ES2710778T3 - Composición de poliéster para mezcla madre - Google Patents

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Abstract

Una composición de poliéster para una mezcla madre, que comprende un poliéster, un compuesto de magnesio, un compuesto de metal alcalino y un compuesto de fósforo, en donde están contenidos de 400 ppm a 2700 ppm en masa como átomos de magnesio, de 40 ppm a 270 ppm en masa como átomos de metal alcalino y de 200 ppm a 1700 ppm en masa como átomos de fósforo, en la composición de poliéster y satisface los siguientes (1) y (2): (1) la resistividad de la masa fundida de la composición de poliéster va de 0.005 x 108 Ωcm a 0.05 x 108 Ωcm (2) IMA <= 10 (donde IMA es el número de partículas contaminantes con un tamaño de partícula de diez micrómetros o más por cada milímetro cuadrado de área de campo visual observada para una lámina que consiste en la composición de poliéster).

Description

DESCRIPCION
Composicion de poliester para mezcla madre
Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a una composicion de poliester para mezcla madre para mejorar las propiedades de formacion de pelmula proporcionando buena adhesion electrostatica a la pelmula de poliester.
Antecedentes
Los poliesteres presentan propiedades mecanicas y propiedades qmmicas excelentes y se usan en extensos campos, incluyendo pelmulas y laminas para embalaje, cintas magneticas, optica y similares. Se obtiene una pelmula de poliester por extrusion de masas fundidas y estirando de manera biaxial, despues, el poliester. Mas espedficamente, se pone un objeto tipo lamina, extruido fundido en una extrusora, en mtimo contacto con la superficie de un tambor de enfriamiento rotativo (moldeo) y, con posterioridad, se introduce el objeto tipo lamina en un cilindro estirador dispuesto en una fase posterior del tambor de enfriamiento, se estira de manera longitudinal y se estira de manera lateral ademas mediante una ensanchadora y se endurece por calor despues. Aqm, para mejorar la uniformidad del espesor de la pelmula y aumentar la velocidad del moldeo, cuando se enfna el objeto tipo lamina extruido fundido en una boquilla de extrusion en la superficie del tambor de enfriamiento rotativo, se requiere que el objeto tipo lamina y la superficie del tambor se pongan en mtimo contacto entre sf con una adhesion suficientemente alta. Por lo tanto, como metodo para mejorar la adhesion entre el objeto tipo lamina y la superficie del tambor rotativo, se ha usado extensamente un metodo para proporcionar un electrodo con forma de hilo entre la boquilla de extrusion y el tambor de enfriamiento rotativo, aplicandose un alto voltaje al mismo, generandose electricidad estatica en la superficie del objeto tipo lamina no solidificado, depositandose de manera electrostatica el objeto tipo lamina en la superficie del tambor de enfriamiento y enfriandose rapidamente el objeto tipo lamina, esto es, el denominado metodo de moldeo por adhesion electrostatica.
En el metodo de moldeo por adhesion electrostatica, se sabe que aumentar la cantidad de carga en la superficie del objeto tipo lamina es eficaz para facilitar la adhesion electrostatica al tambor de enfriamiento del objeto tipo lamina y volver a formar poliester como materia prima para reducir la resistividad de la masa fundida es eficaz para aumentar la cantidad de carga. Por otra parte, como el metodo para reducir la resistividad de la masa fundida, en una fase de fabricacion del poliester materia prima, se anade un compuesto de metal alcalino o de metal alcalinoterreo durante la esterificacion o la transesterificacion, por ejemplo (por ejemplo, consultar el Documento de Patente 1).
Como otro metodo para reducir la resistividad de la masa fundida, se produce por separado una mezcla madre con una resistividad de la masa fundida muy baja por adicion de una gran cantidad de un compuesto de metal alcalino o de metal alcalinoterreo y se mezcla con un poliester como materia prima de la pelmula (por ejemplo, consultar el Documento de Patente 2). Sin embargo, en la produccion de una mezcla madre, hay los problemas de que se generan facilmente contaminantes, se produce facilmente coloracion y se reduce la estabilidad termica, por adicion de una gran cantidad de un compuesto de metal alcalino o de metal alcalinoterreo. Tampoco puede obtenerse un valor suficientemente bajo de la resistividad de la masa fundida para una mezcla madre y es necesario mezclar una gran cantidad de mezcla madre con el poliester de la materia prima de la pelmula. Esto no es ventajoso tampoco en terminos de coste.
En el Documento de Patente 3 se describe en la tabla 1 una composicion de poliester que comprende un compuesto de magnesio, un compuesto alcalino, un compuesto de fosforo y una resistividad de la masa fundida.
Documentos de la tecnica anterior
Documentos de Patente
Documento de Patente 1: Publicacion de la Solicitud de Patente Japonesa No Examinada numero 2010-285527A1.
Documento de Patente 2: Publicacion de la Solicitud de Patente Japonesa No Examinada numero 2008-201822A1.
Documento de Patente 3: Publicacion de la Solicitud de Patente Japonesa No Examinada numero 2007-196679A.
Sumario de la invencion
Problemas que tienen que resolverse por la invencion
Un objeto de la presente invencion es proporcionar una composicion de poliester de la mezcla madre que tenga una resistividad de la masa fundida suficientemente baja, que tenga pocos contaminantes y que tenga un tono de color y una estabilidad termica excelentes y una pelmula de poliester que tenga mejor adhesion electrostatica a un tambor de enfriamiento y mejores propiedades de formacion de pelmula y tambien excelente calidad, por la mezcla de esta composicion de poliester para mezcla madre.
Solucion a los problemas
Los presentes autores han efectuado estudios extensos y han encontrado como resultado que los problemas ya mencionados pueden resolverse por los medios mostrados a continuacion y han logrado la presente invencion.
Esto es, la presente invencion consta de lo siguiente:
(i) Una composicion de poliester para una mezcla madre, que comprende un poliester, un compuesto de magnesio, un compuesto de metal alcalino y un compuesto de fosforo, en donde estan contenidos de 400 ppm a 2700 ppm, en masa, como atomos de magnesio, de 40 ppm a 270 ppm, en masa, como atomos de metal alcalino y de 200 ppm a 1700 ppm, en masa, como atomos de fosforo, en la composicion de poliester y satisface los siguientes (1) y (2):
(1) la resistividad de la masa fundida de la composicion de poliester va de 0.005 x 108 Q-cm a 0.05 x 108 Q-cm
(2) IMA <10
(donde IMA es el numero de partfculas contaminantes con un tamano de partfcula de diez micrometros o mas por cada milfmetro cuadrado de area de campo visual observada para una lamina que consiste en la composicion de poliester).
(ii) La composicion de poliester para una mezcla madre segun (i), en donde el poliester en un poliester que contiene un componente acido dicarboxflico y un componente glicol como constituyentes, tomando la cantidad de atomos de magnesio como m (% en moles), la cantidad de atomos de metal alcalino como k (% en moles) y la cantidad de atomos de fosforo como p (% en moles), basadas en la cantidad del componente acido dicarboxflico y satisface la siguiente formula (3):
(3) 2 < (m k/2)/p < 3
(iii) La composicion de poliester para una mezcla madre segun (i) o (ii), en donde el compuesto de metal alcalino es potasio.
(iv) La composicion de poliester para una mezcla madre segun uno cualquiera de (i) a (iii), en donde el compuesto de fosforo es un ester trialqmlico de acido fosforico y el ester trialqmlico tiene grupos alquilo que tienen de 2 a 4 atomos de carbono.
(v) La composicion de poliester para una mezcla madre segun uno cualquiera de (i) a (iii), en donde el compuesto de fosforo es un fosfato de trietilo.
(vi) Una composicion de poliester para una pelfcula, en donde la composicion de poliester comprende la composicion de poliester para mezcla madre segun uno cualquiera de (i) a (v).
(vii) Una pelfcula de poliester consiste en la composicion de poliester para pelfcula segun (vi).
Efecto de la invencion
La composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion que tiene baja resistividad de la masa fundida, que se produce por adicion de la cantidad espedfica de un compuesto de magnesio, un compuesto de metal alcalino y un compuesto de fosforo favorece las propiedades de formacion de pelfcula de una pelfcula y contiene ademas pocas partfculas contaminantes y tiene un excelente tono de color y una excelente estabilidad termica. Asf, se usa en extensos campos, incluyendo pelfculas de embalaje y pelfculas industriales.
Modo de llevar a cabo la invencion
[Composicion de poliester para mezcla madre]
La composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion se mezcla con una resina de poliester para una materia prima de pelfcula, formandose de ese modo una composicion de poliester para una pelfcula.
Se requiere que la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion tenga una resistividad de la masa fundida de 0.005 x 108 Q cm a 0.05 x 108 Q cm. Para favorecer las propiedades de formacion de pelfcula de una pelfcula de poliester, la composicion de poliester para una pelfcula tiene convenientemente una resistividad de la masa fundida de 0.1 x 108 Q cm a 0.3 x 108 Q cm. Cuando la composicion de poliester para mezcla madre tiene una resistividad de la masa fundida mayor que 0.05 x 108 Q cm, se requiere que se anada una gran cantidad de mezcla madre para favorecer las propiedades de formacion de pelfcula del poliester para una pelfcula. Asf, hay problemas tales como una baja eficacia como mezcla madre y aumenta el coste de produccion. Cuando la composicion de poliester para mezcla madre tiene una resistividad de la masa fundida menor que 0.005 x 108 Q cm, es probable que tenga lugar segregacion puesto que la cantidad anadida de mezcla madre es demasiado pequena, puede producirse una desigual resistividad de la masa fundida de la pelfcula y puede empeorarse la estabilidad de formacion de pelfcula. La composicion de poliester para mezcla madre tiene mas preferiblemente una resistividad de la masa fundida de 0.005 x 108 Q-cm a 0.025 x 108 Q-cm.
Se anaden un compuesto de magnesio y un compuesto de metal alcalino a la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion, para reducir la resistividad de la masa fundida. Ademas, se anade un compuesto de fosforo para dispersar estos componentes de iones metalicos en el polfmero sin que llegue a ser un contaminante y para favorecer ademas la estabilidad termica.
Como compuesto de magnesio usado en la presente invencion, puede usarse un compuesto de magnesio conocido. Los ejemplos incluyen sales de acidos grasos inferiores tales como acetato de magnesio y alcoxidos tales como metoxido de magnesio y puede usarse solo uno cualquiera de estos o pueden usarse dos o mas clases combinadas. Se prefiere en particular acetato de magnesio.
La cantidad de atomos de magnesio es de 400 ppm a 2700 ppm basada en la cantidad de la composicion de poliester para mezcla madre. Cuando la cantidad de atomos de magnesio es menor que 400 ppm, la resistividad de la masa fundida aumenta y se requiere que se anada una gran cantidad de mezcla madre para favorecer las propiedades de formacion de pelmula de la composicion de poliester para una pelmula. Asf, hay problemas tales como la baja eficacia como mezcla madre y aumento del coste de produccion. Cuando la cantidad de atomos de magnesio excede de 2700 ppm, aumenta la cantidad de contaminante insoluble (sal de magnesio) formado, se produce la reduccion de la resistencia al calory la coloracion de la pelmula llega a ser importante y, asf, no se prefiere. Una cantidad preferida de atomos de magnesio es de 450 ppm a 2500 ppm y una cantidad mas preferida de atomos de magnesio es de 450 ppm a 2000 ppm.
Ejemplos del metal alcalino del compuesto de metal alcalino usado en la presente invencion incluyen: litio, sodio y potasio. Tambien, los ejemplos del compuesto de metal alcalino incluyen sales de acidos grasos inferiores tales como acetato de litio y acetato de potasio y alcoxidos tales como metoxido de potasio y uno cualquiera de estos puede usarse solo, o pueden usarse dos o mas clases en combinacion. Como metal alcalino, el potasio tiene un gran efecto en la reduccion de la resistividad de la masa fundida y, asf, es preferido. Como compuesto de metal alcalino, se prefiere un acetato y se prefiere en particular acetato de potasio.
La cantidad de atomos de metal alcalino es de 40 ppm a 270 ppm basado en la cantidad de la composicion de poliester para mezcla madre. Cuando la cantidad de atomos de metal alcalino es menor que 40 ppm, la resistividad de la masa fundida aumenta y se require anadir una gran cantidad de poliester para mezcla madre para favorecer las propiedades de formacion de pelmula de la composicion de poliester para pelmula. Asf, hay problemas tales como la baja eficacia como mezcla madre y aumento del coste de produccion. Cuando la cantidad de atomos de metal alcalino excede de 270 ppm, se produce una reduccion de la resistencia al calor y la coloracion de la pelmula llega a ser importante y, asf, no se prefiere. Una cantidad preferida de atomos de metal alcalino es de 45 ppm a 250 ppm y una cantidad mas preferida de atomos de metal alcalino es de 45 ppm a 200 ppm.
Ejemplos de los compuestos de fosforo usados en la presente invencion incluyen: acido fosforico, acido fosforoso, acido hipofosforoso, acido fosfonico, acido fosfmico y sus compuestos de ester. Los ejemplos incluyen: acido fosforico, fosfato de trimetilo, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de monometilo, fosfato de dimetilo, fosfato de monobutilo, fosfato de dibutilo, acido fosforoso, fosfito de trimetilo, fosfito de tributilo, acido metilfosfonico, metilfosfonato de dimetilo, etilfosfonato de dimetilo, fenilfosfonato de dimetilo, fenilfosfonato de dietilo, fenilfosfonato de difenilo, dietilfosfonoacetato de etilo, acido fosfmico, acido metilfosfmico, acido dimetilfosfmico, acido fenilfosfmico, acido difenilfosfmico, dimetilfosfinato de metilo y difenilfosfinato de metilo. Entre ellos, se prefiere usar un triester de acido fosforico que tenga grupos alquilo que tengan de 2 a 4 atomos de carbono. Los ejemplos espedficos incluyen: fosfato de trietilo, fosfato de tripropilo y fosfato de tributilo y puede usarse solo uno cualquiera de estos, o pueden usarse dos o mas clases en combinacion. En particular, se considera que el fosfato de trietilo forma un complejo que tiene una interaccion de la fortaleza apropiada con un ion magnesio y se prefiere puesto que se obtiene una composicion de poliester que tiene una baja resistividad de la masa fundida, pocos contaminantes y un excelente tono de color.
La cantidad de atomos de fosforo es de 200 ppm a 1700 ppm basado en la cantidad de la composicion de poliester para mezcla madre. Cuando la cantidad de atomos de fosforo es menor que 200 ppm, se estabilizan los iones magnesio y los iones de metal alcalino y se reduce el efecto de dispersion de los iones en el poliester y, asf, aumenta la cantidad formada de contaminantes insolubles. Ademas, el magnesio que ha llegado a ser un contaminante no tiene el efecto de la reduccion de la resistividad de la masa fundida y, asf, aumenta la resistividad de la masa fundida con relacion a la cantidad de magnesio anadida. Tambien, se produce la reduccion de la resistencia al calory la coloracion de la pelmula llega a ser importante y, asf, no se prefiere. Cuando la cantidad de atomos de fosforo excede de 1700 ppm, un compuesto de fosforo en exceso interactua con iones magnesio. Asf, la carga de los iones magnesio no contribuye al efecto de la reduccion de la resistividad de la masa fundida y la resistividad de la masa fundida aumenta con relacion a la cantidad de magnesio anadida y, asf, no se prefiere. Una cantidad preferida de atomos de fosforo es de 220 ppm a 1000 ppm.
El contenido de atomos de magnesio, atomos de metal alcalino y atomos de fosforo en la composicion de poliester para mezcla madre puede determinarse de manera cuantitativa por el metodo descrito en la seccion ejemplos descrita a continuacion. El tiempo de adicion del compuesto de magnesio, el compuesto de metal alcalino y el compuesto de fosforo al poliester no esta limitado en particular. Se anaden los compuestos durante la polimerizacion del poliester, en particular en el medio de la etapa de esterificacion, o entre el instante de la terminacion de la etapa de esterificacion y el comienzo de la etapa de polimerizacion. Esto se prefiere puesto que la adicion puede inhibir que llegue a ser un contaminante a partir de una sal formada por un componente acido del poliester, un ion magnesio y un ion de metal alcalino y pueden dispersarse los compuestos de manera uniforme en el oligomero.
Cuando estos compuestos se anaden durante la polimerizacion del poliester, los atomos de magnesio y los atomos de metal alcalino permanecen en la composicion de poliester en casi la cantidad anadida. Sin embargo, los atomos de fosforo pueden destilarse del sistema de polimerizacion en un entorno a presion reducida y, asf, es necesario aprovechar de manera preliminar la relacion entre la cantidad de adicion y la cantidad restante y determinar despues la cantidad de adicion del compuesto de fosforo.
Cuando el poliester es un poliester que contiene un componente acido dicarboxflico y un componente glicol como constituyentes, tomando la cantidad de atomos de magnesio como m (% en moles), la cantidad de atomos de metal alcalino como k (% en moles) y la cantidad de atomos de fosforo como p (% en moles), basado en la cantidad del componente acido dicarboxflico, la relacion molar entre los atomos de magnesio, los atomos de metal alcalino y los atomos de fosforo satisface la siguiente formula (3), segun lo cual se favorece el efecto de la presente invencion:
(3) 2 < (m k/2)/p < 3
Se considera que los iones magnesio y los iones de metal alcalino son estabilizados por los atomos de fosforo sin que lleguen a ser contaminantes. Mientras que un ion magnesio es divalente, un ion de metal alcalino es univalente. Asf, la suma de las cantidades de iones magnesio e iones de metal alcalino se representa como (m k/2) y la relacion obtenida dividiendo la suma por P «(m k/2)/p» se define como la cantidad relativa de iones magnesio e iones de metal alcalino a atomos de fosforo.
Cuando el valor de la formula (3) excede de 3, la cantidad de atomos de fosforo es pequena con relacion a la cantidad de atomos de magnesio y los atomos de metal alcalino, los iones magnesio y los iones de metal alcalino se estabilizan y el efecto de dispersion de los iones en el poliester se reduce y, asf, aumenta la cantidad de contaminante insoluble (sales de magnesio y sales de metal alcalino) formado. Ademas, el magnesio que ha llegado a ser un contaminante no tiene el efecto de la reduccion de la resistividad de la masa fundida y, asf, la resistividad de la masa fundida aumenta con relacion a la cantidad de magnesio anadida. Tambien, se produce reduccion de la resistencia al calor y la coloracion de la pelfcula llega a ser importante. Cuando el valor de la formula (3) es menor que 2, la cantidad de atomos de fosforo es excesiva con relacion a la cantidad de atomos de magnesio y los atomos de metal alcalino y un compuesto de fosforo en exceso interactua con los iones magnesio y, asf, la carga de los iones magnesio no contribuye al efecto de la reduccion de la resistividad de la masa fundida y aumenta la resistividad de la masa fundida con relacion a la cantidad anadida de magnesio. El valor de «(m k/2)/p» es mas preferiblemente mayor que 2.3 y menor que 3 y preferiblemente ademas mayor que 2,5 y menor que 3.
El valor de «(m k/2)/p» en la formula (3) puede calcularse tambien a partir del contenido de cada atomo en la composicion de poliester para mezcla madre.
El metodo de medicion del IMA de la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion se describira a continuacion. El IMA corresponde al numero de partroulas contaminantes (partroulas con un tamano de partroula mayor que 10 pm) en la composicion de poliester para mezcla madre.
Para la medicion del numero de partroulas contaminantes en la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion, se usa un metodo para medir el tamano y el numero de partroulas por analisis de la imagen de la imagen de las partroulas en el polfmero observada usando un microscopio optico con dispositivo para contraste de fase. El microscopio optico con dispositivo para contraste de fase puede convertir un ligero retardo (contraste de fase) de una longitud de onda de la luz que transmiten los objetos con diferentes indices de refraccion en un contraste de luz y oscuridad usando difraccion y refraccion de la luz, y asf tambien es adecuado para observar las partroulas contaminantes que parecfa que eran incoloras y transparentes en el polfmero en el microscopio comun. La imagen observada se toma en un aparato de analisis de la imagen como un dato electronico y pueden medirse el tamano (diametro del cfrculo de area equivalente) y el numero de partroulas.
En la observacion de partroulas gruesas con un microscopio con dispositivo para contraste de fase, el area del campo visual y la distancia del foco se determinan segun el aumento de la lente usada y la apertura y asf se produce una desviacion de los resultados de la medicion cuando el aumento de la lente usada y la apertura son diferentes. Tambien, el contenido de partroulas inorganicas es grande y asf en el caso de una muestra que tenga una pequena transmitancia de luz, la claridad de la imagen obtenida es baja y puede que no sea posible una observacion suficiente con una lente con alto aumento. Por otra parte, se requiere que el espesor de la muestra que se observa sea suficientemente grande con respecto a la distancia focal de la lente objetivo. Para satisfacer estas condiciones, se lleva a cabo la observacion usando una lente objetivo de un microscopio con dispositivo de contraste de fase que tiene un aumento de diez y una apertura de 0.5 en la presente invencion.
El numero de partroulas contaminantes (IMA) en la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion se refiere al numero de partroulas contaminantes con un tamano de partroula mayor que diez micrometros por cada mî metro cuadrado, que se mide por los siguientes procedimientos a partir de la lamina de la composicion de poliester formada para que tenga un espesor de 0.8 mm a 0.9 mm.
Se lleva a cabo medicion mediante un aparato de analisis de la imagen por los siguientes procedimientos:
(1) Se convierte la imagen obtenida en una senal electronica. Los datos de la imagen convertidos son una imagen monocromatica y el contraste de las imagenes esta constituido por 256 gradaciones desde 0 (negro perfecto) a 255 (blanco perfecto).
(2) Se lleva a cabo un procedimiento de binarizacion que divide claramente la frontera entre el objeto (partfculas inorganicas gruesas) y el fondo (polfmero) de la imagen para proporcionar una imagen binaria con partfculas en blanco y fondo en negro (o a la inversa, partfculas en negro y fondo en blanco).
(3) El tamano (diametro del cfrculo de area equivalente) y el numero de partfculas se calculan a partir del numero de puntos que constituyen la imagen.
El resultado obtenido son datos obtenidos por el calculo de los valores en terminos de area unidad segun la escala de la imagen real y clasificando el numero por tamano de partfcula.
La medicion se lleva a cabo normalmente en un intervalo entre 20 y 40 campos visuales y el resultado de la medicion se convierte en el numero por milfmetro cuadrado del area del campo visual y usado.
En la observacion y la medicion, se prefiere ajustar de manera apropiada la densidad y la resolucion de la imagen y el umbral en la binarizacion, usando una muestra estandar con un tamano de partfcula conocido y un numero de partfculas conocido.
En la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion, se requiere que el IMA (el numero de partfculas contaminantes con un tamano de partfcula mayor que diez micrometros) por milfmetro cuadrado medido por el metodo anterior sea menor que 10. Cuando el IMA excede de 10, las partfculas llegan a ser contaminantes en la superficie de la pelfcula para desvirtuar el aspecto y la calidad y tambien aumenta la contrapresion del filtro por un contaminante agregado ademas, acumulado y engrosado en la etapa de fusion en la produccion de polfmero y pelfcula, se forman orificios en la pelfcula con el contaminante engrosado mezclado en la pelfcula a traves del filtro como punto de partida y asf no es posible una produccion estable durante un largo periodo.
Para tener un buen aspecto y una buena calidad y satisfacer una productividad estable cuando se conforma en pelfcula, el IMA de la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion es preferiblemente menor que 7/mm2.
El contaminante en la presente invencion es una sal inorganica o una sal organica en el sistema de polimerizacion formado por un catalizador y un compuesto de metal anadido para reducir la resistividad de la masa fundida, insolubilizado, agregado y precipitado.
El poliester segun la presente invencion se refiere a uno formado de una clase o dos o mas clases seleccionadas de poli(acidos carboxflicos) incluyendo acidos dicarboxflicos y sus derivados formadores de ester y una clase o dos o mas clases seleccionadas de alcoholes polihidroxflicos incluyendo glicoles, uno formado de acidos hidroxicarboxflicos y sus derivados formadores de ester o uno formado a partir de un ester cfclico.
El poliester puede producirse por un metodo conocido convencionalmente. Por ejemplo, el poliester puede producirse por un metodo de esterificacion de acido tereftalico con etilenglicol y despues policondensacion del producto, o un metodo de transesterificacion de un ester alqrnlico de acido tereftalico tal como tereftalato de dimetilo con etilenglicol y despues policondensacion del producto. Tambien, el aparato de polimerizacion puede ser de tipo discontinuo o de tipo continuo.
Como catalizador, se puede usar un catalizador de policondensacion de poliester que contenga metal tal como un compuesto de antimonio, un compuesto de aluminio, un compuesto de titanio, un compuesto de estano o un compuesto de germanio, conocidos como catalizadores de polimerizacion de un poliester. Entre ellos, se prefiere usar un compuesto de aluminio excelente en la inhibicion de la contaminacion y en estabilidad termica.
Cuando se usa un compuesto de antimonio, se prefiere que la composicion de poliester para mezcla madre contenga de 50 ppm a 300 ppm en masa de atomos de antimonio. Cuando se usa un compuesto de aluminio, se prefiere que la composicion de poliester para mezcla madre contenga de 20 ppm a 100 ppm en masa de atomos de aluminio. Cuando se usa un compuesto de titanio, se prefiere que la composicion de poliester para mezcla madre contenga de 5 ppm a 150 ppm en masa de atomos de titanio. Cuando se usa un compuesto de estano, se prefiere que la composicion de poliester para mezcla madre contenga de 50 ppm a 200 ppm en masa de atomos de estano. Cuando se usa un compuesto de germanio, se prefiere que la composicion de poliester para mezcla madre contenga de 50 ppm a 200 ppm en masa de atomos de germanio. Entre estos catalizadores de polimerizacion de metales, en el caso de un compuesto de antimonio, un compuesto de aluminio, un compuesto de titanio o un compuesto de estano, el catalizador de polimerizacion permanece en la composicion de poliester en casi la cantidad anadida. Sin embargo, puede destilarse un compuesto de germanio del sistema de polimerizacion en un entorno a presion reducida y asf es deseable ajustar la cantidad de la adicion de manera que la cantidad restante en la composicion de poliester este dentro del intervalo anterior.
Puede anadirse un catalizador de polimerizacion del poliester al sistema de reaccion en una fase arbitraria de la reaccion de polimerizacion. Por ejemplo, el catalizador de polimerizacion puede anadirse al sistema de reaccion previamente a la reaccion de esterificacion o transesterificacion y en una fase arbitraria a mitad de la reaccion, inmediatamente antes de la reaccion de policondensacion o en una fase arbitraria a mitad de la reaccion de policondensacion.
Los ejemplos de acido dicarboxflico incluyen acidos dicarboxflicos alifaticos saturados tipificados por: acido oxalico, acido malonico, acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido decanodicarboxflico, acido dodecanodicarbox^lico, acido tetradecanodicarboxflico, acido hexadecanodicarbox^lico, acido 1,3-ciclobutanodicarbox^lico, acido 1,3-ciclopentanodicarboxflico, acido 1.2- ciclohexanodicarbox^lico, acido 1,3-ciclohexanodicarboxflico, acido 1,4-ciclohexanodicarbox^lico, acido 2.5- norbornanodicarbox^lico y acido dfmero y sus derivados formadores de ester, acidos dicarboxflicos alifaticos insaturados tipificados por: acido fumarico, acido maleico y acido itaconico y sus derivados formadores de ester y acidos dicarboxflicos aromaticos tipificados por: acido ortoftalico, acido isoftalico, acido tereftalico, acido 5-(metal alcalino)sulfoisoftalico, acido difenico, acido 1,3-naftalenodicarbox^lico, acido 1,4-naftalenodicarboxflico, acido 1.5- naftalenodicarbox^lico, acido 2,6-naftalenodicarboxflico, acido 2,7-naftalenodicarbox^lico, acido 4,4'-bifenildicarbox^lico, acido 4,4'-bifenilsulfonadicarboxflico, acido 4,4'-bifenileterdicarbox^lico, acido 1.2- bis(fenoxi)etano-p,p'-dicarboxflico, acido pamoico y acido antracenodicarboxflico y sus derivados formadores de ester.
Los ejemplos de poli(acidos carboxflicos) distintos de estos acidos dicarboxflicos incluyen: acido etanotricarbox^lico, acido propanotricarboxflico, acido butanotetracarbox^lico, acido piromelttico, acido trimelttico, acido trimesico, acido 3,4,3',4'-bifeniltetracarboxflico y sus derivados formadores de ester.
Los ejemplos del glicol incluyen glicoles alifaticos tipificados por alquilenglicoles tales como etilenglicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2-butilenglicol, 1,3-butilenglicol, 2,3-butilenglicol, 1.4- butilenglicol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, 1,2-ciclohexanodiol, 1,3-ciclohexanodiol, 1.4- ciclohexanodiol, 1,2-ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1.4- ciclohexanodietanol, 1,10-decametilenglicol y 1,12-dodecanodiol, polietilenglicol, politrimetilenglicol y politetrametilenglicol y glicoles aromaticos tipificados por: hidroquinona, 4,4'-dihidroxibisfenol, 1.4- bis(p-hidroxietoxi)benceno, 1,4-bis(p-hidroxietoxifenil)sulfona, bis(p-hidroxifenil) eter, bis(p-hidroxifenil)sulfona, bis(p-hidroxifenil)metano, 1,2-bis(p-hidroxifenil)etano, bisfenol A, bisfenol C, 2,5-naftalenodiol y glicoles obtenidos por adicion de oxido de etileno a esos glicoles.
Los ejemplos de alcoholes polihidroxflicos distintos de estos glicoles incluyen: trimetilolmetano, trimetiloletano, trimetilolpropano, pentaeritritol, glicerol y hexanotriol.
Los ejemplos de acidos hidroxicarboxflicos incluyen: acido lactico, acido cftrico, acido malico, acido tartarico, acido hidroxiacetico, acido 3-hidroxibutmco, acido p-hidroxibenzoico, acido p-(2-hidroxietoxi)benzoico, acido 4-hidroxiciclohexanocarbox^lico y sus derivados formadores de ester.
Los ejemplos de los esteres dclicos incluyen: g-caprolactona, p-propiolactona, p-metil-p-propiolactona, 8-valerolactona, glicolida y lactida.
Los ejemplos de los derivados formadores de ester de los poli(acidos carboxflicos) y acidos hidroxicarboxflicos incluyen sus esteres alqrnlicos, cloruros de acido y antndridos de acido.
Los poliesteres que se tienen que usar en la presente invencion son preferiblemente: poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poli(tereftalato de propileno), poli(tereftalato de 1,4-ciclohexanodimetileno), poli(naftalato de etileno), poli(naftalato de butileno), poli(naftalato de propileno) y sus copolfmeros y poli(tereftalato de etileno) y sus copolfmeros son preferibles en particular.
En la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion, pueden incorporarse una clase o dos o mas clases de aditivos tales como eliminador de dietilenglicol, un agente blanqueante optico, un agente para ajuste del color tal como un colorante y un pigmento, un inhibidor ultravioleta, un colorante absorbedor de infrarrojo, un estabilizante al calor, un tensioactivo y un antioxidante, dependiendo del proposito del uso. Los ejemplos del eliminador de dietilenglicol utilizable incluyen compuestos alcalinos tales como compuestos de alquilamina y compuestos de sales de amonio, ejemplos del antioxidante utilizable incluyen antioxidantes de amina aromatica y antioxidantes de fenol y ejemplos del estabilizante utilizable incluyen estabilizantes de azufre y estabilizantes de amina.
Dichos aditivos pueden anadirse a la composicion de poliester para mezcla madre preferiblemente en una proporcion menor que el 10 % en masa en total y mas preferiblemente en una proporcion menor que el 5 % en masa.
La composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion tiene preferiblemente un tono de color (Co-b) del granulo de 0 a 40 y mas preferiblemente de 0 a 30. La composicion de poliester para mezcla madre se mezcla con una resina de poliester para una materia prima de pelmula, conformandose de ese modo en una composicion de poliester para pelmula y despues en una pelmula. Incluso cuando la composicion de poliester para mezcla madre tiene un valor relativamente alto de tono de color (Co-b) del granulo, no hay problema si se diluye la composicion de poliester para mezcla madre con la resina de poliester para materia prima de pelmula y el tono del color como pelmula esta en el intervalo preferible.
La composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion tiene preferiblemente una viscosidad intrmseca (IV) de 0.3 dl/g a 0.7 dl/g. La composicion de poliester para mezcla madre se mezcla con una resina de poliester para materia prima de pelmula, conformandose de ese modo en una composicion de poliester para pelmula y despues en una pelmula. Incluso cuando la composicion de poliester para mezcla madre tiene un valor relativamente alto o un valor relativamente bajo de la viscosidad intrmseca (IV) del granulo, no hay problema si la composicion de poliester para mezcla madre se diluye con la resina de poliester para materia prima de pelmula y la viscosidad intrmseca (IV) como pelmula esta en el intervalo preferible.
[Composicion de poliester para pelmula]
La composicion de poliester para pelmula de la presente invencion se obtiene mezclando la composicion de poliester para mezcla madre con una resina de poliester (composicion) para una materia prima de pelmula en una relacion arbitraria.
La resina de poliester (composicion) para materia prima de pelmula no tiene que contener, o puede contener, un compuesto de metal alcalino o compuesto de metal alcalinoterreo para reducir la resistividad de la masa fundida. Cuando la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion se mezcla con la resina de poliester para materia prima de pelmula sin que contenga un compuesto de metal alcalino o compuesto de metal alcalinoterreo y que tiene alta resistividad de la masa fundida, la mezcla puede lograr propiedades de formacion de pelmula iguales a las de una composicion de poliester general, o mayores que las de dicha composicion, para una pelmula. Cuando la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion se mezcla con la composicion de poliester para materia prima de pelmula que contiene ya un compuesto de metal alcalino o compuesto de metal alcalinoterreo, las propiedades de formacion de pelmula de la mezcla pueden mejorarse mas.
El poliester utilizable para la resina de poliester (composicion) para materia prima de pelmula es igual que el utilizable para la composicion de poliester para mezcla madre. En un aspecto preferido, el poliester usado en la resina de poliester (composicion) para materia prima de pelmula y el poliester usado en la composicion de poliester para mezcla madre contienen los mismos constituyentes.
Es deseable que la cantidad de atomos de magnesio sea de 15 ppm a 150 ppm, la cantidad de metal alcalino de 1.5 ppm a 15 ppm y la cantidad de atomos de fosforo de 7 ppm a 80 ppm, en la composicion de poliester para pelmula. Espedficamente, se prefiere usar una composicion de poliester para pelmula que contenga desde un 1 % a 20 % en masa de la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion y se prefiere mas usar una composicion de poliester para pelmula que contenga desde un 2 % a 10 % en masa de la composicion de poliester para mezcla madre. Cuando la composicion de poliester para mezcla madre se mezcla en una cantidad en los intervalos anteriores, puede obtenerse una pelmula que sea excelente en el equilibrio de resistividad de la masa fundida, tono del color y resistencia al calor. El tono del color (Co-b) en la pelmula es preferiblemente de 0 a 6, mas preferiblemente de 0 a 5.2 y mas preferiblemente de 0 a 5, cuando se mide por el metodo descrito en la seccion ejemplos.
Ejemplos
La presente invencion se describe mas espedficamente con referencia a los ejemplos a continuacion, pero la presente invencion no se limita a los ejemplos. Los metodos de medicion de los principales valores caractensticos se describen a continuacion.
(1) Viscosidad intrmseca (IV) de resina/composicion de poliester
Se disolvio una composicion de poliester usando un disolvente mezclado 6/4 (relacion en peso) de fenol/1,1,2,2-tetracloroetano y se midio la viscosidad intrmseca (IV) a una temperatura de 30 °C.
(2) Resistividad de la masa fundida
Se dispusieron dos electrodos (alambre inoxidable con un diametro de 0.6 mm) en los dos extremos de la composicion de poliester fundida a 275 °C y se conformo una capa uniforme de una composicion de poliester fundida con una anchura de 2 cm y un espesor de 0.6 mm mientras estaba intercalada entre dos placas de cuarzo con una anchura de 2 cm. Se midio la corriente electrica (io) cuando se aplico un voltaje de cc (corriente continua) de 120 V y se asigno a la siguiente formula para proporcionar un valor de la resistividad de la masa fundida pi (Q-cm).
pi (Q-cm) = (A/L) x (V/io)
[A: area del electrodo (cm2), L/ distancia entre electrodos (cm), V: voltaje (V)]
A (cm2) = [anchura de la capa de composicion de poliester fundida] x [espesor] = 2 (cm) x 0.06 (cm) y V = 120 (V). L se midio sin incluir el diametro de los electrodos.
(3) Metodo para determinar de manera cuantitativa magnesio, potasio, litio y fosforo
Se calento una composicion de poliester y se fundio a [punto de fusion 20 °C] en un anillo circular inoxidable con un espesor de 5 mm y un diametro interno de 50 mm para preparar una pieza de muestra y se obtuvo la cantidad de elemento por analisis de rayos X fluorescente y se represento en ppm (base en masa). En la determinacion cuantitativa, se uso una curva de calibracion obtenida de manera preliminar de cada muestra con una cantidad conocida de elemento.
(4) IMA de composicion de poliester
Se llevo a cabo la medicion del IMA segun la descripcion del metodo de medicion del IMA. El metodo se complementa a continuacion.
Se intercalo un granulo de una composicion de poliester para mezcla madre entre dos cubreobjetos (microcubreobjetos MATSUNAMI, 25 mm x 25 mm, de 0.2 mm de espesor), se calento y se fundio en una placa caliente a aproximadamente 300 °C, se prenso a un espesor de 0.8 mm a 0.9 mm y despues se enfrio inmediatamente rapidamente para conformar una lamina para observacion. Usando un microscopio con dispositivo para contraste de fase (fabricado por Nikon Corporation) y una lente objetivo (fabricada por Nikon Corporation, aumento de 10, apertura de 0.5), se observo la parte central en el espesor de la muestra. Se capturo una imagen en un analizador de imagenes (fabricado por Nireco Corporation, Luzex-FS) mediante una camara CCD y se analizo para medir el numero de partmulas mayor que 10 pm. Se efectuo la misma medicion 20 veces mientras se variaba el campo visual y se determino el numero total de partmulas. Despues, se calculo el numero de partmulas mayor que diez micrometres por cada milfmetro cuadrado de area de campo visual y se considero el numero calculado como IMA de la composicion de poliester para mezcla madre.
(5) Tono del color (Co-b)
La diferencia de color (L, a, b) de un granulo o una pelfcula de la composicion de poliester se midio usando un medidor de la diferencia de color (fabricado por NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., Ltd., ZE-2000). Se puso el granulo en una celda de medicion y se midio por un metodo de reflexion. Se apilaron diez laminas de pelfculas y se midieron por un metodo de reflexion.
(6) Resistencia al calor
Una pelfcula de poliester conformada por mezcla de una composicion de poliester de mezcla madre se puso en una ampolla de vidrio y despues de purga con nitrogeno, se sello la ampolla de vidrio a una presion reducida de 13.3 kPa (atmosfera de nitrogeno). Se midio la viscosidad intrmseca antes y despues del tratamiento con calor cuando se trato con calor la pelreula a 300 °C durante 2 horas. La resistencia al calor se representa por disminucion de la viscosidad intrmseca por tratamiento con calor (AIV = [IV despues de tratamiento con calor] - [IV antes de tratamiento con calor]). Normalmente, se rebaja la viscosidad intrmseca por tratamiento con calor y, asf, cuanto mas pequeno el valor absoluto de AVI, mejor la resistencia al calor.
(Ejemplo de referencia l) Produccion de resina de poliester (X) para materia prima de pelfcula
Se cargo un autoclave de acero inoxidable provisto de agitador, columna de destilacion y regulador de presion con acido tereftalico, etilenglicol y 0.54 partes en peso de trioxido de diantimonio. Ademas, se anadieron 0.3 % en moles de trietilamina a acido tereftalico y se sometio la mezcla a una reaccion de esterificacion durante 2 horas mientras el agua formada por esterificacion se retiraba sucesivamente a 240 °C a una presion manometrica de 0.35 MPa.
Con posterioridad, se elevo la temperatura del sistema a 280 °C durante una hora y se rebajo lentamente la presion del sistema a 150 Pa durante ese periodo. En estas condiciones, se llevo a cabo una reaccion de policondensacion durante una hora para proporcionar una resina de poliester (X) para materia prima de pelreula. La resina de poliester resultante terna una viscosidad intrmseca de 0.62 dl/g y una resistividad de la masa fundida de 3.2 x 108 Qcm.
(Ejemplo 1)
(1) Produccion de composicion de poliester para mezcla madre
Se cargo un autoclave de acero inoxidable provisto de agitador, columna de destilacion y regulador de presion con acido tereftalico y etilenglicol. Ademas, se anadieron 0.3 % en moles de trietilamina a acido tereftalico y se sometio la mezcla a una reaccion de esterificacion segun un metodo ordinario para proporcionar un oligomero.
Con posterioridad, se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de trietilo para que fueran 30 ppm como atomos de aluminio, 500 ppm como atomos de magnesio, 50 ppm como atomos de potasio y 330 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con respecto a una cantidad teorica de poliester. Despues, se elevo la temperatura del sistema hasta 280 °C durante una hora y se rebajo la presion del sistema lentamente a 150 Pa durante ese periodo. En estas condiciones, se llevo a cabo una reaccion de policondensacion durante 80 minutos para proporcionar un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 1.
(2) Formacion de peffcula de poliester
Se mezclaron los granulos de la composicion de poliester para mezcla madre producidos anteriormente y los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:9 y se seco a vado la mezcla a 135 °C durante 10 horas. Con posterioridad, se midio la sustancia resultante y se alimento a una extrusora de doble husillo, se extruyo fundido en forma de lamina a 280 °C y se enfrio rapidamente y solidifico en un cilindro de metal cuya temperatura superficial se mantuvo a 20 °C para proporcionar una peffcula moldeada con un espesor de 1400 pm.
A continuacion, se calento esta peffcula moldeada a 100 °C con un grupo de cilindros calentados y un calentador de infrarrojos y despues se estiro 3.5 veces en la direccion longitudinal con un grupo de cilindros que difenan en velocidad periferica para proporcionar una peffcula orientada de manera uniaxial. Con posterioridad, se estiro la peffcula resultante 4.0 veces en la direccion de la anchura a 120 °C con una ensanchadora, se calento a 260 °C durante 0.5 segundos con un calentador de infrarrojos mientras se fijaba la anchura de la peffcula y se sometio ademas a tratamiento de relajacion de un 3 % a 200 °C durante 23 segundos para proporcionar una peffcula de poliester orientada de manera biaxial con un espesor de 100 pm. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 2)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de trietilo de manera que fueran 60 ppm como atomos de aluminio, 1000 ppm como atomos de magnesio, 100 ppm como atomos de potasio y 660 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 1.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se uso la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:19. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 3)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de trietilo para que fueran 70 ppm como atomos de aluminio, 1500 ppm como atomos de magnesio, 150 ppm como atomos de potasio y 990 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 1.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se uso la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:29. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 4)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de trietilo para que fueran 80 ppm como atomos de aluminio, 2500 ppm como atomos de magnesio, 250 ppm como atomos de potasio y 1650 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 1.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se uso la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:49. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 5)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de tripropilo para que fueran 30 ppm como atomos de aluminio, 500 ppm como atomos de magnesio, 50 ppm como atomos de potasio y 330 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 1.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se uso la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:9. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 6)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de tributilo para que fueran 30 ppm como atomos de aluminio, 500 ppm como atomos de magnesio, 50 ppm como atomos de potasio y 330 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 1.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se uso la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:9. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 7)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de litio dihidratado y fosfato de trietilo para que fueran 30 ppm como atomos de aluminio, 500 ppm como atomos de magnesio, 45 ppm como atomos de litio y 330 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 1.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se uso la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:9. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo 8)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y dietilfosfonoacetato de etilo para que fueran 30 ppm como atomos de aluminio, 500 ppm como atomos de magnesio, 50 ppm como atomos de potasio y 250 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 1.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 usando la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:9. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 1.
(Ejemplo comparativo 1)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de trietilo para que fueran 30 ppm como atomos de aluminio, 500 ppm como atomos de magnesio, 50 ppm como atomos de potasio y 200 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 2.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 usando la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:9. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo comparativo 2)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de trietilo para que fueran 30 ppm como atomos de aluminio, 500 ppm como atomos de magnesio, 50 ppm como atomos de potasio y 670 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 2.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 usando la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:9. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo comparativo 3)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de trietilo para que fueran 30 ppm como atomos de aluminio, 500 ppm como atomos de magnesio, 350 ppm como atomos de potasio y 330 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 2.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 usando la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:9. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 2.
(Ejemplo comparativo 4)
Se obtuvo un granulo de la composicion de poliester para mezcla madre con el mismo metodo que en el ejemplo 1 excepto que se anadieron acetato de aluminio basico, acetato de magnesio dihidratado, acetato de potasio y fosfato de trimetilo para que fueran 30 ppm como atomos de aluminio, 500 ppm como atomos de magnesio, 50 ppm como atomos de potasio y 330 ppm como atomos de fosforo, respectivamente, con relacion a una cantidad teorica de poliester. Las propiedades ffsicas de la composicion de poliester resultante se muestran en la tabla 2.
Se obtuvo una peffcula de poliester produciendo una peffcula con el mismo metodo que en el ejemplo 1 usando la composicion de poliester para mezcla madre producida anteriormente y se mezclaron los granulos de la resina de poliester (X) para materia prima de peffcula con una relacion en masa 1:9. Las propiedades ffsicas de la peffcula resultante se muestran en la tabla 2.
Figure imgf000013_0001
Tabla 2
Figure imgf000014_0001
Las composiciones de poliester para mezcla madre de los ejemplos 1 a 6 tienen una baja resistividad de la masa fundida y pocos contaminantes y una pelfcula obtenida usando estas composiciones de poliester para mezcla madre tienen tono de color y estabilidad termica excelentes. La composicion de poliester para mezcla madre del ejemplo 7 contiene litio como metal alcalino y tiene una resistividad de la masa fundida ligeramente mayor comparada con la del ejemplo 1 y tiene un tono de color ligeramente inferior. La composicion de poliester para mezcla madre del ejemplo 8 contiene dietilfosfonoacetato de etilo como compuesto de fosforo y tiene una cantidad de contaminante ligeramente mayor comparado con la de los ejemplos 1, 5 y 6 y tiene un tono de color ligeramente inferior.
La composicion de poliester para mezcla madre del ejemplo comparativo 1 contiene una pequena cantidad de compuesto de fosforo y, asf, empeora el tono de color y tiene una cantidad mayor de contaminantes comparado con el ejemplo 1 con la misma cantidad de magnesio y la pelfcula obtenida tiene peor resistencia al calor. La composicion de poliester para mezcla madre del ejemplo comparativo 1 tambien tiene alta resistividad de la masa fundida y tiene peores propiedades de formacion de pelfcula. El ejemplo comparativo 2 tiene alta resistividad de la masa fundida y peores propiedades de formacion de pelfcula. El ejemplo comparativo 3 contiene una gran cantidad del compuesto de potasio y, asf, tiene peor tono de color comparado con el del ejemplo 1 con la misma cantidad de magnesio y la pelfcula obtenida tiene peor resistencia al calor. El ejemplo comparativo 4 tiene alta resistividad de la masa fundida y peores propiedades de formacion de pelfcula.
Aplicabilidad industrial
La composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion tiene una resistividad de la masa fundida suficientemente baja, pocos contaminantes y tiene tambien un tono de color y una estabilidad termica excelentes y, asf, la presente invencion tiene el efecto de que puede producirse una pelfcula de poliester que tenga mejores propiedades de formacion de pelfcula y tambien una excelente calidad mezclando esta composicion de poliester para mezcla madre con el poliester para materia prima de la pelfcula. De acuerdo con esto, una pelfcula obtenida usando la composicion de poliester para mezcla madre de la presente invencion puede usarse para una gran variedad de aplicaciones, por ejemplo, pelfculas antiestaticas, pelfculas de facil adhesion, tarjetas, maniqmes, usos agncolas, materiales de construccion, materiales decorativos, papel pintado, pelfculas OHP, impresion, grabacion con chorro de tinta, grabacion por transferencia de sublimacion, grabacion mediante impresoras laser, grabacion electrofotografics, grabacion por transferencia termica, grabacion por transferencia por sensibilidad al calor, placa de circuito impreso, interruptores de membrana, pelfculas absorbentes de infrarrojo cercano para pantallas de plasma, peifculas electroconductoras transparentes para paneles tactiles o electroluminiscencia, pelfculas de enmascaramiento, fabricacion de placas fotograficas, pelfculas roentgen, pelfculas fotograficas negativas, pelfculas de diferencia de fase, pelfculas polarizadas, proteccion de pelfcula polarizada (TAC), pelfculas de proteccion y/o pelfculas separadoras para la inspeccion de placas deflectoras y retardadores, pelfculas de resina fotosensibles, pelfculas para aumentar el campo visible, laminas difusoras, pelfculas reflectivas, pelfculas antirreflejantes, cintas de proteccion ultravioleta y cintas de contraafilado.

Claims (7)

REIVINDICACIONES
1. Una composicion de poliester para una mezcla madre, que comprende un poliester, un compuesto de magnesio, un compuesto de metal alcalino y un compuesto de fosforo, en donde estan contenidos de 400 ppm a 2700 ppm en masa como atomos de magnesio, de 40 ppm a 270 ppm en masa como atomos de metal alcalino y de 200 ppm a 1700 ppm en masa como atomos de fosforo, en la composicion de poliester y satisface los siguientes (1) y (2): (1) la resistividad de la masa fundida de la composicion de poliester va de 0.005 x 108 Qcm a 0.05 x 108 Qcm
(2) IMA < 10
(donde IMA es el numero de partfculas contaminantes con un tamano de partfcula de diez micrometros o mas por cada milfmetro cuadrado de area de campo visual observada para una lamina que consiste en la composicion de poliester).
2. La composicion de poliester para una mezcla madre segun la reivindicacion 1, en donde el poliester es un poliester que contiene un componente acido dicarboxflico y un componente glicol como constituyentes, tomando la cantidad de atomos de magnesio como m (% en moles), la cantidad de atomos de metal alcalino como k (% en moles) y la cantidad de atomos de fosforo como p (% en moles), basado en la cantidad del componente acido dicarboxflico y satisface la siguiente formula (3):
(3) 2 < (m k/2)/p < 3
3. La composicion de poliester para una mezcla madre segun la reivindicacion 1 o 2, en donde el metal alcalino es potasio.
4. La composicion de poliester para una mezcla madre segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto de fosforo es un ester trialqmlico de acido fosforico y el ester trialqmlico tiene grupos alquilo que tienen de 2 a 4 atomos de carbono.
5. La composicion de poliester para una mezcla madre segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el compuesto de fosforo es un fosfato de trietilo.
6. Una composicion de poliester para una pelfcula, en donde la composicion de poliester comprende la composicion de poliester para mezcla madre segun una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Una pelfcula de poliester que consiste en la composicion de poliester para una pelfcula segun la reivindicacion 6.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI762915B (zh) * 2020-04-28 2022-05-01 南亞塑膠工業股份有限公司 具有疊層結構的聚酯膜及其製造方法
WO2022054669A1 (ja) * 2020-09-11 2022-03-17 東洋紡株式会社 ポリエステル樹脂組成物の製造方法
KR102645450B1 (ko) * 2021-12-20 2024-03-08 에스케이마이크로웍스 주식회사 폴리에스테르 수지 조성물, 폴리에스테르 필름 및 플렉서블 플랫 케이블
KR20240003300A (ko) * 2022-06-30 2024-01-08 에스케이마이크로웍스 주식회사 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 케이블

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59214618A (ja) 1983-05-20 1984-12-04 Nippon Ester Co Ltd ポリエステルフイルムの製造方法
JPS59227927A (ja) 1983-06-09 1984-12-21 Nippon Ester Co Ltd ポリエステルの製造法
JP4288554B2 (ja) 2001-03-28 2009-07-01 東洋紡績株式会社 ポリエステル組成物およびその製造方法並びにフイルム
JP3678186B2 (ja) * 2001-08-01 2005-08-03 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール
JP5002878B2 (ja) 2001-09-27 2012-08-15 東洋紡績株式会社 共重合ポリエステル
JP4734973B2 (ja) * 2005-03-10 2011-07-27 東レ株式会社 食品包装フィルム用ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム
JP4710407B2 (ja) * 2005-04-28 2011-06-29 東洋紡績株式会社 積層ポリエステルフィルム
KR101238792B1 (ko) * 2005-05-25 2013-03-04 도레이 카부시키가이샤 위상차 필름 및 광학용 폴리에스테르 수지
JP5233085B2 (ja) * 2005-06-28 2013-07-10 東レ株式会社 光学用ポリエステル樹脂を含む液晶ディスプレイ用光学ポリエステルフィルム
JP2007196679A (ja) 2005-12-26 2007-08-09 Toyobo Co Ltd 熱収縮性ポリエステル系フィルム
JP4984764B2 (ja) 2006-09-08 2012-07-25 東洋紡績株式会社 ポリエステルの製造方法及びそれから得られるポリエステル
JP5145725B2 (ja) 2007-02-16 2013-02-20 東レ株式会社 ポリエステルフィルム
CN102482437B (zh) * 2009-06-05 2014-12-10 东洋纺织株式会社 容器体的卷绕标签用双轴取向聚酯膜以及用于卷绕在容器体上的标签
JP5412971B2 (ja) 2009-06-11 2014-02-12 東洋紡株式会社 フィルム用ポリエステル組成物およびその製造方法
CN104204089B (zh) * 2012-03-29 2017-05-17 东洋纺株式会社 一种聚酯组合物及聚酯薄膜

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