ES2638504T3

ES2638504T3 - Heterociclos bicíclicos activos como pesticidas con sustituyentes que contienen azufre

Info

Publication number: ES2638504T3
Application number: ES14796055.3T
Authority: ES
Inventors: Michel Muehlebach; Andrew Edmunds; André Stoller
Original assignee: Syngenta Participations AG
Current assignee: Syngenta Participations AG
Priority date: 2013-11-13
Filing date: 2014-11-07
Publication date: 2017-10-23
Anticipated expiration: 2034-11-07
Also published as: JP6470752B2; JP2017502927A; CN105722839B; BR112016010664B1; EP3068780A1; EP2873668A1; EP3068780B1; WO2015071180A1; CN105722839A; US20160272638A1; US9522913B2

Abstract

Un compuesto de fórmula I**Fórmula** donde X es S>=N-R10 o S(O)>=N-R10, donde R10 es hidrógeno, nitro, ciano, C(O)R26, C(O)OR27, CONR28R29, SO2R30, CONH2, C(S)NH2; o R10 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o (alcoxi C1-C6)-(alquilo C1- C6); R es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C4, OR31 o S(O)nR32; X1 es O, S o N-R3, donde R3 es alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o (alcoxi C1-C6)-(alquilo C1-C6), o X1 es N-(4- metoxibencilo) o N-(propargilo); X2 es N, CH, C-halógeno, C-CN, C-O-(alquilo C1-C4), C-S-(alquilo C1-C4), C-SO2-(alquilo C1-C4), C-S-fenilo, C-SO2-fenilo o C-SO2-(haloalquilo C1-C4); R1 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6; R2 es halógeno, haloalquilo C1-C4, OR31, S(O)nR32 o SF5; R4 es hidrógeno o halógeno; R26 es hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o (alcoxi C1-C6)-(alquilo C1- C6); R27, R28, R29 y R30, independientemente unos de otros, son alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o (alcoxi C1-C6)-(alquilo C1-C6); R31 y R32, independientemente el uno del otro, son alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; n es 0, 1 o 2; y sales, estereoisómeros, enantiómeros, tautómeros y N-óxidos agroquímicamente aceptables de estos compuestos.

Description

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DESCRIPCION

Heterociclos bidclicos activos como pesticidas con sustituyentes que contienen azufre

La presente invencion se refiere a derivados heterodclicos que contienen azufre activos como insecticidas, a procesos para su preparacion, a composiciones que comprenden dichos compuestos y a su uso para controlar plagas de animales (incluidos los artropodos y en particular insectos o representantes del orden de los acaridos).

Existe constancia de compuestos heterodclicos con accion pesticida y se describen, por ejemplo, en los documentos WO 2009/131237, WO 2011/043404, WO 2011/040629, WO 2010/125985, WO 2012/086848 y WO 2013/018928.

Se acaban de descubrir derivados heterodclicos novedosos con propiedades pesticidas.

La presente invencion se refiere, por lo tanto, a compuestos de formula I,

imagen1

(I),

donde X es S=N-R-i0 o S(O)=N-R-i0, donde R10 es hidrogeno, nitro, ciano, C(O)R26, C(O)OR27, CONR28R29, SO2R30, CONH2, C(S)NH2; o R10 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o (alcoxi C1-Ca)-

(alquilo C1-C6);

R es hidrogeno, halogeno, haloalquilo C1-C4, OR31 o S(O)nR32;

X1 es O, S o N-R3, donde R3 es alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o (alcoxi C1-Ca)-(alquilo C1-C6), o X1 es N-(4-

metoxibencilo) o N-(propargilo);

X2 es N, CH, C-halogeno, C-CN, C-O-(alquilo C1-C4), C-S-(alquilo C1-C4), C-SO2-(alquilo C1-C4), C-S-fenilo, C-SO2-fenilo o C-SO2-(haloalquilo C1-C4);

R1 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6 o

alquinilo C2-C6;

R2 es halogeno, haloalquilo C1-C4, OR31, S(O)nR32 o SF5;

R4 es hidrogeno o halogeno;

R26 es hidrogeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o (alcoxi C1-C6)-(alquilo C1- Ca);

R27, R28, R29 y R30, independientemente unos de otros, son alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6,

halocicloalquilo C3-C6 o (alcoxi C1-C6)-(alquilo C1-Ca);

R31 y R32, independientemente el uno del otro, son alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; n es 0, 1 o 2; y

sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de estos compuestos.

Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificada y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ferf-butilo, pentilo y hexilo. Los radicales alcoxi, alquenilo y alquinilo derivan de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden ser mono- o poliinsaturados.

Halogeno equivale generalmente a fluor, cloro, bromo o yodo. Esto tambien se aplica, por consiguiente, a halogeno combinado con otros significados, tales como haloalquilo o halofenilo.

Los grupos haloalquilo tienen preferentemente una cadena con una longitud de 1 a 6 atomos de carbono. Haloalquilo equivale, por ejemplo, a fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2- trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoroetilo y 2,2,2- tricloroetilo; preferentemente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo, en particular trifluorometilo.

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Los grupos alcoxi tienen preferentemente una cadena con una longitud preferida de 1 a 6 atomos de carbono. Alcoxi equivale, por ejemplo, a metoxi, etoxi, propoxi, /-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y tert-butoxi y tambien los radicales pentiloxi y hexiloxi isomericos; preferentemente metoxi y etoxi.

Los grupos alcoxialquilo tienen preferentemente una cadena con una longitud de 1 a 6 atomos de carbono.

Alcoxialquilo equivale, por ejemplo, a metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, isopropoximetilo o isopropoxietilo.

Los grupos cicloalquilo tienen preferentemente de 3 a 6 atomos de carbono anulares, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El fenilo, tambien como parte de un sustituyente tal como fenoxi, bencilo, benciloxi, benzoflo, feniltio, fenilalquilo, fenoxialquilo, puede estar sustituido. En este caso, los sustituyentes pueden estar en la posicion orfo, meta y/o para. Las posiciones preferidas de los sustituyentes son las posiciones orto y para respecto al punto de union del anillo.

Los compuestos de formula I que tienen al menos un centro basico pueden formar, por ejemplo, sales de adicion de acido, por ejemplo, con acidos inorganicos fuertes tales como acidos minerales, por ejemplo, acido perclorico, acido sulfurico, acido mtrico, un acido fosforoso o un acido haltndrico, con acidos carboxflicos organicos fuertes, tales como acidos (alcano Ci-C4)carboxflicos que no estan sustituidos o estan sustituidos, por ejemplo, con halogeno, por ejemplo, acido acetico, tales como acidos dicarboxflicos saturados o insaturados, por ejemplo, acido oxalico, acido malonico, acido succmico, acido maleico, acido fumarico o acido ftalico, tales como acidos hidroxicarboxflicos, por ejemplo, acido ascorbico, acido lactico, acido malico, acido tartarico o acido cftrico, o tales como acido benzoico, o con acidos sulfonicos organicos, tales como acidos alcano C1-C4- o arilsulfonicos que no estan sustituidos o estan sustituidos, por ejemplo, con halogeno, por ejemplo, acido metano- o p-toluenosulfonico. Los compuestos de formula I que tienen al menos un grupo acido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo, sales minerales tales como sales con un metal alcalino o un metal alcalinoterreo, por ejemplo, sales de sodio, potasio o magnesio o sales con amoniaco o una amina organica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, mono-, di- o trialquilamina inferior, por ejemplo, etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxialquilamina inferior, por ejemplo, mono-, di- o trietanolamina.

Las sales de los compuestos de formula I pueden prepararse de un modo conocido per se. Por lo tanto, por ejemplo, se obtienen sales de adicion de acido de los compuestos de formula I mediante el tratamiento con un acido adecuado o un reactivo de intercambio ionico adecuado y se obtienen sales con bases mediante el tratamiento con una base adecuada o con un reactivo de intercambio ionico adecuado.

Las sales de los compuestos de formula I pueden convertirse de la manera habitual en compuestos I libres, sales de adicion de acido, por ejemplo, mediante el tratamiento con un compuesto basico adecuado o con un reactivo de intercambio ionico adecuado y sales con bases, por ejemplo, mediante el tratamiento con un acido adecuado o con un reactivo de intercambio ionico adecuado.

Las sales de los compuestos de formula I se pueden convertir de una forma conocida per se en otras sales de los compuestos de formula I, sales de adicion de acido, por ejemplo, en otras sales de adicion de acido, por ejemplo, mediante el tratamiento de una sal de acido inorganico, tal como clorhidrato, con una sal de un metal adecuada, tal como una sal de sodio, bario o plata, de un acido, por ejemplo, con acetato de plata, en un disolvente adecuado en el que una sal inorganica que forma, por ejemplo, cloruro de plata, es insoluble y de este modo precipita en la mezcla de reaccion.

Dependiendo del procedimiento o las condiciones de reaccion, los compuestos de formula I, que tienen propiedades formadoras de sales, pueden obtenerse en forma libre o en forma de sales.

Los compuestos de formula I y, cuando proceda, los tautomeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, tambien pueden obtenerse, si procede, en forma hidratada y/o incluir otros disolventes, por ejemplo, los que se hayan podido emplear para la cristalizacion de los compuestos que estan presentes en forma solida.

Se prefieren compuestos de formula I donde

X es S=N-Rio o S(O)=N-Rio, donde R10 es hidrogeno, nitro, ciano, C(O)R26, C(O)OR27, CONR28R29, SO2R30; o R10 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o (alcoxi C1-C6)-(alquilo C1-C6); y sales y N-

oxidos agroqmmicamente aceptables de estos compuestos.

Un grupo preferido de compuestos de formula I esta representado por los compuestos de formula I-1

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X3

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V %

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CH,

(I-1)

donde X3 es S=N-Rio o S(O)=N-Rio y R10 es preferentemente hidrogeno, ciano o C(O)CF3;

R5 es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4; R6 es metilo, etilo, n-propilo o /-propilo; y R7 es halogeno o haloalquilo C1-C4; y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de estos compuestos.

En compuestos preferidos de formula I-1,

X3 es como se ha definido anteriormente y R5 es hidrogeno.

Otros compuestos preferidos de formula I-1 son aquellos donde X3 es como se ha definido anteriormente y R5 es trifluorometilo.

En compuestos especialmente preferidos de formula I-1,

X3 es S=NH, S=N-CN o S=N-C(O)CF3, R5 es hidrogeno, R6 es etilo y R7 es trifluorometilo; o X3 es S=NH, S=N-CN o S=N-C(O)CF3, R5 es trifluorometilo, R6 es etilo y R7 es trifluorometilo.

Otra realizacion de la presente invencion agrupa compuestos de formula I-1 donde X3 es S(O)=NH, S(O)=N-CN o S(O)=N-C(O)CF3, R5 es hidrogeno, R6 es etilo y R7 es trifluorometilo; o X3 es s(o)=NH, s(o)=N-CN o s(o)=N-c(o)cF3, R5 es trifluorometilo, R6 es etilo y R7 es trifluorometilo. Otro grupo preferido de compuestos de formula I esta representado por los compuestos de formula I-1a

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X3a

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(I-1a),

donde X3a es S(O)=N-R1o y R10 es preferentemente alquilo C1-C6, C(O)R26, C(O)OR27, CONR28R29, SO2R30, CONH2 o C(S)NH2 y donde R26 es preferentemente hidrogeno, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C6, y R27, R28, R29, R30, independientemente unos de otros, son preferentemente alquilo C1-C6; R5a es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4; R6a es metilo, etilo, n-propilo o /-propilo; y R7a es halogeno o haloalquilo C1-C4; y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de estos compuestos.

En compuestos preferidos de formula I-1a,

X3a es como se ha definido en la formula I-1a anterior y R5a es hidrogeno.

Otros compuestos preferidos de formula I-1a son aquellos donde

X3a es como se ha definido en la formula I-1a anterior y R5a es trifluorometilo.

En compuestos especialmente preferidos de formula I-1a,

X3a es S(O)=N-CH3, S(O)=N-C(O)H, S(O)=N-C(O)CH2CH3, S(O)=N-C(O)OCH3,

S(O)=N-C(O)N(CH3)2, S(O)=N-C(O)NH2 o S(O)=N-SO2CH3; R5a es hidrogeno, R3a es etilo y R7a es trifluorometilo; o X3a es S(O)=N-CH3, S(O)=N-C(O)H, S(O)=N-C(O)CH2CH3, S(O)=N-C(O)OCH3,

S(O)=N-C(O)N(CH3)2, S(O)=N-C(O)NH2 o S(O)=N-SO2CH3; R5a es trifluorometilo, R3a es etilo y R7a es trifluorometilo. En compuestos preferidos particulares de formula I,

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R es haloalquilo C1-C4;

R1 es alquilo C1-C6;

R2 es haloalquilo C1-C4;

Xi es N-R3, donde R3 es alquilo C1-C4;

X2 es N;

R4 es hidrogeno; y

X es S=N-R10 o S(O)=N-R10, donde R10 es hidrogeno, ciano, (haloalquil C1-C6)carbonilo, aminocarbonilo, alquilo C1-C6, (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, alquilsulfonilo C1-C6,

-C(O)H o di(alquil C1-C6)aminocarbonilo.

El proceso de acuerdo con la invencion para preparar compuestos de formula I se lleva a cabo en principio utilizando metodos conocidos por los expertos en la tecnica. El subgrupo de compuestos de formula I donde X es S=N-R10 definidos como la sulfilimina la, donde R, R1, R2, R4, R10, X1 y X2 son como se han definido anteriormente, se pueden preparar haciendo reaccionar el sulfuro correspondiente de formula II, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente, en condiciones de una reaccion de iminacion (paso A, Esquema 1). El subgrupo particular de compuestos de formula I donde X es S(O)=N-R10 definidos como la sulfoximina Ib, donde R, R1, R2, R4, R10, X1 y X2 son como se han definido anteriormente, se pueden obtener mediante la oxidacion de los compuestos de tipo sulfilimina de formula Ia, donde R, R1, R2, R4, R10, X1 y X2 son como se han definido anteriormente (paso B).

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Por otro lado, el orden de los dos pasos se puede invertir con lo que los compuestos de tipo sulfoximina de formula Ib, donde R, R1, R2, R4, R10, X1 y X2 son como se han definido anteriormente, se pueden preparar a partir de los sulfoxidos de formula III, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente, en condiciones adecuadas de una reaccion de iminacion (paso A').

Las condiciones de reaccion y los metodos de preparacion tfpicos para acceder a los compuestos de formula I, ya sea a traves de las sulfiliminas Ia (paso A) o las sulfoximinas Ib (paso A'), se pueden consultar, por ejemplo, en H. Okamura, C. Bolm, Org. Lett. 2004, 6, 1305-1307; H. Okamura, C. Bolm, Chem. Lett. 2004, 33, 482-487; D. Leca, K. Song, M. Amatore, L. Fensterbank, E. Lacote, M. Malacria, Chem. Eur. J. 2004, 10, 906-916; o M. Reggelin, C. Zur, Synthesis, 2000, 1-64. Las condiciones/reactivos de iminacion tfpicos se pueden definir como NaN3/H2SO4, O-mesitilenosulfonilo- hidroxilamina (MSH), o metodos catalizados con metales [remttase a O.G. Mancheno, C. Bolm, Chem. Eur. J. 2007, 13, 6674-6681] tales como R10-N3/FeCl2, R10-NH2/Fe(acac)3/PhI=O, PhI=N-R10/ Fe(OTf)2, PhI=N-R10/CuOTf, PhI=N- R10/Cu(OTf)2, PhI=N-R10/CuPF6, PhI(OAc)2/R10-NH2/ MgO/Rh2(OAc)4 u oxaziridinas (p. ej., ester terf-butflico del acido 3- (4-cianofenil)oxaziridin-2-carboxflico).

Son de interes particular los metodos de iminacion exentos de metales de sulfuros de formula II y/o sulfoxidos de formula III para preparar sulfiliminas de formula Ia (paso A) y/o sulfoximinas de formula Ib(paso A'). En tales reacciones de iminacion participa R10-NH2 y un oxidante, por ejemplo, PhI(OAc)2/R10-NH2 segun se describe en G.Y. Cho, C. Bolm, Tetrahedron Lett. 2005, 46, 8007-8008; o W-bromosuccinimida (NBS)/R10-NH2 y una base tal como tert-butoxido de sodio o potasio segun se describe en C. Bolm et al., Synthesis 2010, N.° 17, 2922-2925. De forma alternativa, tambien se pueden utilizar oxidantes tales como W-yodosuccinimida (NIS) o yodo segun se describe, por ejemplo, en O.G.

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Mancheno, C. Bolm, Org. Lett. 2007, 9, 3809-3811. En el documento WO2008/1060, se ha descrito un ejemplo de sales de tipo hipoclorito que se utilizan como oxidante, tales como hipoclorito de sodio NaOCl o hipoclorito de calcio Ca(OCl)2.

En la transformacion de una sulfilimina la en una sulfoximina Ib (paso B), pueden participar reactivos clasicos de oxidacion, por ejemplo, KMnO4, NaMnO4, mCPBA, NaIO4/RuO2, NaIO4/RuCl3, H2O2, oxone. En particular, el uso de sales de rutenio combinadas con peryodatos de metales alcalinos y, como alternativa, el uso de permanganates de metales alcalinos se ha descrito en los documentos WO2008/097235 y WO2008/106006.

Las condiciones de preparacion detalladas utiles para la smtesis de tales compuestos de tipo sulfilimina y/o sulfoximina de formula la y Ib, respectivamente, tambien se proporcionan, por ejemplo, en el documento WO2006/061200 o WO 2007/080131.

Los compuestos de tipo sulfuro de formula II y los compuestos de tipo sulfoxido de formula Ill, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente, se pueden preparar de acuerdo con los metodos descritos en el documento WO 2013/018928.

Un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde R10 es CN, se puede transformar en un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde R10 es C(O)CF3, mediante el tratamiento con antedrido trifluoroacetico en un disolvente tal como diclorometano segun se describe, por ejemplo, en O.G. Mancheno, C. Bolm, Org. Lett. 2007, 9, 3809-3811.

Un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde R10 es C(O)CF3, se puede transformar en un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde R10 es hidrogeno, mediante el tratamiento con una base tal como carbonato de sodio o potasio en un disolvente polar protico tal como metanol o etanol segun se describe, por ejemplo, en H. Okamura, C. Bolm, Org. Lett. 2004, 6, 1305-1307.

Un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N- R10 donde R10 es C(O)NH2, se puede preparar a partir de un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N-R10 donde R10 es CN, mediante el tratamiento con un acido fuerte tal como acido sulfurico concentrado en un disolvente organico tal como acetonitrilo segun se describe, por ejemplo, en el documento WO09/111309.

Un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N- R10 donde R10 es alquilo C1-C6, se puede preparar a partir de un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N-R10 donde R10 es hidrogeno, mediante el tratamiento con un agente alquilante de formula LG-R10, donde LG es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente bromo o yodo), un sulfonato OSO2R38 (especialmente mesilato o tosilato), donde R38 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o fenilo opcionalmente sustituido con nitro o alquilo C1-C3, o un sulfato (tal como dimetilsulfato), preferentemente en presencia de una base adecuada tal como carbonatos de metales alcalinos, por ejemplo, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio, o hidroxidos de metales alcalinos tales como hidroxido de sodio e hidroxido de potasio, en un disolvente inerte a temperaturas comprendidas entre -20 y 150 °C, preferentemente entre 0 y 80 °C. Los ejemplos del disolvente que se puede utilizar incluyen eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetilico del etilenglicol (1,2-dimetoxietano), eter tert-butil metflico y 1,4-dioxano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, nitrilos tales como acetonitrilo o disolventes polares aproticos tales como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona o sulfoxido de dimetilo.

Un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N- R10 donde R10 es C(O)R26 y R26 es alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C6,

se puede preparar a partir de un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N-R10 donde R10 es hidrogeno, mediante el tratamiento con un reactivo de formula LG1-C(O)R26 o un reactivo de tipo antedrido de formula R26C(O)-O-C(O)R26, donde R26 es como se ha definido anteriormente y LG1 es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente cloro), opcionalmente en presencia de un catalizador acilante tal como 4-dimetilaminopiridina (DMAP), preferentemente en presencia de una base tal como trietilamina, diisopropiletilamina o piridina, en un disolvente inerte a temperaturas comprendidas entre 0 y 50 °C. Los ejemplos del disolvente que se puede utilizar incluyen eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetflico del etilenglicol, eter tert-butil metflico y 1,4-dioxano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano y cloroformo, nitrilos tales como acetonitrilo o disolventes polares aproticos tales como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona o sulfoxido de dimetilo. La reaccion se puede llevar a cabo en presencia de un exceso de base, que tambien puede actuar entonces como disolvente o diluyente.

Un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N- R10 donde R10 es C(O)OR27 y R27 es alquilo C1-C6, se puede preparar a partir de un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N-R10 donde R10 es hidrogeno, mediante el tratamiento con un reactivo de formula LG2-C(O)OR27, donde R27 es como se ha definido anteriormente y LG2 es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente cloro), opcionalmente en presencia de un catalizador acilante tal

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como 4-dimetilaminopiridina (DMAP), preferentemente en presencia de una base tal como trietilamina, diisopropiletilamina o piridina, en un disolvente inerte a temperaturas comprendidas entre 0 y 50 °C. Los ejemplos del disolvente que se puede utilizar incluyen eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetflico del etilenglicol, eter ferf-butil metilico y 1,4-dioxano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano y cloroformo, nitrilos tales como acetonitrilo o disolventes polares aproticos tales como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona o sulfoxido de dimetilo. La reaccion se puede llevar a cabo en presencia de un exceso de base, que tambien puede actuar entonces como disolvente o diluyente.

Un compuesto de formula I, donde R, Ri, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N- R10 donde R10 es CONR28R29 y R28, R29, independientemente el uno del otro, son alquilo C1-C6, se puede preparar a partir de un compuesto de formula I, donde R, Ri, R2, R4, Xi y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N-Ri0 donde R10 es hidrogeno, mediante el tratamiento con un reactivo de formula LG3-C(O)NR28R29, donde R28 y R29 son como se han definido anteriormente y LG3 es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente cloro), opcionalmente en presencia de un catalizador acilante tal como 4-dimetilaminopiridina (DMAP), preferentemente en presencia de una base tal como trietilamina, diisopropiletilamina o piridina, en un disolvente inerte a temperaturas comprendidas entre 0 y 50 °C. Los ejemplos del disolvente que se puede utilizar incluyen eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetilico del etilenglicol, eter ferf-butil metilico y 1,4-dioxano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano y cloroformo, nitrilos tales como acetonitrilo o disolventes polares aproticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona o sulfoxido de dimetilo. La reaccion se puede llevar a cabo en presencia de un exceso de base, que tambien puede actuar entonces como disolvente o diluyente.

Un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N- R10 donde R10 es SO2R30 y R30 es alquilo C1-C6, se puede preparar a partir de un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N-R10 donde R10 es hidrogeno, mediante el tratamiento con un reactivo de formula LG4- SO2R30, donde R30 es como se ha definido anteriormente y LG4 es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente cloro), opcionalmente en presencia de un catalizador acilante tal como 4- dimetilaminopiridina (DMAP), preferentemente en presencia de una base tal como trietilamina, diisopropiletilamina o piridina, en un disolvente inerte a temperaturas comprendidas entre 0 y 50 °C. Los ejemplos del disolvente que se puede utilizar incluyen eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetilico del etilenglicol, eter ferf-butil metilico y 1,4- dioxano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano y cloroformo, nitrilos tales como acetonitrilo o disolventes polares aproticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona o sulfoxido de dimetilo. La reaccion se puede llevar a cabo en presencia de un exceso de base, que tambien puede actuar entonces como disolvente o diluyente.

Un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N- R10 donde R10 es C(O)R26 y R26 es hidrogeno, se puede preparar a partir de un compuesto de formula I, donde R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se han definido anteriormente y donde X es S(O)=N-R10 donde R10 es hidrogeno, mediante el tratamiento con un ortoformiato de trialquilo tal como ortoformiato de trimetilo, opcionalmente en presencia de un activador acido tal como el acido para-toluenosulfonico, opcionalmente en presencia de un disolvente organico inerte y a temperaturas comprendidas entre 0 y 180 °C. La reaccion se puede llevar a cabo en presencia de un exceso de ortoformiato de trialquilo, que tambien puede actuar entonces como disolvente o diluyente. Un proceso de este tipo se ilustra, por ejemplo, en el documento WO 2006/037945.

Los reactivos pueden hacerse reaccionar en presencia de una base. Algunos ejemplos de bases adecuadas son los hidroxidos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, hidruros de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, amidas de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, alcoxidos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, acetatos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, carbonatos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, dialquilamidas de metales alcalinos o metales alcalinoterreos o alquilsililamidas, alquilaminas, alquilendiaminas de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, cicloalquilaminas saturadas o insaturadas N-alquiladas o libres, heterociclos basicos, hidroxidos de amonio y aminas carbodclicas. Algunos ejemplos que se pueden mencionar son hidroxido de sodio, hidruro de sodio, amiduro de sodio, metoxido de sodio, acetato de sodio, carbonato de sodio, ferf-butoxido de potasio, hidroxido de potasio, carbonato de potasio, hidruro de potasio, diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N- dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidroxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

Los reactivos se pueden hacer reaccionar entre sf como tales, es decir, sin anadir un disolvente o diluyente. Sin embargo, en la mayona de los casos, es conveniente anadir un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de estos. Si la reaccion se lleva a cabo en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, tales como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, tambien pueden actuar como disolventes o diluyentes.

La reaccion se lleva a cabo convenientemente a una temperatura comprendida en el intervalo de aproximadamente -80 °C a aproximadamente +140 °C, preferentemente de aproximadamente -30 °C a aproximadamente +100 °C, en muchos casos en el intervalo comprendido entre temperatura ambiente y aproximadamente +80 °C.

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Un compuesto de formula I puede convertirse de una manera conocida per se en otro compuesto de formula I reemplazando uno o mas sustituyentes del compuesto de partida de formula I de la manera habitual por otro u otros sustituyentes de acuerdo con la invencion.

Dependiendo de la eleccion de las condiciones de reaccion y los materiales de partida que son adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, en un paso de reaccion reemplazar solamente un sustituyente por otro sustituyente segun la invencion, o pueden reemplazarse una pluralidad de sustituyentes por otros sustituyentes segun la invencion en el mismo paso de reaccion.

Los compuestos de formula I y, cuando sea apropiado, los tautomeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, pueden estar presentes en forma de uno de los isomeros que son posibles o como una mezcla de estos, por ejemplo, en forma de isomeros puros tales como enantiomeros y/o diastereomeros, o como mezclas de isomeros tales como mezclas de enantiomeros, por ejemplo, racematos, mezclas de diastereomeros o mezclas de racematos, dependiendo del numero, la configuracion absoluta y relativa de los atomos de carbono asimetricos que esten presentes en la molecula y/o dependiendo de la configuracion de los dobles enlaces no aromaticos que esten presentes en la molecula; la invencion se refiere a los isomeros puros y tambien a todas las mezclas de isomeros que sean posibles, y se debe interpretar en cada caso con este sentido en lo expuesto anteriormente y en lo sucesivo en la presente, incluso cuando no se mencionen detalles estereoqdmicos espedficamente en cada caso.

Las mezclas de diastereomeros o mezclas de racematos de los compuestos de formula I, en forma libre o en forma salina, que pueden obtenerse dependiendo de los materiales de partida y los procedimientos seleccionados, pueden separarse de un modo conocido para obtener los diastereomeros o racematos puros en funcion de las diferencias fisicoqdmicas de los componentes, por ejemplo, mediante cromatograffa, destilacion y/o cristalizacion fraccionada.

Las mezclas de enantiomeros, tales como racematos, que pueden obtenerse de forma similar pueden resolverse para obtener los enantiomeros opticos mediante metodos conocidos, por ejemplo, mediante recristalizacion en un disolvente opticamente activo, mediante cromatograffa en adsorbentes quirales, por ejemplo, cromatograffa de lfquidos de alta resolucion (HPLC) en acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante escision con enzimas inmovilizadas espedficas, mediante la formacion de compuestos de inclusion, por ejemplo, usando eteres corona quirales, donde unicamente un enantiomero forma el complejo, o mediante la conversion en sales diastereomericas, por ejemplo, haciendo reaccionar un racemato del producto final basico con un acido opticamente activo, tal como un acido carboxflico, por ejemplo, acido alcanforico, tartarico o malico, o un acido sulfonico, por ejemplo, acido alcanforsulfonico, y separando la mezcla de diastereomeros que puede obtenerse de esta manera, por ejemplo, mediante cristalizacion fraccionada en funcion de sus diferentes solubilidades para proporcionar los diastereomeros, de donde puede liberarse el enantiomero deseado por accion de agentes adecuados, por ejemplo, agentes basicos.

Se pueden obtener diastereomeros o enantiomeros puros de acuerdo con la invencion no solamente separando mezclas de isomeros adecuadas, sino tambien mediante metodos generalmente conocidos de smtesis diastereoselectiva o enantioselectiva, por ejemplo, llevando a cabo el proceso de acuerdo con la invencion con materiales de partida que tengan una estereoqdmica adecuada.

Se pueden preparar N-oxidos haciendo reaccionar un compuesto de formula I con un agente oxidante adecuado, por ejemplo, el aducto de H2O2/urea en presencia de un anddrido de acido, p. ej., anddrido trifluoroacetico. Existe constancia de tales oxidaciones en la bibliograffa, por ejemplo, en J. Med. Chem. 1989, 32, 2561 o el documento WO 2000/15615.

Es conveniente aislar o sintetizar en cada caso el isomero mas eficaz biologicamente, por ejemplo, el enantiomero o diastereomero, o mezcla de isomeros, por ejemplo, mezcla de enantiomeros o mezcla de diastereomeros, si los componentes individuales tienen una actividad biologica diferente.

5 Los compuestos de formula I y, cuando proceda, los tautomeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, tambien pueden obtenerse, si procede, en forma hidratada y/o incluir otros disolventes, por ejemplo, los que se hayan podido emplear para la cristalizacion de los compuestos que estan presentes en forma solida.

Los compuestos de acuerdo con las siguientes Tablas 1-19 que se indican a continuacion pueden prepararse de 10 acuerdo con los metodos descritos anteriormente. Los siguientes ejemplos pretenden ser ilustrativos de la invencion y muestran compuestos de formula I preferidos.

Tabla 1: Esta tabla expone los 60 compuestos de 1.001 a 1.060 de formula I:

imagen7

(I),

donde X es S=N-CN y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen a continuacion: 15 Tabla 1:

Comp. N.°: R R1 R2 R4 X! X2

1.001: H -CH2-CH3 CF3 H N-CH3 N

1.002: CF3 -CH2-CH3 CF3 H N-CH3 N

1.003: H -CH2-CH3 -CF2CF3 H N-CH3 N

1.004: CF3 -CH2-CH3 -CF2CF3 H N-CH3 N

1.005: H -CH2-CH3 OCF3 H N-CH3 N

1.006: CF3 -CH2-CH3 OCF3 H N-CH3 N

1.007: H -CH2-CH3 SCF3 H N-CH3 N

1.008: CF3 -CH2-CH3 SCF3 H N-CH3 N

1.009: H -CH2-CH3 S(O)2CF3 H N-CH3 N

1.010: CF3 -CH2-CH3 S(O)2CF3 H N-CH3 N

1.011: H -CH2-CH3 CF3 H S N

1.012: CF3 -CH2-CH3 CF3 H S N

1.013: H -CH2-CH3 -CF2CF3 H S N

1.014: CF3 -CH2-CH3 -CF2CF3 H S N

1.015: H -CH2-CH3 OCF3 H S N

1.016: CF3 -CH2-CH3 OCF3 H S N

1.017: H -CH2-CH3 SCF3 H S N

1.018: CF3 -CH2-CH3 SCF3 H S N

1.019: H -CH2-CH3 S(O)2CF3 H S N

1.020: CF3 -CH2-CH3 S(O)2CF3 H S N

1.021: H -CH2-CH3 CF3 H O N

1.022: CF3 -CH2-CH3 CF3 H O N

1.023: H -CH2-CH3 -CF2CF3 H O N

1.024: CF3 -CH2-CH3 -CF2CF3 H O N

1.025: H -CH2-CH3 OCF3 H O N

1.026: CF3 -CH2-CH3 OCF3 H O N

1.027: H -CH2-CH3 SCF3 H O N

1.028: CF3 -CH2-CH3 SCF3 H O N

1.029: H -CH2-CH3 S(O)2CF3 H O N

1.030: CF3 -CH2-CH3 S(O)2CF3 H O N

1.031: H -CH2-CH3 CF3 H N-CH3 CH

1.032: CF3 -CH2-CH3 CF3 H N-CH3 CH

1.033: H -CH2-CH3 -CF2CF3 H N-CH3 CH

1.034: CF3 -CH2-CH3 -CF2CF3 H N-CH3 CH

1.035: H -CH2-CH3 OCF3 H N-CH3 CH

1.036: CF3 -CH2-CH3 OCF3 H N-CH3 CH

1.037: H -CH2-CH3 SCF3 H N-CH3 CH

1.038: CF3 -CH2-CH3 SCF3 H N-CH3 CH

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Comp. N.°: R R1 R2 R4 X1 X2

1.039: H -CH2-CH3 S(O)2CF3 H N-CH3 CH

1.040: CF3 -CH2-CH3 S(O)2CF3 H N-CH3 CH

1.041: H -CH2-CH3 CF3 H S CH

1.042: CF3 -CH2-CH3 CF3 H S CH

1.043: H -CH2-CH3 -CF2CF3 H S CH

1.044: CF3 -CH2-CH3 -CF2CF3 H S CH

1.045: H -CH2-CH3 OCF3 H S CH

1.046: CF3 -CH2-CH3 OCF3 H S CH

1.047: H -CH2-CH3 SCF3 H S CH

1.048: CF3 -CH2-CH3 SCF3 H S CH

1.049: H -CH2-CH3 S(O)2CF3 H S CH

1.050: CF3 -CH2-CH3 S(O)2CF3 H S CH

1.051: H -CH2-CH3 CF3 H O CH

1.052: CF3 -CH2-CH3 CF3 H O CH

1.053: H -CH2-CH3 -CF2CF3 H O CH

1.054: CF3 -CH2-CH3 -CF2CF3 H O CH

1.055: H -CH2-CH3 OCF3 H O CH

1.056: CF3 -CH2-CH3 OCF3 H O CH

1.057: H -CH2-CH3 SCF3 H O CH

1.058: CF3 -CH2-CH3 SCF3 H O CH

1.059: H -CH2-CH3 S(O)2CF3 H O CH

1.060: CF3 -CH2-CH3 S(O)2CF3 H O CH

y los A/-oxidos de los compuestos de la Tabla 1.

Tabla 2: Esta tabla expone los 60 compuestos de 2.001 a 2.060 de formula I, donde X es S=N-C(O)CF3 y R, Ri, R2, R4, Xi y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 3: Esta tabla expone los 60 compuestos de 3.001 a 3.060 de formula I, donde X es S=N-H y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 4: Esta tabla expone los 60 compuestos de 4.001 a 4.060 de formula I, donde X es S(O)=N-CN y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 5: Esta tabla expone los 60 compuestos de 5.001 a 5.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(O)CF3 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 6: Esta tabla expone los 60 compuestos de 6.001 a 6.060 de formula I, donde X es S(O)=N-H y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 7: Esta tabla expone los 60 compuestos de 7.001 a 7.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(O)NH2 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 8: Esta tabla expone los 60 compuestos de 8.001 a 8.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(O)NHCH3 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 9: Esta tabla expone los 60 compuestos de 9.001 a 9.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(O)N(CH3)2 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 10: Esta tabla expone los 60 compuestos de 10.001 a 10.060 de formula I, donde X es S(O)=N-CH3 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 11: Esta tabla expone los 60 compuestos de 11.001 a 11.060 de formula I, donde X es S(O)=N-CH2CH3 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

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Tabla 12: Esta tabla expone los 60 compuestos de 12.001 a 12.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(O)CH3 y R, Ri, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 13: Esta tabla expone los 60 compuestos de 13.001 a 13.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(O)CH2CH3 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 14: Esta tabla expone los 60 compuestos de 14.001 a 14.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(O)OCH3 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 15: Esta tabla expone los 60 compuestos de 15.001 a 15.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(O)OCH2CH3 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 16: Esta tabla expone los 60 compuestos de 16.001 a 16.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(O)H y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 17: Esta tabla expone los 60 compuestos de 17.001 a 17.060 de formula I, donde X es S(O)=N-SO2CH3 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 18: Esta tabla expone los 60 compuestos de 18.001 a 18.060 de formula I, donde X es S(O)=N-SO2CH2CH3 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Tabla 19: Esta tabla expone los 60 compuestos de 19.001 a 19.060 de formula I, donde X es S(O)=N-C(S)NH2 y R, R1, R2, R4, X1 y X2 son como se definen en la Tabla 1.

Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion son principios activos valiosos desde el punto de vista de la prevencion y/o curacion en el area del control de plagas, incluso con tasas de aplicacion bajas, que tienen un espectro biocida muy favorable y son bien tolerados por las especies de sangre caliente, peces y plantas. Los principios activos de acuerdo con la invencion actuan contra fases de desarrollo individuales o contra todas las fases de desarrollo de plagas de animales normalmente sensibles, pero tambien resistentes, tales como insectos o representantes del orden de los acaridos. La actividad insecticida o acaricida de los ingredientes activos de acuerdo con la invencion puede manifestarse directamente, es decir, en la destruccion de las plagas, la cual se produce inmediatamente o poco tiempo despues, por ejemplo, durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo, en una tasa reducida de oviposicion y/o eclosion, correspondiendo una actividad satisfactoria a una tasa de destruccion (mortalidad) de al menos un 50%.

Los compuestos de formula I se pueden utilizar para combatir y controlar infestaciones de plagas de insectos tales como lepidopteros, dfpteros, heirftpteros, tisanopteros, ortopteros, dictiopteros, coleopteros, sifonapteros, himenopteros e isopteros, y tambien otras plagas de invertebrados, por ejemplo, plagas de acaridos, nematodos y moluscos. En lo sucesivo en el presente documento, se hace referencia de forma colectiva a insectos, acaridos, nematodos y moluscos como plagas. Las plagas que pueden combatirse y controlarse mediante el uso de los compuestos de la invencion incluyen las plagas asociadas con la agricultura (dicho termino incluye el cultivo de cosechas para productos alimenticios y de fibras), horticulture y cna de animales, animales de compafua, forestacion y almacenamiento de productos de origen vegetal (tales como frutas, granos y madera); las plagas asociadas con los danos de las estructuras fabricadas por el hombre y la transmision de enfermedades del hombre y los animales; y tambien plagas molestas (tales como moscas).

Los ejemplos de especies de plagas que se pueden controlar con los compuestos de formula I incluyen: Myzus persicae (afido), Aphis gossypii (afido), Aphis fabae (afido), Lygus spp. (mftidos), Dysdercus spp. (mftidos), Nilaparvata lugens (fulgoromorfo), Nephotettixc incticeps (cicadelido), Nezara spp. (pentatomidos), Euschistus spp. (pentatomidos), Leptocorisa spp. (pentatomidos), Frankliniella occidentals (tisanoptero), Thrips spp. (tisanopteros), Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de la patata de Colorado), Anthonomus grandis (gorgojo del algodon), Aonidiella spp. (cocoideos), Trialeurodes spp. (aleurodidos), Bemisia tabaci (aleurodido), Ostrinia nubilalis (gusano barrenador del mafz europeo), Spodoptera littoralis (oruga de la hoja del algodon), Heliothis virescens (gusano cogollero del tabaco), Helicoverpa armigera (isoca bolillera), Helicoverpa zea (isoca bolillera), Sylepta derogata (gusano enrulador de la hoja del algodon), Pieris brassicae (mariposa blanca), Plutella xylostella (polilla de las coles), Agrotis spp. (gusanos cortadores), Chilo suppressalis (barrenador del tallo del arroz), Locusta migratoria (acndido), Chortiocetes terminifera (acndido), Diabrotica spp. (gusanos de la rafz del mafz), Panonychus ulmi (aranuela roja europea), Panonychus citri (aranuela roja de los cftricos), Tetranychus urticae (aranuela de las dos manchas), Tetranychus cinnabarinus (aranuela roja comun), Phyllocoptruta oleivora (acaro del tostado de los cftricos), Polyphagotarsonemus latus (acaro blanco), Brevipalpus spp. (falsas aranuelas rojas), Boophilus microplus (garrapata del ganado bovino), Dermacentor variabilis (garrapata canina americana), Ctenocephalides felis (pulga felina), Liriomyza spp. (minador), Musca domestica (mosca comun), Aedes aegypti (mosquito), Anopheles spp. (mosquitos), Culex spp. (mosquitos), Lucillia spp. (moscas azules), Blattella germanica (cucaracha), Periplaneta americana (cucaracha), Blatta orientalis (cucaracha), termitas de la familia Mastotermitidae (por ejemplo, Mastotermes spp.), Kalotermitidae (por ejemplo, Neotermes spp.), Rhinotermitidae (por ejemplo, Coptotermes formosanus, Reticulitermes flavipes, R. speratu, R. virginicus, R. hesperus y R. santonensis) y Termitidae (por ejemplo, Globitermes sulphureus), Solenopsis geminata (hormiga roja), Monomorium pharaonis (hormiga faraon), Damalinia spp. y Linognathus spp. (piojos malofagos y hematofagos), Meloidogyne spp. (nematodos

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inductores de anguilulosis), Globodera spp. y Heterodera spp. (nematodos inductores de quistes), Pratylenchus spp. (nematodos inductores de lesiones), Rhodopholus spp. (nematodos barrenadores del platanero), Tylenchulus spp.(nematodos de los cftricos), Haemonchus contortus (gusano alambre), Caenorhabditis elegans (angmlula del vinagre), Trichostrongylus spp. (nematodos gastrointestinales) y Deroceras reticulatum (babosa).

Otros ejemplos de las plagas mencionadas anteriormente son:

del orden de los acaros, por ejemplo, Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;

del orden de los anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;

del orden de los coleopteros, por ejemplo, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.; del orden de los dfpteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;

del orden de los heirnpteros, por ejemplo, Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp. , Thyanta spp , Triatoma spp., Vatiga illudens; Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris;

del orden de los heteropteros, for example, Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp., Eurygaster spp., Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. y Triatoma spp.;

del orden de los homopteros, por ejemplo, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae y Unaspis citri;

del orden de los himenopteros, por ejemplo, Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. y Vespa spp.;

del orden de los isopteros, por ejemplo, Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate ;

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del orden de los lepidopteros, por ejemplo, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, y Yponomeuta spp.; del orden de los malofagos, por ejemplo,

Damalinea spp. y Trichodectes spp.;

del orden de los ortopteros, por ejemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp, y Schistocerca spp.; del orden de los psocopteros, por ejemplo, Liposcelis spp.;

del orden de los sifonapteros, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis; del orden de los tisanopteros, por ejemplo,

Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii,

Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp; y

del orden de los tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.

Los principios activos de acuerdo con la invencion pueden emplearse para controlar, es decir, contener o exterminar, plagas del tipo mencionado anteriormente que se manifiestan particularmente en plantas, especialmente en plantas utiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en organos, tales como frutos, flores, follaje, tallos, tuberculos o rafces de dichas plantas y, en algunos casos, incluso los organos de las plantas que se forman posteriormente se mantienen protegidos contra estas plagas.

Los cultivos diana adecuados son, en particular, cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, mafz o sorgo; remolacha tal como remolacha azucarera o forrajera; fruta, por ejemplo, fruta pomacea, fruta con hueso o bayas, tal como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo, fresas, frambuesas o moras; cultivos leguminosos tales como alubias, lentejas, guisantes o soja; cultivos oleosos tales como colza oleaginosa, mostaza, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o cacahuete; cucurbitaceas tales como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibra tales como algodon, lino, canamo o yute; frutos cftricos tales como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; hortalizas tales como espinaca, lechuga, esparrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o pimientos morrones; lauraceas tales como aguacate, canela o alcanfor; y tambien tabaco, nueces, cafe, berenjenas, cana de azucar, te, pimiento, vid, lupulos, la familia de los platanos, plantas productoras de latex y ornamentales.

En un aspecto adicional, la invencion tambien puede referirse a un metodo para controlar los danos a las plantas y partes de estas ejercidos por nematodos parasitarios de plantas (nematodos endoparasitarios, semiendoparasitarios y ectoparasitarios), especialmente nematodos parasitarios de plantas tales como nematodos de los nudos de rafz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii y otras especies de Heterodera; nematodos de agallas de semillas, especies de Anguina; nematodos de tallo y foliares, especies de Aphelenchoides; nematodos de picadura, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos de tallo y bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de punzon, especies de Dolichodorus; nematodos de espiral, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos de vaina y envolventes, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos lanza, especies de Hoploaimus; nematodos falsos de nudo de rafz, especies de Nacobbus; nematodos aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos alfiler, especies de Pratylenchus; nematodos de lesiones, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos excavadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nematodos de rafz corta y gruesa, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos que causan atrofia, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de cftricos, especies de Tylenchulus; nematodos daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parasitarios de plantas, tales como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. y Quinisulcius spp.

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Los compuestos de la invencion tambien pueden tener actividad contra los moluscos. Algunos ejemplos incluyen, por ejemplo, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. Nemoralis); ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. itala, H. obvia); Helicidae Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix (H. aperta); Limax (L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lymnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); Opeas; Pomacea (P. canaticulata); Vallonia y Zanitoides.

Debe entenderse que el termino “cultivos" incluye tambien cultivos que han sido modificados para que sean tolerantes a herbicidas como bromoxinilo o clases de herbicidas (tales como, por ejemplo, inhibidores de HPPD, inhibidores de ALS, por ejemplo primisulfuron, prosulfuron y trifloxisulfuron, inhibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-shikimato-3-fosfato- sintasa), inhibidores de GS (glutamina-sintetasa)) como resultado de metodos convencionales de reproduccion o ingeniena genetica. Un ejemplo de un cultivo que ha sido modificado para que sea tolerante a imidazolinonas, p. ej., imazamox, mediante metodos convencionales de cultivo selectivo (mutagenesis) es la colza de verano Clearfield® (canola). Los ejemplos de cultivos que han sido modificados para que sean tolerantes a herbicidas o clases de herbicidas mediante metodos de ingeniena genetica incluyen las variedades de mafz resistentes a glifosato y glufosinato que se pueden adquirir de proveedores comerciales con las marcas registradas RoundupReady® y Libertilink®.

Tambien se debe sobreentender que el termino “cultivos” tambien incluye las plantas de cultivo que han sido transformadas mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante de tal forma que son capaces de sintetizar una o mas toxinas que actuan selectivamente tales como, por ejemplo, las conocidas que proceden de bacterias que producen toxinas, especialmente las del genero Bacillus.

Las toxinas que pueden ser expresadas por estas plantas transgenicas incluyen, por ejemplo, protemas insecticidas, por ejemplo, protemas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; o protemas insecticidas de Bacillus thuringiensis tales como 8-endotoxinas, por ejemplo, CryIA(b), CryIA(c), CrylF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) o Cry9c, o protemas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo, VIP1, Vlp2, VIP3 o VIP3A; o protemas insecticidas de nematodos que colonizan bacterias, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales tales como toxinas de escorpiones, toxinas de aracnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas espedficas de insectos; toxinas producidas por hongos tales como toxinas de Streptomycetes, lectinas de plantas tales como lectinas de guisante, lectinas de cebada o lectinas de la campanilla de invierno; aglutininas; inhibidores de proteinasas tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serm proteasa, inhibidores de patatina, cistatina, papama; protemas que desactivan ribosomas (RIP) tales como ricina, RIP del mafz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas que participan en el metabolismo de esteroides tales como 3- hidroxiesteroide-oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosil-transferasa, colesterol-oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG- COA-reductasa, bloqueadores de canales ionicos tales como bloqueadores de canales de sodio o calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de hormonas diureticas, estilbeno-sintasa, bibencil-sintasa, quitinasas y glucanasas.

En el contexto de la presente invencion, por 8-endotoxinas se entendera, por ejemplo, CryIA(b), CryIA(c), CrylF, CryIF(a2), CryllA(b), CryIIIA, CrylllB(bl) o Cry9c, o protemas insecticidas vegetativas (VIP), por ejemplo, VIP1, VIP2, VlP3 o VIP3A, tambien expresamente toxinas hfbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas hfbridas se producen de manera recombinante mediante una nueva combinacion de diferentes dominios de estas protemas (remftase, por ejemplo, al documento WO 02/15701). Las toxinas truncadas, por ejemplo, una toxina Cry1A(b) truncada, son conocidas. En el caso de las toxinas modificadas, se reemplazan uno o mas aminoacidos de la toxina de origen natural. En tales reemplazos de aminoacidos, preferentemente se insertan secuencias de reconocimiento de proteasas artificiales en la toxina, como, por ejemplo, en el caso de CryIIIA055, en el que una secuencia de reconocimiento de catepsina-D se inserta en una toxina CryIIIA (remftase al documento WO 03/018810).

Se describen ejemplos de estas toxinas o plantas transgenicas capaces de sintetizar estas toxinas, por ejemplo, en los documentos EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.

Los procesos para preparar estas plantas transgenicas son generalmente conocidos por los expertos en la tecnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas previamente. Los acidos desoxirribonucleicos de tipo CryI y su preparacion se describen, por ejemplo, en los documentos WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 y WO 90/13651.

La toxina contenida en las plantas transgenicas confiere a las plantas tolerancia a insectos daninos. Estos insectos pueden pertenecer a cualquier grupo taxonomico de insectos, pero de forma habitual pertenecen especialmente al grupo de los escarabajos (coleopteros), insectos con dos alas (dfpteros) y mariposas (lepidopteros).

Existe constancia de plantas transgenicas que contienen uno o mas genes que codifican resistencia a insecticidas y expresan una o mas toxinas, y algunas de ellas se pueden adquirir de proveedores comerciales. Algunos ejemplos de

estas plantas son: YieldGard® (variedad de mafz que expresa una toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm® (variedad de mafz que expresa una toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus® (variedad de mafz que expresa una toxina CryIA(b) y CryIIIB(b1)); Starlink® (variedad de mafz que expresa una toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedad de mafz que expresa una toxina CryIF(a2) y la enzima fosfinotricina-N-acetiltransferasa (PAT) para lograr tolerancia al herbicida glufosinato

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de amonio); NuCOTN 33B® (variedad de algodon que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard I® (variedad de algodon que expresa una toxina CryIA(c)); Bollgard II® (variedad de algodon que expresa una toxina CryIA(c) y una toxina CryIIA(b)); VIPCOT® (variedad de algodon que expresa una toxina VIP); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina CryIIIA); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (rasgo tolerante al glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (rasgo de gusano barrenador del mafz (CB) Bt11) y Protecta®.

Otros ejemplos de tales cultivos transgenicos son:

1. Mafz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro

C/FR/96/05/10. Consiste en Zea mays que se ha modificado geneticamente para que sea resistente al ataque del

gusano barrenador del mafz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresion transgenica de una toxina CryIA(b) truncada. El mafz Bt11 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

2. Mafz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro

gusano barrenador del mafz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresion transgenica de una toxina CryIA(b). El mafz Bt176 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

3. Mafz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Consiste en mafz que se ha modificado geneticamente para que sea resistente a insectos mediante la expresion transgenica de una toxina CryIIIA modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada mediante la insercion de una secuencia de reconocimiento de la proteasa catepsina D. La preparacion de estas plantas de mafz transgenicas se describe en el documento WO 03/018810.

4. Mafz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina CryIIIB(b1) y presenta resistencia a ciertos insectos coleopteros.

5. Algodon IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/ES/96/02.

6. Mafz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Belgica, numero de registro C/NL/00/10. Consiste en mafz modificado geneticamente para que exprese la protema Cry1F, con el fin de obtener resistencia a determinados insectos lepidopteros, y para que exprese la protema PAT, con el fin de lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.

7. Mafz NK603 * MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de mafz tubridas cultivadas de forma convencional mediante el cruce de las variedades modificadas geneticamente NK603 y MON 810. El mafz NK603 * MON 810 expresa transgenicamente la protema CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., la cual confiere tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y tambien expresa una toxina CryIA(b) obtenida de Bacillus thuringiensis subesp. Kurstaki, la cual proporciona tolerancia a ciertos lepidopteros, incluido el gusano barrenador del mafz europeo.

Tambien se describen cultivos transgenicos de plantas resistentes a los insectos en el Informe del BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) de 2003.

Se debe sobreentender que el termino “cultivos” tambien incluye plantas cultivadas que han sido transformadas mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante de tal forma que son capaces de sintetizar sustancias antipatogenas que tienen una accion selectiva, tales como, por ejemplo, las denominadas “protemas relacionadas con la patogenesis" (PRP, remftase, por ejemplo, al documento EP-A-0 392 225). Algunos ejemplos de estas sustancias antipatogenas y de plantas transgenicas capaces de sintetizar estas sustancias antipatogenas se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A-0 392 225, WO 95/33818 y EP-A-0 353 191. Los expertos en la tecnica generalmente conocen los metodos para producir tales plantas transgenicas y estos se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.

Las sustancias antipatogenas que pueden ser expresadas por tales plantas transgenicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores de canales ionicos, tales como bloqueadores de canales de sodio y calcio, por ejemplo, las toxinas vfticas KP1, KP4 o KP6; estilbeno-sintasas; bibencil-sintasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas “protemas relacionadas con la patogenesis” (PRP; remftase, por ejemplo, al documento EP-A-0 392 225); sustancias antipatogenas producidas por microorganismos, por ejemplo, antibioticos peptfdicos o antibioticos heterodclicos (remftase, por ejemplo, al documento WO 95/33818) o factores proteicos o polipeptfdicos que participan en la defensa de la planta contra patogenos (denominados “genes de resistencia a enfermedades de plantas”, tal como se describe en el documento WO 03/000906).

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Los cultivos tambien se pueden modificar para que tengan una resistencia mejorada a patogenos fungicos (por ejemplo, Fusarium, Anthracnose o Phytophthora), bacterianos (por ejemplo, Pseudomonas) o vmcos (por ejemplo, virus del enrulamiento de la hoja de la patata, virus del marchitamiento con manchas del tomate, virus del mosaico del pepino).

Los cultivos tambien incluyen aquellos que presentan una resistencia mejorada frente a nematodos tales como el nematodo que induce quistes en la soja.

Los cultivos que son tolerantes al estres abiotico incluyen aquellos que tienen tolerancia mejorada a la seqrna, alto contenido de sal, alta temperatura, fno, helada o radiacion de luz, por ejemplo, a traves de la expresion de NF-YB u otras protemas conocidas en la tecnica.

Los cultivos que exhiben calidad o rendimiento mejorado incluyen aquellos con floracion mejorada o propiedades de maduracion del fruto mejoradas (tales como maduracion ralentizada); contenido modificado de aceite, almidon, aminoacidos, acidos grasos, vitaminas, componentes fenolicos u otro contenido (tal como la variedad de soja VistiveTM); utilizacion de nutrientes mejorada (tal como asimilacion de nitrogeno mejorada); y calidad del producto de la planta mejorada (tal como mejor calidad de la fibra de algodon).

Otras areas de uso de los compuestos y las composiciones de acuerdo con la invencion son la proteccion de mercandas almacenadas y almacenes y la proteccion de materias primas, tales como madera, textiles, revestimientos de suelos o edificios, y tambien en el sector de la higiene, especialmente la proteccion de seres humanos, animales domesticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado.

La presente invencion tambien proporciona un metodo para controlar plagas (tales como mosquitos y otros portadores de enfermedades; remftase tambien a
http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). En una realizacion, el metodo para controlar plagas comprende aplicar las composiciones de la invencion a las plagas diana, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato con brocha, con rodillo, mediante pulverizacion, difusion o inmersion. A modo de ejemplo, una aplicacion de tipo IRS (siglas en ingles de pulverizacion residual de interiores) de una superficie, tal como la superficie de una pared, un techo o un suelo, queda contemplada por el metodo de la invencion. En otra realizacion, se contempla la aplicacion de dichas composiciones a un sustrato tal como un material de tipo tela o no tejido en forma de (o que puede emplearse para elaborar) mallas, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campana.

En una realizacion, el metodo para controlar dichas plagas comprende aplicar una cantidad eficaz como pesticida de las composiciones de la invencion a las plagas diana, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato, con el fin de proporcionar una actividad pesticida residual eficaz en la superficie o sustrato. Una aplicacion del mismo tipo puede realizarse aplicando la composicion pesticida de la invencion con brocha, rodillo, mediante pulverizacion, difusion o inmersion. A modo de ejemplo, una aplicacion de tipo IRS de una superficie, tal como la superficie de una pared, un techo o un suelo, queda contemplada por el metodo de la invencion para proporcionar una actividad pesticida residual eficaz en la superficie. En otra realizacion, se contempla la aplicacion de dichas composiciones para el control residual de plagas en un sustrato tal como un material de tipo tela en forma de (o que puede emplearse para elaborar) mallas, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campana.

Los sustratos, incluidos los materiales de tipo tela, no tejidos o las mallas, que se van a tratar pueden estar hechos de fibras naturales tales como algodon, rafia, yute, lino, sisal, arpillera o lana, o fibras sinteticas tales como poliamida, poliester, polipropileno, poliacrilonitrilo o similares. Los poliesteres son particularmente adecuados. Los metodos de tratamiento textil se describen, por ejemplo, en los documentos WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO2006/128870, EP 1724392, WO2005113886 o WO 2007/090739.

Otras areas de uso de las composiciones de acuerdo con la invencion son el campo de la inyeccion de arboles/tratamiento de troncos para todos los arboles ornamentales, asf como todo tipo de arboles de frutos secos y frutales.

En el campo de la inyeccion de arboles/tratamiento de troncos, los compuestos de acuerdo con la presente invencion son especialmente adecuados para combatir los insectos barrenadores de la madera del orden de los lepidopteros, tal como se menciona anteriormente, y del orden de los coleopteros, especialmente para combatir los barrenadores de la madera que figuran en las siguientes tablas A y B:

Tabla A. Ejemplos de barrenadores de la madera exoticos importantes desde un punto de vista economico

Familia: Especie Hospedador o cultivo infestado

Buprestidos: Agrilus planipennis Fresno

Ceramdsidos: Anoplura glabripennis Maderas duras

: Xylosandrus crassiusculus Maderas duras

Escolitinos: X. mutilatus Maderas duras

: Tomicus piniperda Comferas

Tabla B. Ejemplos de barrenadores de la madera naturales importantes desde un punto de vista economico

Familia: Especie Hospedador o cultivo infestado

Buprestidos: Agrilus anxius Abedul

Agrilus politus: Sauce, Arce

Agrilus sayi: Baya, Comptonia

Agrilus vittaticolllis: Manzana, Pera, Arandano, Amelanchier, Espino blanco

Chrysobothris femorata: Manzana, Albaricoque, Haya, Arce negundo, Cereza, Castana, Grosella, Olmo, Espino blanco, Almez, Nogal americano, Castano de indias, Tilo, Arce, Fresno de Montana, Roble, Pecan, Pera, Melocoton, Caqui, Ciruela, Alamo, Membrillo, Ciclamor, Amelanchier, Sicomoro, Nuez, Sauce

Texania campestris: Tilo Americano, Haya, Arce, Roble, Sicamoro, Sauce, Alamo amarillo

CeramWsidos: Goes pulverulentus Haya, Olmo, Roble de Nuttall, Sauce, Roble negro, Roble de corteza de cerezo, Roble de agua, Sicamoro

Goes tigrinus: Roble

Neoclytus acuminatus: Fresno, Nogal americano, Roble, Nuez, Abedul, Haya, Arce, Carpe lupulino del este, Cornejo, Caqui, Ciclamor, Acebo, Almez, Falsa Acacia, Acacia de tres espinas, Alamo amarillo, Castano, Naranjo de Luisiana, Sassafras, Lila, Caoba de la montana, Pera, Cereza, Ciruela, Melocoton, Manzana, Olmo, Tilo americano, Liquidambar

Neoptychodes trilineatus: Higo, Aliso, Mora, Sauce, Almez occidental

Oberea ocellata: Zumaque, Manzana, Melocoton, Ciruela, Pera, Grosella, Mora

Oberea tripunctata: Cornejo, Viburnum, Olmo, Oxidendro, Arandano, Rododendro, Azaleas, Laurel, Alamo, Sauce, Mora

Oncideres cingulata: Nogal americano, Pecan, Caqui, Olmo, Oxidendro, Tilo americano, Acacia de tres espinas, Cornejo, Eucalipto, Roble, Almez, Arce, Arboles frutales

Saperda calcarata: Alamo

Strophiona nitens: Castano, Roble, Nogal americano, Nuez, Haya, Arce

Escolitinos: Corthylus columbianus Arce, Roble, Alamo amarillo, Haya, Arce negundo, Sicamoro, Abedul, Tilo Americano, Castano, Olmo

Dendroctonus frontalis: Pino

Dryocoetes betulae: Abedul, Liquidambar, Cereza silvestre, Haya, Pera

Monarthrum fasciatum: Roble, Arce, Abedul, Castano, Liquidambar, Tupelo, Alamo, Nogal americano, Mimosa, Manzana, Melocoton, Pino

Phloeotribus liminaris: Melocoton, Cereza, Ciruela, Cereza Negra, Olmo, Mora, Fresno de montana

Pseudopityophthorus pruinosus: Roble, Haya Americana, Cereza negra, Ciruela Chickasaw, Castano, Arce, Nogal americano, Carpes, Carpe lupulino

Sesidos: Paranthrene simulans Roble, Castana americana

Sannina uroceriformis: Caqui

Synanthedon exitiosa: Melocoton, Ciruela, Nectarina, Cereza, Albaricoque, Almendra, Cereza negra

Synanthedon pictipes: Melocoton, Ciruela, Cereza, Haya, Cereza negra

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Familia: Especie Hospedador o cultivo infestado

: Synanthedon rubrofascia Nyssa

Synanthedon scitula: Cornejo, Pecan, Nogal americano, Roble, Castano, Haya, Abedul, Cereza negra, Olmo, Fresno de la montana, Viburno, Sauce, Manzana, Nfspero, Physocarpus, Baya

Vitacea polistiformis: Uva

En el sector de la higiene, los compuestos y las composiciones de acuerdo con la invencion son activos contra ectoparasites tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, acaros de la sarna, acaros de cosechas, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parasitarias, piojos, piojos de pelo, piojos de aves y pulgas.

Algunos ejemplos de dichos parasitos son:

Del orden de los anopluros: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp..

Del orden de los malofagos: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp..

Del orden de los dfpteros y de los subordenes de los nematoceros y braquteeros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp..

Del orden de los sifonapteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..

Del orden de los heteropteros, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..

Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp.

De la subclase de los acaros (acaridos) y de los ordenes Meta- y Meso-stigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp..

De los ordenes de los actinedidos (Prostigmata) y ascandidos (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp..

Los compuestos y las composiciones de acuerdo con la invencion son tambien adecuados para la proteccion contra la infestacion de insectos en el caso de materiales tales como madera, textiles, plasticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartulina, cuero, revestimientos de pisos y edificios.

Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden utilizarse, por ejemplo, contra las siguientes plagas: escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spp., Tryptodendron spp., Apato monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spp. y Dinoderus minutus y tambien himenopteros tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigastaignus y Urocerus augur y termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus y tisanuros tales como Lepisma saccharina.

La presente invencion, por lo tanto, proporciona una composicion insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida, preferentemente una composicion insecticida o acaricida, que comprende una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de formula I y un portador o diluyente adecuado para este.

En un aspecto adicional, la invencion proporciona un metodo para combatir y controlar plagas que comprende aplicar una cantidad eficaz como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida, preferentemente una cantidad eficaz como insecticida y acaricida de un compuesto de formula I o una composicion que comprende un compuesto de formula I, a una plaga, un emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, con excepcion de

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un metodo para el tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugfa o terapia y metodos de diagnostico realizados en el cuerpo humano o animal.

Los compuestos de formula I se utilizan preferentemente contra insectos o acaridos.

El termino "planta", tal como se utiliza en la presente, incluye plantulas, arbustos y arboles.

La invencion tambien se refiere a una composicion pesticida que, ademas de comprender el compuesto de formula I, comprende adyuvantes de formulacion.

Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a composiciones pesticidas tales como concentrados emulsionables, concentrados en suspension, soluciones que se pueden diluir o pulverizar directamente, pastas untables, emulsiones diluidas, polvos solubles, polvos dispersables, polvos humectables, polvos finos, granulos o encapsulaciones en sustancias polimericas que comprenden, al menos, uno de los principios activos de acuerdo con la invencion y que se seleccionaran de modo que se ajusten a los objetivos previstos y las circunstancias predominantes.

En estas composiciones, el principio activo se emplea en forma pura, un principio activo solido, por ejemplo, con un tamano de partfcula espedfico o, preferentemente, junto con, al menos, uno de los auxiliares utilizados de manera convencional en la tecnica de la formulacion tales como diluyentes, por ejemplo, disolventes o portadores solidos, o tales como compuestos tensioactivos (surfactantes).

Algunos ejemplos de disolventes adecuados son: hidrocarburos aromaticos no hidrogenados o parcialmente hidrogenados, preferentemente las fracciones de C8 a C12 de alquilbencenos, tales como mezclas de xileno, naftalenos alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifaticos o cicloalifaticos, tales como parafinas o ciclohexano, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus eteres y esteres tales como propilenglicol, eter dipropilenglicolico, etilenglicol o eter monometflico del etilenglicol o eter monoetflico del etilenglicol, cetonas, tales como ciclohexanona, isoforona o alcohol diacetonico, disolventes polares fuertes, tales como A/-metilpirrolid-2-ona, sulfoxido de dimetilo o W,W-dimetilformamida, agua, aceites vegetales epoxidados o no epoxidados, tales como aceites de colza, ricino, coco o soja y silicona epoxidados o no epoxidados.

Los portadores solidos que se usan, por ejemplo, para polvos finos o polvos dispersables son, por regla general, minerales naturales molidos tales como calcita, talco, caolm, montmorillonita o atapulgita. Con el fin de mejorar las propiedades ffsicas, tambien es posible anadir sflices altamente dispersadas o polfmeros absorbentes altamente dispersados. Los portadores adsorbentes particulados adecuados para granulos son de tipo poroso, tal como pumita, ladrillo roto, sepiolita o bentonita, y los materiales portadores no absorbentes adecuados son calcita o arena. Ademas, pueden utilizarse un gran numero de materiales granulados de naturaleza organica o inorganica, en particular dolomita o residuos vegetales pulverizados.

Los compuestos tensioactivos adecuados son, dependiendo del tipo de principio activo que se desee formular, surfactantes o mezclas de surfactantes no ionicos, cationicos y/o anionicos que tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Los surfactantes que se mencionan a continuacion deben considerarse solamente como ejemplos; en la bibliograffa relevante se describe un gran numero de surfactantes adicionales que se usan convencionalmente en la tecnica de la formulacion y que son adecuados de acuerdo con la invencion.

Los surfactantes no ionicos adecuados son, especialmente, derivados de tipo eter poliglicolico de alcoholes alifaticos o cicloalifaticos, de acidos grasos saturados o insaturados, o de alquilfenoles que pueden contener de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos de tipo eter glicolico y de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 atomos de carbono en el radical hidrocarbonado (ciclo)alifatico, o de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 atomos de carbono en el resto alquilo de los alquilfenoles. Tambien son adecuados aductos solubles en agua de oxido de polietileno con polipropilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol o alquilpolipropilenglicol que tienen de 1 a aproximadamente 10 atomos de carbono en la cadena del alquilo y de aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos de tipo eter etilenglicolico y de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos de tipo eter propilenglicolico. Normalmente, los compuestos mencionados anteriormente contienen de 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Algunos ejemplos que pueden mencionarse son nonilfenoxipolietoxietanol, eter poliglicolico de aceite de ricino, aductos de polipropilenglicol/oxido de polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol u octilfenoxipolietoxietanol. Tambien son adecuados los esteres de acidos grasos de sorbitan polioxietilenado, tales como el trioleato de sorbitan polioxietilenado.

Los surfactantes cationicos son, especialmente, sales de amonio cuaternario que generalmente tienen al menos un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de C como sustituyentes y, como sustituyentes adicionales, radicales (halogenados o no halogenados) de tipo alquilo inferior o hidroxialquilo o bencilo. Las sales se presentan preferentemente en forma de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Algunos ejemplos son cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencilbis(2-cloroetil)etilamonio.

Algunos ejemplos de surfactantes anionicos adecuados son jabones solubles en agua o compuestos tensioactivos sinteticos solubles en agua. Algunos ejemplos de jabones adecuados son las sales alcalinas, alcalinoterreas o amonicas

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(sustituidas o no sustituidas) de acidos grasos que contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 atomos de C, tales como las sales de sodio o potasio del acido estearico u oleico, o de mezclas de acidos grasos naturales que pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de aceite de coco o de pino; tambien deben mencionarse los tauratos metilicos de acidos grasos. Sin embargo, se emplean mas frecuentemente los surfactantes sinteticos, en particular sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de bencimidazol sulfonados o sulfonatos de alquilarilo. Por regla general, los sulfonatos grasos y sulfatos grasos estan presentes como sales alcalinas, alcalinoterreas o amonicas (sustituidas o no sustituidas) y generalmente contienen un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de C, tambien se debe sobreentender que alquilo incluye el resto alquilo de radicales acilo; algunos ejemplos que pueden mencionarse son las sales de sodio o calcio del acido lignosulfonico, del ester dodecilsulfurico o de una mezcla de sulfatos de alcoholes grasos preparada a partir de acidos grasos naturales. Este grupo tambien incluye las sales de los esteres sulfuricos y acidos sulfonicos de aductos de alcoholes grasos/oxido de etileno. Los derivados de bencimidazol sulfonados contienen preferentemente 2 grupos sulfonilo y un radical de acido graso de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de C. Los ejemplos de alquilarilsulfonatos son las sales sodicas, calcicas o trietanolamonicas del acido decilbencenosulfonico, acido dibutilnaftalenosulfonico, o de un condensado de acido naftalenosulfonico y formaldehndo. Tambien son posibles, ademas, fosfatos adecuados tales como sales del ester fosforico de un aducto de p-nonilfenol/oxido de etileno (4-14), o fosfolfpidos. Otros fosfatos adecuados son tris-esteres de acido fosforico con alcoholes alifaticos o aromaticos y/o bis-esteres de acidos fosfonicos de alquilo con alcoholes alifaticos o aromaticos, que son un adyuvante de tipo oleoso de alto rendimiento. Estos tris-esteres se han descrito, por ejemplo, en el documento WO 01/47356, WO 00/56146, EP-A-0579052 o EP-A-1018299 o se pueden adquirir de proveedores comerciales con su nombre qmmico. Los tris-esteres de acido fosforico preferidos para su uso en las nuevas composiciones son fosfato de tris(2-etilhexilo), fosfato de tris(n-octilo) y fosfato de tris(butoxietilo), donde el fosfato de tris(2-etilhexilo) es el mas preferido. Algunos bis-esteres de acidos alquilfosfonicos adecuados son 2- etilhexilfosfonato de bis(2-etilhexilo), n-octilfosfonato de bis(2-etilhexilo), butilfosfonato de dibutilo, y tripropilenfosfonato de bis(2-etilhexilo), donde el n-octilfosfonato de bis(2-etilhexilo) se prefiere de forma particular.

Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden incluir ademas preferentemente un aditivo que comprenda un aceite de origen animal o vegetal, un aceite mineral, esteres alqrnlicos de tales aceites o mezclas de tales aceites y derivados oleosos. La cantidad de aditivo oleoso utilizada en la composicion de acuerdo con la invencion esta comprendida generalmente entre un 0.01 y un 10%, respecto a la mezcla de pulverizacion. Por ejemplo, el aditivo oleoso se puede anadir a un tanque de pulverizacion con la concentracion deseada despues de haber preparado la mezcla de pulverizacion. Los aditivos oleosos preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo, aceite de colza tal como ADIGOR® y MERO®, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsionado tal como AMIGO® (Rhone-Poulenc Canada Inc.), esteres alqrnlicos de aceites de origen vegetal, por ejemplo, derivados metflicos, o un aceite de origen animal tal como aceite de pescado o sebo bovino. Un aditivo preferido contiene, por ejemplo, como componentes activos esencialmente un 80% en peso de esteres alqrnlicos de aceites de pescado y un 15% en peso de aceite de colza metilado, y tambien un 5% en peso de emulsionantes y modificadores del pH habituales. Los aditivos oleosos especialmente preferidos comprenden esteres alqrnlicos de acidos grasos C8-C22, siendo especialmente importantes los derivados metflicos de acidos grasos C12-C18, por ejemplo, los esteres metflicos del acido laurico, acido palmftico y acido oleico. Estos esteres se conocen como laurato de metilo (CAS-111-82-0), palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112-62-9). Un derivado de tipo ester metflico de acido graso preferido es Emery® 2230 y 2231 (Cognis GmbH). Estos y otros derivados oleosos tambien se describen en el Compendium of Herbicide Adjuvants, 5.a edicion, Universidad del Sur de Illinois, 2000. Ademas, los acidos grasos alcoxilados se pueden utilizar como aditivos en las composiciones de la invencion asf como aditivos basados en polimetilsiloxano, que se han descrito en el documento WO 2008/037373.

La aplicacion y accion de los aditivos oleosos se pueden mejorar adicionalmente combinandolos con sustancias tensioactivas tales como surfactantes no ionicos, anionicos o cationicos. En las paginas 7 y 8 del documento WO 97/34485 se enumeran ejemplos de surfactantes anionicos, no ionicos y cationicos adecuados. Las sustancias tensioactivas preferidas son surfactantes anionicos del tipo dodecilbencilsulfonato, especialmente sus sales de calcio, y tambien surfactantes no ionicos del tipo alcohol graso etoxilado. Se prefieren especialmente los alcoholes grasos C12- C22 etoxilados con un grado de etoxilacion comprendido entre 5 y 40. Algunos ejemplos de surfactantes que se pueden adquirir de proveedores comerciales son los de tipo Genapol (Clariant AG). Tambien se prefieren los surfactantes de silicona, especialmente heptametiltrisiloxanos modificados con oxido de polialquilo, los cuales se pueden adquirir de proveedores comerciales, p. ej., como Silwet L-77®, y tambien surfactantes perfluorados. La concentracion de sustancias tensioactivas en relacion con el aditivo total esta comprendida generalmente entre un 1 y un 30% en peso. Algunos ejemplos de aditivos oleosos constituidos por mezclas de aceites o aceites minerales o derivados de estos con surfactantes son Edenor ME SU®, Turbocharge® (Syngenta AG, CH) y Actipron® (BP Oil UK Limited, RU).

Dichas sustancias tensioactivas tambien se pueden emplear en las formulaciones solas, es decir, sin aditivos oleosos.

Ademas, la adicion de un disolvente organico a la mezcla de aditivo oleoso/surfactante puede contribuir a una mejora adicional de la accion. Algunos disolventes adecuados son, por ejemplo, Solvesso® (ESSO) y Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). La concentracion de tales disolventes puede estar comprendida entre un 10 y un 80% en peso del peso total. Tales aditivos oleosos, que pueden estar mezclados con disolventes, se describen, por ejemplo, en el documento US-A-4 834 908. Un aditivo oleoso que se puede adquirir de proveedores comerciales descrito en el citado

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documento se conoce con el nombre de MERGE® (BASF Corporation). Otro aditivo oleoso que se prefiere de acuerdo con la invencion es SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada).

Ademas de los aditivos oleosos enumerados anteriormente, para mejorar la actividad de las composiciones de acuerdo con la invencion tambien es posible anadir formulaciones de alquilpirrolidonas (p. ej., Agrimax®) a la mezcla de pulverizacion. Tambien se pueden utilizar formulaciones de estructuras sinteticas tales como, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-1-p-menteno (p. ej., Bond®, Courier® o Emerald®). Tambien se pueden mezclar soluciones que contienen acido propionico, por ejemplo, Eurogkem Pen-e-trate®, en la mezcla de pulverizacion como agentes potenciadores de la actividad.

La expresion “principio activo” se refiere a uno de los compuestos de formula I, especialmente los compuestos de formula I expuestos espedficamente en las tablas. Tambien se refiere a las mezclas del compuesto de formula I, en particular un compuesto seleccionado a partir de dicha Tabla 1, con otros insecticidas, fungicidas, herbicidas, protectores, adyuvantes y similares, cuyas mezclas se exponen espedficamente mas adelante.

Las composiciones pueden comprender tambien otros auxiliares solidos o lfquidos, tales como estabilizantes, por ejemplo, aceites vegetales epoxidados o no epoxidados (por ejemplo, aceite de coco, de canola o de soja epoxidado), antiespumantes, por ejemplo, aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o espesantes; fertilizantes, en particular fertilizantes que contengan nitrogeno tales como nitratos de amonio y urea segun se describe en el documento WO 2008/017388, que puede mejorar la eficacia de los compuestos de la invencion; u otros principios activos para lograr efectos espedficos, por ejemplo, sales de amonio o fosfonio, en particular haluros, (hidrogeno)sulfatos, nitratos, (hidrogeno)carbonatos, citratos, tartratos, formiatos y acetatos, segun se describe en los documentos WO 2007/068427 y WO 2007/068428, que pueden tambien mejorar la eficacia de los compuestos de la invencion y que pueden utilizarse combinados con potenciadores de la penetracion tales como acidos grasos alcoxilados; bactericidas, fungicidas, nematocidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.

Las composiciones de acuerdo con la invencion se preparan de forma conocida per se, en ausencia de auxiliares, por ejemplo, moliendo, tamizando y/o comprimiendo un principio activo solido y, en presencia de al menos un auxiliar, por ejemplo, mezclando mtimamente y/o moliendo el principio activo con el auxiliar (o los auxiliares).

Los metodos de aplicacion para las composiciones, es decir, los metodos para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente, por ejemplo, mediante pulverizacion, atomizacion, espolvoreacion, con cepillo, revestimiento, dispersion o vertido, que deben seleccionarse para adecuarse a los fines deseados de las circunstancias predominantes, y el uso de las composiciones para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente son otros objetos de la invencion. Las tasas habituales de concentracion se encuentran entre 0.1 y 1000 ppm, preferentemente entre 0.1 y 500 ppm, de principio activo.

Un metodo de aplicacion preferido en el campo de la proteccion de cultivos es la aplicacion al follaje de las plantas (aplicacion foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y tasa de aplicacion para que coincida con el peligro de infestacion de la plaga en cuestion. Como alternativa, el principio activo puede llegar a las plantas mediante el sistema radicular (accion sistemica), empapando la ubicacion de las plantas con una composicion lfquida o incorporando el principio activo en forma solida en el emplazamiento de las plantas, por ejemplo, en el suelo, por ejemplo, en forma de granulos (aplicacion al suelo). En el caso de los cultivos de arrozales, dichos granulos pueden introducirse en forma dosificada en el arrozal anegado.

Las composiciones de acuerdo con la invencion tambien son adecuadas para proteger el material de propagacion vegetal, por ejemplo, semillas tales como frutos, tuberculos o granos, o plantas de vivero, contra las plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagacion se puede tratar con las composiciones antes de plantarlo, por ejemplo, se pueden tratar las semillas antes de sembrarlas. Como alternativa, las composiciones se pueden aplicar a los granos de las semillas (recubrimiento), ya sea empapando los granos en una composicion lfquida o aplicando una capa de una composicion solida. Tambien es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagacion se planta en el sitio de aplicacion, por ejemplo, en el surco para la semilla durante la perforacion. Estos metodos de tratamiento para material de propagacion vegetal y el material de propagacion vegetal que comprende un compuesto de formula (I) segun se ha definido anteriormente son otros objetos de la invencion.

Otros metodos de aplicacion de las composiciones de acuerdo con la invencion comprenden la aplicacion por goteo al suelo, la inmersion de partes de plantas tales como bulbos de rafz o tuberculos, el empapado del suelo, asf como la inyeccion al suelo. Estos metodos son conocidos en la tecnica.

Para aplicar un compuesto de formula I como insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida a una plaga, a un emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, el compuesto de formula I generalmente se formula en una composicion que incluye, ademas del compuesto de formula I, un diluyente o portador inerte adecuado y, opcionalmente, un adyuvante de formulacion en forma de agente tensioactivo (AT), segun se describe en la presente o, por ejemplo, en el documento EP-B-1062217. Los AT son compuestos qmmicos capaces de modificar las propiedades de una interfase (por ejemplo, interfases de lfquido/solido, lfquido/aire o lfquido/lfquido)

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reduciendo la tension interfacial y, de este modo, provocan cambios en otras propiedades (por ejemplo, dispersion, emulsificacion y humectacion).

Por regla general, las composiciones comprenden de un 0.1 a un 99%, especialmente de un 0.1 a un 95%, del principio activo de formula 1 y de un 1 a un 99.9%, especialmente de un 5 a un 99.9%, de al menos un adyuvante solido o lfquido, siendo posible por regla general que de un 0 a un 25%, especialmente de un 0.1 a un 20% de la composicion corresponda a surfactantes (el % en cada caso significa porcentaje en peso). Si bien se suelen preferir las composiciones concentradas para artfculos comerciales, el usuario final, por regla general, emplea composiciones diluidas que tienen concentraciones sustancialmente mas bajas del principio activo.

Las tasas habituales de concentracion se encuentran entre 0.1 y 1000 ppm, preferentemente entre 0.1 y 500 ppm, de principio activo. La tasa de aplicacion por hectarea es generalmente de 1 a 2000 g de principio activo por hectarea, en particular de 10 a 1000 g/ha, preferentemente de 10 a 600 g/ha.

Cuando se utiliza en un revestimiento de semillas, un compuesto de formula I se utiliza con una tasa de 0.0001 g a 10 g (por ejemplo, 0.001 g o 0.05 g), preferentemente de 0.005 g a 10 g, mas preferentemente de 0.005 g a 4 g, por kilogramo de semillas.

Las formulaciones de premezcla para el tratamiento de semillas preferidas son los concentrados en suspension acuosa. La formulacion puede aplicarse a las semillas utilizando tecnicas y maquinas de tratamiento convencionales, tales como tecnicas en lecho fluidizado, el metodo de trituracion con rodillo, dispositivos para el tratamiento rotoestatico de semillas y dispositivos para el recubrimiento en tambor. Tambien pueden ser utiles otros metodos, tales como lechos con surtidores. El tamano de las semillas puede medirse previamente antes del recubrimiento. Despues del recubrimiento, las semillas generalmente se secan y luego se transfieren a una maquina de medicion del tamano para seleccionar su tamano. Este tipo de procedimientos son conocidos en la tecnica.

Las composiciones se pueden seleccionar entre varios tipos de formulaciones, que incluyen polvos espolvoreables (PE), polvos solubles (PS), granulos solubles en agua (GS), granulos dispersables en agua (GD), polvos humectables (PH), granulos (GR) (de liberacion lenta o rapida), concentrados solubles (SL), lfquidos miscibles en aceite (LAc), lfquidos de volumen ultrabajo (LU), concentrados emulsionables (CE), concentrados dispersables (CD), emulsiones (tanto de aceite en agua (EAg) como de agua en aceite (EAc)), microemulsiones (ME), concentrados en suspension (CS), concentrados en suspension basados en aceites (SA), aerosoles, formulaciones en forma de humo/niebla, suspensiones de capsulas (SC) y formulaciones para el tratamiento de semillas. El tipo de formulacion elegido en cualquier caso dependera del objetivo espedfico previsto y de las propiedades ffsicas, qmmicas y biologicas del compuesto de formula I.

Los polvos espolvoreables (PE) se pueden preparar mezclando un compuesto de formula I con uno o mas diluyentes solidos (por ejemplo, arcillas naturales, caolm, pirofilita, bentonita, alumina, montmorilonita, diatomita, creta, tierras diatomaceas, fosfatos de calcio, carbonatos de calcio y magnesio, azufre, cal, harinas, talco y otros portadores solidos organicos e inorganicos) y moliendo mecanicamente la mezcla hasta obtener un polvo fino.

Los polvos solubles (PS) se pueden preparar mezclando un compuesto de formula I con una o mas sales inorganicas hidrosolubles (tales como bicarbonato de sodio, carbonato de sodio o sulfato de magnesio) o uno o mas solidos organicos hidrosolubles (tales como un polisacarido) y, opcionalmente, uno o mas agentes humectantes, uno o mas agentes dispersantes o una mezcla de dichos agentes, para mejorar su dispersabilidad/solubilidad en agua. A continuacion, la mezcla se muele hasta obtener un polvo fino. Tambien se pueden granular composiciones similares para formar granulos solubles en agua (GS).

Los polvos humectables (PH) se pueden preparar mezclando un compuesto de formula I con uno o mas portadores o diluyentes solidos, uno o mas agentes humectantes y, preferentemente, uno o mas agentes dispersantes y, opcionalmente, uno o mas agentes de suspension, para facilitar la dispersion en lfquidos. A continuacion, la mezcla se muele hasta obtener un polvo fino. Tambien se pueden granular composiciones similares para formar granulos dispersables en agua (GD).

Los granulos (GR) se pueden formar tanto granulando una mezcla de un compuesto de formula I y uno o mas portadores o diluyentes solidos en polvo, como a partir de granulos preformados que no contengan el compuesto de formula I absorbiendo dicho compuesto de formula I (o una solucion de este en un agente adecuado) en un material granular poroso (tal como pumita, arcillas de atapulgita, tierra de fuller, kieselguhr, diatomita o marlos de mafz molidos) o adsorbiendo un compuesto de formula I (o una solucion de este en un agente adecuado) en un material de nucleo duro (tal como arenas, silicatos, carbonatos minerales, sulfatos o fosfatos) y secando cuando sea necesario. Los agentes que se emplean habitualmente para facilitar la absorcion o adsorcion incluyen disolventes (tales como alcoholes, eteres, cetonas, esteres y disolventes del petroleo aromaticos y alifaticos) y agentes aglutinantes (tales como acetatos de polivinilo, alcoholes polivimlicos, dextrinas, azucares y aceites vegetales). Tambien se pueden incluir uno o mas aditivos diferentes en los granulos (por ejemplo, un agente emulsionante, agente humectante o agente dispersante).

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Los concentrados dispersables (CD) se pueden preparar disolviendo un compuesto de formula I en agua o un disolvente organico tal como una cetona, alcohol o eter glicolico. Estas soluciones pueden contener un agente tensioactivo (por ejemplo, para mejorar la dilucion en agua o evitar la cristalizacion en un tanque de pulverizacion).

Los concentrados emulsionables (CE) o las emulsiones de aceite en agua (EAg) se pueden preparar disolviendo un compuesto de formula I en un disolvente organico (que contenga opcionalmente uno o mas agentes humectantes, uno o mas agentes emulsionantes o una mezcla de dichos agentes). Los disolventes organicos adecuados para emplear en CE incluyen hidrocarburos aromaticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftalenos, por ejemplo, SOLVESSo 100, SOLVESSO 150 y SOLVESSO 200; SOLVESSO es una marca comercial registrada), cetonas (tales como ciclohexanona o metilciclohexanona) y alcoholes (tales como alcohol bendlico, alcohol furfunlico o butanol),

W-alquilpirrolidonas (tales como W-metilpirrolidona o /V-octilpirrolidona), dimetilamidas de acidos grasos (tales como la dimetilamida de un acido graso C8-C10) e hidrocarburos clorados. Un producto de tipo CE puede emulsionar espontaneamente al anadir agua, para producir una emulsion con una estabilidad suficiente para permitir la aplicacion por pulverizacion con un equipo adecuado. La preparacion de una EAg implica obtener un compuesto de formula I, ya sea como un lfquido (si no es un lfquido a temperatura ambiente, se puede fundir a una temperatura razonable, normalmente inferior a 70 °C) o en solucion (disolviendolo en un disolvente adecuado), y a continuacion emulsionar el lfquido o la solucion resultante en agua que contenga uno o mas AT, con un cizallamiento elevado, para producir una emulsion. Los disolventes adecuados para emplear en EAg incluyen aceites vegetales, hidrocarburos clorados (tales como clorobencenos), disolventes aromaticos (tales como alquilbencenos o alquilnaftalenos) y otros disolventes organicos adecuados que presenten una solubilidad baja en agua.

Las microemulsiones (ME) pueden prepararse mezclando agua con una combinacion de uno o mas disolventes con uno o mas AT para producir espontaneamente una formulacion lfquida isotropica termodinamicamente estable. Hay un compuesto de formula I presente inicialmente en el agua o en la mezcla de disolventes/AT. Los disolventes adecuados para emplear en las ME incluyen los descritos previamente en la presente para emplear en CE o en EAg. Una ME puede ser un sistema de aceite en agua o de agua en aceite (se puede determinar que sistema esta presente mediante medidas de conductividad) y puede ser adecuada para mezclar pesticidas solubles en agua y solubles en aceite en la misma formulacion. Una Me es adecuada para diluirla en agua, en cuyo caso se puede mantener como una microemulsion o puede formar una emulsion de aceite en agua convencional.

Los concentrados en suspension (CS) pueden comprender suspensiones acuosas o no acuosas de partfculas solidas insolubles finamente divididas de un compuesto de formula I. Los CS se pueden preparar moliendo con bolas o microesferas el compuesto solido de formula I en un medio adecuado, opcionalmente con uno o mas agentes dispersantes, para producir una suspension de partfculas finas del compuesto. Se pueden incluir uno o mas agentes humectantes en la composicion y se puede incluir un agente de suspension para reducir la velocidad a la cual sedimentan las partfculas. Como alternativa, se puede moler un compuesto de formula I en seco y anadirlo a agua, la cual contiene los agentes descritos previamente en la presente, para producir el producto final deseado.

Un concentrado en suspension basado en aceites (SA) se puede preparar de forma similar suspendiendo partfculas solidas insolubles finamente divididas de un compuesto de formula I en un fluido organico (por ejemplo, al menos un aceite mineral o aceite vegetal). Los SA pueden comprender ademas al menos un potenciador de la penetracion (por ejemplo, un alcohol etoxilado o un compuesto relacionado), al menos un surfactante no ionico y/o al menos un surfactante anionico, y opcionalmente al menos un aditivo del grupo de los emulsionantes, agentes inhibidores de espuma, conservantes, antioxidantes, tintes y/o materiales de relleno inertes. Un SA esta disenado y es adecuado para diluirlo con agua antes de su uso con el fin de proporcionar una solucion de pulverizacion con estabilidad suficiente para permitir la aplicacion por pulverizacion con un equipo adecuado.

Las formulaciones de aerosoles comprenden un compuesto de formula I y un propelente adecuado (por ejemplo, n- butano). Un compuesto de formula I tambien se puede disolver o dispersar en un medio adecuado (por ejemplo, agua o un lfquido miscible en agua, tal como n-propanol) para proporcionar composiciones para su uso en bombas de pulverizacion accionadas manualmente no presurizadas.

Un compuesto de formula I se puede mezclar en estado seco con una mezcla pirotecnica con el fin de formar una composicion adecuada para generar, en un espacio cerrado, un humo que contenga dicho compuesto.

Las suspensiones de capsulas (SC) se pueden preparar de una manera similar a la preparacion de formulaciones de EAg, pero con una etapa de polimerizacion adicional de modo que se obtiene una dispersion acuosa de gotfculas de aceite, en la que cada una de las gotfculas de aceite esta encapsulada por una cubierta polimerica y contiene un compuesto de formula I y, opcionalmente, un soporte o diluyente para este. La cubierta polimerica se puede producir tanto mediante una reaccion de policondensacion interfacial como mediante un procedimiento de coacervacion. Las composiciones pueden permitir la liberacion controlada del compuesto de formula I y pueden emplearse para el tratamiento de semillas. Un compuesto de formula I tambien se puede formular en una matriz polimerica biodegradable para proporcionar una liberacion controlada lenta del compuesto.

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Un compuesto de formula I tambien se puede formular para su uso como un tratamiento de semillas, por ejemplo, como una composicion en polvo, que incluye un polvo para el tratamiento de semillas en seco (SS), un polvo hidrosoluble (HS) o un polvo dispersable en agua para un tratamiento en suspension (DS), o como una composicion lfquida, que incluye un concentrado lfquido (CL), una solucion (LS) o una suspension de capsulas (SC). Las preparaciones de las composiciones de tipo SS, HS, DS, CL y LS son muy similares a las de las composiciones de tipo PE, PS, PH, CS, SA y

CD, respectivamente, descritas anteriormente. Las composiciones para tratar semillas pueden incluir un agente para fomentar la adhesion de la composicion a la semilla (por ejemplo, un aceite mineral o una barrera peliculfgena).

Una composicion de la presente invencion puede incluir uno o mas aditivos para mejorar el rendimiento biologico de la composicion (por ejemplo, mejorando la humectacion, retencion o distribucion sobre superficies; resistencia a la lluvia en superficies tratadas; o captacion o movilidad de un compuesto de formula I). Estos aditivos incluyen agentes tensioactivos (AT), aditivos de pulverizacion basados en aceites, por ejemplo, ciertos aceites minerales, aceites vegetales o aceites de plantas naturales (tales como el aceite de soja o de colza) y mezclas de estos con otros adyuvantes biopotenciadores (ingredientes que pueden potenciar o modificar la accion de un compuesto de formula I). Se puede conseguir un incremento del efecto de un compuesto de formula I, por ejemplo, anadiendo sales de amonio y/o de fosfonio, y/u opcionalmente al menos un potenciador de la penetracion tal como alcoxilatos de alcoholes grasos (por ejemplo, ester metilico de aceite de ricino) o esteres de aceites vegetales.

Los agentes humectantes, agentes dispersantes y agentes emulsionantes pueden ser agentes tensioactivos (AT) de tipo cationico, anionico, anfotero o no ionico.

Los AT de tipo cationico adecuados incluyen compuestos de amonio cuaternario (por ejemplo, bromuro de cetiltrimetilamonio), imidazolinas y sales de aminas.

Los AT anionicos adecuados incluyen sales de metales alcalinos y acidos grasos, sales de monoesteres alifaticos y acido sulfurico (por ejemplo, laurilsulfato de sodio), sales de compuestos aromaticos sulfonados (por ejemplo, dodecilbencenosulfonato de sodio, dodecilbencenosulfonato de calcio, butilnaftalenosulfonato y mezclas de diisopropil- y triisopropilnaftalenosulfonatos de sodio), sulfatos de eteres, sulfatos de eteres de alcoholes (por ejemplo, lauret-3-sulfato de sodio), carboxilatos de eteres (por ejemplo, lauret-3-carboxilato de sodio), esteres de tipo fosfato (productos de la reaccion entre uno o mas alcoholes grasos y acido fosforico (principalmente monoesteres) o pentoxido de fosforo (principalmente diesteres), por ejemplo, la reaccion entre alcohol iaunlico y acido tetrafosforico; ademas, estos productos se pueden etoxilar), sulfosuccinamatos, parafina o sulfonatos, tauratos y lignosulfonatos de olefinas.

Los AT adecuados de tipo anfotero incluyen betamas, propionatos y glicinatos.

Los AT de tipo no ionico adecuados incluyen productos de condensacion de oxidos de alquileno, tales como oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de butileno o mezclas de estos, con alcoholes grasos (tales como alcohol oleflico o alcohol cetilico) o con alquilfenoles (tales como octilfenol, nonilfenol u octilcresol); esteres parciales obtenidos a partir de acidos grasos de cadena larga o anhndridos de hexitol; productos de condensacion de dichos esteres parciales con oxido de etileno; polfmeros en bloque (que comprenden oxido de etileno y oxido de propileno); alcanolamidas; esteres simples (por ejemplo, esteres polietilenglicolicos de acidos grasos); oxidos de aminas (por ejemplo, oxido de laurildimetilamina); y lecitinas.

Los agentes de suspension adecuados incluyen coloides hidrofilos (tales como polisacaridos, polivinilpirrolidona o carboximetilcelulosa de sodio) y arcillas esponjosas (tales como bentonita o atapulgita).

Un compuesto de formula I puede aplicarse mediante cualquiera de los medios conocidos para la aplicacion de compuestos pesticidas. Por ejemplo, se puede aplicar, formulado o sin formular, a las plagas o al emplazamiento de las plagas (tal como el habitat de las plagas o una planta en desarrollo expuesta a la infestacion por parte de las plagas) o a cualquier parte de la planta, incluidos el follaje, los tallos, las ramas o rafces, a la semilla antes de plantarla o a otro medio en el cual las plantas se esten desarrollando o en el cual se vayan a plantar (tal como el suelo que rodea las rafces, el suelo en general, el agua de arrozales o sistemas de cultivo hidroponico), se puede aplicar directamente o se puede pulverizar, espolvorear, aplicar por inmersion, aplicar como una formulacion de crema o pasta, aplicar como un vapor o aplicar mediante la distribucion o incorporacion de una composicion (tal como una composicion granular o una composicion empaquetada en una bolsa hidrosoluble) en el suelo o un entorno acuoso.

Un compuesto de formula I tambien se puede inyectar en plantas o pulverizar sobre vegetacion empleando tecnicas de pulverizacion electrodinamicas u otros metodos de volumen reducido, o se puede aplicar mediante sistemas de irrigacion terrestres o aereos.

Las composiciones para emplear como preparados acuosos (soluciones o dispersiones acuosas) se suministran generalmente en forma de un concentrado que contiene una proporcion elevada del principio activo y el concentrado se anade al agua antes de su uso. A menudo se requiere que estos concentrados, los cuales pueden incluir CD, CS, SA,

CE, EAg, ME, GS, PS, PH, GD y SC, puedan soportar periodos prolongados de almacenamiento y que, despues de dicho almacenamiento, se puedan anadir al agua para formar preparados acuosos que permanezcan homogeneos durante un tiempo suficiente para que sea posible aplicarlos con equipos de pulverizacion convencionales. Estos

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preparados acuosos pueden contener diferentes cantidades de un compuesto de formula I (por ejemplo, de un 0.0001 a un 10% en peso), dependiendo del fin para el cual se vayan a emplear.

Un compuesto de formula I se puede emplear en mezclas con fertilizantes (por ejemplo, fertilizantes que contengan nitrogeno, potasio o fosforo, y mas particularmente fertilizantes de nitrato de amonio y/o urea). Los tipos de formulacion adecuados incluyen granulos de fertilizante. Las mezclas contienen adecuadamente hasta un 25% en peso del compuesto de formula I.

Las composiciones preferidas se componen en particular segun se indica a continuacion ( % = porcentaje en peso):

Concentrados emulsionables:

principio activo: surfactante: disolvente:: de un 1 a un 95%, preferentemente de un 5 a un 20% de un 1 a un 30%, preferentemente de un 10 a un 20% de un 5 a un 98%, preferentemente de un 70 a un 85%

Polvos finos: principio activo: portador solido:: de un 0.1 a un 10%, preferentemente de un 0.1 a un 1% de un 99.9 a un 90%, preferentemente de un 99.9 a un 99%

Concentrados en suspension: principio activo: agua: surfactante:: de un 5 a un 75%, preferentemente de un 10 a un 50% de un 94 a un 24%, preferentemente de un 88 a un 30% de un 1 a un 40%, preferentemente de un 2 a un 30%

Polvos humectables: principio activo: surfactante: portador solido:: de un 0.5 a un 90%, preferentemente de un 1 a un 80% de un 0.5 a un 20%, preferentemente de un 1 a un 15% de un 5 a un 99%, preferentemente de un 15 a un 98%

Granulados: principio activo: portador solido:: de un 0.5 a un 30%, preferentemente de un 3 a un 15% de un 99.5 a un 70%, preferentemente de un 97 a un 85%

Ejemplos de preparacion:

"Pf" significa punto de fusion en °C. Los radicales libres representan grupos metilo. Las medidas de 1H RMN se registraron en un espectrometro Brucker de 400 MHz, los desplazamientos qmmicos se proporcionan en ppm con respecto a un patron de TMS. Los espectros se midieron en disolventes deuterados tal como se indica.

Metodos de LCMS:

Metodo 1 (ZCQ 13):

Los espectros se registraron en un espectrometro de masas de Waters (espectrometro de masas de cuadrupolo unico ZQ) dotado de una fuente de electronebulizacion (polaridad: iones positivos o negativos, capilaridad: 3.00 kV, intervalo del cono: 30-60 V, extractor: 2.00 V, temperatura de la fuente: 150 °C, temperatura de desolvatacion: 350 °C, flujo de gas del cono: 0 L/h, flujo del gas de desolvatacion: 650 L/h; intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un UPLC Acquity de Waters: bomba binaria, compartimento termico para la columna y detector de haz de diodos. Desgasificador de disolventes, bomba binaria, compartimento termico para la columna y detector de haz de diodos. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1.8 pm, 30 x 2.1 mm, temp: 60 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 500, gradiente de disolventes: A = agua + 5% de MeOH + 0.05% de HCOOH; B= acetonitrilo + 0.05% de hCoOH; gradiente: 0 min, 0% de B, 100% de A; 2.7-3.0 min, 100% de B; flujo (mL/min): 0.85.

EJEMPLO 1: Preparacion de retil-r2-r3-metil-6-(trifluorometil)imidazor4.5-61piridin-2-il1-5-(trifluorometil)-3-piridil1 -A4- sulfanilidenolcianamida (compuesto P1.1):

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A una solucion de 2-[3-etilsulfanil-5-(trifluorometil)-2-piridil]-3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-£)]piridina (400 mg, 0.984 mmol) y cianamida (71 mg, 1.673 mmol) en acetonitrilo (1.5 ml) a 5-10 °C, se anadio diacetato de yodobenceno (539 mg, 1.673 mmol). La reaccion se agito a temperatura ambiente durante 18 horas. Se anadio adicionalmente un total de 0.6 eq. de cianamida y 0.6 eq. de diacetato de yodobenceno a la mezcla en dos porciones y se continuo agitando a 40 °C durante 7 horas. La mezcla de reaccion se diluyo con diclorometano, se vertio sobre agua y el sistema bifasico se trato con NaHSO3 acuoso al 10%. Despues de agitar durante 30 minutos, la fase organica se separo, la fase acuosa se extrajo con diclorometano, las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron. El residuo se purifico mediante cromatograffa flash en columna (heptano/acetato de etilo) para proporcionar el producto del tttulo como un solido blanco (303 mg), pf: 187 °C. 1H-RMN (CDCI3, 400 MHz): 1.71 (t, J=7.3 Hz, 3 H), 3.30 (dt, J=12.3, 7.3 Hz, 1 H), 3.88 (dt, J=12.3, 7.3 Hz, 1 H), 4.43 (s, 3 H), 8.39 (d, J=1.4 Hz, 1 H), 8.87 (d, J=1.4 Hz, 1 H), 9.06 (d, J=1.5 Hz, 1 H), 9.20 (d, J=1.5 Hz, 1 H). LCMS (metodo ZCQ13): 447 (MH+), tiempo de retencion 1.72 min.

EJEMPLO 2: Preparacion de [etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-fe]piridin-2-il1-5-(trifluorometil)-3-piridil1-oxo- A6sulfanilideno1cianamida (compuesto P1.2):

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Una solucion de [etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-£)]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-A4-

sulfanilideno]cianamida (280 mg, 0.627 mmol) disuelta en acetonitrilo (1.5 ml) y diclorometano (1.8 ml) se anadio a una solucion de peryodato de sodio (271 mg, 1.254 mmol) en agua (3.0 ml) a temperatura ambiente. Se anadio cloruro de rutenio (III) hidratado (1.45 mg, 0.007 mmol) y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 3.5 horas. Tras diluir con acetonitrilo (6.0 ml), diclorometano (2.0 ml) y agua (3.0 ml), se anadio mas peryodato de sodio (135 mg, 0.625 mmol) y se continuo agitando durante toda la noche. La fase organica se separo, la fase acuosa se extrajo con diclorometano, las fases organicas combinadas se lavaron con NaHSO3 acuoso al 10%, se secaron con sulfato de magnesio, se filtraron y se concentraron para proporcionar el producto del tftulo como un solido blanco (253 mg), pf: 153 °C. 1H-RMN (CDCI3, 400 MHz): 1.56 (t, J=7.3 Hz, 3 H), 4.12 (s, 3 H), 4.30 (dt, J=14.0, 7.3 Hz, 1 H), 4.64 (dt, J=14.0, 7.3 Hz, 1 H), 8.35 (d, J=1.5 Hz, 1 H), 8.82 (d, J=1.5 Hz, 1 H), 8.85 (d, J=1.2 Hz, 1 H), 9.34 (d, J=1.2 Hz, 1 H). LCMS (metodo ZCQ13): 463 (Mh+), tiempo de retencion 1.67 min.

EJEMPLO 3: Preparacion de N-[etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-;b]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-oxo- A6-sulfanilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (compuesto P1.3):

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A una solucion de [etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-£)]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-oxo-A6-6-

sulfanilideno]cianamida (218 mg, 0.472 mmol) en diclorometano (21 ml) a 0 °C, se anadio anhndrido del acido trifluoroacetico (0.197 ml, 1.414 mmol). La mezcla se agito a temperatura ambiente durante 18 horas. La mezcla de reaccion se vertio sobre agua y la fase acuosa se extrajo con diclorometano (3x 10 ml). Las fases organicas combinadas se secaron con sulfato de magnesio anhidro, se filtraron y se evaporaron. El residuo se purifico mediante cromatograffa flash en columna (heptano/acetato de etilo) para obtener el producto del tttulo como un solido blanco (178 mg), pf: 121 °C. 1H-RMN (CDCI3, 400 MHz): 1.55 (t, J=7.3 Hz, 3 H), 3.92 (s, 3 H), 4.43 (dt, J=14.3, 7.3 Hz, 1 H), 4.73 (dt, J=14.3, 7.3 Hz, 1 H), 8.34 (d, J=1.2 Hz, 1 H), 8.82 (d, J=1.2 Hz, 1 H), 8.84 (d, J=1.2 Hz, 1 H), 9.30 (d, J=1.2 Hz, 1 H). LCMS (metodo ZCQ13): 534 (MH+), tiempo de retencion 1.97 min.

EJEMPLO 4: Preparacion de etilimino-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-fe]piridin-2-il1-5-(trifluorometil)-3-piridil1-oxo- A6-sulfano~compuesto P1.4):

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A una solucion de W-[etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-6]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-oxo-A6-

sulfanilideno]-2,2,2-trifluoroacetamida (149 mg, 0.279 mmol) en metanol (25 ml), se anadio carbonato de potasio (193 mg, 1.397 mmol) a temperatura ambiente y la mezcla se agito durante 15 minutos. Despues de eliminar el disolvente a presion reducida, el residuo se diluyo con acetato de etilo y se filtro. El filtrado se concentro y el residuo se purifico mediante cromatograffa en columna (heptano/acetato de etilo) para proporcionar el producto del tftulo como un solido blanco (109 mg), pf 102 °C. 1H-RMN (CDCI3, 400 MHz): 1.40 (t, J=7.5 Hz, 3 H), 2.76 (s, 1 H), 3.83 (dt, J=14.2, 7.3 Hz, 1 H), 3.90 (s, 3 H), 3.95 (dt, J=14.2, 7.3 Hz, 1 H), 8.33 (d, J=1.5 Hz, 1 H), 8.78 (d, J=1.5 Hz, 1 H), 8.83 (d, J=1.5 Hz, 1 H), 9.20 (d, J=1.5 Hz, 1 H). LCMS (metodo ZCQ13): 438 (MH+), tiempo de retencion 1.50 min.

EJEMPLO 5: Preparacion de [etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-;b]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-oxo- A6sulfanilideno]urea (compuesto P1.5):

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A una solucion de [etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-6]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-oxo-A6-

sulfanilideno]cianamida (213 mg, 0.461 mmol) en acetonitrilo (2 ml), se anadio acido sulfurico concentrado (33 pl) y la mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante una hora. La mezcla se enfrio hasta 5 °C, se neutralizo 5 mediante la adicion de hidroxido de sodio acuoso al 20%, se diluyo con acetato de etilo y se separaron las fases. La fase organica se lavo con cloruro de sodio acuoso saturado, se seco con sulfato de sodio anhidro, se filtro y se evaporo. El residuo se lavo disgregandolo con hexano/eter diefflico 4:1, se filtro y el solido se seco para proporcionar el producto del fftulo como un solido blanco (112 mg), pf: 206-208 °C.

10 EJEMPLO 6: Preparacion de etilmetilimino-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-fe]piridin-2-il1-5-(trifluorometil)-3- piridill-oxo-A^-sulfano (compuesto P1.6):

imagen13

15 A una suspension de hidruro de sodio al 60% (31.6 mg, 0.789 mmol) en 1,2-dimetoxietano (4 ml) a temperatura ambiente, se anadio etilimino-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-6]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridilj-oxo-A6- sulfano (150 mg, 0.343 mmol) y la mezcla se agito 15 minutos hasta que se detuvo la formacion de gas. A continuacion, se anadio el yoduro de metilo (32.2 pl, 0.514 mmol) a la solucion transparente y la mezcla se agito a temperatura ambiente durante 1.5 horas. La mezcla se concentro a presion reducida y el residuo se purifico mediante cromatograffa 20 en columna de sflice (gradiente de 0-28% de acetato de etilo en heptano) para obtener el producto del tftulo como un solido blanco (90 mg), pf: 172-173 °C.

25

EJEMPLO 7: Preparacion de N-[etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-;b]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-oxo- A6sulfanilideno]propanamida (compuesto P1.7):

imagen14

A una solucion de etilimino-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-6]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]oxo-A6-sulfano (150 mg, 0.343 mmol) y trietilamina (61.8 pl, 0.446 mmol) en diclorometano (2 ml) a 0-5 °C, se anadio cloruro de 30 propanoflo (30 pl, 0.343 mmol) gota a gota. La mezcla de reaccion se agito durante 1 hora a temperatura ambiente. Tras la adicion de cloruro de propanoflo adicional (3 pl) para conseguir que la reaccion se completara, la mezcla se vertio sobre agua y se separaron las fases. La fase organica se lavo dos veces con agua, se seco con sulfato de sodio anhidro, se filtro y se evaporo. El residuo se purifico mediante cromatograffa en columna de sflice (gradiente de 0-30% de acetato de etilo en heptano) para obtener el producto del fftulo como un solido (125 mg). LCMS (metodo 1): 494 35 (MH+), tiempo de retencion 1.80 min.

EJEMPLO g: Preparacion analoga de M-[etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-fe1piridin-2-il1-5-(trifluorometil)-3- piridil1-oxo-A,6sulfanilideno1carbamato de metilo (compuesto P1.8):

5

10

15

20

25

30

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Se obtuvo a partir de etilimino-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-6]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-oxo-A6- sulfano y cloroformiato de metilo de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 7. El compuesto P1.8 se obtuvo como una goma. LCMS (metodo 1): 496 (MH+). tiempo de retencion 1.68 min.

EJEMPLO 9: Preparacion de M-[etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-fe]piridin-2-il1-5-(trifluorometil)-3-piridil1-oxo- A6sulfanilideno]metanosulfonamida (compuesto P1.9):

imagen16

A una solucion de etilimino-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-6]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]oxo-A6-sulfano (150 mg. 0.343 mmol) en piridina (2 ml) a 0-5 °C, se anadio cloruro de metanosulfonilo (34.5 pl. 0.446 mmol). La mezcla de reaccion se agito durante 1 hora a temperatura ambiente. Despues de anadir cloruro de metanosulfonilo adicional (10 pl) para conseguir que se completara la reaccion. la mezcla se agito durante 30 minutos a temperatura ambiente y se concentro a presion reducida. El residuo se purifico mediante cromatograffa en columna de sflice (gradiente de 0-25% de acetato de etilo en heptano) para obtener el producto del tftulo como una goma (102 mg). LCMS (metodo 1): 516 (MH+). tiempo de retencion 1.66 min.

EJEMPLO 10: Preparacion analoga de 3-[etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-;b]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3- piridil]-oxo-A6sulfanilideno]-1.1-dimetilurea (compuesto P1.11):

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Se obtuvo a partir de etilimino-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-6]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-oxo-A6- sulfano y cloruro de W,A/-dimetilcarbamoflo de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 9. El compuesto P1.11 se obtuvo como un solido. pf: 195-197 °C.

EJEMPLO 11: Preparacion de M-[etil-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4.5-fe1piridin-2-il1-5-(trifluorometil)-3-piridil1-oxo- A6sulfanilideno]formamida (compuesto P1.10):

imagen18

Una solucion de etilimino-[2-[3-metil-6-(trifluorometil)imidazo[4,5-6]piridin-2-il]-5-(trifluorometil)-3-piridil]-oxo-A6-sulfano (150 mg, 0.343 mmol) en ortoformiato de trimetilo (1 ml) se calento a 90 °C durante toda la noche. La mezcla de 5 reaccion se concentro a presion reducida y el residuo se purifico mediante cromatograffa en columna de sflice (gradiente de 0-20% de acetato de etilo en heptano). Las fracciones que conteman el producto se combinaron y se concentraron. El producto se purifico de nuevo mediante cromatograffa en columna de fase inversa C18 (gradiente de 30-100% de acetonitrilo en agua) para proporcionar el compuesto del fftulo (22 mg) como un solido, pf: 154-156 °C.

10 Tabla P1: Ejemplos de compuestos de formula (I)

Compuesto N.°: Estructuras Punto de fusion MS/RMN

P1.1: V> N—' F 187°C LCMS (metodo 1): 447 (M+H)+ tR = 1.72 min

P1.2: N, \ p T \X N—J F 153°C LCMS (metodo 1): 463 (M+H)+ tR = 1.67 min

P1.3: p «T> F y n=s=o ;TXV-Q-^ 121°C LCMS (metodo 1): 534 (M+H)+ tR = 1.97 min

P1.4: p > P | hn=s=o N—/ F 102°C LCMS (metodo 1): 438 (M+H)+ tR = 1.50 min

P1.5: P \ h2n ^ ) F | N=S=0 N—/ F 206-208°C

P1.6: p x > F | N=S=0 N—" F 172-173°C

5

10

15

20

25

30

Compuesto N.°: Estructuras Punto de fusion MS/RMN

P1.7: F F | N=S=0 N—* F solido LCMS (metodo 1): 494 (M+H)+ tR = 1.80 min

P1.8: F w°> P | N=S=0 nocv-o-f' ^|\T ^ N—' F goma LCMS (metodo 1): 496 (M+H)+ tR = 1.68 min

P1.9: v° \ FJ N=si0 N—' F goma LCMS (metodo 1): 516 (M+H)+ tR = 1.66 min

P1.10: o \ F ^ F | N=S=0 N—F 154-156°C

P1.11: p H°> F | / N=S=0 ^|\T^ ^ N—' F 195-197°C

En las Tablas 1-19 anteriores se ilustran otros ejemplos espedficos de compuestos de formula (I).

Ejemplos de formulacion ( % = porcentaje en peso)

Ejemplo F1: Concentrados en emulsion: a) b) c)

Principio activo: 25 % 40 % 50 %

Dodecilbencenosulfonato de calcio Eter polietilenglicolico de aceite de: 5 % 8 % 6 %

ricino (36 mol de OE) Eter tributilfenoxipolietilenglicolico: 5 % - -

(30 mol de OE): - 12 % 4 %

Ciclohexanona: - 15 % 20 %

Mezcla de xilenos: 65 % 25 % 20 %

Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentracion deseada a partir de estos concentrados diluyendo con agua.

Ejemplo F2: Soluciones: a) b) c) d)

Principio activo Eter monometilico del etilenglicol: 80 % 10 % 5 % 95 %

Polietilenglicol: 20 % - - -

PM 400: - 70 % - -

W-Metilpirrolid-2-ona: - 20 % - -

Aceite de coco epoxidado Eter de petroleo: - - 1 % 5 %

(intervalo de ebullicion: 160-190 °C): - - 94 % -

5

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15

20

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35

40

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65

Las soluciones son adecuadas para su uso en forma de microgotas.

Ejemplo F3: Granulos: a) b) c) d)

Principio activo: 5 % 10 % 8 % 21 %

Caolm: 94 % - 79 % 54 %

Sflice altamente dispersada: 1 % - 13 % 7 %

Atapulgita: - 90 % - 18 %

Se disuelve el principio activo en diclorometano, se pulveriza la solucion sobre el/los portador(es) y posteriormente se evapora el disolvente al vado.

Ejemplo F4: Polvos finos: a) b)

Principio activo: 2 % 5 %

Sflice altamente dispersada: 1 % 5 %

Talco: 97 % -

Caolm: - 90 %

Se obtienen polvos finos listos para usar mezclando mtimamente los portadores y el principio activo.

Ejemplo F5: Polvos humectables: a) b) c)

Principio activo: 25 % 50 % 75 %

Lignosulfonato de sodio: 5 % 5 % -

Laurilsulfato de sodio Diisobutilnaftalenosulfonato de: 3 % - 5 %

sodio: - 6 % 10 %

Eter octilfenoxipolietilenglicolico (7-8 mol de OE): 2 %

Sflice altamente dispersada: 5 % 10 % 10 %

Caolm: 62 % 27 % -

Se mezcla el principio activo con: 0 (/) Q) Q_ 1 i < O (/) •< se muele exhaustivamente la mezcla en un molino adecuado. Esto

proporciona polvos humectables concentracion deseada.: que pueden diluirse con agua para proporcionar suspensiones de cualquier

Ejemplo F6: Granulos extrusores Principio activo: 10 %

Lignosulfonato de sodio: 2 %

Carboximetilcelulosa: 1%

Caolm: 87 %

El principio activo se mezcla con los aditivos y la mezcla se muele, se humedece con agua, se extruye, se granula y se seca en una corriente de aire.

Ejemplo F7: Granulos recubiertos Principio activo 3 %

Polietilenglicol (PM 200) 3 %

Caolm 94 %

En una mezcladora, se aplica el principio activo finamente molido uniformemente al caolm, que se ha humedecido con el polietilenglicol. Esto proporciona granulos recubiertos exentos de polvo.

Ejemplo F8: Concentrado en suspension

Principio activo 40 %

Etilenglicol 10 %

Eter nonilfenoxipolietilenglicolico (15 mol de OE) 6 %

Lignosulfonato de sodio 10 %

Carboximetilcelulosa 1 %

Solucion acuosa de formaldetndo al 37% 0.2 %

Aceite de silicona (emulsion acuosa al 75%) 0.8 %

Agua 32 %

Se mezcla el principio activo finamente molido mtimamente con los aditivos. Se pueden preparar suspensiones de cualquier concentracion deseada a partir de este concentrado en suspension resultante diluyendo con agua.

Ejemplo F9: Polvos para el tratamiento de semillas en seco a) b) c)

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Principio activo

Aceite mineral ligero

Acido silfcico altamente dispersado

Caolm

Talco

25 %: 50 % 75 %

5 %
5 %
5 %

5 %
5 %: -

65 %: 40 % -

-
-: 20 %

Se mezcla la combinacion exhaustivamente con los adyuvantes y se muele la mezcla exhaustivamente en un molino adecuado, lo que proporciona polvos que se pueden utilizar directamente para el tratamiento de las semillas.

Ejemplo F10: Concentrado emulsionable

Principio activo 10 %

Eter polietilenglicolico del octilfenol 3 %

(4-5 mol de oxido de etileno)

Dodecilbencenosulfonato de calcio 3 %

Eter poliglicolico de aceite de ricino (35 mol de oxido de etileno) 4 %

Ciclohexanona 30 %

Mezcla de xilenos 50 %

Se pueden obtener emulsiones con cualquier dilucion requerida, que se pueden utilizar para proteger plantas, a partir de este concentrado diluyendo con agua.

Ejemplo F11: Concentrado fluido para el tratamiento de semillas Principios activos 40 %

Propilenglicol 5 %

Copolfmero de butanol OP/OE 2 %

Triestirenfenol con 10-20 moles de OE 2 %

1,2-bencisotiazolin-3-ona (en forma de una disolucion al 20% en agua) 0.5 %

Sal calcica de pigmento monoazo 5 %

Aceite de silicona (en forma de una emulsion al 75% en agua) 0.2 %

Agua 45.3 %

Se mezcla mtimamente la combinacion finamente molida con los adyuvantes, lo que genera un concentrado en suspension a partir del cual se pueden obtener suspensiones con cualquier dilucion deseada diluyendo con agua. Utilizando tales diluciones se pueden tratar y proteger tanto plantas vivas como el material de propagacion vegetal contra la infestacion por parte de microorganismos mediante pulverizacion, vertido o inmersion.

La actividad de las composiciones de acuerdo con la invencion puede ampliarse considerablemente y adaptarse a las circunstancias predominantes mediante la adicion de otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas. Las mezclas de los compuestos de formula I con otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas tambien pueden presentar otras ventajas sorprendentes, las cuales tambien pueden describirse, en un sentido mas amplio, como actividad sinergica. Por ejemplo, una mejor tolerancia por parte de las plantas, una menor fitotoxicidad, la posibilidad de controlar los insectos en las diferentes etapas de su desarrollo, o un mejor comportamiento durante su produccion, por ejemplo, durante la molienda o la mezcla, durante su almacenamiento o durante su uso.

Las adiciones adecuadas a los principios activos de la presente son, por ejemplo, representantes de las siguientes clases de principios activos: compuestos organicos de fosforo, derivados de nitrofenol, tioureas, hormonas juveniles, formamidinas, derivados de benzofenona, ureas, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados, acilureas, derivados de piridilmetilenamino, macrolidos, neonicotinoides y preparados de Bacillus thuringiensis.

Se prefieren las siguientes mezclas de los compuestos de formula I con principios activos (la abreviatura "TX” significa "un compuesto seleccionado a partir del grupo constituido por los compuestos descritos en las Tablas 1-19 y P1 de la presente invencion”):

un adyuvante seleccionado del grupo de sustancias constituido por aceites de petroleo (nombre alternativo) (628) + TX, un acaricida seleccionado del grupo de sustancias constituido por acequinocilo ([57960-19-7] [CCN]) + TX, fenpiroximato [134098-61-6][CCN] + TX, flucitrinato [70124-77-5][ CCN] + TX, 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nombre segun la IUPAC) (910) + TX, hexitiazox [78587-05-0][ CcN] + TX, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo (nombre segun la lUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-A/-metil-A/-1-naftilacetamida (nombre segun la IUPAC) (1295) + TX, sulfona 4-clorofenil femlica (nombre segun la IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX,

acequinocilo (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarb (16) + Tx, aldoxicarb (863) + TX, alfa-

cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumet [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenooxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, oxido arsenioso (882) + tX, AVI 382 (codigo de compuesto) + TX, AZ 60541 (codigo de compuesto) + TX, azinfos-etilo (44) + TX, azinfos-metilo (45) + Tx, azobenceno (nombre segun la IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomilo (62) + TX, benoxafos (nombre alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de bencilo (nombre segun la

IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacrilo (907) + TX, brofenvalerato (nombre

alternativo) + Tx, bromocicleno (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etilo (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nombre

5

10

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65

alternativo) + TX, polisulfuro de calcio (nombre segun la IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarilo (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotion (947) + TX, CGA 50'439 (codigo de desarrollo) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + tX, clordimeform (964) + TX, clorhidrato de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfenson (970) + TX, clorfensulfuro (971) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorobencilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metilo (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nombre alternativo) [cCn] + TX, coumafos (174) + TX, crotamiton (nombre alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cufraneb (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, cihalotrina (196) + TX, cihexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metilo (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O- metilo (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metilo (224) + TX, demeton-S-metilsulfon (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinona (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nombre alternativo) (653) + tX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobuton (269) + TX, dinocap (270) + TX, dinocap-4 [CCN] + TX, dinocap-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinosulfon (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxation (1102) + TX, difenilsulfona (nombre segun la IUpAc) (1103) + TX, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] + TX, disulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CcN] + TX, endosulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + Tx, etoato- metilo (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, oxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarb (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + tX, fentrifanilo (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronilo (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazuron (1166) + TX, flubencimina (1167) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetilo (1169) + TX, flufenoxuron (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (codigo de desarrollo) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, clorhidrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gamma-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, yodometano (nombre segun la IUpAC) (542) + TX, isocarbofos (nombre alternativo) (473) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre segun la IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + Tx, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, mesulfeno (nombre alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metomilo (531) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, metolcarb (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, NC-184 (codigo de compuesto) + TX, NC-512 (codigo de compuesto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nikkomicinas (nombre alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo de nitrilacarb y cloruro de zinc 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (codigo de compuesto) + TX, NNI-0250 (codigo de compuesto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamilo (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidisulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, aceites del petroleo (nombre alternativo) (628) + TX, fenkapton (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metilo (652) + TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nombre alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacilo (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetamfos (673) + tX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (codigo de desarrollo) (1382) + TX, RA-17 (codigo de desarrollo) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, escradan (1389) + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (codigo de compuesto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (codigo de desarrollo) (1404) + TX, sulfiram (nombre alternativo) [ccN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, azufre (754) + TX, SZI-121 (codigo de desarrollo) (757) + TX, tau- fluvalinato (398) + TX, tebufenpirad (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactina (nombre alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + tX, tiometon (801) + tX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nombre alternativo) + TX, triclorfon (824) + tX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nombre alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (codigo de compuesto) + TX, un algicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nombre segun la IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestano (nombre segun la iUpAC) (347) e hidroxido de trifenilestano (nombre segun la IUPAC) (347) + TX,

un antihelmmtico seleccionado del grupo de sustancias constituido por abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, oxima de milbemicina

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(nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, espinosad (737) y tiofanato (1435) + TX,

un avicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por cloralosa (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nombre segun la IUPAC) (23) y estricnina (745) + TX,

un bactericida seleccionado del grupo de sustancias constituido por 1-hidroxi-1H-piridin-2-tiona (nombre segun la IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre segun la IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8- hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nombre segun la IUPAC) (170) + TX, hidroxido de cobre (nombre segun la IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + tX, diclorofeno (232) + tX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminosulf (1144) + TX, formaldehudo (404) + TX, hidrargafeno (nombre alternativo) [CCN] + TX, kasugamicina (483) + TX, clorhidrato de kasugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de mquel (nombre segun la IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, acido oxolmico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolinsulfato de potasio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquisulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] + TX,

un agente biologico seleccionado del grupo de sustancias constituido por Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nombre alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nombre alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nombre alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nombre alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nombre alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nombre cientffico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nombre cientffico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nombre alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nombre alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nombre alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nombre cientffico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nombre alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nombre alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nombre alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre cientffico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre cientffico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nombre alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) + TX, virus de la polihedrosis nuclear multicapsfdico por Spodoptera exigua (nombre cientffico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) + TX,

Steinernema scapterisci (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo) (848) + TX,

un esterilizante del suelo seleccionado del grupo de sustancias constituido por yodometano (nombre segun la IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) + TX,

un quimioesterilizante seleccionado del grupo de sustancias constituido por afolato [CCN] + TX, bisazir (nombre alternativo) [CCN] + TX, busulfan (nombre alternativo) [CCN] + TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatif (nombre alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metilo [CCN] + TX, morzid [CCN] + TX, penfluron (nombre alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] + Tx, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] + TX,

una feromona de insecto seleccionada del grupo de sustancias constituido por acetato de (E)-dec-5-en-1-ilo con (E)- dec-5-en-1-ol (nombre segun la IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre segun la IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo (nombre segun la iUpAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre segun la iUpAC) (285) + TX, (Z)- hexadec-11-enal (nombre segun la IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (438) + tX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre segun la IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nombre segun la IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en- 1 -ol (nombre segun la IUPAC) (783) + tX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre segun la IUpAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (283) + tX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11- dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (781) + TX, 14-metiloctadec-1-eno (nombre segun la IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona (nombre segun la IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nombre alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nombre alternativo) (167) + TX, cuelure (nombre alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (286) + Tx, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + Tx, acetato de 10-dien-1- ilo (nombre segun la IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etilo (nombre segun la IUPAC) (317) + Tx, eugenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nombre alternativo) [CCN]

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+ TX, gosiplure (nombre alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure II (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure III (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nombre alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nombre alternativo) (481) + TX, lineatina (nombre alternativo) [CCN] + TX, litlure (nombre alternativo) [CCN] + TX, looplure (nombre alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, acido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] + TX, eugenol metflico (nombre alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (589) + TX, orfralure (nombre alternativo) [CcN] + TX, orictalure (nombre alternativo) (317) + TX, ostramona (nombre alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nombre alternativo) (736) + TX, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] + tX, acetato de tetradec-11-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] + TX, un repelente de insectos seleccionado del grupo de sustancias constituido por 2-(octiltio)etanol (nombre segun la IUPAC) (591) + TX, butopironoxilo (933) + TX, butoxi(polipropilenglicol) (936) + Tx, adipato de dibutilo (nombre segun la IUpAc) (1046) + TX, ftalato de dibutilo (1047) + Tx, succinato de dibutilo (nombre segun la IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetilo [CCN] + TX, ftalato de dimetilo [CCN] + TX, etilhexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-butilo (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] + TX,

un insecticida seleccionado del grupo de sustancias constituido por momfluorotrina [609346-29-4] + TX, pirafluprol [315208-17-4] + TX, flometoquina [875775-74-9] + TX, flupiradifuron [951659-40-8] + TX, 1-dicloro-1-nitroetano (nombre de la IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1 -dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano (nombre segun la IUPAC) (1056), + TX, 1,2-dicloropropano (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano con 1,3- dicloropropeno (nombre segun la IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etilo (nombre segun la IUPAC) (1451) + TX, metilfosfato de 2,2-diclorovinilo y 2-etilsulfiniletilo (nombre segun la IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3- ditiolan-2-il)fenilo (nombre segun la IUPAC/ Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo (nombre segun la IUPAC/ Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nombre segun la IUPAC) (986) + TX, fosfato dietflico de 2-clorovinilo (nombre segun la IUPAC) (984) + TX, 2-imidazolidona (nombre segun la IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre segun la IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2- inil)aminofenilo (nombre segun la IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre segun la IUPAC) (1433) + TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nombre segun la IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1 -fenilpirazol-5-ilo (nombre segun la IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo (nombre segun la IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo (nombre segun la IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + Tx, acefato (2) + TX, acetamiprid (4) + TX, acetion (nombre alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + tX, acrilonitrilo (nombre segun la IUPAC) (861) + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + tX, alosamidina (nombre alternativo) [CCN] + TX, alixicarb (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nombre alternativo) [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + Tx, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarb (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenooxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (codigo de compuesto) + TX, AZ 60541 (codigo de compuesto) + TX, azadiractina (nombre alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etilo (44) + TX, azinfos-metilo (45) + TX, azotoato (889) + TX, endotoxinas delta de Bacillus thuringiensis (nombre alternativo) (52) + TX, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] + TX, polisulfuro de bario (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (codigo de desarrollo) (893) + TX, Bayer 22408 (codigo de desarrollo) (894) + TX, bendiocarb (58) + TX, benfuracarb (60) + TX, bensultap (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + tX,

isomero S-ciclopentemlico de la bioaletrina (nombre alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, biorresmetrina (80) + TX, eter bis(2-cloroetflico) (nombre segun la IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + Tx, borax (86) + TX, brofenvalerato (nombre alternativo) + TX, bromfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etilo (921) + TX, bufencarb (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarb (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arseniato de calcio [CCN] + TX, cianuro de calcio (444) + TX, polisulfuro de calcio (nombre segun la IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + tX, carbarilo (115) + TX, carbofurano (118) + TX, disulfuro de carbono (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloruro de carbono (nombre segun la IUPAC) (946) + TX, carbofenotion (947) + TX, carbosulfan (119) + TX, cartap (123) + TX, clorhidrato de cartap (123) + Tx, cevadina (nombre alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeform (964) + TX, clorhidrato de clordimeform (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorfluazuron (132) + TX, clormefos (136) + TX, cloroformo [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metilo (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + tX, cinerina II (696) + tX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nombre alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nombre alternativo) + TX, cloetocarb (999) + TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamiton (nombre alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolito (nombre alternativo) (177) + TX, CS 708 (codigo de desarrollo) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX,

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ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cihalotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nombre alternativo) [CCN] + Tx, d- limoneno (nombre alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomet (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metilo (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metilo (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metilo (224) + TX, demeton-S- metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + tX, diazinona (227) + TX, dicapton (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dicresilo (nombre alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanilo (244) + tX, dieldrina (1070) + TX, fosfato dietflico de 5-metilpirazol-3-ilo (nombre segun la IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nombre alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetan (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilan (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolan (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarb (1101) + TX, dioxation (1102) + TX, disulfoton (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nombre alternativo) [CCN] + TX, EI 1642 (codigo de desarrollo) (1118) + tX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endosulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos (nombre alternativo) [CCN] + TX, etiofencarb (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metilo (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formiato de etilo (nombre segun la lUPAC) [CcN] + Tx, etil-DDD (nombre alternativo) (1056) + tX, dibromuro de etileno (316) + TX, dicloruro de etileno (nombre qmmico) (1136) + TX, oxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarb (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarb (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention-etilo [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronilo (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (N.° de Reg. CAS.: 272451-65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetilo (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxuron (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (codigo de desarrollo) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, clorhidrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilan (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietan (1196) + TX, furatiocarb (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gamma-cihalotrina (197) + tX, gamma-HCH (430) + TX, guazatina (422) + Tx, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (codigo de desarrollo) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + TX, hexaflumuron (439) + TX, hHdN (864) + TX, hidrametilnona (443) + TX, cianuro de hidrogeno (444) + TX, hidropreno (445) + tX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprid (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarb (465) + TX, yodometano (nombre segun la IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231) + TX, isobenzan (1232) + TX, isocarbofos (nombre alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarb (472) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre segun la IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + tX, ivermectina (nombre alternativo) [CcN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenil II (nombre alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenil III (nombre alternativo) [CCN] + Tx, kelevan (1249) + tX, kinopreno (484) + TX, lambda-cihalotrina (198) + TX, arseniato de plomo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirimfos (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenilo (nombre segun la IUPAC) (1014) + TX, fosfuro de magnesio (nombre segun la IUPAC) (640) + TX, malation (492) + tX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazon (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloruro mercurioso (513) + TX, mesulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + Tx, metam- potasio (nombre alternativo) (519) + TX, metam-sodio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoruro de metanosulfonilo (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomilo (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquina-butilo (1276) + tX, metotrina (nombre alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, isotiocianato de metilo (543) + TX, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] + TX, cloruro de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + tX, metolcarb (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + tX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nombre alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, naftaleno (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (codigo de desarrollo) (1306) + TX, NC-184 (codigo de compuesto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo de nitrilacarb y cloruro de zinc 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (codigo de compuesto) + TX, NNI-0250 (codigo de compuesto) + TX, nornicotina (nombre tradicional) (1319) + TX, novaluron (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de 0-5-dicloro-4-yodofenilo y O-etilo (nombre segun la IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de 0,0-dietilo y 0-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo (nombre segun la IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de 0,0-dietilo y 0-6-metil-2-propilpirimidin-4-ilo (nombre segun la IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de 0,0,0',0'-tetrapropilo (nombre segun la IuPaC) (1424) + TX, acido oleico (nombre segun la IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamilo (602) + TX, oxidemeton-metilo (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidisulfoton

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(1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenceno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration-metilo (616) + TX, penfluron (nombre alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pertaclorofenilo (nombre segun la IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, aceites del petroleo (nombre alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (codigo de desarrollo) (1328) + TX, fenkapton (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfina (nombre segun la IUPAC) (640) + Tx, foxim (642) + tX, foxim-metilo (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarb (651) + TX, pirimifos-etilo (1345) + TX, pirimifos-metilo (652) + TX, isomeros de policlorodiciclopentadieno (nombre segun la IUPAC) (1346) + tX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + TX, arsenito de potasio [CCN] + TX, tiocianato de potasio [CcN] + Tx, praletrina (655) + TX, precoceno I (nombre alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nombre alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nombre alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacilo (1354) + TX, promecarb (1355) + Tx, propafos (1356) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + Tx, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbuto [CCN] + TX, pimetrozina (688) + Tx, piraclofos (689) + tX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridailo (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + Tx, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, cuasia (nombre alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos-metilo (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (codigo de desarrollo) (1382) + TX, rafoxanida (nombre alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (codigo de desarrollo) (723) + TX, RU 25475 (codigo de desarrollo) (1386) + TX, riania (nombre alternativo) (1387) + TX, rianodina (nombre tradicional) (1387) + TX, sabadilla (nombre alternativo) (725) + TX, escradan (1389) + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (codigo de compuesto) + TX, SI-0205 (codigo de compuesto) + TX, SI- 0404 (codigo de compuesto) + TX, SI-0405 (codigo de compuesto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (codigo de desarrollo) (1397) + TX, arsenito de sodio [CCN] + TX, cianuro de sodio (444) + TX, fluoruro de sodio (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorosilicato de sodio (1400) + TX, pentaclorofenoxido de sodio (623) + TX, seleniato de sodio (nombre segun la IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sodio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosad (737) + TX, espiromesifeno (739) + tX, espirotetramat (CCN) + TX, sulcofuron (746) + tX, sulcofuron-sodio (746) + tX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, fluoruro de sulfurilo (756) + Tx, sulprofos (1408) + TX, aceites de alquitran (nombre alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarb (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirad (763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770)+ TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + Tx, tetrametrina (787) + TX, theta-cipermetrina (204) + TX, tiacloprid (791) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogenooxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarb (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiosultap (803) + TX, tiosultap-sodio (803) + TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirad (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX,

triazamato (818) + TX, triazofos (820) + Tx, triazuron (nombre alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX,

triclormetafos-3 (nombre alternativo) [CcN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarb (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nombre alternativo) (725) + TX, veratrina (nombre alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarb (854) + TX, Y- 5302 (codigo de compuesto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nombre alternativo) + TX, fosfuro de zinc (640) + TX, zolaprofos (1469) y ZXI 8901 (codigo de desarrollo) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19] + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + Tx, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazon [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-40-1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramat [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-

imagen19

con el nombre comun triflumezopirim (descrito en el documento WO 2012/092115) + TX;

un molusquicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por oxido de bis(tributilestano) (nombre segun la IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de calcio [CCN] + TX, cloetocarb (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato ferrico (nombre segun la IUPAC) (352) + TX, metaldehudo (518) + TX, metiocarb (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + Tx, pentaclorofenol (623) + tX, pentaclorofenoxido de sodio (623) + TX, tazimcarb (1412) + TX, tiodicarb (799) + TX, oxido de tributilestano (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarb (840) + TX, acetato de trifenilestano (nombre segun la IUPAC) (347) e hidroxido de trifenilestano (nombre segun la IUPAC) (347) + TX, piriprol [394730-71-3] + TX,

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un nematicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por AKD-3088 (codigo de compuesto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nombre segun la lUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nombre segun la lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre segun la IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1 -dioxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nombre segun la lUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (nombre segun la IUPAC) (980) + TX, acido 5-metil-6-tioxo- 1,3,5-tiadiazinan-3-ilacetico (nombre segun la IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + Tx, AZ 60541 (codigo de compuesto) + TX, benclotiaz [CCN] + tX, benomilo (62) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, disulfuro de carbono (945) + TX, carbosulfan (119) + TX, cloropicrina (141) + tX, clorpirifos (145) + Tx, cloetocarb (999) + TX, citocininas (nombre alternativo) (210) + TX, dazomet (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifos (nombre alternativo) + Tx, dimetoato (262) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibromuro de etileno (316) + tX, fenamifos (326) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietan (1196) + TX, furfural (nombre alternativo) [CCN] + TX, GY- 81 (codigo de desarrollo) (423) + tX, heterofos [CCN] + TX, yodometano (nombre segun la lUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, kinetina (nombre alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) + TX, metam-sodio (519) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, isotiocianato de metilo (543) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, composicion de Myrothecium verrucaria (nombre alternativo) (565) + TX, NC-184 (codigo de compuesto) + TX, oxamilo (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + Tx, espinosad (737) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nombre segun la IUPAC/ Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nombre alternativo) + TX, xilenoles [CCN] + TX, Yl-5302 (codigo de compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + tX, un inhibidor de la nitrificacion seleccionado del grupo de sustancias constituido por etilxantato potasico [CCN] y nitrapirina (580) + TX,

un activador vegetal seleccionado del grupo de sustancias constituido por acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metilo (6) + TX, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) + TX, un rodenticida seleccionado del grupo de sustancias constituido por 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre segun la IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre segun la IUPAC) (748) + TX, alfa- clorohidrina [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + TX, antu (880) + TX, oxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bario (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianuro de calcio (444) + TX, cloralosa (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nombre alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafurilo (1005) + TX, coumatetralilo (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + Tx, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, clorhidrato de flupropadina (1183) + TX, gamma-HCH (430) + TX, HCH (430) + tX, cianuro de hidrogeno (444) + TX, yodometano (nombre segun la IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfuro de magnesio (nombre segun la IUPAC) (640) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nombre segun la IUPAC) (640) + TX, fosforo [CCN] + TX, pindona (1341) + Tx, arsenito de potasio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, escilirrosida (1390) + TX, arsenito de sodio [CCN] + TX, cianuro de sodio (444) + TX, fluoroacetato de sodio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de talio [CCN] + TX, warfarina (851) y fosfuro de zinc (640) + TX,

un compuesto sinergico seleccionado del grupo de sustancias constituido por piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre segun la IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nombre segun la IUPAC) (903) + Tx, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) + TX, MB-599 (codigo de desarrollo) (498) + TX, mGk 264 (codigo de desarrollo) (296) + TX, butoxido de piperonilo (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isomero de propilo (1358) + TX, S421 (codigo de desarrollo) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) y sulfoxido (1406) + Tx, un repelente de animales seleccionado del grupo de sustancias constituido por antraquinona (32) + TX, cloralosa (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloruro de cobre (171) + TX, diazinona (227) + TX, diciclopentadieno (nombre qmmico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + tX, metiocarb (530) + TX, piridin-4-amina (nombre segun la IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarb (840) + TX, naftenato de zinc [CCN] y ziram (856) + TX,

un virucida seleccionado del grupo de sustancias constituido por imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] + TX,

un protector de lesiones seleccionado del grupo de sustancias constituido por oxido de mercurio (512) + TX, octilinona (590) y tiofanato-metilo (802) + TX,

y compuestos biologicamente activos seleccionados del grupo constituido por azaconazol (60207-31-0] + TX, bitertanol [70585-36-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, hexaconazol [79983-714] + TX, imazalilo [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598-92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanilo [88671-89-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] +

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TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [60168-88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60-6] + TX, dodemorf [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306-00-7] + TX, fenpropimorf [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorf [81412-43-3] + TX, ciprodinilo [121552-61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanilo [53112-28-0] + TX, fenpiclonilo [74738-17-3] + TX, fludioxonilo [131341-86-1] + TX, benalaxilo [71626-11-4] + TX, furalaxilo [57646-30-7] + TX, metalaxilo [57837-19-1] + TX, R-metalaxilo [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixilo [7773209-3] + TX, benomilo [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarb [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-448] + TX, boscalida [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-68-4] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanilo [6633296-5] + TX, mepronilo [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirad [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base libre) + TX,

iminoctadina [13516-27-3] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX,

azoxistrobina [131860-33-8] + TX, mandestrobina [173662-97-0] + TX,

enestroburina {Proc. BCPC, Congr. Int., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, kresoxim-metilo [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX,

orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX,

ferbam [14484-64-1] + TX, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetil-3-isoxazolidinil]piridina (SYP-Z048), mancozeb [8018-01-7] + TX, maneb [12427-38-2] + TX, metiram [9006-42-2] + TX, propineb [1207183-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zineb [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX,

captan [133-06-2] + TX, diclofluanid [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpet [133-07-3] + TX,

tolilfluanid [731-27-1] + TX, caldo bordeles [8011-63-0] + TX, hidroxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloruro de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, oxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocap [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropilo [10552-74-6] + TX, edifenfos [17109-49-8] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofos [13457-18-6] + TX, tolclofos-metilo [57018-04-9] + TX, acibenzolar-S-metilo [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05-3] + TX, bentiavalicarb [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloroneb [2675-77-6] + TX, clorotalonilo [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanilo [5796695-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimet [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, dicloran [99-309] + TX, dietofencarb [87130-20-9] + TX, dimetomorf [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, ditianon [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanilo [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-647] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flusulfamida [106917-52-6] + TX, fenhexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-aluminio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, iprovalicarb [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamid) [120116-88-3] + TX, kasugamicina [6980-18-3] + TX, metasulfocarb [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarb [25606-41-1] + TX, proquinazid [18927812-4] + TX, piroquilon [57369-32-1] + TX, quinoxifeno [124495-18-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, azufre [770434-9] + TX, tiadinilo [223580-51-6] + TX, triazoxido [72459-58-6] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX,

e inhibidores de SDHI seleccionados del grupo constituido por

penflufen ([494793-67-8], US 7538073 (N-[2-(1,3-dimetilbutil)fenil]-5-fluoro-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida) + TX, furametpir ([123572-88-3] (5-cloro-N-(1,3-dihidro-1,1,3-trimetil-4-isobenzofuranil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-4-carboxamida) + TX, pentiopirad (US 5747518, [183675-82-3], (N-[2-(1,3-dimetilbutil)-3-tienil]-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4- carboxamida) + TX, bixafen (US 7329633, [581809-46-3], (N-(3,,4,-dicloro-5-fluoro[1,1,-bifenil]-2-il)-3-(difluorometil)-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida) + TX, isopirazam (US 7598395, [881685-58-1] (mezcla de 2 isomeros syn 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(1RS,4SR,9RS)-1,2,3,4-tetrahidro-9-isopropil-1,4-metanonaftalen-5-il]pirazol-4-carboxamida y 2 isomeros anti 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-tetrahidro-9-isopropil-1,4-metanonaftalen-5-il]pirazol-4- carboxamida) + Tx, sedaxano (EP 1480955B1, [874967-67-6] (mezcla de 2 isomeros cis 2'-[(1RS,2RS)-1,1'-bicicloprop-

2- il]-3-(difluorometil)-1-metilpirazol-4-carboxanilida y 2 isomeros trans 2'-[(1RS,2SR)-1,1'-bicicloprop-2-il]-3- (difluorometil)-1-metilpirazol-4-carboxanilida) + TX, fluxapiroxad (US 8008232, [907204-31-3] (3-(difluorometil)-1-metil-N- (3',4',5'-trifluoro[1,1'-bifenil]-2-il)-1H-pirazol-4-carboxamida) + TX, solatenol (WO 2007/048556 (9-diclorometilen-1,2,3,4- tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il)amida del acido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxflico) + TX, el compuesto

3- (difluorometil)-N-metoxi-1-metil-N-[1-metil-2-(2,4,6-triclorofenil)etil]pirazol-4-carboxamida (descrita en el documento WO 2010/063700) + TX, tifluzamida (US 5045554, [130000-40-7] (N-[2,6-dibromo-4-(trifluorometoxi)fenil]-2-metil-4- (trifluorometil)-5-tiazolcarboxamida) + tX, boscalida (US 5589493, [188425-85-6 (2-cloro-N-(4'-cloro[1,1'-bifenil]-2-il)-3- piridinacarboxamida) + TX, oxicarboxina ([5259-88-1] (4,4-dioxido de 5,6-dihidro-2-metil-N-fenil-1,4-oxatiin-3- carboxamida) + TX, carboxina ([5234-68-4] (5,6-dihidro-2-metil-N-fenil-1,4-oxatiin-3-carboxamida) + TX, fluopiram (US 7572818, [658066-35-4], (N-[2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]etil]-2-(trifluorometil)benzamida) + TX, flutolanilo ([24691-80-3], (2-metil-N-fenil-3-furancarboxamida, fenfuram), US 4093743, N.° de Reg. CAS 66332-96-5 (N-[3-(1- metiletoxi)fenil]-2-(trifluorometil)benzamida) + TX, mepronilo ([55814-41-0], (2-metil-N-[3-(1-metiletoxi)fenil]benzamida) + TX y benodanilo ([15310-01-7], (2-yodo-N-fenilbenzamida) + Tx;

y los compuestos ciclopropanocarboxilato de [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]- 1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11Hnafto[2,1-b]pirano[3,4- e]piran-4-il]metilo [915972-17-7] + TX, 1,3,5-trimetil-N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1-metoxi-

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1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida [926914-55-8] + TX, Acido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butmco (descrito en el documento WO 2010137677) + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, ciclaniliprol [1031756-98-5] + TX, tetraniliprol [1229654-66-3]+ TX,

guadipir (descrito en el documento WO 2010/060231) + TX y cicloxaprid (descrito en el documento WO 2005/077934) + TX.

Las referencias entre corchetes tras los principios activos, p. ej. [3878-19-1], se refieren al numero de registro del Chemical Abstracts. Los componentes de las mezclas descritos anteriormente son conocidos. Cuando los principios activos estan incluidos en "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; decimotercera edicion; Editor: C. D. S. Tomlin; Consejo Britanico para la Proteccion de los Cultivos], se describen en este con el numero de entrada facilitado entre parentesis anteriormente en la presente para el compuesto particular, por ejemplo, el compuesto "abamectina" se describe con el numero de entrada (1). Cuando se anade “[CCN]” anteriormente en la presente a un compuesto particular, el compuesto en cuestion esta incluido en el “Compendium of Pesticide Common Names", que puede consultarse en Internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copiright © 1995-2013], por ejemplo, el compuesto "acetoprol" se describe en la direccion de Internet
http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

Se hace referencia a la mayona de los principios activos descritos anteriormente en la presente mediante el denominado "nombre comun", utilizandose el "nombre comun ISO" u otro "nombre comun" relevante en casos individuales. Si la denominacion no es un "nombre comun", la naturaleza de la denominacion empleada en su lugar se indica entre parentesis para el compuesto particular; en este caso, se emplea el nombre segun la IUPAC, el nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts, un "nombre qmmico", un "nombre tradicional", un "nombre de compuesto" o un "codigo de desarrollo" o, si no se emplea ninguna de estas denominaciones ni ningun "nombre comun", se empleara un "nombre alternativo".

La mezcla de principios activos de los compuestos de formula I seleccionados a partir de las Tablas 1-19 y P1 con los principios activos descritos previamente comprende un compuesto seleccionado a partir de las Tablas 1-19 y P1, y un principio activo como los descritos previamente preferentemente con una relacion de mezcla comprendida entre 100:1 y 1:6000, especialmente entre 50:1 y 1:50, mas especialmente con una relacion comprendida entre 20:1 y 1:20, incluso mas especialmente entre 10:1 y 1:10, muy especialmente entre 5:1 y 1:5, con especial preferencia por una relacion comprendida entre 2:1 y 1:2, y siendo igualmente preferida una relacion comprendida entre 4:1 y 2:1, sobre todo una relacion de 1:1, o 5:1, o 5:2, o 5:3, o 5:4, o 4:1, o 4:2, o 4:3, o 3:1, o 3:2, o 2:1, o 1:5, o 2:5, o 3:5, o 4:5, o 1:4, o 2:4, o 3:4, o 1:3, o 2:3, o 1:2, o 1:600, o 1:300, o 1:150, o 1:35, o 2:35, o 4:35, o 1:75, o 2:75, o 4:75, o 1:6000, o 1:3000, o 1:1500, o 1:350, o 2:350, o 4:350, o 1:750, o 2:750, o 4:750. Se sobreentendera que estas proporciones de mezcla incluyen, por un lado, proporciones en peso y ademas, por otro lado, proporciones molares.

Las mezclas descritas anteriormente pueden emplearse en un metodo para controlar plagas, que comprende aplicar una composicion que comprende una mezcla tal como se ha descrito anteriormente a las plagas o a su entorno, con la excepcion de un metodo para tratar el cuerpo humano o animal mediante cirugfa o terapia y metodos de diagnostico practicados en el cuerpo humano o animal.

Las mezclas que comprenden un compuesto de formula I seleccionado a partir de las Tablas 1-19 y P1 y uno o mas principios activos como los descritos anteriormente pueden aplicarse, por ejemplo, en una unica forma "premezclada", en una mezcla de pulverizacion combinada compuesta por formulaciones diferentes de cada uno de los componentes que son principios activos, tal como una "mezcla de tanque", y en un uso combinado de cada principio activo cuando estos se aplican de manera secuencial, es decir, uno despues del otro en un periodo relativamente corto tal como unas pocas horas o dfas. El orden de aplicacion de los compuestos de formula I seleccionados a partir de las Tablas 1-19 y P1 y los principios activos como los descritos anteriormente no es esencial para llevar a la practica la presente invencion.

Ejemplos biologicos:

Ejemplo B1: Actividad contra Spodoptera littoralis (oruga de la hoja del algodon egipcio):

(larvicida, actividad de contacto residual/alimentacion, prevencion)

Se colocan discos foliares de algodon en agar en una placa de microvaloracion de 24 pocillos y se pulverizan con soluciones de prueba. Tras secar, los discos foliares se infestan con 5 larvas L1. Las muestras se inspeccionan para determinar la mortalidad, el efecto de repelencia, el habito alimenticio y la regulacion del crecimiento 3 dfas despues del tratamiento (DDT).

En esta prueba, los compuestos P1.2, P1.3, P1.4, P1.6, P1.7, P1.8 y P1.10 mostraron una actividad superior a un 80% con una concentracion de 400 ppm.

Ejemplo B2: Actividad contra Diabrotica balteata (gusano de la raiz del maiz):

(larvicida, actividad de contacto residual/alimentacion, prevencion)

Se tratan brotes de mafz, colocados sobre una capa de agar en placas de microvaloracion (PMV) de 24 pocillos, con las soluciones de prueba mediante pulverizacion. Tras secar, las pMv se infestan con larvas (L2, 6-10 por pocillo). Tras un

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periodo de incubacion de 5 d^as, se inspeccionan las muestras para determinar la mortalidad y la regulacion del crecimiento de las larvas.

En esta prueba, los compuestos P1.1, P1.2, P1.3, P1.5 y P1.6 mostraron una actividad superior a un 80% con una concentracion de 400 ppm.

Ejemplo B3: Actividad contra Spodoptera littoralis (oruga de la hoja del algodon egipcio)

(actividad sistemica):

Los compuestos de prueba se colocaron con una pipeta en placas de 24 pocillos y se mezclaron con agar. Se colocaron semillas de lechuga sobre el agar y la placa con multiples pocillos se tapo con otra placa que tambien contema agar. Despues de 7 dfas, las rafces habfan absorbido el compuesto y la lechuga habfa crecido hasta la placa que hacfa de tapa. Las hojas de lechuga se cortaron en ese momento y se colocaron en la placa que hacfa de tapa. Se pipetearon huevos de Spodoptera a traves de una plantilla de plastico sobre un papel absorbente de gel humedo y la placa se tapo con este. Las muestras se inspeccionan para comprobar la mortalidad, el efecto de repelencia, el habito alimenticio y la regulacion del crecimiento 5 dfas despues de la infestacion.

En esta prueba, los compuestos P1.3, P1.4, P1.6, P1.7, P1.8 y P1.10 mostraron una actividad de al menos un 80% con una concentracion de 12.5 ppm.

Ejemplo B4: Actividad contra Plutella xylostella (polilla de la col):

(larvicida, actividad de contacto residual/alimentacion, prevencion)

Una placa de microvaloracion (PMV) de 24 pocillos con dieta artificial se trato con las soluciones de prueba que se aplicaron pipeteando. Tras secar, las PMV se infestaron con larvas L2 (10-15 por pocillo). Tras un periodo de incubacion de 5 dfas, se inspeccionaron las muestras para determinar la mortalidad, la inhibicion de la alimentacion y la regulacion del crecimiento de las larvas.

En esta prueba, los compuestos P1.3, P1.4, P1.6, P1.7, P1.8 y P1.10 mostraron una actividad superior a un 80% con una concentracion de 400 ppm.

Ejemplo B5: Actividad contra Myzus persicae (afido verde del melocoton):

(actividad de contacto residual/alimentacion, prevencion), poblacion mixta

Se colocaron discos foliares de girasol en agar en placas de microvaloracion de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones de prueba. Tras secar, los discos foliares se infestaron con una poblacion de afidos de edades mixtas. Tras un periodo de incubacion de 6 dfas DDT, se inspeccionaron las muestras para determinar la mortalidad y efectos especiales (p. ej., fitotoxicidad).

Ejemplo B6: Actividad contra Myzus persicae (afido verde del melocoton):

(actividad de alimentacion/sistemica, curacion), poblacion mixta

Se colocaron rafces de plantulas de guisante, infestadas con una poblacion de afidos de edades mixtas, directamente en las soluciones de prueba. Se inspeccionaron las muestras 6 dfas despues de la introduccion para determinar la mortalidad y efectos especiales sobre la planta.

En esta prueba, los compuestos P1.3, P1.4, P1.6, P1.8 y P1.10 mostraron una actividad de al menos un 80% con una concentracion de 24 ppm.

Ejemplo B7: Actividad contra Bemisia tabaci (aleurodido del algodon):

(actividad de contacto contra ejemplares adultos, prevencion), adulto

Se colocaron discos foliares de algodon en agar en una placa de microvaloracion de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones de prueba. Tras secar, los discos foliares se infestaron con aleurolidos adultos. Tras un periodo de incubacion de 7 dfas DDT, se inspeccionaron las muestras para determinar la mortalidad y efectos especiales (p. ej., fitotoxicidad).

En esta prueba, los compuestos P1.4, P1.6, P1.7, P1.8 y P1.10 mostraron una actividad superior a un 80% con una concentracion de 400 ppm.

Ejemplo B8: Actividad del tratamiento de semillas contra Rhopalosiphum padi (pulgon de los cereales) (actividad de alimentacion/sistemica del tratamiento de semillas en cebada, prevencion, actividad inicial y residual (infestacion 2 y 4 semanas tras la siembra)), poblacion mixta

Se siembra una semilla de cebada tratada en una maceta de 350 mL rellena de tierra. Dos semanas despues de la siembra, se estima la fitotoxicidad y se expresa como un porcentaje en comparacion con el control. Ademas, la plantula de cebada se infesta con una poblacion del pulgon de estadios mixtos. Tras un periodo de incubacion de siete dfas, se estima el grado de eficacia en comparacion con el control y se expresa como un porcentaje. Los tratamientos en los que

todas las replicas tienen un nivel de eficacia superior a un 90% se vuelven a infestar con los pulgones 28 dfas despues de la siembra para determinar la actividad residual. Los procedimientos de evaluacion siguen siendo los mismos que se han descrito anteriormente.

5 En esta prueba, por ejemplo, el compuesto P1.4 proporciono al menos un 80% de control de Rhopalosiphum padi despues de 28 dfas con una carga inicial de 0.3 mg de p.a. por semilla.

Ejemplo B9: Actividad contra Aedes aegypti (mosquito de la fiebre amarilla):

10 Se aplicaron las disoluciones de prueba, con una tasa de aplicacion de 200 ppm en etanol, en placas de cultivo tisular de 12 pocillos. Una vez secos los depositos, se anadieron a cada pocillo cinco hembras adultas de Aedes aegypti con edades comprendidas entre dos y cinco dfas, y se alimentaron con una solucion de sacarosa al 10% en un lecho de algodon. Se evaluo la paralizacion una hora despues de la introduccion, y se evaluo la mortalidad 24 y 48 horas despues de la introduccion.

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Los siguientes compuestos proporcionaron al menos un 80% de control de Aedes aegypti despues de 48 h: P1.3, P1.5, P1.6, P1.7 y P1.8.

Claims

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REIVINDICACIONES

1. Un compuesto de formula I

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(I),

donde

X es S=N-Rio o S(O)=N-Rio, donde R10 es hidrogeno, nitro, ciano, C(O)R26, C(O)OR27, CONR28R29, SO2R30, CONH2, C(S)NH2; o R10 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 o (alcoxi Ci-C6)-(alquilo C1- Ca);

R es hidrogeno, halogeno, haloalquilo C1-C4, OR31 o S(O)nR32;

XI es O, S o N-R3, donde R3 es alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 o (alcoxi C1-Ca)-(alquilo C1-Ca), o X1 es N-(4-

metoxibencilo) o N-(propargilo);

X2 es N, CH, C-halogeno, C-CN, C-O-(alquilo C1-C4), C-S-(alquilo C1-C4), C-SO2-(alquilo C1-C4), C-S-fenilo, C-SO2-fenilo o C-SO2-(haloalquilo C1-C4);

R1 es alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, cicloalquilo C3-Ca, halocicloalquilo C3-Ca, alquenilo C2-Ca, haloalquenilo C2-Ca o

alquinilo C2-Ca;

R2 es halogeno, haloalquilo C1-C4, OR31, S(O)nR32 o SF5;

R4 es hidrogeno o halogeno;

R2a es hidrogeno, alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, cicloalquilo C3-Ca, halocicloalquilo C3-Ca o (alcoxi C1-Ca)-(alquilo C1-

Ca);

R27, R28, R29 y R30, independientemente unos de otros, son alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, cicloalquilo C3-Ca,

halocicloalquilo C3-Ca o (alcoxi C1-Ca)-(alquilo C1-Ca);

R31 y R32, independientemente el uno del otro, son alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; n es 0, 1 o 2; y

sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqrnmicamente aceptables de estos compuestos.
2. Un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1, donde el compuesto de formula I esta representado por los compuestos de formula I-1

imagen2

imagen3

(I-1),

donde

X3 es S=N-R10 o S(O)=N-R10 y R10 es hidrogeno, ciano o C(O)CF3;

R5 es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4; Ra es metilo, etilo, n-propilo o Z-propilo; y R7 es halogeno o haloalquilo C1-C4; y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqrnmicamente aceptables de estos compuestos.
3. Un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1, donde el compuesto de formula I esta representado por los compuestos de formula I-1a

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imagen4

X3a

imagen5

donde

(I-1a),

X3a es S(O)-N-Rio y R10 es alquilo C1-C6, C(O)R26, C(O)OR27, CONR28R29, SO2R30, CONH2 o C(S)NH2; donde R26 es

hidrogeno, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C6, y R27, R28, R29, R30 son, independientemente unos de otros, alquilo C1-C6;

R5 es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4; R6a es metilo, etilo, n-propilo o /-propilo; y R7a es halogeno o haloalquilo C1-C4; y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de estos compuestos.
4. Una composicion insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida, que comprende una cantidad eficaz como 10 insecticida, acaricida, nematicida o molusquicida de un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1 y un portador o diluyente adecuado para este.
5. Un metodo para combatir y controlar plagas que comprende aplicar una cantidad eficaz como pesticida de un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1, o una composicion que comprende un compuesto de este 15 tipo, a una plaga, a un emplazamiento de una plaga o a una planta susceptible de ser atacada por una plaga, con la excepcion de un metodo para el tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugfa o terapia y metodos de diagnostico realizados en el cuerpo humano o animal.
6. Un metodo para combatir y controlar plagas que comprende aplicar a una plaga, a un emplazamiento de una plaga o 20 a una planta susceptible de ser atacada por una plaga una composicion pesticida de acuerdo con la reivindicacion 4, con la excepcion de un metodo para el tratamiento del cuerpo humano o animal mediante cirugfa o terapia y metodos de diagnostico realizados en el cuerpo humano o animal.