CN113840888B - 基于烯烃嵌段共聚物的热熔粘合剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种热熔粘合剂组合物，所述热熔粘合剂组合物包含：(A)乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物，其熔体指数为在190℃，2.16kg下10至35g/10min，优选地为在190℃，2.16kg下15至30g/10min，以及(B)用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡。
Description
技术领域
本发明涉及一种热熔粘合剂组合物，特别是涉及一种基于烯烃嵌段共聚物的热熔粘合剂组合物，尤其是用于一次性制品。
背景技术
热熔粘合剂已广泛应用于一次性制品如婴儿尿布、女性卫生巾，其包括多层，例如PE膜、疏水无纺层、亲水无纺层、可拉伸TPU膜、薄纸、棉等。这些层通过热熔粘合剂粘合在一起。一次性制品通常包括用于吸收体液的芯部，并且所述芯部通常由亲水性基材作为包裹材料组成，并且其内部是绒毛和超吸收性聚合物(SAP)。所述芯部通常浸泡在体液中，因此用在所述芯部中的粘合剂在干湿条件下均需要高粘合强度。否则，层的分层会导致体液漏出，造成产品质量问题。因此，此处使用的热熔粘合剂的高湿剥离强度是非常重要的。
通常，热熔粘合剂可以基于聚合物，例如官能化或非官能化聚烯烃，或者苯乙烯类(styrenic)嵌段共聚物，例如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚合物。
过去，许多不同的烯烃聚合物已用于一次性制品的热熔粘合剂中。一种重要的烯烃聚合物是无定形聚烯烃(APO)，例如无定形聚丙烯(APP)。之后，可获得与原始APO聚合物相比性能具有大幅改进的聚合物，例如无定形聚α烯烃(APAO)。
常规APO是具有较长脂肪链的乙烯、丙烯、丁烯、单烯的均聚物或共聚物。在这种情况下，物理性能如APO的湿强度、弹性、升高温度耐性不足够良好，因为APO的分子结构非常随机。
喷涂均匀性是用在一次性制品中的热熔粘合剂的其他问题。施用时，先将粘合剂加热成液体，然后将其喷涂或狭缝涂在基材上。喷嘴可以设计成特定的形状，以产生不同喷雾图案，包括峰(summit)、签名、螺旋、帘、欧米茄等。喷涂过程要求热熔粘合剂具有出色的喷涂均匀性。常规聚烯烃的喷涂均匀性差，这意味着喷涂图案不均匀或不规则，与预期不符。均匀的喷涂图案对于产生合适的粘合效果是非常重要的，有时差的喷涂图案会导致粘合失败并导致严重问题。
用在一次性制品中的热熔粘合剂需要具有宽的施用窗口。术语“施用窗口”是指其中热熔粘合剂很好地用在生产线上的各种施用条件。对于一次性制品，施用窗口是指包括喷涂温度、空气压力、喷涂图案、开放时间、固定时间、湿强度等条件。热熔粘合剂具有宽的施用窗口对于满足以上所有需求是非常重要的，从而减少机器停机时间和废料，并且使粘合剂适用于各工作条件。例如，在婴儿尿布生产线上，将热熔粘合剂从喷嘴喷至第一基材上，然后基材在传送带上向前移动10米，需要2秒作为该位置粘合的开放时间。热熔粘合剂应在开放时间内保持粘性，并因此在2秒后仍能粘合至第二基材上。同时，热熔粘合剂应具有优异的湿强度，以便在某些工作位置，粘合剂在层合后具有即时粘合效果，并因此不会发生错位。现代一次性制品高速生产线以至高每分钟400-500米的速度运行，一旦热熔粘合剂未能落入施用窗口内，热熔粘合剂的粘合性能很可能无法满足连续制备的要求。对于一次性卫生应用，常规的基于APO的热熔粘合剂无法满足这些要求中的一项或多项。
因此，仍需提高用于一次性制品的热熔粘合剂的施用性能。
发明内容
为解决上述提及的问题，本发明的目的在于提供一种热熔粘合剂组合物，所述热熔粘合剂组合物具有良好的湿强度、良好的气味、良好的湿粘合强度和良好的喷涂均匀性中的一种或多种性能，优选地具备上述所有性能。
经过深入研究，本发明人发现包含以下组分的热熔粘合剂组合物可以解决上述问题：(A)乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物，所述烯烃嵌段共聚物的熔体指数为10g/10min至35g/10min(@190℃，2.16kg)，优选地15g/10min至30g/10min(@190℃，2.16kg)，以及(B)用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡。
在本发明中，蜡(B)优选为用马来酸和/或马来酸酐改性的聚烯烃蜡。
在本发明中，蜡(B)优选为用马来酸和/或马来酸酐改性的聚丙烯蜡，或者用马来酸和/或马来酸酐改性的聚乙烯蜡。
在本发明中，蜡(B)的酸值优选地不小于10mg KOH/g，优选地不小于15mg KOH/g。
热熔粘合剂组合物的优势包括：
-其特点是在干湿条件下均具有优异的粘合强度，确保在湿条件下不漏出且不脱落。
-其特点是通过选择本文所述的组分，其气味与基于SBS/SIS/EVA的热熔粘合剂相比较低。
-其特点是具有宽的施用窗口，包括良好的弹性、长的开放时间、优异的湿强度等，其对于施用于一次性卫生制品的热熔粘合剂而言是非常重要的。
-其具备良好的喷涂均匀性。
-与常规基于SIS/SBS的热熔粘合剂相比，本发明粘合剂的粘合强度甚至更高，其意味着可以潜在地降低涂层重量，从而减少热熔粘合剂的消耗。
具体实施方式
本领域的普通技术人员应理解，本发明仅是对示例性实施方式的描述，并不旨在限制本发明的更广泛的方面。除非明确指出相反，否则如此描述的每个方面均可以与任何其他一个或多个方面组合。特别地，被指示为优选或有优势的任何特征可以与被指示为优选或有优势的任何其他一个或多个特征组合。
除非特别说明，否则在本发明的上下文中，所使用的术语应根据以下定义进行解释。
除非特别说明，否则本文引用的所有重量％或按重量计的百分比值均为基于氰基丙烯酸酯粘合剂组合物总重量的重量百分比。
除非特别说明，否则本文所用的术语“(“a”,“an”)”和“所述”均包括单数和复数所指对象。
如本文所用的术语“包含(“comprising”和“comprises”)”与“包括(“including”和“includes”)”或“含有(“containing”和“contains”)”同义，并且是包容性的或开放式的，并且不排除附加的、未列举的成分、元素或工艺步骤。
除非特别说明，否则数值端点的列举包括包含在相应范围内的所有数字和分数，以及列举的端点。
本说明书中引用的所有参考文献在此通过引用并入全文。
除非另有定义，否则本发明中使用的所有术语，包括技术和科学术语，均具有本发明本领域的普通技术人员通常理解的含义。
根据本发明，热熔粘合剂组合物包含：(A)乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物，熔体指数为10g/10min至35g/10min(@190℃，2.16kg)，优选地15g/10min至30g/10min(@190℃，2.16kg)，以及(B)用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡。
(A)乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物
在根据本发明的热熔粘合剂制剂中使用的重要组分是烯烃嵌段共聚物(OBC)。
OBC在本领域是相对较新但是已知的。OBC属于使用链穿梭催化技术制备的一类新聚烯烃聚合物，该链穿梭催化技术制备单体的线性嵌段结构，而不是由Ziegler-Natta或传统茂金属技术制备的无规聚合物。目前，它们主要由Dow Chemical以商品名生产。OBC由具有非常低共聚单体含量和高熔点的可结晶乙烯-辛烯嵌段(硬)与具有高共聚单体含量和低玻璃化转变温度的无定形乙烯-辛烯嵌段(软)交替组成。与类似密度的典型茂金属无规聚合物相比，这赋予聚合物具有更好的升高温度耐性和弹性。这些聚合物及它们的合成和物理性能的细节，可参见例如WO2006/101966、WO2006/102016、WO2006/102150、WO2009/029476和美国专利号7,524,911，其公开内容以引用方式具体地并入本文。
具体地，可用于本发明的OBC包含乙烯和辛烯的聚合单元，其中OBC的特征在于平均嵌段指数大于零且至高约1.0并且分子量分布Mw/Mn大于约1.3。优选地，可用于本发明的OBC包含乙烯和辛烯的聚合单元，其中平均嵌段指数大于0但小于约0.4并且分子量分布Mw/Mn大于约1.3。更优选地，可用于本发明的OBC是具有至少三个嵌段的线性多嵌段共聚物。更优选地，用于本发明的OBC中的乙烯含量为至少50摩尔％。
在一些实施方案中，可用于本发明的OBC的平均嵌段指数在约0.1至约0.3、约0.4至约1.0、约0.3至约0.7、约0.6至约0.9、或约0.5至约0.7的范围内。在其他实施方案中，OBC的密度小于约0.91g/cc，例如约0.86g/cc至约0.91g/cc。在其他实施方案中，分子量分布Mw/Mn大于约1.5或大于约2.0。它也可以在约2.0至约8或约1.7至约3.5的范围内。
优选地，可用于本发明的OBC包括至少一种通过升温淋洗分级(“TREF”)获得的级分，其中该级分具有大于约0.3且至高约1.0的嵌段指数，并且可用于本发明的OBC具有大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。优选地，可用于本发明的OBC包含乙烯和辛烯的聚合单元，OBC的特征在于具有通过TREF获得的至少一种级分，其中所述级分具有大于约0且至高约0.4的嵌段指数，并且OBC具有大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。在一些实施方案中，所述级分的嵌段指数大于约0.4、大于约0.5、大于约0.6、大于约0.7、大于约0.8或者大于约0.9。
本文中所使用的术语“嵌段指数”具有与WO2006/101966中定义的相同含义。
优选地，可用于本发明的OBC包含一种或多种硬链段和一种或多种软链段。优选地，硬链段包含至少98重量％的乙烯，并且软链段包含小于95重量％，优选地小于50重量％的乙烯。在一些实施方案中，硬链段以OBC的约5重量％至约85重量％的量存在。在其他实施方案中，OBC包含以线性方式连接以形成线性链的至少5个或至少10个硬链段和软链段。优选地，硬链段和软链段沿链随机分布。在一些实施方案中，软链段和硬链段均不包括末端链段(tip segment)(其化学组成与其余链段不同)。
烯烃嵌段共聚物不应被视为无定形聚-α-烯烃，因为聚合物结构完全不同(即嵌段与无规)，并且被特定地制备成具备结晶区域。此外，与其他传统使用的烯烃例如APAO相比，OBC在多分散性上明显更窄，其影响它们通过DSC(差示扫描量热法)测得的熔体曲线。
烯烃嵌段共聚物(OBC)是具有硬(高刚性)链段和软(高弹性)链段交替嵌段的聚烯烃。与无规聚烯烃共聚物相比，OBC的嵌段结构提供了柔韧性与可喷涂性之间有利的性能平衡。可用于本发明的OBC可以以商品名9807、/>9817和/>9900商购于Dow Chemical公司。
可用于本发明热熔粘合剂组合物的乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物优选为乙烯和1-辛烯的烯烃嵌段共聚物，更优选地根据ASTM D1238测定的熔体指数在10至35g/10min(@190℃，2.16kg)，优选地15至30g/10min(@190℃，2.16kg)范围内，例如根据ASTM D1238测定为12、14、16、18、20、22、24、26、28、32、34g/10min(@190℃，2.16kg)。超出上述范围的熔体指数可能导致不令人满意的效果。
优选地，根据差示扫描量热法(DSC)测定，可用于本发明热熔粘合剂组合物的乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物，的熔点在110℃至130℃范围内，优选地115℃至125℃的范围内，例如118℃、120℃和122℃。
乙烯和辛烯的一种或多种烯烃嵌段共聚物可以各自基于粘合剂组合物的总重量，以约5重量％至约30重量％，优选地约10重量％至约25重量％，例如7重量％、9重量％、12重量％、15重量％、18重量％、20重量％、22重量％、27重量％、29重量％、32重量％、34重量％的量掺入粘合剂组合物中。
(B)用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡
本发明中使用的蜡(B)没有特别的限制，只要是用羧酸和/或羧酸酐改性，并且可以得到本发明目标热熔粘合剂。
蜡(B)的实例包括：
-通过羧酸和/或羧酸酐与基础蜡的接枝聚合获得的蜡，以及
-在通过聚合来合成蜡的情况下，通过羧酸和/或羧酸酐的共聚获得的蜡。
羧酸和/或羧酸酐官能团可以通过各种反应引入蜡(B)中。
可用于本发明的“基础蜡”没有特别的限制，只要是热熔粘合剂中常用的蜡并且可以获得本发明的目标热熔粘合剂。其具体实例包括合成蜡例如聚烯烃蜡(聚乙烯蜡、聚丙烯蜡)；石油蜡例如石蜡和微晶蜡；以及天然蜡，例如蓖麻蜡。
用于对基础蜡进行改性的羧酸和/或羧酸酐没有特别的限制，只要可以获得本发明的目标热熔粘合剂即可。其具体实例包括马来酸、马来酸酐、富马酸、琥珀酸、琥珀酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、戊二酸、戊二酸酐、衣康酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等。这些羧酸和/或羧酸酐可以单独使用或组合使用。在本发明中，马来酸和/或马来酸酐是特别优选的。
为了改性基础蜡，可以使用能够引入极性基团(即，羧酸基团和/或羧酸酐基团)的各种羧酸衍生物。本文中的“羧酸衍生物”包括：
-羧酸酯，例如乙酸乙酯、醋酸乙烯酯；
-酰基卤，例如苯甲酰溴；
-酰胺，例如苯甲酰胺、N-甲基乙酰胺、和N,N-二甲基甲酰胺；
-酰亚胺，例如琥珀酰亚胺；
-酰基叠氮，例如乙酰叠氮；
-酰肼，例如丙酰肼；
-异羟肟酸，例如氯乙酰异羟肟酸；内酯，例如γ-丁内酯；以及
-内酰胺，例如δ-己内酰胺。
本发明的用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡优选地是用马来酸和/或马来酸酐改性的聚烯烃蜡，特别优选地是用马来酸酐改性的聚丙烯蜡或者用马来酸酐改性的聚乙烯蜡。
作为(B)用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡，在本发明中可以使用市售产品。其实例包括可购自Clariant公司的PPMA 6252和PPMA 1332；可购自Honeywell公司的A-C 575P和A-C 597P。
优选地，用于本发明中的本发明的用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡(B)根据DIN ENISO 2114测定的酸值不低于10mg KOH/g，优选地不低于15mg KOH/g，例如15mg KOH/g、18mgKOH/g、20mg KOH/g、30mg KOH/g、50mg KOH/g、60mg KOH/g、70mg KOH/g、85mg KOH/g、88mgKOH/g、100mg KOH/g。
优选地，用于本发明中的本发明的用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡(B)根据ASTM D3954测定的软化点在70℃至150℃的范围内，优选地在80℃至140℃的范围内，例如90℃、100℃、105℃、110℃、120℃、130℃。
本发明的热熔粘合剂可以包含一种或多种用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡。
在本发明中，蜡(B)的混合量各自基于粘合剂的总重量，优选地是0.1重量％至10重量％，优选地0.2重量％至8重量％，例如0.5重量％、1重量％、1.5重量％、2重量％、2.5重量％、3重量％、3.5重量％、4重量％、4.5重量％、5重量％、5.5重量％、6重量％、6.5重量％、7重量％、7.5重量％。通过以上述量混合蜡(B)，所获得的热熔粘合剂在提供湿粘合的同时几乎没有气味。
其他组分
除了上述组分(A)和组分(B)之外，本发明的粘合剂组合物还可以包含(C)增粘剂(也称为增粘树脂)。
增粘剂(C)基于粘合剂组合物的总重量，优选地以在30重量％至80重量％的范围内，更优选地40重量％至70重量％的范围内，例如50重量％、60重量％、65重量％的量混合。
可以混合在制剂中相容的任何增粘树脂。增粘剂(C)的实例包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三元共聚物、氢化萜烯共聚物的氢化衍生物、多萜烯树脂、酚基改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳香族石油烃树脂、芳香族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂、环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。合成脂族增粘剂是更优选的。更具体地，完全氢化的脂族增粘剂是进一步更优选的。氢化的脂族C5或双环戊二烯(DCPD)树脂与SEBS和聚烯烃完全相容。这些增粘剂可以单独使用或组合使用。也可以使用液体型增粘剂，只要其具有无色至淡黄色的色调并且基本上没有气味，并且还具有令人满意的热稳定性。综合考虑这些性能，增粘剂优选地是树脂的氢化衍生物，特别优选地，是氢化二环戊二烯类树脂。优选地，增粘剂具有70℃至150℃的环球法软化点(Ring&Ball softening point)。
可以使用市售产品作为增粘剂(C)。这些市售产品的实例包括来自Eastman的C100R/C100W/H130R/H130W、来自中国Henghe的H5-1000/1001、来自Kolon的SU 90/100/120/130、来自Arakawa的I-Marv P90/P100/P120、来自Eastman的Regalite R1100/R1120/S1100、来自Exxon的Escorez 5300/5400、来自Tonen的HA 103、来自Luhua的HD 1100/1120、来自Ruisen的PRS-5100/5120、来自Jin-hai的JH-6100/6125。这些市售增粘剂树脂可以单独使用或组合使用。
本发明的热熔粘合剂还可以包括油(D)。为了降低热熔粘合剂的熔体粘度和Tg的目的，赋予柔软性和改善对被粘物的润湿性，将油(D)作为增塑剂进行混合。油(D)的实例包括矿物油例如石蜡油、环烷油和芳香油，特别优选无色无味的油例如环烷油和石蜡油。
可以使用市售产品作为油(D)。其实例包括来自Lubricant Company ofPetroChina的KN 4006、KN 4008、KN 4010；来自韩国Kukdong的白矿物油LP 150、LP 350；来自Nynas的Nyflex 222B；来自中国石油的PS白矿物油。这些油(D)可以单独使用或组合使用。
若存在，油(D)各自基于粘合剂组合物的总重量，优选地以在5重量％至35重量％的范围内，更优选地8重量％至30重量％的范围内，例如10重量％、15重量％、20重量％、25重量％的量混合。
本发明的热熔粘合剂还可以包括稳定剂(E)。混合“稳定剂”，以使通过防止热熔粘合剂因热而降低分子量、凝胶化、着色和产生气味提高热熔粘合剂的稳定性，并且对稳定剂没有特别的限制，只要能得到本发明目标热熔粘合剂。在本发明中，术语“稳定剂”涵盖抗氧化剂和紫外线吸收剂。使用“紫外线吸收剂”是为了提高热熔粘合剂的耐光性。使用“抗氧化剂”是为了避免热熔粘合剂的氧化降解。抗氧化剂和紫外线吸收剂通常用于一次性产品的热熔粘合剂中，并且可以没有特别限制地使用，只要能够得到目标一次性产品。
抗氧化剂的实例包括酚基抗氧化剂、硫基抗氧化剂和磷基抗氧化剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑基紫外线吸收剂和二苯甲酮基紫外线吸收剂。也可以添加内酯基稳定剂。这些稳定剂可以单独使用或组合使用。
可以使用市售产品作为稳定剂。其实例包括来自Everspring的Evernox 10GF/1726、来自BASF的Irganox 1010/1726、来自Rianlon的Thanox 1010G/1726；商业级亚磷酸酯/盐，包括来自Everspring的Everfos 168、来自BASF的Irgafos 168、来自Rianlon的Thanox 168；商业级硫代二丙酸酯/盐，包括来自Rianlon的Thanox 412S/DSTP、来自Adeka的ADK AO 412S、来自Sumimoto的Sumilizer TP-D。这些稳定剂可以单独使用或组合使用。
稳定剂(E)可以以小于5重量％，优选地小于3重量％，更优选地小于2重量％，例如约1重量％的量包含在本发明的粘合剂组合物中。
本发明的热熔粘合剂组合物还可以包括填料，尤其是细粒填料。可以使用通常使用的细粒填料，并且没有特别的限制，只要能够得到本发明的目标热熔粘胶剂。“细粒填料”的实例包括云母、碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、硅藻土、脲基树脂、苯乙烯珠、煅烧粘土、淀粉等。这些颗粒优选地具有球形，并且对尺寸(在球形的情况下为直径)没有特别的限制。
本发明的热熔粘合剂组合物还可以包括本领域常用的其他添加剂，例如颜料、染料、流变改性剂等。
本发明的热熔粘合剂可以通过以下制备：将组分(A)和(B)与其他任选存在的组分混合，在例如大于140℃的高温下熔化混合物，随后通过混合或均化以形成均匀的混合物。可以采用本领域已知的任何可行的混合方法或设备来制备均匀的粘合剂混合物。
根据本发明的热熔粘合剂优选地在160℃下的熔体粘度为5,000mPa.s或更小，优选地为2,000至3,500mPa.s，并且特别优选地为2,500至3,200mPa.s。“熔体粘度”是熔融的热熔粘合剂的粘度，并且由Brookfield RVT型粘度计(转子No.27)测定。
如上所述，根据本发明的热熔粘合剂可用于一次性产品，因为其在湿状态下的粘合性优异。一次性产品可以通过用根据本发明的热熔粘合剂涂覆选自织造布、无纺布、橡胶、树脂、纸和聚烯烃膜中的至少一种元件构成。出于耐久性、成本等原因，聚烯烃膜优选地为聚乙烯膜。
对一次性产品没有特别的限制，只要它们是所谓的卫生材料。其具体实例包括一次性尿布、卫生巾、床垫、绷带、手术巾、宠物床单、病号服、手术白衣等。
在一次性产品的生产线中，一次性产品的各种元件(例如纸巾、棉、无纺布、聚烯烃膜等)通常涂覆有热熔粘合剂。在涂覆的情况下，热熔粘合剂可以从各种排出器(或喷射器)排出(或喷射出)。
对热熔粘合剂的涂覆方法没有特别的限制，只要能得到目标一次性产品。这种涂覆方法大致分为接触式涂覆法和非接触式涂覆法。“接触式涂覆”法是指在用热熔粘合剂涂覆的情况下，其中排出器与元件或膜接触的涂覆方法，而“非接触式涂覆”法是指在用热熔粘合剂涂覆的情况下，其中排出器不与元件或膜接触的涂覆方法。接触式涂覆法的实例包括狭缝涂覆机涂覆法、辊涂覆机涂覆法等，并且非接触式涂覆法的实例包括能够以螺旋形式涂覆的螺旋涂覆、能够以波浪形式涂覆的欧米茄涂覆或控制接缝涂覆，能够以平面形式涂覆的狭缝涂覆或帘式涂覆方法，以及能够以点形式涂覆的点涂覆。
在本发明的其他方面，提供了一种层合制品，包括第一基材、第二基材以及夹在其间的粘合剂层，其中所述第一基材和第二基材彼此独立地选自织造布、无纺布、橡胶、树脂、纸和聚烯烃膜，并且所述粘合剂层由根据本发明的热熔粘合剂组合物形成。
在本发明的又一方面，提供了一种一次性制品，包括本发明的层合制品或使用本发明的热熔粘合剂制备的层合制品。
实施例
以下实施例旨在帮助本领域的技术人员更好地理解和实践本发明。本发明的范围不受实施例限制，而是在随附权利要求中限定。除非另有说明，否则所有份数和百分比均基于重量。
原材料：
A1：Infuse 9807是乙烯/辛烯的OBC，熔点为118℃和熔体指数为15g/10min(@190℃，2.16kg)。其可购自Dow。
A2：Infuse 9817是乙烯/辛烯的OBC，熔点为120℃和熔体指数为15g/10min(@190℃，2.16kg)。其可购自Dow。
A3：Infuse 9900是乙烯/辛烯的OBC，熔点为122℃和熔体指数为30g/10min(@190℃，2.16kg)。其可购自Dow。
A4'：Infuse 9507是乙烯/辛烯的OBC，熔点为119℃和熔体指数为5g/10min(@190℃，2.16kg)。其可购自Dow。
A5'：Affinity 1950是茂金属晶体乙烯/辛烯共聚物，熔点为100℃，并且熔体指数为500g/10min(@190℃，2.16kg)。可购自Dow。
A6'：Vestoplast 704是无定形丙烯/丁烯类聚烯烃共聚物，熔点为105℃，可购自Evonik。
A7'：L Modu S400是茂金属丙烯类聚烯烃，软化点为93℃和熔体粘度为8000cps(@190℃)。其可购自Idemitsu。
A8'：Aerafin 17是丙烯类烯烃聚合物，软化点为130℃和熔体粘度为1700cps(@190℃)。其可购自Eastman。
A9'：Vector 4113N是合成SIS嵌段共聚物，苯乙烯含量为15％，和脱嵌段含量为18％。其可购自TSRC。
B1：PPMA 1332是接枝有马来酸酐的合成聚丙烯蜡。其软化点为80℃，和酸值为17mgKOH/g。其可购自Clariant。
B2：PPMA 6252是接枝有马来酸酐的合成聚丙烯蜡。其软化点为140℃，和酸值为40mgKOH/g。其可购自Clariant。
B3：A-C 575P是接枝有马来酸酐的合成聚乙烯蜡。其软化点为106℃，和酸值为35mgKOH/g。其可购自Honeywell。
B4'：Sasolwax H1是Fischer Tropsch蜡，熔点为100℃，可购自Sasol Wax。
C1：SU 100是氢化DCPD脂族石油增粘剂，软化点为100℃。其可购自Kolon。
D1：LP 350是无色、粘性的矿物油，可购自韩国Kukdong。
E1：Evernox 10GF是来自Everspring的抗氧化剂。
E2：Everfos 168GF是来自Everspring的抗氧化剂。
测试方法：
软化点：
根据ASTM D 3954确定热熔粘合剂组合物的软化点。
气味：
通过以下步骤确定热熔粘合剂组合物的气味分数：
a)将热熔粘合剂组合物放入密闭容器中；
b)将容器加热至160℃2小时；
c)将容器冷却至25℃；
d)将容器再加热至70℃1小时；
e)将容器冷却至25℃；
f)打开容器，组织一组测试小组成员在距离容器开口5cm处闻容器的气味；
g)由每个测试小组成员根据以下规则独立评定热熔粘合剂的分数：
-热熔粘合剂无气味，评定分数为1；
-热熔粘合剂具有轻微但可察觉到的气味，评定分数为2；
-热熔粘合剂有一些气味但不强烈，评定分数为3；
-热熔粘合剂有强烈气味，评定分数为4；
-热熔粘合剂有刺激性气味，评定分数为5；并且
h)获得所有测试小组成员的热熔粘合剂平均分数作为热熔粘合剂的气味分数。
在使用中，气味评定分数大于2.5被认为是不可接受的。
湿强度：
用膜涂布机将30微米厚的粘合剂涂覆在50微米的PET膜上(与剥离膜层合)。在室温下静置24h，然后切割成1英寸宽、5英寸长，将粘合剂膜在160℃下热压在其他50微米PET膜上，压力0.5MPa，压制时间5s。然后立即将样品送至拉伸测试机测试剥离强度。热压后15s内开始测试。拉伸试验是在50℃环境下用环境箱完成的。
-剥离强度高于3N被判定为良好；
-剥离强度在1.5N至3N之间被判定为中等；
-剥离强度低于1.5N被判定为差。
喷涂均匀性：
将热熔粘合剂在160℃下熔化，并且喷涂峰至基材上，目视观察喷涂图形，若峰图形均匀则判定为良好，峰图形不均匀则评定为差。
峰喷涂的剥离强度：
将PE片材(来自Foshan Landi的18gsm厚的可透气流延膜)和薄纸(来自Zhongzhi的18gsm厚的纤维素薄纸)粘合在一起，通过Summit喷嘴头在两片材之间施用热熔粘合剂来形成层合制品。使用Instron 3365拉伸强度测试仪将PE片材和薄纸以180°的角度和300mm/min的速度相互剥离(对于湿剥离，额外地将样品在水中浸泡3分钟，并然后取出进行测试)。在25℃和50％的相对湿度下进行T剥离测试。在施用热熔粘合剂至少72小时后对层合样品进行T剥离测试。将PE片材和薄纸拉开10cm，并且将力记录为对于PE和薄纸的热熔粘合剂的T剥离强度。
对于棉NW(Cotton NW)，实施相同程序以确定干剥离强度和湿剥离强度。
实施例1至7以及比较例1至7
使用表1所列量(重量份)的组分用本领域的常规方法制备粘合剂，并且采用上述方法测试其性能，并且评估结果如表1所示。
表1：
表1(续)：
从表1可以看出，本发明的粘合剂(Ex.1至7)呈现出良好的湿强度、良好的气味、良好的湿粘合强度和良好的喷涂均匀性。
比较例1至2(CE.1和CE.2)未使用MA接枝蜡，比较例3至5和7(CE.3至CE.5和CE.7)未使用OBC，并且比较例6(CE.6)使用MA接枝蜡以及MI在10至35g/10min(@190℃，2.16kg)范围之外的OBC；与本发明的粘合剂相比，它们都呈现出一种或多种不令人满意的性能。
尽管已经描述了一些优选实施方案，但是根据上述教导可以对其进行许多修改和变化。因此应理解，在不脱离随附权利要求的范围的情况下，可以以不同于具体描述的方式来实践本发明。
Claims (16)
1.热熔粘合剂组合物，包含：
(A)12重量％至30重量％的乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物，所述乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物的熔体指数为在190℃、2.16kg下10至30g/10min，
(B)0.1重量％至10重量％的用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡；
(C)50重量％至70重量％的增粘剂；和
(D)10重量％至35重量％的油；
其中所有重量百分含量基于所述热熔粘合剂组合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物的熔体指数为在190℃、2.16kg下15至30g/10min。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述蜡(B)是用马来酸和/或马来酸酐改性的聚烯烃蜡。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的组合物，其中所述蜡(B)是用马来酸和/或马来酸酐改性的聚丙烯蜡，或者用马来酸和/或马来酸酐改性的聚乙烯蜡。
5.根据权利要求1至3中的任一项所述的组合物，其中所述蜡(B)的酸值不小于10mgKOH/g。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中所述蜡(B)的酸值不小于15mg KOH/g。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中所述增粘剂(C)选自以下的组：天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、氢化萜烯共聚物的氢化衍生物、多萜烯树脂、酚基改性萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳香族石油烃树脂、芳香族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂、和环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中所述油选自石蜡油、环烷油和芳香油。
9.根据权利要求1至3中的任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含(E)稳定剂。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述稳定剂选自抗氧化剂和紫外线吸收剂。
11.根据权利要求1至3中的任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含选自填料、颜料、染料和流变改性剂中的一种或多种组分。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中所述乙烯和辛烯的烯烃嵌段共聚物(A)以在12重量％至25重量％范围内的量包含。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中所述用羧酸和/或羧酸酐改性的蜡(B)以在0.2重量％至8重量％范围内的量包含。
14.层合制品，所述层合制品包括第一基材、第二基材以及夹在其间的粘合剂层，其中所述第一基材和第二基材彼此独立地选自织造布、无纺布、橡胶、树脂、纸和聚烯烃，并且所述粘合剂层由根据权利要求1至13中的任一项所述的热熔粘合剂组合物形成。
15.一次性制品，所述一次性制品包括根据权利要求14所述的层合制品或使用根据权利要求1至13中的任一项所述的热熔粘合剂组合物制备的层合制品。
16.根据权利要求15所述的一次性制品，包括一次性尿布、卫生巾、床垫、绷带、手术巾、宠物床单、病号服，以及手术白衣。
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