores a la aplicacion del adhesivo en sustratos (prueba de fluencia inicial). Estas pruebas son indicativas de que nivel de adhesion y resistencia a la fluencia (o retencion de adherencia) se puede lograr con un adhesivo. Debido a los aspectos economicos involucrados en la produccion y en el costo del material, los complementos adhesivos preferidos para una aplicacion de rociado en espiral son menores que 18 gsm ("gsm" se refiere a gramos de material adhesivo por metro cuadrado de sustrato cubierto por el material adhesivo), mas preferiblemente igual o inferior a 15 gsm, y lo mas preferiblemente igual o inferior a 12 gsm. Si se utilizan tecnicas de recubrimiento de hebras individuales, el nivel adicional generalmente es inferior a 60 mg/filamento/metro. Para aplicaciones de construccion, el nivel adicional es tfpicamente de 6 gramos/metro cuadrado o menos. Para otras aplicaciones, los niveles adicionales variaran dependiendo de los requisitos espedficos de uso final.
[0029] Por consiguiente, la presente invencion proporciona una composicion adhesiva de fusion en caliente, que comprende una mezcla de los siguientes componentes:
10% a 30%, y preferiblemente 12% a 20%, en peso, de un copolfmero de bloques de olefina (OBC);
10% a 70%, preferiblemente 40% a 65%, y lo mas preferiblemente 50% a 60%, en peso, de una primera resina adherente que tiene un punto de reblandecimiento de al menos 95°C y preferiblemente un punto de reblandecimiento de 95°C a 140°C;
0% a 65% de una segunda resina adherente que es diferente a la primera resina adherente;
0% a 60%, preferiblemente de 2% a 30%, mas preferiblemente de 3% a 20%, en peso, de un plastificante;
0% al 20%, preferiblemente del 2% al 15%, mas preferiblemente del 4% al 12%, y mas preferiblemente del 6% al 10% en peso de una resina de refuerzo aromatica que tiene un punto de reblandecimiento igual o superior a 115°C;
0,1% a 5% de un estabilizador; y
2% a 35%, y preferiblemente 2% a 30%, en peso de un polfmero secundario diferente del OBC, las resinas adherentes primera y segunda y la resina de refuerzo, que tienen una cristalinidad relativamente baja, cuya baja cristalinidad es igual o menor que 250 julios/gramo (J/g), preferiblemente igual o menor que 150 julios/gramo, y mas preferiblemente igual o menor que 100 julios/gramo;
en donde los componentes totalizan el 100% en peso de la composicion, y la viscosidad (medida por ASTM D3236-88) de la composicion es igual o menor a 20.000 mPa.s a 163°C (325°F), preferiblemente igual o menos de 15.000 mPa.s a 163°C, y mas preferiblemente igual o menos de 12.000 mPa.s a 163°C.
[0030] Aunque el componente de polfmero primario en la presente composicion adhesiva es una OBC, y el polfmero secundario debe tener relativamente baja cristalinidad, las mezclas del polfmero OBC y secundaria que contiene de 1% a 25% en peso, preferiblemente 1% a 15% en el peso de un polfmero auxiliar adicional que comprende EVA o un copolfmero de bloque estirenico, como SIS, SI, SbS, SB, SIBS, SEB, SEBS, SEP, SEPS, SBBS, SEEPS y mezclas de cada uno de ellos, tambien se puede utilizar siempre que el polfmero auxiliar adicional es compatible. El polfmero auxiliar es un polfmero diferente de la OBC, las resinas adherentes primera y segunda, la resina de refuerzo y el polfmero secundario, y funciona para proporcionar una propiedad ffsica deseada, dependiendo del uso final de la composicion adhesiva.
[0031] Las cantidades relativamente pequenas (0-20% en peso) de un material mas cristalino tal como una cera tambien pueden usarse con tal de que no interfiera con el nivel de rendimiento requerido por el uso final.
[0032] La presente invencion tambien proporciona un laminado que comprende una primera capa de material no tejido, una segunda capa de material no tejido, y una o una pluralidad de proceso o combinacion de los mismos que, en general mejora la adhesion de una composicion de adhesivo de fusion en caliente final.
[0033] Las composiciones adhesivas de fusion en caliente de la presente invencion tambien comprende un agente de pegajosidad solido que es compatible con el copolfmero de OBC. Las resinas representativas incluyen las resinas hidrocarbonadas C5/C9, los politerpenos sinteticos, la colofonia, los esteres de colofonia, los terpenos naturales y similares. Mas particularmente, las resinas adherentes utiles incluyen cualesquiera resinas compatibles o mezclas de las mismas, tales como (1) colofonias naturales y modificadas que incluyen colofonia de goma, colofonia de madera, colofonia de aceite de pino, colofonia destilada, colofonia hidrogenada, colofonia dimerizada, y colofonia polimerizada; (2) esteres de glicerol y pentaeritritol de colofonias naturales y modificadas, incluido el ester de glicerol de color claro, colofonia de madera, el ester de glicerol de colofonia hidrogenada, el ester de glicerol de colofonia polimerizada, el ester de pentaeritritol de colofonia hidrogenada y el ester de pentaeritritol modificado fenolico de colofonia; (3) copolfmeros y terpolfmeros de terpenos naturales, tales como estireno/terpeno y estireno/terpeno alfa metilo; (4) resinas de politerpeno generalmente resultantes de la polimerizacion de hidrocarburos de terepeno, como el monoterpeno bidclico conocido como pineno, en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts a temperaturas moderadamente bajas; tambien se incluyen las resinas de politerpeno hidrogenadas; (5) resinas terpenicas modificadas fenolicas y derivados hidrogenados de las mismas tales como, por ejemplo, el producto de resina resultante de la condensacion, en un medio acido, de un terpeno bidclico y un fenol; (6) resinas alifaticas de hidrocarburos de petroleo resultantes de la polimerizacion de monomeros que consisten principalmente en olefinas y diolefinas; tambien se incluyen las resinas de hidrocarburos alifaticos de petroleo hidrogenadas; y (7) resinas de hidrocarburos de petroleo dclicas y los derivados hidrogenados de las mismas. Se pueden requerir mezclas de dos o mas de las resinas adherentes descritas anteriormente para algunas formulaciones. Tambien se incluyen las resinas dclicas o adlicas y resinas adclicas o dclicas aromaticas modificadas.
[0034] La resina de pegajosidad debe tener un punto del anillo y el ablandamiento de bola (medido por ASTM E28) de al menos 95°C, y preferiblemente entre 95°C y 140°C, y mas preferiblemente el punto de reblandecimiento esta entre 95°C y 115°C. Un agente de pegajosidad preferido es una resina de diciclopentadieno aromatica hidrogenada con un punto de reblandecimiento de anillo y bola entre 100°C y 115°C. Las resinas adherentes mas preferidas son resinas completamente hidrogenadas, independientemente del tipo de resinas hidrocarbonadas alifaticas o cicloalifaticas, como Eastotac® H100W o Sukorez® SU210, una resina pura
monomerica aromatica como Regalrez 1094 y resinas DCPD (diciclopentadieno) sin contenido aromatico como Escorez 5400.
[0035] Ademas, otras resinas de pegajosidad preferida son resinas de hidrocarburos alifaticas hidrogenadas parcialmente tales como Eastotac H100L y Eastotac H100R, asf como resinas C5 no hidrogenadas alifaticas y resinas C5 modificadas aromaticas con baja aromaticidad tales como Piccotac 1095 y Piccotac 9095, respectivamente.
[0036] Los agentes de pegajosidad estan generalmente presentes en las composiciones adhesivas en una cantidad mayor que la cantidad del copoUmero de bloques OBC. Dentro de este intervalo, se utilizan cantidades de 10 a 70% en peso de la composicion, preferiblemente de 40 a 65% en peso, y lo mas preferiblemente de 50 a 60% en peso. Tambien se pueden usar mezclas de dos o mas resinas adherentes. Por ejemplo, tambien se puede emplear una mezcla de una primera resina adherente y una segunda resina adherente que es diferente de la primera resina adherente. Del 0% al 65% en peso de una o mas resinas adherentes adicionales se pueden mezclar junto con la primera resina adherente si se desea.
[0037] El componente de polfmero principal utilizado en una formula de adhesivo de fusion en caliente segun la presente invencion es un copolfmero de bloques de olefina (OBC).
[0038] Un "copolfmero de bloques de olefina" o OBC es un desarrollo mas reciente en el area de poliolefinas. Esta es una clase completamente nueva de polfmeros de poliolefina producidos utilizando una tecnologfa de catalisis de arrastre de cadena que produce una estructura de bloque lineal de los monomeros en lugar de un polfmero aleatorio producido por Ziegler-Natta o tecnologfa de metaloceno tradicional. En este momento, son fabricados por Dow Chemical con el nombre comercial de Infuse®. Los OBC consisten en bloques de etileno-octeno cristalizables (duros) con un contenido de comonomero muy bajo y un alto punto de fusion que alternan con bloques de etilenoocteno amorfos (suaves) con alto contenido de comonomero y baja temperatura de transicion vftrea. Esto le da al polfmero una resistencia a la temperatura elevada y una elasticidad mucho mejores en comparacion con un polfmero aleatorio de metaloceno tfpico de densidad similar. Estos polfmeros se describen en el documento WO 2006/101966 y otros asignados a Dow Chemical Co.
[0039] Los copolfmeros de bloques de olefinas no deben considerarse poli-alfa-olefinas amorfas porque la arquitectura del polfmero es completamente diferente (es decir, bloque frente a aleatorio) y se produce espedficamente para tener regiones cristalinas. Ademas, las OBC son significativamente mas estrechas en cuanto a la dispersion del polietileno que otras olefinas utilizadas tradicionalmente, por ejemplo, APAO, que afectan sus perfiles de fusion segun lo medido por DSC (Calorimetna de barrido diferencial). Son estas diferencias estructurales, en combinacion con la estrecha dispersion de polietileno de los OBC, lo que proporciona un adhesivo termofusible con pegajosidad, adherencia y flexibilidad de temperatura fna mejoradas sin afectar su resistencia general a altas temperaturas.
[0040] El copolfmero de OBC se puede incorporar en la composicion en cantidades de 5% a 50% en peso, preferiblemente de 10% a 30% en peso, y mas preferiblemente de 12% a 20% en peso. Los copolfmeros de bloques de olefinas (OBC) son poliolefinas con bloques alternos de segmentos duros (altamente ngidos) y blandos (altamente elastomericos). La estructura de bloques de los OBC ofrece un equilibrio de rendimiento ventajoso entre flexibilidad y capacidad de pulverizacion en comparacion con los copolfmeros de poliolefina aleatorios. La OBC esta disponible comercialmente en Dow Chemical Company con el nombre comercial "Infuse ®" en diferentes grados que se distinguen principalmente en funcion de su densidad y cristalinidad de % en peso de la siguiente manera:
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[0041] Los OBC son bien conocidos en la tecnica. Los detalles de su smtesis y propiedades ffsicas se pueden encontrar, por ejemplo, en los documentos WO 2006/101966, WO 2006/102016, WO 2006/102150, WO 2009/029476 y US 7.524.911. Como se sabe en la tecnica, la densidad de la OBC esta directamente relacionada con su cristalinidad, es decir, cuanto mayor sea la densidad, mayor sera el porcentaje de cristalinidad. Los OBC utiles en la presente composicion adhesiva de fusion en caliente tienen densidades que van desde 0,860 g/cm3 hasta 0,900 g/cm3 y un mdice de fusion de 1 g/10 min. a 1.000 g/10 min, preferiblemente 1 g/10 min a 100 g/10 min. medida segun la norma ASTM D1238 a 190°C con un peso de 2,16 kg.
[0042] Las mezclas de dos o mas polfmeros OBC tambien pueden usarse. Por ejemplo, se puede emplear una mezcla de un primer polfmero OBC y un segundo polfmero OBC que sea diferente al primer polfmero OBC.
[0043] Ademas de OBC, la composicion adhesiva de fusion en caliente tambien comprende 1% a 40%, preferiblemente 2% a 35% y lo mas preferiblemente 2% a 30% en peso de un polfmero secundario que tiene relativamente baja cristalinidad, que baja cristalinidad es igual o menor que 250 julios/gramo, preferiblemente igual o menor que 150 julios/gramo, y mas preferiblemente igual o menor que 100 julios/gramo (J/g). En algunas realizaciones, la cristalinidad es igual o menor que 80 J/g, y en otras realizaciones igual o menor que 50 J/g, y aun en otras realizaciones igual o menor que 25 J/g. Por lo tanto, el polfmero secundario abarca tanto las poli-alfaolefinas amorfas (APAO) como los polfmeros cristalinos o semicristalinos discutidos anteriormente en este documento. El polfmero secundario es un polfmero que es diferente de la OBC, las resinas adherentes primera y segunda y la resina de refuerzo. Por ejemplo, el polfmero secundario puede funcionar para mantener una viscosidad relativamente baja para la composicion sin afectar significativamente la resistencia de la union a sustratos como el polietileno.
[0044] Tal como se utiliza aqm, el termino "poUmero secundario" se refiere a materiales termoplasticos compuestos de un homopoKmero, un copolfmero, un terpoKmero y/o mezclas de homopoKmeros, copoKmeros, o terpolfmeros. Se puede usar un solo polfmero secundario, o se pueden incorporar mezclas de dos o mas polfmeros secundarios en la composicion adhesiva, dependiendo de la formulacion deseada, siempre que la cristalinidad sea inferior a 250 J/g.
[0045] Cualquiera de una variedad de materiales termoplasticos bien conocidos y facilmente disponibles tambien se pueden utilizar como el polfmero secundario en las composiciones adhesivas. Los ejemplos de tales materiales incluyen polfmeros a base de etileno, incluyendo etileno vinilo acetato, acrilato de etileno, metacrilato de etileno, acrilato de etileno y metileno, metacrilato de etileno y metileno, interpolfmero de etileno-estireno (ESI), etileno acido acnlico, etileno acetato de etilo, monoxido de carbono y etileno N monoxido de carbono de acrilato de butilo; polfmeros o copolfmeros de polibuteno-1; poliolefinas tales como polietileno de alta y baja densidad; mezclas de polietileno y polietileno modificado qmmicamente, copolfmeros de etileno y monomeros mono- o di-insaturados Ci-C8; poliamidas; caucho de polibutadieno; poliesteres tales como tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno; policarbonatos termoplasticos; polialfaolefinas amorfas (APAO); polialfaolefinas atacticas, incluyendo polipropileno atactico, polivinilmetileter y otros; poliacrilamidas termoplasticas, tales como poliacrilonitrilo, y copolfmeros de acrilonitrilo y otros monomeros tales como butadieno estireno; polimetilo penteno; sulfuro de polifenileno; poliuretanos aromaticos; alcoholes de polivinilo y sus copolfmeros; acetato de polivinilo y sus copolfmeros aleatorios; acrilonitrilo de estireno, acrilonitrilo-butadieno-estireno, cauchos de estireno-butadieno, elastomeros de acrilonitrilobutadieno-estireno, copolfmeros de bloques A-B, A-B-A, A-(B-A)n-B, (A-B)n-Y en donde el bloque A comprende un bloque de polivinilo-aromatico tal como poliestireno, el bloque B comprende un bloque intermedio gomoso que puede ser poliisopreno o polibutadieno, y opcionalmente hidrogenado, Y comprende un compuesto multivalente, y n es un numero entero de al menos 3, y mezclas de dichas sustancias. Los ejemplos de estos ultimos copolfmeros de bloque incluyen estireno-butadieno, estireno-butadieno-estireno, estireno-isopreno-estireno, estireno-etilenobutileno-estireno, estireno-etileno-propileno-estireno y estireno-etileno-etileno-propileno-estireno.
[0046] Los copolfmeros de bloque estan disponibles de Kraton Polymers, Enichem, Fina y Dexco. Firestone dispone de copolfmeros de bloques multibloque o conicos (tipo A-(B-A)n-B).
[0047] Otros polfmeros secundarios que podnan ser utilizados son polfmeros de polipropileno sindiotactico (SPP) y/o mezclas de SPP con poli-a-olefinas amorfas atacticas (APAO), siendo todas bien conocidas en esta tecnica. Los polfmeros SPP son esencialmente homopolfmeros de propileno estereoespedficos de alto peso molecular o copolfmeros de propileno con otros monomeros de a-olefina tales como etileno, buteno-1 o hexeno-1, Los polfmeros APAO son una familia de homopolfmeros o copolfmeros esencialmente amorfos de bajo peso molecular de propileno o etileno con un comonomero de alfa-olefina.
[0048] El material de polfmero termoplastico que comprende el polfmero secundario puede estar compuesto de un material termoplastico o mezclas de materiales termoplasticos que se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en poliolefinas, poliolefinas modificadas acnlicas, poliolefinas modificadas de acetato de vinilo, y polfmeros acnlicos. La poliolefina puede ser polipropileno o polietileno. La poliolefina modificada con acnlico puede ser un copolfmero de polipropileno o polietileno y un acnlico. Asimismo, la poliolefina modificada con acetato de vinilo puede ser un copolfmero de polipropileno o polietileno y acetato de vinilo.
[0049] El material de polfmero termoplastico que comprende el polfmero secundario es preferiblemente un solo sitio adecuado o copolfmero basado en etileno catalizado por metaloceno que comprende una porcion principal en peso de etileno y una parte menor en peso de un comonomero de alfa-olefina C3 a Ci8, o un solo sitio o copolfmero basado en propileno catalizado con metaloceno que comprende una porcion principal en peso de propileno y una parte menor en peso de un comonomero de alfa-olefina C2 a Ci8, o una mezcla de los copolfmeros a base de etileno, copolfmeros basados en propileno, o uno o mas de los copolfmeros basados en etileno con uno o mas de los copolfmeros basados en propileno. El comonomero de alfa-olefina contiene preferiblemente de 3 a 12 atomos de carbono, mas preferiblemente contiene de 4 a 10 atomos de carbono, y lo mas preferiblemente contiene de 4 a 8 atomos de carbono. Mas particularmente, el comonomero de alfa-olefina se puede seleccionar entre 1-buteno, 1-penteno, 3-metilo-1-buteno, 3-metilo-1-penteno, 1-hexeno, 4-metilo-1-penteno, 1-dodeceno, 3-metilo-1-hexeno, 1-octeno y 1-deceno. Se prefiere particularmente 1-buteno o 1-octeno copolimerizado con etileno.
[0050] El contenido de comonomero de alfa-olefina en el copolfmero basado en etileno es al menos 20% en peso y en el intervalo de 20% a 50% en peso, preferiblemente de 25% a 50% en peso, mas preferiblemente de 30% a 50% en peso. Los copolfmeros a base de etileno adecuados tienen una densidad determinada por ASTM D-792 de 0,90 g/cm3 o menos y en el rango de 0,90 g/cm3 a 0,85 g/cm3, preferiblemente entre 0,89 g/cm3 y 0,85 g/cm3, y lo mas preferiblemente entre 0,885 g/cm3 y 0,85 g/cm3, los copolfmeros a base de etileno adecuados tambien tienen un mdice de fusion a 190°C y 2,16 kg, segun lo determinado por ASTM D1238 de mas de 10 g/10 min, preferentemente superior a 50 g/10 min, y mas preferiblemente mas de 100 g/10 min.
[0051] El contenido de comonomero de alfa-olefina en el copolfmero basado en propileno es de al menos 5%, preferiblemente 5% a 30%, y lo mas preferiblemente 5% a 15% en peso, y el copolfmero preferido es un copolfmero de propileno-etileno. Los copoUmeros basados en propileno tienen un mdice de fusion (medido a 230°C) de mas de 10 g/10 min, preferiblemente mas de 50 g/10 min. y mas preferiblemente mas de 100 g/10 min.
[0052] Las "mezclas" pueden comprender dos o mas copolfmeros basados en etileno o dos o mas copolfmeros basados en propileno, o uno o mas copolfmeros basados en etileno con uno o mas copolfmeros basados en propileno. Cuando se usa una mezcla de copolfmeros, la densidad calculada de la mezcla tambien debe estar dentro de los lfmites anteriores, es decir, menos de 0,900 g/cm3, pero mayor que 0,850 g/cm3 Por ejemplo, una mezcla de 70% de un copolfmero a base de etileno que tiene una densidad de 0,870 g/cm3 y 30% de un copolfmero a base de propileno que tiene una densidad de 0,885 g/cm3 dara como resultado una mezcla final que tiene una densidad de 0,875 g/cm3.
[0053] Los polfmeros a base de etileno de sitio unico o catalizados con metaloceno estan disponibles de, entre otros, Dow Chemical Company y Exxon Mobil Chemical Company, que son productores de polietilenos catalizados de sitio unico o de geometna restringida. Estas resinas estan disponibles comercialmente como los polietilenos AFFINITY™ y EXACT™.
[0054] Los copolfmeros a base de propileno catalizados por metaloceno o de un solo sitio estan disponibles bajo la marca VERSIFY™ de The Dow Chemical Company. La fabricacion de tales polipropilenos tambien se basa en el uso de un metaloceno o un sistema catalftico de sitio unico y se basa en la tecnologfa de Dow INSITE™.
[0055] Las funciones de polfmeros secundarios, para modificar funciones espedficas de polfmeros para modificar las propiedades y/o caractensticas de la composicion de adhesivo a base OBC ffsicas espedficas, segun se desee. Por ejemplo, la adicion de uno o mas polfmeros secundarios podna usarse para aumentar o disminuir (i) la elasticidad de la composicion adhesiva; (ii) la adherencia de la composicion adhesiva; (iii) la resistencia a baja temperatura de la composicion adhesiva; (iv) la resistencia a altas temperaturas de la composicion adhesiva; (v) la resistencia a la fluencia de la composicion adhesiva; (vi) la resistencia cohesiva de la composicion adhesiva; (vii) las caractensticas de sensibilidad a la presion de la composicion adhesiva, (viii) las caractensticas de viscosidad de la composicion adhesiva y/o (ix) las caractensticas de envejecimiento de la composicion adhesiva. El cambio relativo (aumento o disminucion) de las caractensticas anteriores se mide en relacion con la composicion adhesiva sin la adicion del polfmero secundario. Asf, por ejemplo, Kraton G1652 o Kraton G1657, que son copolfmeros de bloque de estireno/etileno-butileno/estireno (SEBS), se pueden agregar para proporcionar caractensticas de alargamiento incrementadas al polfmero OBC para aumentar la elasticidad de la composicion adhesiva. El aumento de la elasticidad da como resultado mejores caractensticas de pulverizacion para la composicion adhesiva. En otro ejemplo, se pueden agregar Eastoflex 1003 o Eastoflex 1060, ambos APAO basados en etileno, para proporcionar caractensticas de adhesion aumentadas para la composicion, si se desea.
[0056] La presente invencion tambien puede incluir 0% a 20%, preferiblemente 2% a 15%, mas preferiblemente de 4% a 12%, y mas preferiblemente de 6% a 10%, en peso de una resina de refuerzo aromatico que tiene un punto de reblandecimiento igual o superior a 115°C. Pueden prepararse ejemplos de tales resinas de refuerzo a partir de cualquier monomero sustancialmente aromatico que tenga un grupo insaturado polimerizable. Los ejemplos tfpicos de tales monomeros aromaticos incluyen los monomeros estirenicos, estireno, alfa metilestireno, vinilo tolueno, metoxi estireno, butilestireno terciario, cloroestireno, cumarona, monomeros de indeno incluyendo indeno e indeno de metilo. Los puntos de reblandecimiento de anillo y bola de la resina de refuerzo aromatica estan preferiblemente entre 115°C y 160°C.
[0057] Mas preferiblemente, el punto de reblandecimiento esta entre 115°C y 140°C y mas preferiblemente entre 120°C y 140°C. Los ejemplos preferidos son Plastolyn 240, Plastolyn 290 y Plastolyn R1140 disponibles en Eastman Chemical. Tienen puntos de reblandecimiento de anillo y bola de 120°C o 140°C.
[0058] Tal como se utiliza aqrn, el termino "elasticidad" es la capacidad de un material para recuperar su forma original parcialmente o completamente despues de eliminarse la fuerza de deformacion.
[0059] Tal como se utiliza aqrn, el termino "adhesion" significa el estado en el que dos superficies se mantienen unidas por fuerzas interfaciales, que pueden ser una combinacion de fuerzas de valencia o accion de enclavamiento, o ambas.
[0060] Tal como se utiliza aqrn, el termino "resistencia a baja temperatura" significa la capacidad relativa de un adhesivo para retener su fuerza de adhesion y la integridad estructural a temperaturas relativamente bajas (es decir, por debajo de temperatura ambiente).
[0061] Tal como se utiliza aqrn, el termino "resistencia a alta temperatura" significa la capacidad relativa de un adhesivo para retener su fuerza de adherencia y la integridad estructural a temperaturas elevadas (por ejemplo la temperatura del cuerpo o de las condiciones de almacenamiento).
[0062] Tal como se utiliza aqrn, el termino "resistencia a la fluencia" significa la capacidad de un adhesivo para mantener cordones elasticos estirados en su lugar sin deslizamiento significativo.
[0063] Tal como se utiliza aqm, el termino "fuerza de cohesion" significa el grado de resistencia interna de un material para resistir la deformacion. Existen varias formas de determinar la resistencia cohesiva, como un metodo de prueba de traccion que usa un ensayador de traccion de tipo Instron.
[0064] Tal como se utiliza aqm, el termino "sensibilidad a la presion" significa la capacidad de un adhesivo para formar una union a un sustrato utilizando solamente presion.
[0065] Aunque OBC es el componente de polfmero primario, la composicion adhesiva tambien puede contener opcionalmente mezclas de OBC con 1% a 15% en peso de otro polfmero auxiliar. Los ejemplos de estos ultimos polfmeros auxiliares que pueden usarse con OBC en composiciones adhesivas termofusibles incluyen, entre otros, copolfmeros de bloques estirenicos (SBC) e incluyen estireno-butadieno (SB), estireno-isopreno (SI), estirenoisopreno butadieno-estireno (SIBS), estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), estireno-etileno-butileno (SEB), estireno-etileno-propileno-estireno (SEPS), estireno-isopropeno-estireno (SIS), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-butadieno-butadieno-estireno (SBBS), etileno-vinilo-acetato (EVA), estireno-etileno-etileno-propilenoestireno (SEEPS) y estireno-etileno-propileno (SEP). Dichos polfmeros estan disponibles, por ejemplo, en Kraton Polymers, Polimeri Europa, Total Petrochemicals.
Mas preferiblemente, el punto de reblandecimiento esta entre aproximadamente 115°C y 140°C y lo mas preferiblemente entre aproximadamente 120°C y 140°C. Los ejemplos preferidos son Plastolyn 240, Plastolyn 290 y Plastolyn R1140 disponibles en Eastman Chemical. Tienen puntos de reblandecimiento de anillo y bola de 120°C o 140°C.
[0066] Tal como se utiliza aqm, el termino "elasticidad" es la capacidad de un material para recuperar su forma original parcialmente o completamente despues de eliminarse la fuerza de deformacion.
[0067] Tal como se utiliza aqm, el termino "adhesion" significa el estado en el que dos superficies se mantienen unidas por fuerzas interfaciales, que pueden ser una combinacion de fuerzas de valencia o accion de enclavamiento, o ambas.
[0068] Tal como se utiliza aqm, el termino "resistencia a baja temperatura" significa la capacidad relativa de un adhesivo para retener su fuerza de adhesion y la integridad estructural a temperaturas relativamente bajas (es decir, por debajo de temperatura ambiente).
[0069] Tal como se utiliza aqm, el termino "resistencia a alta temperatura" significa la capacidad relativa de un adhesivo para retener su fuerza de adherencia y la integridad estructural a temperaturas elevadas (por ejemplo la temperatura del cuerpo o de las condiciones de almacenamiento).
[0070] Tal como se utiliza aqm, el termino "resistencia a la fluencia" significa la capacidad de un adhesivo para mantener cordones elasticos estirados en su lugar sin deslizamiento significativo.
[0071] Tal como se utiliza aqm, el termino "fuerza de cohesion" significa el grado de resistencia interna de un material para resistir la deformacion. Existen varias formas de determinar la resistencia cohesiva, como un metodo de prueba de traccion que utiliza un ensayador de traccion de tipo Instron.
[0072] Tal como se utiliza aqm, el termino "sensibilidad a la presion" significa la capacidad de un adhesivo para formar una union a un sustrato utilizando solamente presion.
[0073] Aunque OBC es el componente de polfmero primario, la composicion adhesiva tambien puede contener opcionalmente mezclas de OBC con aproximadamente 1% a aproximadamente 15% en peso de otro polfmero auxiliar. Los ejemplos de estos ultimos polfmeros auxiliares que pueden usarse con OBC en composiciones adhesivas termofusibles incluyen, entre otros, copolfmeros de bloques estirenicos (SBC) e incluyen estirenobutadieno (SB), estireno-isopreno (SI), estireno-isopreno butadieno-estireno (SIBS), estireno-etileno-butilenoestireno (SEBS), estireno-etileno-butileno (SEB), estireno-etileno propileno-estireno (SEPS), estireno-isoprenoestireno (SIS), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-butadieno-butadieno-estireno (SBBS), etileno-viniloacetato (EVA), estireno-etileno-etileno-propileno-estireno (SEEPS) y estireno-etileno propileno (SEP). Dichos polfmeros estan disponibles, por ejemplo, en Kraton Polymers, Polimeri Europa, Total Petrochemicals, Dexco y Kuraray. Firestone dispone de copolfmeros de bloques multibloque o conicos (tipo A-(B-A)n-B). Ademas, la fraccion polimerica auxiliar del adhesivo de fusion en caliente puede contener otros polfmeros como copolfmeros de eteno, propeno u otro monomero olefrnico, o copolimerizacion similar de monomeros acnlicos. Estos polfmeros adicionales pueden ser homopolfmeros o copolfmeros y pueden modificarse potencialmente por cualquier modificacion durante o despues de la polimerizacion, como injertos o escisiones en cadena. Las mezclas de diversos polfmeros auxiliares tambien se pueden emplear siempre que la composicion retenga las caractensticas de aplicacion de viscosidad, resistencia a la fluencia y baja temperatura deseadas de la presente invencion.
[0074] Las formulas de adhesivo de fusion en caliente segun la presente invencion tambien contienen del 0% al 60%, preferiblemente del 2% al 30%, y mas preferiblemente del 3% al 20%, en peso, de cualquier plastificante. Un plastificante adecuado puede seleccionarse del grupo que no solo incluye los aceites plastificantes habituales, tales como aceite mineral, sino tambien oligomeros de olefinas y poKmeros de bajo peso molecular, benzoatos de glicol, as ^ como aceite vegetal y animal y derivados de tales aceites. Los aceites derivados del petroleo que pueden emplearse son materiales de temperatura de ebullicion relativamente alta que contienen solo una pequena proporcion de hidrocarburos aromaticos. A este respecto, los hidrocarburos aromaticos debenan ser preferiblemente menos del 30%, y mas particularmente menos del 15%, en peso, del aceite. Alternativamente, el aceite puede ser totalmente no aromatico. Los oligomeros pueden ser polipropilenos, polibutenos, poliisopreno hidrogenado o butadieno hidrogenado, que tienen pesos moleculares medios entre 100 y 10.000 g/mol. Los aceites vegetales y animales adecuados incluyen esteres de glicerol de los acidos grasos habituales y sus productos de polimerizacion. Se pueden usar otros plastificantes siempre que tengan una compatibilidad adecuada. Nyflex 222B, un aceite mineral naftenico fabricado por Nynas Corporation, tambien se ha encontrado como un plastificante apropiado. Como se apreciara, los plastificantes se han empleado tipicamente para disminuir la viscosidad de la composicion adhesiva global sin disminuir sustancialmente la resistencia del adhesivo y/o la temperatura de servicio del adhesivo. La eleccion del plastificante puede ser util en la formulacion para usos finales espedficos (como aplicaciones de nucleo de resistencia en humedo). Debido a la economfa involucrada en la produccion y en el costo del material, los plastificantes son generalmente de menor costo que otros materiales involucrados en la formulacion como polfmeros y resinas adherentes, la cantidad de plastificante en el adhesivo se debe maximizar por consideraciones de costo.
[0075] Ceras en cantidades de 0% a 20% en peso tambien se pueden usar en la composicion adhesiva, y se utilizan para reducir la viscosidad de fusion de los adhesivos de construccion de fusion en caliente sin disminuir de forma apreciable sus caractensticas de union adhesiva. Estas ceras tambien se utilizan para reducir el tiempo de apertura de la composicion sin afectar el rendimiento de la temperatura.
[0076] El componente de material de cera del adhesivo es opcional, pero cuando se incluye puede comprender hasta 20% en peso de la composicion adhesiva.
[0077] Entre los materiales de cera utiles son:
(1) Bajo peso molecular, es decir, 100-6000 g/mol, polietileno con un valor de dureza, segun lo determinado por el metodo ASTM D-1321, de 0,1 a 120 y puntos de reblandecimiento de ASTM de 66°C a 120°C;
(2) Ceras de petroleo como la cera de parafina que tiene un punto de fusion de 130°a 170°F y una cera microcristalina que tiene un punto de fusion de 135°a 200°F, estos ultimos puntos de fusion se determinan mediante el metodo ASTM D127-60;
(3) Polipropileno atactico que tiene un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 120° a 160°C;
(4) Cera a base de propileno catalizada por metaloceno como las comercializadas por Clariant con el nombre de "Licoceno".
(5) Cera catalizada por metaloceno o cera catalizada en un solo sitio como, por ejemplo, las descritas en las Patentes de EE.UU. 4.914.253, 6.319.979 o WO 97/33921 o WO 98/03603.
(6) Ceras sinteticas hechas por polimerizacion de monoxido de carbono e hidrogeno, como la cera Fischer-Tropsch; y
(7) Ceras de poliolefina. Como se usa en el presente documento, el termino "cera de poliolefina" se refiere a aquellas entidades polimericas o de cadena larga que comprenden unidades monomericas olefrnicas. Estos materiales estan disponibles comercialmente de Westlake Chemical Co. con el nombre comercial "Epolene". Los materiales que se prefieren usar en las composiciones de la presente invencion tienen un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 200°F a 350°F. Como debe entenderse, cada una de estas ceras es solida a temperatura ambiente. Otras sustancias utiles incluyen grasas y aceites hidrogenados de animales, pescado y vegetales, como sebo hidrogenado, manteca de cerdo, aceite de soja, aceite de semilla de algodon, aceite de ricino, aceite de menhadina, aceite de hugado de bacalao y que son solidos a temperatura ambiente debido a su hidrogenacion. Tambien se ha encontrado que son utiles con respecto al funcionamiento como un material de cera equivalente. Estos materiales hidrogenados a menudo se denominan "ceras animales o vegetales" en la industria de los adhesivos.
[0078] El adhesivo incluye tambien tfpicamente de 0,1% a 5% de un estabilizador o antioxidante. Los estabilizadores que son utiles en las composiciones de adhesivo termofusible de la presente invencion se incorporan para ayudar a proteger los polfmeros mencionados anteriormente, y por lo tanto el sistema adhesivo total, de los efectos de la degradacion termica y oxidativa que normalmente se producen durante la fabricacion y aplicacion del adhesivo, asf como en la exposicion ordinaria del producto final al medio ambiente. Dicha degradacion suele manifestarse por un deterioro en el aspecto, las propiedades ffsicas y las caractensticas de rendimiento del adhesivo. Un antioxidante particularmente preferido es Irganox 1010, un tetrakis (metileno (3,5-di-teri-butilo-4-hidroxihidrocinamato))metano fabricado por Ciba-Geigy. Entre los estabilizadores aplicables se encuentran los fenoles impedidos de alto peso molecular y los fenoles multifuncionales, tales como los fenoles que contienen azufre y fosforo. Los fenoles impedidos son bien conocidos por los expertos en la tecnica y pueden caracterizarse como compuestos fenolicos que tambien contienen radicales estericamente voluminosos en proximidad cercana al grupo hidroxilo fenolico de los mismos. En particular, los grupos butilo terciarios generalmente estan sustituidos en el anillo de benceno en al menos una de las posiciones orto con respecto al grupo hidroxilo fenolico. La presencia de estos radicales sustituidos estericamente voluminosos en la vecindad del grupo hidroxilo sirve para retardar su frecuencia de estiramiento y, en consecuencia, su reactividad; este impedimenta esterico proporciona asf al compuesto fenolico con sus propiedades estabilizadoras. Los fenoles impedidos representativos incluyen:
1,3,5-trimetilo-2,4,6-tris (3-5-di-terc-butilo-4-hidroxibencilo)benceno;
pentaeritritol tetrakis-3 (3,5-di-terc-butilo-4-hidroxifenilo) propionato;
n-octadecilo-3(3,5-diterc-butilo-4-hidroxifenilo) propionato;
4,4'-metilenobis(4-metilo-6-terc-butilfenol);
4,4'-tiobis(6-terc-butilo-o-cresol);
2.6- di-terc-butilfenol;
6-(4-hidroxifenoxi)-2,4-bis(n-octiltio)-1,3,5-triazina;
2.4.6- tris(4-hidroxi-3,5-di-terc-butilo-fenoxi)-1,3,5-triazina;
di-n-octadecilo-3,5-di-terc-butilo-4-hidroxibencilfosfonato;
2-(n-octiltio)etilo-3,5-di-terc-butilo-4-hidroxibenzoato; y
sorbitol hexa-(3,3,5-di-terc-butilo-4-hidroxi-fenilo) propionato.
[0079] El rendimiento de estos estabilizadores puede mejorarse adicionalmente mediante la utilizacion, en conjuncion con el mismo; (1) sinergistas tales como, por ejemplo, como esteres de tiodipropionato y fosfitos; y (2) agentes quelantes y desactivadores de metales como, por ejemplo, acido etilendiaminotetraacetico, sales de los mismos y disalicilalpropilendiimina.
[0080] La composicion adhesiva util en el metodo de la presente invencion puede producirse usando cualquiera de las tecnicas conocidas en la tecnica. Un ejemplo representativo del procedimiento consiste en colocar todas las sustancias, en una caldera de mezcla con camisa y, preferiblemente, en un mezclador con camisa de uso pesado del tipo Baker-Perkins o Day, y que esta equipado con rotores, y luego elevar la temperatura de esta mezcla en un rango de 120°C a 177°C. Debe entenderse que la temperatura precisa que se utilizara en este paso dependera del punto de fusion de los ingredientes particulares. La composicion adhesiva resultante se agita hasta que los polfmeros se disuelven completamente. Luego se aplica un vacta para eliminar el aire atrapado.
[0081] Hasta el 25% de aditivos opcionales puede incorporarse en la composicion adhesiva con el fin de modificar propiedades ffsicas particulares. Estos aditivos pueden incluir colorantes, tales como dioxido de titanio y rellenos tales como talco, carbonato de calcio y arcilla, agentes reticulantes, agentes nucleantes, compuestos reactivos, agentes minerales u organicos igmfugos, asf como agentes absorbentes de luz ultravioleta (UV) y agentes UV fluorescentes. Estos aditivos opcionales son bien conocidos en esta tecnica.
[0082] En ciertas realizaciones, la formula adhesiva puede contener una resina de refuerzo totalmente aromatica o sustancialmente completamente aromatica. La resina aromatica o substancialmente totalmente aromatica debe tener un punto de reblandecimiento igual o superior a 115°C. Pueden prepararse ejemplos de tales resinas de refuerzo a partir de cualquier monomero sustancialmente aromatico que tenga un grupo insaturado polimerizable. Los ejemplos tipicos de tales monomeros aromaticos incluyen los monomeros estirenicos, estireno, alfa metilestireno, vinilo tolueno, metoxi estireno, butilestireno terciario, cloroestireno, cumarona, monomeros de indeno incluyendo indeno e indeno de metilo. Los puntos de reblandecimiento de anillo y bola de la resina aromatica de bloque final estan preferiblemente entre 115°y 160°C. Mas preferiblemente, el punto de reblandecimiento esta entre 115°y 140°C y lo mas preferiblemente entre 120°C y 140°C. Dos ejemplos preferidos son Plastolyn 240 y Plastolyn 290 disponibles de Eastman Chemical. Tienen puntos de reblandecimiento de anillo y bola de 120°C y 140°C, respectivamente. Preferiblemente, se utilizan monomeros de estireno y/o alfametilo-estireno y/o vinilo-tolueno. Tambien pueden ser resinas de hidrocarburos aromaticos sustancialmente hidrogenados, como Plastolyn R1140, que tiene un punto de reblandecimiento de anillo y bola de 140°C. La resina de refuerzo debe estar presente en cantidades de 0% a 20% en la composicion adhesiva y si esta presente,
preferiblemente entre 2% a 15%, mas preferiblemente 4% a 12%, y lo mas preferiblemente 6% a 10%.
[0083] Se utilizan varios metodos convencionalmente para revestir un adhesivo de fusion en caliente a bastante baja viscosidad sobre un sustrato. Esto se puede hacer por recubrimiento con rodillo o cualquier metodo de impresion, o por recubrimiento por ranura, por extrusion o por pistola. Las tecnicas de pistola pulverizadora son numerosas y pueden realizarse con o sin ayuda de aire comprimido que dana forma al aerosol adhesivo y, por consiguiente, al patron de adhesivo. El material adhesivo termofusible generalmente se deja fundir en tanques y luego se bombea a traves de las mangueras hasta el punto de recubrimiento final sobre los sustratos.
[0084] Para la presente invencion, los metodos preferidos de aplicar el adhesivo senan mediante aplicacion por pulverizacion, lo mas preferiblemente asistido por aire caliente. Entre estas tecnicas, las mas comunes son la pulverizacion en espiral (Controlled Fiberization™ por Nordson), Summit™ por Nordson, Surewrap™ por Nordson, Omega™ por ITW, Curtain Coating™ por Nordson y el proceso de fusion por soplado. Para la presente invencion, la temperatura a la que se aplica el adhesivo de fusion en caliente debe estar por debajo de 170°C, para que no se danen los sustratos sensibles al calor. Preferiblemente, esta temperatura debe ser igual o inferior a 160°C, lo mas preferiblemente inferior a 150°C.
[0085] La viscosidad (medida mediante el metodo ASTM D3236-88) del material adhesivo tiene que ser generalmente igual o inferior a 20.000 mPa.s, mas preferiblemente inferior a 15.000 mPa.s, lo mas preferiblemente inferior a 12.000 mPa.s a 163°C (325°F) para lograr el patron de rociado deseado y, en consecuencia, los rendimientos de union deseados (Nota: 1 mPa.s es igual a 1 centipoise). La velocidad de lmea, los niveles adicionales, as^ como el tiempo de apertura, el tiempo establecido, las fuerzas de compresion y el tiempo de compresion tambien son parametros de control del proceso.
[0086] Tomando el ejemplo de la union de hilos elasticos en el entorno de un proceso de fabricacion de panales, las condiciones tfpicas son muy estrictas con respecto a las caractensticas adhesivas. El adhesivo se suele rociar sobre una pelmula polimerica (generalmente a base de etileno o a base de propileno con un peso base de 40 gsm), o en hebras elasticas estiradas hasta el 500% de su estado inicial relajado, y preferiblemente a un alargamiento del 300%. La pelmula y las hebras elasticas se ponen en contacto, antes, durante o despues del spray adhesivo. La pelmula junto con las hebras elasticas estiradas se laminan luego a una banda no tejida de bajo peso base (por debajo de 50 gsm). De hecho, el sustrato primario tambien puede ser una banda no tejida, y puede ser el mismo que el sustrato de la banda secundaria, cuando esta banda simplemente se pulveriza con adhesivo y luego se dobla sobre las hebras elasticas. Las pelmulas plasticas pueden tener diversas caractensticas como transpirabilidad, color, impresion, elasticidad, relieve o tratamientos de superficie, por ejemplo para favorecer la adhesion de adhesivos o tintas. Las hebras elasticas pueden estar hechas de caucho natural o sintetico, de formulaciones especiales de poliuretano, y pueden estar en forma de tira, o en forma de multifilamento. Mas espedficamente, las hebras elasticas para la construccion del panal estan hechas generalmente de microfilamentos de poliester poliuretano unidos para obtener la resistencia elastomerica correcta, como LycraTM o Lycra XATM de Invista, o bandas estrechas hechas de caucho natural o sintetico, bandas delgadas como Fulflex™, de Fulflex Elastomerics. Las velocidades de lmea pueden ser tan altas como 700 pies por minuto o mas, y los tiempos de apertura suelen ser inferiores a 0,5 segundos. El tiempo establecido se considera inmediato o insignificante, ya que la compresion en rollos de presion suele ayudar a que se fije el material adhesivo. Los niveles adicionales vanan segun la aplicacion y el nivel requerido de resistencia de la union. La viscosidad de los adhesivos de la presente invencion es igual o inferior a 20.000 mPa.s a 163°C (325°F). Preferiblemente, debe ser inferior a 15.000 mPa.s, mas preferiblemente por debajo de 12.000 mPa.s, segun se determine empleando un Brookfield Thermocel u otro viscosfmetro apropiado y utilizando las tecnicas de prueba que se exponen en el Metodo ASTM D3236-88.
[0088] La presente invencion por lo tanto abarca cualquier proceso de la tecnologfa de fijacion elastica convencional como se conoce en el estado de la tecnica. La presente invencion tambien abarca cualquier aplicacion en la que puedan participar diversos materiales, como materiales no tejidos, pelmulas polimericas y, en general, componentes elastomericos colocados en artmulos como panales, en forma de hebras, pelmulas, materiales no tejidos o cualquier otra forma continua o discreta. Cualquier material de sustrato y cualquier forma de sustrato podnan usarse en cualquier combinacion posible, permitiendo que el adhesivo una dos o mas sustratos juntos. La forma de los sustratos puede ser, por ejemplo, fibra, pelmula, hilo, tira, cinta, recubrimiento, lamina, y banda. El material del sustrato puede ser una poliolefina, un poliacnlico, un poliester, un cloruro de polivinilo, un poliestireno o una celulosa, como la madera, el carton y el papel. El comportamiento mecanico del sustrato puede ser ngido, plastico o elastomerico. Entre los materiales elastomericos se encuentran varios ejemplos como caucho natural o sintetico, copolfmeros basados en poliuretano, polieter o poliester uretanos, copolfmeros de bloque de estireno o amidas, o copolfmeros olefrnicos. La lista anterior no es limitativa, pero solo pretende describir ejemplos de lo que puede abarcar la presente invencion.
[0089] La presente invencion abarca cualquier aplicacion donde laminados, materiales compuestos y productos desechables se hacen con la ayuda de piezas de union junto con un adhesivo de fusion en caliente que se utiliza a una temperatura inferior a 170°C, preferiblemente igual o inferior a 160°C mientras que se obtiene una buena cohesion de la union adhesiva para soportar la tension mecanica a baja temperatura ambiente o elevada, en particular en condiciones de fluencia. Los panales, productos de incontinencia para adultos, compresas sanitarias y otros productos desechables absorbentes pueden ser aplicaciones previstas para la invencion, asf como almohadillas de cama, almohadillas absorbentes, panos quirurgicos y otros dispositivos medicos o quirurgicos relacionados. Las aplicaciones de construccion, aplicaciones estructurales o aplicaciones de envasado, en particular el envasado de artmulos desechables y el envasado de alimentos pueden ser aplicaciones donde la invencion es util. Espedficamente para la union elastica, la presente invencion permite la union de las hebras elasticas en sustratos de pelmula mientras que se aplica el adhesivo a una temperatura inferior a 170°C, preferiblemente igual o inferior a 160°C. La resistencia de la union se mide principalmente ensayando el enlace bajo una configuracion de fluencia espedfica, dando un modelo de las restricciones encontradas en el ciclo de vida real de un panal desechable, donde los movimientos del bebe estiran los laminados a temperatura ambiente o temperatura corporal. Los metodos de prueba de fluencia pueden variar segun la industria, y el solicitante ha desarrollado a lo largo de los anos su propio metodo de prueba que satisface la mayona de las aplicaciones observadas en el campo y, lo que es mas importante, que puede comparar y diferenciar los adhesivos entre sf, determinando si un adhesivo es adecuado o no para una funcion de sujecion elastica eficiente, una vez que este adhesivo ha sido recubierto para formar una estructura laminada. La prueba de fluencia se puede realizar dentro de los primeros dfas posteriores a la operacion de recubrimiento, y se puede realizar despues de algunos dfas o semanas a una temperatura elevada, para simular los efectos del envejecimiento en condiciones de almacenamiento y envm.
[0090] El buen rendimiento para la union elastica en una aplicacion de panal se obtiene tfpicamente cuando la retencion de la union inicial es mas del 60%, preferiblemente mas del 70%, mas preferiblemente mas del 75%, y mas preferiblemente mas del 80% cuando la fluencia la prueba se realiza dentro de los 2 dfas posteriores a la aplicacion del adhesivo en sustratos (prueba de fluencia inicial). Estas condiciones son indicativas del nivel de adhesion y retencion de la union en condiciones de fluencia que se pueden lograr. Estas condiciones dependen de la tecnica de aplicacion de adhesivo utilizada, como el spray en espiral o Surewrap® por ejemplo; en el nivel de adhesivo anadido; en parametros de proceso como presion de aire, velocidad de lmea y temperatura de adhesivo. Debido a los aspectos economicos involucrados en la produccion y en el costo del material, los complementos adhesivos preferidos para una aplicacion de rociado en espiral son menores que 18 gsm, mas preferiblemente iguales o menores que 15 gsm, lo mas preferiblemente iguales o menores que 12 gsm. Si se utilizan tecnicas de recubrimiento de hebras individuales, el nivel adicional es inferior a 60 mg/hebra/metro. Para aplicaciones de construccion, el nivel adicional es tipicamente de 6 gramos/metro cuadrado o menos. Para otras aplicaciones, los niveles adicionales variaran segun los requisitos espedficos de uso final.
EJEMPLOS
[0091] Adhesivos de fusion en caliente se prepararon con los ingredientes y los procedimientos de mezcla descritos en el presente documento a continuacion. Se hicieron un total de 2000 gramos cada uno y la mezcla se llevo a cabo a una temperatura de 150°C a 190°C bajo atmosfera de dioxido de carbono en un mezclador de tipo laboratorio que consiste en una helice accionada por un motor, una manta de calefaccion, una unidad de control de temperatura y un recipiente de 1 galon de tamano. Las cantidades apropiadas de cada componente, calculadas de acuerdo con las relaciones mostradas en las tablas a continuacion, se agregaron al recipiente en una secuencia apropiada para permitir la mezcla mientras que se limita la degradacion por calor o cizalla de los ingredientes. Una vez que los ingredientes en el recipiente se fundieron completamente y se mezclaron completamente para permitir una buena homogeneidad visual, las muestras se almacenaron adecuadamente para ser analizadas.
[0092] Muestras laminadas se formaron mediante el uso de un revestidor de laboratorio de alta velocidad, en 800 pies por minuto. Cuando se uso una tecnica de rociado en espiral, el recubrimiento se ajusto con una boquilla de extrusion de rociado en espiral de 0,018 pulgadas a 0,020 pulgadas de diametro convencional, con 12 orificios de aire, disponibles en Nordson Corporation. Cuando se utilizo la tecnica Surewrap®, el revestidor se ajusto con una boquilla de extrusion de 3 cuerdas de 0,018 pulgadas de diametro disponible en Nordson Corporation. Los adhesivos se rociaron a varios pesos de recubrimiento, segun la aplicacion requerida, con diferentes tiempos de apertura (tfpicamente de 0,05 a 0,1 segundos) a la compresion de los rodillos de 1 barra.
[0093] La tela no tejida con enlace por hilado basada en polipropileno estandar esta disponible en BBA Corporation con un peso de recubrimiento de 15,7 gramos por metro cuadrado. La pelfcula de polietileno estandar, no transpirable, tratada y grabada en relieve a 17 gramos por metro cuadrado esta disponible con el nombre comercial DH-216 de Clopay Corporation. Las cadenas estandar de spandex estan disponibles en Invista, bajo la marca comercial Lycra XA, y el grado utilizado es 262P, a 800 decitex.
[0094] Cuando se utiliza pulverizacion en espiral, la cabeza de pulverizacion es generalmente perpendicular al sustrato y a una altura entre 0,5 y 1 pulgada para obtener un patron de ancho de 12 a 14 mm en la estructura laminada, que abarca 3 hebras paralelas de material Lycra con 5 mm entre ellas.
[0095] El ensayo de resistencia a la fluencia o retencion de la union se lleva a cabo con las muestras laminadas que contienen hebras elasticas. La muestra, cortada a 350 mm de longitud, se estira completamente y sus extremos se unieron firmemente a una pieza de tablero ngido. Se marco una longitud de 300 mm en la direccion de la maquina y los hilos elasticos se cortan en las marcas. Luego, la muestra se coloca en un horno de circulacion de aire a 38°C. En estas condiciones, las hebras elasticas estiradas pueden retraerse o contraerse a una cierta distancia. La distancia entre los extremos de cada hebra elastica se mide despues de cuatro horas. La relacion entre la longitud final y la longitud inicial, definida como retencion de enlace y expresada en porcentaje (%), es una medida de la capacidad del adhesivo para sujetar las hebras elasticas. Esta relacion se mide en 8 a 12 hebras elasticas y se promedia el resultado. Si esta prueba se realiza dentro de los 2 dfas posteriores a la realizacion del recubrimiento adhesivo, se denomina prueba de fluencia inicial. Si se realiza despues de haber colocado la muestra en un horno a 38°C o mas una semana despues de la operacion de recubrimiento, esta prueba se llama prueba de fluencia de una semana.
[0096] El procedimiento para realizar el ensayo de fluencia es la siguiente:
Antecedentes: el elastico en un cierto alargamiento (250% o 300% estirado) se coloca entre dos (2) sustratos (sustratos primarios y secundarios) utilizando un adhesivo para formar un laminado.
Proposito: Esta prueba es para medir el movimiento del elastico o "arrastre" desde los sustratos primarios y secundarios.
Procedimiento:
A. Usando la grapadora, asegure un extremo del laminado en el tablero ondulado. Extienda el laminado hasta la extension completa, asegurandose de no estirar demasiado la laminacion. Luego, asegure el otro extremo del laminado.
B. Usando la regla, marque en el elastico una longitud de aproximadamente 300 mm.
C. Una vez que todas las muestras esten aseguradas y marcadas, corte con una navaja de afeitar a traves de cada una de las hebras de elastico.
D. Coloque las muestras de prueba en el horno, generalmente fijadas a 38°C, y realice la prueba. Las muestras deben ser revisadas despues de 4 horas. Marque los extremos de cada hebra elastica y mida el % de retencion de fluencia o el % de fluencia.
E. Las muestras de laminado se envejecen a temperatura elevada (> 38°C) durante 1 semana (o mas) para determinar el % de retencion de fluencia en el tiempo. Los laminados se acondicionan durante la noche a temperatura ambiente antes de la prueba.
[0097] Calculos ejemplares:
Laminado inicial = 300 mm
Laminado despues de 4 horas = 250 mm
% de retencion de fluencia = Longitud de laminacion despues de x horas x 100%
Longitud de laminacion inicial
% de retencion de fluencia = 250 mm x 100%
300 mm
% de retencion de fluencia = 83,0%
El modulo de almacenamiento (G'), Tg y Txover se determinaron utilizando un reometro TA Instruments Ares. Las placas paralelas utilizadas teman un diametro de 25 milfmetros y un espacio de 1,6 milfmetros. El instrumento se ajusto a una frecuencia de 10 rads/s y el barrido de temperatura se realizo de 140°C a -40°C.
[0098] Las resistencias al desprendimiento se determinaron a 180° en una maquina de prueba de traccion Instron a una velocidad de cruceta de 12 pulgadas/minuto a temperatura ambiente (es decir, aproximadamente 72° F).
[0099] Las materias primas utilizadas en las diversas composiciones que se muestran en los ejemplos y descritos en la presente memoria descriptiva se definen como sigue:
Figure imgf000016_0001
Figure imgf000017_0001
[0100] "APAO" como se usa en el presente documento es una abreviatura de "polialfaolefina amorfa".
[0101] "HC" como se usa en este documento es una abreviatura de "hidrocarburo".
[0102] "OBC" como se usa en este documento es una abreviatura de "copolfmero de bloques de olefina".
[0103] "SB" como se usa en este documento es una abreviatura de "estireno-butadieno".
[0104] "SI" como se usa en este documento es una abreviatura de "estireno-isopreno".
[0105] "SIBS" como se usa en este documento es una abreviatura de "estireno-isopreno-butadieno-estireno".
[0106] "SEBS" como se usa en este documento es una abreviatura de "estireno-etileno-butadieno-estireno".
[0107] "SEB" como se usa en este documento es una abreviatura de "estireno-etileno-butileno".
[0108] "SEP" como se usa en este documento es una abreviatura de "estireno-etileno-propileno".
[0109] "SEEPS", como se usa en el presente documento, es una abreviatura de "estireno-etileno-etileno-propilenoestireno".
[0110] "EVA" como se usa en este documento es una abreviatura de "etileno-vinilo-acetato".
[0111] "SIS" como se usa en este documento es una abreviatura de "estireno-isopreno-estireno".
[0112] "SBS" como se usa en el presente documento es una abreviatura de "estireno-butadieno-estireno".
[0113] "SEPS" como se usa en el presente documento es una abreviatura de "estireno-etileno-propileno-estireno".
[0114] "SBBS" como se usa en este documento es una abreviatura de "estireno-butadieno-butadieno-estireno".
[0115] "SPP" como se usa en este documento es una abreviatura de "polipropileno sindiotactico".
[0116] La invencion se ilustra adicionalmente por medio de los ejemplos espedficos que se exponen a continuacion. EJEMPLO 1
[0117] La Tabla 1 ilustra cuatro composiciones diferentes preparadas de acuerdo con la presente invencion usando el grado de densidad mas bajo de OBC (Infuse™ 9807) y las compara con una composicion que no contiene polfmero secundario (45-B), asf como con un adhesivo de fusion en caliente a base de SBS (H4237) disponible comercialmente de Bostik Inc. para aplicaciones de fijacion elastica. La Tabla 1 ilustra los resultados iniciales de resistencia a la fluencia de las composiciones descritas cuando el agregado de adhesivo es de 12 gramos/metro2 (gsm), en configuracion de rociado en espiral. La Tabla 1 demuestra que la formula 45-B tiene una resistencia a la fluencia inadecuada, mientras que las formulas 50-G, 50-H, 50-1 y 50-K tienen todas una resistencia a la fluencia adecuada y que son comparables a H4237. A partir de estos resultados, queda claro que las formulas 50-G, 50-H, 50-1 y 50-K son adecuadas para cumplir los requisitos que ha descrito la presente invencion.
TABLA 1
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EJEMPLO 2
[0118] La tabla 2 ilustra seis composiciones diferentes preparadas de acuerdo con la presente invencion que utilizan el grado de mayor densidad de OBC (Infuse™ 9817) y las compara con un adhesivo de fusion en caliente basado en SBS (H4237) disponible en el mercado disponible en Bostik Inc. para aplicaciones de fijacion elastica. La Tabla 2 tambien ilustra los resultados iniciales de la prueba de fluencia de las composiciones descritas en la Tabla 2 cuando el agregado de adhesivo es de 12 gsm, en configuracion de pulverizacion en espiral. La Tabla 2 demuestra que las formulas AI, AJ, AK, AM, 50-N y 50-O tienen una resistencia a la fluencia adecuada y que son comparables a H4237. A partir de estos resultados, queda claro que las formulas AI, AJ, AK, AM, 50-N y 50-O son adecuadas para cumplir los requisitos que ha descrito la presente invencion.
TABLA 2
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EJEMPLO 3
[0119] La tabla 3 y 3A ilustran numerosas composiciones diferentes preparadas de acuerdo con la presente invencion, (excepto 50N-26, 50N-27 y 50N-28, que son composiciones de la tecnica anterior de WO 2006/102150 y 50N-9 que no tienen polfmero secundario) que contienen diferentes mezclas de polfmeros, y en comparacion con un adhesivo de fusion en caliente a base de SBS (H4237) disponible en el mercado disponible en Bostik Inc. para aplicaciones de fijacion elastica. Las Tablas 3 y 3A tambien ilustran el % inicial de retencion de fluencia para las composiciones descritas en las Tablas 3 y 3A, cuando el agregado de adhesivo es 12 gsm en configuracion de rociado en espiral. A partir de estos resultados, esta claro que las formulas (a excepcion de las tres composiciones de la tecnica anterior y 50N-9 indicadas anteriormente) son adecuadas para cumplir los requisitos que ha descrito la presente invencion. Ademas, los ejemplos 50N-9, 50N-11 y 50N-12 ilustran que a medida que la cantidad de polfmero secundario aumenta de 0% a 11% a 20%, respectivamente, tambien aumenta la retencion de fluencia.
TABLA 3 TABLA 3A EJEMPLO 4
[0120] La Tabla 4 muestra las fortalezas de pelado iniciales y de una semana de cinco composiciones diferentes (42-JA, 42-JB, 42-JC, 110 y 100-A) con un agregado de adhesivo de 4 gsm cuando se usa en una aplicacion de construccion que utiliza pelfcula de polietileno (PE) y sustratos no tejidos (NW). Estas cinco formulas se comparan con tres composiciones diferentes (42, 42-F y 42-j) que contienen o Bc pero sin polfmero secundario, asf como con un adhesivo de fusion en caliente a base de SBS (H4073) disponible en el mercado disponible en Bostik, Inc. para aplicaciones de construccion. A partir de estos resultados, queda claro que las formulas 42-JA, 42-JB, 42-JC, 110 y 100-A son adecuadas para cumplir con los requisitos que ha descrito la presente invencion porque todos tienen una resistencia al pelado adecuada, que son comparables a H4073, pero las formulas 42, 42-F y 42-J tienen una viscosidad mas alta que la deseada, y por lo tanto no son adecuadas para aplicaciones de construccion.
TABLA 4
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Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Una composicion adhesiva de fusion en caliente, que comprende una mezcla de los siguientes componentes:
- en el intervalo de 10% a 30% en peso de un copoKmero de bloques de olefina;
- en el intervalo de 10% a 70% en peso de una primera resina pegajosa que tiene un punto de reblandecimiento de al menos 95°C;
- en el intervalo de 0 a 65% de una segunda resina adherente, que es diferente de la primera resina adherente;
- en el intervalo de 0% a 60% en peso de un plastificante;
- en el intervalo de 0% a 20% en peso de una resina de refuerzo aromatica que tiene un punto de reblandecimiento igual o superior a 115°C;
- en el intervalo de 2% a 35% en peso de un polfmero secundario que tiene una cristalinidad relativamente baja, cuya cristalinidad, medida por calorimetna diferencial de barrido (DSC), es igual o inferior a 250 julios/gramo, siendo dicho polfmero secundario un polfmero que es diferente del copolfmero de bloques de olefinas, la resinas adherentes primera y segunda y la resina de refuerzo; y
- en el intervalo de 0,1% a 5% en peso de un estabilizador;
y opcionalmente comprendiendo ademas:
- en el rango de 1% a 25% en peso de un polfmero auxiliar seleccionado del grupo que consiste en SB, SI, SIS, SBS, EVA, SEB, SEEPS, SIBS, SEBS, SEP, SEPS, SBBS y mezclas de los mismos, siendo dicho polfmero auxiliar un polfmero diferente del copolfmero de bloques de olefinas, las resinas adherentes primera y segunda, la resina de refuerzo y el polfmero secundario;
- en el intervalo de 0% a 20% en peso de una cera seleccionada del grupo que consiste en ceras de petroleo, ceras microcristalinas, polietileno y polipropileno de bajo peso molecular, ceras sinteticas y ceras de poliolefina;
- al menos un sinergista y/o al menos un agente quelante; y
- al menos un aditivo opcional;
en donde los componentes totalizan el 100% en peso de la composicion, y la viscosidad de la composicion, medida a traves de ASTM D3236-88, es igual o menor a 20.000 mPas a 163° C.
2. Una composicion segun la reivindicacion 1, que comprende en el intervalo de 12% a 20% en peso de dicho copolfmero de bloques de olefina.
3. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho plastificante:
- esta presente en una cantidad en el intervalo de 2% a 30% en peso; y/o
- se selecciona del grupo que consiste en aceite mineral y polibuteno lfquido.
4. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicha primera resina adherente:
- tiene un punto de reblandecimiento en el rango de 95° C a 140° C; y/o
- esta presente en una cantidad en el intervalo de 40% a 65% en peso, y preferiblemente en el intervalo de 50% a 60% en peso; y/o
- se selecciona del grupo que consiste en resinas hidrocarbonadas alifaticas y sus derivados hidrogenados, resinas hidrocarbonadas cicloalifaticas hidrogenadas, resinas hidrocarbonadas alifaticas modificadas aromaticas modificadas o cicloalifaticas hidrogenadas, resinas hidrocarbonadas aromaticas alifaticas modificadas, resinas hidrocarbonadas aromaticas hidrogenadas parcial o totalmente, politerpeno y resinas politerpenicas estirenadas.
5. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicha composicion:
- tiene una viscosidad igual o menor que 15.000 mPas, y preferiblemente igual o menor que 12.000 mPas, a 163° C; y/o
- tiene una retencion de enlace inicial de al menos el 60%, preferiblemente al menos el 70%, y lo mas preferiblemente al menos el 80%.
6. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicha resina de refuerzo aromatica:
- esta presente en una cantidad en el intervalo de 2% a 15% en peso; y/o
- es un producto de la polimerizacion de monomeros puros; y/o
- tiene un punto de reblandecimiento en el rango de 115° C a 160° C, preferiblemente en el rango de 115° C a 140° C, y lo mas preferiblemente en el rango de 120° C a 140° C.
7. Una composicion segun cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que dicho poUmero secundario: - tiene una cristalinidad igual o inferior a 150 julios/gramo, y preferiblemente igual o inferior a 100 julios/gramo; y/o
- esta presente en una cantidad en el rango de 2% a 30% en peso.
8. Un laminado que comprende una primera capa de material no tejido unido a una segunda capa de material de pelfcula con una composicion adhesiva como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
9. Un laminado elastico que comprende una primera capa de material no tejido, una segunda capa de material no tejido o de pelfcula, y uno o mas sustratos elastomericos dispuestos entre dichas capas no tejidas primera y segunda, unidas entre sf con una composicion adhesiva como se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
10. Un laminado segun la reivindicacion 8, o un laminado elastico segun la reivindicacion 9, en el que dicho material de pelfcula comprende una pelfcula de polietileno, una pelfcula de polipropileno, una pelfcula de copolfmero de etileno-propileno o un material de pelfcula revestido similar a una tela.
11. Un metodo para fabricar un laminado segun la reivindicacion 8 o la reivindicacion 10, o un laminado elastico segun la reivindicacion 9 o la reivindicacion 10, que comprende los pasos de:
- alimentar un primer sustrato en una primera direccion;
- alimentar un segundo sustrato separado de dicho primer sustrato en dicha primera direccion;
- aplicar una composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 a uno o ambos de dichos sustratos; y
- comprimir dichos sustratos juntos para formar dicho laminado o dicho laminado elastico.
12. Un metodo segun la reivindicacion 11, para fabricar un laminado elastico segun la reivindicacion 9 o la reivindicacion 10, comprendiendo dicho metodo las etapas adicionales de:
- alimentar uno o mas sustratos o elastomeros entre dichos sustratos primero y segundo en dicha primera direccion, estirandose dichos sustratos elastomericos antes, durante o despues de la aplicacion del adhesivo, y preferiblemente estirandose hasta un 500% desde su estado relajado inicial;
- aplicar una composicion adhesiva segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 a dicho sustrato o sustratos elastomericos o uno o ambos de dichos sustratos; y
- comprimiendo dichos sustratos juntos para formar dicho laminado elastico.
13. Metodo segun la reivindicacion 11 o la reivindicacion 12, en el que dicho adhesivo se aplica de forma continua o intermitente en forma de fibra, perla, punto o pelfcula.
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