ES2709980T3 - Polímero de dieno conjugado, procedimiento para producir el mismo, y composición que incluye el mismo - Google Patents

Polímero de dieno conjugado, procedimiento para producir el mismo, y composición que incluye el mismo Download PDF

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Abstract

Polímero a base de dieno conjugado hidrogenado o parcialmente hidrogenado que comprende por lo menos un monómero de dieno conjugado, en el que 40% o más de un extremo del mismo es un extremo que presenta un grupo amino y un grupo amida, y un valor b* indicador de amarilleamiento, según se mide con un medidor de diferencia de color colorimétrico, es 15 o menos, en el que el extremo que presenta el grupo amino y el grupo amida comprende un extremo que presenta una estructura representada por la fórmula (I) siguiente:**Fórmula** en el que P representa un polímero a base de dieno conjugado que comprende por lo menos un monómero de dieno conjugado, y R1 y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 átomos de carbono.

Description

DESCRIPCION
Poffmero de dieno conjugado, procedimiento para producir el mismo, y composicion que incluye el mismo.
Campo tecnico
La presente invencion se refiere a un poffmero a base de dieno conjugado, a un procedimiento para producir el poffmero, y similar.
Tecnica anterior
Hasta el momento se ha utilizado un poffmero a base de dieno conjugado, o un poffmero a base de dieno conjugado hidrogenado, como un modificador que mejora la resistencia al impacto, las propiedades de baja temperatura, la procesabilidad, y similar, de una resina termoplastica, debido a que es excelente en las propiedades de resiliencia con rebote y de baja temperatura, y hasta el momento se ha usado ampliamente una composicion que incluye tal poffmero en los campos de componentes electricos/electronicos, componentes de automoviles, diversos componentes industriales, productos basicos diarios, y similares. Sin embargo, las sustancias polimericas diferentes entre sf en estructura no son generalmente buenas en compatibilidad y son insuficientes en afinidad, y por lo tanto algunas veces se dispersan pobremente entre sf, dando como resultado el deterioro en las propiedades mecanicas de una composicion, y un mal aspecto.
Hasta el momento se ha propuesto un procedimiento para proporcionar una composicion que presenta excelentes caractensticas mediante una mejora en la afinidad de las sustancias polimericas diferentes entre sf en estructura. Por ejemplo, se da a conocer un procedimiento en el que una reaccion polimerica de dos sustancias polimericas esencialmente incompatibles produce un copoffmero de injerto, y el copoffmero se interpone para incrementar la resistencia de la adhesion en la interfaz entre diferentes sustancias polimericas, permitiendo de ese modo que se exhiban excelentes caractensticas en el uso practico. Espedficamente, se describe lo siguiente: un grupo funcional terminal de un poffmero a base de dieno conjugado, o un poffmero a base de dieno conjugado hidrogenado, y un grupo polar de una resina termoplastica reaccionan entre sf para formar un copoffmero de injerto, proporcionando de ese modo una composicion que presenta excelentes propiedades mecanicas y adhesividad (bibliograffas 1,2 y 3 de patente).
En particular, un poffmero a base de dieno conjugado hidrogenado que presenta un grupo funcional que contiene nitrogeno en un extremo del mismo es excelente no solo en la resiliencia con rebote, en las propiedades a baja temperatura y en la compatibilidad, sino tambien en la resistencia al calor y resistencia al clima, y por lo tanto se usa ampliamente como un modificador de una resina termoplastica y un poffmero de caucho, en particular una sustancia polimerica tal como una resina manipulada mediante ingeniena que presenta una elevada resistencia a la deformacion por calor.
Una composicion que incluye tal poffmero a base de dieno conjugado hidrogenado que presenta un extremo modificado se compone con, ademas de diversos estabilizantes y agentes reforzantes, un pigmento, un tinte, un colorante, o similar, para ser coloreada de ese modo, y despues se somete a una etapa de moldeo por extrusion, moldeo por inyeccion, o similar, para conformarla de ese modo en un producto moldeado final.
Listado de documentos de la tecnica anterior
Bibliografia de patente
Bibliograffa 1 de patente: patente japonesa abierta al publico n° 63-99257
Bibliograffa 2 de patente: patente japonesa abierta al publico n° 2003-201312
Bibliograffa 3 de patente: patente japonesa abierta al publico n° 2004-99662
Sumario de la invencion
Problemas tecnicos que va a resolver la invencion
Sin embargo, tal poffmero a base de dieno conjugado tiene, por sf mismo, los problemas de amarilleamiento y olor fuerte.
Por lo tanto, es diffcil usar una composicion de tal poffmero a base de dieno conjugado y una sustancia polimerica, tal como una resina termoplastica, para proporcionar de forma estable un producto moldeado coloreado que tenga excelentes propiedades mecanicas y propiedades de aspecto (transparencia, o elevada blancura), tal como tono de color, y que tambien sea excelente en el balance de propiedades ffsicas entre tales propiedades, y todavfa hay espacio para la mejora.
Solucion al problema
En el contexto de la presente invencion se han realizado exhaustivos estudios a partir del problema anterior, y como resultado, se ha descubierto que 40% o mas del extremo de un polimero a base de dieno conjugado presenta una estructura espedfica para proporcionar de ese modo un polimero a base de dieno conjugado que presenta un excelente tono de color. En el contexto de la presente invencion se ha descubierto ademas que una composicion del polimero a base de dieno conjugado y una sustancia polimerica tal como una resina termoplastica es excelente en propiedades mecanicas (tal como resistencia al impacto) y propiedades de aspecto tal como el tono de color, y tambien es excelente en el balance de propiedades fisicas entre tales propiedades.
En el contexto de la presente invencion se ha descubierto asimismo que un procedimiento que incluye una etapa de polimerizar un monomero que contiene por lo menos un monomero de dieno conjugado, mediante la utilizacion de un compuesto de organolitio como iniciador, y una etapa de anadir un derivado de urea que presenta una estructura espedfica, de manera que la relacion de litio del iniciador de la polimerizacion y el derivado de urea este comprendida dentro de un intervalo espedfico, proporciona un polimero a base de dieno conjugado que presenta un grupo amino de una estructura espedfica en su extremo principal y que es excelente en propiedades mecanicas y propiedades de aspecto, conduciendo a la terminacion de la presente invencion.
Esto es, la presente invencion es como se expone a continuacion.
1. Un polimero a base de dieno conjugado hidrogenado o parcialmente hidrogenado que comprende por lo menos un monomero de dieno conjugado, en el que 40% o mas de un extremo del mismo es un extremo que presenta un grupo amino y un grupo amida, y un valor b* indicador de amarilleamiento, segun se mide con un medidor de diferencia de color colorimetrico, es 15 o menos,
en el que el extremo que presenta el grupo amino y el grupo amida comprende un extremo que presenta una estructura representada por la siguiente formula (I):
Figure imgf000003_0001
.
en la que P representa un polimero a base de dieno conjugado que comprende por lo menos un monomero de dieno conjugado, y R1 y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono.
2. El polimero a base de dieno conjugado segun el 1 anterior, en el que el extremo que presenta el grupo amino y el grupo amida comprende un extremo que presenta una estructura representada por la siguiente formula (I), y un extremo que presenta una estructura representada por la siguiente formula (IV), y el valor b* indicador de amarilleamiento, segun se mide con un medidor de la diferencia de color colorimetrico, es 15 o menos:
Figure imgf000003_0002
en la que P representa un polimero a base de dieno conjugado que comprende por lo menos un monomero de dieno conjugado, y R1 y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono; y
Figure imgf000003_0003
en la que P representa un poUmero a base de dieno conjugado que comprende por lo menos un monomero de dieno conjugado, y Ri y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono.
3. El polfmero a base de dieno conjugado segun cualquiera de los 1 o 2 anteriores, en el que el valor b* es 9 o menos.
4. Un procedimiento para producir un polfmero a base de dieno conjugado hidrogenado o parcialmente hidrogenado segun uno cualquiera de los 1 a 3 anteriores, que comprende:
una etapa de polimerizar un monomero que incluye por lo menos un monomero de dieno conjugado mediante uso de un compuesto de organolitio como iniciador, y
una etapa de anadir un compuesto (II) representado por la siguiente formula (II), y un compuesto (III) representado por la siguiente formula (III):
Figure imgf000004_0001
en la que R3 y R4 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono; y
Figure imgf000004_0002
en la que R5 y R6 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono;
en el que, cuando la relacion en peso (%) del compuesto (II) al total del compuesto (II) y el compuesto (III) se define como (A) como se muestra por la formula 1, y una relacion molar del compuesto (II) y el compuesto (III) a litio del iniciador de la polimerizacion se define como (B) como se muestra en la formula 2, las cantidades del iniciador de la polimerizacion, del compuesto (II) y/o del compuesto (III) a anadir se regulan de manera que (A) x (B) es 0.5 o menos, como se muestra mediante la formula 3:
Formula 1: (A) = (Compuesto (II)/Compuesto (II) Compuesto (III)) x 100
Formula 2: (b ) = ([Compuesto (II)] [Compuesto (III)])/[Li]
Formula 3: (A) x (B) < 0.5,
y una etapa de llevar a cabo la hidrogenacion.
5. Una composicion de polfmero, que comprende:
(a) 1 a 99 partes en peso del polfmero a base de dieno conjugado segun cualquiera de los 1 a 3 anteriores, o un polfmero a base de dieno conjugado obtenido mediante el procedimiento segun el 4 anterior, y
(b) 99 a 1 partes en peso de un polfmero termoplastico y/o un polfmero de caucho.
Efectos ventajosos de la invencion
El polfmero a base de dieno conjugado de la presente invencion tiene un excelente tono de color y tiene poco olor, y ademas, el polfmero a base de dieno conjugado se puede mezclar con otra sustancia polimerica, tal como una resina termoplastica y un polfmero de caucho, para proporcionar de ese modo una composicion que presenta excelentes propiedades mecanicas, tal como resistencia al impacto, y propiedades de aspecto, tal como tono de color, y que es excelente tambien en el balance de propiedades ffsicas entre tales propiedades.
Breve descripcion de los dibujos
[Figura 1] La figura 1 representa un ejemplo de los resultados de la medida mediante cromatograffa de gases llevada a cabo para la determinacion de la relacion en peso (% en peso) de compuesto (II) a un total de compuesto (II) y compuesto (III).
Descripcion de las formas de realizacion
En la presente memoria en adelante, se describe una forma de realizacion para poner en practica la presente invencion (en la presente memoria en adelante, denominada “presente forma de realizacion”), pero la presente invencion no esta limitada a la siguiente forma de realizacion, y se puede modificar de diversas formas dentro de su alcance, y se puede poner en practica.
(Polimero a base de dieno conjugado)
Un polfmero a base de dieno conjugado de la presente forma de realizacion incluye por lo menos un monomero de dieno conjugado. Como el monomero de dieno conjugado, se pueden usar 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 1,3-heptadieno, y similares.
En la presente memoria, el polfmero a base de dieno conjugado puede ser un polfmero que incluye solamente un monomero de dieno conjugado, o puede ser un copolfmero al azar o un copolfmero de bloques de un monomero de dieno conjugado y un compuesto vinilaromatico. Como el compuesto vinilaromatico, se pueden usar, por ejemplo, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, 2-vinilnaftaleno, divinilbenceno, y similares. El contenido del compuesto vinilaromatico en el copolfmero es 90% en peso o menos, preferentemente 60% en peso o menos, particularmente de forma preferible 40% en peso o menos, en terminos del efecto de mejora de la resiliencia con rebote.
Los ejemplos del procedimiento para producir el copolfmero de bloques incluyen procedimientos descritos en la publicacion de patente japonesa n° 36-19286, publicacion de patente japonesa n° 43-17979, publicacion de patente japonesa n° 46-32415, publicacion de patente japonesa n° 49-36957, publicacion de patente japonesa n° 48-2423, publicacion de patente japonesa n° 48-4106, publicacion de patente japonesa n° 51-49567 y patente japonesa abierta al publico n° 59-166518. Los ejemplos de la estructura del copolfmero de bloques incluyen las representadas por las formulas generales (A-B)n, (A-B)n-A y B-(A-B)n (en las formulas generales, A representa un bloque polimerico que incluye principalmente un compuesto vinilaromatico, B representa un bloque polimerico que incluye principalmente un dieno conjugado, la interfaz entre el bloque A y el bloque B no se distingue necesariamente de forma clara, y n representa un numero entero de 1 o mas, preferentemente un numero entero de 1 a 5).
El bloque polimerico A que incluye principalmente un compuesto vinilaromatico representa un bloque copolimerico de un compuesto vinilaromatico y un dieno conjugado, que contiene 50% en peso o mas, preferentemente 70% en peso o mas, del compuesto vinilaromatico, y/o un bloque homopolimerico de hidrocarburo vinilaromatico. El bloque polimerico B que incluye principalmente un dieno conjugado representa un bloque copolimerico de un dieno conjugado y un compuesto vinilaromatico, que contiene 50% en peso o mas, preferentemente 60% en peso o mas, del dieno conjugado, y/o un bloque homopolimerico de dieno conjugado. El compuesto vinilaromatico en el bloque copolimerico puede estar distribuido de forma uniforme, o de manera gradual. En la porcion del bloque copolimerico, puede coexistir una pluralidad de porciones en las que el compuesto vinilaromatico esta distribuido uniformemente, y/o una pluralidad de porciones en las que el compuesto vinilaromatico esta distribuido de manera gradual. Ademas, en la porcion del bloque copolimerico, puede coexistir una pluralidad de porciones que tienen cada una un contenido diferente del compuesto vinilaromatico. El copolfmero de bloques para uso en la presente invencion puede ser cualquier mezcla de los copolfmeros de bloques representados por las formulas generales anteriores.
En la presente forma de realizacion, cuando se obtiene un polfmero de caucho que es bueno en flexibilidad, o una composicion de polfmero de resina que es excelente en un balance entre la resistencia al impacto y la rigidez, se recomienda que la proporcion de un bloque polimerico de compuesto vinilaromatico incorporado en el copolfmero de bloques (denominada como la tasa del bloque del compuesto vinilaromatico), se ajuste a 50% en peso o mas, preferentemente 70 a 97% en peso. La tasa del bloque del compuesto vinilaromatico incorporado en el copolfmero de bloques se mide mediante un procedimiento en el que el copolfmero de bloques se somete a descomposicion oxidativa mediante peroxido de terc-butilo, con tetraoxido de osmio como catalizador (metodo descrito en I. M. KOLTHOFF, et al., J. Polym. Sci. 1,429 (1946)).
La microestructura (relacion de cis, trans y vinilo) del polfmero a base de dieno conjugado de la presente forma de realizacion se puede cambiar arbitrariamente dependiendo del compuesto polar a usar, como se describe a continuacion. Se recomienda que cuando se usa 1,3-butadieno como el dieno conjugado, la cantidad de un enlace 1,2-vimlico sea 10 a 80% en peso, preferentemente 25 a 75% en peso; y cuando se use isopreno o se usen 1,3-butadieno e isopreno como el dieno conjugado, la cantidad total de un enlace 1,2-vimlico y un enlace 3,4-vimlico sea 3 a 80% en peso, preferentemente 5 a 70% en peso.
En el polfmero a base de dieno conjugado de la presente forma de realizacion, 40% o mas de su extremo tiene un grupo amino y un grupo amida. Un polfmero a base de dieno conjugado en el que 40% o mas del extremo tiene un grupo amino y un grupo amida se produce preferentemente mediante reaccion de derivados de urea (compuesto (ll) y compuesto (III)) que tienen una estructura espedfica, descritos a continuacion.
En la presente invencion, el polfmero a base de dieno conjugado incluye preferentemente un extremo que presenta una estructura representada por la siguiente formula (I) como el extremo que presenta un grupo amino y un grupo amida, y 40% o mas del extremo del polfmero a base de dieno conjugado puede tener una estructura representada por la siguiente formula (I).
Figure imgf000006_0003
en la que P representa un polfmero a base de dieno conjugado que contiene por lo menos un monomero de dieno conjugado, y R1 y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono.
En el polfmero a base de dieno conjugado de la presente forma de realizacion, preferentemente 50% o mas, mas preferentemente 60% o mas de su extremo tiene la estructura representada por la formula (I). En la formula (I), R1 y R2 preferentemente representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 8 atomos de carbono. El grupo hidrocarbonado puede tener un enlace insaturado y/o una estructura ramificada, y no esta particularmente limitado. Sus ejemplos incluyen un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo y un grupo arilo, y entre ellos, es preferible un grupo alquilo, y es mas preferible un grupo alquilo que presenta 1 a 8 atomos de carbono.
El polfmero a base de dieno conjugado tiene tal estructura, y por lo tanto esta mejorado en la compatibilidad con otra sustancia polimerica (por ejemplo, una resina termoplastica que presenta un grupo polar), en la resistencia al impacto, y similar. La estructura terminal del polfmero a base de dieno conjugado se puede analizar mediante un procedimiento por GPC, descrito a continuacion.
En un aspecto de la presente forma de realizacion, resulta preferido que el polfmero a base de dieno conjugado incluya un extremo que tenga una estructura representada por la siguiente formula (I), y un extremo que tenga una estructura representada por la siguiente formula (IV), como el extremo que presenta un grupo amino y un grupo amida en todos los extremos, y es mas preferible que el total del extremo que presenta la estructura representada por la formula (I) y del extremo que presenta la estructura representada por la formula (IV) sea 40% o mas del extremo del polfmero a base de dieno conjugado.
Figure imgf000006_0001
en la que P representa un polfmero a base de dieno conjugado que contiene por lo menos un monomero de dieno conjugado, y R1 y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono.
Figure imgf000006_0002
en la que P representa un poUmero a base de dieno conjugado que contiene por lo menos un monomero de dieno conjugado, y R1 y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono.
En un aspecto de la presente forma de realizacion, el total del extremo que presenta la estructura representada por la formula (I) y del extremo que presenta la estructura representada por la formula (IV) en todos los extremos es mas preferentemente 50% o mas, todavfa mas preferentemente 60% o mas, en el polfmero a base de dieno conjugado. En la formula (I) y la formula (IV), R1 y R2 preferentemente representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 8 atomos de carbono.
El polfmero a base de dieno conjugado presenta tal estructura, y por lo tanto esta mejorado en la compatibilidad con otra sustancia polimerica (por ejemplo, una resina termoplastica que presenta un grupo polar), en la resistencia al impacto, y similar. La estructura del extremo del polfmero a base de dieno conjugado se puede analizar mediante un procedimiento por GPC, descrito a continuacion.
En el polfmero a base de dieno conjugado de la presente forma de realizacion, el valor b* indicador (tambien designado simplemente como “valor b*”) de amarilleamiento es 15 o menos. Un valor b* indicador de mas de 15 no es preferible debido a la alteracion de la transparencia de una composicion con otra sustancia polimerica tal como una resina termoplastica que presenta un grupo polar, y tambien a que hace imposible proporcionar un producto moldeado coloreado con blancura elevada. El valor b* es preferentemente 9 o menos, mas preferentemente 8 o menos, aun preferentemente 6 o menos. El valor b* es tambien preferentemente 0.5 o mas, mas preferentemente 0.8 o mas.
El valor b* se puede controlar reduciendo el contenido de un polfmero a base de dieno conjugado modificado representado por la formula (IV) descrita anteriormente. El contenido del polfmero a base de dieno conjugado modificado representado por la formula (IV) se puede controlar ajustando la cantidad de compuesto (II) a anadir en la etapa de adicion del compuesto (II) y del compuesto (III) descrita a continuacion.
El valor b* indicador de amarilleamiento se mide con un medidor de la diferencia de color colorimetrico, y espedficamente, se puede medir mediante uso de una muestra de polfmero a base de dieno conjugado que presenta un grosor de 3 mm con un medidor de la diferencia de color de tipo SIEMPRE-7 (tipo de difusion de 45°) fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.
(Metodo para producir polimero a base de dieno conjugado)
El polfmero a base de dieno conjugado de la presente forma de realizacion descrito anteriormente se puede producir mediante el siguiente procedimiento de produccion. Esto es, el procedimiento incluye una etapa de polimerizar un monomero que contiene por lo menos un monomero de dieno conjugado mediante uso de un compuesto de organolitio como iniciador, y una etapa de anadir un compuesto (II) representado por la siguiente formula (II) y un compuesto (III) representado por la siguiente formula (III):
Figure imgf000007_0001
en la que R3 y R4 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono;
Figure imgf000007_0002
en la que R5 y R6 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono;
en el que, cuando la relacion en peso (%) del compuesto (II) al total del compuesto (II) y el compuesto (III) se define como (A) como se muestra mediante la formula 1, y cuando la relacion molar del compuesto (II) y del compuesto (III) a litio del iniciador de la polimerizacion se define como (B) como se muestra mediante la formula 2, las cantidades del iniciador de la polimerizacion, del compuesto (II) y/o del compuesto (III) a anadir se regulan preferentemente de manera que (A) x (B) es 0.5 o menos, como se muestra mediante la formula 3:
Formula 1: (A) = (Compuesto (II)/Compuesto (II) Compuesto (III)) x 100
Formula 2: (b ) = ([Compuesto (II)] [Compuesto (III)])/[Li]
Formula 3: (A) x (B) < 0.5
Se puede permitir que el extremo de litio de un polfmero a base de dieno conjugado obtenido mediante uso de un compuesto de organolitio como iniciador de la polimerizacion reaccione con el compuesto (II) y el compuesto (III) en una condicion en la que se satisfaga la formula 3, y se pueda anadir un dador de protones, tal como alcohol o agua, tras terminar la reaccion, para proporcionar un polfmero a base de dieno conjugado en el que 40% o mas de su extremo tiene una estructura que presenta un grupo amino y un grupo amida, y el valor b* indicador de amarilleamiento, segun se mide con un medidor de la diferencia de color colorimetrico, es 15 o menos. El compuesto (II) y el compuesto (III) se pueden usar para permitir de ese modo que el extremo del polfmero a base de dieno conjugado tenga una estructura representada por la formula (I) o una estructura representada por la formula (IV).
Despues de anadir el dador de protones, tal como un alcohol o agua, para terminar la reaccion, tambien se puede llevar a cabo una reaccion de hidrogenacion, descrita a continuacion, para proporcionar de ese modo un polfmero a base de dieno conjugado hidrogenado.
R3 y R4, en la formula (II), y R5 y R6, en la formula (III), representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono, que puede tener un enlace insaturado y/o una estructura ramificada, y es preferentemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 8 atomos de carbono. El grupo hidrocarbonado no esta particularmente limitado; sus ejemplos incluyen un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, un grupo alquenilo, un grupo alquinilo, y un grupo arilo; es preferible un grupo alquilo; y es mas preferible un grupo alquilo que presenta 1 a 8 atomos de carbono.
En la presente forma de realizacion, como disolvente para uso en la produccion del polfmero a base de dieno conjugado, se puede usar un disolvente hidrocarbonado, por ejemplo un hidrocarburo alifatico tal como butano, pentano, hexano, isopentano, heptano, octano o isooctano, un hidrocarburo alidclico, tal como ciclopentano, metilciclopentano, ciclohexano, metilciclohexano o etilciclohexano, o un hidrocarburo aromatico, tal como benceno, tolueno, etilbenceno o xileno. Tales disolventes se pueden usar de manera individual, o como una mezcla de dos o mas.
Ademas, el compuesto de organolitio para uso en la produccion del polfmero a base de dieno conjugado es un compuesto en el que uno o mas atomos de litio estan unidos en la molecula, y sus ejemplos incluyen etil-litio, npropil-litio, isopropil-litio, n-butil-litio, sec-butil-litio, terc-butil-litio, hexametilen-litio, butadienildilitio e isoprenildilitio. Se pueden utilizar de manera individual, o en combinacion de dos o mas. El compuesto de organolitio se puede anadir tambien en una o mas porciones durante la polimerizacion en la produccion del polfmero a base de dieno conjugado.
En la presente forma de realizacion, se puede usar un compuesto polar y un agente de aleatorizacion, con el fin de ajustar la velocidad de polimerizacion en la produccion del polfmero a base de dieno conjugado, modificar una microestructura de una porcion de dieno conjugado sujeta a polimerizacion, ajustar la relacion de reactividad de un dieno conjugado y un compuesto vinilaromatico, y similar. Los ejemplos del compuesto polar y del agente de aleatorizacion incluyen eteres, aminas, tioeteres, fosforamida, sales de potasio o sales de sodio de acidos alquilbencenosulfonicos, y alcoxidos de potasio o de sodio. Los eteres preferibles son eter dimetilico, eter dietflico, eter difemlico, tetrahidrofurano, eter dimetflico de dietilenglicol, y eter dibutflico de dietilenglicol. Como tales aminas, tambien se pueden usar amina terciaria, trimetilamina, trietilamina, tetrametiletilendiamina, otra amina terciaria cfclica, y similares. La fosfina y la fosforamida incluyen trifenilfosfina y hexametilfosforamida. En la presente forma de realizacion, la temperatura de polimerizacion en la produccion del polfmero a base de dieno conjugado es -10 a 150°C, preferentemente 30 a 120°C. El tiempo que dura la polimerizacion, pero que vana dependiendo de la condicion, esta dentro de las 48 horas, preferentemente 0.5 a 10 horas. Ademas, la atmosfera en el sistema de polimerizacion es preferentemente una atmosfera de un gas inerte tal como nitrogeno gaseoso. La presion de la polimerizacion puede estar dentro de un intervalo de presiones suficiente para mantener el monomero y el disolvente en una fase lfquida dentro del intervalo de temperaturas de polimerizacion anterior, y no esta particularmente limitada. Ademas, resulta preferido que no se incorporen en el sistema de polimerizacion impurezas que causan que se inactive un catalizador y un polfmero viviente, tal como agua, oxfgeno, y dioxido de carbono gaseoso.
Los ejemplos del compuesto (II) para su utilizacion en la presente forma de realizacion incluyen 1,3-dietil-2 imidazolinona, 1,3-dimetil-2-imidazolinona, 1,3-dipropil-2-imidazolinona, 1-metil-3-etil-2-imidazolinona, 1-metil-3-propil-2-imidazolinona, 1-metil-3-butil-2-imidazolinona y 1,3-dihidro-1,3-dimetil-2H-imidazol-2-ona. Los ejemplos del compuesto (III) incluyen 1,3-dietil-2-imidazolidinona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3-dipropil-2-imidazolidinona, 1-metil-3-etil-2-imidazolidinona, 1-metil-3-propil-2-imidazolidinona y 1-metil-3-butil-2-imidazolidinona.
La relacion (A) del compuesto (II) al total del compuesto (II) y del compuesto (III) es preferentemente 0.6% en peso o menos, mas preferentemente 0.3% en peso o menos, aun preferentemente 0.15% en peso o menos. La cantidad total del compuesto (II) y del compuesto (III) que se debe anadir es preferentemente 0.4 a 2.0 moles, basado en 1 mol de litio a usar. Es decir, el (B) representado por la formula 2 satisface preferentemente 0.4 < (B) < 2.0. El (B) esta dentro del intervalo para proporcionar de ese modo una estructura en la que 40% o mas del extremo del polfmero a base de dieno conjugado resultante tiene un grupo amino y un grupo amida, y suprime la coloracion.
La adicion del compuesto (II) y del compuesto (III) se puede llevar a cabo en cualquier momento tras iniciar la polimerizacion del monomero que constituye el polfmero a base de dieno conjugado. Cuando se lleva a cabo la hidrogenacion del polfmero a base de dieno conjugado, tal adicion se lleva a cabo preferentemente despues de que transcurre la reaccion de polimerizacion del monomero y antes de que se lleve a cabo la hidrogenacion. El procedimiento de produccion de la presente forma de realizacion incluye la etapa de llevar a cabo la hidrogenacion, para proporcionar el polfmero a base de dieno conjugado hidrogenado. El catalizador de hidrogenacion para la utilizacion en la hidrogenacion del polfmero a base de dieno conjugado no esta particularmente limitado, y se usa (1) un catalizador de hidrogeno heterogeneo soportado, en el que un metal, tal como Ni, Pt, Pd o Ru, es soportado sobre carbono, sflice, alumina, tierra de diatomeas, o similar, (2) un catalizador de hidrogenacion denominado de tipo Ziegler, en el que se usa una sal de metal de transicion, tal como una sal de acido organico o una sal de acetilacetona de Ni, Co, Fe, Cr o similar, y un agente reductor, tal como un organoaluminio, o (3) un catalizador de hidrogenacion homogeneo, por ejemplo el denominado complejo organometalico, tal como un compuesto organometalico de Ti, Ru, Rh, Zr, o similar, siendo estos catalizadores conocidos convencionalmente. Como catalizador de hidrogenacion espedfico, se puede usar cualquier catalizador de hidrogenacion descrito en la publicacion de patente japonesa n° 42-8704, publicacion de patente japonesa n° 43-6636, publicacion de patente japonesa n° 63-4841, publicacion de patente japonesa n° 1­ 37970, publicacion de patente japonesa n° 1-53851, y publicacion de patente japonesa n° 2-9041. Un catalizador de hidrogenacion preferido incluye una mezcla con un compuesto titanocenico y/o un compuesto organometalico reducible.
Como el compuesto titanocenico, se puede usar cualquier compuesto descrito en la patente japonesa abierta al publico n° 8-109219. Sus ejemplos espedficos incluyen un compuesto que presenta por lo menos uno o mas ligandos que tienen una cadena principal ciclopentadiemlica, una cadena principal indemlica o una cadena principal fluoremlica (sustituidas), tal como dicloruro de bisciclopentadienil titanio y tricloruro de monopentametilciclopentadienil titanio. El compuesto organometalico reducible incluye un compuesto organico de metal alcalino tal como un organolitio, un compuesto de organomagnesio, un compuesto de organoaluminio, un compuesto de organoboro, o un compuesto de organocinc.
La reaccion de hidrogenacion se lleva a cabo preferentemente en el intervalo de temperatura de 0 a 200°C, mas preferentemente de 30 a 150°C. Se recomienda que la presion de hidrogeno para uso en la reaccion de hidrogenacion sea preferentemente 0.1 a 15 MPa, mas preferentemente 0.2 a 10 MPa, aun preferentemente 0.3 a 5 MPa. Tambien el tiempo de la reaccion de hidrogenacion es preferentemente 3 minutos a 10 horas, mas preferentemente 10 minutos a 5 horas. La reaccion de hidrogenacion se puede llevar a cabo mediante uso de, por ejemplo, un procedimiento por lotes, un procedimiento continuo, o una combinacion de los mismos.
En la presente forma de realizacion, se lleva a cabo la hidrogenacion, y la tasa de hidrogenacion total en el polfmero a base de dieno conjugado hidrogenado se puede seleccionar arbitrariamente segun el fin, y no esta particularmente limitada. El doble enlace insaturado basado en el compuesto de dieno conjugado en el polfmero a base de dieno conjugado se puede someter preferentemente a hidrogenacion en una cantidad de 70% o mas, mas preferentemente 80% o mas, particularmente de forma preferible 95% o mas del mismo, o solamente una parte del mismo se puede someter a hidrogenacion. Cuando solamente una parte del mismo se somete a hidrogenacion, se recomienda que la tasa de hidrogenacion sea 10% o mas y menos de 70%, 15% o mas y menos de 65%, o 20% o mas y menos de 60%, si se desea. La tasa de hidrogenacion del polfmero a base de dieno conjugado hidrogenado se mide mediante un aparato de resonancia magnetica nuclear (RMN).
En el polfmero a base de dieno conjugado de la presente forma de realizacion, es preferible un valor b* de 9 o menos, debido a que la proporcion de la estructura especificada presente en el extremo apenas cambia antes y despues de la hidrogenacion.
En la presente invencion, el peso molecular medio ponderal del polfmero a base de dieno conjugado es preferentemente 30000 o mas, en terminos de la resistencia mecanica y resistencia al impacto de la composicion de poKmero, y es preferentemente 1000000 o menos, mas preferentemente 40000 a 800000, aun preferentemente 50000 a 600000, en terminos de procesabilidad, y compatibilidad con una sustancia polimerica tal como una resina termoplastica. El peso molecular medio ponderal del polfmero a base de dieno conjugado se determina mediante la medida por GPC, mediante uso de la curva de calibracion determinada a partir de la medida de un poliestireno patron comercialmente disponible.
En la disolucion del polfmero a base de dieno conjugado obtenida como se describe anteriormente, si es necesario se puede eliminar un resto de catalizador, para separar el polfmero de la disolucion. Los ejemplos del procedimiento para separar el disolvente pueden incluir un procedimiento en el que se anade un disolvente polar que sirve como disolvente pobre para el polfmero, tal como acetona o un alcohol, a la disolucion tras la polimerizacion o hidrogenacion, para precipitar y recuperar el polfmero; un procedimiento en el que la disolucion del polfmero se carga en agua caliente con agitacion, y el disolvente se elimina y se recupera mediante extraccion con vapor; o un procedimiento en el que la disolucion polimerica se calienta directamente para separar el disolvente por destilacion. Al polfmero a base de dieno conjugado recuperado se pueden anadir diversos estabilizantes, tal como un estabilizante a base de fenol, un estabilizante de fosforo, un estabilizante azufrado, y un estabilizante a base de amina.
Tal estabilizante se anade preferentemente en una cantidad de 0.02 a 0.5 partes en masa, mas preferentemente 0.05 a 0.4 partes en masa, basado en 100 partes en masa del polfmero a base de dieno conjugado.
El estabilizante es preferentemente un estabilizante a base de fenol impedido, y sus ejemplos incluyen 3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, tetraquis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato] de pentaeritritilo, bis[3-(3-terc-butil-5-metil-4-hidroxifenil)propionatoi de trietilenglicol, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-diterc-butil-4-hidroxibencil)benceno, 2,4-bis(octiltiometil)-o-cresol y 2,4-bis(2'-acetiloxietiltiometil)-3,6-di-metilfenol.
(Composicion polimerica)
Una composicion de polfmero de la presente forma de realizacion incluye un componente (a) que es el polfmero a base de dieno conjugado hidrogenado o parcialmente hidrogenado descrito anteriormente, en el que 40% o mas de su extremo tiene una estructura que presenta un grupo amino y un grupo amida, y el valor b* indicador de amarilleamiento, segun se mide con un medidor de la diferencia de color colorimetrico, es 15 o menos, y un componente (b) que es por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste en una resina termoplastica y un polfmero de caucho. Con respecto a la composicion, el componente (a) esta incluido en el intervalo de 1 a 99 partes en peso, y el componente (b) esta incluido en el intervalo de 99 a 1 partes en peso, preferentemente el componente (a) esta incluido en el intervalo de 5 a 95 partes en peso, y el componente (b) esta incluido en el intervalo de 95 a 5 partes en peso, y se puede seleccionar cualquier intervalo adecuado para diversos materiales de moldeo.
Cuando se mezclan el polfmero a base de dieno conjugado de la presente forma de realizacion y una resina termoplastica, se obtiene una composicion de polfmero que es excelente en la resistencia al impacto y en la capacidad para ser fabricado, y en las propiedades de aspecto tales como el tono de color. La resina termoplastica incluye una resina de copolimerizacion de bloques de un compuesto de dieno conjugado y un compuesto vinilaromatico, un polfmero de un compuesto vinilaromatico, una resina de copolimerizacion de un compuesto vinilaromatico y otro monomero vimlico tal como etileno, propileno, butileno, cloruro de vinilo o cloruro de vinilideno, una resina a base de estireno modificado con caucho (HIPS), una resina de copolimerizacion de acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), una resina de copolimerizacion de ester de acido metacnlico-butadienoestireno (MBS), un polfmero a base de olefina, una resina a base de olefina dclica, tal como una resina de etileno-norborneno, una resina a base de polibuteno, una resina a base de policloruro de vinilo, una resina a base de poliacetato de vinilo, polfmeros de acido acnlico, asf como sus esteres y amidas, una resina a base de poliacrilato, polfmero o polfmeros de acrilonitrilo y/o metacrilonitrilo, una resina de nitrilo como un copolfmero con otro monomero copolimerizable que contiene 50% en peso o mas de tal monomero a base de acrilonitrilo, una resina a base de poliamida, una resina a base de poliester, una resina a base de poliuretano termoplastica, una resina a base de policarbonato, polisulfona termoplastica, tal como polietersulfona y polialilsulfona, una resina a base de polioximetileno, una resina a base de polifenileneter, una resina a base de polisulfuro de fenileno, una resina a base de poliacrilato, una resina a base de policetona, una fluororresina, una resina a base de poliuretano, una resina a base de poliimida, y una resina a base de polibutadieno.
El polfmero de caucho incluye elastomeros a base de olefinas, tal como un caucho de butadieno y su producto hidrogenado, un caucho de estireno-butadieno y su producto hidrogenado, un caucho de isopreno, un caucho de acrilonitrilo-butadieno y su producto hidrogenado, un caucho de cloropreno, un caucho de etileno-propileno, un caucho de etileno-propileno-dieno, un caucho de etileno-buteno-dieno, un caucho de etileno-buteno, un caucho de etileno-hexeno, y un caucho de etileno-octeno, un caucho de butilo, un caucho acnlico, un fluorocaucho, un caucho de silicona, un caucho de polietileno clorado, un caucho de epiclorohidrina, un caucho de copolimerizacion de nitrilo a,p-insaturado-ester de acido acnlico-dieno conjugado, un caucho de uretano, un caucho de polisulfuro, elastomeros a base de estireno, tales como un copolfmero de bloques de estirenobutadieno y su producto hidrogenado, un caucho natural, elastomeros termoplasticos a base de esteres, tales como un copoKmero de polieter/ester y un copolfmero de poliester/ester, elastomeros termoplasticos a base de amidas, en los que se usa poliamida 6, 66, 11 o 12 como segmento duro, y se usa polieter, poliester o similar como segmento blando, elastomeros a base de poliester-polieter, elastomeros termoplasticos a base de uretano, que incluyen un segmento duro que presenta diisocianato y un glicol de cadena corta o similar, y un segmento blando que presenta diisocianato y un glicol de cadena larga o similar.
Ademas, tales resinas termoplasticas y polfmeros de caucho se pueden usar, si es necesario, en combinacion de dos o mas. Tal combinacion no esta particularmente limitada, y se puede usar una combinacion de componentes de resina termoplastica, una combinacion de componentes de polfmero de caucho, o una combinacion de una resina termoplastica y un polfmero de caucho. En la presente forma de realizacion, se observa que el polfmero a base de dieno conjugado que corresponde al componente (a) no corresponde al componente (b).
Tambien se puede componer cualquier aditivo en la composicion de polfmero de la presente invencion, si es necesario. El tipo del aditivo no esta particularmente limitado en tanto que tal aditivo se use generalmente para componer la resina termoplastica y el polfmero de caucho. Los ejemplos de los aditivos incluyen carga inorganica, tal como hidroxido metalico, carga inorganica a base de sflice y oxido metalico, carga organica, un antioxidante, un absorbente de la radiacion ultravioleta, un estabilizante de la luz, un lubricante, tal como acido estearico, acido behenico, estearato de cinc, estearato de calcio, estearato de magnesio y etilenbisestearamida, un agente de liberacion, parafina, un plastificante, un igmfugo, un agente antiestatico, un material reforzante, tal como una fibra organica, una fibra de carbono y un triquito metalico, un pigmento, y un colorante.
En el procedimiento para producir una composicion de polfmero de la presente invencion, se puede utilizar cualquier procedimiento conocido sin ninguna limitacion particular. Por ejemplo, se usa un procedimiento de amasado en estado fundido, en el que se usa una mezcladora normal, tal como una mezcladora Banbury, una extrusora de tornillo axial corto, una extrusora de tornillo biaxial, una coamasadora, o una extrusora de tornillo multiaxial, o un procedimiento en el que los componentes respectivos se disuelven o dispersan y se mezclan, y se elimina un disolvente mediante calentamiento. Es preferible un procedimiento de amasado en estado fundido mediante una extrusora, en terminos de productividad y buena capacidad de amasado. La forma de la composicion de polfmero resultante no esta particularmente limitada, y puede incluir formas de pelete, lamina, hebra, y viruta. Tras el amasado en estado fundido, tambien se puede obtener directamente un artfculo moldeado.
La composicion de polfmero de la presente invencion, como tal, o una composicion de la misma a la que se componen diversos aditivos, se puede procesar hasta un artfculo moldeado util en uso practico mediante un procedimiento conocido convencionalmente, tal como moldeo por extrusion, moldeo por inyeccion, moldeo por inyeccion de dos colores, moldeo de tipo sandwich, moldeo hueco, moldeo por compresion, moldeo por vacfo, moldeo rotacional, moldeo por colada de polvo, moldeo por espuma, moldeo por laminacion, moldeo por calandrado, o moldeo por soplado. Ademas, si es necesario, se puede aplicar un procesamiento tal como espumacion, pulverizacion, estirado, adhesion, impresion, revestimiento, o laminado. Tal procedimiento de moldeo puede permitir que el artfculo moldeado resultante sirva como una amplia variedad de artfculos moldeados, tales como una lamina, una pelfcula, artfculos moldeados por inyeccion que tienen diversas formas, un artfculo moldeado hueco, un artfculo moldeado por vacfo, un artfculo moldeado por extrusion, un artfculo moldeado en espuma, artfculos moldeados tejidos y fibrosos no tejidos, y cuero sintetico. Tales artfculos moldeados se pueden utilizar para materiales de envasado de alimentos, materiales de equipo medico, electrodomesticos y sus componentes, dispositivos electronicos y sus componentes, componentes de automoviles, componentes industriales, aparatos domesticos, materiales para juguetes y similares, materiales para calzado, materiales para adhesivos viscosos/adhesivos, modificadores del asfalto, y similares.
Ejemplos
1. Relacion en peso (% en peso) de compuesto (II)
La relacion en peso (% en peso) del compuesto (II) al total del compuesto (II) y el compuesto (III) se determino por medida segun las siguientes condiciones de medida de cromatograffa de gases (en la Figura 1 se ilustra un ejemplo del resultado de la medida), y el calculo a partir de la relacion del area del pico.
A continuacion se muestran las condiciones de medida de la cromatograffa de gases.
Aparato: cromatograma de gases (GC-2014, detector: FID) fabricado por Shimadzu Corporation
Columna: columna capilar, fabricada por J&W Technology Limited
(DB-WAX 30 m * 025 mm, 0.25 |im)
Relacion de division: 1/20
Cantidad inyectada: 2 |il
Velocidad lineal: 25 cm/s
Condicion de elevacion de la temperatura: 200°C (mantenido durante 10 minutos)
Temperatura de entrada: 200°C
Temperatura del detector: 200°C
2. Caracteristicas del polimero a base de dieno conjugado antes de la hidrogenacion
(1) Contenido de estireno unido
El contenido (% en peso) de estireno unido se midio mediante absorcion de un grupo fenilo del estireno a UV 254 nm con un copolfmero de bloques de estireno/butadieno antes de la hidrogenacion como probeta, y una disolucion de cloroformo como muestra (V-550, fabricado por JASCO Corporation).
(2) Cantidad de vinilo de la porcion de butadieno
La cantidad de vinilo de una porcion de butadieno se determino usando como muestra una disolucion de disulfuro de carbono, usando una celda de disolucion para medir un espectro de infrarrojos en el intervalo de 600 a 1000 cm-1, y usando una absorbancia predeterminada para determinar la microestructura de cada porcion de butadieno de un copolfmero de bloques de estireno-butadieno segun la ecuacion de calculo del procedimiento de Hampton, y la de polibutadieno segun la ecuacion de calculo del procedimiento de Morello. Como analizador espectral de IR, se uso “Spectrum 100 fabricado por PerkinElmer Co., Ltd.”.
(3) Peso molecular pico
El peso molecular pico se determino midiendo el cromatograma mediante GPC (2695, fabricado por WATERS) con una columna de gel a base de poliestireno (columna: PLgel MiniMix-C x tres columnas, temperatura del horno de la columna: 35°C: 865-CO, fabricada por JASCO Corporation, caudal de THF: 0.35 ml, concentracion de la muestra: 0.1% en peso, cantidad inyectada: 50 |il, detector de RI: 2414, fabricado por WATERS) mediante uso, como probeta, de un copolfmero antes de la adicion de un compuesto dclico que contiene nitrogeno. Ademas, el peso molecular medio ponderal y el peso molecular medio numerico se determinaron a partir del cromatograma mediante GPC resultante mediante el uso de la curva de calibracion creada con un poliestireno monodisperso patron comercialmente disponible que presenta un peso molecular conocido, para proporcionar el valor de la distribucion de pesos moleculares.
(4) Velocidad de acoplamiento
La velocidad de acoplamiento se determino midiendo el cromatograma mediante GPC (2695, fabricado por WATERS) con una columna de gel a base de poliestireno (columna: PLgel MiniMix-C x tres columnas, temperatura del horno de la columna: 35°C: 865-CO, fabricada por JASCO Corporation, caudal de THF: 0.35 ml, concentracion de la muestra: 0.1% en peso, cantidad inyectada: 50 |il, detector de RI: 2414, fabricado por WATERS) mediante uso de, como probeta, polibutadieno antes de la adicion de un compuesto dclico que contiene nitrogeno. La velocidad de acoplamiento se calculo a partir de la relacion del area del pico (pico a un menor peso molecular) de uno no acoplado, y el area del pico (pico a un mayor peso molecular) de uno acoplado.
3. Caracteristicas del polimero a base de dieno conjugado
(1) Cantidad de hidrogeno anadida a la porcion de polibutadieno (tasa de hidrogenacion: % en peso)
La cantidad se midio mediante uso de un aparato de resonancia magnetica nuclear (DPX-400, fabricado por BRUKER Corporation).
(2) Tasa de grupo amino de estructura especificada en el extremo: % en peso
Se aplico la propiedad, adsorcion de un componente que presenta un grupo amino de una estructura especificada en un extremo de la misma a una columna de GPC con un gel a base de sflice como carga, se uso una disolucion de muestra, que incluye una muestra de medida y un poliestireno patron que presenta un peso molecular de 5000 (el poliestireno no se adsorbio a la columna), para medir tanto el cromatograma de GPC (2695, fabricado por WATERS) con una columna de gel a base de poliestireno (columna: PLgel MiniMix-C x tres columnas, temperatura del horno de la columna: 35°C: 865-CO, fabricada por JASCO Corporation, caudal de THF: 0.35 ml, detector de RI: 2414, fabricado por WATERS) y el cromatograma de GPC (2695, fabricado por WATERS), con una columna de gel a base de sflice (columna: ZorbaxPSM1000-S: una columna, PSM300-S: una columna y PSM60-S: una columna (tres columnas en total), temperatura del horno de la columna: 35°C: 865-CO, fabricadas por JASCO Corporation, caudal de THF: 0.7 ml/min., detector de RI: 2414, fabricado por Waters) mediante uso de un detector de RI, y se uso la diferencia entre tales cromatogramas para determinar la cantidad de absorcion a la columna de sflice, determinando de ese modo la cantidad del total del extremo como el grupo amino representado por la formula (I) y del extremo como el grupo amino representado por la formula (IV). En la presente memoria en adelante, el grupo amino representado por la formula (I) y el grupo amino representado por la formula (IV) tambien se pueden designar cada uno como “grupo amino de estructura especificada”.
Se disolvieron diez mg de la muestra junto con 5 mg de poliestireno patron en 20 ml de THF, y se inyectaron 100 |il del resultante para la medida. Con respecto a un procedimiento espedfico, la tasa se calculo a partir de las areas (%) medidas en la columna de gel a base de poliestireno y en la columna de gel a base de sflice, segun la siguiente formula.
Tasa (%) de grupo amino de estructura especificada en el extremo = (a/b) ~ (c/d) x iqq
(a/b)
a: Area (%) de todos los polfmeros medida en el gel a base de poliestireno (PLgel)
b: Area (%) de PS (poliestireno) patron interno de bajo peso molecular, medida en gel a base de poliestireno (PLgel)
c: Area (%) de todos los polfmeros, medida en la columna a base de sflice (Zorbax)
d: Area (%) de PS patron interno de bajo peso molecular, medida en la columna a base de sflice (Zorbax) (3) Valor b* de polimero de dieno conjugado
El valor b* se midio mediante uso de un medidor de la diferencia de color de tipo SM-7 (tipo de difusion de 45°) fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.
4. Preparacion de catalizador de hidrogenacion
El catalizador de hidrogenacion usado en la reaccion de hidrogenacion se preparo mediante el siguiente procedimiento.
(1) Catalizador I de hidrogenacion
A una vasija de reaccion purgada con nitrogeno se cargo 1 l de ciclohexano seco y purificado, se le anadieron 100 mmoles de diclorobis(^5-2,4-ciclopentadien-1-il)titanio, y se le anadio una disolucion n-hexanica, que incluye 200 mmoles de trimetilaluminio, con suficiente agitacion, y se sometio a una reaccion a temperatura ambiente durante alrededor de 3 dfas.
(2) Catalizador II de hidrogenacion
A una vasija de reaccion purgada con nitrogeno se cargaron 2 l de ciclohexano seco y purificado, se disolvieron en ella 40 mmoles de bis(^5-ciclopentadienil)titanio di-(p-tolilo) y 150 g de 1,2-polibutadieno que presenta un peso molecular de alrededor de 1,000 (cantidad de enlace 1,2-virnlico: alrededor de 85%), se le anadio una disolucion ciclohexanica que incluye 60 mmoles de n-butil-litio, y se sometio a una reaccion a temperatura ambiente durante 5 minutos, y se le anadio inmediatamente n-butanol y se agito, y se mantuvo a temperatura ambiente.
5. Evaluacion sensorial del olor del polimero a base de dieno conjugado
A una botella de vidrio se cargaron 20 g de una composicion de copolfmero de bloques, la botella se tapo mediante una hoja metalica de aluminio o similar, se calento mediante un secador calefactor a 160°C durante 30 minutos, y despues se saco del secador calefactor y se tapo con una tapa que presenta resistencia al calor, y se dejo reposar a temperatura ambiente (alrededor de 25°C) durante 30 minutos. El olor del polfmero 8 descrito a continuacion como sustancia de referencia se puntuo como un nivel de olor de 5. El nivel de olor relativo de un polfmero, en comparacion con la sustancia de referencia, se puntuo entre 1 (olor debil) y 10 (olor fuerte). La evaluacion sensorial se llevo a cabo por 10 o mas personas, y un nivel de olor promedio de 3.0 o menos se considero un comportamiento excelente en el uso practico, y un nivel de olor promedio de 4.8 o menos se considero un comportamiento suficiente en el uso practico.
6. Caracteristicas de polifenileneter que contiene grupo funcional (PPE que contiene grupo funcional) (1) Peso molecular medio numerico
El peso molecular se midio con GPC (fabricado por WATERS, columna: Shodex, fabricada por Showa Denko K.K., disolvente: cloroformo) sometiendo una muestra de disolucion, en la que se disolvieron en 50 g de cloroformo 0.05 g de un PPE que contiene grupo funcional, a un detector de ultravioletas a una longitud de onda de deteccion de polifenileneter, de 283 nm. Ademas, el peso molecular medio numerico se determino a partir del cromatograma de GPC resultante mediante el uso de la curva de calibracion creada con un poliestireno monodisperso patron comercialmente disponible que presenta un peso molecular conocido.
(2) Cantidad de anhidrido maleico anadido
Despues de que se disolvieron 5 g de PPE que contiene grupo funcional en 100 ml de cloroformo, el polfmero se hizo precipitar goteando 300 ml de acetona en pequenas porciones, y se separo mediante filtracion con un filtro de vidrio. Despues de que la operacion se repitio tres veces, se llevo a cabo el secado a vado en un secador de vado a 140°C durante 2 horas. Seguidamente, se tomo 1 g del PPE que contiene grupo funcional y se intercalo entre apilamientos en los que se apilo una lamina de politetrafluoroetileno, una lamina de aluminio y una plancha de hierro, en este orden desde el interior, y el resultante se sometio a moldeo por compresion a 100 kg/cm2 mediante el uso de una maquina de moldeo por prensa cuya temperatura se ajusto a 280°C, para proporcionar de ese modo una pelfcula. La pelfcula resultante se sometio a espectrometna infrarroja con un espectrometro de infrarrojos con transformada de Fourier FT/IR-420 fabricado por JASCO Corporation.
En la medida de la pelfcula de PPE que contiene grupo funcional, el pico derivado del acido maleico anadido a polifenileneter se observo a 1790 cm-1. Se determino la cantidad de acido maleico anadido (cantidad anadida basada en 100 partes en peso de PPE: partes en peso), calculada a partir de la formula de la curva de calibracion creada previamente mediante el uso de una mezcla de PPE y acido maleico.
7. Componentes y similares de la composicion de polimero
(1) Componente (a) - resina termoplastica
PPE que contiene grupo funcional
(2) Componente (b) - polimero a base de dieno conjugado
Polfmeros hidrogenados: polimero 1, polimero 7, polimero 11, polimero 12
(3) Componente (c) - resina termoplastica
Poliamida 6: UBE Nylon 6-1013B (producida por Ube Industries. Ltd.)
[Ejemplos 1 y 6, ejemplo 1 comparativo, y ejemplo 2 de referencia]
(Preparacion de polimero 1)
Para llevar a cabo la copolimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la Tabla 1, se uso un aparato de agitacion que presenta un volumen interno de 12 l y un reactor de tanque equipado con una camisa. Se cargaron 4600 g de ciclohexano purificado, 0.69 g de tetrahidrofurano (THF), 0.69 g de tetrametiletilendiamina (TMEDA) y 132 g de estireno, y se mezclaron y agitaron a 100 rpm, y la temperatura de iniciacion de la polimerizacion se ajusto a 60°C. Se le anadio una disolucion de n-butil-litio del 20% en peso (1.36 g de n-butil-litio) en ciclohexano, para iniciar la polimerizacion del estireno. Tras terminar la polimerizacion del estireno, se anadieron 544 g de 1,3-butadieno, y el 1,3-butadieno se polimerizo completamente, y se anadieron 124 g de estireno y el estireno se polimerizo completamente.
A continuacion, se anadieron 3.15 g de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (compuesto (III)), que contiene 0.12% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona que corresponde al compuesto (II), y se anadieron 0.74 g de metanol tras 15 minutos, para terminar la polimerizacion.
Al copolfmero resultante se le anadieron 130 ppm en peso de catalizador I de hidrogenacion como titanio basado en el peso del copolfmero, y se llevo a cabo una reaccion de hidrogenacion a una presion de hidrogeno de 0.7 MPa y a una temperatura de 65°C. Tras terminar la reaccion, se anadio 1 g de metanol para extraer el polimero del reactor. A continuacion, se anadio como estabilizante 0.3% en peso de 3-(3,5-d i-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, basado en el peso del polimero. Ademas, la disolucion de caucho polimerico resultante se goteo en agua hirviendo con agitacion para eliminar el disolvente mediante extraccion por vapor, proporcionando de ese modo un caucho de copolfmero de bloques de estireno/butadieno parcialmente hidrogenado similar a migajas (polimero 1), y el caucho resultante se sometio a un tratamiento de secado.
(Preparacion del polimero 6 y polimero 7)
Se uso 1,3-dimetil-2-imidazolidinona que contiene 0.6% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona, y se uso un aparato de agitacion que presenta un volumen interno de 12 l, y un reactor de tanque equipado con una camisa, para llevar a cabo la polimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la tabla 1, de la misma manera que en el polimero 1. En la tabla 2 se muestran las caractensticas de cada uno de los poUmeros resultantes.
(Preparacion del polimero 12)
Se llevo a cabo la misma copolimerizacion que en la preparacion del poUmero 1, excepto que se anadieron 0.92 g de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (compuesto (III)) que contiene 0.12% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona. El orden de las etapas de polimerizacion se muestra en la tabla 1, y las caractensticas del polfmero resultante se muestran en la tabla 2.
Se puede observar que el polfmero de la presente invencion, que presenta un valor de (A) x (B) dentro de un intervalo especificado, tiene un tono de color excelente (polfmeros 1, 6 y 12). Cuando la relacion en peso (A) del compuesto (II) al total del compuesto (II) y del compuesto (III) es elevada, las cantidades del compuesto (II) y del compuesto (III) a anadir se disminuyen para permitir de ese modo que el valor de (A) x (B) este dentro de un intervalo especificado, dando como resultado una reduccion en el valor b*.
[Ejemplo 2]
(Preparacion del polimero 2)
Se uso un aparato de agitacion, que presenta un volumen interno de 100 l, y un reactor de tanque equipado con una camisa, para llevar a cabo la copolimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la tabla 1. Se cargaron 26800 g de ciclohexano purificado, 4.0 g de tetrahidrofurano (THF) y 1440 g de estireno, y se mezclaron y agitaron a 100 rpm, y la temperatura de iniciacion de la polimerizacion se ajusto a 45°C. Se le anadio un 20% en peso de disolucion de n-butil-litio (10.8 g de n-butil-litio) en ciclohexano, para iniciar la polimerizacion de estireno. Tras terminar la polimerizacion del estireno, se anadieron simultaneamente 640 g de estireno y 1200 g de 1,3-butadieno, se anadieron continuamente 3600 g de 1,3-butadieno, tras 5 minutos de los mismos, a lo largo de 10 minutos, el estireno y el 1,3-butadieno se copolimerizaron completamente, se anadieron 1120 g de estireno, y el estireno se polimerizo completamente.
A continuacion, se anadieron 17.3 g de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona que contiene 0.12% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona, y se anadieron 4.84 g de metanol despues de 15 minutos, para terminar la polimerizacion. Al copolfmero resultante se le anadieron 100 ppm en peso de catalizador I de hidrogenacion como titanio, basado en el peso del copolfmero, y se llevo a cabo una reaccion de hidrogenacion a una presion de hidrogeno de 0.7 MPa y a una temperatura de 65°C. Tras terminar la reaccion, se anadieron 20 g de metanol, para extraer el polimero del reactor. A continuacion, se anadieron como estabilizantes 0.3% en peso de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, basado en el peso del polimero, y 0.1% en peso de 2,4-bis(octiltiometil)-ocresol, basado en el peso del polimero. Ademas, la disolucion de caucho polimerico resultante se goteo en agua hirviendo con agitacion, para eliminar el disolvente mediante extraccion por vapor, proporcionando de ese modo un caucho de copolfmero de bloques de estireno/butadieno parcialmente hidrogenado similar a migajas (polimero 2), y el caucho resultante se sometio a un tratamiento de secado. Las caractensticas del polimero resultante se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 3, ejemplo 2 comparativo]
(Preparacion del polimero 3)
Se uso un aparato de agitacion, que presenta un volumen interno de 100 l, y un reactor de tanque equipado con una camisa, para llevar a cabo la copolimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la tabla 1. Se cargaron 29400 g de ciclohexano purificado, 4.4 g de tetrahidrofurano (THF), 1.68 g de tetrametiletilendiamina, 720 g de estireno y 5040 g de 1,3-butadieno, y se mezclaron y agitaron a 100 rpm, y la temperatura de iniciacion de la polimerizacion se ajusto a 40°C. Se le anadio una disolucion de n-butil-litio al 20% en peso (5,44 g de n-butil-litio) en ciclohexano, para iniciar la polimerizacion. Tras terminar la polimerizacion del estireno y 1,3-butadieno, se anadieron 2240 g de estireno, y el estireno se polimerizo completamente.
A continuacion, se anadieron 8.7 g de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona que contiene 0.5% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona, y se anadieron 2.3 g de metanol despues de 15 minutos, para terminar la polimerizacion. Al copolfmero resultante se anadieron 100 ppm en peso de catalizador I de hidrogenacion como titanio, basado en el peso del copolfmero, y se llevo a cabo una reaccion de hidrogenacion a una presion de hidrogeno de 0.7 MPa y a una temperatura de 65°C. Tras terminar la reaccion, se anadieron 3 g de metanol, para extraer el polimero del reactor. A continuacion, se anadieron como estabilizantes 0.3% en peso de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, basado en el peso del polimero, y 0.1% en peso de 2,4-bis(octiltiometil)-ocresol, basado en el peso del polimero. Adicionalmente, la disolucion de caucho polimerico resultante se goteo en agua hirviendo con agitacion, para eliminar el disolvente mediante extraccion por vapor, proporcionando de ese modo un caucho de copolfmero de bloques de estireno/butadieno parcialmente hidrogenado similar a migajas (polimero 3), y el caucho resultante se sometio a un tratamiento de secado.
(Preparacion del polimero 8)
Se uso un aparato de agitacion, que presenta un volumen interno de 100 l, y un reactor de tanque equipado con una camisa, para llevar a cabo la copolimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la tabla 1, de la misma manera que en el polfmero 3, excepto que se anadieron 10.7 g de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona que contiene 0.5% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona. Las caractensticas del polfmero resultante se muestran en la Tabla 2.
[Ejemplo 4 y ejemplo 3 comparativo]
(Preparacion del polimero 4)
Se uso un aparato de agitacion, que presenta un volumen interno de 12 l, y un reactor de tanque equipado con una camisa, para llevar a cabo la copolimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la tabla 1. Se cargaron 4300 g de ciclohexano purificado, 0.65 g de tetrahidrofurano (THF) y 704 g de 1,3-butadieno, y se mezclaron y agitaron a 100 rpm, y la temperatura de iniciacion de la polimerizacion se ajusto a 55°C. Se le anadio una disolucion de n-butil-litio al 20% en peso (1,49 g de n-butil-litio) en ciclohexano, para iniciar la polimerizacion. Tras terminar la polimerizacion de 1,3-butadieno, se anadieron 176 g de estireno, y el estireno se polimerizo completamente.
A continuacion, se anadieron 2.12 g de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona que contiene 0.2% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona, y se anadieron 0.67 g de metanol despues de 15 minutos, para terminar la polimerizacion. Al copolfmero resultante se le anadieron 50 ppm en peso de catalizador II de hidrogenacion como titanio, basado en el peso del copolfmero, y se llevo a cabo una reaccion de hidrogenacion a una presion de hidrogeno de 0.7 MPa y a una temperatura de 65°C. Tras terminar la reaccion, se anadio 1 g de metanol, para extraer el polimero del reactor. A continuacion, se anadieron como estabilizantes 0.3% en peso de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, basado en el peso del polimero, y 0.1% en peso de 2,4-bis(octiltiometil)-ocresol, basado en el peso del polimero. Adicionalmente, la disolucion de caucho polimerico resultante se goteo en agua hirviendo con agitacion, para eliminar el disolvente mediante extraccion por vapor, proporcionando de ese modo un caucho de copolfmero de bloques de estireno/butadieno parcialmente hidrogenado similar a migajas (polimero 4), y el caucho resultante se sometio a un tratamiento de secado.
(Preparacion del polimero 9)
Se uso 1,3-dimetil-2-imidazolidinona que contiene 1.0% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona, y se uso un aparato de agitacion, que presenta un volumen interno de 12 l, y un reactor de tanque equipado con una camisa, para llevar a cabo la copolimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la tabla 1, de la misma manera que en el polimero 4. Las caractensticas del polimero resultante se muestran en la tabla 2.
[Ejemplo 5 y ejemplo 4 comparativo]
(Preparacion del polimero 5)
Se uso un aparato de agitacion, que presenta un volumen interno de 12 l, y un reactor de tanque equipado con una camisa, para llevar a cabo la copolimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la tabla 1. Se cargaron 4000 g de ciclohexano purificado, 0,60 g de tetrahidrofurano (THF) y 1100 g de 1,3-butadieno, y se mezclaron y agitaron a 100 rpm, y la temperatura de iniciacion de la polimerizacion se ajusto a 55°C. Se le anadio una disolucion de n-butil-litio al 20% en peso (1.09 g de n-butil-litio) en ciclohexano, para iniciar la polimerizacion. Tras terminar la polimerizacion de 1,3-butadieno, se le anadieron 0.29 g de tetracloruro de silicio, para el acoplamiento parcial.
A continuacion, se anadieron 1.16 g de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona que contiene 0.5% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona, y se anadieron 0.33 g de metanol despues de 15 minutos, para terminar la polimerizacion. Al polimero resultante se le anadieron 30 ppm en peso de catalizador I de hidrogenacion como titanio, basado en el peso del polimero, y se llevo a cabo una reaccion de hidrogenacion a una presion de hidrogeno de 0.7 MPa y a una temperatura de 65°C. Tras terminar la reaccion, se anadio 1 g de metanol, para extraer el polimero del reactor. A continuacion, se anadieron como estabilizantes 0.4% en peso de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, basado en el peso del polimero, y 0.15% en peso de 2,4-bis(octiltiometil)-ocresol, basado en el peso del polimero. Adicionalmente, la disolucion de caucho polimerico resultante se goteo en agua hirviendo con agitacion, para eliminar el disolvente mediante extraccion por vapor, proporcionando de ese modo un caucho de copolfmero de bloques de estireno/butadieno parcialmente hidrogenado similar a migajas (polimero 5), y el caucho resultante se sometio a un tratamiento de secado.
(Preparacion del polimero 10)
Se uso 1,3-dimetil-2-imidazolidinona que contiene 1,0% en peso de 1,3-dimetil-2-imidazolinona, y se uso un aparato de agitacion, que presenta un volumen interno de 12 l, y un reactor de tanque equipado con una camisa, para llevar a cabo la polimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la tabla 1, de la misma manera que en el polfmero 5. Las caractensticas del polfmero resultante se muestran en la tabla 2.
Se puede observar a partir de los resultados en los ejemplos 1 a 6 y ejemplos 1 a 4 comparativos que cada polfmero a base de dieno conjugado (ejemplos 1 a 6) de la presente invencion presenta un tono de color excelente.
[Ejemplo 1 de referencia]
(Preparacion del polimero 11)
Se uso un aparato de agitacion, que presenta un volumen interno de 12 l, y un reactor de tanque equipado con una camisa, para llevar a cabo la copolimerizacion en el orden de las etapas de operacion de polimerizacion descritas en la tabla 1. Se cargaron 4600 g de ciclohexano purificado, 0,69 g de tetrahidrofurano (THF), 0.69 g de tetrametiletilendiamina (TMEDA) y 132 g de estireno, y se mezclaron y agitaron a 100 rpm, y la temperatura de iniciacion de la polimerizacion se ajusto a 60°C. Se le anadio una disolucion de n-butil-litio al 20% en peso (1.36 g de n-butil-litio) en ciclohexano, para iniciar la polimerizacion de estireno. Tras terminar la polimerizacion del estireno, se anadieron 544 g de 1,3-butadieno y el 1,3-butadieno se polimerizo completamente, y se anadieron 124 g de estireno y el estireno se polimerizo completamente. A los 10 minutos despues de que la temperatura alcanzo la temperatura pico en la polimerizacion del estireno, se anadieron 0.74 g de metanol, para terminar la polimerizacion.
Al copolfmero resultante se le anadieron 130 ppm en peso de catalizador I de hidrogenacion como titanio, basado en el peso del copolfmero, y se llevo a cabo una reaccion de hidrogenacion a una presion de hidrogeno de 0.7 MPa y a una temperatura de 65°C. Tras terminar la reaccion, se anadio 1 g de metanol, para extraer el polimero del reactor. A continuacion, se uso como estabilizante 0.4% en peso de 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo, basado en el peso del polimero. Adicionalmente, la disolucion de caucho polimerico resultante se goteo en agua hirviendo con agitacion, para eliminar el disolvente mediante extraccion por vapor, proporcionando de ese modo un caucho de copolfmero de bloques de estireno/butadieno parcialmente hidrogenado similar a migajas (polimero 11), y el caucho resultante se sometio a un tratamiento de secado.
[Ejemplo 7, ejemplo 5 comparativo, ejemplo 3 de referencia, y ejemplo 4 de referencia]
(Preparacion de polifenileter que contiene grupo funcional)
Se sintetizo poli(2,6-dimetil-1,4-fenileneter) que presenta un peso molecular medio numerico de 22000 y que presenta un grupo hidroxilo fenolico en una cadena terminal del polimero, se le anadio 1 parte en peso de anhfdrido maleico, basado en 100 partes en peso del polifenileneter, y el resultante se amaso en estado fundido mediante una extrusora de doble tornillo (ZSK-25, fabricada por WERNER&PFLEIDERER, Alemania) equipada con un orificio de ventilacion calentado a 250 a 300°C, y se extruyo eliminandose a presion reducida el anhfdrido maleico sin reaccionar, para proporcionar un polifenileneter que contiene grupo funcional (PPE que contiene grupo funcional), al que se anadieron 0.4 partes en peso de anhfdrido maleico.
En un procedimiento de produccion en el que se alimentaron a traves de un primer orificio de alimentacion de una extrusora (a) un polifenileneter que contiene grupo funcional (PPE que contiene grupo funcional) y (b) un polimero a base de dieno conjugado hidrogenado, y despues se alimento de forma continua a traves de un segundo orificio de alimentacion situado en el centro de la extrusora segun la formulacion de composicion mostrada en la tabla 3 (c) poliamida 6 (UBE Nylon 6-1013B), el amasado en estado fundido se llevo a cabo con una extrusora de doble tornillo (ZSK-25, fabricada por WERNER&PFLEIDERER, Alemania) equipada con un orificio de ventilacion ajustado a 300°C, para proporcionar una composicion como un pelete. El pelete se alimento a una maquina de moldeo por inyeccion (IS55EPN, fabricada por Toshiba Machine Co, Ltd.) ajustada a 240 a 300°C, y se moldeo por inyeccion en una pieza de ensayo y una plancha plana (50 mm x 90 mm x 2.5 mm) para el ensayo de impacto Izod en una condicion de una temperatura del molde de 60°C a 100°C. Se puede observar que la composicion de polimero que usa el polimero a base de dieno conjugado de la presente invencion presenta una resistencia al impacto elevada y tiene un excelente tono de color (ejemplo 7). El polimero 7 (ejemplo 5 comparativo), estando las cantidades de los compuestos (II) y (III) a anadir fuera del intervalo de la presente invencion, tiene un valor b* elevado, y la composicion de polimero que usa el polimero 11 (ejemplo 3 de referencia) sin ningun grupo amino de una estructura especificada en un extremo del mismo, y la composicion de polimero que usa el polimero 12 (ejemplo 4 de referencia) estando modificado el 35% de su extremo, presentan una resistencia al impacto pobre.
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rTabla 31
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Aplicabilidad industrial
El poUmero a base de dieno conjugado segun la presente invencion presenta un excelente tono de color, 40% o mas de su extremo presenta un grupo amino y un grupo amida, y una composicion del polfmero a base de dieno conjugado con otra sustancia polimerica, tal como una resina termoplastica o un polfmero de caucho, presenta unas excelentes propiedades de aspecto tales como tono de color y propiedades mecanicas tales como resistencia al impacto y capacidad para ser fabricado. El polfmero a base de dieno conjugado se puede extender, por medio de sus caractensticas, a aplicaciones de materiales de envasado de alimentos, materiales de equipo medico, electrodomesticos y sus componentes, dispositivos electronicos y sus componentes, componentes de automoviles, componentes industriales, aparatos domesticos, materiales para juguetes y similares, materiales para calzado, materiales para adhesivos viscosos/adhesivos, modificadores del asfalto, y similares.

Claims (5)

REIVINDICACIONES
1. Polfmero a base de dieno conjugado hidrogenado o parcialmente hidrogenado que comprende por lo menos un monomero de dieno conjugado, en el que 40% o mas de un extremo del mismo es un extremo que presenta un grupo amino y un grupo amida, y un valor b* indicador de amarilleamiento, segun se mide con un medidor de diferencia de color colorimetrico, es 15 o menos,
en el que el extremo que presenta el grupo amino y el grupo amida comprende un extremo que presenta una estructura representada por la formula (I) siguiente:
Figure imgf000022_0002
.
en el que P representa un polfmero a base de dieno conjugado que comprende por lo menos un monomero de dieno conjugado, y R1 y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono.
2. Polfmero a base de dieno conjugado segun la reivindicacion 1, en el que el extremo que presenta el grupo amino y el grupo amida comprende un extremo que presenta una estructura representada por la formula (I) siguiente, y un extremo que presenta una estructura representada por la formula (IV) siguiente, y el valor b* indicador de amarilleamiento, segun se mide con un medidor de la diferencia de color colorimetrico, es 15 o menos:
Figure imgf000022_0003
en el que P representa un polfmero a base de dieno conjugado que comprende por lo menos un monomero de dieno conjugado, y R1 y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono; y
Figure imgf000022_0001
en el que P representa un polfmero a base de dieno conjugado que comprende por lo menos un monomero de dieno conjugado, y R1 y R2 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono.
3. Polfmero a base de dieno conjugado segun cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, en el que el valor b* es 9 o menos.
4. Procedimiento para producir un polfmero a base de dieno conjugado hidrogenado o parcialmente hidrogenado segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende:
una etapa de polimerizar un monomero que incluye por lo menos un monomero de dieno conjugado mediante la utilizacion de un compuesto de organolitio como un iniciador,
una etapa de anadir un compuesto (II) representado por la formula (II) siguiente y un compuesto (III) representado por la formula (III) siguiente:
Figure imgf000023_0001
en el que R3 y R4 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono; y
Figure imgf000023_0002
en el que R5 y R6 representan cada uno independientemente un grupo hidrocarbonado que presenta 1 a 20 atomos de carbono;
en el que cuando la relacion en peso (%) del compuesto (II) respecto a un total del compuesto (II) y el compuesto (III) se define como (A) como se muestra mediante la formula 1 y una relacion molar del compuesto (II) y el compuesto (III) respecto al litio del iniciador de la polimerizacion se define como (B) como se muestra mediante la formula 2, las cantidades del iniciador de la polimerizacion, del compuesto (II) y/o del compuesto (III) que se deben anadir se regulan de manera que (A) x (B) es 0.5 o menos, como se muestra mediante la formula 3:
Formula 1: (A) = (Compuesto (II)/Compuesto (II) Compuesto (III)) x 100
Formula 2: (b ) = ([Compuesto (II)] [Compuesto (III)])/[Li]
Formula 3: (A) x (B) < 0.5,
y una etapa de llevar a cabo la hidrogenacion.
5. Composicion de polfmero que comprende:
(a) 1 a 99 partes en peso del polfmero a base de dieno conjugado segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o un polfmero a base de dieno conjugado obtenido mediante el procedimiento segun la reivindicacion 4, y
(b) 99 a 1 partes en peso de un polfmero termoplastico y/o un polfmero de caucho.
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