BR112013016782B1

BR112013016782B1 - Composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo

Info

Publication number: BR112013016782B1
Application number: BR112013016782-3A
Authority: BR
Inventors: Robert T. Johnston; Ashish Batra; Wenbin Liang
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2010-12-30
Filing date: 2011-12-14
Publication date: 2020-09-29
Also published as: CN103403084A; KR101842313B1; JP2014501321A; KR20130135289A; JP5859567B2; EP2658918A1; WO2012091924A1; CN103403084B; US9040616B2; US20130281613A1; BR112013016782A2; EP2658918B1; SG191787A1

Abstract

composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo. divulgam-se composições de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo com cera microcristalina. a cera microcristalina reduz sangria de óleo mantendo ao mesmo tempo a maciez da composição.

Description

Histórico

[0001] Copolimeros olefinicos em blocos (OBC) são úteis para produzir compostos macios tais como artigos macios ao toque. A arquitetura em blocos do OBC resulta em boa resistência à tração, deformação por compressão e resistência à temperatura. Para preparar composições macias ao toque (isto é, composições com uma baixa medida de durômetro e/ou baixa medida de dureza Shore A), mistura-se OBC com um óleo. Quando a quantidade de óleo aumenta, então aumenta também a probabilidade de sangria de óleo. A sangria de óleo é problemática porque ela produz sensações táteis indesejáveis em artigos fabricados a partir destes produtos. Portanto, há necessidade de uma composição macia de OBC diluido em óleo com reduzida sangria de óleo.

Sumário

[0002] A presente divulgação refere-se à composição de OBC diluido em óleo com reduzida ou sem nenhuma sangria de óleo. As composições presentes contêm cera microcristalina que é um inibidor de sangria de óleo. A presença da cera microcristalina mantém a maciez da composição, e simultaneamente, reduz ou elimina sangria de óleo.

[0003] A divulgação provê uma composição. Numa incorporação, provê-se uma composição de copolimero olefinico em bloco diluido em óleo que inclui um copolimero olefinico em bloco, um óleo, e uma cera microcristalina.

[0004] A divulgação provê outra composição. Numa incorporação, provê-se uma composição de copolimero olefinico em bloco diluido em óleo que inclui de 100 phr a 250 phr de óleo, e de 30 phr a 110 phr de uma cera microcristalina. A composição tem uma dureza Shore A de 5 a cerca de 50 e um índice de sangria de óleo normalizado menor ou igual a 30 após 3 semanas a 23°C.

[0005] A divulgação provê uma outra composição. Numa incorporação, provê-se uma composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo que inclui um copolímero olefínico em bloco, e uma vaselina.

[0006] Uma vantagem da presente divulgação é a provisão de uma composição macia de OBC diluído em óleo com reduzida ou sem nenhuma sangria de óleo.

[0007] Uma vantagem da presente divulgação é a provisão de uma composição de OBC diluído em óleo que é livre de halogênio.

Breve descrição dos desenhos

[0008] A Figura 1 é uma representação esquemática de um processo de refinação para ceras derivadas de petróleo; e

[0009] A Figura 2 mostra exemplos de várias escalas de cinza usadas para o índice de sangria de óleo normalizado de acordo com uma incorporação da presente divulgação.

Descrição detalhada

[0010] A presente divulgação provê uma composição de copolímero olefínico em bloco (OBC) diluído em óleo. Quando aqui usada, "composição de OBC diluído em óleo" é uma composição de OBC que contém (I) um OBC e (II) pelo menos 25o em peso de óleo, com base no peso total da composição. Numa incorporação, a composição de OBC diluída em óleo contém pelo menos 30-s em peso, ou pelo menos 40% em peso a 70% em peso, ou 60% em peso, ou 50% em peso de óleo. Numa incorporação, provê—se uma composição de copolímero olefinico em bloco diluido em óleo que inclui um copolimero olefinico em bloco, um óleo, e uma cera microcristalina.

1. OBC

[0011] 0 termo "copolimero olefinico em bloco" ou "OBC" é um copolimero de etileno/a-olefina em multiblocos que inclui etileno e um ou mais comonômeros de a-olefinas copolimerizáveis em forma polimerizada, caracterizados por múltiplos blocos ou segmentos de duas ou mais unidades monoméricas polimerizadas diferindo em propriedades quimicas ou fisicas. Os termos "interpolimero" e "copolimero" são aqui usados de modo a permitir troca e/ou substituição. Em algumas incorporações, o copolimero em multiblocos pode ser representado pela seguinte fórmula: (AB)n onde n é pelo menos 1, preferivelmente um número inteiro maior que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, ou maior, "A" representa um bloco ou segmento duro e "B" representa um bloco ou segmento mole. Preferivelmente, As e Bs se ligam num modo substancialmente linear, oposto a um modo substancialmente ramificado ou substancialmente em forma de estrela. Em outras incorporações, os blocos A e os blocos B estão distribuídos aleatoriamente ao longo da cadeia polimérica. Em outras palavras, os copolímeros em blocos usualmente não têm uma estrutura como se segue. AAA-AA-BBB-BB

[0012] Em outras incorporações ainda, os copolimeros em blocos não têm usualmente um terceiro tipo de bloco, que compreende diferentes comonômeros. Já em outras incorporações, cada bloco A e cada bloco B tem monômeros ou comonômeros distribuídos substancialmente de modo aleatório dentro do bloco. Em outras palavras, nem o bloco A nem o bloco B compreende dois ou mais subsegmentos (ou sub-blocos) de composição distinta, tal como um segmento de extremidade (cauda), gue tem uma composição substancialmente diferente do restante do bloco.

[0013] O copolímero olefínico em bloco inclui várias quantidades de segmentos "duros" e "moles". Segmentos "duros" são blocos de unidades polimerizadas nas quais o etileno está presente numa quantidade maior que cerca de 95 por cento em peso, ou maior que cerca de 98 por cento em peso, com base no peso do polímero. Em outras palavras, o teor de comonômero (teor de monômeros diferentes de etileno) nos segmentos duros é menor que cerca de 5 por cento em peso, ou menor que cerca de 2 por cento em peso, com base no peso do polímero. Em algumas incorporações, os segmentos duros incluem todas, ou substancialmente todas, as unidades derivadas de etileno. Segmentos "moles" são blocos de unidades polimerizadas nos quais o teor de comonômero (teor de monômeros diferentes de etileno) é maior que cerca de 5 por cento em peso, ou maior que cerca de 8 por cento em peso, maior que cerca de 10 por cento em peso, ou maior que cerca de 15 por cento em peso, com base no peso do polímero. Em algumas incorporações, o teor de comonômero nos segmentos moles pode ser maior que cerca de 20 por cento em peso maior que cerca de 25 por cento em peso, maior que cerca de 30 por cento em peso, maior que cerca de 35 por cento em peso, maior que cerca de 40 por cento em peso, maior que cerca de 45 por cento em peso, maior que cerca de 50 por cento em peso, ou maior que cerca de 60 por cento em peso.

[UU14] os segmentos moles podem de cerca de 1 por cento em peso a peso do peso total do OBC, ou de cento em peso a cerca de 90 por cento em peso, de cerca 15 por cento em peso a cerca de 85 por cento em peso, cerca de 20 por cento em peso a cerca de 80 por cento peso, de cerca de 25 por cento em peso a cerca de 75 por cento em peso, de cerca de 30 por cento em peso a cerca de de cerca de 35 por cento em peso a em peso, de cerca de 40 por cento em peso a cerca de 60 por cento em peso, ou de cerca de 45 por cento em peso a cerca de 55 por cento em peso do peso total do OBC. Por outro lado, os segmentos duros podem estar presentes em faixas semelhantes. Pode-se calcular porcentagem em peso de segmentos moles e a porcentagem em peso de segmentos duros com base nos dados obtidos de DSC ou NMR. Tais métodos e cálculos estão divulgados, por exemplo, na patente U.S. n° 7.608.668, intitulada "Ethylene/oc-Olefin Block Interpolymers", depositado em 15 de março de 2006, em nome de Colin L. P. Shan, Lonnie Hazlitt, et al., e cedido para Dow Global Technologies Inc., a divulgação do qual aqui se incorpora totalmente por referência.

[0015] Se empregado, o termo "cristalino"refere-se a um polimero que possui um ponto de fusão cristalino ou de transição de primeira ordem (Tm) determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC) ou técnica equivalente. O termo pode ser usado de modo permutável com o termo "semicristalino". O termo "amorfo"refere-se a um polimero desprovido de um ponto de fusão cristalino determinado por calorimetria diferencial de varredura (DSC) ou técnica equivalente.

[0016] O termo "copolímero em multiblocos" ou "copolímero segmentado" é um polimero compreendendo dois ou mais segmentos ou regiões quimicamente distintas (também referidos como "blocos") que, preferivelmente, se unem de maneira linear, isto é um polimero compreendendo unidades diferenciadas quimicamente que se unem extremo-a-extremo com respeito à funcionalidade etilênica polimerizada, em vez de em modo pendente ou enxertado. Numa incorporação preferida, os blocos diferem quanto à quantidade ou tipo de comonômero incorporado nos mesmos, densidade, quantidade de cristalinidade, tamanho de cristalito atribuível a um polimero de tal composição, tipo e grau de taticidade (isotático ou sindiotático), regiorregularidade ou regioirregularidade, quantidade de ramificação, incluindo ramificação de cadeia longa ou hiperramificação, homogeneidade, ou quanto a qualquer outra propriedade quimica ou fisica. Comparados a interpolimero de blocos da técnica anterior, incluindo interpolimeros produzidos por técnicas de adição sequencial de monômeros, catalisadores fluxionários, ou polimerização aniônica, o OBC presente se caracteriza por distribuições únicas de indice de polidispersão (PDI ou Mw/Mn) , distribuição de comprimento de bloco, e/ou distribuição de números de blocos devido, numa incorporação, ao efeito dos agentes de permuta de cadeia em combinação com múltiplos catalisadores usados em sua preparação.

[0017] Numa incorporação, o OBC é produzido num processo continuo e possui um indice de polidispersão, PDI, de 1,7 a 3.5, ou de cerca de 1,8 a cerca de 3, ou de cerca de 1,8 a 2,5, ou de cerca de 1,8 a cerca de 2,2. Quando produzido num processo de batelada ou de semibatelada, o OBC possui PDI de cerca de 1,0 a cerca de 3,5, ou de cerca de 1,3 a 3, ou de cerca de 1,4 a cerca de 2,5, ou de cerca de 1,4 a cerca de 2 .

[0018] Além disso, o copolimero olefinico em bloco possui um PDI adaptando-se a uma distribuição de Schultz-Flory em vez de a uma distribuição de Poisson. 0 OBC presente tern tanto uma distribuição polidispersa de blocos assim como uma distribuição polidispersa de tamanhos de blocos. Isto resulta na formação de produtos poliméricos tendo propriedades fisicas distinguíveis e melhoradas. Os benefícios teóricos de uma distribuição polidispersa de blocos foram anteriormente modelados e discutidos em Potemkin, Physical Review E (1998) 57 (6), páginas 6902- 6912, e em Dobrynin, J. Chem. Phys. (1997) 107 (21), páginas 9234-9238.

[0019] Numa incorporação, o copolimero olefinico em bloco presente possui uma distribuição muito provável de comprimentos de blocos. Numa incorporação, o copolimero olefinico em bloco é definido como tendo: (A) Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, pelo menos um ponto de fusão, Tm, em °C, e densidade, d, em g/cm3, onde os valores numéricos de Tm e d correspondem à relação: Tm> - 2002,9 + 4538, 5(d) - 2422,2(d)2; e/ou (B) Mw/Mn de cerca de 1,7 a cerca de 3,5, e se distingue por um calor de fusão, ΔH,em J/g, e uma quantidade delta, ΔT, em °C, definida como a diferença de temperatura entre o pico de DSC máximo e o pico de CRYSTAF máximo, sendo que os valores numéricos de ΔTe ΔHtêm as seguintes relações: ΔT>-0, 1299(ΔH) + 62,81 para ΔHmaior que zero e até 130 J/g; ΔT > 48°C para ΔHmaior que 130 J/g, sendo que se determina o pico de CRYSTAF usando pelo menos 5 por cento do polimero cumulativo, e se menos que 5 por cento do polimero tiver um pico de CRYSTAF identificável, então a temperatura de CRYSTAF será de 30°C; e/ou (C) Recuperação elástica porcentual, Re, em deformação de 300 por cento, e 1 ciclo, medida com uma pelicula moldada por compressão do interpolimero de etileno/oc-olef ina, e tem uma densidade, d, em grama por centímetro cúbico, sendo que os valores numéricos de Re e d satisfazem a seguinte relação quando o interpolimero de etileno/oc-olef ina é substancialmente livre de uma fase reticulada: Re> 1481 - 1629(d); e/ou (D) Uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionado usando TREF, caracterizada por ter um conteúdo molar de comonômero de pelo menos 5 por cento, maior que aquele de uma fração de interpolimero de etileno aleatório comparável eluindo entre as mesmas temperaturas, sendo que o dito interpolimero de etileno aleatório comparável tem os mesmos comonômeros e tem um indice de fusão, densidade, e conteúdo molar de comonômero (baseado em todo o polimero) dentro dos limites de 10 por cento daquele do interpolimero de etileno/a-olefina; e/ou (E) Um módulo de armazenamento a 25°C, G' (25°C), e um módulo de armazenamento a 100°C, G'(100°C), sendo que a razão G' (25°C) para G' (100°C) está na faixa de cerca de 1:1 a cerca de 9:1.

[0020] O interpolimero de etileno/oc-olef ina pode ter também: (F) Uma fração molecular que elui entre 40°C e 130°C quando fracionada usando TREF, caracterizada pelo fato de a fração ter um indice de blocos de pelo menos 0,5 e de até cerca de 1 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3; e/ou (G) índice médio de blocos maior que zero e de até cerca de 1,0 e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3. Entenda-se que o copolimero olefinico em bloco por ter uma, algumas, todas, ou qualquer combinação das propriedades (A)-(G).

[0021] Monômeros apropriados para uso na preparação do OBC presente incluem etileno e um ou mais monômeros polimerizáveis por adição diferentes de etileno. Exemplos de comonômeros apropriados incluem a-olefinas de cadeia normal ou ramificada de 3 a 30, preferivelmente de 3 a 20 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil- 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-l-penteno, 3-metil-l-penteno, 1- octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, e 1-eicoseno; ciclo-olefinas de 3 a 30, preferivelmente de 3 a 20 átomos de carbono, tais como ciclopenteno, ciclo-hepteno, norborneno, 5-metil-2- norborneno, tetraciclododeceno, e 2-metil- 1,4,5,8-dimetano- 1,2,3,4,4a,5,8,8a-octaidro naftaleno; diolefinas e poliolefinas tais como butadiene, isopreno, 4-metil-l,3- pentadieno, 1,3-pentadieno, 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 1,3-hexadieno, 1,3-octadieno, 1,4-octadieno, 1,5-octadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, etilideno norborneno, vinil norborneno, diciclopentadieno, 7-metil- 1,6-octadieno, 4-etilideno-8-metil-l,7-nonadieno, e 5,9- dimetil-1,4,8-decatrieno; e 3-fenil propeno, 4-fenil propeno, 1,2-diflúor-etileno, tetraflúor-etileno, e 3,3,3- triflúor-1-propeno.

[0022] Numa incorporação, o OBC tem uma densidade menor ou igual a cerca de 0,90g/cm3, ou menor ou igual a cerca de 0,89 g/cm . De modo geral, tais OBCs de baixa densidade caracterizam-se como amorfos flexiveis e tendo boas propriedades ópticas, por exemplo, elevada transmissão de luz visivel e UV e baixa opacidade.

[0023] Numa incorporação, o copolimero olefinico em bloco tem uma densidade de cerca de 0,85 g/cm3 a cerca de 0,88 g/cm3.

[0024] Numa incorporação, o OBC tem um indice de fusão (MI) de cerca de 0,1 g/10 min a cerca de 10 g/10 min, ou de cerca de 0,1 g/10 min a cerca de 1,0 g/10 min, ou de cerca de 0,1 g/10 min a cerca de 1,0 g/10 min, ou de cerca de 0,5 g/10 min a cerca de 0,5 g/10 min, medido por ASTM D 1238 (190°C/2,16 kg).

[0025] O OBC tem um módulo de elasticidade de 2% maior que zero e menor que cerca de 150, ou menor que cerca de 140, ou menor que cerca de 120, ou menor que cerca de 100 MPa medido pelo procedimento de ASTM D 882-02.

[0026] O OBC presente tem um ponto de fusão menor que cerca de 125°C. Mede-se o ponto de fusão pelo método de calorimetria diferencial de varredura (DSC) descrito em WO 2005/090427 (US2006/0199930), o conteúdo inteiro da qual aqui se incorpora por referência.

[0027] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo inclui de cerca de 20% em peso a cerca de 60% em peso, ou de cerca de 20% em peso a cerca de 50% em peso de OBC, ou de 20% em peso a cerca de 50% em peso de OBC, ou de 30% em peso a cerca de 40% em peso de OBC, ou de 30% em peso a cerca de 35% em peso de OBC.

2. Óleo

[0028] A composição de OBC diluído em óleo inclui um oleo. O óleo pode ser um óleo aromático, um óleo mineral, um oleo naftênico, um óleo parafínico, um óleo vegetal a base de triglicéride tal como óleo de rícino, um óleo de hidrocarboneto sintético tal como óleo de polipropileno, um oleo de silicone, ou qualquer combinação dos mesmos. Um exemplo não limitativo de um óleo apropriado é um óleo mineral branco vendido com a denominação comercial HYDROBRITE® 550 obtenível de Sonneborn.

[0029] Numa incorporação, a composição de OBC diluído em óleo contém pelo menos 25% em peso, ou pelo menos 30% em peso de óleo, ou pelo menos 40% em peso, ou pelo menos 45% em peso a 70% em peso, ou 55% em peso de óleo. A porcentagem em peso baseia-se no peso total da composição de OBC diluído em óleo.

3. Cera microcristalina

[0030] A composição de OBC diluído em óleo inclui uma cera microcristalina. Uma "cera microcristalina" é uma cera derivada de petróleo, é um sólido em temperatura ambiente, e contém proporções substanciais de hidrocarbonetos ramificados e cíclicos (naftenos, aromáticos substituídos por alquila e nafteno), além de alcanos normais saturados. Cera microcristalina tem uma microestrutura de retículo cristalino caracterizada pela presença de naftenos e isoparafinas fortemente ramificadas, que inibem cristalização. A microestrutura de retículo cristalino provê a cera microcristalina com uma forte afinidade por óleo. Produz-se cera microcristalina partir de uma combinação de destilados de óleos pesados e de sedimentos de óleo parafinico bruto (ceras de sedimentação). Cera microcristalina é distinta e difere de outros tipos de ceras. A cera microcristalina exclui cera animal, cera vegetal, cera bacteriana, cera mineral, e cera sintética.

[0031] A cera microcristalina também é distinta de, e exclui a cera de parafina. Quando comparada com cera de parafina, a cera microcristalina tem uma concentração maior de hidrocarbonetos ramificados complexos com átomos de carbono terciário e quaternário.

[0032] O processo para produzir cera de parafina também difere do processo para produzir cera microcristalina. A separação da cera de parafina do óleo bruto ocorre durante destilação, tal como mostrado na Figura 1. Processa-se o destilado para remover óleo até o grau desejado através de extração de solvente. Depois, ele é descolorado, usualmente por hidrogenação, mas se pode usar filtração através de bauxita. Por outro lado, produz-se a cera microcristalina quer da fração residual de destilação de óleo bruto ou de residues de tanque de óleo bruto. Após remoção de asfalto da fração residual, remove-se óleo lubrificante pesado por extração de solvente. O filtrado é vaselina bruta, um material untuoso de cor escura contendo óleo e cera microcristalina. As porcentagens de cada um deles podem variar, mas usualmente são de 40% em peso de cera e cerca de 60% em peso de óleo. Este material é então extraido com solvente para a cera microcristalina. Diferentemente da cera de parafina, a cera microcristalina retém firmemente óleo no retículo cristalino da cera microcristalina, e o óleo não migra para a superfície. Vaselina e/ou cera microcristalina podem ser hidrogenados (hidrogenação) para remover descoloração.

[0033] A Tabela 1 abaixo provê exemplos não limitativos de diferenças entre cera de parafina e cera microcristalina.

[0034] Tabela 1

[0035] Exemplos não limitativos de ceras microcristalinas apropriadas incluem MULTIWAX W445 (Sonneborn) (ponto de fusão 76,7-82,2°C) e MULTIWAX 180GW (Sonneborn) (ponto de fusão 79,4-86,7°C), e uma combinação das mesmas.

[0036] Numa incorporação, a composição de OBC diluído com óleo contém de cerca de 30% em peso a cerca de 40% em peso de copolímero olefínico em bloco, de cerca de 45% em peso a cerca de 55% em peso de óleo, e de cerca de 10% em peso a cerca de 30% em peso de cera microcristalina.

[0037] Numa incorporação, a composição de OBC diluído com óleo tem uma dureza Shore A de 5, ou de cerca de 10, ou de cerca de 20 a cerca de 50, ou a cerca de 40, ou a cerca de 35, ou a cerca de 30.

[0038] A composição de OBC diluído com óleo pode ou não incluir uma carga. Numa incorporação, a composição de OBC diluido com óleo é livre de carga. Em outras palavras, a composição não tem ou é desprovida de carga. A ausência de uma carga aumenta a maciez da composição de OBC diluido com óleo. Exemplos não limitativos de cargas (presentes ou ausentes) da composição de OBC diluido com óleo incluem talco, carbonato de cálcio, giz, sulfato de cálcio, caulim, vidro, mica, volastonita, feldspato, silicato de aluminio, silicato de cálcio, alumina, alumina hidratada tal como alumina triidratada, microesferas de vidro, microesferas de cerâmica, microesferas termoplásticas, barita, farinha de madeira, fibras de vidro, fibras de carbono, mármore em pó, cimento em pó, óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de antimônio, óxido de zinco, sulfato de bário, dióxido de titânio, e titanatos.

[0039] Numa incorporação, a composição de OBC diluido com óleo é livre de halogênio.

[0040] Numa incorporação, a composição de OBC diluido com óleo é livre de ftalatos.

[0041] Numa incorporação, a composição de OBC diluido com óleo inclui uma pré-mistura de óleo/cera microcristalina. Uma "pré-mistura de óleo/cera microcristalina" é uma mistura de qualquer um dos óleos anteriores e de qualquer uma das ceras microcristalinas anteriores que se prepara antes de ser misturada com o OBC. Prepara-se a pré-mistura misturando sob fusão o óleo e a cera microcristalina na ou acima da temperatura de fusão da cera microcristalina.

[0042] Numa incorporação, prepara-se a pré-mistura colocando 100 partes de cera microcristalina num jarro de vidro e adicionando 50 partes de óleo. Aquecem-se os componentes a 80°C por oito horas (ou de um dia para outro). A mistura fundida de cera/óleo é removida do forno e permitida resfriar até temperatura ambiente. Após resfriamento, a pré-mistura de óleo e cera microcristalina é um sólido homogêneo.

[0043] Surpreendentemente, os requerentes descobriram que a provisão de uma cera microcristalina reduz de modo inesperado a sangria de óleo mantendo, ao mesmo tempo, a maciez em composições de OBC diluido em óleo. O termo "sangria de óleo" é um fenômeno através do qual o óleo migra do interior de um componente polimérico para a superficie do componente polimérico. A sangria torna a superficie pegajosa e/ou escorregadia. Tipicamente, a sangria resulta em "sensação tátil" adversa e/ou "aparência visual" adversa. O termo "exsudação de óleo" é o processo de movimento de óleo de um local interior para a superficie de um componente polimérico. A exsudação de óleo produz sangria de óleo. Em outras palavras, a sangria de óleo é o resultado final de exsudação de óleo. Acelera-se a sangria de óleo em temperaturas elevadas.

[0044] Avalia-se a sangria de óleo por meio de um indice de sangria de óleo normalizado (NOBI) . NOBI é uma medida óptica da quantidade de óleo absorvido em papel de cigarro de um a composição polimérica contendo óleo. Calcula-se NOBI de acordo com a seguinte equação: índice de sangria de óleo normalizado= 100* (% de escala de cinza de amostra - % de escala de cinza de controle)/(100 - % de escala de cinza de controle)

[0045] O termo "% de escala de cinza de amostra" é a porcentagem de escala de cinza medida na amostra envelhecida e "% de escala de cinza de controle" é uma medida feita numa folha de cigarro não tratada e não envelhecida. 0 termo "% de escala de cinza" é igual à porcentagem de pixels pretos numa imagem digital binária (preto e branco) do papel de cigarro. Por exemplo, a imagem pode ser obtida por varredura digital ou fotografando digitalmente uma folha de papel de cigarro. NOBI tem uma faixa de 0-100. Quando NOBI= 100, o papel está saturado e o teste não registra sangria de óleo além daquele nivel. Quando NOBI= 0 (zero), o papel não tem quaisquer marcas de óleo e sua aparência é semelhante à de um papel de cigarro não tratado. Erro experimental normal pode resultar num valor maior de NOBI para uma amostra de controle (folha não tratada de papel de cigarro) que para uma amostra tratada com baixa absorção de óleo, criando assim valores negativos de NOBI.

[0046] A Figura 2 mostra quatro graus de escala de cinza dom conversão para um indice NOBI correspondente (usando a equação de NOBI acima) tal como mostrado na Tabela A abaixo.

[0047] Tabela A

[0048] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de -10, ou -5, ou -2, ou 1, ou 5 a 35, ou 30, ou 25, ou 20, ou 15, ou 10 após 24 horas a 23°C.

[0049] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de -10, ou -5, ou -2, ou 1, ou 5, ou 7 a 35, ou 30, ou 25, ou 20, ou 15, ou 10 após 1 semana a 23°C.

[0050] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de 1, ou 5, ou 10, ou 15 a 60, ou 50, ou 45, ou 40, ou 35, ou 30, ou 25, ou 20 após 2 semanas a 23°C.

[0051] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de 1, ou 5, ou 10, ou 15 a 60, ou 50, ou 45, ou 40, ou 35, ou 30, ou 25, ou 20 após 3 semanas a 23°C.

[0052] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem uma dureza Shore A de 5, ou 10, ou 20 a 50, ou 40, ou 30, ou 25.

[0053] Surpreendentemente, os requerentes descobriram que a provisão de uma cera microcristalina reduz de modo inesperado a sangria de óleo mantendo, ao mesmo tempo, a maciez em composições de OBC diluido em óleo. Sem estar ligada a nenhuma teoria particular, acredita-se que os espaçamentos d na estrutura de reticulo de cera microcristalina aumentam na proporção direta da raiz cúbica da razão volumétrica de cera microcristalina pura e mistura óleo/cera. Isto indica que todo o óleo se incorpora na estrutura de cera numa escala próxima da molecular (< 3 nm) e que o óleo não é aprisionado como goticulas grandes.

[0054] Desta maneira, a provisão da cera microcristalina inibe ou evita o fenômeno de partição que ocorre entre (I) o óleo e (II) os segmentos duros e os segmentos moles de OBC como se evidencia em composições contendo apenas óleo e OBC. Na verdade, os cristalitos de cera microcristalina formam estruturas estáveis com o óleo na composição presente, impedindo assim vantajosamente exsudação de óleo. Além disso, a flexibilidade e o pequeno tamanho de cristalito da cera microcristalina contribuem para a claridade, flexibilidade e maciez da presente composição.

[0055] A presente divulgação provê outra composição. Numa incorporação, provê-se uma composição polimérica diluida em óleo que inclui um copolimero olefinico em bloco, de 100 phr a 250 phr de um óleo, e de 30 phr a 100 phr de uma cera microcristalina. A composição tem uma dureza Shore A de 5 a cerca de 50. A composição tem um indice de sangria de óleo normalizado menor ou igual a 30 após 3 semanas a 23°C.

[0056] Quando aqui usado, o termo "phr" ou "partes por cem" baseia-se numa composição que tem 100 phr de OBC. Em outras palavras, a composição contém 100 phr de OBC. O termo "phr" provê um jeito de identificar a relação única entre o OBC, o óleo, e a cera microcristalina independentemente de outros componentes opcionais que possam estar presentes na composição.

[0057] Numa incorporação, a composição inclui 150 phr de óleo.

[0058] Numa incorporação, a composição contém de 60 phr a 100 phr de cera microcristalina.

[0059] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de -10, ou -5, ou -2, ou 1, ou 5, ou 7 a 35, ou 30, ou 25, ou 20, ou 15, ou 10 após 1 semana a 23°C.

[0060] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de 1, ou 5, ou 10, ou 15 a 60, ou 50, ou 45, ou 40, ou 35, ou 30, ou 25, ou 20 após 2 semanas a 23°C.

[0061] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de 1, ou 5, ou 10, ou 15 a 60, ou 50, ou 45, ou 40, ou 35, ou 30, ou 25, ou 20 após 3 semanas a 23°C.

[0062] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem uma dureza Shore A de 5, ou 10, ou 20 a 50, ou 40, ou 30, ou 25.

[0063] A divulgação provê outra composição. Numa incorporação, provê-se uma composição de copolimero olefinico em bloco diluido em óleo que inclui um copolimero olefinico em bloco, e vaselina. Quando aqui usado, o termo "vaselina" é uma cera microcristalina combinada com óleo de petróleo (e, opcionalmente, componentes adicionais incluindo cera de parafina). Numa incorporação, a vaselina deriva de óleos residuais pesados de petróleo e é separada por um processo de diluição e filtração seguido por resfriamento

[0064] -20°C. A vaselina tem uma estrutura microcristalina e é sólida em temperatura ambiente. Ela tem boa capacidade de retenção de óleo. A vaselina é distinta da cera microcristalina. A vaselina pode ser hidrogenada para remover descoloração.

[0065] Numa incorporação, a vaselina é uma mistura sintética de óleo, cera microcristalina, e opcionalmente, cera de parafina.

[0066] Numa incorporação, a vaselina é uma geleia de petróleo. Uma "geleia de petróleo" é uma vaselina ajustada com óleo mineral branco até uma viscosidade desejada. A faixa de ponto de fusão da geleia de petróleo é de cerca de 48°C a cerca de 85°C. A geleia de petróleo tem um teor de óleo de cerca de 60% em peso a cerca de 90% em peso, com base no peso total da geleia de petróleo. Uma incorporação comercial de geleia de petróleo é obtenivel com a denominação comercial VASELINE®.

[0067] Numa incornoracÃo ~ poraçao, a composição de OBC diluido em óleo inclui de cerca de pne- om ae lUo em peso a cerca de 50% em peso, ou de 20% em peso a 40% pm - Uo em peso de copolímero olefínico em bloco e de 80% em peso A PP-TPP cno p«t>o a cerca de 50% em peso, ou de 80% em peso a cerca de 60% em peso de geleia de petróleo.

[0068] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em oleo inclui OBC, uma geleia de petróleo, e uma cera microcristalina. Numa incorporação adicional, a composição de OBC diluido em óleo contém 30-50% em peso (ou 40% em peso) de OBC, 20-40% em peso (ou 30% em peso) de geleia de petróleo, 10-30% em peso (ou 20% em peso) de óleo, e 5-15% em peso (ou 10% em peso) de cera microcristalina.

[0069] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de -10, ou -5, ou -2, ou 1, ou 5 a 35, ou 30, ou 25, ou 20, ou 15, ou 10 após 24 horas a 23°C.

[0070] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de -10, ou -5, ou -2, ou 1, ou 5, ou 7 a 35, ou 30, ou 25, ou 20, ou 15, ou 10 após 1 semana a 23°C.

[0071] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de 1, ou 5, ou 10, ou 15 a 60, ou 50, ou 45, ou 40, ou 35, ou 30, ou 25, ou 20 após 2 semanas a 23°C.

[0072] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem um indice NOBI de 1, ou 5, ou 10, ou 15 a 60, ou 50, ou 45, ou 40, ou 35, ou 30, ou 25, ou 20 após 3 semanas a 23°C.

[0073] Numa incorporação, a composição de OBC diluido em óleo tem uma dureza Shore A de 1, ou 2, ou 3, ou 5 a 50, ou 40, ou 30, ou 25, ou 20, ou 10.

[0074] Qualquer uma das composições de copolimero olefinico em bloco diluido em óleo anteriores pode incluir um ou mais dos seguintes aditivos: agentes de deslizamento, agentes antiaderentes, óleos plastificantes, antioxidantes, estabilizadores de UV, corantes ou pigmentos, cargas, lubrificantes, agentes anti-embaciamento, auxiliares de fluxo, agentes de acoplamento, agentes de reticulação (reticuladores) , agentes nucleantes, tensoativos, solventes, retardantes de chama, agentes antiestáticos, e qualquer combinação dos mesmos. A quantidade total de aditivo(s) pode variar de cerca de maior que zero, ou de cerca de 0,001%, ou de cerca de 0,01%, ou de cerca de 0,1%, ou de cerca de 1%, ou de cerca de 10% a cerca de 80%, ou a cerca de 70%, ou a cerca de 60%, ou a cerca de 50%, ou a cerca de 40% do peso total da mistura polimérica.

[0075] Qualquer uma das composições de copolimero olefinico em bloco diluido em óleo anteriores pode compreender duas ou mais incorporações aqui divulgadas.

[0076] Qualquer uma das composições de copolimero olefinico em bloco diluido em óleo anteriores pode ser um componente de um ou mais dos seguintes artigos: artigos moldados, artigos extrudados, cabos sobremoldados, babadores de bebês, gaxetas. Exemplos de composições aqui divulgadas podem ser usados para fabricar artigos duráveis para os mercados: automotivo, de construção, médico, de alimentos e bebidas, elétrico, de móveis, de máquinas comerciais, e de consumidor. Em algumas incorporações, usam-se as composições para fabricar artigos ou peças duráveis flexiveis selecionados de brinquedos, valises, maçanetas e cabos de toque macio, bandas de desgaste de para-choque, assoalhos, tapetes de chão de automóveis, rodas, rodizios, pés de móveis e aparelhos, etiquetas, vedações hidráulicas, gaxetas tais como gaxetas estáticas e dinâmicas, portas automotivas, faixa de para-choque, componentes de grelha, painéis de oscilador, mangueiras, forros, suprimentos de escritório, revestimentos, diafragmas, tubos, tampas, tampões, pistões de injeção, sistemas de distribuição, utensílios de cozinha, calçados, amortecedores de calçados e solas de calçados.

[0077] Em algumas incorporações, usam-se as composições para fabricar artigos ou peças duráveis que requerem uma elevada resistência à tração e baixa deformação por compressão. Em incorporações adicionais, usam-se as composições para fabricar artigos ou peças duráveis que requerem uma elevada temperatura superior de serviço e um baixo módulo.

Definições

[0078] Todas as referências à Tabela Periódica dos Elementos aqui dirão respeito à Tabela Periódica dos Elementos publicada e registrada, por CRC Press, Inc., 2003. Igualmente, quaisquer referências a um Grupo ou Grupos serão a um Grupo ou Grupos mostrados nesta Tabela Periódica dos Elementos usando o sistema IUPAC para numerar grupos. Salvo se declarado ao contrário, implícito do contexto, ou costumeiro na técnica, todas as partes e porcentagens baseiam-se em peso e todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito desta divulgação. Para propósitos de prática de patente dos Estados Unidos, os conteúdos de qualquer patente, pedido de patente, ou publicação aqui referida, pela presente se incorporam por referência em sua totalidade (ou a versão U.S. equivalente da mesma também se incorpora por referência) especialmente com respeito à divulgação de técnicas sintéticas, definições (até a extensão não inconsistente com quaisquer definições aqui providas) e conhecimento geral na técnica.

[0079] Qualquer faixa numérica aqui mencionada, inclui todos os valores desde o valor inferior até o valor superior, em incrementos de uma unidade, contanto que haja uma separação de pelo menos 2 unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como um exemplo, se for declarado que a quantidade de um componente, ou um valor de uma propriedade de composição ou fisica, tal como, por exemplo, quantidade de um componente de mistura, temperatura de amolecimento, indice de fusão, etc., está entre 1 e 100, pretende-se que todos os valores individuais, tais como, 1, 2, 3, etc., e subfaixas, tais como, 1 a 20, 55 a 70, 97 a 100, etc., estejam expressamente enumerados neste relatório. Para faixas contendo valores que sejam menores que um, ou contendo números fracionários maiores do que um (por exemplo, 1,1, 1,5, etc.) considera-se uma unidade como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, quando apropriado. Para faixas contendo números de um só digito menores que dez (por exemplo, 1 a 5), considera-se tipicamente uma unidade como sendo 0,1. Estes são apenas exemplos do que se pretende especificamente, e todas as combinações possiveis de valores numéricos entre o valor minimo e o valor máximo enumeradas serão consideradas como estando expressamente estabelecidas neste pedido de patente. Em outras palavras, qualquer faixa numérica aqui mencionada inclui qualquer valor ou subfaixa dentro dos limites da faixa declarada.

[0080] Quando aqui usados, os termos "mistura" ou "mistura polimérica", significam uma mistura de dois ou mais componentes (ou dois ou mais polimeros). Tal mistura pode ou não ser miscivel (não separada em fases em nivel molecular). Tal mistura pode ou não ser separada em fases. Tal mistura pode ou não conter uma ou mais configurações de dominio, determinadas por espectroscopia de transmissão eletrônica, espalhamento de luz, espalhamento de raios-X, e outros métodos conhecidos na técnica.

[0081] Quando usado aqui, o termo "composição" inclui uma mistura de materiais que compreendem a composição, assim como produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[0082] O termo "compreendendo" e seus derivados não pretendem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, o mesmo seja ou não especificamente divulgado. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições aqui reivindicadas através do uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo, adjuvante, ou composto, polimérico ou não, adicional, salvo se declarado diferentemente. Em contrapartida, o termo, "consistindo essencialmente de" exclui da abrangência de qualquer menção posterior qualquer outro componente, etapa ou procedimento, excetuando aqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo "consistindo de" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente descrito ou listado. Salvo se declarado ao contrário, o termo "ou"refere-se a membros listados individualmente assim como em qualquer combinação.

[0083] O indice de sangria de óleo normalizado (NOBI) é uma medida óptica da quantidade de óleo absorvido em papel de cigarro de uma composição polimérica contendo óleo. NOBI é uma medida fenomenológica relacionada não apenas à taxa de migração de óleo para a superfície, mas também à taxa de absorção de óleo pelo papel e à translucidez assim induzida. NOBI não é diretamente proporcional à massa do óleo na superfície.

[0084] Quando usado aqui, o termo "polimero" refere-se a um composto macromolecular preparado polimerizando monômeros, quer do mesmo tipo ou de tipos diferentes. O termo "polimero" inclui homopolimeros, copolimeros, terpolimeros, interpolimeros, etc. O termo "interpolimero" significa um polimero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros ou comonômeros. Ele inclui, mas não se limita a, copolimeros (usualmente empregado para se referir aos polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros ou comonômeros), terpolimeros (usualmente empregado para se referir aos polímeros preparados a partir de três tipos diferentes de monômeros ou comonômeros), tetrapolimeros (usualmente empregado para se referir aos polímeros preparados a partir de quatro tipos diferentes de monômeros ou comonômeros) e similares.

Métodos de teste

[0085] Executa-se NMR de 13C no polimero OBC para determinar a porcentagem em peso de segmento duro/segmento mole.

A. Preparação de amostra de NMR de 13C

[0086] Prepara-se a amostra adicionando aproximadamente 2,7 g de solvente de estoque em 0,21 g de amostra num tubo de NMR de 10 mm, e depois purgando numa caixa de N2 por 2 horas. Prepara-se o solvente de estoque dissolvendo 4 g de PDCB em 39,2 g de ODCB com acetil acetonato de cromo 0,025M (agente de relaxação). Dissolve-se e se homogeiniza a amostra aquecendo o tubo e seus conteúdos a 140-150°C.

B. Parâmetros de aquisição de dados

[0087] Coletam-se os dados usando um espectrômetro Bruker de 400 MHz equipado com uma sonda criogênica dupla de alta temperatura DUL de Bruker. Os dados são adquiridos usando 320 transientes por arquivo de dados, um atraso de relaxação de 7,3 s (atraso de 6 s + 1,3 s de tempo de aquisição), ângulos de giro de 90 graus, e desacoplamento restrito inverso com uma temperatura de amostra de 120°C. Todas as medidas são obtidas de amostras de rotação em modo travado. As amostras são homogeneizadas imediatamente antes da inserção no trocador de amostra de NMR aquecido (125°C), e permanecem na sonda por 15 minutos para atingir equilibrio térmico antes da aquisição de dados.

[0088] Calorimetria diferencial de varredura (DSC) executa-se calorimetria diferencial de varredura em corpos de prova moldados por compressão usando DSC ql00 ou Q1000 de TA Instruments e uma panela Perkin Elmer vedada por dobra. As amostras são equilibradas a -90°C por 5 min, depois aquecida em 10°C/min até 180°C (capturando a "Ia curva de DSC de aquecimento") , mantida por 5 min, depois resfriada em 10°C/min até -90°C (capturando a "curva de cristalização"), mantida por 5 min, depois aquecida em 10°C/min até 180°C (capturando a "2a curva de DSC de aquecimento") . Os dados são analisados usando software de análise universal de TA após completar a operação.

[0089] Mede-se indice de fusão de acordo com ASTM D 1238, condição 190°C/2,16 kg.

[0090] O indice de drenagem (sangria) de óleo normalizado (NOBI) é uma medida óptica para comparar características de sangria de óleo. As medidas ópticas são obtidas de acordo com o seguinte procedimento. 1. Cortam-se amostras de teste na forma de corpos de prova de 3 x 6-1/8 x 0ml25 polegada das placas moldadas por compressão. Cortam-se as amostras de áreas com minimas bolhas/covinhas. 2. Até 2 horas da moldagem por compressão, as amostras são cobertas com 3 pedaços de papel de cigarro ZigZag colocadas lado a lado, com a direção de comprimento do papel alinhada perpendicular à direção de comprimento dos corpos de prova. Coloca-se uma folha de pelicula Mylar sobre o outro lado do papel, a fim de formar um sanduiche de pelicula Mylar/papel/placa. 3. Coloca-se o sanduiche num forno a 40 ou 60°C ou em temperatura ambiente no laboratório, com a camada de pelicula Mylar para baixo. Depois, as amostras são envelhecidas por 24 horas, 1 semana, e 2 semanas ou 3 semanas. Nenhuma massa está presente no topo das placas de amostras, isto é, a força sobre o papel é devida à massa da placa e à gravidade. As amostras são apoiadas sobre uma bancada de laboratório, a base da câmara de forno, ou cremalheira de fio metálico no forno. Nenhuma superficie de apoio adicional está presente na cremalheira de fios de modo que a foça está concentrada nos fios da cremalheira, embora a folha de Mylar a distribua um pouco. Os fios têm um diâmetro de aproximadamente 1/8 de polegada e estão espaçados uns dos outros por uma distância de 1/8 de polegada (centro a centro). 4. Após envelhecimento, remove-se uma das três folhas de papel do corpo de prova e ele retorna ao forno até se remover o terceiro papel no final do periodo de envelhecimento. A remoção de papel é dificil no caso de amostras com sangria de óleo considerável uma vez que o papel é propenso a rasgar; se necessário, o papel rasgado é reconstituído tanto quanto possivel. 0 papel removido de um dado corpo de prova é aderido (usando uma fita dupla face) a uma folha-padrão de aproximadamente 9 x 12 polegada feita de composto preto não lustroso. 5. Os papeis são examinados e analisados tal como descrito abaixo. Primeiramente, examina-se uma amostra de controle (uma nova folha de papel de cigarro que não está fixada a uma placa) . Depois, uma amostra de papel de um sanduiche de placa é removida do sanduiche, montada sobre a placa preta descrita acima, e examinada. Isto é repetido para as outras amostras. Todas as amostras são examinadas tão rapidamente quanto possivel, uma após a outra, para minimizar potencial para deslocamento. Note-se que se usa a mesma placa preta para todas as amostras, de modo que a montagem e análise seja feita sequencialmente. 6. Executa-se o exame usando uma copiadora multifuncional Xeros WorkCentre M118i. A imagem é escaneada em modo "Texto" em 220 dpi, e salva como arquivo TIFF. 7. Método A. Abre-se o arquivo TIFF em Microsoft Paint, coletado dos dois lados, depois salvo. Depois, a imagem é aberta em Adobe Photoshop CS2 (v.9) e coletada nos outros dois lados. A imagem em "modo texto" é uma imagem bitonal. A porcentagem de pixels pretos na imagem foi o resultado desejado. Isto é convenientemente obtido neste software convertendo-a primeiramente para uma imagem de escala de cinza de 8 bits a fim de se poder criar um histograma de escala de cinza, com exatos 2 niveis de escala de cinza, 0 (preto) a 255 (branco). 0 percentil do nivel 0 de escala de cinza no histograma é o mesmo que a porcentagem de pixels pretos. (Este valor foi chamado de "% de escala de cinza", mas é realmente um percentil e para o método descrito é igual à "% de pixels pretos" na imagem bitonal. 0 método funciona porque o Photoshop CS2 comprime imagens grandes combinando 4 pixels em 1 pixel de escala de cinza quando se usa cache de nivel 2 ("Cache Levei 2") criando assim 5 cores de escala de cinza variando de todo branco a todo preto; o percentil de escala de cinza no histograma é, portanto, equivalente à porcentagem de pixels pretos na imagem bitonal).

[0091] Método B. Como um método alternativo e mais direto que o Método A, abre-se uma imagem bitonal com os software ImageJ (v. 1.41) (National Institutes of Health) e se seleciona a região de papel de cigarro usando a ferramenta selecionada. Usando o menu Análise/Medida Ajustada, seleciona-se "Fração de Área" como uma saida desejada. Depois, usando o menu Análise/Medida, a % de área é relatada para a área de imagem selecionada. Esta % de área é a % de pixels pretos na área selecionada. 8. Esta "% de escala de cinza" (igual à % de pixels pretos) é registrada juntamente com as imagens numa planilha Excel tanto para a folha de controle bem como para as folhas de papel em contato com um amostra de polimero.

[0092] Placas moldadas são envelhecidas por 24 horas, 1 semana, e 3 semanas (a 23°C e a 60°C) durante repouso sobre folhas de papel de cigarro ZigZag. Após envelhecimento, o papel de cigarro é removido e examinado opticamente contra um fundo preto para medir a extensão de sangria de óleo. Calcula-se o indice de sangria de óleo normalizado (NOBI) de acordo com a seguinte equação: índice de sangria de óleo normalizado (NOBI)= 100*(% de amostra de escala cinza - % de controle de escala cinza)(100 - % de controle de escala cinza).

[0093] O termo "% de amostra de escala cinza" é a porcentagem de escala cinza medida na amostra envelhecida e "% de controle de escala cinza" é uma medida numa folha não- tratada e não-envelhecida de papel de cigarro. NOBI tem uma faixa de 0 a 100. Quando NOBI= 100, o papel está saturado e o teste não registra sangria de óleo além daquele nivel. A Figura 2 mostra quatro exemplos de escala de cinza: escala de cinza de 20,1%, 34,6%, 51,6%, e 100%. Se o primeiro exemplo (20,1%) for usado como o controle para normalização, então os valores de NOBI correspondentes para estas quatro imagens serão 0%, 18,1%, 46,0% e 100%.

[0094] Mede-se dureza Shore A em placas moldadas de acordo com ASTM D 2240. Este método de teste permite medidas de dureza com base no entalhe inicial ou no entalhe após um periodo de tempo especificado, ou ambos. Neste caso, usa-se um tempo especificado de 10 segundos.

[0095] Provêm-se agora exemplos da presente divulgação. Estes exemplos ilustram sem limitar a presente divulgação.

Exemplos 1. Materiais

[0096] A Tabela 2 abaixo provê os materiais e propriedades dos mesmos. Tabela 2

2 . Preparação Preparam-se as amostras como se segue:

[0097] Óleo é absorvido em polímero OBC a 50-60°C no mínimo de um dia para outro.

[0098] Executa-se a composição usando um reômetro de torque HAAKE cum uma cuba de misturação RHEOMIX 3000E e lâminas rolantes em velocidade nominal de misturação de 60 rpm por um período de 5-6 minutos após todos os componentes da formulação serem adicionados na cuba de misturação.

[0099] Executa-se a moldagem por compressão a 190°C usando um entalhe de 125 milipolegadas de espessura, usando o seguinte programa: 2 minutos em 3000 psi; 2 minutos em 5000 psi; resfriamento por 5 minutos em 40.000 psi. Testam-se as amostras para dureza e sangria de óleo da maneira descrita anteriormente.

[0100] As placas moldadas são envelhecidas (24 horas, 1 semana e 2 semanas ou 3 semanas a 23°C e a 60°C) durante descanso sobre as folhas de papel de cigarro ZigZag. Após envelhecimento, remove-se o papel de cigarro e se examina opticamente contra um fundo preto para medir a extensão de sangria de óleo. Calcula-se o índice de sangria de óleo normalizado. Mede-se a dureza de cada amostra. As Tabelas 3A-3B, 4A-4B, e 5A-5B abaixo mostram os resultados. Tabelas 3A-3B

% peso= % em peso com base no peso total da composição Peso (g)= Peso de componente em gramas (peso total da composição= 190 g) Tabelas 4A-4B

* - % em peso com base no peso total da composição * *= média de 5 leituras * **= peso de componente em gramas (peso total da composição= 190 g) 150 phr de VASELINE® provê uma composição resistente à sangria de óleo em temperatura ambiente com aceitável maciez (Shore A = 30) . Exemplos de cera MICROSERE ilustram que quando a razão de cera microcristalina/concentração de óleo para uma dada concentração de polimero é muito baixa, então a sangria de óleo não é adequadamente estancada. Tabelas 5A-5B

[0101] Presumindo que a geleia de petróleo VASELINE® tem 30% de cera e 70% de óleo, então a Amostra 19 (214 phr de VASELINE®) tem 150 phr de óleo e 64 phr de cera em relação ao polimero OBC, ainda a sangria de óleo é efetivamente controlada em temperatura ambiente. 214 phr de vaselina G1958 tem também baixa sangria de óleo em temperatura ambiente. 64 phr de OCTACOSANE controla sangria de óleo em temperatura ambiente, mas produz elevada dureza Shore A. Ambas as ceras W445 e 180GW causam baixa sangria de óleo em temperatura ambiente e mantêm baixa dureza de composto.

[0102] Resultados

[0103] Inesperadamente, os requerentes descobriram que cera microcristalina provê excelente resistência à sangria de óleo (isto é, baixo indice NOBI, particularmente a 23°C) com aumento minimo de dureza Shore A.

[0104] Especificamente, pretende-se que a presente divulgação não se limita às incorporações e ilustrações aqui contidas, mas que inclua formas modificadas daquelas incorporações incluindo porções das incorporações e combinações de elementos de incorporações diferentes como estando dentro dos limites da abrangência das reivindicações seguintes.

Claims

1. Composição de copolímero olefínico em bloco diluído em óleo, caracterizadapelo fato de compreender: - um copolímero olefínico em bloco sendo um copolímero de múltiplos blocos de etileno/oc-olefina; - pelo menos 25% em peso de um óleo, com base no peso total da composição; e - uma cera microcristalina.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o copolímero olefínico em bloco ter uma densidade de 0,85 g/cm3 a 0,88 g/cm3.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizadapelo fato de compreender de 30% em peso a 40% em peso de copolímero de múltiplos blocos de etileno/oc-olefina, de 45% em peso a 55% em peso de óleo, e de 10% em peso a 30% em peso de cera microcristalina.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caiacterizadapelo fato dela ser livre de carga.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizadapelo fato de compreender uma pré- mistura de óleo/cera microcristalina.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de a pré-mistura compreender de 60% em peso a 80% em peso de óleo e de 40% em peso a 20% em peso de cera microcristalina.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizadapelo fato de ter uma dureza Shore A medida em placas moldadas de acordo com ASTM D 2240, de 5 a 50.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizada pelo fato de ter um índice de sangria de óleo normalizado, medida de acordo com o procedimento descrito na seção do "Método de Teste B - dados de aquisição de parâmetros", menor que 30 após 1 semana a 23°C.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de ter um índice de sangria de óleo normalizado (NOBI) menor que 30 após 3 semanas a 23°C.

10. Composição de copolimero olefinico em bloco diluído em óleo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender: - de 100 phr a 250 phr de um óleo; - de 30 phr a 100 phr de uma cera microcristalina; e - a composição ter uma dureza Shore A de 5 a cerca de 50 e um índice de sangria de óleo normalizado menor ou igual a 30 após 3 semanas a 23°C.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de compreender 150 phr de óleo.

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 ou 11, caracterizada pelo fato de compreender de 60 phr a 100 phr de cera microcristalina.

13. Composição de copolimero olefinico em bloco diluído em óleo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender um petrolato.

14. Composição, de acordo com a reivindicaçãol3, caracterizada pelo fato de compreender de 20% em peso a 50% em peso de um copolimero de múltiplos blocos de etileno/oc- olefina, e de 80% em peso a 50% em peso de vaselina.

15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 13 a 14, caracterizada pelo fato de ter uma dureza Shore A de 5 a 50 e um índice de sangria de óleo normalizado menor ou igual a 30 após 3 semanas a 23°C.