JP6465022B2 - マスターバッチ用ポリエステル組成物 - Google Patents
マスターバッチ用ポリエステル組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6465022B2 JP6465022B2 JP2015527712A JP2015527712A JP6465022B2 JP 6465022 B2 JP6465022 B2 JP 6465022B2 JP 2015527712 A JP2015527712 A JP 2015527712A JP 2015527712 A JP2015527712 A JP 2015527712A JP 6465022 B2 JP6465022 B2 JP 6465022B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- polyester composition
- film
- ppm
- masterbatch
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2467/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0818—Alkali metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/08—Metals
- C08K2003/0818—Alkali metal
- C08K2003/0825—Potassium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
(i) ポリエステル、マグネシウム化合物、アルカリ金属化合物、及びリン化合物を含むポリエステル組成物であって、該ポリエステル組成物中に、質量換算でマグネシウム原子を400〜2700ppm、アルカリ金属原子を40〜270ppm、及びリン原子を200〜1700ppm含有し、下記(1)〜(2)を満足することを特徴とするマスターバッチ用ポリエステル組成物。
(1) 溶融比抵抗=0.005×108〜0.05×108Ω・cm
(2) IMA≦10
(ここで、IMAはポリエステル組成物からなるシートから観測される、視野面積1mm2当たりの粒子径10μm以上の粒子数である。)
(ii) 前記ポリエステルが、ジカルボン酸成分とグリコール成分を構成成分とするポリエステルであり、該ジカルボン酸成分に対するマグネシウム原子の量をm(mol%)、アルカリ金属原子の量をk(mol%)、リン原子の量をp(mol%)としたとき、下記(3)を満たす(i)に記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物。
(3) 2≦(m+k/2)/p≦3
(iii) 前記アルカリ金属が、カリウムである(i)または(ii)に記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物。
(iv) 前記リン化合物が、リン酸トリアルキルエステルであり、該アルキルエステルのアルキル基が炭素数2〜4のアルキル基である(i)〜(iii)のいずれかに記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物。
(v) 前記リン化合物が、リン酸トリエチルである(i)〜(iii)のいずれかに記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物。
(vi) (i)〜(v)のいずれかに記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物を含有したフィルム用ポリエステル組成物。
(vii) (vi)に記載のフィルム用ポリエステル組成物からなるポリエステルフィルム。
本発明のマスターバッチ用ポリエステル組成物は、フィルム原料用ポリエステル樹脂に混合されることでフィルム用ポリエステル組成物となる。
本発明のマスターバッチ用ポリエステル組成物の溶融比抵抗は、0.005×108〜0.05×108Ω・cmである必要がある。ポリエステルフィルムの製膜性を改善するためには、フィルム用ポリエステル組成物としての溶融比抵抗が0.1×108〜0.3×108Ω・cmであることが望ましいが、マスターバッチ用ポリエステル組成物の溶融比抵抗が0.05×108Ω・cmよりも高い場合は、フィルム用ポリエステルの製膜性を改善するために多量のマスターバッチの添加量が必要になるため、マスターバッチとしての効能が低く製造コストの増大などの問題がある。マスターバッチ用ポリエステル組成物の溶融比抵抗が0.005×108Ω・cmより低い場合には、マスターバッチの添加量が少なくなりすぎるため偏析が起こりやすく、フィルムの溶融比抵抗にムラが生じ、製膜安定性が低下することがある。より好ましいマスターバッチ用ポリエステル組成物の溶融比抵抗は、0.005×108〜0.025×108Ω・cmである。
ポリエステルの重合時にこれら化合物を添加した場合、マグネシウム原子、アルカリ金属原子は、ほぼ添加量がそのままポリエステル組成物中に残存するが、リン原子は減圧環境下で重合系外へ留去することがあるため、添加量と残存量の関係を予め把握した上で、リン化合物の添加量を決める必要がある。
(3) 2≦(m+k/2)/p≦3
リン原子がマグネシウムイオンとアルカリ金属イオンを異物化させることなく、安定化させていると考えられる。マグネシウムイオンが2価であるのに対してアルカリ金属イオンが1価であることから、マグネシウムイオンとアルカリ金属イオンの量の和を(m+k/2)と表し、これをPで除した比「(m+k/2)/p」をリン原子に対する、マグネシウムイオンとアルカリ金属イオンの相対的な量としている。
式(3)の値が3を超える場合、リン原子の量がマグネシウム原子とアルカリ金属原子に対して相対的に少なく、マグネシウムイオンとアルカリ金属イオンを安定化し、ポリエステル中に分散させる効果が低くなり不溶性の異物(マグネシウム塩、アルカリ金属塩)の生成量が多くなる。さらに異物化したマグネシウムは溶融比抵抗を下げる効果がなくなるため、マグネシウム添加量に対して溶融比抵抗が高くなる。また、耐熱性の低下を招きフィルムの着色が酷くなる。式(3)の値が2未満の場合には、リン原子の量がマグネシウム原子とアルカリ金属原子に対して相対的に過剰になり、過剰なリン化合物がマグネシウムイオンと相互作用するため、マグネシウムイオンの電荷が溶融比抵抗を下げる効果に寄与せず、マグネシウム添加量に対して溶融比抵抗が高くなる。「(m+k/2)/p」は、2.3以上、3以下であることがより好ましく、2.5以上、3以下であることがさらに好ましい。
式(3)における、「(m+k/2)/p」は、マスターバッチ用ポリエステル組成物中の各原子の含有量からも算出できる。
本発明のマスターバッチ用ポリエステル組成物中の異物数の測定は、位相差光学顕微鏡を用いて観察したポリマー中の粒子の画像から画像解析により粒子の大きさと個数を計測する方法を用いる。位相差光学顕微鏡は屈折率が異なる物体を透過する光の波長のわずかの遅れ(位相差)を光の回折・屈折を利用して明暗のコントラストに変換することができるので、通常の顕微鏡観察ではポリマー中で無色透明に見える異物粒子の観察にも適している。観察された画像は電子データとして画像解析装置に取り込み、粒子径(面積円相当径)と個数を計測することができる。
本発明のマスターバッチ用ポリエステル組成物中の異物数(IMA)は、ポリエステル組成物を0.8〜0.9mmの厚さにしたシートから、下記の手順により計測される、1平方mm当たりの、粒子径10μm以上の異物粒子数を指す。
(1)得られた画像を電子信号に変換する。変換した画像データはモノクロ画像であり、画像のコントラストは0(真っ黒)から255(真っ白)の256階調から構成されている。
(2)画像の対象物(粗大無機粒子)と背景(ポリマー)の境界線を明確に仕切る、2値化処理を行い、粒子が白、背景が黒(またはその逆に、粒子が黒、背景が白)の2値化画像を得る。
(3)画像を構成する点(ドット)数から粒子の径(面積円相当径)と個数を計算する。
得られた結果は、実際の画像の縮尺に応じて単位面積換算し、粒子径の大きさごとに個数を区分したデータである。
測定は通常20〜40視野行い、計測結果は視野面積1平方mm当たりに換算して用いる。
観察および測定の際には、粒子径、粒子数が既知の標準試料を用いて画像の濃淡や解像度、2値化の際の閾値を適宜調整することが好ましい。
本発明における異物とは、触媒や溶融比抵抗を低くするために添加した金属化合物が重合系中で無機塩または有機塩を形成して不溶化、凝集して析出したものである。
アンチモン化合物を用いる場合、マスターバッチ用ポリエステル組成物中、質量換算でアンチモン原子として50〜300ppm含有していることが好ましい。アルミニウム化合物を用いる場合、マスターバッチ用ポリエステル組成物中、質量換算でアルミニウム原子として20〜100ppm含有していることが好ましい。チタン化合物を用いる場合、マスターバッチ用ポリエステル組成物中、質量換算でチタン原子として5〜150ppm含有していることが好ましい。スズ化合物を用いる場合、マスターバッチ用ポリエステル組成物中、質量換算でスズ原子として50〜200ppm含有していることが好ましい。ゲルマニウム化合物を用いる場合、マスターバッチ用ポリエステル組成物中、質量換算でゲルマニウム原子として50〜200ppm含有していることが好ましい。これら金属の重合触媒のうち、アンチモン化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、スズ化合物の場合は、ほぼ添加量がそのままポリエステル組成物中に残存するが、ゲルマニウム化合物の場合は、減圧環境下で重合系外へ留去することがあるため、ポリエステル組成物中の残存量が上記の範囲になるよう添加量を調整することが望ましい。
これらの添加剤は、合計でマスターバッチ用ポリエステル組成物中に、好ましくは10質量%以下の割合で添加することができ、より好ましくは5質量%以下の割合である。
本発明のマスターバッチ用ポリエステル組成物の固有粘度(IV)は、0.3〜0.7dl/gであることが好ましい。マスターバッチ用ポリエステル組成物は、フィルム原料用ポリエステル樹脂に混合されてフィルム用ポリエステル組成物となり、フィルムへと成形される。マスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットでの固有粘度(IV)が相対的に高い値や低い値であっても、フィルム原料用ポリエステル樹脂で希釈されて、フィルムとしての固有粘度(IV)が好ましい範囲であれば問題ない。
本発明のフィルム用ポリエステル組成物は、上記マスターバッチ用ポリエステル組成物と、フィルム原料用ポリエステル樹脂(組成物)を任意の割合で混合したものである。
フィルム原料用ポリエステル樹脂(組成物)には、溶融比抵抗を下げるためのアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物を含有していなくてもよく、また含有していてもよい。アルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物を含有せず溶融比抵抗が高いフィルム原料用ポリエステル樹脂に、本発明のマスターバッチ用ポリエステル組成物を混合した場合には、一般的なフィルム用ポリエステル組成物と同等以上の製膜性を達成することができる。すでにアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物を含有するフィルム原料用ポリエステル組成物に、本発明のマスターバッチ用ポリエステル組成物を混合した場合には、その製膜性をさらに高めることができる。
フィルム原料用ポリエステル樹脂(組成物)に使用可能なポリエステルは、前記マスターバッチ用ポリエステル組成物に使用可能なポリエステルと同様である。フィルム原料用ポリエステル樹脂(組成物)に使用するポリエステルと、マスターバッチ用ポリエステル組成物に使用するポリエステルが、同じ構成成分からなるポリエステルであることは好ましい態様である。
フィルム用ポリエステル組成物中のマグネシウム原子量は15〜150ppm、アルカリ金属量は1.5〜15ppm、リン原子量は7〜80ppmであることが望ましい。具体的には、本発明のマスターバッチ用ポリエステル組成物を1〜20質量%含んだフィルム用ポリエステル組成物とすることが好ましく、該マスターバッチ用ポリエステル組成物を2〜10質量%含んだフィルム用ポリエステル組成物とすることがより好ましい。このような範囲となるようにマスターバッチ用ポリエステル組成物を混合すると、溶融比抵抗、色調、耐熱性のバランスに優れたフィルムを得ることができる。フィルムでの色調(Co−b)は、実施例の項で説明する方法で測定した場合、0〜6であることが好ましく、0〜5.2であることがより好ましく、0〜5であることがさらに好ましい。
ポリエステル組成物をフェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタンの6/4(重量比)混合溶媒を使用して溶解し、温度30℃にて測定した。
275℃で溶融させたポリエステル組成物の両端部に2本の電極(直径0.6mmのステンレス針金)が置かれ、幅2cmの2枚の石英板で挟む形で、幅2cm、厚さ0.6mmの均一な溶融ポリエステル組成物の層を形成し、120Vの直流電圧を印加した時の電流(io)を測定し、これを次式に当てはめて溶融比抵抗値ρi(Ω・cm)を求めた。
ρi(Ω・cm)=(A/L)×(V/io)
[A:電極面積(cm2)、L:電極間距離(cm)、V:電圧(V)]
A(cm2)=[溶融ポリエステル組成物層の幅]×[厚み]=2(cm)×0.06(cm)であり、V=120(V)である。Lは電極の直径を含めずに測定した。
厚みが5mm、内径50mmのステンレス製円形リング中でポリエステル組成物を[融点+20℃]に加熱溶融させてサンプルピースを作製し、蛍光X線分析により、元素量を求め、ppm(質量基準)で表示した。なお、定量の際には、予め各元素量既知のサンプルから求めた検量線を使用した。
IMA測定は、前記IMAの測定方法の説明に準じて行った。以下、補足する。
マスターバッチ用ポリエステル組成物のペレット1粒を2枚のカバーガラス(マツナミマイクロカバーグラス、25mm×25mm、厚さ0.2mm)に挟んで、約300℃のホットプレート上で加熱溶融し、0.8〜0.9mmの厚さにプレスし、直ぐに急冷して観察用シートとした。位相差顕微鏡(Nikon社製、)、対物レンズ(同社製、倍率10倍、開口度0.5)を用いて、試料の厚さの中心部分を観察した。画像はCCDカメラを経由して画像解析装置(Nireco製、Luzex−FS)に取り込み、画像解析を行い、10μm以上の粒子数を計測した。視野を変えながら同様の計測を20回行い、合計の粒子数を求め、視野面積1平方mm当たりの10μm以上の粒子数を計算し、マスターバッチ用ポリエステル組成物のIMAとした。
色差計(日本電色工業(株)製、ZE−2000)を用いて、ポリエステル組成物のペレットまたはフィルムの色差(L、a、b)を測定した。ペレットは測定セルに入れて反射法で測定した。フィルムは10枚重ねて反射法で測定した。
マスターバッチ用ポリエステル組成物を混合して製膜したポリエステルフィルムをガラスアンプルに投入し、窒素置換後、13.3kPaの減圧下(窒素雰囲気)でガラスアンプルの封を実施し、300℃で2時間加熱処理した時の加熱処理前後の固有粘度を測定した。耐熱性は、加熱処理による固有粘度低下(ΔIV=[加熱処理後のIV]−[加熱処理前のIV])で表示する。通常、加熱処理で固有粘度は低下するので、ΔIVの絶対値が小さいほど、耐熱性は良好である。
撹拌機、蒸留塔、圧力調整器を備えたステンレス製オートクレーブにテレフタル酸、エチレングリコール、三酸化二アンチモン0.54重量部仕込んだ。さらにテレフタル酸に対して0.3mol%のトリエチルアミンを加え、240℃、ゲージ圧0.35MPaでエステル化に生成する水を逐次除去しながら2時間エステル化反応を行った。
続いて、1時間で系の温度を280℃まで昇温して、この間に系の圧力を徐々に減じて150Paとし、この条件下で1時間重縮合反応を行い、フィルム原料用ポリエステル樹脂(X)を得た。得られたポリエステル樹脂の固有粘度は0.62dl/g、溶融比抵抗は3.2×108Ω・cmであった。
(1)マスターバッチ用ポリエステル組成物の製造
撹拌機、蒸留塔、圧力調整器を備えたステンレス製オートクレーブにテレフタル酸およびエチレングリコールを仕込んだ。テレフタル酸に対して0.3mol%のトリエチルアミンを加え、常法に従いエステル化反応を行い、オリゴマーを得た。
続いて、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリエチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として30ppm、マグネシウム原子として500ppm、カリウム原子として50ppm、リン原子として330ppmとなるように添加し、1時間で系の温度を280℃まで昇温して、この間に系の圧力を徐々に減じて150Paとし、この条件下で80分間重縮合反応を行い、マスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表1に示す。
(2)ポリエステルフィルムの製膜
上記で製造したマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットと、フィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:9の割合で混合し、135℃で10時間真空乾燥した。次いで、二軸押出機に定量供給し、280℃でシート状に溶融押し出しして、表面温度20℃に保った金属ロール上で急冷固化し、厚さ1400μmのキャストフィルムを得た。
次に、このキャストフィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで100℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に3.5倍延伸して一軸配向フィルムを得た。引き続いて、テンターで、120℃で幅方向に4.0倍に延伸し、フィルム幅長を固定した状態で、260℃、0.5秒間赤外線ヒーターで加熱し、さらに200℃で23秒間3%の弛緩処理をし、厚さ100μmの二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表1に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリエチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として60ppm、マグネシウム原子として1000ppm、カリウム原子として100ppm、リン原子として660ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表1に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:19の割合で混合した以外は実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表1に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリエチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として70ppm、マグネシウム原子として1500ppm、カリウム原子として150ppm、リン原子として990ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表1に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:29の割合で混合した以外は実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表1に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリエチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として80ppm、マグネシウム原子として2500ppm、カリウム原子として250ppm、リン原子として1650ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表1に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:49の割合で混合した以外は実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表1に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリプロピルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として30ppm、マグネシウム原子として500ppm、カリウム原子として50ppm、リン原子として330ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表1に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:9の割合で混合した以外は実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表1に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリブチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として30ppm、マグネシウム原子として500ppm、カリウム原子として50ppm、リン原子として330ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表1に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:9の割合で混合した以外は実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表1に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸リチウム二水和物、リン酸トリエチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として30ppm、マグネシウム原子として500ppm、リチウム原子として45ppm、リン原子として330ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表1に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:9の割合で混合した以外は実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表1に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、エチルジエチルホスホノアセテートをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として30ppm、マグネシウム原子として500ppm、カリウム原子として50ppm、リン原子として250ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表1に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:9の割合で混合し、実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表1に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリエチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として30ppm、マグネシウム原子として500ppm、カリウム原子として50ppm、リン原子として200ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表2に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:9の割合で混合し、実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表2に示す。
塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリエチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として30ppm、マグネシウム原子として500ppm、カリウム原子として50ppm、リン原子として670ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表2に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:9の割合で混合し、実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表2に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリエチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として30ppm、マグネシウム原子として500ppm、カリウム原子として350ppm、リン原子として330ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表2に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:9の割合で混合し、実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表2に示す。
実施例1の重合方法において、塩基性酢酸アルミニウム、酢酸マグネシウム二水和物、酢酸カリウム、リン酸トリメチルをそれぞれポリエステルの理論量に対してアルミニウム原子として30ppm、マグネシウム原子として500ppm、カリウム原子として50ppm、リン原子として330ppmとなるように添加した以外は、実施例1と同様な方法でマスターバッチ用ポリエステル組成物のペレットを得た。得られたポリエステル組成物の物性を表2に示す。
得られたマスターバッチ用ポリエステル組成物とフィルム用原料ポリエステル樹脂(X)のペレットを質量比で1:9の割合で混合し、実施例1と同様な方法でポリエステルフィルムの製膜を行った。得られたフィルムの特性を表2に示す。
比較例1のマスターバッチ用ポリエステル組成物は、リン化合物の含有量が少ないため、マグネシウム量が同じ実施例1と比べて色調が悪く、異物が多く、得られたフィルムの耐熱性が悪い。また溶融比抵抗も高く、製膜性が悪い。比較例2では、溶融比抵抗が高く、製膜性が悪い。比較例3では、カリウム化合物の含有量が多いため、マグネシウム量が同じ実施例1と比べて色調が悪く、得られたフィルムの耐熱性が悪い。比較例4では、溶融比抵抗が高く、製膜性が悪い。
Claims (7)
- ポリエステル、マグネシウム化合物、アルカリ金属化合物、及びリン化合物を含むポリエステル組成物であって、該ポリエステル組成物中に、質量換算でマグネシウム原子を400〜2700ppm、アルカリ金属原子を40〜270ppm、及びリン原子を200〜1700ppm含有し、下記(1)〜(2)を満足することを特徴とするマスターバッチ用ポリエステル組成物。
(1) 溶融比抵抗=0.005×108〜0.05×108Ω・cm
(2) IMA≦10
(ここで、IMAはポリエステル組成物からなるシートから観測される、視野面積1mm2当たりの粒子径10μm以上の粒子数である。) - 前記ポリエステルが、ジカルボン酸成分とグリコール成分を構成成分とするポリエステルであり、該ジカルボン酸成分に対するマグネシウム原子の量をm(mol%)、アルカリ金属原子の量をk(mol%)、リン原子の量をp(mol%)としたとき、下記(3)を満たす請求項1に記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物。
(3) 2≦(m+k/2)/p≦3 - 前記アルカリ金属が、カリウムである請求項1または2に記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物。
- 前記リン化合物が、リン酸トリアルキルエステルであり、該アルキルエステルのアルキル基が炭素数2〜4のアルキル基である請求項1〜3のいずれかに記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物。
- 前記リン化合物が、リン酸トリエチルである請求項1〜3のいずれかに記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載のマスターバッチ用ポリエステル組成物を含有したフィルム用ポリエステル組成物。
- 請求項6に記載のフィルム用ポリエステル組成物からなるポリエステルフィルム。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014082808 | 2014-04-14 | ||
JP2014082808 | 2014-04-14 | ||
PCT/JP2015/060934 WO2015159771A1 (ja) | 2014-04-14 | 2015-04-08 | マスターバッチ用ポリエステル組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015159771A1 JPWO2015159771A1 (ja) | 2017-04-13 |
JP6465022B2 true JP6465022B2 (ja) | 2019-02-06 |
Family
ID=54323982
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015527712A Active JP6465022B2 (ja) | 2014-04-14 | 2015-04-08 | マスターバッチ用ポリエステル組成物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9932451B2 (ja) |
EP (1) | EP3133102B1 (ja) |
JP (1) | JP6465022B2 (ja) |
KR (1) | KR102062951B1 (ja) |
CN (1) | CN106232672B (ja) |
CA (1) | CA2945599C (ja) |
ES (1) | ES2710778T3 (ja) |
TW (1) | TWI648338B (ja) |
WO (1) | WO2015159771A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI762915B (zh) * | 2020-04-28 | 2022-05-01 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 具有疊層結構的聚酯膜及其製造方法 |
WO2022054669A1 (ja) * | 2020-09-11 | 2022-03-17 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 |
KR102645450B1 (ko) * | 2021-12-20 | 2024-03-08 | 에스케이마이크로웍스 주식회사 | 폴리에스테르 수지 조성물, 폴리에스테르 필름 및 플렉서블 플랫 케이블 |
KR20240003300A (ko) * | 2022-06-30 | 2024-01-08 | 에스케이마이크로웍스 주식회사 | 폴리에스테르 필름 및 이를 포함하는 케이블 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59214618A (ja) | 1983-05-20 | 1984-12-04 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステルフイルムの製造方法 |
JPS59227927A (ja) | 1983-06-09 | 1984-12-21 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステルの製造法 |
JP4288554B2 (ja) | 2001-03-28 | 2009-07-01 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル組成物およびその製造方法並びにフイルム |
JP3678186B2 (ja) * | 2001-08-01 | 2005-08-03 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール |
JP5002878B2 (ja) | 2001-09-27 | 2012-08-15 | 東洋紡績株式会社 | 共重合ポリエステル |
JP4734973B2 (ja) * | 2005-03-10 | 2011-07-27 | 東レ株式会社 | 食品包装フィルム用ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム |
JP4710407B2 (ja) * | 2005-04-28 | 2011-06-29 | 東洋紡績株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
CN101203780B (zh) * | 2005-05-25 | 2013-05-15 | 东丽株式会社 | 相位差膜及光学用聚酯树脂 |
JP5233085B2 (ja) * | 2005-06-28 | 2013-07-10 | 東レ株式会社 | 光学用ポリエステル樹脂を含む液晶ディスプレイ用光学ポリエステルフィルム |
JP2007196679A (ja) * | 2005-12-26 | 2007-08-09 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
JP4984764B2 (ja) | 2006-09-08 | 2012-07-25 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステルの製造方法及びそれから得られるポリエステル |
JP5145725B2 (ja) | 2007-02-16 | 2013-02-20 | 東レ株式会社 | ポリエステルフィルム |
EP2439229B1 (en) | 2009-06-05 | 2014-12-31 | Toyobo Co., Ltd. | Wrap-around container label made of biaxially-oriented polyester film |
JP5412971B2 (ja) | 2009-06-11 | 2014-02-12 | 東洋紡株式会社 | フィルム用ポリエステル組成物およびその製造方法 |
US9475911B2 (en) * | 2012-03-29 | 2016-10-25 | Toyobo Co., Ltd. | Polyester composition and polyester film |
-
2015
- 2015-04-08 JP JP2015527712A patent/JP6465022B2/ja active Active
- 2015-04-08 CN CN201580019964.3A patent/CN106232672B/zh active Active
- 2015-04-08 ES ES15780332T patent/ES2710778T3/es active Active
- 2015-04-08 CA CA2945599A patent/CA2945599C/en active Active
- 2015-04-08 KR KR1020167031031A patent/KR102062951B1/ko active IP Right Grant
- 2015-04-08 EP EP15780332.1A patent/EP3133102B1/en active Active
- 2015-04-08 WO PCT/JP2015/060934 patent/WO2015159771A1/ja active Application Filing
- 2015-04-08 US US15/303,393 patent/US9932451B2/en active Active
- 2015-04-13 TW TW104111732A patent/TWI648338B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2945599C (en) | 2020-03-10 |
TW201542677A (zh) | 2015-11-16 |
EP3133102B1 (en) | 2018-12-12 |
CN106232672B (zh) | 2018-11-13 |
JPWO2015159771A1 (ja) | 2017-04-13 |
CA2945599A1 (en) | 2015-10-22 |
EP3133102A4 (en) | 2018-02-28 |
WO2015159771A1 (ja) | 2015-10-22 |
ES2710778T3 (es) | 2019-04-26 |
KR102062951B1 (ko) | 2020-01-06 |
CN106232672A (zh) | 2016-12-14 |
US20170029575A1 (en) | 2017-02-02 |
KR20160143758A (ko) | 2016-12-14 |
TWI648338B (zh) | 2019-01-21 |
EP3133102A1 (en) | 2017-02-22 |
US9932451B2 (en) | 2018-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6500440B2 (ja) | 共重合ポリエステル樹脂 | |
JP6465022B2 (ja) | マスターバッチ用ポリエステル組成物 | |
TW201313777A (zh) | 聚酯樹脂組成物及使用該組成物的聚酯薄膜 | |
ES2689295T3 (es) | Composición de poliéster y película de poliéster | |
TW200413436A (en) | Polyester resin composition, catalyst for the production of polyester, polyester film and magnetic recording medium | |
JP5428616B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP6939970B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 | |
JPH04270727A (ja) | ポリエステル組成物 | |
JP5412971B2 (ja) | フィルム用ポリエステル組成物およびその製造方法 | |
JP6822144B2 (ja) | マスターバッチ用ポリエステル組成物、フィルム用ポリエステル組成物、及びポリエステルフィルム | |
JP6776516B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及びその製造方法 | |
WO2022054669A1 (ja) | ポリエステル樹脂組成物の製造方法 | |
JP5055661B2 (ja) | フィルム用ポリエステルおよびその製造方法 | |
JP6772747B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなるフィルム | |
JP2013231195A (ja) | ポリエステルフィルム | |
JP2023134135A (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物、ポリエステルフィルムおよびポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の製造方法 | |
JP2023171275A (ja) | ポリエステル樹脂組成物及びポリエステルフィルム | |
JP2022048522A (ja) | 二軸延伸ポリエステルフィルム | |
JP2020007504A (ja) | ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物及びそれからなるフィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180314 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181211 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181224 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6465022 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |