BR112012001614B1 - Adesivo termofundível baseado em copolímeros de bloco de olefina - Google Patents

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Abstract

adesivo termofundível baseado em copolímeros de bloco de olefina uma composição adesiva termofundível, compreendendo uma mistura de componentes incluindo cerca de 5-50% por peso de um copolímero de bloco de olefina, cerca de 10-70% por peso de uma primeira resina adesiva, cerca de 0- 65% de uma segunda resina adesiva, cerca de 0-60% por peso de um plastificante; cerca de 0-20% por peso de uma resina aromática de reforço, cerca de 0.1-5% por peso de um estabilizador, e cerca de 1-40% por peso de um polímero secundário, a primeira e a segunda resina adesiva e a resina de reforço, tendo uma cristalinidade igual ou menor do que 250 joules/grama, em que o s componentes totalizam 100% por peso da composição, e a viscosidade da composição é igual a ou menor do que cerca de 20.000 mpa*s a 163ºc. laminados, e os métodos de fabricação de tais laminados usando adesivo termofundível também são descritos. a composição adesiva e/ ou laminado pode ser usada em uma variedade de produtos finais.

Description

ADESIVO TERMOFUNDÍVEL BASEADO EM COPOLÍMEROS DE BLOCO DE OLEFINA
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
A invenção atual relaciona-se aos adesivos termofundíveis, e mais particularmente a um adesivo termofundível usando um copolímero de bloco do olefina (OBC) para fornecer alta resistência de ligação inicial para produzir os componentes elásticos como laminados contendo filamentos elásticos para o uso em fraldas descartáveis.
A complexidade crescente de bens fabricados, em particular os bens 10 descartáveis, também conduz às grandes melhorias e ao desenvolvimento na indústria de adesivo termofundível. Os adesivos termofundíveis estão sendo usados para unir uma variedade mais ampla de substratos, dentro de uma aplicação adesiva mais ampla, e para um portfolio grande de uso final. Por exemplo, considerando a indústria de fabricação de fraldas, os materiais 15 envolvidos podem ser os materiais não tecidos, películas poliméricas, e componentes elastoméricos em geral. Estes componentes elastoméricos podem ser usados nos produtos como fraldas, em forma de filamentos, películas, e quaisquer outras formas não tecidas ou continuas ou segmentadas.
A capacidade de processamento de adesivos termofundíveis está ligada a 20 sua capacidade de ser derretido, e transportado e/ou revestido em um estágio fundido para a posição final onde a ligação é requerida. Geralmente o adesivo derretido é pulverizado, ou revestido como uma película. Uma vez resfriado, o adesivo precisa cumprir múltiplas exigências, como a força de ligação medida pela força de descascamento ou pela retenção da ligação sob ou após o estresse 25 mecânico, e sob ou após várias circunstâncias térmicas.
Tipicamente os adesivos termofundíveis podem ser baseados em polímeros tais como poliolefinas (os polímeros baseados em etileno ou propeno), ou poliolefinas funcionalizadas (copolímeros de etileno ou propeno com oxigênio contendo monômeros), ou os copolímeros de bloco estirênicos que contêm pelo 30 menos uma fase de borracha, como polímeros de estireno-isopreno-estireno (SIS), ou estireno-butadieno-estireno (SBS). Os copolímeros de bloco estirênico são de interesse devido às suas características duplas, isto é, coesão da fase estirênica associada com o comportamento de borracha de uma outra fase. As típicas temperaturas de aplicação são iguais a, ou maiores do que 150°C.
Ao longo dos anos, muitos polímeros olefínicos diferentes foram usados na formulação dos adesivos termofundíveis usados na construção de bens macios
2/38 descartáveis. O primeiro destes era o polipropileno amorfo (APP). Este material foi produzido como um subproduto de polipropileno cristalino e foi obtido pela extração de solvente. Este polímero do APP podia ser combinado com os vários taquificantes, plastificantes, ceras, etc. para produzir um termofundível que podería ser usado para a fabricação de fraldas, por exemplo.
Posteriormente, os polímeros tornaram-se disponíveis, que foram produzidos com finalidade de ter muitas propriedades melhoradas perante os polímeros de APP originais. Estes foram referidos como os poli alfa olefinas amorfas (APAO). Estes foram primeiramente produzidos usando o catalisador Ziegler-Natta e poderíam ser feitos usando uma variedade de monômeros incluindo, mas não limitados a, propileno, etileno e buteno. Os vários copolímeros e terpolímeros são produzidos por um número de fabricantes. Estes incluem Evonik Industries, que produzem os polímeros Vestoplast®; REXtac, LLC, que produz as variações de materiais de Rextac® RT e Eastman Chemical, fabricantes da linha de polímeros Eastoflex®. Todos são caracterizados tendo um grau muito baixo de cristalinidade conforme medidos por DSC. Como produzido comercialmente, eles são polímeros aleatórios que têm amplas distribuições de peso molecular.
Quando formulados em adesivos termofundíveis para a produção de artigos descartáveis, eles tiveram algumas deficiências. Geralmente estes não apresentaram resistência ao calor de alta temperatura (particularmente resistência à fluência) então não foram usados para a anexação elástica. Isto foi devido ao seu caráter amorfo. Enquanto foi descoberto um uso difundido para a aplicação na fabricação de fralda (ligando o não-tecido em polietileno) estes não possuíram o nível de resistência à fluência de temperatura elevada necessária para a aplicação de anexação elástica.
Outra uma razão pela qual os adesivos termofundíveis baseados em APAO não foram usados para anexação elástica foi a sua pobre capacidade de pulverização. Como a aplicação da fabricação é aplicada de maneiras variadas, o adesivo elástico quase sempre é aplicado usando o equipamento de aplicação de pulverizador. Comparado à aplicação de fabricação, a aplicação do pulverizador para anexação elástica é muito mais exigente. O adesivo é geralmente aplicado mais quente e em um nível de adição mais elevado do que a aplicação de construção. Isto pode causar problemas de queimadura na passagem se não for aplicado corretamente. Além disso, a aplicação elástica precisa ser aplicada de forma exata, que é diretamente sobre os filamentos de elásticos, ao invés de uma
3/38
i.
construção de aplicação geral.
Historicamente as poliolefinas tradicionais tais como o polietileno ou o polipropileno não foram usados para nenhuma das aplicações da construção de fralda. Quando estes polímeros forem usados em adesivos termofundíveis para aplicações de empacotamento (por exemplo, vedação de compartimento e papelão), eles não têm a adesão, o tempo de abertura e capacidade de pulverização necessárias para aplicações descartáveis. Os exemplos destes tipos de polímeros incluem os polímeros Epolene® de Westlake Chemical Company.
Mais recentemente, catalisação de metaloceno foi usada para fazer poliolefinas com propriedades mais precisamente adequadas. Por exemplo, o peso molecular do polímero pode ser controlado de uma maneira que não é possível com os catalizadores de Ziegler-Natta mais velhos. Os polímeros podem ser feitos usando níveis elevados do comonômero, tais como buteno-1 e octeno1, produzir polímeros com níveis muito baixos de cristalinidade e densidade. Enquanto estes polímeros foram usados fazer adesivos termofundíveis com características melhores de adesão, não forma usados extensamente na indústria dos não-tecidos por causa de sua falta de capacidade de pulverização. Os exemplos destes polímeros do metaloceno incluem polímeros Affinity® e Engage® de Dow Chemical Company.
O padrão na indústria descartável nos termos do capacidade de pulverização foram termofundíveis baseados em copolímeros de bloco estirênico, especificamente copolímeros do bloco de estireno-isopreno-estireno (SIS). Nenhum polímero de base olefínica conseguiu combinar as características dos copolímeros de bloco estirênico eO termos da facilidade da capacidade de pulverização e da janela de aplicação. O termo “janela de aplicação” significa a variedade de circunstâncias em que um determinado adesivo será bem aplicado. Por exemplo, se um determinado adesivo termofundível puder somente ser aplicado sobre uma estreita escala das temperaturas, das taxas de fluxo, de pressões de ar, períodos de abertura, etc. é descrito como tendo uma janela de aplicação estreita. Se por um lado o adesivo puder ser aplicado sobre uma ampla escala de circunstâncias e ainda produzir ligações aceitáveis, está descrito como tendo uma ampla janela de aplicação. É muito importante que os produtos usados na fabricação dos bens descartáveis têm uma larga janela de aplicação para minimizar o tempo indisponível e sobras durante flutuações da velocidade da linha que ocorrem durante a inicialização da linha, por exemplo, ou flutuações da temperatura que podem acontecer durante a produção. Como estas linhas de
4/38 fabricação operam frequentemente em velocidades de linha a mais de 1000 pés por minuto, é importante minimizar as sobras.
Polímeros de poliolefinas são produzidos em uma escala muito larga de pesos moleculares, de monômeros, de densidades e de níveis de cristalinidade. São feitos também usando uma escala sempre crescente de catalizadores. Há um catalizador de Ziegler-Natta, de metaloceno e outros catalizadores de locais únicos e mais recentemente os aqueles que podem produzir poliolefinas de bloco.
Estes polímeros variam na cristalinidade desde muito baixa, como com o polipropileno amorfo ou poli-alfa-olefinas amorfas, até aqueles que são muito elevados, como o polipropileno isotáctico. A cristalinidade de um polímero pode ser determinadas por técnicas de Calorimetria de varredura diferencial (DSC) ou técnicas de difração de raio X. DSC é a técnica mais extensamente usada. A entalpia de fusão (conhecida também como o calor latente de derretimento ou calor de fusão) pode ser medido e quantificado usando ASTM E793-01 intitulado “Standard Test Method of Enthalpies of Fusion e Cristallization by Differential Scanning calorimetry”. A entalpia de fusão é a quantidade de energia necessária para derreter a parcela cristalina do polímero. Este valor é relatado geralmente em joules/grama (J/g).
Este número varia extensamente desde quase zero até 250 joules/grama dependendo de cristalinidade do polímero. Idealmente, um polímero verdadeiramente amorfo não teria nenhuma cristalinidade, nenhum ponto de fusão e consequentemente uma entalpia de fusão zero. Como indicado na patente n° US 7.524.911 (coluna 8, linhas 30-33), o termo “amorfo” refere-se a um polímero que não possui um ponto de fusão cristalino como determinada pela varredura diferencial de calorimetria (DSC) ou por técnica equivalente.
Como uma questão prática, a maioria dos polímeros que são vendidos como “poli-alfa-olefinas amorfos” (APAO) têm algum baixo nível de cristalinidade. Por um lado, os polímeros que são considerados cristalinos não são 100 por cento cristalinos. Na patente ‘911 é indicado na coluna 8, linha 26-30, Ό termo “cristalino” refere-se a um polímero que possui uma transição da primeira ordem ou ponto de derretimento cristalino (Tm) como determinado por varredura diferencial de calorimetria (DSC) ou técnica equivalente, e este termo pode ser usado permutavelmente com o termo “semicristalino”
É útil ter algum limite quantificável entre o que é considerado polímero amorfo e aqueles considerados semi-cristalinos ou cristalinos. A patente n° US 6.747.114 indica na coluna 8, linha 9-14, o polímero semi-cristalino tem
5/38 preferivelmente um calor da fusão de aproximadamente 30J/g a aproximadamente 80 J/g como determinados por DSC, mais preferivelmente de aproximadamente 40 J/g a aproximadamente 70 J/g como determinado por DSC, e mais preferível de aproximadamente 50 J/g a aproximadamente 65 J/g como determinados por DSC.
A análise interna de Bostik correlaciona com as descrições acima. As polialfa olefinas amorfas não são de fato inteiramente amorfas e não possuem um nível muito baixo de cristalinidade como medido por DSC. A análise de muitas das classes vendidas por Eastman Chemical Co. como Poliolefinas amorfos sob o nome comercial Eastoflex® e aqueles vendidos por Evonik Industry como as Polialfa-olefinas amorfas sob o nome comercial Vestoplast® e aqueles fabricados por REXtac, LLC, como REXtac® RT mostram que todos têm uma entalpia (ou o calor) da fusão de menos de 25 joules/grama. O único valor mais elevado obtido era 20.4 joules/grama para Vestoplast® 708. Uma das duas classes mostradas na patente n° US 7.517.579 (atribuída a Kimberly-Clark Worldwide, Inc.) é RT2730, que tem um calor de fusão de 9.4 joules/grama. A outra classe que é mencionada é RT2723, que de acordo com a nomenclatura usual de REXtac deve ser uma versão de uma viscosidade mais baixa de RT2730 com as mesmas relações do monômero. Portanto, a entalpia de fusão deve ser similar a RT2730. Em resumo, atualmente os dados disponíveis indicam fortemente que toda a classe do polímero vendida atualmente como um poli-alfa-olefina amorfa teria um valor de entalpia de fusão menor do que aproximadamente 25 joules/grama.
Uma larga escala de outras poliolefinas é produzida por uma variedade dos fabricantes que caem na categoria de polímeros semi-cristalinos. Têm valores de calor de fusão maiores do que aproximadamente 30 joules/grama, que os põe fora da escala de APAO. Por exemplo, os copolímeros de etileno vinil acetato variam de aproximadamente 35 joules/grama para uma classe elevada de vinil acetato (VA de 40%) a aproximadamente 73 joules/grama para uma classe mais baixa do vinil acetato (VA de 18%). Polialfaolefinas tal como Affinity® do Dow (copolímeros do etileno/octano) tem variações na escala de aproximadamente 52 joules/grama para Affinity® 8200, uma classe da densidade relativamente baixa (0.870g/cc, Ml=5) a 77 J/g para uma classe mais elevada da densidade (0.900 g/cc, Ml=6) Affinity® chamado PL 1280. A Dow também fabrica um alto grau de índice de derretimento (0.870 g/cc, MI=1000) chamado GA1900 especificamente para adesivos termofundíveis que tem um calor de uma fusão de 57 joules/grama. Claramente, estes polímeros Affinity® não podiam ser considerados como sendo
6/38 amorfos e não são poli-alfa-olefinas amorfas.
Um desenvolvimento mais recente na área de poliolefinas é o chamado de copolímeros do bloco de olefina ou OBC. Esta é uma classe inteiramente nova do polímero do poliolefina produzida usando uma catalisação de movimentação de cadeia que produz uma estrutura de bloco linear de monômeros melhor que um polímero aleatório produzido por Ziegler-Natta ou pela tecnologia tradicional do metaloceno. Neste tempo, são fabricados por Dow Chemical sob o nome comercial Infuse®. Os OBCs consistem nos blocos cristalizáveis de etileno-octeno (duros) com índice muito baixo do comonômero e a alta temperatura de derretimento que alterna com os blocos amorfos do etileno-octeno (macios) com alto índice de comonômero e baixa temperatura de transição de vidro. Isto produz para o polímero uma melhor resistência a alta temperatura e elasticidade comparado a um polímero aleatório do metaloceno típico de densidade similar. Quando algumas das classes de Infuse® tiverem baixo calor da fusão (aproximadamente 20 joules/grama) não poderíam ser consideradas para ser polialfa-olefinas amorfos porque a arquitetura do polímero é completamente diferente (isto é, bloco x aleatório) e é produzido especificamente para ter regiões cristalinas. São não somente diferentes em uma base estrutural, eles são muito diferentes de um ponto de vista da propriedade física com o OBCs tendo melhor recuperação elástica, resistência ajustada e resistência a temperatura elevada. Assim, estas são vendidas em mercados para diferentes usos finais não considerados equivalentes para um outro.
A patente n° US 7.524.911 e WO 2009/029476 divulgam as composições adesivas baseadas nos copolímeros do bloco de olefina (OBC). Outras referências que divulgam OBCs e várias aplicações para OBCs incluem WO 2006/101966, WO 2006/102016, WO 2008/005501, e WO 2008/067503.
Sumário da invenção
A invenção atual é baseada em uma formulação original usando um copolímero do bloco do olefina (OBC), particularmente para o acessório e a construção elásticos em estruturas de fralda. A invenção atual resolve a exigência muito importante de ter um adesivo termofundível baseado em olefina capaz de ser pulverizado usando as mesmas técnicas da aplicação usadas atualmente, como técnicas de revestimento e níveis de adição e fornecendo a aplicação do uso final com o mesmo nível do desempenho esperado com as atuais tecnologias baseadas em SIS e SBS, isto é. Altos níveis de força de ligação em termos de resistência à fluência, força de descascamento e na retenção de ligação em geral
7/38 com resistência mecânica e resistência ao calor. Quando formulada em um adesivo termofundível, a oferta de OBCs melhorou as características do pulverizador comparadas aos adesivos baseados em APAO ou àqueles baseados nas gerações mais velhas de poliolefinas. Em particular, quando formulado em combinação com um APAO ou outros polímeros com cristalinidade baixa, um adesivo termofundível pode ser produzido com uma combinação original de adesão, da resistência à fluência de alta temperatura e capacidade de pulverização. Esta combinação das propriedades foi obtida previamente sem usar um copolímero de bloco estirênico. Além disso, comparado aos adesivos convencionais baseados em SIS ou SBS, OBC oferece estabilidade melhorada de viscosidade de quando armazenado em temperaturas elevadas. Finalmente, OBC é termicamente estável em temperaturas elevadas.
Vários métodos são usados convencionalmente para revestir um adesivo termofundível com viscosidade razoavelmente baixa em um substrato. Isto pode ser feito pelo revestimento de rolagem ou um método de impressão, ou pelo revestimento do entalhe, pela extrusão ou pelo injetor de pulverizador. As técnicas do injetor de pulverizador são numerosas e podem ser feitas com ou sem auxílio de ar comprimido que daria forma ao pulverizador adesivo, e consequentemente o padrão adesivo. O material adesivo termofundível é permitido geralmente derreter nos tanques, e bombeado então através das mangueiras ao ponto final de revestimento do substrato. Para a invenção atual, os métodos preferidos de aplicar o adesivo seriam pela aplicação do pulverizador, ajudada mais preferivelmente pelo ar. Entre estas técnicas, as mais comuns são o pulverizador espiral (Controlled Fiberization™ de Nordson), Summit™ de Nordson, Surewrap™ de Nordson, Omega™ de ITW, Curtain Coating™ de Nordson e vários processos termofundidos (melt blown).
Para a invenção atual, a temperatura em que o adesivo termofundível é aplicada deve estar abaixo de 170°C, de modo que os substratos sensíveis ao calor não seriam danificados. Preferivelmente, esta temperatura deve ser igual a ou abaixo de 150°C.
Também, a viscosidade (como medido através de ASTM D3236-88) do material adesivo deve ser geralmente menor do que 20.000 mPa.s, mais preferivelmente menor do que 15.000 mPa.s, mais preferivelmente menor do que 12.000 de mPa.s medidos em 163°C (325°F). Um adesivo com tal viscosidade baixa precisa ser operado através do equipamento de adesivo termofundível padrão e conseguir o padrão correto e consequentemente o desempenho correto
8/38 de ligação na temperatura de aplicação.
O adesivo da invenção atual pode ser usado com todo o processo da construção convencional ou da tecnologia elástica de acessório como conhecido no estado da técnica.
O adesivo da invenção atual pode ser usado com qualquer aplicação onde os vários materiais de substrato são envolvidos como materiais não tecidos, películas poliméricas, e componentes elastoméricos gerais aplicados em artigos como fraldas, na forma de filamentos, películas, não-tecidos ou qualquer outra forma contínua ou segmentada. Todo o material de substrato e qualquer forma de substrato poderia ser usado em toda a combinação possível, no adesivo reservando para unir dois ou mais substratos. Os substratos podem ser de múltiplas formas, por exemplo, fibras, película, fio, faixa, fita, revestimento, folha, tira. O substrato pode ser qualquer composição conhecida, por exemplo, poliolefina, poliacrílico, poliéster, cloreto de polivinila, poliestireno, celulósica como a madeira, papelão e papel, ou feitos de compostos minerais como concreto, vidro ou cerâmica. O comportamento mecânico do substrato pode ser rígido, plástico ou elastomérico. Entre o material elastômero estão os vários exemplos como a borracha natural ou sintética, copolímeros baseados em poliuretano, uretanos de poliéter ou de poliéster, copolímeros do bloco do estireno ou dos amidos, ou copolímeros olefínicos. As listas acima são não limitadores ou inclusivas, mas são fornecidas somente como exemplos comuns. Na invenção atual, os vários métodos para processar adesivos termofundíveis podem ser empregados, vinculados a sua habilidade de ser derretido, e transportado e/ou revestido ou pulverizado em um estágio derretido à posição final onde a ligação é requerida.
O adesivo da invenção atual pode também ser usado com toda a aplicação a onde os compostos e os produtos descartáveis são feitos com a ajuda das peças da ligação junto com um adesivo termofundível usado em uma temperatura abaixo de 170°C, preferivelmente igual ou abaixo de 150°C, ao obter a coesão de ligação adequada do adesivo para suportar a tensão mecânica em temperatura baixa, ambiente ou elevada, em particular, sob condições de arraste. As fraldas, os produtos de incontinência para adultos, os lenços sanitários e outros produtos descartáveis absorventes são aplicações idealizadas para a composição adesiva da invenção, bem como as almofadas de cama, das almofadas absorventes, batas cirúrgicas e outros dispositivos médicos ou cirúrgicos relacionados. As aplicações da construção, aplicações estruturais ou aplicações de empacotamento, em particular dos artigos de empacotamento descartáveis e de
9/38 empacotamento de alimento, podem também ser as aplicações onde a invenção é útil. A aplicação mais específica do atual adesivo termofundível é para o acessório elástico, em que a invenção atual permite a ligação dos suportes elásticos em substratos da película ao aplicar o adesivo em uma temperatura abaixo de 170°C, preferivelmente igual a ou abaixo de 150°C.
O bom desempenho para o acessório elástico em uma aplicação de fralda é tipicamente quando a retenção de ligação é qualquer uma maior do que 60%, preferivelmente maior do que 70%, mais preferivelmente maior do que 75%, mais preferivelmente maior do que 80% em um teste específico descrito em seguida quando é feito dentro 2 dias depois que o adesivo foi aplicado em substratos (teste de fluência inicial). Estes testes são indicativos de que o nível da resistência da adesão e de rastejamento (ou da retenção bond) pode ser obtido por um adesivo. Por causa da economia envolvida na produção e no custo do material, os adesivos aditivos preferidos para uma aplicação espiral do pulverizador são abaixo de 18 gsm (“gsm” se refere aos gramas do material adesivo por metro quadrado de substrato coberto pelo material adesivo), mais preferivelmente igual a ou abaixo de 15 gsm e mais preferivelmente igual a ou abaixo de 12 gsm. Se as técnicas de revestimento de filamentos individuais forem usadas, o nível de adição é geralmente menos do que 60mg /filamentos /metro. Para aplicações da construção, o nível de adição é tipicamente 6 gramas/metros quadrados ou menos. Para outras aplicações, os níveis de adição variarão dependendo das exigências específicas do uso final.
De acordo com isso, a invenção atual fornece uma composição adesiva termofundível, compreendendo uma mistura dos seguintes componentes:
Aproximadamente 5% a aproximadamente 50%, preferivelmente aproximadamente 10% a aproximadamente 30%, e mais preferivelmente aproximadamente 12% a aproximadamente 20%, por peso, de um copolímero do bloco do olefina (OBC);
Aproximadamente 10% a aproximadamente 70%, preferivelmente aproximadamente 40% a aproximadamente 65%, e mais preferivelmente aproximadamente 50% a aproximadamente 60%, por peso, de uma primeira resina taquificante que tem um ponto de amolecimento pelo menos de aproximadamente 95°C e preferivelmente um ponto de amolecimento de aproximadamente 95°C a aproximadamente 140°C;
Aproximadamente 0% a aproximadamente 65% de uma segunda resina taquificante que seja diferente do que a primeira resina taquificante;
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It
Aproximadamente 0% a aproximadamente 60%, preferivelmente aproximadamente 2% a aproximadamente 30%, mais preferivelmente aproximadamente 3% a aproximadamente 20%, por peso, de um plastificante;
Aproximadamente 0% a aproximadamente 20%, preferivelmente aproximadamente 2% a aproximadamente 15%, aproximadamente 4% mais preferível a aproximadamente 12%, e mais preferivelmente aproximadamente 6% a aproximadamente 10%, por peso de uma resina aromática de reforço que tem um ponto de amolecimento igual a ou mais extremamente de 115°C;
Aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5% de um estabilizador ou de um antioxidante; e
Aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, preferivelmente aproximadamente 2% a aproximadamente 35%, e mais preferivelmente aproximadamente 2% a aproximadamente 30%, por peso de um polímero secundário diferente do OBC, as primeiras e segundas resinas taquificantes e a resina de reforço, tendo a cristalinidade relativamente baixa, em que a cristalinidade baixa é igual ou menos de 250 joules/grama (J/g), preferivelmente igual a ou menos de 150 joules/grama, e mais preferivelmente igual a ou os menos de 100 joules/grama; bem como misturas de cada um dos componentes acima;
Em que os componentes totalizam 100% por peso da composição, e a viscosidade (medida por ASTM D3236-88) da composição são iguais a ou menos do que aproximadamente 20.000 mPa.s em 163°C (325°F), preferivelmente igual a ou menos de 15.000 mPa.s em 163°C, e mais preferivelmente iguais a ou em menos de 12.000 mPa.s em 163°C.
Embora o componente preliminar do polímero na composição adesiva atual seja um OBC, e o polímero secundário deva ter cristalinidade relativamente baixa, as misturas do OBC e o polímero secundário que contem aproximadamente 1% a aproximadamente 25% por peso, preferivelmente aproximadamente 1% a aproximadamente 15% por peso de um polímero auxiliar adicional que compreendem EVA ou de um copolímero de bloco estirênico como, SIS, SI, SBS, SB, SIBS, SEB, SEBS, SEP, SEPS, SBBS, SEEPS e misturas de cada um destes, podem também ser usadas desde que o polímero auxiliar adicional seja compatível. O polímero auxiliar é um polímero que é diferente do OBC, as primeiras e segundas resinas taquificantes, a resina de reforço, e o polímero secundário, e funções para fornecer uma propriedade física desejada, dependendo do uso final da composição adesiva.
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As quantidades relativamente pequenas (0-20% por peso) de um material mais cristalino tais como uma cera podem também ser usadas contanto que não interfira com o nível de desempenho para o uso final requerido.
A invenção atual fornece também um laminado que compreende uma primeira camada do material não-tecido, uma segunda camada de material nãotecido, e uma ou uma pluralidade de substratos elastoméricos, disposto entre a primeira e a segundo camada não-tecida, ligadas junto com a composição adesiva OBC-baseada.
O laminado pode também compreender uma primeira camada do material não-tecido, uma segunda camada de material da película, e uma ou um pluralidade das substratos elastoméricos dispostos entre as ditas primeiras e segundas camadas, ligadas junto com a composição adesiva OBC-baseada. O material da película pode compreender uma película de polietileno, uma película do polipropileno, uma película do copolímero do etileno-propileno ou material revestido de película tipo tecido, e o substrato elastomérico é preferivelmente uma pluralidade de filamentos elásticos.
O laminado pode ainda compreender uma primeira camada do material não-tecido ligada a uma segunda camada de película ou do material não-tecido com a composição adesiva, e sem nenhum substrato elastomérico entre eles.
A composição e/ou o laminado adesivo da invenção atual pode ser usado para fazer uma variedade de produtos finais. Os exemplos incluem fralda descartável, lenços sanitários, uma almofada de cama, atadura, uma bata cirúrgica, uma fita adesiva, uma etiqueta, uma folha plástica, uma folha nãotecida, uma folha de papel, um papelão, um livro, um filtro, ou um pacote.
No entanto, em outro aspecto a invenção atual fornece um método de fazer um laminado que compreende as etapas de alimentar um primeiro substrato em um primeiro sentido; alimentar um segundo substrato espaçado do primeiro substrato em tal primeiro sentido; aplicar a composição adesiva em um ou ambos os tais substratos; e comprimir tais substratos juntos para dar forma ao laminado.
Quando um laminado elastomérico é desejado, o método inclui as etapas adicionais de alimentar um ou um pluralidade de substratos ou de substratos elastoméricos entre tais primeiros e segundos substratos em tal primeiro sentido, tais substratos elastoméricos são esticados antes, durante ou após da aplicação adesiva; e aplicando a composição adesiva em tal substrato elastomérico ou substratos ou um ou ambos tais substratos antes de comprimir os substratos juntos. O substrato elastomérico é preferivelmente um pluralidade de filamentos
12/38 de elástico cada um até 500% esticado de seu estado relaxado inicial.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Uma resina taquificante, como definida na descrição atual pode ser uma molécula ou um macro-molécula, geralmente um composto químico ou um polímero de peso molecular razoavelmente baixo em comparação com os polímeros comuns, de uma fonte natural ou de um processo químico ou de uma combinação destes que no general realcem a adesão de uma composição final de adesivo termofundível.
As composições adesivas termofundíveis da invenção atual compreendem também um taquiificante sólido que é compatível com o copolímero de OBC. As resinas representativas incluem as resinas do hidrocarboneto de C5/C9, os politerpenos sintéticos, a resina, os ésteres da resina, os terpenos naturais, e semelhantes. Mais particularmente, as resinas taquificantes úteis incluem todas as colônias ou misturas compatíveis destes como (1) resina natural e modificada incluindo resina de goma, resina de madeira, resina de pinheiro, resina destilada, resina hidrogenada, resina dimerizada, e resina polimerizada; (2) ésteres de glicerol e do pentaeritritol de resinas naturais e modificadas, incluindo o éster de glicerol de resina de madeira pálida, do éster do glicerol da resina hidrogenada, do éster do glicerol da resina polimerizada, do éster do pentaeritritol da resina hidrogenada, e do éster fenólico-modificado do pentaeritritol da resina; (3) copolímeros e terpolímeros de terpenos naturais, tais como o estireno/terpeno e o estireno do alfa/terpeno metil; (4) resinas do politerpeno que resultam geralmente da polimerização de hidrocarbonetos de terpeno, tais como o monoterpeno bicíclico conhecido como pineno, na presença de catalizadores Friedel-Crafts em temperaturas moderadamente baixas; são incluídas também as resinas hidrogenadas de politerpeno; (5) resinas do terpeno fenólicas modificadas e derivados hidrogenados destes, por exemplo, tal como o produto da resina resultante da condensação, em um meio ácido de um terpeno bicíclico e de um fenol; (6) resinas alifáticas do hidrocarboneto do petróleo resultando da polimerização dos monômeros que consistem primeiramente nas olefinas e nas diolefinas; são incluídas também as resinas alifáticas hidrogenadas do hidrocarboneto do petróleo; e (7) resinas cíclicas do hidrocarboneto do petróleo e os derivados hidrogenados destes. As misturas de duas ou mais das resinas taquificantes citadas podem ser necessárias para algumas formulações. São incluídas também as resinas cíclicas ou acíclicas de C5 e as resinas acíclicas ou cíclicas aromáticas modificadas.
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A resina taquificante deve ter um ponto de amolecimento do anel e da esfera (medido por ASTM E28) pelo menos de aproximadamente 95°C, e preferivelmente entre aproximadamente 95°C e aproximadamente 140°C, e mais preferivelmente o ponto de amolecimento está entre aproximadamente 95°C e acima de 115°C. Uma resina taquiificante mais preferida é a resina aromática hidrogenada modificada de diciclopentadieno com um ponto de amolecimento do anel e da esfera entre aproximadamente 100°C a 115°C. as resinas taquificantes mais preferidas são inteiramente resinas hidrogenadas independentemente do tipo como resinas alifáticas ou cicloalifáticas de hidrocarboneto como, Eastotac® H100W, ou Sukorez® SU210, uma resina aromática pura do monômero tal como Regalrez 1094, e resinas de DCPD (diciclopentadieno) com nenhum índice aromático tal como Escorez 5400.
Também, outras preferidas resinas taquificantes são resinas alifáticas do hidrocarboneto parcialmente hidrogenadas tais como Eastotac H100L e Eastotac H100R, bem como as resinas C5 alifática não-hidrogenada e as resinas C5 modificadas aromáticas com a o aromaticidade baixa tal como Piccotac 1095 e Piccotac 9095, respectiva mente.
Os taquificantes são geralmente atuais nas composições adesivas uma quantidade em maior do que a quantidade do copolímero do bloco de OBC. Dentro desta escala, as quantidades de aproximadamente 10 a 70% por peso da composição, preferivelmente aproximadamente 40 a 65% são utilizadas por peso, e mais preferivelmente aproximadamente 50 a 60% por peso. As misturas de duas ou mais resinas taquificantes podem também ser usadas. Por exemplo, uma mistura de uma primeira resina taquificante e de uma segunda resina taquificante que seja diferente do que a primeira resina taquificante pode também ser empregada. De aproximadamente 0% a aproximadamente 65% por peso de um ou mais resina taquificante adicional pode ser misturada junto com a primeira resina taquificante se desejado.
O componente preliminar do polímero usado em uma fórmula adesiva termofundível de acordo com a invenção atual é um copolímero do bloco do olefina (OBC).
Um copolímero de bloco de olefina ou OBC é um desenvolvimento mais recente na área de poliolefinas. Esta é uma classe inteiramente nova de polímeros do poliolefina produzida usando uma tecnologia de catálise de transporte de cadeia que produz uma estrutura de bloco linear de monômeros melhor que um polímero aleatório produzido por Ziegler-Natta ou pela tecnologia
14/38 tradicional do metaloceno. Neste momento, todos eles são fabricados por Dow Chemical sob o nome comercial Infuse®. O OBCs consiste nos blocos cristalizáveis do etileno-octeno (duros) com índice muito baixo do comonômero e alto ponto de fusão alternando com os blocos amorfos do etileno-octeno (macios) com alto conteúdo de comonômero e baixa temperatura de transição de vidro. Isto confere ao polímero uma melhor resistência a temperatura elevada e elasticidade comparado a um polímero aleatório do metaloceno típico da densidade similar. Estes polímeros são descritos em WO 2006/101966 e outro atribuídos a Dow Chemical Co.
Copolímeros do bloco do olefina não devem ser considerados poli-alfaolefinas amorfos porque a arquitetura do polímero é completamente diferente (isto é, bloco contra aleatório) e é produzido especificamente para ter regiões cristalinas. Além disso, OBCs são significativamente mais estreitos na polidispersão do que outras olefinas tradicional usados, por exemplo APAOs, que impacta em seus perfis do derretimento conforme medidos por DSC (Varredura diferencial de calorimetria). É estas diferenças estruturais, em combinação com a estreita poli-dispersão de OBCs que fornece um adesivo termofundível com a aderência quente melhorada, adesão, e flexibilidade de temperatura fria sem afetar sua resistência de alta temperatura total.
O copolímero de OBC pode ser incorporado na composição nas quantidades de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% por peso, preferivelmente de aproximadamente 10% a aproximadamente 30% por peso, e mais preferivelmente de aproximadamente 12% a aproximadamente 20% por peso. Os copolímeros do bloco do Olefina (OBCs) são poliolefinas com blocos alternados de segmentos (altamente elastoméricos) duros (altamente rígidos) e macios. A estrutura de bloco de OBCs oferece a vantagem do desempenho equilibrado da flexibilidade e a capacidade de pulverização em comparação com os copolímeros aleatórios de poliolefina. OBC está comercialmente disponível da Dow Chemical Company sob o nome comercial Infuse® em classes diferentes que são distintas baseadas primeiramente em seus % de cristalinidade da densidade e do peso como segue:
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Grau ,OBD Densidade (afcMÒ...... índice de fusão
Infuso 981.7 0.177' 15
Infuso 9807 0.866 15
OBCs são bem conhecidos na técnica. Os detalhes de sua síntese e as propriedades físicas podem ser encontrados em, por exemplo, WO 2006/101966, WO 2006/102016, WO 2006/102150, WO 2009/029476 e US 7.524.911, cujas divulgações que são incorporadas especificamente no presente documento por referência. Como é conhecido na técnica, a densidade do OBC é relacionada diretamente a sua cristalinidade, isto é, quanto maior a densidade, maior a cristalinidade percentual. OBCs úteis na atual composição adesiva termofundível tem densidades que variam de 0.860 g/cm3 a 0.900 g/cm3 e um índice de fusão de 1 g/10 minuto a 1000 g/ 10min, preferivelmente 1 g/10 minuto a 100g/10 minuto, como medido de acordo com ASTM D1238 em 190°C com um peso de 2,16 quilogramas.
Misturas de dois ou mais polímeros de OBC podem também ser usadas. Por exemplo, uma mistura de um primeiro polímero de OBC e de um segundo polímero de OBC que seja diferente do primeiro polímero de OBC pode ser empregada.
Além de OBC, a composição adesiva termofundível compreende também aproximadamente 1% a aproximadamente 40%, preferivelmente aproximadamente 2% a aproximadamente 35% e mais preferivelmente aproximadamente 2% a aproximadamente 30% por peso de um polímero secundário que tem a cristalinidade relativamente baixa, cuja cristalinidade baixa é igual ou menos de 250 joules/grama, preferivelmente igual a ou menos de 150 joules/grama, e mais preferivelmente igual a ou menos de 100 joules/grama (J/g). Em algumas incorporações, a cristalinidade é igual ou menos do que aproximadamente 80 J/g, e em outras incorporações iguais a ou em menos do que aproximadamente 50 J/g, e ainda em outras incorporações iguais a ou menos do que aproximadamente 25 J/g. Assim, o polímero secundário abrange os polialfa-olefinas amorfos (APAO) e os polímeros cristalinos ou semi-cristalinos discutidos previamente no presente. O polímero secundário é um polímero que é
16/38 diferente do OBC, das primeiras e segundas resinas taquificantes, e da resina de reforço. Por exemplo, o polímero secundário pode funcionar para manter uma viscosidade relativamente baixa para a composição sem significativamente afetar a força de ligação dos substratos tais como o polietileno.
Como usado no presente, o termo “polímero secundário” se refere aos materiais termoplásticos compostos de um homopolímero, de um copolímero, de um terpolímero e/ou de misturas dos homopolímeros, dos copolímeros, ou dos terpolímeros. Ou um único polímero secundário pode ser usado, ou as misturas de dois ou mais polímeros secundários podem ser incorporadas na composição adesiva, dependendo da formulação desejada, contanto que a cristalinidade esteja abaixo de 250 J/g.
Qualquer um dentre uma variedade de materiais termoplásticos bem conhecidos e prontamente disponíveis pode também ser usado como o polímero secundário nas composições adesivas.
Exemplos de tais materiais incluem polímeros baseados em etileno, incluindo etileno vinil acetato, etileno acrilato, etileno metacrilato, etileno metil acrilato, etileno metil metacrilato, etileno-estireno interpolímero (ESI), etileno de ácido acrílico, monóxido de carbono de etileno vinil acetato, e monóxido de carbono de etileno N-butil acrilato; polímeros de polibuteno-1 ou copolímeros; poliolefinas tais como polietileno de alta e baixa densidade; misturas de polietileno e polietileno quimicamente modificados, copolímeros de etileno e monômeros CiCe mono- ou di-insaturados; poliamidas; borracha de polibutadieno; poliésteres tais como polietileno tereftalato, e polibutileno tereftalato; policarbonatos termoplásticos; polialfaolefinas amorfas (APAO); polialfaolefinas atáticas, incluindo polipropileno atático, polivinilmetileter e outros; poliacrilamidas termoplásticas, tais como poliacrilonitrila, e copolímeros de acrilonitrila e outros monômeros tais como butadieno estireno; polimetil penteno; sulfeto de polifenilleno; poliuretanos aromáticos; polivinil álcoois e copolímeros do mesmo; acetato de polivinila e copolímeros aleatórios dos mesmos; estireno-acrilonitrila, acrilonitrila-butadieno- estireno, borrachas de estireno-butadieno, acrilonitrilabutadieno-estireno elastômeros, copolímeros de bloco A-B, A-B-A, A-(B-A)n-B, (AB)n-Y em que o bloco A compreende um bloco de polivinil aromático como poliestireno, o bloco B compreende um bloco médio de borracha que pode ser poliisopreno ou polibutadieno, e opcionalmente hidrogenado, Y compreende um composto multivalente, e n é um número inteiro de pelo menos 3, e misturas de tais substancias. Exemplos destes últimos copolímeros do bloco incluindo o
17/38 estireno-butadieno, o estireno-butadieno-estireno, o estireno-isopreno-estireno, ο estireno-etileno-butileno-estireno, o propileno-estireno do estireno-etileno e o estireno-etileno-etileno- propileno-estireno.
Copolímeros de bloco são disponíveis pela Kraton Polímeros, Enichem, Fina e Dexco. Os copolímeros de multi-blocos ou afilados (o tipo A-(B-A)n-B) são disponíveis pela Firestone.
Outros polímeros secundários que poderíam ser usados são polímeros sindiotáticos de polipropileno (SPP) e/ou misturas dos SPP com poli-a-olefinas atáticas amorfas (APAO), que são bem conhecidos na técnica. Os polímeros de SPP são essencialmente estereoespecíficos homopolímeros do propileno ou copolímeros do propileno de peso molecular elevado com outros monômeros de α-olefina tais como o etileno, o buteno-1 ou o hexeno-1. Os polímeros de APAO são uma família de homopolímeros essencialmente amorfos de baixo peso molecular ou copolímeros do propileno ou etileno com um comonômero alfaolefina.
O material de polímero termoplástico que compreende o polímero secundário pode ser composto de um material termoplástico ou de misturas dos materiais termoplásticos que são selecionados preferivelmente dentre grupos consistindo de poliolefinas, poliolefinas acrílicas modificadas, poliolefinas acetato de vinila modificadas, e polímeros acrílicos. A poliolefina pode ser polipropileno ou polietileno. A poliolefina acrílica modificada pode ser um copolímero do polipropileno ou polietileno e um acrílico. Do mesmo modo, poliolefina acetato de vinila modificada pode ser um copolímero de polipropileno ou de polietileno e acetato de vinila.
O material polímero termoplástico compreendendo o polímero secundário é preferencialmente um adequado copolímero de local único ou baseado em etileno catalisado por metaloceno compreendendo a principal porção por peso de etileno e uma menor porção por peso de um comonômero de C3 a C-is alfa-olefina, ou um copolímero de local único ou baseado em etileno catalisado por metaloceno compreendendo a maior porção por peso de propileno e uma menor porção por peso de comonômero de C2 a ΟΊ8 alfa-olefina, ou uma mistura de copolímeros baseados em etileno, os copolímeros baseados em propileno, ou um ou mais dos copolímeros baseados em etileno com um ou mais dos copolímeros baseados em propileno. O comonômero do alfa-olefina contêm preferivelmente 3 a 12 átomos de carbono, contem mais preferivelmente 4 a 10 átomos de carbono, e contem mais preferivelmente 4 a 8 átomos de carbono. Mais particularmente, 0
18/38 comonômero alfa-olefina pode ser selecionado dentre 1-buteno, 1-penteno, 3 metil- 1-buteno, 3-metil-1-penteno, 1-hexeno, 4-metil- 1-penteno, 1-dodeceno, 3 metil- 1-hexeno, 1-octeno, e 1-deceno. Particularmente - preferido é 1-buteno ou 1-octeno copolimerizado com etileno.
O índice do comonômero do alfa-olefina no copolímero etileno-baseado é pelo menos 20% por peso e na escala de 20% a 50% por peso, preferivelmente 25% a 50% por peso, mais preferivelmente 30% a 50% por peso. Os copolímeros etileno-baseados apropriados têm uma densidade conforme determinada por ASTM D-792 de 0.90g/cm3 ou menos e na escala de 0.90g/cm3 a 0.85g/cm3, preferivelmente entre 0.89g/cm3 e 0.85g/cm3, e mais preferivelmente entre 0.885g/cm3 e 0.85g/cm3. Os copolímeros etileno-baseados apropriados têm também um índice de fusão em 190°C e 2.16 quilogramas como determinado por ASTM D1238 de maior do que 10 g/10 minuto, preferivelmente mais do que 50 g/10 minuto, e mais preferivelmente mais do que 100 g/10 minuto.
O índice do comonômero do alfa-olefina no copolímero propileno-baseado é pelo menos 5%, preferivelmente 5% a 30%, e mais preferivelmente 5% a 15% por peso, e o copolímero preferido é um copolímero de propileno-etileno. Os copolímeros baseados em propileno têm um índice de fusão (medido em 230°C) de mais de 10 g/10 minuto., preferivelmente mais de 50 g/10 minuto, e mais preferivelmente mais de 100 g/10 minuto.
Misturas podem compreender dois ou mais copolímeros etileno-baseados ou dois ou mais copolímeros propileno-baseados, ou um ou mais copolímeros etileno-baseados com um ou mais copolímeros propileno-baseados. Onde uma mistura dos copolímeros é usada, a densidade calculada da mistura deve também estar dentro dos limites acima, isto é, menos de 0.900 g/cm3, mas mais do que 0.850 g/cm3. Por exemplo, uma mistura de 70% de um copolímero etilenobaseado que tem uma densidade de 0.870 g/cm3 e 30% de um copolímero propileno-baseado que tem uma densidade de 0.885 g/cm3 resultará em uma mistura final que tem uma densidade calculada de 0.875 g/cm3.
Polímeros úteis de local único etileno-baseados catalisados por metaloceno são disponíveis por, entre outros, Dow Chemical Company e Exxon Mobil Chemical Company que são produtores do polietilenos catalisado de local único ou de geometria restrita. Estas resinas estão disponíveis comercialmente como os polietilenos AFFINITY™ e EXACT™
Os copolímeros de local único ou catalisados por metaloceno baseados em propileno são disponíveis sob a marca VERSIFY™ da Dow Chemical Company. A
19/38 fabricação de tais polipropilenos também é baseada no uso de um metaloceno ou um único sistema do catalizador de local e baseada na tecnologia de INSITE™ da Dow.
O polímero secundário funciona para modificar funções específicas do polímero para modificar propriedades físicas e/ou características específicas da composição adesiva baseada em OBC, como desejado. Por exemplo, a adição de um ou mais polímeros secundários poderia ser usada para aumentar ou diminuir (i) a elasticidade da composição adesiva; (ii) a adesão da composição adesiva; (iii) a resistência a baixa temperatura da composição adesiva; (iv) a resistência a alta temperatura da composição adesiva; (v) a resistência à fluência da composição adesiva; (vi) a força de coesão da composição adesiva; (vii) as características de sensibilidade da pressão da composição adesiva, (viii) as características da viscosidade da composição adesiva e/ou (ix) as características do envelhecimento do composição adesiva. A mudança relativa (aumento ou diminuição) das características acima é medida relativa à composição adesiva sem a adição do polímero secundário. Assim, por exemplo, Kraton G1652 ou Kraton G1657, ambos são copolímeros do bloco do estireno/butileno/estireno (SEBS), podem ser adicionados para fornecer características aumentadas do alongamento ao polímero de OBC a fim aumentar a elasticidade da composição adesiva. A elasticidade aumentada resulta em características melhores da capacidade de pulverização da composição adesiva. Em outro exemplo, Eastoflex 1003 ou Eastoflex 1060, ambos APAO baseado em etileno, podem ser adicionados para fornecer características aumentadas de adesão para a composição, se desejado.
A invenção atual pode também incluir aproximadamente 0% a aproximadamente 20%, preferivelmente aproximadamente 2% a aproximadamente 15%, mais preferivelmente aproximadamente 4% a aproximadamente 12%, e mais preferivelmente aproximadamente 6% a aproximadamente 10%, por peso de uma resina aromática de reforço que tem um ponto de amolecimento igual ou maior do que a 115°C. Os exemplos de tais resinas reforçando podem ser preparados de todos os monômeros substancialmente aromáticos que têm um grupo insaturado polimerizável. Típicos exemplos de tais monômeros aromáticos incluem os monômeros estirênicos, estireno, alfametil estireno, vinil tolueno, metoxi estireno, butil estireno terciário, cloroestireno, coumarone, monômeros de indeno incluindo indeno, e metil indeno. Os pontos de amaciando do anel e da esfera da resina aromática de reforço estão
20/38 preferivelmente entre 115°C e 160°C. Mais preferivelmente, o ponto de amolecimento está entre aproximadamente 115°C e 140°C e mais preferivelmente entre aproximadamente 120°C e 140°C. Os exemplos preferidos são Plastolyn 240, Plastolyn 290 e Plastolyn R1140 disponível da Eastman Chemical. Têm pontos de amolecimento do anel e da esfera de 120°C ou de 140°C.
Como usado no presente, o termo “elasticidade” significa a capacidade de um material de recuperar parcialmente ou completamente sua forma original depois que a força de deformação foi removida.
Como usado no presente, o termo “adesão” significa o estado em que duas superfícies são mantidas junto pelas forças interfacial, que podem ser uma combinação de forças de valência ou ação de inter-bloqueamento, ou ambos.
Como usada no presente, o termo “resistência a baixa temperatura” significa a capacidade relativa de um adesivo de reter suas força de ligação e integridade estrutural em temperaturas relativamente baixas (isto é, abaixo da temperatura ambiente).
Como usado no presente, o termo “resistência a alta temperatura” significa a habilidade relativa de um adesivo de reter suas força de ligação e integridade estrutural em temperaturas elevadas (por exemplo, condições de temperatura ou do armazenamento doe corpo).
Como usado no presente, o termo “resistência à fluência” significa a capacidade de um adesivo de manter os filamentos elásticos esticados no lugar sem resvalamento significativo.
Como usado no presente, o termo “força de coesão” significa o grau de força interna de um material para resistir à deformação. Existem várias maneiras de determinar a força de coesão, como um método de teste de tração usando um verificador de tração tipo Instron.
Como usado no presente, o termo “sensibilidade de pressão” significa a capacidade de um adesivo de dar formar uma ligação com um substrato usando somente a pressão.
Embora OBC seja o componente preliminar do polímero, a composição adesiva pode também opcionalmente conter misturas de OBC com aproximadamente 1% a aproximadamente 15% por peso de um outro polímero auxiliar. Exemplos destes últimos polímeros auxiliares que podem ser usados com OBC em composições de adesivos termofundíveis incluem, mas não estão limitados a, copolímeros de bloco estirênico (SBC) e incluem estireno-butadieno (SB), estireno-isopreno (SI), estireno-isopreno-butadieno-estireno (SIBS),
21/38 estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), estireno-etileno-butileno (SEB), estireno-etileno propileno-estireno (SEPS), estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-butadieno-butadieno-estireno (SBBS), etileno-vinil-acetato (EVA), estireno-etileno-etileno-propileno-estireno (SEEPS) e estireno-etileno propileno (SEP). Tais polímeros são disponíveis por exemplo da Kraton Polímeros, Polimeri Europa, Total Petrochemicals, Dexco, e Kuraray. Os copolímeros de multi-blocos ou afilados (o tipo A-(B-A)n-B) são disponíveis da Firestone. Inclusive, a fração auxiliar do polímero do adesivo termofundível pode conter outros polímeros como copolímeros de eteno, do propeno ou de outros monômeros olefínicos, ou como o copolimerização de monômeros acrílicos. Estes polímeros adicionais podem ser homopolímeros, ou copolímeros e podem ser potencialmente modificados por qualquer modificação durante- ou póspolimerização como enxerto ou separação de cadeia. As misturas de vários polímeros auxiliares podem também ser empregadas desde que a composição retenha a viscosidade, a resistência à latência e as características desejadas da aplicação de baixa temperatura da invenção atual.
Fórmulas adesivas de termofundíveis de acordo com a invenção atual contêm também aproximadamente 0% a aproximadamente 60%, preferivelmente aproximadamente 2% a aproximadamente 30%, e mais preferivelmente aproximadamente 3% a aproximadamente 20%, por peso, de todo o plastificante. Um plastificante apropriado pode ser selecionado do grupo que inclui não somente os óleos plastificantes usuais, tais como o óleo mineral, mas também oligômeros de olefina e polímeros de baixo peso molecular, glicol benzoatos, bem como o óleo vegetal e animal e os derivados de tais óleos. Os óleos derivados de petróleo que podem ser empregados são geralmente materiais com temperatura de ebulição relativamente altas que contêm somente uma proporção menor de hidrocarbonetos aromáticos. Nesta consideração, os hidrocarbonetos aromáticos devem preferivelmente ser menos de 30%, e mais particularmente menos de 15%, por peso, do óleo. Alternadamente, o óleo pode ser totalmente nãoaromático. Os oligômeros podem ser polipropilenos, polibutenos, poliisopreno hidrogenado, butadieno hidrogenado ou semelhantes tendo peso molecular médio entre aproximadamente 100 e aproximadamente 10.000 g/mol. Os óleos apropriados de vegetal e os animais incluem ésteres do glicerol dos ácidos graxos e dos produtos usuais da polimerização dos mesmos. Outros plastificantes podem ser usados desde que tenham têm a compatibilidade apropriada. Nyflex 222B, um óleo mineral naftênico da Nynas Corporation, foi descoberto também como sendo
22/38 um plastificante apropriado. Como será apreciado, os plastificantes foram empregados tipicamente para diminuir a viscosidade da composição adesiva total sem substancialmente diminuir a força adesiva e/ou a temperatura do serviço do adesivo. A escolha do plastificante pode ser útil na formulação para usos finais específicos (tais como aplicações de núcleo de resistência à umidade). Por causa da economia envolvida na produção e no custo do material, como os plastificantes geralmente possuem um custo menor do que outros materiais envolvidos na formulação como polímeros e resinas taquificantes, a quantidade de plastificante no adesivo deve ser maximizada para considerações do custo.
Ceras nas quantidades de 0% a 20% por peso podem também ser usadas na composição adesiva, e são usadas para reduzir a viscosidade de derretimento da construção dos adesivos termofundíveis sem diminuir significantemente suas características adesivas da ligação. Estas ceras são usadas também para reduzir o tempo de abertura da composição sem afetar o desempenho da temperatura.
A cera que o componente material do adesivo é opcional mas quando incluído pode compreender até aproximadamente 20% por peso da composição adesiva.
Dentre os materiais de cera úteis estão:
(1) Baixo peso molecular, isto é, 100-6000 g/mol, polietileno que tem um valor da dureza, como determinado pelo método de ASTM D-1321, de aproximadamente 0.1 a de 120 e de pontos de amolecimento de ASTM de aproximadamente 66°C a 120°C;
(2) ceras do petróleo tais como a cera de parafina que têm um ponto de fusão de aproximadamente de 130° a 170° F e a cera microcristalina que tem um ponto de fusão aproximadamente de 135° a 200° F, os últimos pontos de derretimento que estão sendo determinados pelo método de ASTM D 127-60;
(3) polipropileno atático que tem um ponto de amolecimento do anel e da esfera aproximadamente de 120° a 160° C;
(4) cera propileno-baseada catalisada em metaloceno como aquelas comercializadas por Clariant sob o nome Licocene.
(5) cera catalisada em metaloceno ou cera catalisada em único-local como, por exemplo, aquelas descritas nas Patentes n° US 4.914.253, 6.319.979 ou WO 97/33921 ou WO 98/03603.
(6) ceras sintéticas feitas pela polimerização de monóxido de carbono e hidrogênio tal como a cera de Fischer-Tropsch; e (7) ceras de poliolefina. Como usado no presente, o termo “cera de
23/38 poliolefina” se refere às entidades poliméricas ou de cadeia longa que compreendem unidades olefínicas do monômero. Estes materiais estão comercialmente disponíveis pela Westlake Chemical Co. com o nome comercial “Epolene”. Os materiais que são preferidos para usar nas composições da invenção atual têm um ponto de amolecimento do anel e da esfera de 200 °F a 350 °F. Como deve ser compreendido, cada uma destas ceras é sólida na temperatura ambiente. Outras substâncias úteis incluem gorduras hidrogenadas de animal, peixe e vegetais e óleos tais como banha hidrogenada, lardo, óleo de soja, óleo de semente de algodão, óleo de rícino, óleo de menhaden, óleo de fígado de bacalhau, etc., e que são sólidos em temperatura ambiente pelo fato de serem hidrogenados hidrogenada, descobriu-se também que são úteis com relação ao funcionamento como material equivalente à cera. Esses materiais hidrogenados são geralmente referidos na indústria de adesivos como ceras animais ou vegetais.
O adesivo também inclui tipicamente cerca de 0.1% a cerca de 5% de um estabilizante ou antioxidante. Os estabilizantes que são úteis nas composições adesivas termofundíveis da presente invenção são incorporadas para ajudar a proteger o polímeros citados acima, e assim o sistema adesivo completo, dos efeitos da degradação térmica e oxidativa que normalmente ocorre durante a fabricação e aplicação do adesivo bem como na exposição comum do produto final ao ambiente. Tal degradação é normalmente manifestada por uma deterioração na aparência, nas propriedades físicas e nas características de desempenho do adesivo. Um antioxidante particularmente preferido é Irganox 1010, um tetracis(metileno(3,5-di-teri-butil-4-hidroxihidrocinnamato))metano fabricado por Ciba-Geigy. Dentre os estabilizantes aplicáveis estão os fenóis impedidos de alto peso molecular e fenóis multifuncionais, tal como enxofre e fenóis contendo fósforo. Fenóis impedidos são bem conhecidos para as pessoas versadas na técnica e podem ser caracterizados como compostos fenólicos que também contém radicais estericamente volumosos próximos ao grupo hidroxil fenólico do mesmo. Em particular, os grupos butil terciários geralmente são substituídos em anel de benzeno em ao menos uma das orto posições relativas ao grupo hidroxil fenólico. A presença desses radicais substituídos estericamente volumosos nas proximidades do grupo hidroxil serve para retardar a sua frequência de estiramento e correspondentemente a sua reatividade; esse impedimento estérico fornece assim ao composto fenólico com as suas propriedades estabilizantes. Representativos fenóis impedidos incluem:
24/38 ,3,5-trimemil-2,4,6-tris(3-5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil) benzeno; pentaeritritol tetracis-3(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propionate; n-octadecil-3(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil) propionate;
4,4'-metilenobis(4-metil-6-terc butilfenol);
4,4'-tiobis(6-terc-butil-o-cresol);
2.6- di-terc-butilfenol;
6- (4-hidroxifenoxi)-2,4-bis(n-octiltio)-1,3,5-triazina;
2.4.6- tris(4-hidroxi-3,5-di-terc-butil-fenoxi)-1,3,5-triazina; di-n-octadecil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato;
2-(n-octiltio)etil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato; e sorbitol hexa-(3,3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil) propionate.
O desempenho destes estabilizadores pode ser ainda reforçado utilizando em conjunto com os mesmos: (1) sinergistas tais como, por exemplo, tiodipropionato ésteres e fosfitos; e (2) agentes quelantes e desativadores de metal como, por exemplo, ácido etilenodiaminatetraacético, sais dos mesmos e disalicilalpropilenodiimina.
A composição adesiva útil no método da presente invenção pode ser produzida usando qualquer um dos métodos conhecidos na técnica. Um exemplo representativo do procedimento envolve a colocação de todas as substancias em um recipiente de ebulição de mistura revestido, e preferencialmente em um misturador de carga pesada revestido do tipo Baker-Perkins ou Day, que é equipado com rotores e assim elevando a temperatura da mistura na faixa de 120 °C a 177 °C. deve ser compreendido que a temperatura exata a ser usada nesta etapa dependerá do ponto de fusão dos ingredientes particulares. A composição adesiva resultante é agitada até que os polímeros seja completamente dissolvidos. Um vácuo é então aplicado para remover qualquer ar preso.
Até 25% dos aditivos opcionais podem ser incorporados na composição adesiva para modificar particulares propriedades físicas. Estes aditivos podem incluir corantes, tais como dióxido de titânio e preenchedores tais como talco, carbonato de cálcio, e argila, agentes de ligação cruzada, agentes de nucleação, compostos de reação, agentes orgânicos ou minerais de retardamento de fogo, bem como agentes de absorção de luz ultravioleta (UV) e agentes de fluorescência UV. Estes aditivos opcionais são bem conhecidos na técnica.
Em determinadas modalidades, a fórmula adesiva pode conter uma resina de reforço inteiramente aromática ou substancialmente inteiramente aromática. A resina aromática ou substancialmente inteiramente aromática deve ter o ponto de
25/38 amolecimento igual a ou maior do que 115°C. Os exemplos de tais resinas de reforço podem ser preparados a partir de qualquer monômero substancialmente aromático que têm um grupo insaturado polimerizável. Típicos exemplos de tais monômeros aromáticos incluem os monômeros estirênicos, estireno, alfametil estireno, vinil tolueno, metoxi estireno, butil estireno terciário, cloroestireno, coumarone, monômeros de indeno incluindo indeno, e metil indeno. Os pontos de amolecimento de anel e da esfera da resina de aromática de bloco final estão preferivelmente entre 115 °C e 160°C. Mais preferivelmente, o ponto de amolecimento está entre aproximadamente 115°C e 140°C e o mais preferivelmente entre aproximadamente 120°C e 140°C. Dois exemplos preferidos são Plastolyn 240, Plastolyn 290 disponíveis pela Eastman Chemical. Eles possuem pontos de amolecimento de anel e de esfera de 120°C e de 140°C, respectivamente. Preferivelmente, monômeros de estireno e/ou alfa-metil-estireno e/ou do vinil-tolueno são usados. Podem ser também resinas de hidrocarboneto substancialmente inteiramente hidrogenadas aromáticas tais como Plastolyn R1 140 que tem um ponto de amolecimento de anel e da esfera de 140°C. A resina de reforço deve estar presente nas quantidades de aproximadamente 0% a aproximadamente 20% na composição adesiva e se presente, preferivelmente entre aproximadamente 2% a aproximadamente 15%, mais preferivelmente aproximadamente 4% a aproximadamente 12%, e mais preferivelmente aproximadamente 6% a aproximadamente 10%.
Vários métodos são usados convencionalmente para revestir um adesivo termofundível em viscosidade razoavelmente baixa em um substrato. Isto pode ser feito pelo revestimento de rolo ou por qualquer tipo de método de imprimir, ou pelo revestimento do entalhe, por extrusão ou por pistola de pulverização. As técnicas de pistola de pulverização são numerosas e podem ser feitas com ou sem auxílio de ar comprimido que daria forma ao pulverizador adesivo, e consequentemente do padrão do adesivo. O material adesivo termofundível é geralmente deixado derretendo nos tanques, e então é bombeado através das mangueiras até o ponto de revestimento final nos substratos.
Para a invenção atual, os métodos preferidos de aplicar o adesivo seriam pela aplicação do pulverizador, mais preferivelmente com auxílio de ar quente. Dentre estas técnicas, as mais comuns são do pulverizador espiral (Controlled Fiberization™ de Nordson), Summit™ de Nordson, Surewrap™ de Nordson, Omega™ de ITW, Curtain Coating™ de Nordson e vários processos termofundidos (melt blown). Para a invenção atual, a temperatura em que o
26/38 adesivo termofundível é aplicado deve estar abaixo de 170 °C, de modo que os substratos sensíveis ao calor não sejam danificados. Preferivelmente, esta temperatura deve ser igual a ou abaixo de 160°C, mais preferivelmente abaixo de 150°C.
A viscosidade (como medida através de ASTM D3236-88) do material adesivo precisa ser geralmente igual a ou abaixo de 20.000 mPa.s, mais preferivelmente menor do que 15.000 mPa.s, mais preferivelmente menor do que 12.000 de mPa.s em 163°C (325°F) a fim de conseguir o padrão de pulverizador desejado e consequentemente os desempenhos desejados de ligação (nota: 1 mPa.s igual a 1 centipoise). Velocidade da linha, níveis de adição bem como o tempo de abertura tempo de ajuste, forças de compressão e o tempo da compressão também são parâmetros do controle do processo.
Considerando o exemplo dos filamentos elásticos de ligação no ambiente de um processo de fabricação de fraldas, as circunstâncias típicas são muito rigorosas a respeito das características adesivas. O adesivo é tipicamente pulverizado em uma película polimérica (geralmente baseado em etileno ou propileno sob 40 gsm do peso base), ou nos filamentos elásticos esticados até em aproximadamente 500% de seu estado relaxado inicial, e preferivelmente aproximadamente de 300% de alongamento. A película e os filamentos elásticos são unidos por contato, antes, durante ou após a pulverização de adesivo. A película junto com os filamentos elásticos esticados é então laminada em uma trama não-tecida com baixo peso base (abaixo de 50 gsm). No fato, o substrato principal pode também ser uma trama não-tecida e pode ser a mesma trama não tecida que o substrato secundário, quando esta trama é simplesmente pulverizada com o adesivo e então dobradas sobre os filamentos elásticos. As películas plásticas podem ter várias características como a respirabilidade, cor, impressão, estiramento, gravação em relevo, ou tratamentos de superfície, por exemplo favorecer a adesão dos adesivos ou das tintas. Os filamentos elásticos podem ser feitos de borracha natural ou sintética, especialmente de formulação de poliuretano, e podem estar na forma de uma tira, ou na forma de multifilamento. Mais especificamente os filamentos elásticos para a construção de fraldas são feitos geralmente de microfilamentos de poliuretano do poliéster unidos para obter a força elastomérica correta, como Lycra™ ou Lycra XA™ de Invista, ou de faixas estreitas feitas de faixas estreitas de borracha natural ou sintética como Fulflex™, de Fulflex Elastomerics.
As velocidades de linha podem ser tão elevadas quanto 700 pés por minuto
27/38 ou mais elevado, e os tempos abertos são tipicamente menores do que aproximadamente 0.5 segundos. O tempo de ajuste é considerado como imediato ou insignificante, conforme a compressão em rolos de estreitamento está geralmente ajudando a ajustar o material adesivo. Os níveis de adição variam de acordo com a aplicação e o nível requerido da força de ligação. A viscosidade dos adesivos da invenção atual é igual a ou menor do que 20.000 mPa.s em 163°C (325°F). Preferivelmente, deve ser menos do que 15.000 mPa.s, mais preferivelmente abaixo de 12.000 mPa.s, como determinado empregando um Brookfield Thermocel ou o outro viscosímetro apropriado e utilizando as técnicas de teste que são determinadas no método ASTM D3236-88.
A invenção atual compreende portanto qualquer processo da tecnologia convencional de anexação elástica como conhecido no estado da técnica. A invenção atual também compreende qualquer aplicação onde os vários materiais da carcaça são envolvidos como materiais não tecidos, películas poliméricas, e nos componentes elastoméricos gerais postos nos artigos como fraldas, na forma de filamentos, películas, não tecidos ou qualquer outra forma contínua ou segmentada. Todo o material de substrato e qualquer forma de substrato pode ser usada em qualquer combinação possível, o adesivo permitindo unir dois ou mais substratos. Os substratos podem ser de múltipla formas, por exemplo, fibras, película, fio, faixa, fita, revestimento, folha, tira. O material de substrato pode ser uma poliolefina, um poliacrílico, um poliéster, um cloreto de polivinila, um poliestireno, ou um celulósico como a madeira, papelão e papel. O comportamento mecânico do substrato pode ser rígido, plástico ou elastomérico. Entre os materiais elastoméricos existem vários exemplos como a borracha natural ou sintética, copolímeros baseados em poliuretano, uretanos de poliéter ou de poliéster, copolímeros de bloco de estireno ou de amidos, ou copolímeros olefínicos. A lista acima não é limitadora, tem apenas a intensão de descrever exemplos do que a invenção atual pode abranger.
A invenção atual compreende qualquer aplicação em que laminados, compósitos e produtos descartáveis são feitos com a ajuda das peças da ligação junto com um adesivo termofundível usado em uma temperatura abaixo de 170°C, preferivelmente igual ou menos do que 160°C, enquanto obtém a coesão adequada da ligação do adesivo para suportar o estresse mecânico em temperatura baixa, ambiente ou elevada, em particular sob condições de fluência. As fraldas, produtos de incontinência para adultos, lenços sanitários e outros produtos descartáveis absorventes são aplicações previstas para a composição
28/38 adesiva da invenção, bem como as almofadas de cama, almofadas absorventes, cortinas cirúrgicas e outros dispositivos médicos ou cirúrgicos relacionados. As aplicações da construção, aplicações estruturais ou aplicações de empacotamento, em particular o empacotamento de artigos descartáveis e empacotamento de alimentos também podem ser as aplicações onde a invenção é útil. Especificamente para o acessório elástico, a invenção atual permite a ligação dos filamentos elásticos em substratos de película ao aplicar o adesivo em uma temperatura abaixo de 170°C, preferivelmente igual a ou abaixo de 160°C. A força da ligação é medida primeiramente testando a ligação sob uma configuração específica da fluência, dando um modelo dos confinamentos encontrados em um ciclo de vida real de uma fralda descartável, onde os movimentos do bebê esticam os laminados em temperatura ambiente ou na temperatura de corpo. Os métodos do teste de fluência podem variar entre a indústria, e o requerente desenvolveu ao longo dos anos seu próprio método de teste que satisfaz à maioria das aplicações vistas no campo, e, mais importante, que pode comparar e diferenciar adesivos uns dos outros, determinando se um adesivo é apropriado ou não para uma função elástica eficiente do acessório, uma vez que este adesivo foi revestido para dar forma a uma estrutura laminada. O teste de fluência pode ser executado dentro dos primeiros dias que seguem após a operação de revestimento e pode ser executada após alguns dias ou poucas semanas na temperatura elevada, para simular os efeitos de envelhecimento sob circunstâncias de armazenamento e de transporte.
O bom desempenho para o acessório elástico em uma aplicação de fralda é tipicamente obtido quando a retenção de ligação é tanto mais de 60%, preferivelmente mais de 70%, mais preferivelmente mais de 75%, o mais preferivelmente mais de 80% quando o teste de fluência é realizado dentro de 2 dias depois que o adesivo foi aplicado nos substratos (teste de fluência inicial). Estas circunstâncias são indicativas do nível da retenção da adesão e da ligação sob as circunstâncias de fluência que pode ser conseguido. Estas circunstâncias dependem da técnica da aplicação adesiva usada, como o pulverizador espiral ou o Surewrap® por exemplo; no nível de adição de adesivo; em parâmetros de processos como pressão do ar, linha de velocidade, e temperatura do adesivo. Por causa da economia envolvida na produção e no custo material, as adições de adesivos preferidos para uma aplicação do pulverizador espiral são mais baixas do que 18 gsm, mais preferivelmente igual a ou abaixo de 15 gsm, e mais preferivelmente igual a ou abaixo de 12 gsm. Se as técnicas de revestimento de
29/38 filamento individual forem usadas, o nível de adição é geralmente menos do que 60mg/filamento/metro. Para aplicações da construção, o nível de adição é tipicamente 6 gramas/metros quadrados ou menos. Para outras aplicações, os níveis de adição variarão dependendo das exigências específicas do uso final.
Exemplos
O adesivo termofundível foi preparado com os ingredientes e os procedimentos de mistura descritos abaixo no presente documento. Um total de 2000 gramas cada foram feitos e a mistura foi realizada em aproximadamente 150°C a 19O°C sob a atmosfera do dióxido de carbono em um tipo de misturador de laboratório que consistisse em uma hélice acionada por um motor, uma manta de aquecimento, por uma unidade de controle da temperatura e por um recipiente de aproximadamente 1 galão no tamanho. As quantidades apropriadas de cada componente, calculadas de acordo com as relações mostradas nas tabelas abaixo, foram adicionadas ao recipiente em uma sequência apropriada para permitir a mistura enquanto limita a degradação por calor ou cisalhamento dos ingredientes. Depois que os ingredientes no recipiente foram completamente derretidos e completamente misturados para permitir uma boa homogeneidade visual, as amostras foram armazenadas apropriadamente para ser testadas.
Espécimes laminados foram formados usando um revestidor de alta velocidade de laboratório, a 800 pés por minuto. Quando uma técnica do pulverizador espiral foi usada, o revestidos foi adequado com um bocal de pulverização espiral de extrusão com diâmetro de 0,018 polegadas à 0,020 polegadas, com os 12 furos de ar, disponíveis de Nordson Corporation. Quando a técnica de Surewrap® foi usada, o revestidor foi equipado com um bocal de extrusão de três filamentos de 0,018 polegadas de diâmetro disponível pela Nordson Corporation. Os adesivos foram pulverizados em vários pesos de revestimento, dependendo da aplicação requerida, com os tempos de abertura diferentes - tipicamente 0.05 a 0.1 segundos - para os de rolos de compressão 1bar-nip.
A trama padrão não-tecida baseada em polipropileno ligada por giro é disponível pela BBA Corporation em 15.7 gramas por peso de revestimento de metro quadrado. A película branca padrão de polietileno não-respirável tratada e gravada a 17 gramas por metro quadrado está disponível sob o nome de comércio DH-216 de Clopay Corporation. Os filamentos de spandex padrão estão disponíveis pela Invista, sob a marca registrada Lycra XA, e a classe usada é 262P, a 800 decitex.
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Quando o pulverizador espiral é usado, a cabeça do pulverizador é geralmente perpendicular ao substrato e em uma altura entre 0.5 e 1 polegadas começar um teste padrão de 12 a 14 mm de largura na estrutura laminada, cobrindo 3 filamentos paralelos de material de Lycra com os 5 milímetros entre eles.
O teste de resistência de fluência ou de retenção da ligação é realizado com os espécimes laminados que contêm os filamentos elásticos. O espécime, cortado em aproximadamente 350 milímetros de comprimento, é esticado completamente e suas extremidades foram unidas firmemente em uma parte de placa rígida. Um comprimento de 300 mm foi marcado no sentido da máquina e os filamentos elásticos são cortados nas marcas. O espécime é colocado então em um forno circulador de ar a 38° C. Sob estas circunstâncias, os filamentos elásticas esticadas podem retrair ou contrair-se a uma determinada distância. A distância entre as extremidades de cada filamento elástico é medida após quatro horas. A razão do comprimento final ao comprimento inicial, definido como a retenção de ligação e expressa na porcentagem (%), é uma medida da capacidade do adesivo de prender os filamentos elásticas. Esta razão é medida de 8 a 12 filamentos elásticos e então é calculada a média do resultado. Se este teste for executado dentro de 2 dias depois que o revestimento do adesivo foi feito, ele é chamado de teste inicial de fluência. Se for executado depois que o espécime foi posto em um forno a 38°C ou mais uma semana após a operação de revestimento, este teste é chamado o teste de fluência de uma semana de idade.
O procedimento para executar o teste de fluência é como segue:
Fundamentos: O elástico em determinado alongamento (250% ou 300% esticado) é imprensado entre dois (2) substratos (substratos primários e secundários) que usam um adesivo para dar forma a um laminado.
Finalidade: Este teste é para medir o movimento do elástico ou fluência dos substratos primários e secundários.
Procedimento:
A. Usando o grampeador, fixe uma extremidade do laminado na placa ondulada. Estique o laminado na sua extensão total, certificando-se não esgarçar a laminação. Então, fixe a outra extremidade do laminado.
B. Usando a régua, marque através do elástico um comprimento de aproximadamente 300 mm.
C. Uma vez que todas as amostras são fixadas e marcadas, corte com uma lâmina através de cada um dos filamentos do elástico.
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D. Coloque as amostras do teste no forno, ajuste-as geralmente em 38°C, e teste-as. As amostras devem ser verificadas após 4 horas. Marque as extremidades de cada filamento elástico e meça o % da retenção de fluência ou % de fluência.
E. As amostras do Laminado são envelhecidas na temperatura elevada (> 38°C) por 1 semana (ou mais) para determinar o % de retenção de fluência ao longo do tempo. Laminados são condicionados durante a noite em temperatura ambiente e antes de testar.
Cálculos do exemplo:
Laminado inicial = 300 mm
Laminado após 4 horas = 250 mm % da retenção de fluência = comprimento da laminação após x horas x 100%
Comprimento da laminação inicial % da retenção de fluência = 250 mm x 100%
300 mm % da retenção de fluência = 83.0%
Módulo do armazenamento (G'), Tg e Txover foram determinados usando um reômetro TA Instruments Ares. As placas paralelas usadas tiveram um diâmetro de 25 milímetros e uma abertura de 1.6 milímetros. O instrumento foi ajustado a uma frequência de 10 rads/segundo e a varredura de temperatura foi executada de140°C a -40°C.
As forças da descascamento foram determinadas a 180° em uma máquina de teste de tração Instron em uma velocidade de tração de 12 polegadas/minuto na temperatura ambiente (isto é, cerca de 72°F).
Os materiais brutos usados nas várias composições mostradas nos exemplos e descritas na especificação atual são definidos como segue:
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Nome do material bruto Tipo Propriedades físicas e métodos de teste
Óleos minerais Óleos minerais Viscosidade ’@40°C
Nynas222B Óleo de processo naftênico hídrogenado brancos Nvnas 90-ll0eP ASTMD445
Kavdol Óleos minerais brancos Sounebom. Inc. 64.5 - 69.7 cP ASTMD445
Viscosidade (SUS) & 100- C Gravidade específica
hdopolHlOO polibuteno focos 1025 cP ASTM 31218 0.893 D1298
Resinastaquifi cantes Fornecedor Ponto de amolecimento de anel
EastotacHIOOR Resina de hidrocarboneto alifática parcialmente Eastman 100°C ASTME28
Píccotâc9095 Resina de hidrocarboneto C5 aromática Eastman 95°C ASTME28
Easftrtac H11.5Í Resina de hidrocarboneto hidroqenado alifático Eastman 115CC ASTME28
EscorezS400 DCPD hídrogenado ExxonMobil KXFC ASTME28
Esc$rez$340 DCPD hídrogenado ExxonMobil 140^ AST.ME28
SulcorezSU2IO Resinas de hidrocarboneto alifático totalmente hídrogenado Ko Ion Chemical Co. Ltd 1Ι0Ό ASTME28
Plüstolyn 290 Resinas de monômero puro - alfa metil estireno Eastman I4O°C ASTME28
Polímero primário Fornecedor Densidade índice de fusão Dados Bostik de entalpia de fusão
Infuse 9817 OBC (°leflna Bloco Copolímero) Dow 0.877 g/cm1 ASTMD792 15.0 g/10mfo (19O°C/2.16 ..............,Ks) ASTM D1238 42.6
Infuse 98 07 OBC <O'efina Bloco Copolímero) Dow 0.866g/cm1 ASTMD792 15.0 g/1 Omiti (190^0/2.16 Kg) ASTM D1238 23.0
Infbse9507 OBC Bloco Copolímero) Dow 0.866 g/cm1 ASTMD792 5.0g/10min (190ΌΛ.Ι6 Kg) ASTM D1238
Polímero secundário Fornecedor Densidade índice de fusão Dados Bostik de entalpia de fusão (J/g
Affinity GA 1900 Copolímero Etileno- octeno Dow 0.870 g/cm3 ASTMD792 1,000 g/lftnm (19O“C/2.16 Kg) ASTM D1238 69.3
Vistamaxx 6202 CopolímeroEtileno-propileno (15% Cj) ExxonMobil 0.861 g/cm1 ASTMD1505 i8g/10mm (230*0/2.16 ..........JsJ ASTM D1239 153
VÍ5tamaxx2320 Copolímero Etileno* /140/ f* \ propileno I1™'-!) ExxonMobil 0.864 g/cm’ ASTMD1505 200 g/l Omm (23O°C/2.I6 kg) 10.4
LicoceneP13l)2 Cera de metaloceno- propileno Clariant 0.870 gfan! ISO 1183 39.0
EpcleneC-lO Polietileno altamente ramificado Eastman 10FC ASTME28 91.3
BaracoPXI05 Fischer TiopsdifFT), Syndetic Wax Baker Petalite Polymers IO5°C ASTME28 225.6
EscoreneMV2514 Etileno vinil acetato VA) ExxonMobil O.$25g/cm3 77.6
EOM2-15 Copolímero metaloceno- propileno Total Petrochemical 12,0g/10min (23O°CM Kg) ASTM D1238 75.7
Fornecedor Brookfield, Viscosidade a I9ÍPC Ponto de amolecimento de anel e bola Dados Bostik de entalpia de fusão (J/g)
EasíoflexElOóO Polímero de poliolefina amorfa (APO's) baseada em propileno Eastman 6000cP ASTMD3236 135°C ASTME28 11.6
EastoílexE1200 Polímero de poliolefina amorfa (APO's) baseada em propileno Eastman 20000 cP ASTMD3236 135°C AS1ME28 16.3
VestoptalW Polímero de poliolefina amorfa (rico em pro peno) EvonikDegussa Corporation 3500 cP ASTMD3236 105Ϊ ASTME2Í 17.6
Fornecedor Estireno
Septal W Poli(estireno-b-isopreno/b-butadieno-b-estireno), hídrogenado Septon Co,of America 30t0% Estireno
Antioxidante Fornecedor Ponto de ignição Variação de ,us?° .fO
írganoxlOIO Fenol impedido Ciba Specialty 297 110-125
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APAO como usado nisto é uma abreviatura para polialfaolefina amorfa. HC como usado no presente é uma abreviatura para “hidrocarboneto”. OBC como usado no presente é uma abreviatura para o “copolímero de bloco de olefina”.
SB como usado no presente é uma abreviatura para estireno-butadieno SI como usado no presente é uma abreviatura para o “estireno-isopreno”.
SIBS como usado no presente é uma abreviatura para estireno-isoprenobutadieno-estireno
SEBS como usado no presente é uma abreviatura para estireno-etileno10 butadieno-estireno
SI como usado no presente é uma abreviatura para estireno-isopreno”.
SIBS como usado no presente é uma abreviatura para estireno-isoprenobutadieno-estireno”.
SEBS como usado no presente é uma abreviatura para estireno-etileno15 butadieno-estireno”.
SEB como usado no presente é uma abreviatura para estireno-etilenobutileno”.
SEP como usado no presente é uma abreviatura para estireno-etilenopropileno”.
SEEPS como usado no presente é uma abreviatura para estirenoetileno-etileno-propileno-estireno”.
EVA como usado no presente é uma abreviatura para etileno-vinilacetato”.
SIS como usado no presente é uma abreviatura para estireno-isopreno25 estireno”.
SBS como usado no presente é uma abreviatura para estirenobutadieno-estireno”.
SEPS como usado no presente é uma abreviatura para estireno-etilenopropileno-estireno”.
SBBS como usado no presente é uma abreviatura para estirenobutadieno-butadieno-estireno”.
SPP como usado no presente é uma abreviatura para polipropileno sindiotático.
A invenção é ilustrada ainda por meio de específicos exemplos que são 35 estabelecidos abaixo.
EXEMPLO 1
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Tabela 1 ilustra quatro composições diferentes preparadas de acordo com a presente invenção usando o OBC com grau de menor densidade (Infuse™ 9807) e compara estes com a composição contendo nenhum polímero secundário (45-B) bem como com um adesivo termofundível comercialmente disponível 5 baseado em SBS (H4237) disponível pela Bostik Inc. para aplicações de anexação elástica. A tabela 1 ilustra os resultados de resistência de fluência inicial das composições descritas quando a adição de adesivo é 12 gramas/metro2 (gsm), em configuração de pulverização espiral. A tabela 1 demonstra que a fórmula 45-B possui adequada resistência de fluência, enquanto as fórmulas 5010 G, 50-H, 50-1 e 50-K todas possuem adequada resistência de fluência que são comparáveis com H4237. A partir destes resultados fica claro que as fórmulas 50G, 50-H, 50-1 e 50-K são adequadas para atender os requerimentos da presente invenção como descrito.
TABELA 1
Material bruto 1712-45B 1712-5M3 1712« 1712-504 1712-SO-K H4237
Nynas222B 16 10 14 14 10
Eastoflex 1060 6 6
Eastoflex 1200 8.5 Ϊ1 9.5
Eastotac HlOOR 63.5 60 59.5 59.5 60
Infofô9807 20 10 15 10 15
EOD-02-15 5
Septon4033 5 5
EpoleneC-10 5
IrganoxlOlô 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Total 100 100 100 100 100
Propriedades físicas
Viscosidade em 163°Cf CP 7162 12050 9375 6550 6950 7900
pt, amolecimento (Ugj’JJOgj Glicerina ®Ç) 106 114 109 109 108 92
Tg,°C 32 27.7 23.5 25.4 33
Txover, °C 69 63 69.3 63.2 67.4
G'@25°C(irasM 1.04 x 10a? 4.03x10% 3.28x10% 2.65x10% 1.49χ10Λ7
Percentual (%) de retenção de fluência a ; 38^0
inicial 45 63 67 69 n 70
EXEMPLO 2
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A tabela 2 ilustra seis diferentes composições preparadas de acordo com usando o OBC de alto grau de densidade (Infuse™ 9817) e compara estes com um adesivo termofundível comercialmente disponível baseado em SBS (H4237) disponível de Bostik Inc. para aplicações de anexação elástica. A Tabela 2 também ilustra os resultados de teste inicial de fluência das composições descritas na Tabela 2 quando a adição de adesivo é 12 gsm, em configuração espiral. Tabela 2 demonstra que as fórmulas Al, AJ, AK, AM, 50-N e 50-0 possuem todas a adequada resistência de fluência e que soa comparáveis com H4237. A partir destes resultados, fica claro que as fórmulas Al, AJ, AK, AM, 50-N e 50-0 são adequadas para cumprir os requerimentos que a presente invenção descreveu.
TABELA 2
Material bruto 1712-AI 1712-AJ 1712-AK 1712-AM 1712-50-N 1712-50-0 H4237
Nynas222B 10 10 10 10 10 14
Eastoflex 1060 14.5 14.5 12.5 12.5 14.5
Eastoflex 1200 11
Escorez 5400 30 60 30
Escorez 5340 30 30 30
Piccotac 9095 30
Eastotac H100R 60 59.5
Infuse 9817 15 15 17 15 15 15
BarecoPX105 2
Irganox 1010 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
Total 100 100 100 100 100 100
Propriedades físicas
Viscosidade em 163°C, cP 7525 8525 8300 6925 7850 6975 7900
F >t. amolecimento (HcfZOg, ' Glicerina, °C) 114 112 113 113 113 114 92
Tfe°C 40.2 40.3 32 llMão disponível 35.6 32
Txovcr, °C 76.3 75.9 78.7 Não disponível 79.1 79.1
<7 .» 25°C (dinas /cm 2) 3.61 x 10Λ7 3.45χ10Λ7 1.44χ10Λ7 Não disponível 2.43 x 10Λ7 1.71 x 10Λ7
Percentual (%) de retenção de fluência a 38°C
inicial 62 71 66 62 62 70 70
EXEMPLO 3
As Tabelas 3 e 3A ilustram várias diferentes composições preparadas de acordo com, (exceto 50N-26, 50N-27 e 50N-28 que são composições do estado da técnica de WO 2006/102150 e 50N-9 que não possui polímero secundário) contendo diferentes misturas de polímeros e comparados com um adesivo termofundível baseado em SBS comercialmente disponível (H4237) disponível pela Bostik Inc. para as aplicações de anexação elástica. As Tabelas 3 e 3A também ilustram a retenção inicial de fluência % para as composições descritas nas Tabelas 3 e 3A, quando a adição de adesivo é de 12 gsm em configuração espiral. A partir destes resultados fica claro que as fórmulas (exceto pelas três
36/38 composições anteriores do estado da técnica e 50N-9 notadas acima) são adequadas para cumprir com os requerimentos que a presente invenção descreveu. Além disso, os exemplos 50N-9, 50N-11 e 50N- 12 ilustram que conforme a quantidade de polímero secundário aumenta de 0% a 11% a 20%, 5 respectivamente, a retenção de fluência também aumenta.
TABELA 3 . b
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TABELA 3
Material bruto 1712-5® 1712-M3 1712-50N-9 1712-50Χ-Π 1712Λ-12 1712-50N-I3 1712-50N-19 1712-50N-25 1712-5®-26 1712-50M7 1712-50» B4237
Nyiías222B 10 24.5 14 5 10 11) 10
Woí 10 25 25 25
E^lvuÜÍ 106Ô 14.5 14.5 11 20 14.5 14.5
£as ufHIOffi 50 60 6G 59.5 59.5 55 55 55
EastotacHllSL 50
Inta9817 15 15 15 15 15 15 15 15 20
lnfa9507 20
Vestoplast704 14.5
PlastoIjTi290 5
IrganoxlOIO 0,5 0.5 0.5 05 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 05 0.5
Total 100 100 100 100 100 100 100 100 1005 1005 100.5
Propriedades físicas
Vis Pt. Ar cosidadea 163°€ζ cP 7850 6150 1945 4775 9550 7550 6112 763? 11650 4512 3975 7900
nolecimento (IfetZOgt Glicerina oq 112 114 107 112 117 115 112 114 109 102 110 92
ii °c 35.9 36.7 30.9 3$ 37.9 393 38 -43.0 10.7 11.8 203
Twver/C 75 78.4 72.1 77.6 77.6 79.6 80.7 773 77 65.6 79.6
ff®25’C dinas 1.63x10*7 2:23x10*7 6.70x10*6 1.75x10*7 2.46x10*7 2.62x10*7 1.90x10*7 <3.0x10*7 1.75x10*6 Ι.41Χ14Γ6 4.52 xlOO
Percentual (%) de retenção de fluência a 38°C
Inicial 1 62 67 36 64 79 $2 78 64 34 31 32 70
Exemplo 84 Exemplo 84 Exemplo 84
ie WO deWO de WO
2006/102150 2006/102150 2006/10215
A2 da Dow A2 da Dow 0A2da
Dow
TABELA 3A
Material bruto rl 1712-501W8 1712-5ON40 1712-50N41 17MN-42 1712-50N-43 1712-50ΪΪ-44 1712-50N-45 1712-50N47 1712-50N-48 H4237
Nynas222B 10 10 10 10 10 10 10 10
IndopdH-lOÜ 10
Eastoflex 1060 195 95 145
EastotoHIOOR 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60
EpoleneClõ 14.5
Escoras MV 2514 14.5
Affinity GA1900 14.5 245
Vistarnaxx6202 145
Vistamaxx2320 14.5
LtcocensPP1302 145
lote 9817 15 15 15 15 10 15 20 15 15 15
IrganoxWlO 05 0.5 0..5 05 05 05 0.5 05 05 0.5
Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
Propriedades físicas
Viscosidade a |63°C> I cP 5200 4700 6365 40500 3480 12520 11250 3400 8125 22620 7900
Amolecimento; Glicerina, OQ 109 110 111 114 109 102 114 111 114 126 92
Percentual (%) de retenção de fluência a
Inicial 76 72 74 75 60 81 81 68 79 76 70
EXEMPLO 4
Tabela 4 mostra as forças de descascamento inicial e de uma semana de idade de cinco diferentes composições (42-J-A, 42-J-B, 42-J-C, 110 e 100-A) com
38/38 uma adição de adesivo de 4 gsm quando usado em uma construção de aplicação usando película de polietileno (PE) e substratos não-tecidos (NW). Essas cinco fórmulas são comparadas com três diferentes composições (42, 42-F e 42-J) que contém OBC, mas nenhum polímero secundário, bem como para um desvio 5 termofundível comercialmente disponível baseado em SBS (H4073) disponível pela Bostik, Inc. para aplicações de construções. A partir destes resultados fica claro que as fórmulas 42-J-A, 42-J-B, 42-J-C, 110 e 100-A são adequadas para cumprir com os requerimentos que a presente invenção descreveu porque todos eles possuem adequada força de descascamento que são comparáveis com 10 H4073, mas as fórmulas 42, 42-F e 42-J possuem viscosidade acima do desejável, a portanto não são adequadas para aplicações de construção.
TABELA 4
Material bruto 174242 1W 1712424 171242JA 17124ΝΊ 1712424C 1712410 1712-1104 H4073
Nynas222B 21 21 21 18 18 21 21 21
Eastoftex 1060 8 105 10
AflfflityGAlü 10 8
MacHIOOR 575 30
FiccotacW) 573 57,5 30 57.5 573 583
taSUUO 57.5
iate 9807 2l 21 21 16 11 11 [| 12
lí^anoxlOlO 0.5 05 05 0.5 0.5 0.5 03 0.5
W iro 1 1ÕÕ 100 100 100 100 100
Propriedades físicas ..... ,............ - —i—
Viscosidade a Çp 11070 11020 7812 5642 2920 2400 2325 2470 2800
Pt. A. OÇ Í07 106 107 103 103 102 90 90 78
T&t 23°C 20°C 20°C 21°C 23°C 2Γ0 20K 20.0°C 23’C
Txover/C 69Ϊ 69T 69°C ^predominante ^predominante θ* predominante 0epredominante 73’C
G'@25°C 458x10 146x10 2.81x10s 254x10 1.67x10 9.17 x10s 125x11/ 1.27xlÔà 1.34x10
Força média de descascamento (gramas) jjj QCU adição 3 espira ......... - - —- ~ ---- * - 1 L— sPE/NW
Inicial 68? 715 444 270 484 399 400 410 340
1 semana de idade a 92? 815 526 402 805 602 600 600 411
1/3

Claims (24)

1. Composição adesiva termofundível, caracterizada pelo fato de compreender uma mistura dos seguintes componentes:
5% a 50% por peso de um copolímero de bloco de olefina;
10% a 70% por peso de uma primeira resina adesiva tendo um ponto de amolecimento de pelo menos 95°C;
0 a 65% da segunda resina adesiva, sendo diferente da primeira resina adesiva;
0% a 60% por peso de um plastificante;
0% a 20% por peso de uma resina aromática de reforço tendo um ponto de amolecimento igual ou maior do que 115°C;
1% a 40% por peso de um polímero secundário tendo relativamente baixa cristalinidade, em que a baixa cristalinidade do polímero secundário é determinada por Calorimetria Exploratória Diferenciada (DSC), sendo maior do que 30 Joules/grama e igual a ou menor do que 250 Joules/grama, e em que tal polímero secundário é selecionado dentre o grupo consistindo em: (i) um copolímero de local único ou baseado em etileno catalisado por metaloceno com um comonômero de C3 a C18 alfa-olefina, (ii) um copolímero de local único ou catalisado por metaloceno de propileno-etileno, (iii) uma mistura de copolímeros à base de etileno, (iv) uma mistura de copolímeros de propileno-etileno, e (v) uma mistura de um ou mais dos copolímeros à base de etileno com um ou mais dos copolímeros de propileno-etileno; sendo tal polímero secundário um polímero que é diferente do copolímero de bloco de olefina, da primeira e segunda resinas adesivas, e da resina de reforço; e
0,1% a 5% por peso de um estabilizador;
em que o total dos componentes é 100% por peso da composição e a viscosidade da composição, sendo medida via ASTEM D32236-88, é igual a ou menor do que 20.000 mPas a 163°C.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que ainda inclui de 1% a 25% por peso de um polímero auxiliar selecionado dentre o grupo consistindo em SB, SI, SIS, SBS, EVA, SEB, SEEPS, SIBS, SEBS, SEP, SEPS, SBBS e misturas dos mesmos, tal polímero auxiliar sendo diferente do copolímero de bloco de olefina, a primeira e segunda resina adesiva, a resina de reforço, e o polímero secundário.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender de 10% a 30% por peso de tal copolímero de bloco de olefina.
Petição 870190088353, de 06/09/2019, pág. 8/10
2/3
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender de 12% a 20% por peso de tal copolímero de bloco de olefina.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender de 2% a 30% por peso do referido plastificante.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida primeira resina adesiva possui um ponto de amolecimento de 95°C a 140°C.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que tal composição possui uma viscosidade igual a ou menor do que 15.000 mPas a 163°C.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que tal composição possui uma viscosidade igual ou menor que 12.000 mPas a 163°C.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender de 2% a 15% por peso da referida resina aromática de reforço.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina aromática de reforço é um produto da polimerização de monômeros puros.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina aromática de reforço possui um ponto de amolecimento de 115°C a 160°C.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina aromática de reforço possui um ponto de amolecimento de 115°C a 140°C.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a resina aromática de reforço possui um ponto de amolecimento de 120°C a 140°C.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que possui de 40% a 65% por peso da referida primeira resina.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que possui de 50% a 60% por peso da referida primeira resina adesiva.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida composição possui pelo menos 60% de retenção da ligação inicial.
Petição 870190088353, de 06/09/2019, pág. 9/10
3/3
17. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida composição possui pelo menos 70% de retenção da ligação inicial
18. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a referida composição possui upelo menos 80% de retenção da ligação inicial.
19. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido polímero secundário possui uma cristalinidade igual a ou superior a 30 Joules/grama e igual a ou inferior a 150 Joules/grama.
20. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido polímero secundário possui uma cristalinidade igual a ou superior a 30 Joules/grama e igual a ou inferior a 100 Joules/grama.
21. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender de 2% a 30% por peso do referido polímero secundário.
22. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a primeira resina adesiva é selecionada dentre o grupo consistindo em resinas de hidrocarboneto alifático e seus derivados hidrogenados, resinas de hidrocarboneto cicloalifático hidrogenado, resinas de hidrocarboneto cicloalifático hidrogenado ou alifático modificado aromático, resinas de hidrocarboneto aromático modificado alifático, resinas de hidrocarboneto aromático parcialmente ou completamente hidrogenado, resinas de politerpeno estirenado e de politerpeno.
23. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o referido plastificante é selecionado dentre o grupo consistindo em óleo mineral e polibuteno líquido.
24. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que ainda inclui uma cera selecionada dentre o grupo consistindo em ceras de petróleo, ceras microcristalinas, polietileno e polipropileno de baixo peso molecular, ceras sintéticas e ceras de poliolefinas.
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