ES2829234T3 - Derivados de pirazol activos como plaguicidas - Google Patents
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Abstract
Un compuesto de fórmula (I) **(Ver fórmula)** donde R1 se selecciona de H, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7, (cicloalquil C3- C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, aril(alquilo (C0-C3)) y heteroaril(alquilo (C0- C3)), donde cada uno del alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7, (cicloalquil C3- C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, aril(alquilo (C0-C3)) y heteroaril(alquilo (C0- C3)) no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, ciano, alquilo C1-C6 y (alcoxi C1-C6)carbonilo; Q se selecciona de H, hidroxi, -C(=O)H, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7, heterocicloalquilo C3-C7, (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C3)(cicloalquilo C3-C7), aril(alquilo (C0-C3)), heteroaril(alquilo (C0-C3)), N-(alquil C1-C6)amino, N-(alquil C1-C6)carbonilamino y N,Ndi( alquil C1-C6)amino, donde cada uno del alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7, heterocicloalquilo C3-C7, (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C3)(cicloalquilo C3-C7), aril(alquilo (C0-C3)), heteroaril(alquilo (C0-C3)), N-(alquil C1-C6)amino, N-(alquil C1-C6)carbonilamino y N,Ndi( alquil C1-C6)amino no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxilo, nitro, amino, ciano, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, (alcoxi C1- C6)carbonilo, - C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, -C(=O)NH2, -C(=S)NH2, (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo; W es O o S; T se selecciona de **(Ver fórmula)** donde * indica el enlace al grupo pirazol; R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, halógeno, ciano, nitro, amino, alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1- C6)sulfonilo, donde cada uno del alquilo C1-C6, alcoxi C1-C6, cicloalquilo C3-C7, (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 halógenos; R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y alquilo C1-C6, donde el alquilo C1-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 halógenos; Z1 se selecciona de alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C4)(alcoxi C1-C4), heterocicloalquilo C3-C7, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, donde cada alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C4)(alcoxi C1-C4), heterocicloalquilo C3-C7, alquilo C1- C6 y cicloalquilo C3-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxi, nitro, amino, ciano, alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo; Z2 se selecciona de H, halógeno, ciano, nitro, amino, alcoxi C1-C6, heterocicloalquilo C3-C7, cicloalquilo C3-C7, alquilo C1-C6, (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo, donde cada uno del alcoxi C1-C6, heterocicloalquilo C3-C7, cicloalquilo C3-C7, alquilo C1-C6, (alquil C1- C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxi, nitro, amino, ciano, alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo; Z3 se selecciona de H, alquilo C1-C6, cicloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, arilo y heteroarilo, donde cada uno del alquilo C1-C6 cicloalquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, arilo y heteroarilo no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxi, nitro, amino, ciano, alcoxi C1-C6, (alcoxi C1-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, (cicloalquil C3- C6)carbamoílo y fenilo; o una sal o N-óxido agroquímicamente aceptable de este.
Description
DESCRIPCIÓN
Derivados de pirazol activos como plaguicidas
La presente invención se refiere a derivados de pirazol, a procesos para prepararlos, a intermedios para prepararlos, a composiciones plaguicidas, en particular insecticidas, acaricidas, molusquicidas y nematicidas que comprenden estos derivados y a métodos para utilizarlas para combatir y controlar plagas tales como plagas de insectos, ácaros, moluscos y nematodos.
Ahora se ha descubierto sorprendentemente que ciertos derivados de pirazol tienen propiedades insecticidas muy potentes. En este campo se conocen otros compuestos de los documentos WO2014/122083, WO2012/107434, WO2015/067646, WO2015/067647, WO2015/067648, WO2015/150442, WO2015/193218 y WO2010/051926.
Por tanto, como realización 1, la presente invención se refiere a un compuesto de fórmula (I),
R1 se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, aril(alquilo (C0-C3)) y heteroaril(alquilo (C0-C3)), donde cada uno del alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, aril(alquilo (C0-C3)) y heteroaril(alquilo (C0-C3)) no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, ciano, alcoxi C1-C6 y (alcoxi C1-C6)carbonilo;
Q se selecciona de H, hidroxi, -C(=O)H, alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 , heterocicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C3)(cicloalquilo C3-C7), aril(alquilo (C0-C3)), heteroaril(alquilo (C0-C3)), N-(alquil C1-C6)amino, N-(alquil C1-C6)carbonilamino y N,N-di(alquil C1-C6)amino, donde cada uno del alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 , heterocicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C3)(cicloalquilo C3-C7), aril(alquilo (C0-C3)), heteroaril(alquilo (C0-C3)), N-(alquil C1-C6)amino, N-(alquil C1-C6)carbonilamino y N,N-di(alquil C1-C6)amino no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxilo, nitro, amino, ciano, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C6)carbonilo, - C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, -C(=O)NH2 , -C(=S)NH2 , (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo;
W es O o S;
T se selecciona de
donde * indica el enlace al grupo pirazol.
R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, halógeno, ciano, nitro, amino, alquilo C1-C6 , alcoxi Ci-Ce, cicloalquilo C3-C7 , (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo, donde cada uno del alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , cicloalquilo C3-C7 , (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 halógenos;
R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y alquilo C1-C6 , donde el alquilo C1-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 halógenos;
Z1 se selecciona de alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C4)(alcoxi C1-C4), heterocicloalquilo C3-C7 , alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6, donde cada alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C4)(alcoxi C1-C4), heterocicloalquilo C3-C7 , alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxi, nitro, amino, ciano, alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo;
Z2 se selecciona de H, halógeno, ciano, nitro, amino, alcoxi C1-C6 , heterocicloalquilo C3-C7 , cicloalquilo C3-C7, alquilo C1-C6 , (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo, donde cada uno del alcoxi C1-C6 , heterocicloalquilo C3-C7 , cicloalquilo C3-C7 , alquilo C1-C6 , (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxi, nitro, amino, ciano, alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo;
Z3 se selecciona de H, alquilo C1-C6 , cicloalquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , arilo y heteroarilo, donde cada uno del alquilo C1-C6 cicloalquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , arilo y heteroarilo no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxi, nitro, amino, ciano, alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo;
o una sal o W-óxido agroquímicamente aceptable de este.
Los valores preferidos de R1, W, R6a, R6b, R7a, R7b, R8a, R8b, Q, Z1, Z2 y Z3 en relación con cada compuesto de la presente invención, incluidos los compuestos intermedios, son tal como se exponen en las realizaciones 2 a 68.
Tal como se utiliza en la presente, cuando una realización se refiere a varias realizaciones diferentes utilizando el término «de acuerdo con una cualquiera de», por ejemplo, «de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 5», la realización en cuestión no se refiere solamente a realizaciones indicadas por los números enteros tales como 1 y 2, sino también a realizaciones indicadas por números con un componente decimal tales como 1,1, 1,2 o 2,1,2,2,
Realización 2: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T se selecciona de
donde * indica el enlace al grupo pirazol.
Realización 2,1: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T se selecciona de
Realización 3: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T se selecciona de
donde * indica el enlace al grupo pirazol.
Realización 4: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 5: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 6: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 7: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 8: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 9: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 10: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 11: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 12: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 13: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 14: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 15: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 16: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 17: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 18: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 19: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 20: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 21: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 22: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 23: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 24: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 25: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 26: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es N— N
-VY
Realización 27: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 28: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 29: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 30: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 31: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 32: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 33: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 34: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 35: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 36: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 37: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 38: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 39: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 40: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 41: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 42: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 43: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 44: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 45: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 46: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 47: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 48: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 49: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 50: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 51: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
N— N
R-eValiza-cióyn 52: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 53: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 54: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 55: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
Realización 55,1: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1, donde T es
donde * indica el enlace al grupo pirazol.
Realización 56: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 55, donde R1 se selecciona de H, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, s-butilo, í-butilo, propenilo, metoximetilo, etoximetilo, propoximetilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, n-propilcarbonilo, isopropilcarbonilo, s-butilcarbonilo, í-butilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, s-butoxicarbonilo, í-butoxicarbonilo, cianometilo, 2-cianoetilo, bencilo, 4-metoxibencilo, pirid-2-ilmetilo, pirid-3-ilmetilo, pirid-4-ilmetilo y 4-cloropirid-3-ilmetilo.
Realización 56,1: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 55, donde R1 se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , haloalquilo C1-C6 y haloalquenilo C2-C6.
Realización 57: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 55, donde R1 se selecciona de H, metilo, etilo, alilo y n-propilo.
Realización 58: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 55, donde R1 es H, etilo o metilo.
Realización 59: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 58, donde Q se selecciona de H, hidroxi, -C(=O)H, alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 , heterocicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C3)(cicloalquilo C3-C7), aril(alquilo (C0-C3)), heteroaril(alquilo (C0-C3)), ^-(alquil C1-C6)amino, ^-(alquil C1-C6)carbonilamino y W,W-di(alquil C1-C6)amino, donde cada uno del alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 , heterocicloalquilo C3-C7, (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C3)(cicloalquilo C3-C7), aril(alquilo (C0-C3)), heteroaril(alquilo (C0-C3)), ^-(alquil C1-C6)amino, ^-(alquil C1-C6)carbonilamino y W,W-di(alquil C1-C6)amino no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxilo, nitro, amino, ciano, haloalquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , (alcoxi
Ci-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil Ci-C6)carbamoílo, -C(=O)NH2 , -C(=S)NH2 , (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo. Realización 59,1: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 58, donde Q se selecciona de H, alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), alquenilo C2-C6 , (alquinil C2-C6)bencilo, donde cada uno del alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , bencilo está no sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de ciano, -C(=O)-NH2 , -C(=S)-NH2 , nitro, -NH2 , halógeno y haloalquilo C1-C6.
Realización 59,2: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 58, donde Q se selecciona de alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C7 , donde el alquilo C1-C6 o cicloalquilo C3-C7 no están sustituidos o están sustituidos con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de ciano, -C(=O)-NH2 , -C(=S)-NH2 y halógeno.
Realización 59,3: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 58, donde Q se selecciona de cicloalquilo C3-C7, que no está sustituido o está sustituido con de 1 a 3 sustituyentes ciano.
Realización 60: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 58, donde Q se selecciona de H, metilo, etilo, n-propilo, 1 -metiletilo, 1, 1 -dimetiletilo, 1-metilpropilo, isopropilo, isobutilo, 1-(trifluorometil)ciclopropilo, n-butilo, 2-metilpropilo, 2-metilbutilo, hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, cianometilo, 2-cianoetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1 -trifluorometiletilo, 2,2-difluoropropilo, 3,3,3-trifluoropropilo, 2,2-dimetil-3-fluoropropilo, ciclopropilo, 2-fluorociclopropilo, 2-(trifluorometil)ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-hidroxicarbonilciclopropilo, 1-metoxicarbonilciclopropilo, 1-(W-metilcarbamoil)ciclopropilo, 1-carbamoilciclopropilo, 1-carbamotioilciclopropilo, 1-(W-ciclopropilcarbamoil)ciclopropilo, ciclopropilmetilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, 1-ciclopropiletilo, bis(ciclopropil)metilo, 2,2-dimetilciclopropilmetilo, 2-fenilciclopropilo, 2,2-diclorociclopropilo, trans-2-clorociclopropilo, c/s-2-clorociclopropilo, 2,2-difluorociclopropilo, trans-2-fluorociclopropilo, c/s-2-fluorociclopropilo, trans-4-hidroxiciclohexilo, 4- trifluorometilciclohexilo, prop-2-enilo, 2-metilprop-2-enilo, 2-fluoroalilo, 3,3-dicloroalilo, 2-cloroalilo, prop-2-inilo, 1,1 -dimetilbut-2-inilo, 3-cloroprop-2-enilo, 3-fluoroprop-2-enilo, 3,3-dicloroprop-2-enilo, 3,3-dicloro-1,1-dimetilprop-2-enilo, oxetan-3-ilo, tietan-3-ilo, 1-oxidotietan-3-ilo, 1,1 -dioxidotietan-3-ilo, isoxazol-3-ilmetilo, 1,2,4-triazol-3-ilmetilo, 3-metiloxetan-3-ilmetilo, bencilo, 2,6- difluorofenilmetilo, 3-fluorofenilmetilo, 2-fluorofenilmetilo, 2,5-difluorofenilmetilo, 1 -feniletilo, 4-clorofeniletilo, 2-trifluorometilfeniletilo, 1 -piridin-2-iletilo, piridin-2-ilmetilo, 5-fluoropiridin-2-ilmetilo, (6-cloropiridin-3-il)metilo, pirimidin-2-ilmetilo, metoxi, 2-etoxietilo, 2-metoxietilo, 2-(metilsulfanil)etilo, 1 -metil-2-(etilsulfanil)etilo, 2-metil-1 -(metilsulfanil)propan-2-ilo, metoxicarbonilo, metoxicarbonilmetilo, NH2 , W-etilamino, W-alilamino, W,W-dimetilamino, W,W-dietilamino, 2-tienilmetilo, isopropilo, isobutilo, metilsulfonilo, metilsulfinilo, 3-(metilsulfanil)ciclobutilo, 2-oxo-2[(2,2,2)-trifluoroetil)amino]etilo, 1-(CFa)ciclopropilo, 2-metilciclopropilo, 1,1,1 -trifluoropropan-2-ilo, buta-2,3-dien-1-ilo, 3-cloroprop-2-en-1-ilo, 3-cianotientan-3-ilo, 3-(metilsulfonil)ciclobutilo, 4-fluorofenilo, 2-[(metilsulfinil)metil]ciclobutilo, 3-metilbutan-2-ilo, 2-(metilsulfonil)ciclobutilo, 2-(dimetilamino)etilo y 2-metoxietilo; o
Q se selecciona de fenilo, naftilo, piridazina, pirazina, pirimidina, triazina, piridina, pirazol, tiazol isotiazol, oxazol, isoxazol, triazol, imidazol, furano, tiofeno, pirrol, oxadiazol, tiadiazol, tetrazol y tetrahidrofurano, cada uno de los cuales no está sustituido o está sustituido con de 1 a 4 sustituyentes seleccionados independientemente de V;
V se selecciona de fluoro, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, metilo, etilo, difluorometilo, hidroxilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-d ifluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 1 -cloro-1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 1, 1 -dilfluoroetilo, pentafluoroetilo heptafluoro-n-propilo, heptafluoroisopropilo, nonafluoro-n-butilo, ciclopropilo, ciclobutilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, W-metoxiiminometilo, I-(W-metoxiimino)etilo, metilsulfanilo, metilsulfonilo, metilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfanilo y W,W-dimetilamino.
Realización 61: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 58, donde Q se selecciona de 1-cianociclopropilo, 1-hidroxicarbonilciclopropilo, bencilo, ciclopropilo, 2-tienilmetilo, pirid-4-ilo, 2,2,2-trifluoroetilo, metilsulfonilo, tietan-3-ilo, 1-carbamotioilciclopropilo y 1-carbamoilciclopropilo.
Realización 61,1: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 58, donde Q se selecciona de ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-(C(=O)-NH2)ciclopropilo, 1-(C(=S)-NH2)-ciclopropilo, 1-(trifluorometil)ciclopropilo, 2-fluorociclopropilo y 2-(trifluorometil)ciclopropilo.
Realización 61,2: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 58, donde Q se selecciona de ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 2-fluorociclopropilo y 2-(trifluorometil)ciclopropilo.
Realización 62: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 61, donde W es O.
Realización 63: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 62, donde
R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, halógeno, ciano, nitro, amino, metilo, etilo, propilo, 1 -metiletilo, tert-butilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metilsulfanilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, trifluorometilsulfanilo y trilfluorometilsulfinilo;
R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H o metilo.
Realización 63,1: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 62, donde
R6a, R7a- R8a, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H, cloro, bromo, fluoro, metilo, trifluorometilo, metoxi y ciano;
R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H o metilo.
Realización 63,3: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 62, donde
R6a, R7a- R8a, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H, cloro, fluoro, metilo, trifluorometilo, metoxi y ciano;
R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y metilo.
Realización 64: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 62, donde
R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, metilo, cloro, bromo, trifluorometilo y trifluorometoxi;
R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y metilo.
Realización 65: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 64, donde
Z1 se selecciona de metilo, etilo, 1, 1 -dimetiletilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, bromodiclorometilo, 1 -fluoroetilo, 1 -fluoro-1 -metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 1-cloro-1,2,2,2- tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 1,1 -difluoroetilo, pentafluoroetilo, heptafluoro-n-propilo, heptafluoroisopropilo, nonafluoro-n-butilo, ciclopropilo, 1-clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 1-bromociclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1 -trifluorometilciclopropilo, ciclobutilo y 2,2-difluoro-I-metilciclopropilo;
Z2 se selecciona de H, halógeno, ciano, nitro, amino, metilo, etilo, 1, 1 -dimetiletilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, bromodiclorometilo, 1 -fluoroetilo, 1 -fluoro-1 metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 1-cloro-1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 1, 1 -difluoroetilo, pentafluoroetilo heptafluoro-n-propilo, heptafluoroisopropilo, nonafluoro-nbutilo, metilsulfanilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo, etiltio, etilsulfinilo, etilsulfonilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfanilo, clorodifluorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfonilo, diclorofluorometilsulfanilo, diclorofluorometilsulfinilo, diclorofluorometilsulfonilo; y
Z3 se selecciona de H, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, s-butilo, f-butilo, etenilo, 1-propenilo, 1-propinilo, 1 -butinilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, 1 -fluoroetilo, 1 fluoro-1-metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, fenilo, 2-clorofenilo, 3-clorofenilo, 4-clorofenilo, 2,5 diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo, 2,6-diclorofenilo 2,6-dicloro-4-trifluorometilfenilo, 3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo, 4-NO2-fenilo y 3-cloropiridin-2-ilo.
Realización 65,1: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 64, donde
Z1 se selecciona de alcoxi C1-C6 , alquilo C1-C6 , (alcoxi C1-C4)(alcoxi C1-C4) donde cada alcoxi C1-C6 , alquilo C1-C6 , (alcoxi C1-C4)(alcoxi C1-C4) no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno;
Z2 se selecciona de alcoxi C1-C6 , alquilo C1-C6 , donde cada uno del alcoxi C1-C6 y alquilo C1-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno;
Z3 se selecciona de metilo, etilo, ciclopropilo, n-propilo e H.
Realización 65,2: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 64, donde
Z1 se selecciona de -CF2CF3 , -OCF2CFCF3 y -OCF2CFOCF3 ;
Z2 es -CF3 o -OCF2H;
Z3 se selecciona de metilo, etilo, ciclopropilo, n-propilo e H, en particular metilo.
Realización 66: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 64, donde
Z1 es CF2CF3 ;
Z2 es CF3 o -OCF2H;
Z3 se selecciona de metilo, etilo, ciclopropilo, n-propilo e H, en particular metilo.
Realización 66,1: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 64, donde
Z1 es -OCF2CFHCF3 ;
Z2 es -CF3 o -OCF2H;
Z3 es metilo.
Realización 66,2: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 64, donde
Z1 es -OCF2CFHOCF3 ;
Z2 es -CF3 o -OCF2H;
Z3 es metilo.
Realización 66,3: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 64, donde
Z1 es -CF2CF3 ;
Z2 es -CF3 o -OCF2H;
Z3 es metilo.
Realización 67: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 55, donde
R1 es H, metilo o etilo;
Q se selecciona de 1-cianociclopropilo, bencilo, ciclopropilo, 2-tienilmetilo, 1-carbamotioilciclopropilo, 1-hidroxicarbonilciclopropilo, pirid-4-ilo, 2,2,2-trifluoroetilo, metilsulfonilo, tietan-3-ilo y 1-carbamoilciclopropilo;
W es O;
si están presentes, R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, metilo, cloro, bromo, trifluorometilo y trifluorometoxi;
si están presentes, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y metilo;
Z1 se selecciona de metilo, etilo, 1, 1 -dimetiletilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, bromodiclorometilo, 1 -fluoroetilo, 1 -fluoro-1 -metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 1-cloro-1,2,2,2- tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 1,1 -difluoroetilo, pentafluoroetilo, heptafluoro-n-propilo, heptafluoroisopropilo, nonafluoro-n-butilo, ciclopropilo, 1-clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 1-bromociclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1 -trifluorometilciclopropilo, ciclobutilo y 2,2-difluoro-1-metilciclopropilo;
Z2 se selecciona de H, halógeno, ciano, nitro, amino, metilo, etilo, 1, 1 -dimetiletilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, bromodiclorometilo, 1 -fluoroetilo, 1 -fluoro-1 metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 1-cloro-1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 1,1 -difluoroetilo, pentafluoroetilo, heptafluoro-n-propilo, heptafluoroisopropilo, nonafluoro-nbutilo, metilsulfanilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo, etiltio, etilsulfinilo, etilsulfonilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfanilo, clorodifluorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfonilo, diclorofluorometilsulfanilo, diclorofluorometilsulfinilo y diclorofluorometilsulfonilo;
Z3 se selecciona de H, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, s-butilo, f-butilo, etenilo, 1-propenilo, 1-propinilo, 1 -butinilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, 1 -fluoroetilo, 1 fluoro-1-metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, fenilo, 2-clorofenilo, 3-clorofenilo, 4-clorofenilo, 2,5-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo, 2,6-diclorofenilo 2,6-dicloro-4-trifluorometilfenilo, 3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo, 4-NO2-fenilo y 3-cloropiridin-2-ilo.
Realización 67,1: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 55, donde
R1 es H, metilo o etilo;
Q se selecciona de 1-cianociclopropilo, bencilo, ciclopropilo, 2-tienilmetilo, 1-carbamotioilciclopropilo, 1-(C(=O)-NH2)-ciclopropilo, 1-(C(=S)-NH2)-ciclopropilo, 1-hidroxicarbonilciclopropilo, pirid-4-ilo, 2,2,2-trifluoroetilo, metilsulfonilo, tietan-3-ilo y 1-carbamoilciclopropilo; W es O;
si están presentes, R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, metilo, cloro, bromo, trifluorometilo y trifluorometoxi;
si están presentes, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y metilo;
Z1 se selecciona de metilo, etilo, 1, 1 -dimetiletilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, bromodiclorometilo, 1 -fluoroetilo, 1 -fluoro-1 -metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 1-cloro-1,2,2,2- tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 1,1 -difluoroetilo, pentafluoroetilo, 3,3,3,3,2,1,1-hexafluoropropiloxi, 2-trifluorometoxi-2,1,1-trifluoroetoxi, heptafluoro-n-propilo, heptafluoroisopropilo, nonafluoro-n-butilo, ciclopropilo, 1-clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 1-bromociclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1 -trifluorometilciclopropilo, ciclobutilo y 2,2-difluoro-1 -metilciclopropilo;
Z2 se selecciona de H, halógeno, ciano, nitro, amino, metilo, etilo, 1, 1 -dimetiletilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, bromodiclorometilo, 1 -fluoroetilo, 1 -fluoro-1 metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 1-cloro-1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 1,1 -difluoroetilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, pentafluoroetilo heptafluoro-n-propilo, heptafluoroisopropilo, nonafluoro-n-butilo, metilsulfanilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo, etiltio, etilsulfinilo, etilsulfonilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfanilo, clorodifluorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfonilo, diclorofluorometilsulfanilo, diclorofluorometilsulfinilo, diclorofluorometilsulfonilo; und Z3 se selecciona de H, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, s-butilo, f-butilo, etenilo, 1-propenilo, 1-propinilo, 1 -butinilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, 1 -fluoroetilo, 1 fluoro-1-metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, fenilo, 2-clorofenilo, 3-clorofenilo, 4-clorofenilo, 2,5-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo, 2,6-diclorofenilo 2,6-dicloro-4-trifluorometilfenilo, 3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo, 4-NO2-fenilo y 3-cloropiridin-2-ilo.
Realización 67,2: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 55, donde
R1 es H, metilo o etilo;
Q se selecciona de ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-C(=O)-NH2-ciclopropilo, 1-C(=S)-NH2-ciclopropil1-(trifluorometil)ciclopropilo, 2-fluorociclopropilo y 2-(trifluorometil)ciclopropilo; W es O;
si están presentes, R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, cloro, bromo, fluoro, metilo, trifluorometilo, metoxi y ciano;
si están presentes, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y metilo;
Z1 se selecciona de alcoxi C1-C6 , alquilo C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 y haloalquilo C1-C6 donde cada alcoxi C1-C6 , alquilo C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 y haloalquilo C1-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, alcoxi C1-C6 y haloalcoxi C1-C6 ;
Z2 se selecciona de alcoxi C1-C6 , alquilo C1-C6 , donde cada uno del alcoxi C1-C6 y alquilo C1-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno;
Z3 se selecciona de metilo, etilo, ciclopropilo, n-propilo e H.
Realización 68: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 55, donde
R1 es H, metilo o etilo;
Q se selecciona de 1-cianociclopropilo, 1-hidroxicarbonilciclopropilo, bencilo, ciclopropilo, 2-tienilmetilo, 1-carbamotioilciclopropilo, pirid-4-ilo, 2,2,2-trifluoroetilo, metilsulfonilo, tietan-3-ilo y 1-carbamoilciclopropilo;
W es O;
si están presentes, R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, metilo, cloro, bromo, trifluorometilo y trifluorometoxi;
si están presentes, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y metilo;
Z1 es CF2CF3 ;
Z2 es CF3;
Z3 es H, metilo o etilo.
Realización 68,1: Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 55, donde
R1 es H, metilo o etilo;
Q se selecciona de ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 2-fluorociclopropilo y 2-(trifluorometil)ciclopropilo;
W es O;
si están presentes, R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, cloro, fluoro, metilo, trifluorometilo, metoxi y ciano;
si están presentes, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y metilo;
Z1 es CF2CF3 , -OCF2CFCF3 o -OCF2CFOCF3 ;
Z2 es CF3 u OCF2 H;
Z3 es metilo.
Realización 69: Un compuesto o sal de acuerdo con la realización 1 seleccionado de
o una sal o W-óxido agroquímicamente aceptable de este.
El término «compuesto(s) de la invención» o un compuesto de la invención» tal como se utiliza en la presente significa un compuesto tal como se define en una cualquiera de las realizaciones 1 a 69.
Definiciones:
El término «Alquilo» tal como se utiliza en la presente- en solitario o como parte de un grupo químico - representa hidrocarburos de cadena lineal o ramificada, preferentemente con de 1 bis 6 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, s-butilo, f-butilo, pentilo, 1 -metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1,1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1 -etilpropilo, hexilo, 1 -metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,2-dimetilpropilo, 1,3-dimetilbutilo, 1,4-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1,1 -dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1,1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1 -etilbutilo y 2-etilbutilo. Se prefieren los grupos alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, s-butilo o f-butilo.
El término «Alquenilo» - en solitario o como parte de un grupo químico - representa hidrocarburos de cadena lineal o ramificada, preferentemente con de 2 bis 6 átomos de carbono y al menos un doble enlace, por ejemplo, vinilo, 2-propenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1, 1 -dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-2-propenilo, 1 -etil-2-propenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1 -metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1,1 -dimetil-2-butenilo, 1, 1 -dimetil-3-butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 1 -etil-2-butenilo, 1 -etil-3-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1,1,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1- metil-2-propenilo und 1-etil-2-metil-2-propenilo. Se prefieren los grupos alquenilo con de 2 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, 2-propenilo, 2-butenilo o 1-metil-2-propenilo.
El término «Alquinilo» - en solitario o como parte de un grupo químico - representa hidrocarburos de cadena lineal o ramificada, preferentemente con de 2 bis 6 átomos de carbono y al menos un triple enlace, por ejemplo, 2-propinilo, 2- butinilo, 3-butinilo, 1 -metil-2-propinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1 -metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 1-metil-2-butinilo, 1,1 -dimetil-2-propinilo, 1 -etil-2-propinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1 -metil-2-pentinilo, 1 -metil-3-pentinilo, 1 -metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1,1-dimetil-3-butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo, 1 -etil-1 -metilo, 1,2-propinilo y 2,5-hexadiinilo. Se prefieren los alquinilos con de 2 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, etinilo, 2-propinilo o 2-butinil-2-propenilo.
El término «cicloalquilo» - en solitario o como parte de un grupo químico - representa hidrocarburos mono-, bi- o tricíclicos saturados o parcialmente insaturados, preferentemente de 3 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, biciclo[2.2.1]heptilo, biciclo[2.2.2]octilo o adamantilo.
Se prefieren los cicloalquilos con 3, 4, 5, 6 o 7 átomos de carbono, por ejemplo, ciclopropilo o ciclobutilo.
El término «heterocicloalquilo» - en solitario o como parte de un grupo químico - representa hidrocarburos mono-, bio tricíclicos saturados o parcialmente insaturados, preferentemente de 3 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, biciclo[2.2.1]heptilo, biciclo[2.2.2]octilo o adamantilo, donde uno o más de los átomos anulares, preferentemente de 1 a 4, más preferentemente 1, 2 o 3 de los átomos anulares se seleccionan independientemente de N, O, S, P, B, Si y Se, más preferentemente N, O y S, donde los átomos de O no pueden estar situados unos junto a otros.
El término «Alquilcicloalquilo» representa alquilcicloalquilo mono-, bi- o tricíclico, preferentemente con de 4 a 10 o de 4 a 7 átomos de carbono, por ejemplo, etilciclopropilo, isopropilciclobutilo, 3-metilciclopentilo und 4-metilciclohexilo. Se prefieren los alquilcicloalquilos con 4, 5 o 7 átomos de carbono, por ejemplo, etilciclopropilo o 4-metilciclohexilo.
El término «cicloalquilalquilo» representa cicloalquilalquilos mono, bi- o tricíclicos, preferentemente de 4 a 10 o de 4 a 7 átomos de carbono, por ejemplo, ciclopropilmetilo, ciclobutilmetilo, ciclopentilmetilo, ciclohexilmetilo y ciclopentiletilo. Se prefieren los cicloalquilalquilos con 4, 5 o 7 átomos de carbono, por ejemplo, ciclopropilmetilo o ciclobutilmetilo.
El término «halógeno» o «halo» representa fluoro, cloro, bromo o yodo, particularmente fluoro, cloro o bromo. Los grupos químicos que están sustituidos con halógeno, por ejemplo, haloalquilo, halocicloalquilo, haloalquiloxi, haloalquilsulfanilo, haloalquilsulfinilo o haloalquilsulfonilo están sustituidos una vez o hasta el número máximo de sustituyentes con halógeno. Si el «alquilo», «alquenilo» o «alquinilo» están sustituidos con halógeno, los átomos halógenos son los mismos o diferentes y pueden estar unidos al mismo átomo de carbono o átomos de carbono diferentes.
El término «halogenocicloalquilo» o «halocicloalquilo» representa halogenocicloalquilo mono-, bi- o tricíclico, preferentemente con de 3 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, 1-fluorociclopropilo, 2-fluorociclopropilo o 1-fluorociclobutilo. Halogenocicloalquilo preferido con 3, 5 o 7 átomos de carbono.
El término «halogenoalquilo», «haloalquilo», «halogenoalquenilo», «haloalquenilo», «halogenoalquinilo» o «haloalquinilo» representa alquilos, alquenilos o alquinilos sustituidos con halógeno, preferentemente con de 1 a 9 átomos halógenos que son los mismos o diferentes, por ejemplo, monohaloalquilos (= monohalogenoalquilo) como CH2CH2C CH2CH2 F, CHClCHa, CHFCH3 , CH2Cl, CH2 F; perhaloalquilos como CCl3 o CF3 o CF2CF3 ; polihaloalquilos como CHF2 , CH2 F, CH2CHFCl, CF2CF2H, CH2CF3. Lo mismo se aplica para haloalquenilo y otros grupos sustituidos con halógeno.
Los ejemplos de haloalcoxi son, por ejemplo, OCF3 , OCHF2 , OCH2 F, OCF2CF3 , OCH2CF3 ,
OCF3 , OCHF2 , OCH2 F, OCF2CF3 , OCH2CF3.
Otros ejemplos de haloalquilos son triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2.2- difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, pentafluoroetilo y pentafluoro-f-butilo.
Se prefieren los halogenoalquilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono y de 1 a 9, preferentemente de 1 a 5 de los mismos o diferentes átomos halógenos seleccionados de fluoro, cloro o bromo.
Se prefieren particularmente los halogenoalquilos que tienen 1 o 2 átomos de carbono o de 1 a 5 gleichen de los mismos o diferentes átomos halógenos seleccionados de fluoro o cloro, por ejemplo, difluorometilo, trifluorometilo o 2.2- d ifluoroetilo.
El término «hidroxialquilo» representa alcoholes de cadena lineal o ramificada, preferentemente con de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, s-butanol y f-butanol. Se prefieren los hidroxialquilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.
El término «alcoxi» representa O-alquilo de cadena lineal o ramificada, que tiene preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, s-butoxi und f-butoxi. Se prefieren los alcoxi que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.
El término «haloalcoxi» representa O-alquilo de cadena lineal o ramificada sustituido con halógeno, preferentemente con de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, difluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2-difluoroetoxi, 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, 2.2.2- trifluoroetoxi y 2-cloro-1,1,2-trifluoroetoxi. Se prefieren los halogenoalcoxi que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.
El término «alquilsulfanilo» representa S-alquilo de cadena lineal o ramificada, preferentemente con de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, metiltio, etiltio, n-propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, s-butiltio y f-butiltio. Se prefieren los alquilsulfanilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono. Los ejemplos de halogenoalquilsulfanilo, es decir, alquilsulfanilo sustituido con halógeno, son, por ejemplo, difluorometiltio, trifluorometiltio, triclorometiltio, clorodifluorometiltio, 1 -fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2-difluoroetiltio, 1,1,2,2-tetrafluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio o 2-cloro-1,1,2-trifluoroetiltio.
El término «alquilsulfinilo» representa alquilsulfinilo de cadena lineal o ramificada, preferentemente que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n-propilsulfinilo, isopropilsulfinilo, n-butilsulfinilo, isobutilsulfinilo, s-butilsulfinilo y f-butilsulfinilo.
Se prefieren los alquilsulfinilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.
Son ejemplos de halogenoalquilsulfinilos, es decir, alquilsulfinilos sustituidos con halógeno, el difluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfinilo, triclorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfinilo, 1-fluoroetilsulfinilo, 2-fluoroetilsulfinilo, 2,2-difluoroetilsulfinilo, 1,1,2,2-tetrafluoroetilsulfinilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfinilo y 2-cloro-1,1,2-trifluoroetilsulfinilo.
El término «alquilsulfonilo» representa alquilsulfonilo de cadena lineal o ramificada, que tiene preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, n-propilsulfonilo, isopropilsulfonilo, n-butilsulfonilo, isobutilsulfonilo, s-butilsulfonilo y f-butilsulfonilo.
Se prefieren los alquilsulfonilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.
Los ejemplos de halogenoalquilsulfonilos, es decir, alquilsulfonilos sustituidos con halógeno, son, por ejemplo, difluorometilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, triclorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfonilo, 1-fluoroetilsulfonilo, 2-fluoroetilsulfonilo, 2,2-difluoroetilsulfonilo, 1,1,2,2-tetrafluoroetilsulfonilo, 2,2,2-trifluoroetilsulfonilo y 2-cloro-1,1,2-trifluoroetilsulfonilo.
El término «alquilcarbonilo» representa alquilo-C(=O) de cadena lineal o ramificada, que tiene preferentemente de 2 a 7 átomos de carbono, por ejemplo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, n-propilcarbonilo, isopropilcarbonilo, s-butilcarbonilo y f-butilcarbonilo.
Se prefieren los alquilcarbonilos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.
El término «cicloalquilcarbonilo» representa cicloalquilcarbonilo, preferentemente de 3 a 10 átomos de carbono en la parte cicloalquilo, por ejemplo, ciclopropilcarbonilo, ciclobutilcarbonilo, ciclopentilcarbonilo, ciclohexilcarbonilo, cicloheptilcarbonilo, ciclooctilcarbonilo, biciclo[2.2.1]heptilo, biciclo[2.2.2]octilcarbonilo y adamantilcarbonilo. Se prefieren los cicloalquilcarbonilos que tienen 3, 5 o 7 átomos de carbono en la parte cicloalquilo.
El término «alcoxicarbonilo» - en solitario o como parte de un grupo químico - representa alquil-O-C(=O)- de cadena lineal o ramificada, que tiene preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono o de 1 a 4 átomos de carbono en la parte alcoxi, por ejemplo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, isopropoxicarbonilo, s-butoxicarbonilo y fbutoxicarbonilo.
El término «alquilaminocarbonilo» representa alquil-NH-C(=O)- de cadena lineal o ramificada que tiene preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono o de 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por ejemplo, metilaminocarbonilo, etilaminocarbonilo, n-propilaminocarbonilo, isopropilaminocarbonilo, s-butilaminocarbonilo y tbutilaminocarbonilo.
El término «N,N-Dialquilaminocarbonilo» representa N,N-dialquilaminocarbonilo de cadena lineal o ramificada con preferentemente de 1 a 6 átomos de carbono o de 1 a 4 átomos de carbono en la parte alquilo, por ejemplo, N,N-Dimetilaminocarbonilo, N,N-dietilaminocarbonilo, N,N-di(n-propilamino)carbonilo, N,N-di-(isopropilamino)carbonilo y N,N-di-(s-butilamino)carbonilo.
El término «arilo» representa un sistema aromático mono-, bi- o policíclico con preferentemente de 6 a 14, más preferentemente de 6 a 10 átomos de carbono anulares, por ejemplo, fenilo, naftilo, antrilo, fenantrenilo, preferentemente fenilo. «Arilo» también representa sistemas policíclicos, por ejemplo, tetrahidronaftilo, indenilo, indanilo, fluoroenilo, bifenilo. Los arilalquilos son ejemplos de arilos sustituidos, que pueden estar sustituidos además con los mismos o diferentes sustituyentes tanto en la parte arilo como alquilo. El bencilo y 1 -feniletilo son ejemplos de tales arilalquilos.
El término «heterociclilo», «anillo heterocíclico» o «sistema anular heterocíclico» representa un sistema anular carbocíclico con al menos un anillo, anillo en el que al menos un átomo de carbono se reemplaza con un heteroátomo, seleccionado preferentemente de N, O, S, P, B, Si, Se, y anillo que está saturado, insaturado o parcialmente saturado, y anillo que no está sustituido o está sustituido con un sustituyente Z, donde el enlace conector está situado en un átomo anular. A menos que se defina de otro modo, el anillo heterocíclico tiene preferentemente de 3 a 9 átomos anulares, preferentemente de 3 a 6 átomos anulares, y uno o más, preferentemente de 1 a 4, más preferentemente 1, 2 o 3 heteroátomos en el anillo heterocíclico, seleccionados preferentemente de N, O y S, donde los átomos de O no puede estar situados unos junto a otros. Los anillos heterocíclicos normalmente contienen a lo sumo 4 nitrógenos, y/o a lo sumo 2 átomos de oxígeno y/o a lo sumo 2 átomos de azufre. En el caso de que el sustituyente heterocíclico o el anillo heterocíclico estén sustituidos adicionalmente, pueden estar anulados además con otros anillos heterocíclicos.
El término «heterocíclico» también incluye sistemas policíclicos, por ejemplo, 8-azabiciclo[3.2.1]octanilo o 1-azabiciclo[2.2.1]heptilo.
El término «heterocíclico» también incluye sistemas espirocíclicos, por ejemplo, 1-oxa-5-azaespiro[2.3]hexilo. Son ejemplos de heterociclilos, por ejemplo, el piperidinilo, piperazinilo, morfolinilo, tiomorfolinilo, dihidropiranilo, tetrahidropiranilo, dioxanilo, pirrolinilo, pirrolidinilo, imidazolinilo, imidazolidinilo, tiazolidinilo, oxazolidinilo, dioxolanilo, dioxolilo, pirazolidinilo, tetrahidrofuranilo, dihidrofuranilo, oxetanilo, oxiranilo, azetidinilo, aziridinilo, oxazetidinilo, oxaziridinilo, oxazepanilo, oxazinanilo, azepanilo, oxopirrolidinilo, dioxopirrolidinilo, oxomorfolinilo, oxopiperazinilo und oxepanilo.
Son particularmente importantes los heteroarilos, es decir, sistemas heteroaromáticos.
El término «heteroarilo» representa grupos heteroaromáticos, es decir, grupos heterocíclicos aromáticos completamente insaturados, que están abarcados dentro de la definición anterior de heterociclos. «Heteroarilos» con anillos de 5 a 7 miembros con de 1 a 3, preferentemente 1 o 2 de los mismos o diferentes heteroátomos seleccionados de N, O y S. Son ejemplos de «heteroarilos» el furilo, tienilo, pirazolilo, imidazolilo, 1,2,3- y 1,2,4-triazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- y 1,2,5-oxadiazolilo, azepinilo, pirrolilo, piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, 1,3,5-, 1,2,4- y 1,2,3-triazinilo, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- y 1,2,6-oxazinilo, oxepinilo, tiepinilo, 1,2,4-triazolonilo y 1,2,4-diazepinilo.
Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 que tiene al menos un centro básico puede formar, por ejemplo, sales de adición de ácido, por ejemplo, con ácidos inorgánicos fuertes tales como ácidos minerales, por ejemplo, ácido perclórico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido nitroso, un ácido de fósforo o un ácido halhídrico, con ácidos carboxílicos orgánicos fuertes, tales como los ácidos (alcano C1-C4)carboxílicos que no están sustituidos o están sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo, ácido acético, tales como ácidos dicarboxílicos saturados o insaturados, por ejemplo, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico o ácido ftálico, tales como ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido ascórbico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o ácido cítrico, o tal como ácido benzoico, o con ácidos sulfónicos orgánicos, tales como ácidos (alcano- o aril C1-C4)sulfónicos que no están sustituidos o están sustituidos, por ejemplo, con halógeno, por ejemplo, ácido metano- o p-toluenosulfónico. Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 que tiene al menos un grupo ácido puede formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo, sales minerales tales como sales de metal alcalino o metal alcalinotérreo, por ejemplo, sales de sodio, potasio o magnesio, o sales con amoniaco o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o tri(alquil inferior)amina, por ejemplo, etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxi(alquil inferior)amina, por ejemplo, mono-, di- o trietanolamina.
Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 también incluyen hidratos que se pueden formar durante la formación de las sales.
Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 se pueden preparar mediante diversidad de métodos muy conocidos por una persona experta en la técnica o tal como se muestra en los Esquemas 1 a 4. Se pueden encontrar instrucciones adicionales sobre la preparación en los documentos WO2015/067646, WO2014/122083 y WO2012/107434.
Los compuestos de fórmula (I) se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con los Esquemas 1 a 4.
Esquema 1
donde Z1, Z2, Z3, R1, Q y T son tal como se definen en una cualquiera de las realizaciones 1 a 69.
1) Los compuestos de fórmula (Ia) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II) donde R es OH, alcoxi C1-C6 o Cl, F o Br, con una amina de fórmula (IV), tal como se muestra en el Esquema 1. Cuando R es OH las reacciones de este tipo se suelen llevar a cabo en presencia de un reactivo de acoplamiento adecuado, tal como W,W'-diciclohexilcarbodiimida («DCC»), clorhidrato de 1 -etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida («EDC») o cloruro bis(2-oxo-3-oxazolidinil)fosfónico («BOP-Cl»), en presencia de una base, y opcionalmente en presencia de un catalizador nucleófilo, tal como hidroxibenzotriazol («HOBT»). Cuando R es Cl, las reacciones de este tipo se suelen llevar a cabo en presencia de una base, y opcionalmente en presencia de un catalizador nucleófilo. Como alternativa, es posible llevar a cabo la reacción en un sistema bifásico que comprende un disolvente orgánico, preferentemente acetato de etilo, y un disolvente acuoso, preferentemente una disolución de hidrogenocarbonato de sodio. Cuando R es alcoxi C1-C6 , a veces es posible convertir el éster directamente en la amida calentando el éster y la amina juntos en un proceso térmico. Las bases adecuadas incluyen piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina («DMAP») o diisopropiletilamina (base de Hunig). Los disolventes preferidos son W,W-dimetilacetamida, tetrahidrofurano, dioxano, 1,2-dimetoxietano, acetato de etilo y tolueno. La reacción se lleva a cabo a una temperatura de 0 °C a 100 °C, preferentemente de 15 °C a 30 °C, en particular a temperatura ambiente.
2) Los haluros de ácido de fórmula (II), donde R es Cl, F o Br, se pueden preparar a partir de ácidos carboxílicos de fórmula (II), donde R es OH, en condiciones estándar, conocidas por una persona experta en la técnica.
3) Los ácidos carboxílicos de fórmula (II), donde R es OH, se pueden formar a partir de ésteres de fórmula (II), donde R es alcoxi C1-C6 en condiciones estándar, conocidas por una persona experta en la técnica.
4) Los compuestos de fórmula (Ia) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (V) donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un halógeno, tal como bromo, con monóxido de carbono y una amina de fórmula (IV), en presencia de un catalizador, tal como acetato de paladio (II) o dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), opcionalmente en presencia de un ligando, tal como trifenilfosfina, y una base, tal como carbonato de sodio, piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina («DMAP») o diisopropiletilamina (base de Hunig), en un disolvente, tal como agua, W,W-dimetilformamida o tetrahidrofurano. La reacción se lleva a cabo a una temperatura de 50 °C a 200 °C, preferentemente de 100 °C a 150 °C. La reacción se lleva a cabo a una presión de 50 a 200 bar, preferentemente de 100 a 150 bar.
donde Z1, Z2, Z3 y T son tal como se definen en una cualquiera de las realizaciones 1 a 69.
6) Los compuestos de fórmula (II), donde R es OH, se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (V) donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un triflato o un halógeno, tal como bromo, con monóxido de carbono o formiato de potasio, en presencia de un catalizador, tal como acetato de paladio (II) o dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), opcionalmente en presencia de un ligando, tal como trifenilfosfina, difenilfosfinoferroceno («dppf») y una base, tal como carbonato de sodio, piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina («DMAP») o diisopropiletilamina (base de Hunig), en un disolvente, tal como agua, N,N-dimetilformamida, metiltetrahidrofurano o tetrahidrofurano. La reacción se lleva a cabo a una temperatura de 50 °C a 200 °C, preferentemente de 100 °C a 150 °C. La reacción se lleva a cabo a una presión de CO de 50 a 200 bar, preferentemente de 100 a 150 bar.
7) Los compuestos de fórmula (II), donde R es alcoxi C1-C6 , se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (V) donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un triflato o un halógeno, tal como bromo, con monóxido de carbono y un alcohol, en presencia de un catalizador, tal como acetato de paladio (II) o dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), opcionalmente en presencia de un ligando, tal como trifenilfosfina, y una base, tal como carbonato de sodio, piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina («DMAP») o diisopropiletilamina (base de Hunig), en un disolvente, tal como agua, N,N-dimetilformamida, metiltetrahidrofurano o tetrahidrofurano. La reacción se lleva a cabo a una temperatura de 50 °C a 200 °C, preferentemente de 100 °C a 150 °C. La reacción se lleva a cabo a una presión de monóxido de carbono de 50 a 200 bar, preferentemente de 100 a 150 bar.
8) Como alternativa, se pueden preparar compuestos de fórmula (II), donde R es OH, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (V) donde XB es un halógeno, tal como bromo, con magnesio o butillitio, con el fin de preparar el reactivo de Grignard intermedio o respectivamente el reactivo organolítico, seguido de su reacción con dióxido de carbono, en un disolvente, tal como éter dietílico, éter diisopropílico, éter tert-butil metílico, metiltetrahidrofurano o tetrahidrofurano. La reacción se lleva a cabo a una temperatura de -80°C a 60°C, preferentemente de -20°C a 40°C. La preparación del reactivo de Grignard intermedio (reacciones de halógeno-metal) también se puede realizar utilizando cloruro de isopropilmagnesio, en presencia o ausencia de sales alcalinas, tales como cloruro de litio.
9) Los compuestos de fórmula (II), donde R es OH o alcoxi C1-C6 , se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (VIII) donde U representa un ácido borónico, éster borónico o trifluoroboronato o -SnBu3 o -ZnCI con un compuesto de fórmula (VII), donde X representa bromo, cloro, yodo o triflato, utilizando procesos conocidos de la bibliografía que utilizan reacciones catalizadas por paladio. Por ejemplo, las reacciones se pueden llevar a cabo en presencia de un catalizador, tal como acetato de paladio (II), paladio (0) tetrakis-trifenilfosfina o dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), opcionalmente en presencia de un ligando, tal como trifenilfosfina, difenilfosfinoferroceno («dppf») y una base, tal como carbonato de sodio, piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina («DMAP») o diisopropiletilamina (base de Hunig), en un disolvente, tal como agua, N ,N-dimetilformamida, metiltetrahidrofurano o tetrahidrofurano. La reacción se lleva a cabo a una temperatura de 50°C a 200°C, preferentemente de 100°C a 150°C. Los compuestos de estructura general (VII) o bien se comercializan o bien se pueden preparar mediante procesos conocidos por la persona experta en la técnica, por ejemplo, tal como se describe en la bibliografía (documento WO2014122083).
10) Los compuestos de fórmula (V) donde XB es un grupo saliente, por ejemplo, un triflato o un halógeno, tal como bromo, se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (VIII) donde U representa
un ácido borónico, éster borónico o trifluoroboronato o -SnBu3 o -ZnCI con un compuesto de fórmula (VI), donde X representa bromo, cloro, yodo o triflato, utilizando procesos conocidos de la bibliografía que utilizan reacciones catalizadas por paladio. Por ejemplo, las reacciones se pueden llevar a cabo en presencia de un catalizador, tal como acetato de paladio (II), paladio (0) tetrakis-trifenilfosfina o dicloruro de bis(trifenilfosfina)paladio (II), opcionalmente en presencia de un ligando, tal como trifenilfosfina, difenilfosfinoferroceno («dppf») y una base, tal como carbonato de sodio, piridina, trietilamina, 4-(dimetilamino)piridina («DMAP») o diisopropiletilamina (base de Hunig), en un disolvente, tal como agua, N,N-dimetilformamida, metiltetrahidrofurano o tetrahidrofurano. La reacción se lleva a cabo a una temperatura de 50°C a 200°C, preferentemente de 100°C a 150°C. Los compuestos de estructura general (VI) o bien se comercializan o bien se pueden preparar mediante procesos conocidos por la persona experta en la técnica. Los compuestos de estructura general (VIII) se pueden preparar tal como se describe en la bibliografía (documento WO2014122083).
Esquema 3:
(VIII) (te)
donde Z1, Z2, Z3, R1, Q y T son tal como se definen en una cualquiera de las realizaciones 1 a 69.
11) Los compuestos de fórmula (Ia) se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (VIII) donde U representa un ácido borónico, éster borónico o trifluoroboronato o -SnBu3 o -ZnCI con un compuesto de fórmula (VIIa), donde T, R1 y Q se definen como en una cualquiera de las realizaciones 1 a 69, donde X representa bromo, cloro, yodo o triflato, utilizando procesos conocidos de la bibliografía que utilizan reacciones catalizadas por paladio, tal como se describe en 9) y 10). Los compuestos de estructura general (VIIa) o bien se comercializan o bien se pueden preparar mediante procesos conocidos por la persona experta en la técnica. Los compuestos de estructura general (VIII) se pueden preparar tal como se describe en la bibliografía (documento WO2014122083).
Escuema ¡j)
donde Z1, Z2, Z3, R1, Q y T son tal como se definen en una cualquiera de las realizaciones 1 a 69.
12) Los compuestos de fórmula (la), se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (IX) donde X es un halógeno, con un compuesto de fórmula (Xa), donde T, R1 y Q se definen como en una cualquiera de las realizaciones 1 a 69, utilizando procesos conocidos de la bibliografía, ya sea mediante sustitución nucleófila en el anillo aromático (X= Cl o F) (documento WO2014122083), o mediante una reacción catalizada por un metal de transición (X= Br o I), por ejemplo, utilizando una reacción catalizada por paladio o cobre. Los compuestos de estructura general (IX) y (Xa) se pueden preparar mediante procesos conocidos por la persona experta en la técnica (documento WO2014122083).
Un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 se puede convertir de un modo conocido de por sí en otro compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 reemplazando uno o más sustituyentes del compuesto de partida de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 del modo habitual por otro(s) sustituyente(s) de acuerdo con la invención.
Dependiendo de la elección de las condiciones de reacción y los materiales de partida que sean adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, en un paso de reacción remplazar solamente un sustituyente por otro sustituyente de acuerdo con la invención, o se pueden remplazar una pluralidad de sustituyentes por otros sustituyentes de acuerdo con la invención en el mismo paso de reacción.
Se pueden preparar sales de compuestos de fórmula (I) de un modo conocido de por sí. Por tanto, por ejemplo, se obtienen sales de adición de ácido de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 por tratamiento con un ácido adecuado o un reactivo de intercambio iónico adecuado, y se obtienen sales con bases por tratamiento con una base adecuada o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.
Las sales de compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 se pueden convertir del modo habitual en los compuestos libres, las sales de adición de ácido, por ejemplo, por tratamiento con un compuesto básico adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado y las sales con bases, por ejemplo, por tratamiento con un ácido adecuado o con un reactivo de intercambio iónico adecuado.
Las sales de compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 se pueden convertir de un modo conocido de por sí en otras sales de compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69, sales de adición de ácido, por ejemplo, en otras sales de adición de ácido, por ejemplo, por tratamiento de una sal de ácido inorgánico tal como clorhidrato con una sal metálica adecuada tal como una sal de sodio, bario o plata, de un ácido, por ejemplo, con acetato de plata, en un disolvente adecuado en el que una sal inorgánica que forma, por ejemplo, cloruro de plata, es insoluble y, por ende, precipita en la mezcla de reacción.
Dependiendo del procedimiento o las condiciones de reacción, los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69, que tienen propiedades de formación de sales, pueden obtenerse en forma libre o en forma de sales.
Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 y, cuando procede, sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma salina, pueden estar presentes en forma de uno de los estereoisómeros que son posibles o como una mezcla de estos, por ejemplo, en forma de estereoisómeros puros, tales como enantiómeros y/o diastereómeros, o como mezclas de estereoisómeros, tales como mezclas de enantiómeros, por ejemplo, racematos, mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos, dependiendo del número, la configuración absoluta y relativa de átomos de carbono asimétricos que existan en la molécula y/o dependiendo de la configuración de dobles enlaces no aromáticos que existan en la molécula; la invención se refiere a los estereoisómeros puros y también a todas las mezclas de estereoisómeros que sean posibles, y se ha de entender en cada caso de este modo con anterioridad en la presente y en lo sucesivo en la presente, incluso cuando no se mencionen detalles estereoquímicos específicamente en cada caso.
Las mezclas de diastereómeros o mezclas de racematos de compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69, en forma libre o en forma de sal, que se pueden obtener dependiendo de qué materiales de partida y procedimientos que se hayan elegido, se pueden separar de un modo conocido en los racematos o diastereómeros puros basándose en las diferencias fisicoquímicas de los componentes, por ejemplo, mediante cristalización fraccionada, destilación y/o cromatografía.
Las mezclas de enantiómeros, tales como racematos, que se pueden obtener de un modo similar pueden resolverse en los enantiómeros ópticos por métodos conocidos, por ejemplo, por recristalización en un disolvente ópticamente activo, por cromatografía sobre adsorbentes quirales, por ejemplo, cromatografía de líquidos de alta resolución (HPLC) en acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, por escisión con enzimas inmovilizadas específicas, mediante la formación de compuestos de inclusión, por ejemplo, utilizando éteres corona quirales, donde se forma un complejo con solamente un enantiómero, o por conversión en sales diastereoméricas, por ejemplo, haciendo reaccionar un racemato que es un producto final básico con un ácido ópticamente activo, tal como un ácido carboxílico, por ejemplo, alcanfor, ácido tartárico o málico, o ácido sulfónico, por ejemplo, ácido alcanforsulfónico, y separando la mezcla de diastereómeros que se puede obtener de esta manera, por ejemplo, por cristalización fraccionada basada en sus diferentes solubilidades, para dar los diastereómeros, de los cuales se puede liberar el enantiómero deseado por acción de agentes adecuados, por ejemplo, agentes básicos.
Pueden obtenerse diastereómeros o enantiómeros puros de acuerdo con la invención no solo separando mezclas de estereoisómeros adecuadas, sino también mediante métodos de síntesis diastereoselectivos o enantioselectivos en general conocidos, por ejemplo, llevando a cabo el proceso de acuerdo con la invención con materiales de partida de una estereoquímica adecuada.
Se pueden preparar W-óxidos haciendo reaccionar un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 con un agente oxidante adecuado, por ejemplo, el aducto de H2O2/urea en presencia de un anhídrido de ácido, p. ej., anhídrido trifluoroacético. En la bibliografía se conocen oxidaciones de este tipo, por ejemplo, en J. Med. Chem.
32 (12), 2561 -73, 1989 o el documento WO 00/15615.
Es ventajoso aislar o sintetizar en cada caso el estereoisómero biológicamente más eficaz, por ejemplo, enantiómero o diastereómero, o mezcla de estereoisómeros, por ejemplo, mezcla de enantiómeros o mezcla de diastereómeros, si los componentes individuales tienen una actividad biológica diferente.
Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 y, cuando proceda, sus tautómeros, en cada caso en forma libre o en forma de sal, también se pueden obtener, si es apropiado, en forma de hidratos y/o pueden incluir otros disolventes, por ejemplo, los que pueden haberse utilizado para la cristalización de compuestos que están presentes en forma sólida.
Los compuestos de la invención pueden distinguirse de compuestos conocidos en virtud de su mayor eficacia a tasas de aplicación bajas, lo cual puede verificar la persona experta en la técnica utilizando los procedimientos experimentales resumidos en los Ejemplos, utilizando tasas de aplicación menores si fuera necesario, por ejemplo, 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm o 0,8 ppm.
La presente invención también proporciona intermedios útiles para la preparación de compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69. Ciertos intermedios son novedosos y, como tales, constituyen otro aspecto de la invención.
Un grupo de intermedios novedosos son los compuestos de fórmula (II)
donde T, Z1, Z2 y Z3 son tal como se definen en una cualquiera de las realizaciones 1 a 69, y R se selecciona de OH, alcoxi C1-C6 , CI, F y Br. Las preferencias de T, Z1, Z2 y Z3 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69.
Otro grupo de intermedios novedosos son los compuestos de fórmula (III)
donde T, Z1, Z2 y Z3 son tal como se definen en una cualquiera de las realizaciones 1 a 69, donde XB es un saliente adecuado tal como un halógeno, por ejemplo, Br. Las preferencias de T, Z1, Z2 y Z3 son las mismas que las preferencias expuestas para los sustituyentes correspondientes de un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69.
Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 son principios activos valiosos desde el punto de vista preventivo y/o curativo en el campo del control de plagas, incluso en tasas de aplicación bajas, que tienen un espectro biocida muy favorable y son bien tolerados por especies de sangre caliente, peces y plantas. Los principios activos de acuerdo con la invención actúan contra todas o contra etapas individuales del desarrollo de plagas de animales normalmente sensibles, pero también resistentes, tales como insectos o representantes del orden Acarina. La actividad insecticida o acaricida de los principios activos de acuerdo con la invención puede manifestarse directamente, es decir, en la destrucción de las plagas, que tiene lugar inmediatamente o solo después de que haya transcurrido un tiempo, por ejemplo, durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo, en una tasa de oviposición y/o eclosión reducida.
Son ejemplos de las plagas de animales mencionadas anteriormente:
del orden Acarina, por ejemplo,
Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;
del orden Anoplura, por ejemplo,
Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;
del orden Coleóptera, por ejemplo,
Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp,
Cosmopolites spp., Cotinis nítida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;
del orden Díptera, por ejemplo,
Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;
del orden Hemíptera, por ejemplo,
Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp. , Thyanta spp , Triatoma spp., Vatiga illudens;
Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris, ;
del orden Hymenoptera, por ejemplo,
Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplo-campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. y Vespa spp.;
del orden Isoptera, por ejemplo,
Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate
del orden Lepídoptera, por ejemplo,
Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus,
Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta e Yponomeuta spp.;
del orden Mallophaga, por ejemplo,
Damalinea spp. y Trichodectes spp.;
del orden Orthoptera, por ejemplo,
Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp. y Schistocerca spp.;
del orden Psocoptera, por ejemplo,
Liposcelis spp.;
del orden Siphonaptera, por ejemplo,
Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;
del orden Thysanoptera, por ejemplo,
Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp;
del orden Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Los principios activos de acuerdo con la invención se pueden utilizar para controlar, es decir, contener o destruir, plagas del tipo mencionado anteriormente que se manifiestan en particular en plantas, especialmente en plantas útiles y ornamentales en agricultura, en horticultura y en bosques, o en órganos, tales como frutos, flores, follaje, tallos, tubérculos o raíces de tales plantas y, en algunos casos, incluso los órganos de las plantas que se forman posteriormente se mantienen protegidos contra estas plagas.
Son cultivos destinatarios adecuados, en particular, los cereales tales como el trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz o sorgo; remolacha tal como la remolacha azucarera o forrajera; fruta, por ejemplo, fruta pomácea, fruta con hueso o frutos del bosque, tal como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo, fresas, frambuesas o moras; cultivos leguminosos tales como alubias, lentejas, guisantes o soja; cultivos oleosos tales como la colza oleaginosa, mostaza, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o cacahuetes; cucurbitáceas tales como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibra tales como algodón, lino, cáñamo o yute; frutos cítricos tales como naranjas, limones, pomelos o mandarinas; hortalizas tales como espinaca, lechuga, espárrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o pimientos morrones; lauráceas tales como aguacate, canela o alcanfor; y también tabaco, frutos secos, café, berenjenas, caña de azúcar, té, pimiento, vid, lúpulos, la familia de las plantagináceas, plantas productoras de látex y ornamentales.
Los principios activos de acuerdo con la invención son especialmente adecuados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xilostella y Spodoptera littoralis en cultivos de algodón, hortalizas, maíz, arroz y soja. Los principios activos de acuerdo con la invención además son especialmente adecuados para controlar Mamestra (preferentemente en hortalizas), Cydia pomonella (preferentemente en manzanas), Empoasca (preferentemente en hortalizas, viñas), Leptinotarsa (preferentemente en patatas) y Chilo supressalis (preferentemente en arroz).
En un aspecto adicional, la invención también se puede referir a un método para controlar el daño a la planta y partes de esta por nematodos fitoparásitos (nematodos endoparasitos, semiendoparasitos y ectoparasitos), especialmente nematodos fitoparasitos tales como nematodos del nudo de la raíz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifoliiy otras especies de Heterodera; nematodos de agallas de semillas, especies de Anguina; nematodos del tallo y foliares, especies de Aphelenchoides; nematodos de picadura, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos del tallo y del bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de punzón, especies de Dolichodorus; nematodos de espiral, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos de la vaina y envolventes, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos lanza, especies de
Hoploaimus; falsos nematodos del nudo de la raíz, especies de Nacobbus; nematodos aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos alfiler, especies de Pratylenchus; nematodos de lesiones, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos barrenadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nematodos de raíz corta y gruesa, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos que causan atrofia, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de cítricos, especies de Tylenchulus; nematodos daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos fitoparásitos, tales como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. y Quinisulcius spp.
Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 también pueden tener actividad contra los moluscos. Los ejemplos de estos incluyen, por ejemplo, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. nemoralis); Ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. itala, H. obvia); Helicidae (Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix(H. aperta); Limax(L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lymnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); Opeas; Pomacea (P. canaticulata); Vallonia y Zanitoides.
Se debe entender que el término «cultivos» incluye también plantas de cultivo que se han transformado de este modo mediante el uso de técnicas de ADN recombinante que pueden sintetizar una o más toxinas de acción selectiva, tales como las conocidas, por ejemplo, a partir de bacterias productoras de toxinas, especialmente las del género Bacillus.
Las toxinas que pueden ser expresadas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidas, por ejemplo, proteínas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como 5-endotoxinas, p. ej., Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), p. ej., Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A; o proteínas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnido, toxinas de avispa y otras neurotoxinas específicas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de estreptomicetos, lectinas vegetales, tales como lectinas de guisante, lectinas de cebada o lectinas de campanilla blanca; aglutininas; inhibidores de proteinasas, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina-proteasa, patatina, cistatina, inhibidores de papaína; proteínas inactivadoras de los ribosomas (RIP), tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroide-oxidasa, ecdiesteroide-UDP-glucosil-transferasa, colesterol-oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueantes de los canales iónicos, tales como bloqueantes de los canales de sodio o calcio, esterasa de hormona juvenil, receptores de hormonas diuréticas, estilbeno-sintasa, bibencil-sintasa, quitinasas y glucanasas.
En el contexto de la presente invención, deben entenderse por 5-endotoxinas, por ejemplo, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o proteínas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo, Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A, expresamente también toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas híbridas se producen de manera recombinante mediante una nueva combinación de diferentes dominios de esas proteínas (remítase, por ejemplo, al documento WO 02/15701). Se conocen toxinas truncadas, por ejemplo, una toxina Cry1Ab truncada. En el caso de las toxinas modificadas, se reemplazan uno o más aminoácidos de la toxina de origen natural. En reemplazos de aminoácidos de este tipo, se insertan en la toxina preferentemente secuencias de reconocimiento de proteasa no presentes de forma natural, tales como, por ejemplo, en el caso de Cry3A055, se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina-G en una toxina Cry3A (véase el documento WO 03/018810). Se dan a conocer ejemplos de tales toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar tales toxinas, por ejemplo, en los documentos EP-A-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.
La persona experta en la técnica generalmente conoce los procesos para la preparación de plantas transgénicas de este tipo y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Se conocen ácidos desoxirribonucleicos de tipo Cryl y su preparación, por ejemplo, en los documentos WO 95/34656, EP-A-0 367474, EP-A-0401 979 y WO 90/13651.
La toxina contenida en las plantas transgénicas confiere a las plantas tolerancia a insectos dañinos. Estos insectos pueden pertenecer a cualquier grupo taxonómico de insectos, pero de forma habitual pertenecen especialmente al grupo de los escarabajos (coleópteros), insectos con dos alas (dípteros) y polillas (lepidópteros).
Se conocen plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican resistencia a insecticidas y expresan una o más toxinas, y algunas de ellas se comercializan. Son ejemplos de plantas de este tipo: YieldGard® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Ab y una Cry3Bb1); Starlink® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry9C); Herculex I® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry1Fa2 y la enzima fosfinotricina-N-acetiltransferasa (PAT) para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry1Ac); Bollgard I® (variedad de algodón que expresa una toxina
CrylAc); Bollgard II® (variedad de algodón que expresa una toxina CrylAc y una Cry2Ab); VipCot® (variedad de algodón que expresa una toxina Vip3A y una Cry1Ab); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (GA21 rasgo tolerante a glifosato), Agrisure® CB Advantage (Bt11 rasgo del barrenador del maíz (CB)) y Protecta®.
Son ejemplos adicionales de cultivos transgénicos de este tipo:
1. Maíz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) por expresión transgénica de una toxina Cry1Ab truncada. El maíz Bt11 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
2. Maíz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado genéticamente que se ha vuelto resistente al ataque del barrenador del maíz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) por expresión transgénica de una toxina Cry1Ab. El maíz Bt176 también expresa transgénicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
3. Maíz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Maíz que se ha vuelto resistente a insectos mediante expresión transgénica de una toxina Cry3A modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada por inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina G-proteasa. La preparación de plantas de maíz transgénicas de este tipo se describe en el documento WO 03/018810.
4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina Cry3Bb1 y tiene resistencia a ciertos insectos coleópteros.
5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.
6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz modificado genéticamente para la expresión de la proteína Cry1F, para conseguir resistencia a ciertos insectos lepidópteros, y de la proteína PAT, para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de maíz híbrido cultivadas de forma convencional cruzando las variedades modificadas genéticamente NK603 y MON 810. El maíz NK603 x MON 810 expresa transgénicamente la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., la cual confiere tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y también expresa una toxina Cry1Ab obtenida a partir de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, la cual proporciona tolerancia a ciertos lepidópteros, incluido el gusano barrenador del maíz europeo.
También se describen cultivos transgénicos de plantas resistentes a los insectos en el Informe del BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) de 2003.
(http://bats.ch).
Se debe entender que el término «cultivos» también incluye plantas de cultivo que han sido transformadas de este modo mediante el uso de técnicas de ADN recombinante de tal forma que son capaces de sintetizar sustancias antipatógenas que tienen una acción selectiva, tales como, por ejemplo, las denominadas «proteínas relacionadas con la patogénesis» (PRP, remítase, p. ej., al documento EP-A-0 392 225). Se conocen ejemplos de sustancias antipatógenas de este tipo y de plantas transgénicas capaces de sintetizar tales sustancias antipatógenas, por ejemplo, en los documentos EP-A-0392225, WO 95/33818 y EP-A-0353 191. La persona experta en la técnica generalmente conoce los métodos para producir tales plantas transgénicas y estos se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Los cultivos también se pueden modificar para mejorar la resistencia a patógenos fúngicos (por ejemplo, Fusarium, Anthracnose o Phytophthora), bacterianos (por ejemplo, Pseudomonas) o víricos (por ejemplo, virus del enrollamiento de la patata, virus de la marchitez manchada del tomate, virus del mosaico del pepino).
Los cultivos también incluyen aquellos que tienen una resistencia mejorada a los nematodos, tales como el nematodo del quiste de la soja.
Los cultivos que son tolerantes al estrés abiótico incluyen aquellos que tienen una tolerancia mejorada a la sequía, alto contenido de sal, alta temperatura, frío, helada o radiación de luz, por ejemplo, a través de la expresión de n F-YB u otras proteínas conocidas en la técnica.
Las sustancias antipatógenas que pueden ser expresadas por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, bloqueantes de los canales iónicos, tales como bloqueantes de los canales de sodio y calcio, por ejemplo, las toxinas víricas KP1, KP4 o KP6; estilbeno-sintasas; bibencil-sintasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas «proteínas relacionadas con la patogénesis» (PRP; véase, p. ej., el documento EP-A-0 392 225); sustancias antipatógenas producidas por microorganismos, por ejemplo, antibióticos peptídicos o antibióticos heterocíclicos (véase, p. ej., el documento WO 95/33818) o factores proteínicos o polipeptídicos que intervienen en la defensa de la planta contra patógenos (los denominados «genes de resistencia a enfermedades de plantas», tal como se describe en el documento WO 03/000906).
Otros campos de uso de las composiciones de acuerdo con la invención son la protección de mercancías almacenadas y almacenes, y la protección de materias primas, tales como madera, textiles, revestimientos de suelos o edificios, y también en el sector de la higiene, especialmente la protección de seres humanos, animales domésticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado.
La presente invención también proporciona un método para controlar plagas (tales como mosquitos y otros vectores de enfermedades; véase también http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). En una realización, el método para controlar plagas comprende aplicar las composiciones de la invención a las plagas destinatarias, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato con brocha, con rodillo, mediante pulverización, dispersión o inmersión. A modo de ejemplo, una aplicación por IRS (siglas en inglés de la pulverización residual de interiores) de una superficie tal como una superficie de pared, techo o suelo está contemplada por el método de la invención. En otra realización, se contempla la aplicación de tales composiciones a un sustrato tal como un material de tela o no tejido en forma de (o que puede utilizarse en la fabricación de) redes, prendas de vestir, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.
En otra realización, el método para controlar plagas de este tipo comprende aplicar una cantidad eficaz como plaguicida de las composiciones de la invención a las plagas destinatarias, a su emplazamiento, o a una superficie o sustrato para proporcionar una actividad plaguicida residual eficaz en la superficie o sustrato. Tal aplicación se puede realizar con brocha, con rodillo, mediante pulverización, dispersión o inmersión de la composición plaguicida de la invención. A modo de ejemplo, el método de la invención contempla una aplicación por IRS sobre una superficie tal como una superficie de pared, techo o suelo, para proporcionar actividad plaguicida residual eficaz en la superficie. En otra realización, se contempla aplicar composiciones de este tipo para el control residual de plagas sobre un sustrato tal como un material de tela en forma de (o que puede utilizarse en la fabricación de) redes, prendas de vestir, ropa de cama, cortinas y tiendas de campaña.
Los sustratos, incluidos los no tejidos, telas o mallas que se van a tratar pueden estar hechos de fibras naturales tales como algodón, rafia, yute, lino, sisal, arpillera o lana, o fibras sintéticas tales como poliamida, poliéster, polipropileno, poliacrilonitrilo. Los poliésteres son particularmente adecuados. Los métodos de tratamiento de textiles se conocen, p. ej., en los documentos WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO2006/128870, EP 1724392, WO2005113886 o WO 2007/090739.
Otros campos de uso de las composiciones de acuerdo con la invención son el sector de la inyección de árboles/tratamiento de troncos para todos los árboles ornamentales así como todo tipo de árboles de frutos secos y frutales.
En el sector de la inyección de árboles/tratamiento de troncos, los compuestos de acuerdo con la presente invención son especialmente adecuados contra insectos barrenadores de la madera del orden Lepidoptera como los mencionados anteriormente y del orden Coleóptera, especialmente contra los barrenadores de la madera enumerados en las siguientes tablas A y B:
Tabla A. Ejemplos de barrenadores de la madera exóticos importantes desde un punto de vista económico.
Familia Especie Hospedador o cultivo infestado
Buprestidae Agrilus planipennis Fresno
Cerambycidae Anoplura glabripennis Maderas duras
Xylosandrus crassiusculus Maderas duras
Scolytidae X. mutilatus Maderas duras
Tomicus piniperda Coníferas
Tabla B. Ejemplos de barrenadores de la madera naturales importantes desde un punto de vista económico.
Familia Especie Hospedador o cultivo infestado
Agrilus anxius Abedul
Agrilus politus Sauce, Arce
Agrilus sayi Arrayán, Helecho dulce
Agrilus vittaticolllis Manzano, Peral, Arándano rojo, Cornijuelo, Espino
Chrysobothris femorata Manzana, Albaricoque, Haya, Arce negundo, Cerezo, Castaño, Grosella, Olmo, Buprestidae Espino, Almez, Nogal americano,
Castaño de Indias, Tilo, Arce,
Fresno de montaña, Roble, Pecán, Peral, Melocotonero, Caqui, Ciruelo, Álamo, Membrillo, Ciclamor, Amelanchier, Sicómoro, Nogal, Sauce
Texania campestris Tilo americano, Haya, Arce, Roble, Sicómoro, Sauce, Álamo amarillo
Goes pulverulentus Haya, Olmo, Roble rojo, Sauce, Cerambycidae Roble negro, Roble cereza, Roble de agua, Sicómoro
Familia Especie Hospedador o cultivo infestado
Goes tigrinus Roble
Neoclytus acuminatus Fresno, Nogal americano, Roble, Nogal, Abedul,
Haya, Arce,
Palo de Hierro, Cornejo,
Caqui, Ciclamor, Acebo,
Almez, Falsa Acacia,
Acacia de tres espinas, Álamo amarillo, Castaño, Naranjo de Luisiana, Sasafrás, Lilo, Caoba de montaña, Peral,
Cerezo, Ciruelo, Melocotonero, Manzano, Olmo, Tilo americano, Liquidámbar Neoptychodes trilineatus Higuera, Aliso, Moral, Sauce,
Almez occidental
Oberea ocellata Zumaque, Manzano, Melocotonero, Ciruelo,
Peral,
Grosella, Zarzamora
Oberea tripunctata Cornejo, Viburno, Olmo,
Oxidendro, Arándano,
Rododendro, Azalea, Laurel,
Álamo, Sauce, Moral
Oncideres cingulata Nogal americano, Pecán, Caqui, Olmo,
Oxidendro, Tilo, Acacia de tres espinas, Cornejo, Eucalipto, Roble,
Almez, Arce, Árboles frutales
Saperda calcarata Álamo
Strophiona nitens Castaño, Roble, Nogal americano, Nogal,
Haya, Arce
Corthylus columbianus Arce, Roble, Álamo amarillo, Haya,
Arce negundo, Sicomoro, Abedul,
Tilo, Castaño, Olmo
Dendroctonus frontalis Pino
Scolytidae Dryocoetes betulae Abedul, Liquidámbar, Cerezo silvestre,
Haya, Peral
Monarthrum fasciatum Roble, Arce, Abedul, Castaño,
Liquidámbar, Tupelo negro, Álamo,
Nogal americano, Mimosa, Manzano, Melocotonero, Pino
Familia Especie Hospedador o cultivo infestado
Phloeotribus liminaris Melocotonero, Cerezo, Ciruelo, Cerezo negro,
Olmo, Moral, Fresno de montaña Pseudopityophthorus Roble, Haya americano, Cerezo negro,
pruinosus
Ciruelo Chickasaw, Castaño, Arce,
Nogal americano, Carpes, Carpe lupulino Paranthrene simulans Roble, Castaño americano
Sannina uroceriformis Caqui
Synanthedon exitiosa Melocotonero, Ciruelo, Nectarino, Cerezo,
Albaricoquero, Almendro, Cerezo negro
Synanthedon pictipes Melocotonero, Ciruelo, Cerezo, Haya,
Cerezo negro
Sesiidae Synanthedon rubrofascia Tupelo
Synanthedon scitula Cornejo, Pecán, Nogal americano, Roble,
Castaño, Haya, Abedul, Cerezo negro,
Olmo, Fresno de montaña, Viburno,
Sauce, Manzano, Níspero, Ninebark,
Arrayán
Vitacea polistiformis Vid
En el sector de la higiene, las composiciones de acuerdo con la invención son activas contra ectoparásitos tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros de la cosecha, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parasitarias, piojos, piojos del cabello, piojos de aves y pulgas.
Son ejemplos de tales parásitos:
Del orden Anoplurida: Haematopinus spp, Linognathus spp, Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp.
Del orden Mallophagida: Trimenopon spp, Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp.
Del orden Díptera y los subórdenes Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp..
Del orden Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Del orden Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Del orden Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp..
De la subclase Acaria (Acaricia) y de los órdenes Meta- y Meso-stigmata, por ejemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentorspp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp..
De los órdenes Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodexspp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp..
Las composiciones de acuerdo con la invención también son adecuadas para la protección contra la infestación de insectos en el caso de materiales tales como madera, textiles, plásticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartulina, cuero, revestimientos de suelos y edificios.
Las composiciones de acuerdo con la invención se pueden utilizar, por ejemplo, contra las siguientes plagas: escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spp., Tryptodendron spp., Apato monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spp. y Dinoderus minutus, y también himenópteros tales como Sirexjuvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigastaignus y Urocerus augur, y termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus, y tisanuros tales como Lepisma saccharina.
En un aspecto, la invención también se refiere, por lo tanto, a composiciones plaguicidas tales como concentrados emulsionables, concentrados en suspensión, microemulsiones, dispersables oleosos, disoluciones que se pueden pulverizar o diluir directamente, pastas untables, emulsiones diluidas, polvos solubles, polvos dispersables, polvos humectables, polvillos, gránulos o encapsulaciones en sustancias poliméricas, que comprenden - al menos - uno de los principios activos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 y que se han de seleccionar de modo que se ajusten a los objetivos previstos y las circunstancias predominantes. En estas composiciones, el principio activo se emplea en forma pura, un principio activo sólido, por ejemplo, con un tamaño de partícula específico o, preferentemente, junto con - al menos - uno de los auxiliares utilizados convencionalmente en la técnica de la formulación, tales como diluyentes, por ejemplo, disolventes o portadores sólidos, o tales como compuestos tensioactivos (surfactantes).
Son ejemplos de disolventes adecuados: hidrocarburos aromáticos no hidrogenados o parcialmente hidrogenados, preferentemente las fracciones C8 a C12 de alquilbencenos, tales como mezclas de xileno, naftalenos alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifáticos o cicloalifáticos, tales como parafinas o ciclohexano, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus éteres y ésteres tales como propilenglicol, éter de dipropilenglicol, éter monometílico de etilenglicol o etilenglicol o éter monoetílico de etilenglicol, cetonas, tales como ciclohexanona, isoforona o alcohol de diacetona, disolventes fuertemente polares, tales como N-metilpirrolid-2-ona, sulfóxido de dimetilo o N,N-dimetilformamida, agua, aceites vegetales no epoxidados o epoxidados, tales como aceite de colza, ricino, coco o soja no epoxidado o epoxidado, y aceites de silicona.
Los soportes sólidos que se utilizan, por ejemplo, para polvillos y polvos dispersables son, por regla general, minerales naturales triturados tales como calcita, talco, caolín, montmorillonita o atapulgita. Para mejorar las propiedades físicas, también es posible añadir sílices sumamente dispersas o polímeros absorbentes sumamente dispersos. Los portadores adsorbentes adecuados para gránulos son los tipos porosos, tales como piedra pómez, arena de ladrillo, sepiolita o bentonita, y los materiales portadores no sorbentes adecuados son calcita o arena. Además, se pueden utilizar un gran número de materiales granulados de naturaleza inorgánica u orgánica, en particular dolomita o residuos vegetales pulverizados.
Los compuestos tensioactivos adecuados son, dependiendo del tipo de principio activo que se desee formular, surfactantes o mezclas de surfactantes no iónicos, catiónicos y/o aniónicos que tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Los surfactantes mencionados a continuación deben considerarse solamente como ejemplos; en la bibliografía pertinente se describen un gran número de surfactantes adicionales que se utilizan convencionalmente en la técnica de la formulación y que son adecuados de acuerdo con la invención.
Los surfactantes no iónicos adecuados son, especialmente, derivados de éteres poliglicólicos de alcoholes alifáticos o cicloalifáticos, de ácidos grasos saturados o insaturados, o de alquilfenoles que pueden contener de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos de éter glicólico y de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono en el radical hidrocarbonado (ciclo)alifático, o de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono en el resto alquilo de los alquilfenoles. También son adecuados los aductos solubles en agua de óxido de polietileno con polipropilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol o alquilpolipropilenglicol que tienen de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono en la cadena del alquilo y de aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos de éter etilenglicólico y de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos de éter propilenglicólico. Normalmente, los compuestos mencionados anteriormente contienen de 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Algunos ejemplos que pueden mencionarse son nonilfenoxipolietoxietanol,
éter poliglicólico de aceite de ricino, aductos de polipropilenglicol/óxido de polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol u octilfenoxipolietoxietanol. También son adecuados los ésteres de ácidos grasos de sorbitán polioxietilenados, tales como trioleato de sorbitán polioxietilenado.
Los surfactantes catiónicos son, especialmente, sales de amonio cuaternario que generalmente tienen al menos un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como sustituyentes y como sustituyentes adicionales (no halogenados o halogenados) radicales alquilo inferior o hidroxialquilo o bencilo. Las sales están preferentemente en forma de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Algunos ejemplos son el cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencilbis(2-cloroetil)etilamonio.
Son ejemplos de surfactantes aniónicos adecuados los jabones solubles en agua o compuestos tensioactivos sintéticos solubles en agua. Son ejemplos de jabones adecuados las sales alcalinas, alcalinotérreas o amónicas (no sustituidas o sustituidas) de ácidos grasos que tienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tales como las sales de sodio o potasio del ácido oleico o esteárico, o de mezclas de ácidos grasos naturales que pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de aceite de coco o aceite de resina; también deben mencionarse los tauratos metílicos de ácidos grasos. Sin embargo, los surfactantes sintéticos se utilizan con más frecuencia, en particular sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de bencimidazol sulfonados o alquilarilsulfonatos. Por regla general, los sulfonatos grasos y sulfatos grasos están presentes como sales alcalinas, alcalinotérreas o amónicas (sustituidas o no sustituidas) y generalmente tienen un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C, también se debe entender que alquilo incluye el resto alquilo de radicales acilo; algunos ejemplos que pueden mencionarse son las sales de sodio o calcio del ácido lignosulfónico, del éster dodecilsulfúrico o de una mezcla de sulfatos de alcoholes grasos preparada a partir de ácidos grasos naturales. Este grupo también incluye las sales de los ésteres sulfúricos y ácidos sulfónicos de aductos de alcohol graso/óxido de etileno. Los derivados de bencimidazol sulfonados contienen preferentemente 2 grupos sulfonilo y un radical de ácido graso de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C. Son ejemplos de alquilarilsulfonatos las sales de sodio, calcio o trietanolamonio del ácido decilbencenosulfónico, del ácido dibutilnaftalenosulfónico, o de un condensado de ácido naftalenosulfónico/formaldehído. También son posibles, además, fosfatos adecuados tales como sales del éster fosfórico de un aducto de p-nonilfenol/óxido de etileno (4-14), o fosfolípidos.
Por regla general, las composiciones comprenden de un 0,1 a un 99%, especialmente de un 0,1 a un 95%, del principio activo y de un 1 a un 99,9%, especialmente de un 5 a un 99,9%, de al menos un adyuvante sólido o líquido, siendo posible por regla general que de un 0 a un 25%, especialmente de un 0,1 a un 20%, de la composición corresponda a surfactantes (el % en cada caso significa porcentaje en peso). Si bien se tiende a preferir las composiciones concentradas para artículos comerciales, el usuario final, por regla general, emplea composiciones diluidas que tienen concentraciones sustancialmente más bajas del principio activo.
Típicamente, una formulación de premezcla para la aplicación foliar comprende de un 0,1 a un 99,9%, especialmente de un 1 a un 95%, de los ingredientes deseados, y de un 99,9 a un 0,1%, especialmente de un 99 a un 5%, de un adyuvante sólido o líquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares pueden ser un surfactante en una cantidad de un 0 a un 50%, especialmente de un 0,5 a un 40%, en función de la formulación de premezcla.
Normalmente, una formulación de mezcla en tanque para una aplicación para el tratamiento de semillas comprende de un 0,25 a un 80%, especialmente de un 1 a un 75%, de los ingredientes deseados, y de un 99,75 a un 20%, especialmente de un 99 a un 25%, de auxiliares sólidos o líquidos (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares pueden ser un surfactante en una cantidad de un 0 a un 40%, especialmente de un 0,5 a un 30%, en función de la formulación de mezcla en tanque.
Típicamente, una formulación de premezcla para una aplicación para el tratamiento de semillas comprende de un 0,5 a un 99,9%, especialmente de un 1 a un 95%, de los ingredientes deseados y de un 99,5 a un 0,1%, especialmente de un 99 a un 5%, de un adyuvante sólido o líquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares pueden ser un surfactante en una cantidad de un 0 a un 50%, especialmente de un 0,5 a un 40%, en función de la formulación de premezcla.
Aunque los productos comerciales se formularán preferentemente como concentrados (p. ej., composición (formulación) de premezcla), el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas (p. ej., composición de mezcla en tanque).
Las formulaciones de premezcla para el tratamiento de semillas preferidas son concentrados en suspensión acuosa. La formulación puede aplicarse a las semillas utilizando técnicas y equipos de tratamiento convencionales, tales como técnicas en lecho fluidizado, el método de molienda con rodillo, recipientes para el tratamiento rotoestático de semillas y dispositivos para el recubrimiento en tambor. También pueden ser útiles otros métodos, tales como lechos efervescentes. Las semillas pueden preclasificarse por tamaños antes del recubrimiento. Después del recubrimiento, las semillas normalmente se secan y luego se transfieren a un equipo de calibrado para su calibrado. Este tipo de procedimientos son conocidos en la técnica.
En general, las composiciones de premezcla de la invención contienen de un 0,5 a un 99,9, especialmente de un 1 a un 95, convenientemente de un 1 a un 50%, en masa de los ingredientes deseados y de un 99,5 a un 0,1, especialmente de un 99 a un 5%, en masa de un adyuvante sólido o líquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares (o adyuvantes) pueden ser un surfactante en una cantidad de un 0 a un 50, especialmente de un 0,5 a un 40%, en masa, en función de la masa de la formulación de premezcla.
Son ejemplos de los tipos de formulación foliar para las composiciones de premezcla:
GR: Gránulos
WP: polvos humectables
WG: gránulos dispersables en agua (polvos)
SG: gránulos solubles en agua
SL: concentrados solubles
EC: concentrado emulsionable
EW: emulsiones, aceite en agua
ME: microemulsión
SC: concentrado en suspensión acuosa
CS: suspensión en cápsula acuosa
OD: concentrado en suspensión de base oleosa, y
SE: suspoemulsión acuosa.
Mientras que los ejemplos de tipos de formulación para el tratamiento de semillas para las composiciones de premezcla son:
WS: polvos humectables para suspensión espesa para el tratamiento de semillas
LS: disolución para el tratamiento de semillas
ES: emulsiones para el tratamiento de semillas
FS: concentrado en suspensión para el tratamiento de semillas
WG: gránulos dispersables en agua y
CS: suspensión en cápsula acuosa.
Son ejemplos de tipos de formulación adecuados para las composiciones de mezcla en tanque las disoluciones, suspensiones, emulsiones diluidas o una mezcla de estas, y polvillos.
Las composiciones preferidas están compuestas, en particular, según se indica a continuación (% = porcentaje en peso):
Concentrados emulsionables:
principio activo: de un 1 a un 95%, preferentemente de un 5 a un 20%
surfactante: de un 1 a un 30%, preferentemente de un 10 a un 20%
disolvente: de un 5 a un 98%, preferentemente de un 70 a un 85%
Polvillos:
principio activo: de un 0,1 a un 10%, preferentemente de un 0,1 a un 1%
portador sólido: de un 99,9 a un 90%, preferentemente de un 99,9 a un 99%
Concentrados en suspensión:
principio activo: de un 5 a un 75%, preferentemente de un 10 a un 50%
agua: de un 94 a un 24%, preferentemente de un 88 a un 30%
surfactante: de un 1 a un 40%, preferentemente de un 2 a un 30%
Polvos humectables:
principio activo: de un 0,5 a un 90%, preferentemente de un 1 a un 80%
surfactante: de un 0,5 a un 20%, preferentemente de un 1 a un 15%
portador sólido: de un 5 a un 99%, preferentemente de un 15 a un 98%
Granulados:
principio activo: de un 0,5 a un 30%, preferentemente de un 3 a un 15%
portador sólido: de un 99,5 a un 70%, preferentemente de un 97 a un 85%
Parte experimental
Los siguientes Ejemplos ilustran la invención, pero sin limitarla.
Ejemplos:
Los siguientes compuestos se pueden preparar de acuerdo con los métodos descritos en la presente o de acuerdo con métodos conocidos.
Ejemplos de preparación:
«Pf» significa punto de fusión en °C. Las mediciones de RMN de 1H se registraron en un espectrómetro Brucker de 400 MHz, los desplazamientos químicos se proporcionan en ppm relevantes respecto a un patrón de TMS. Los espectros se midieron en disolventes deuterados tal como se indica.
Método A de LCMS: Patrón:
Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo simple SQD o ZQ) equipado con una fuente de electropulverización (Polaridad: iones positivos o negativos, Capilar: 3,00 kV, Intervalo de cono: 30-60 V, Extractor: 2,00 V, Temperatura de la fuente: 150 °C, Temperatura de desolvatación: 350 °C, Flujo del gas del cono: 0 L/H, Flujo del gas de desolvatación: 650 L/H, Intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un UPLC Acquity de Waters: Bomba binaria, compartimiento térmico para la columna y detector de haz de diodos. Desgasificador de disolventes, bomba binaria, compartimiento térmico para la columna y detector de haz de diodos. Columna: UPLC HSS T3 de Waters, 1,8 □m, 30 x 2,1 mm, Temp: 60°C, Intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 500, Gradiente de disolventes: A = agua 5% de MeOH 0,05% de HCOOH, B= Acetonitrilo 0,05% de HCOOH: gradiente: gradiente: 0 min 0% de B, 100% de A; 1,2-1,5min 100% de B; Flujo (ml/min) 0,85.
Método B de LCMS: Patrón largo:
Los espectros se registraron en un espectrómetro de masas de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo simple SQD o ZQ) equipado con una fuente de electropulverización (Polaridad: iones positivos o negativos, Capilar: 3,00 kV, Intervalo de cono: 30-60 V, Extractor: 2,00 V, Temperatura de la fuente: 150 °C, Temperatura de desolvatación: 350 °C, Flujo del gas del cono: 0 L/H, Flujo del gas de desolvatación: 650 L/H, Intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un UPLC Acquity de Waters: Bomba binaria, compartimiento térmico para la columna y detector de haz de diodos. Desgasificador de disolventes, bomba binaria, compartimiento térmico para la columna y detector de haz de diodos. Columna: UPLC HSS T3 de Waters, 1,8 □m, 30 x 2,1 mm, Temp: 60°C, Intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 500, Gradiente de disolventes: A = agua 5 % de MeOH 0,05 % de HCOOH, B = Acetonitrilo 0,05 % de HCOOH: gradiente: gradiente: 0 min 0% de B, 100% de A; 2,7-3,0min 100% de B; Flujo (ml/min) 0,85.
Método C de LCMS:
Espectrómetro de masas ACQUITY SQD de Waters (espectrómetro de masas de cuadrupolo único)
Método de ionización: Electropulverización
Polaridad: iones positivos
Capilar (kV) 3,00, Cono (V) 20,00, Extractor (V) 3,00, Temperatura de la fuente (°C) 150, Temperatura de desolvatación (°C) 400, Flujo del gas del cono (L/H) 60, Flujo del gas de desolvatación (L/H) 700
Intervalo de masas: de 100 a 800 Da
Intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 400
Método ACQUITY UPLC de Waters con las siguientes condiciones de gradiente de HPLC
(Disolvente A: 9:1 de Agua/Metanol, 0,1% de ácido fórmico y Disolvente B: Acetonitrilo, 0,1% de ácido fórmico)
Tiempo (minutos) A (%) B (%) Flujo (ml/min)
0 100 0 0,75
2,5 0 100 0,75
2,8 0 100 0,75
3,0 100 0 0,75
Tipo de columna: ACQUITY UPLC HSS T3 de Waters; Longitud de la columna: 30 mm; Diámetro interno de la columna: 2,1 mm; Tamaño de partícula: 1,8 micrómetros; Temperatura: 60 °C.
Ejemplos 1 y 2: 3-cloro-W-ciclopropil-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-2-carboxamida (Ejemplo 1) y 3-cloro-W-(1-cianociclopropil)-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-2-carboxamida (Ejemplo 2)
Paso A: Preparación del ácido 3-cloro-5-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)tiofeno-2-carboxílico
A una disolución del ácido 3-clorotiofeno-2-carboxílico (1,5 g) en tetrahidrofurano (63 mL) enfriada hasta - 75°C, se añadió una disolución de diisopropilamida de litio en THF/HEXANOS (1M, 28 mL) y la disolución se agitó a -75°C durante 30 minutos. La temperatura de reacción se dejó aumentar hasta -30°C y la disolución se agitó a esta temperatura durante 20 minutos. El 2-isopropoxi-4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolano (4,1 mL) se añadió gota a gota y la reacción se dejó calentar hasta temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 16 horas, después se vertió en una disolución de HCI (0,1 M). la mezcla se extrajo dos veces con Acetato de etilo y agua. Las capas orgánicas combinadas se secaron con MgSO4, se filtraron y se evaporaron para dar un residuo bruto que se absorbió en Isolute y se purificó mediante cromatografía con un 0-40% de EtOAc / Metanol (utilizando un equipo Combiflash Rf) para dar 2,26 g del compuesto deseado. 1H RMN (400 MHz, DMSO-afe) 5 ppm 1,29 (s, 12 H) 7,49 (s, 1 H) 13,62 (s a., 1 H)
Paso B: Preparación del ácido 3-cloro-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-2-carboxílico
A una disolución del ácido 3-cloro-5-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)tiofeno-2-carboxílico (0,50 g) disuelto en 1,2-Dimetoxietano (17 mL) se añadieron carbonato de potasio (1,2 g) y 5-(4-bromopirazol-1 -il)-1 -metil-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol (preparación descrita en el documento WO/2014122083 en la página 76) (0,72 g), seguido de un poco del catalizador Xphos Buchwald de 2.a generación (Cloro(2-diciclohexilfosfino-2',4',6'-triisopropil-1,1'-bifenil)[2-(2'-amino-1,1'-bifenil)]paladio (II), CAS: 1310584-14-5, 0,070 g). La suspensión se desgasificó con Argón durante 5 minutos, a continuación se calentó en el microondas durante 15 minutos a 110°C. La mezcla de reacción se enfrió hasta 0-5°C y se acidificó con HCI 2M. La mezcla se extrajo 3x con diclorometano, las capas orgánicas combinadas se secaron con MgSO4, se filtraron y se evaporaron para dar un residuo bruto, que se absorbió en Isolute y se purificó mediante cromatografía con un 0-100% de EtOAc / Ciclohexano (utilizando un equipo Combiflash Rf) para dar cierta cantidad del compuesto deseado. 1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 3,87 (s, 3 H) 7,08 (d, J=5,14 Hz, 1 H) 7,16 (s, 1 H) 7,58 (d, J=5,13 Hz, 1 H) 7,94 (s, 1 H) 8,06 - 8,15 (m, 1 H)
Paso C: Preparación de 3-cloro-W-ciclopropil-5-[1 -[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-2-carboxamida
A una disolución del ácido 3-cloro-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-2-carboxílico (0,090 g) en Diclorometano (2,7 mL), se añadieron ciclopropanamina (0,012 g), Clorhidrato de W-etil-W-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (0,039 g) y 1-hidroxi-7-azabenzotriazol (0,027 g). A esta suspensión, se añadió a continuación trietilamina (0,077 mL, 0,55 mmol) y la disolución amarilla se agitó a temperatura ambiente durante 4 horas. La mezcla de reacción se extrajo a continuación dos veces entre acetato de etilo y agua. Las capas orgánicas combinadas se secaron con MgSO4, se filtraron y se evaporaron para dar un residuo bruto, que se absorbió en Isolute y se purificó mediante cromatografía con un 0-100% de EtOAc / Ciclohexano (utilizando un equipo Combiflash Rf) para dar 27 mg del compuesto deseado. 1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 0,68 (dt, J=3,5, 1,6 Hz, 2 H) 0,84 - 0,96 (m, 2 H) 2,93 (m, J=3,3 Hz, 1 H) 3,86 (s, 3 H) 7,05 (s, 2 H) 7,89 (s, 1 H) 8,00 - 8,09 (m, 1 H).
El compuesto 3-cloro-W-(1 -cianociclopropil)-5-[1 -[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-2-carboxamida (compuesto 1 en la tabla 1) se preparó de un modo análogo al compuesto 2:
1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 1,35 - 1,48 (m, 3 H) 1,65 - 1,73 (m, 2 H) 3,86 (s, 3 H) 7,08 (s, 1 H) 7,41 (s, 1 H) 7,92 (s, 1 H) 8,07 (s, 1 H)
Ejemplos 3 y 4: 2-Cloro-N-(1 -cianociclopropil)-5-[1 -[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxamida (ejemplo 4) y 2-cloro-N-ciclopropil-5-[1-[2-metil-5-(1 ,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxamida (ejemplo 3)
Paso A: Preparación de 1 -metil-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-5-[4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)pirazol-1-il]-4-(trifluorometil)pirazol
A una disolución de 4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)-1 H-pirazol (2,55 g) en Acetonitrilo (89,3 mL) se añadió Carbonato de cesio (8,40 g) y 5-fluoro-1 -metil-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol (3,65 g, preparación descrita en la bibliografía, documento WO2014012975). La suspensión se calentó a continuación hasta 80°C durante 2,5 horas, después se dejó reposar a temperatura ambiente durante la noche. A continuación la mezcla de reacción se extrajo dos veces entre acetato de etilo y agua. Las capas orgánicas combinadas se secaron con MgSO4, se filtraron y se evaporaron para dar un residuo bruto, que se absorbió en Isolute y se purificó mediante cromatografía con un 0-100% de EtOAc / Ciclohexano (utilizando un equipo Combiflash Rf) para dar 4,91 g del compuesto deseado. 1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 1,36 (s, 12 H) 3,78 (s, 3 H) 7,93 (s, 1 H) 8,04 - 8,17 (m, 1 H)
Paso B: Preparación del ácido 2-cloro-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxílico
A una disolución del ácido 5-bromo-2-clorotiofeno-3-carboxílico (preparado tal como se describe en el documento US5840917, 0,80 g) y 1-metil-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-5-[4-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)pirazol-1-il]-4-(trifluorometil)pirazol (2,3 g) disuelto en W,W-Dimetilformamida (22 mL) agitada a TEMPERATURA AMBIENTE, se añadió carbonato de potasio (1,4 g) y se añadió agua (4,0 mL). La reacción se desgasificó con argón durante 10 minutos, a continuación se añadió tetrakis(trifenilfosfina)paladio (0) (0,39 g). La mezcla de reacción se agitó a 60°C
durante 6 horas, después la reacción se vertió en 50ml de Agua y se acidificó con HCI 2M hasta pH~2. La mezcla se extrajo dos veces entre Acetato de etilo y agua. Las capas orgánicas combinadas se secaron (MgSO4), se filtraron y se evaporaron para dar un residuo bruto, que se absorbió en Isolute y se purificó mediante cromatografía con un 0-100% de EtOAc / Ciclohexano (utilizando un equipo Combiflash Rf) para dar 1,21 g de una mezcla que contiene el compuesto deseado. Se añadieron 10 ml de Pentano al residuo para su purificación por diferencia de solubilidad y se agitó durante 10 minutos. El disolvente se separó por decantación, se añadió más pentano (10 ml) y la suspensión se agitó otros 5 minutos. El sólido se filtró y se secó al vacío para dar 926 mg del compuesto deseado. 1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 3,86 (s, 3 H) 7,49 (s, 1 H) 7,83 (s, 1 H) 8,03 (s, 1 H).
Paso C: Se preparó 2-cloro-N-(1-cianociclopropil)-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxamida (ejemplo 4) de un modo análogo al compuesto A02 en el paso C del ejemplo de preparación 1 a partir del ácido 2-cloro-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxílico.
Una disolución de 2-cloro-N-(1 -cianociclopropil)-5-[1 -[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxamida (0,100 g) en Sulfóxido de dimetilo (0,805 mL) se trató con carbonato de potasio (0,0173 g) y a continuación se enfrió hasta 0-5°C. A esta disolución se añadió a continuación peróxido de hidrógeno al 35% (0,126 mL) y la disolución amarilla se dejó calentar hasta TEMPERATURA AMBIENTE y se agitó durante 17horas. A continuación la mezcla se extrajo dos veces entre acetato de etilo y agua. Las capas orgánicas combinadas se secaron con MgSO4 , se filtraron y se evaporaron para dar un residuo bruto, al que se añadieron 2ml de pentano para su purificación por diferencia de solubilidad y a continuación la suspensión se agitó durante 15 min. El sólido se filtró, se lavó dos veces con 1 mL de pentano, a continuación se secó al vacío para dar 90 mg de un sólido blanco. El sólido se suspendió en 5 mL de éter dietílico y se agitó durante 1 hora. La suspensión se filtró, el sólido se lavó con 1 mL de éter dietílico y 2x 2mL de pentano; a continuación el sólido se secó al vacío para dar 77 mg del compuesto deseado N-(1 -carbamoilciclopropil)-2-cloro-5-[1 -[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxamida. 1H RMn (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 1,12 - 1,25 (m, 2 H) 1,68 -1,84 (m, 2 H) 3,86 (s, 3 H) 5,35 - 5,68 (m, 1 H) 6,28 - 6,58 (m, 1 H) 7,10 (s, 1 H) 7,49 (s, 1 H) 7,83 (s, 1 H) 8,01 (s, 1 H)
Paso B: Preparación del ácido 1 -[[2-cloro-5-[1 -[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carbonil]am ino]ciclopropanocarboxílico
Se calentó una disolución de N-(1-carbamoilciclopropil)-2-cloro-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxamida (0,057 g) en ácido sulfúrico al 72% (0,99 mL) a 85°C durante 7,5 horas. A continuación la mezcla de reacción se enfrió hasta 0-5°C y se diluyó cuidadosamente con agua. La mezcla se extrajo dos veces entre Diclorometano y agua, las capas orgánicas combinadas se secaron con MgSO4, se filtraron y se evaporaron al vacío para dar un residuo bruto, que se absorbió en Isolute y se purificó mediante cromatografía con un 0-40% de EtOAc / Ciclohexano (utilizando un equipo Combiflash Rf) para dar 45 mg del compuesto deseado. 1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 1,32 - 1,48 (m, 2 H) 1,69 - 1,88 (m, 2 H) 3,85 (s, 3 H) 7,06 (s, 1 H) 7,43 - 7,54 (m, 1 H) 7,76 - 7,87 (m, 1 H) 7,95 - 8,06 (m, 1 H)
Paso C: Preparación de N-(1 -carbamotioilciclopropil)-2-cloro-5-[1 -[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxamida (ejemplo 6)
A una disolución de 2-cloro-N-(1-cianociclopropil)-5-[1-[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiofeno-3-carboxamida (0,15 g) en metanol (1,6 mL) se añadió sulfuro de amonio (0,15 g) y la reacción se calentó a reflujo durante 3 horas. A continuación la mezcla de reacción se enfrió hasta temperatura ambiente, la mezcla se extrajo dos veces entre acetato de etilo y agua. Las capas orgánicas combinadas se secaron con MgSO4, se filtraron y se evaporaron al vacío para dar un residuo bruto, que se absorbió en Isolute y se purificó mediante cromatografía con un 0-100% de EtOAc / Ciclohexano (utilizando un equipo Combiflash Rf) para dar 68 mg del compuesto deseado.
1H RMN (400 MHz, DMSO-afe) 5 ppm 1,09 - 1,31 (m, 3 H) 1,68 - 1,90 (m, 2 H) 2,50 (s a., 25 H) 3,81 (s, 4 H) 7,65 (s, 1 H) 8,31 (s, 1 H) 8,65 (s, 1 H) 8,78 (s, 1 H) 9,02 (s a., 1 H) 9,64 (s a., 1 H)
Ejemplos 7 y 8:
Se preparó 5-cloro-W-(1 -cianociclopropil)-2-[1 -[2-metil-5-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4-(trifluorometil)pirazol-3-il]pirazol-4-il]tiazol-4-carboxamida (ejemplo 7) de un modo análogo al paso B y C en el ejemplo de preparación 2. 1H RMN (400 MHz, CLOROFORMO-d) 5 ppm 1,38 - 1,50 (m, 2 H) 1,66 - 1,77 (m, 3 H) 3,90 (s, 3 H) 7,79 (s, 1 H) 8,08 - 8,22 (m, 1 H) 8,22 - 8,31 (m, 1 H).
Tabla 1: Esta es una lista de compuestos de ejemplo preparados. Los compuestos 9-70 se han preparado de un modo similar a los Ejemplos 1 a 8. Se pueden preparar de acuerdo con los Esquemas 1-4 que se dan a conocer en la presente o de acuerdo con métodos conocidos.
Ejemplos de formulación ( % = porcentaje en peso)
Eiemplo F1: Concentrados en emulsión a) b) c)
Principio activo 25 % 40 % 50 % Dodecilbencenosulfonato de calcio 5 % 8 % 6 %
Éter polietilenglicólico de aceite de ricino
(36 mol de OE) 5 % - -Éter de tributilfenoxipolietilenglicol
(30 mol de OE) - 12 % 4 % Ciclohexanona - 15 % 20 %
Mezcla de xilenos 65 % 25 % 20 %
Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentración deseada a partir de estos concentrados diluyendo con agua.
Eiemplo F2: Disoluciones a) b) c) d) Principio activo 80 % 10 % 5 % 95 %
Éter monometílico de etilenglicol 20 % - - -Polietilenglicol PM 400 - 70 % - -W-Metilpirrolid-2-ona - 20 % - -Aceite de coco epoxidado - - 1% 5 %
Ejemplo F2: Disoluciones a) b) c) d)
Éter de petróleo (intervalo de ebullición: 160-190°) - - 94 % -
Las disoluciones son adecuadas para su uso en forma de microgotas.
Ejemplo F3: Gránulos a) b) c) d)
Principio activo 5 % 10 % 8 % 21 %
Caolín 94 % - 79 % 54 %
Sílice sumamente dispersa 1 % - 13 % 7 %
Atapulgita - 90 % - 18 %
El principio activo se disuelve en diclorometano, la disolución se pulveriza sobre el(los) portador(es) y el disolvente se evapora posteriormente al vacío.
Ejemplo F4: Polvillos a) b)
Principio activo 2 % 5 %
Sílice sumamente dispersa 1 % 5 %
Talco 97 % -Caolín - 90 %
Se obtienen polvillos listos para usar mediante la mezcla íntima de los portadores y el principio activo.
Ejemplo F5: Polvos humectables a) b) c)
Principio activo 25 % 50 % 75 %
Lignosulfonato de sodio 5 % 5 % -Laurilsulfato de sodio 3 % - 5 %
Diisobutilnaftalenosulfonato de sodio - 6 % 10 %
Éter octilfenoxipolietilenglicólico (7-8 mol de OE) - 2 % -Sílice sumamente dispersa 5 % 10 % 10 %
Caolín 62 % 27 % -
El principio activo se mezcla con los aditivos y la mezcla se muele exhaustivamente en un molino adecuado. Esto proporciona polvos humectables, que se pueden diluir con agua para dar suspensiones de cualquier concentración deseada.
Ejemplo F6: Gránulos de extrusora
Principio activo 10 %
Lignosulfonato de sodio 2 %
Carboximetilcelulosa 1 %
Caolín 87 %
El principio activo se mezcla con los aditivos y la mezcla se muele, se humedece con agua, se extruye, se granula y se seca en una corriente de aire.
Ejemplo F7: Gránulos recubiertos
Principio activo 3 %
Polietilenglicol (PM 200) 3 %
Caolín 94 %
En una mezcladora, se aplica uniformemente el principio activo finamente molido al caolín, que se ha humedecido con el polietilenglicol. Esto proporciona gránulos recubiertos exentos de polvillo.
Ejemplo F8: Concentrado en suspensión
Principio activo 40 %
Etilenglicol 10 %
Éter nonilfenoxipolietilenglicólico (15 mol de OE) 6 %
Lignosulfonato de sodio 10 %
Carboximetilcelulosa 1 %
Disolución acuosa de formaldehído al 37 % 0,2 %
Aceite de silicona (emulsión acuosa al 75%) 0,8 %
Agua 32 %
Se crea una mezcla íntima del principio activo finamente molido con los aditivos. Se pueden preparar suspensiones de cualquier concentración deseada a partir del concentrado de suspensión obtenido de este modo por dilución con agua.
Ejemplo F9: Polvos para el tratamiento de semillas en seco a) b) c)
principio activo 25 % 50 % 75 %
aceite mineral ligero 5 % 5 % 5 %
ácido silícico sumamente disperso 5 % 5 % -Caolín 65 % 40 % -Talco - - 20 %
La combinación se mezcla exhaustivamente con los adyuvantes y la mezcla se muele exhaustivamente en un molino adecuado, lo que proporciona polvos que pueden utilizarse directamente para el tratamiento de semillas.
Ejemplo F10: Concentrado emulsionable
principio activo 10 %
éter octilfenólico de polietilenglicol (4-5 moles de óxido de etileno) 3 %
dodecilbencenosulfonato de calcio 3 %
éter poliglicólico de aceite de ricino (35 mol de óxido de etileno) 4 %
Ciclohexanona 30 %
mezcla de xilenos 50 %
Se pueden obtener emulsiones de cualquier dilución requerida, que se pueden utilizar para proteger plantas, a partir de este concentrado diluyendo con agua.
Ejemplo F11: Concentrado flu ido para el tratamiento de semillas
principios activos 40 %
propilenglicol 5 %
copolímero de butanol OP/OE 2 %
Triestirenofenol con 10-20 moles de OE 2 %
1,2-bencisotiazolin-3-ona (en forma de una disolución al 20% en agua) 0,5 %
sal cálcica de pigmento monoazo 5 %
Aceite de silicona (en forma de una emulsión al 75 % en agua) 0,2 %
Agua 45,3 %
Se crea una mezcla íntima de la combinación finamente molida con los adyuvantes, para dar un concentrado en suspensión a partir del cual se pueden obtener suspensiones de cualquier dilución deseada diluyendo con agua. Utilizando tales diluciones, se pueden tratar y proteger tanto plantas vivas como el material de propagación vegetal contra la infestación por parte de microorganismos, mediante pulverización, vertido o inmersión.
La actividad de las composiciones de acuerdo con la invención puede ampliarse considerablemente y adaptarse a las circunstancias predominantes mediante la adición de otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o
fungicidas. Las mezclas de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 con otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas también pueden presentar otras ventajas sorprendentes, las cuales también pueden describirse, en un sentido más amplio, como actividad sinérgica. Por ejemplo, una mejor tolerancia por parte de las plantas, una fitotoxicidad reducida, los insectos pueden controlarse en sus diferentes etapas de desarrollo o un mejor comportamiento durante su producción, por ejemplo, durante la molienda o mezcla, durante su almacenamiento o durante su uso.
Son adiciones adecuadas a los principios activos aquí presentes, por ejemplo, representantes de las siguientes clases de principios activos: compuestos organofosforados, derivados de nitrofenol, tioureas, hormonas juveniles, formamidinas, derivados de benzofenona, ureas, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados, acilureas, derivados de piridilmetilenamino, macrólidos, neonicotinoides y preparados de Bacillus thuringiensis.
Se prefieren las siguientes mezclas de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 con principios activos (la abreviatura «TX» significa «un compuesto seleccionado de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69, preferentemente seleccionado de la realización 69):
un adyuvante seleccionado del grupo de sustancias que consisten en aceites de petróleo (nombre alternativo) (628) TX,
un acaricida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nombre según la IUPAC) (910) TX, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) TX, 2-fluoro-W-metil-W-1-naftilacetamida (nombre según la IUPAC) (1295) TX, sulfona 4-clorofenil fenílica (nombre según la IUPAC) (981) Tx , abamectina (1) TX, acequinocilo (3) TX, acetoprol [CCN] TX, acrinatrina (9) TX, aldicarb (16) t X, aldoxicarb (863) TX, alfa-cipermetrina (202) TX, amiditión (870) TX, amidoflumet [CCN] TX, amidotioato (872) TX, amitón (875) TX, hidrogenooxalato de amitón (875) TX, amitraz (24) TX, aramita (881) TX, óxido arsenioso (882) TX, AVI 382 (código de compuesto) TX, Az 60541 (código de compuesto) TX, azinfós-etilo (44) TX, azinfós-metilo (45) TX, azobenceno (nombre según la IUPAC) (888) TX, azociclotina (46) TX, azotoato (889) TX, benomilo (62) TX, benoxafos (nombre alternativo) [CCN] TX, benzoximato (71) TX, benzoato de bencilo (nombre según la IUPAC) [CCN] TX, bifenazato (74) TX, bifentrina (76) Tx , binapacrilo (907) TX, brofenvalerato (nombre alternativo) TX, bromocicleno (918) TX, bromofós (920) TX, bromofós-etilo (921) TX, bromopropilato (94) TX, buprofezina (99) TX, butocarboxim (103) TX, butoxicarboxim (104) TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) TX, polisulfuro de calcio (nombre según la IUPAC) (111) TX, camfeclor (941) TX, carbanolato (943) TX, carbarilo (115) TX, carbofurano (118) TX, carbofenotión (947) TX, Cg A 50'439 (código de desarrollo) (125) Tx , quinometionato (126) TX, clorbenside (959) TX, clordimeform (964) TX, clorhidrato de clordimeform (964) TX, clorfenapir (130) TX, clorfenetol (968) TX, clorfensón (970) t X, sulfuro de clorfeno (971) TX, clorfenvinfós (131) TX, clorobencilato (975) TX, cloromebuform (977) TX, clorometiurón (978) TX, cloropropilato (983) TX, clorpirifos (145) TX, clorpirifos-metilo (146) TX, clortiofós (994) TX, cinerina I (696) t X, cinerina II (696) TX, cinerinas (696) TX, clofentezina (158) TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] TX, coumafós (174) TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] TX, crotoxifós (1010) TX, cufraneb (1013) TX, ciantoato (1020) TX, ciflumetofeno (N.° de Reg. c As : 400882-07-7) TX, cihalotrina (196) TX, cihexatina (199) t X, cipermetrina (201) TX, DCPM (1032) TX, DDT (219) TX, demefión (1037) TX, demefión-O (1037) TX, demefión-S (1037) TX, demetón (1038) TX, demetón-metilo (224) TX, demetón-O (1038) Tx , demetón-O-metilo (224) TX, demetón-S (1038) TX, demetón-S-metilo (224) TX, demetón-S-metilsulfón (1039) TX, diafentiurón (226) TX, dialifos (1042) TX, diazinón (227) TX, diclofluanid (230) TX, diclorvós (236) TX, diclifós (nombre alternativo) TX, dicofol (242) TX, dicrotofós (243) TX, dienoclor (1071) TX, dimefox (1081) TX, dimetoato (262) TX, dinactina (nombre alternativo) (653) TX, dinex (1089) Tx , dinex-diclexina (1089) TX, dinobutón (269) TX, dinocap (270) TX, dinocap-4 [CCN] TX, dinocap-6 [CCN] TX, dinoctón (1090) TX, dinopentón (1092) TX, dinosulfón (1097) TX, dinoterbón (1098) TX, dioxatión (1102) TX, sulfona difenílica (nombre según la IUPAC) (1103) TX, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] t X, disulfotón (278) TX, DNOC (282) TX, dofenapina (1113) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, endosulfano (294) TX, endotión (1121) TX, EPN (297) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, etión (309) TX, etoato-metilo (1134) TX, etoxazol (320) TX, etrimfos (1142) TX, fenazaflor (1147) TX, fenazaquina (328) TX, óxido de fenbutatina (330) TX, fenotiocarb (337) TX, fenpropatrina (342) TX, fenpirad (nombre alternativo) TX, fenpiroximato (345) TX, fensona (1157) TX, fentrifanil (1161) TX, fenvalerato (349) TX, fipronil (354) TX, fluacripirim (3 6 0 ) TX, fluazurón (1166) TX, flubenzimina (1167) TX, flucicloxurón (366) TX, flucitrinato (367) TX, fluenetil (1169) TX, flufenoxurón (370) TX, flumetrina (372) TX, fluorbenside (1174) TX, fluvalinato (1184) TX, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) TX, formetanato (405) TX, clorhidrato de formetanato (405) TX, formotión (1192) TX, formparanato (1193) TX, gamma-HCH (430) TX, gliodina (1205) TX, halfenprox (424) TX, heptenofós (432) TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) TX, hexitiazox (441) TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, isocarbofós (nombre alternativo) (473) TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre según la IUPAC) (473) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, jasmolina I (696) TX, jasmolina II (696) TX, jodfenfós (1248) TX, lindano (430) TX, lufenurón (490) Tx , malatión (492) TX, malonobeno (1254) TX, mecarbam (502) TX, mefosfolán (1261) TX, mesulfeno (nombre
alternativo) [CCN] TX, metacrifos (1266) TX, metamidofós (527) TX, metidatión (529) TX, metiocarb (530) TX, metomilo (531) TX, bromuro de metilo (537) TX, metolcarb (550) TX, mevinfós (556) TX, mexacarbato (1290) TX, milbemectina (557) TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] TX, mipafox (1293) TX, monocrotofós (561) TX, morfotión (1300) TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, naled (567) TX, NC-184 (código de compuesto) TX, NC-512 (código de compuesto) TX, nifluridida (1309) TX, nikkomicinas (nombre alternativo) [CCN] TX, nitrilacarb (1313) TX, complejo de nitrilacarb y cloruro de cinc 1:1 (1313) TX, NNI-0101 (código de compuesto) TX, NNI-0250 (código de compuesto) TX, ometoato (594) TX, oxamilo (602) Tx , oxideprofos (1324) TX, oxidisulfotón (1325) TX, pp'-DDT (219) TX, paratión (615) TX, permetrina (626) Tx , aceites del petróleo (nombre alternativo) (628) TX, fenkaptón (1330) TX, fentoato (631) TX, forato (636) TX, fosalona (637) TX, fosfolán (1338) TX, fosmet (638) TX, fosfamidón (639) TX, foxim (642) TX, pirimifós-metilo (652) TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) TX, polinactinas (nombre alternativo) (653) TX, proclonol (1350) TX, profenofos (662) TX, promacilo (1354) TX, propargita (671) TX, propetamfós (673) TX, propoxur (678) TX, protidatión (1360) TX, protoato (1362) Tx , piretrina I (696) Tx , piretrina II (696) t X, piretrinas (696) TX, piridabeno (699) TX, piridafentión (701) TX, pirimidifeno (706) TX, pirimitato (1370) TX, quinalfós (711) TX, quintiofos (1381) TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) TX, RA-17 (código de desarrollo) (1383) TX, rotenona (722) TX, escradán (1389) TX, sebufos (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, SI-0009 (código de compuesto) TX, sofamida (1402) TX, espirodiclofeno (738) TX, espiromesifeno (739) TX, SSI-121 (código de desarrollo) (1404) TX, sulfiram (nombre alternativo) [CCN] TX, sulfluramid (750) TX, sulfotep (753) TX, azufre (754) TX, SZI-121 (código de desarrollo) (757) t X, tau-fluvalinato (398) TX, tebufenpirad (763) TX, Te Pp (1417) TX, terbam (nombre alternativo) TX, tetraclorvinfós (777) TX, tetradifón (786) TX, tetranactina (nombre alternativo) (653) TX, tetrasul (1425) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tiocarboxima (1431) TX, tiofanox (800) TX, tiometón (801) TX, tioquinox (1436) TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] TX, triamifós (1441) TX, triarateno (1443) TX, triazofós (820) TX, triazurón (nombre alternativo) TX, triclorfón (824) TX, trifenofos (1455) TX, trinactina (nombre alternativo) (653) TX, vamidotión (847) TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código del compuesto) TX,
un alguicida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en betoxazina [CCN] TX, dioctanoato de cobre (nombre según la IUPAC) (170) TX, sulfato de cobre (172) TX, cibutrina [CCN] TX, diclona (1052) TX, diclorofeno (232) TX, endotal (295) TX, fentina (347) Tx , cal hidratada [CCN] t X, nabam (566) TX, quinoclamina (714) TX, quinonamid (1379) TX, simazina (730) TX, acetato de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) TX,
un antihelmíntico seleccionado del grupo de sustancias que consisten en abamectina (1) TX, crufomato (1011) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, piperazina [CCN] TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, espinosad (737) y tiofanato (1435) TX,
un avicida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en cloralosa (127) TX, endrina (1122) TX, fentión (346) TX, piridin-4-amina (nombre según la IUPAC) (23) y estricnina (745) TX,
un bactericida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en 1-hidroxi-1H-piridin-2-tiona (nombre según la IUPAC) (1222) TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre según la IUPAC) (748) TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) TX, bronopol (97) TX, dioctanoato de cobre (nombre según la IUPAC) (170) TX, hidróxido de cobre (nombre según la IUPAC) (169) TX, cresol [CCN] TX, diclorofeno (232) TX, dipiritiona (1105) TX, dodicina (1112) TX, fenaminosulf (1144) TX, formaldehído (404) TX, hidrargafeno (nombre alternativo) [CCN] TX, kasugamicina (483) TX, clorhidrato de kasugamicina hidrato (483) TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nombre según la IUPAC) (1308) TX, nitrapirina (580) TX, octilinona (590) TX, ácido oxolínico (606) TX, oxitetraciclina (611) TX, hidroxiquinolinsulfato de potasio (446) TX, probenazol (658) TX, estreptomicina (744) TX, sesquisulfato de estreptomicina (744) TX, tecloftalam (766) TX y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] TX,
un agente biológico seleccionado del grupo de sustancias que consisten en Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) TX, Agrobacterium radiobacter (nombre alternativo) (13) TX, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) TX, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) TX, Anagrus atomus (nombre alternativo) (29) TX, Aphelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) TX, Aphidius colemani (nombre alternativo) (34) TX, Afidoletes afidimyza (nombre alternativo) (35) TX, Autographa californica NPV (nombre alternativo) (38) TX, Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) TX, Bacillus sphaericus Neide (nombre científico) (49) TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nombre científico) (51) TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nombre científico) (51) TX, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) TX, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) TX, Chrysoperla carnea (nombre alternativo) (151) TX, Cryptolaemus montrouzieri
(nombre alternativo) (178) TX, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191) TX, Dacnusa sibirica (nombre alternativo) (212) TX, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) TX, Encarsia formosa (nombre científico) (293) TX, Eretmocerus eremicus (nombre alternativo) (300) TX, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431) TX, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) TX, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) TX, Leptomastix dactylopii (nombre alternativo) (488) TX, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491) TX, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) TX, Metaphycus helvolus (nombre alternativo) (522) TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre científico) (523) TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre científico) (523) TX, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) TX, Orius spp. (nombre alternativo) (596) TX, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) TX, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) TX, Spodoptera exigua virus multicápsida de la poliedrosis nuclear (nombre científico) (741) TX, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema carpocapsae (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema riobrave (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema scapterisci (nombre alternativo) (742) TX, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) TX, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) TX, Typhlodromus occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo) (848) TX,
un esterilizante del suelo seleccionado del grupo de sustancias que consisten en yodometano (nombre según la IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) Tx ,
un quimioesterilizante seleccionado del grupo de sustancias que consisten en afolato [CCN] TX, bisazir (nombre alternativo) [CCN] TX, busulfán (nombre alternativo) [CCN] TX, diflubenzurón (250) TX, dimatif (nombre alternativo) [CCN] t X, hemel [Cc N] TX, hempa [CCN] TX, metepa [CCN] Tx , metiotepa [CCN] TX, afolato de metilo [c Cn ] t X, morzid [CCN] TX, penflurón (nombre alternativo) [Cc N] TX, tepa [CCN] TX, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] t X, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] TX, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] TX,
una feromona de insecto seleccionada del grupo de sustancias que consisten en acetato de (E)-dec-5-en-1-ilo con (E)-dec-5-en-1-ol (nombre según la IUPAC) (222) TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo (nombre de la IUPAC) (829) TX, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre según la IUPAC) (541) TX, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (779) TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (285) TX, (Z)-hexadec-11-enal (nombre según la IUPAC) (436) TX, acetato de (Z)-hexadec-11 -en-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (437) TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11 -in-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (438) TX, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre según la IUPAC) (448) TX, (Z)-tetradec-7-en-1 -al (nombre según la IUPAC) (782) TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nombre según la IUPAC) (783) TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (784) TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (283) TX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (780) TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (781) TX, 14-metiloctadec-1 -eno (nombre según la IUPAC) (545) TX, 4-metilnonan-5-ol con 4-metilnonan-5-ona (nombre según la IUPAC) (544) TX, alfa-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] TX, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] TX, codlelure (nombre alternativo) [CCN] TX, codlemona (nombre alternativo) (167) TX, cuelure (nombre alternativo) (179) TX, disparlure (277) TX, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (286) TX, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre según la IUPAC) (287) TX, dodeca-8 TX, acetato de 10-dien-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (284) TX, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] TX, 4-metiloctanoato de etilo (nombre según la IUPAC) (317) TX, eugenol (nombre alternativo) [CCN] TX, frontalina (nombre alternativo) [CCN] TX, gosiplure (nombre alternativo) (420) TX, grandlura (421) TX, grandlure I (nombre alternativo) (421) TX, grandlure II (nombre alternativo) (421) TX, grandlure III (nombre alternativo) (421) TX, grandlure IV (nombre alternativo) (421) TX, hexalure [CCN] TX, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] TX, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] TX, japonilure (nombre alternativo) (481) TX, lineatina (nombre alternativo) [CCN] TX, litlure (nombre alternativo) [CCN] TX, looplure (nombre alternativo) [CCN] TX, medlure [CCN] TX, ácido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] TX, eugenol metílico (nombre alternativo) (540) TX, muscalure (563) TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (588) TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ilo (nombre según la IUPAC) (589) TX, orfralure (nombre alternativo) [CCN] TX, orictalure (nombre alternativo) (317) TX, ostramona (nombre alternativo) [CCN] TX, siglure [CCN] TX, sordidina (nombre alternativo) (736) TX, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] TX, acetato de tetradec-11 -en-1 -ilo (nombre según la IUPAC) (785) TX, trimedlure (839) TX, trimedlure A (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure B1 (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure B2 (nombre alternativo) (839) TX, trimedlure C (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] TX,
un repelente de insectos seleccionado del grupo de sustancias que consisten en 2-(octiltio)etanol (nombre según la IUPAC) (591) TX, butopironoxilo (933) TX, butoxi(polipropilenglicol) (936) TX, adipato de dibutilo (nombre según la IUPAC) (1046) TX, ftalato de dibutilo (1047) TX, succinato de dibutilo (nombre según la IUPAC) (1048) TX, dietiltoluamida [CCN] TX, carbato de dimetilo [CCN] TX, ftalato de dimetilo [CCN] TX, etilhexanodiol (1137) TX, hexamida [CCN] TX, metoquina-butilo (1276) TX, metilneodecanamida [CCN] TX, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] t X,
un insecticida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en 1-dicloro-1-nitroetano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano (nombre según la IUPAC) (1056), TX, 1,2-dicloropropano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre según la IUPAC) (1063) TX, 1 -bromo-2-cloroetano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (916) TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etilo (nombre según la IUPAC) (1451) TX, metilfosfato de 2,2-diclorovinilo y 2-etilsulfiniletilo (nombre según la IUPAC) (1066) TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (935) TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo (nombre según la IUPAC/ Chemical Abstracts) (1084) TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nombre según la IUPAC) (986) TX, fosfato de 2-clorovinilo y dietilo (nombre según la IUPAC) (984) TX, 2-imidazolidona (nombre según la IUPAC) (1225) TX, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre según la IUPAC) (1246) TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenilo (nombre según la IUPAC) (1284) TX, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre según la IUPAC) (1433) TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nombre según la IUPAC) (917) TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1 -fenilpirazol-5-ilo (nombre según la IUPAC) (1283) TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo (nombre según la IUPAC) (1285) TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo (nombre según la IUPAC) (1085) TX, abamectina (1) TX, acefato (2) TX, acetamiprid (4) TX, acetión (nombre alternativo) [CCN] TX, acetoprol [CCN] TX, acrinatrina (9) TX, acrilonitrilo (nombre según la IUPAC) (861) TX, alanicarb (15) TX, aldicarb (16) TX, aldoxicarb (863) TX, aldrina (864) TX, aletrina (17) TX, alosamidina (nombre alternativo) [CCN] TX, alixicarb (866) TX, alfa-cipermetrina (202) TX, alfaecdisona (nombre alternativo) [CCN] TX, fosfuro de aluminio (640) TX, amiditión (870) TX, amidotioato (872) t X, aminocarb (873) TX, amitón (875) TX, hidrogenooxalato de amitón (875) TX, amitraz (24) TX, anabasina (877) TX, atidatión (883) Tx , AVI 382 (código de compuesto) TX, AZ 60541 (código de compuesto) TX, azadiractina (nombre alternativo) (41) TX, azametifós (42) TX, azinfós-etilo (44) TX, azinfós-metilo (45) TX, azotoato (889) TX, endotoxinas delta de Bacillus thuringiensis (nombre alternativo) (52) TX, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] TX, polisulfuro de bario (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (892) TX, bartrina [CCN] TX, Bayer 22/190 (código de desarrollo) (893) TX, Bayer 22408 (código de desarrollo) (894) Tx , bendiocarb (58) TX, benfuracarb (60) TX, bensultap (66) TX, beta-ciflutrina (194) TX, beta-cipermetrina (203) TX, bifentrina (76) TX, bioaletrina (78) TX, isómero de bioaletrina S-ciclopentenilo (nombre alternativo) (79) TX, bioetanometrina [CCN] TX, biopermetrina (908) TX, bioresmetrina (80) TX, éter bis(2-cloroetílico) (nombre según la IUPAC) (909) TX, bistriflurón (83) TX, bórax (86) TX, brofenvalerato (nombre alternativo) TX, bromfenvinfós (914) TX, bromocicleno (918) TX, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] TX, bromofós (920) TX, bromofós-etilo (921) TX, bufencarb (924) TX, buprofezina (99) t X, butacarb (926) TX, butatiofós (927) TX, butocarboxim (103) TX, butonato (932) t X, butoxicarboxim (104) TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) TX, cadusafos (109) TX, arseniato de calcio [CCN] TX, cianuro de calcio (444) TX, polisulfuro de calcio (nombre según la IUPAC) (111) TX, canfeclor (941) TX, carbanolato (943) TX, carbarilo (115) TX, carbofurano (118) TX, disulfuro de carbono (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (945) TX, tetracloruro de carbono (nombre según la IUPAC) (946) TX, carbofenotión (947) TX, carbosulfán (119) TX, cartap (123) TX, clorhidrato de cartap (123) TX, cevadina (nombre alternativo) (725) TX, clorbicicleno (960) TX, clordano (128) TX, clordecona (963) TX, clordimeform (964) TX, clorhidrato de clordimeform (964) TX, cloretoxifós (129) TX, clorfenapir (130) Tx , clorfenvinfós (131) TX, clorfluazurón (132) TX, clormefós (136) TX, cloroformo [CCN] TX, cloropicrina (141) TX, clorfoxim (989) TX, clorprazofós (990) TX, clorpirifos (145) TX, clorpirifos-metilo (146) TX, clortiofós (994) TX, cromafenozida (150) TX, cinerina I (696) TX, cinerina II (696) TX, cinerinas (696) TX, cis-resmetrina (nombre alternativo) TX, cismetrina (80) TX, clocitrina (nombre alternativo) TX, cloetocarb (999) TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] TX, clotianidina (165) TX, acetoarsenito de cobre [CCN] TX, arseniato de cobre [CCN] TX, oleato de cobre [CCN] TX, coumafós (174) TX, coumitoato (1006) TX, crotamitón (nombre alternativo) [CCN] TX, crotoxifós (1010) TX, crufomato (1011) TX, criolita (nombre alternativo) (177) TX, CS 7 0 8 (código de desarrollo) (1012) TX, cianofenfós (1019) t X, cianofós (184) TX, ciantoato (1020) TX, cicletrina [CCN] TX, cicloprotrina (188) TX, ciflutrina (193) TX, cihalotrina (196) TX, cipermetrina (201) TX, cifenotrina (206) TX, ciromazina (209) TX, citioato (nombre alternativo) [CCN] TX, d-limoneno (nombre alternativo) [CCN] TX, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) Tx , DAEP (1031)+ TX, dazomet (216) TX, DDT (219) TX, decarbofurano (1034) TX, deltametrina (223) TX, demefión (1037) Tx , demefión-O (1037) TX, demefión-S (1037) TX, demetón (1038) TX, demetón-metilo (224) TX, demetón-O (1038) TX, demetón-O-metilo (224) TX, demetón-S (1038) TX, demetón-S-metilo (224) TX, demetón-S-metilsulfón (1039) TX, diafentiurón (226) TX, dialifos (1042) TX, diamidafos (1044) t X, diazinón (227) TX, dicaptón (1050) TX, diclofentión (1051) t X, diclorvós (236) TX, diclifós (nombre alternativo) TX, dicresilo (nombre alternativo) [CCN] TX, dicrotofós (243) TX, diciclanil (244) TX, dieldrina (1070) TX, fosfato de dietilo y 5-metilpirazol-3-ilo (nombre según la IUPAC) (1076) TX, diflubenzurón (250) TX, dilor (nombre alternativo) [CCN] TX, dimeflutrina [CCN] TX, dimefox (1081)+ TX, dimetán (1085) TX, dimetoato (262) t X, dimetrina (1083) TX, dimetilvinfós (265) TX, dimetilán (1086) TX, dinex (1089) TX, dinex-diclexina (1089) t X, dinoprop (1093) TX, dinosam (1094) TX, dinoseb (1095) TX, dinotefurano (271) Tx , diofenolán (1099) t X, dioxabenzofos (1100) TX, dioxacarb (1101) TX, dioxatión (1102) TX, disulfotón (278) TX, diticrofos (1108) TX, DNOC (282) TX, doramectina (nombre alternativo)
[CCN] TX, DSP (1115) TX, ecdisterona (nombre alternativo) [CCN] TX, EI 1642 (código de desarrollo) (1118) TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, EMPC (1120) TX, empentrina (292) TX, endosulfano (294) TX, endotión (1 1 2 1 ) TX, endrina (1 1 2 2 ) TX, Ep BP (1123) Tx , EPN (297) TX, epofenonano (1124) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, esfenvalerato (302) Tx , etafós (nombre alternativo) [CCN] TX, etiofencarb (308) TX, etiona (309) Tx , etiprol (310) TX, etoato-metilo (1134) TX, etoprofós (312) TX, formiato de etilo (nombre según la IUPAC) [CCN] Tx , etil-DDD (nombre alternativo) (1056) TX, dibromuro de etileno (316) TX, dicloruro de etileno (nombre químico) (1136) TX, óxido de etileno [Cc N] TX, etofenprox (319) TX, etrimfos (1142) TX, EXD (1143) TX, famfur (323) TX, fenamifós (326) TX, fenazaflor (1147) TX, fenclorfós (1148) TX, fenetacarb (1149) TX, fenflutrina (1150) TX, fenitrotión (335) TX, fenobucarb (336) TX, fenoxacrim (1153) TX, fenoxicarb (340) TX, fenpiritrina (1155) TX, fenpropatrina (342) TX, fenpirad (nombre alternativo) TX, fensulfotión (1158) t X, fentión (346) TX, fentión-etilo [CCN] t X, fenvalerato (349) TX, fipronil (354) TX, flonicamid (358) TX, flubendiamida ( N.° de Reg. CAS: 272451 -65-7) TX, flucofurón (1 1 6 8 ) TX, flucicloxurón (366) TX, flucitrinato (367) t X, fluenetil (1169) TX, flufenerim [CCN] TX, flufenoxurón (370) TX, flufenprox (1171) TX, flumetrina (372) TX, fluvalinato (1184) TX, FMC 1137 (código de desarrollo) (1185) TX, fonofos (1191) TX, formetanato (405) TX, clorhidrato de formetanato (405) TX, formotión (1192) TX, formparanato (1193) TX, fosmetilán (1194) TX, fospirato (1195) TX, fostiazato (408) Tx , fostietán (1196) TX, furatiocarb (412) TX, furetrina (1 2 0 0 ) t X, gamma-cihalotrina (197) TX, gamma-HCH (430) TX, guazatina (422) TX, acetatos de guazatina (422) TX, GY-81 (código de desarrollo) (423) TX, halfenprox (424) TX, halofenozida (425) TX, HCH (430) TX, HEOD (1070) TX, heptaclor (1211) TX, heptenofós (432) t X, heterofós [CCN] TX, hexaflumurón (439) TX, HHDN (864) TX, hidrametilnona (443) TX, cianuro de hidrógeno (444) TX, hidropreno (445) TX, hiquincarb (1223) TX, imidacloprid (458) TX, imiprotrina (460) TX, indoxacarb (465) TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, IPSP (1229) TX, isazofos (1231) TX, isobenzán (1232) TX, isocarbofós (nombre alternativo) (473) TX, isodrina (1235) TX, isofenfós (1236) TX, isolano (1237) TX, isoprocarb (472) TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre según la IUPAC) (473) TX, isoprotiolano (474) TX, isotioato (1244) TX, isoxatión (480) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, jasmolina I (696) TX, jasmolina II (696) TX, jodfenfós (1248) TX, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CCN] TX, hormona juvenil II (nombre alternativo) [CCN] TX, hormona juvenil III (nombre alternativo) [CCN] TX, keleván (1249) t X, kinopreno (484) Tx , lambda-cihalotrina (198) TX, arseniato de plomo [CCN] TX, lepimectina (CCN) TX, leptofós (1250) TX, lindano (430) t X, lirimfos (1251) TX, lufenurón (490) TX, litidatión (1253) TX, metilcarbamato de m-cumenilo (nombre según la IUPAC) (1014) TX, fosfuro de magnesio (nombre según la IUPAC) (640) TX, malatión (492) TX, malonobeno (1254) TX, mazidox (1255) t X, mecarbam (502) TX, mecarfón (1258) TX, menazón (1260) TX, mefosfolán (1261) TX, cloruro mercurioso (513) TX, mesulfenfos (1263) TX, metaflumizona (CCN) TX, metam (519) TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) TX, metam-sodio (519) TX, metacrifos (1266) TX, metamidofós (527) TX, fluoruro de metanosulfonilo (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) TX, metidatión (529) TX, metiocarb (530) TX, metocrotofós (1273) TX, metomilo (531) TX, metopreno (532) TX, metoquina-butilo (1276) TX, metotrina (nombre alternativo) (533) TX, metoxiclor (534) TX, metoxifenozida (535) TX, bromuro de metilo (537) TX, isotiocianato de metilo (543) TX, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] TX, cloruro de metileno [c Cn ] TX, metoflutrina [CCN] TX, metolcarb (550) TX, metoxadiazona (1288) TX, mevinfós (556) TX, mexacarbato (1290) TX, milbemectina (557) TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] TX, mipafox (1293) TX, mirex (1294) TX, monocrotofós (561) TX, morfotión (1300) TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, naftalofos (nombre alternativo) [CCN] TX, naled (567) TX, naftaleno (nombre según la IUpAC/Chemical Abstracts) (1303) TX, NC-170 (código de desarrollo) (1306) TX, NC-184 (código de compuesto) TX, nicotina (578) TX, sulfato de nicotina (578) TX, nifluridida (1309) TX, nitenpiram (579) TX, nitiazina (1311) TX, nitrilacarb (1313) TX, complejo de nitrilacarb y cloruro de cinc 1:1 (1313) TX, NNI-0101 (código de compuesto) TX, NNI-0250 (código de compuesto) TX, nornicotina (nombre tradicional) (1319) TX, novalurón (585) TX, noviflumurón (586) TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-yodofenilo y O-etilo (nombre según la IUPAC) (1057) TX, fosforotioato de O,O-dietilo y O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo (nombre según la IUPAC) (1074) TX, fosforotioato de O,O-dietilo y O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ilo (nombre según la IUPAC) (1075) TX, ditiopirofosfato de O,O,O',0'-tetrapropilo (nombre según la IUPAC) (1424) TX, ácido oleico (nombre según la IUPAC) (593) t X, ometoato (594) TX, oxamilo (602) TX, oxidemetón-metilo (609) Tx , oxideprofos (1324) TX, oxidisulfotón (1325) Tx , pp'-DDT (219) TX, para-diclorobenceno [Cc n ] TX, paratión (615) TX, paratión-metilo (6 1 6 ) TX, penflurón (nombre alternativo) [CCN] TX, pentaclorofenol (623) TX, laurato de pentaclorofenilo (nombre según la IUPAC) (623) TX, permetrina (626) TX, aceites del petróleo (nombre alternativo) (628) TX, PH 60-38 (código de desarrollo) (1328) TX, fenkaptón (1330) TX, fenotrina (630) TX, fentoato (631) TX, forato (636) TX, fosalona (637) TX, fosfolán (1338) TX, fosmet (638) t X, fosniclor (1339) t X, fosfamidón (639) TX, fosfina (nombre según la IUPAC) (640) t X, foxim (642) TX, foxim-metilo (1340) TX, pirimetafós (1344) TX, pirimicarb (651) TX, pirimifós-etilo (1345) TX, pirimifós-metilo (652) TX, isómeros de policlorodiciclopentadieno (nombre según la IUPAC) (1346) TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) TX, arsenito de potasio [CCN] TX, tiocianato de potasio [CCN] TX, praletrina (655) TX, precoceno I (nombre alternativo) [CCN] TX, precoceno II (nombre alternativo) [CCN] TX, precoceno III (nombre alternativo) [CCN] TX, primidofós (1349) TX, profenofos (662) TX, proflutrina [Cc N] TX, promacilo (1354) TX, promecarb (1355) TX,
propafós (1356) TX, propetamfós (673) TX, propoxur (678) TX, protidatión (1360) TX, protiofos (686) TX, protoato (1362) TX, protrifenbuto [CCN] t X, pimetrozina (688) TX, piraclofos (689) TX, pirazofós (693) TX, piresmetrina (1367) TX, piretrina I (696) TX, piretrina II (696) TX, piretrinas (696) TX, piridabeno (699) TX, piridalilo (700) Tx , piridafentión (701) TX, pirimidifeno (706) TX, pirimitato (1370) TX, piriproxifeno (708) TX, cuasia (nombre alternativo) [CCN] TX, quinalfós (711) TX, quinalfós-metilo (1376) TX, quinotión (1380) TX, quintiofos (1381) TX, R-1492 (código de desarrollo) (1382) TX, rafoxanida (nombre alternativo) [CCN] TX, resmetrina (719) TX, rotenona (722) TX, RU 15525 (código de desarrollo) (723) TX, RU 25475 (código de desarrollo) (1386) TX, riania (nombre alternativo) (1387) TX, rianodina (nombre tradicional) (1387) TX, sabadilla (nombre alternativo) (725) TX, escradán (1389) TX, sebufos (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, SI-0009 (código de compuesto) TX, SI-0205 (código de compuesto) TX, SI-0404 (código de compuesto) TX, SI-0405 (código de compuesto) TX, silafluofeno (728) TX, SN 72129 (código de desarrollo) (1397) TX, arseniato de sodio [CCN] TX, cianuro de sodio (444) TX, fluoruro de sodio (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) TX, hexafluorosilicato de sodio (1400) TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) TX, seleniato de sodio (nombre según la IUPAC) (1401) TX, tiocianato de sodio [CCN] TX, sofamida (1402) TX, espinosad (737) TX, espiromesifeno (739) TX, espirotetrmat (CCN) TX, sulcofurón (746) TX, sulcofurón-sodio (746) TX, sulfluramid (750) Tx , sulfotep (753) Tx , fluoruro de sulfurilo (756) TX, sulprofos (1408) t X, aceites de alquitrán (nombre alternativo) (758) TX, tau-fluvalinato (398) TX, tazimcarb (1412) TX, TDE (1414) TX, tebufenozida (762) Tx , tebufenpirad (763) TX, tebupirimfos (764) TX, teflubenzurón (768) t X, teflutrina (769) TX, temefós (770) TX, TEp P (1417) TX, teraletrina (1418) TX, terbam (nombre alternativo) TX, terbufos (773) TX, tetracloroetano [c Cn ] TX, tetraclorvinfós (777) Tx , tetrametrina (787) TX, theta-cipermetrina (204) TX, tiacloprid (791) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tiametoxam (792) TX, ticrofos (1428) TX, tiocarboxima (1431) TX, tiociclam (798) TX, hidrogenooxalato de tiociclam (798) TX, tiodicarb (799) TX, tiofanox (800) TX, tiometón (801) TX, tionazina (1434) TX, tiosultap (803) TX, tiosultap-sodio (803) TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] t X, tolfenpirad (809) TX, tralometrina (812) TX, transflutrina (813) TX, transpermetrina (1440) Tx , triamifós (1441) TX, triazamato (818) TX, triazofós (820) t X, triazurón (nombre alternativo) TX, triclorfón (824) TX, triclormetafós-3 (nombre alternativo) [CCN] TX, tricloronat (1452) TX, trifenofos (1455) TX, triflumurón (835) TX, trimetacarb (840) t X, tripreno (1459) TX, vamidotión (847) TX, vaniliprol [CCN] TX, veratridina (nombre alternativo) (725) TX, veratrina (nombre alternativo) (725) t X, XMC (853) Tx , xililcarb (854) TX, YI-5302 (código de compuesto) TX, zetacipermetrina (205) TX, zetametrina (nombre alternativo) TX, fosfuro de cinc (640) TX, zolaprofos (1469) y ZXI 8901 (código de desarrollo) (858) TX, ciantraniliprol [736994-63-19 Tx , clorantraniliprol [500008 45-7] TX, cienopirafeno [560121-52-0] TX, ciflumetofeno [400882-07-7] TX, pirifluquinazón [337458-27 2] TX, espinetoram [187166-40-1 187166-15-0] TX, espirotetramat [203313-25-1] TX, sulfoxaflor [946578-00-3] TX, flufiprol [704886-18-0] TX, meperflutrina [915288-13-0] TX, tetrametilflutrina [84937 88-2] TX, triflumezopirim (se da conocer en el documento w O 2012/092115) t X,
un molusquicida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en óxido de bis(tributilestaño) (nombre según la IUPAC) (913) TX, bromoacetamida [CCN] Tx , arseniato de calcio [CCN] TX, cloetocarb (999) TX acetoarsenito de cobre [CCN] TX, sulfato de cobre (172) TX, fentina (347) TX, fosfato férrico (nombre según la IUPAC) (352) Tx , metaldehído (518) Tx , metiocarb (530) TX, niclosamida (576) TX, niclosamida-olamina (576) TX, pentaclorofenol (623) TX, pentaclorofenóxido de sodio (623) TX, tazimcarb (1412) TX, tiodicarb (799) TX, óxido de tributilestaño (913) TX, trifenmorf (1454) TX, trimetacarb (840) TX, acetato de trifenilestaño (nombre según la IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestaño (nombre según la IUpAc ) (347) TX, piriprol [394730-71-3] TX,
un nematicida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en AKD-3088 (código de compuesto) TX, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) TX, 1,2-dicloropropano (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre según la IUPAC) (1063) TX, 1,3-dicloropropeno (233) TX, 1, 1 -dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (nombre según la IUPAC) (980) TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nombre según la IUPAC) (1286) TX, 6-isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) TX, abamectina (1 ) TX, acetoprol [CCN] TX, alanicarb (15) TX, aldicarb (16) TX, aldoxicarb (863) t X, AZ 60541 (código de compuesto) Tx , benclotiaz [CCN] TX, benomilo (62) TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) TX, cadusafos (109) TX, carbofurano (118) TX, disulfuro de carbono (945) TX, carbosulfán (119) TX, cloropicrina (141) TX, clorpirifos (145) TX, cloetocarb (999) TX, citocininas (nombre alternativo) (210) TX, dazomet (216) TX, DBCP (1045) TX, DCIP (218) Tx , diamidafos (1044) TX, diclofentión (1051) TX, diclifós (nombre alternativo) TX, dimetoato (262) TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] TX, emamectina (291) TX, benzoato de emamectina (291) TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] TX, etoprofós (312) TX, dibromuro de etileno (316) TX, fenamifós (326) TX, fenpirad (nombre alternativo) TX, fensulfotión (1158) TX, fostiazato (408) TX, fostietán (1196) TX, furfural (nombre alternativo) [CCN] TX, GY-81 (código de desarrollo) (423) TX, heterofós [CCN] TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, isamidofos (1230) t X, isazofos (1231) TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] TX, kinetina (nombre alternativo) (210) TX, mecarfón (1258) TX, metam (519) TX, metampotasio (nombre alternativo) (519) TX, metam-sodio (519) TX, bromuro de metilo (537) TX, isotiocianato de metilo (543) TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] TX, composición de Myrothecium verrucaria (nombre alternativo) (565) TX, NC-184 (código de compuesto) TX, oxamilo (602) TX, forato (636) TX, fosfamidón (639) TX, fosfocarb [CCN] TX, sebufos (nombre alternativo) TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] TX, espinosad (737) TX, terbam (nombre alternativo) TX, terbufos (773) TX, tetraclorotiofeno (nombre según la IUPAC/ Chemical Abstracts) (1422) TX, tiafenox (nombre alternativo) TX, tionazina (1434) TX, triazofós (820) TX, triazurón (nombre alternativo) TX, xilenoles [CCN] TX, YI-5302 (código de compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210) TX, fluensulfona [318290-98-1] TX,
un inhibidor de la nitrificación seleccionado del grupo de sustancias que consisten en etilxantato de potasio [CCN] y nitrapirina (580) TX,
un activador vegetal seleccionado del grupo de sustancias que consisten en acibenzolar (6) TX, acibenzolar-S-metilo (6) TX, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) TX,
un rodenticida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre según la IUPAC) (1246) TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre según la IUPAC) (748) TX, alfa-clorohidrina [CCN] t X, fosfuro de aluminio (640) TX, antu (880) TX, óxido arsenioso (882) TX, carbonato de bario (891) TX, bistiosemi (912) TX, brodifacoum (89) TX, bromadiolona (91) TX, brometalina (92) TX, cianuro de calcio (444) TX, cloralosa (127) TX, clorofacinona (140) TX, colecalciferol (nombre alternativo) (850) TX, coumaclor (1004) TX, coumafurilo (1005) TX, coumatetralilo (175) TX, crimidina (1009) TX, difenacoum (246) TX, difetialona (249) Tx , difacinona (273) TX, ergocalciferol (301) TX, flocoumafeno (357) TX, fluoroacetamida (379) TX, flupropadina (1183) TX, clorhidrato de flupropadina (1183) TX, gamma-HCH (430) TX, HCH (430) TX, cianuro de hidrógeno (444) TX, yodometano (nombre según la IUPAC) (542) TX, lindano (430) TX, fosfuro de magnesio (nombre según la IUPAC) (640) TX, bromuro de metilo (537) TX, norbormida (1318) TX, fosacetim (1336) TX, fosfina (nombre según la IUPAC) (640) TX, fósforo [CCN] TX, pindona (1341) TX, arsenito de potasio [CCN] TX, pirinurón (1371) TX, escilirósido (1390) TX, arseniato de sodio [CCN] TX, cianuro de sodio (444) TX, fluoroacetato de sodio (735) TX, estricnina (745) TX, sulfato de talio [CCN] TX, warfarina (851) y fosfuro de cinc (640) TX,
un compuesto sinérgico seleccionado del grupo de sustancias que consisten en piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre según la IUPAC) (934) TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nombre según la IUPAC) (903) TX, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) TX, MB-599 (código de desarrollo) (498) t X, MGK 264 (código de desarrollo) (296) TX, butóxido de piperonilo (649) TX, piprotal (1343) TX, isómero de propilo (1358) TX, S421 (código de desarrollo) (724) TX, sesamex (1393) TX, sesasmolina (1394) y sulfóxido (1406) TX,
un repelente de animales seleccionado del grupo de sustancias que consisten en antraquinona (32) TX, cloralosa (127) TX, naftenato de cobre [CCN] TX, oxicloruro de cobre (171) TX, diazinón (227) TX, diciclopentadieno (nombre químico) (1069) TX, guazatina (422) TX, acetatos de guazatina (422) TX, metiocarb (530) Tx , piridin-4-amina (nombre según la IUPAC) (23) t X, tiram (804) TX, trimetacarb (840) TX, naftenato de cinc [CCN] y ziram (856) TX,
un virucida seleccionado del grupo de sustancias que consisten en imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] TX,
un protector de lesiones seleccionado del grupo de sustancias que consisten en óxido de mercurio (512) TX, octilinona (590) y tiofanato-metilo (802) Tx ,
y compuestos biológicamente activos seleccionados del grupo que consiste en azaconazol (60207-31-0] TX, bitertanol [70585-36-3] TX, bromuconazol [116255-48-2] TX, ciproconazol [94361-06-5] TX, difenoconazol [119446-68-3] TX, diniconazol [83657-24-3] TX, epoxiconazol [106325-08-0] TX, fenbuconazol [114369-43-6] TX, fluquinconazol [136426-54-5] TX, flusilazol [85509-19-9] TX, flutriafol [76674-21-0] TX, hexaconazol [79983-71-4] TX, imazalil [35554-44-0] TX, imibenconazol [86598-92-7] TX, ipconazol [125225-28-7] TX, metconazol [125116-23-6] TX, miclobutanil [88671-89-0] TX, pefurazoato [101903-30-4] t X, penconazol [66246-88-6] TX, protioconazol [178928-70-6] TX, pirifenox [88283-41-4] TX, procloraz [67747-09-5] Tx , propiconazol [60207-90-1] Tx , simeconazol [149508-90 7] TX, tebuconazol [107534-96-3] TX, tetraconazol [112281-77-3] TX, triadimefón [43121-43-3] TX, triadimenol [55219-65-3] TX, triflumizol [99387-89-0] TX, triticonazol [131983-72-7] TX, ancimidol [12771-68-5] TX, fenarimol [60168-88-9] TX, nuarimol [63284-71-9] TX, bupirimato [41483-43-6] TX, dimetirimol [5221-53-4] TX, etirimol [23947-60-6] TX, dodemorf [1593-77-7] TX, fenpropidina [67306 00-7] TX, fenpropimorf [67564-91-4] TX, espiroxamina [118134-30-8] TX, tridemorf [81412-43-3] TX, ciprodinil [121552-61-2] TX, mepanipirim [110235-47-7] TX, pirimetanil [53112-28-0] TX, fenpiclonil [74738-17-3] TX, fludioxonil [131341 -86-1 ] TX, benalaxilo [71626-11 -4] TX, furalaxilo [57646-30-7] TX,
metalaxilo [57837-19-1] TX, R-metalaxilo [70630-17-0] TX, ofurace [58810-48-3] TX, oxadixilo [77732 09-3] TX, benomilo [17804-35-2] TX, carbendazim [10605-21-7] TX, debacarb [62732-91-6] TX, fuberidazol [3878-19-1 ] TX, tiabendazol [148-79-8] TX, clozolinato [84332-86-5] TX, diclozolina [24201 -58-9] TX, iprodiona [36734-19-7] TX, miclozolina [54864-61-8] TX, procimidona [32809-16-8] TX, vinclozolina [50471-44-8] TX, boscalid [188425-85-6] TX, carboxina [5234-68-4] t X, fenfuram [24691 80-3] TX, flutolanil [66332-96-5] TX, mepronil [55814-41-0] TX, oxicarboxina [5259-88-1] TX, pentiopirad [183675-82-3] TX, tifluzamida [130000-40-7] TX, guazatina [108173-90-6] TX, dodina [2439 10-3] [112-65-2] (base libre) TX, iminoctadina [13516-27-3] TX, azoxiestrobina [131860-33-8] TX, dimoxiestrobina [149961-52-4] t X, enestroburina {Congr. Int. Proc. BCPC, Glasgow, 2003, 1, 93} TX, fluoxaestrobina [361377-29-9] TX, kresoxim-metilo [143390-89-0] TX, metominoestrobina [133408-50-1] TX, trifloxiestrobina [141517-21-7] TX, orisaestrobina [248593-16-0] TX, picoxiestrobina [117428-22-5] TX, piracloestrobina [175013-18-0] t X, ferbam [14484-64-1] TX, mancozeb [8018-01-7] TX, maneb [12427-38-2] TX, metiram [9006-42-2] TX, propineb [12071-83-9] TX, tiram [137-26-8] TX, zineb [12122-67-7] TX, ziram [137-30-4] TX, captafol [2425-06-1] TX, captán [133-06-2] TX, diclofluanid [1085-98-9] TX, fluoroimida [41205-21-4] TX, folpet [133-07-3] TX, tolilfluanid [731-27-1] TX, caldo bordelés [8011-63-0] TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] t X, oxicloruro de cobre [1332-40-7] TX, sulfato de cobre [7758-98-7] TX, óxido de cobre [1317-39-1] TX, mancobre [53988-93-5] TX, oxinacobre [10380-28-6] TX, dinocap [131-72-6] TX, nitrotal-isopropilo [10552-74-6] TX, edifenfós [17109-49 8] TX, iprobenfós [26087-47-8] TX, isoprotiolano [50512-35-1] TX, fosfodifeno [36519-00-3] TX, pirazofós [13457-18-6] TX, tolclofos-metilo [57018-04-9] TX, acibenzolar-S-metilo [135158-54-2] TX, anilazina [101 -05-3] TX, bentiavalicarb [413615-35-7] TX, blasticidina-S [2079-00-7] TX, quinometionato [2439-01-2] TX, cloroneb [2675-77-6] TX, clorotalonil [1897-45-6] + TX, ciflufenamid [180409-60-3] + TX, cimoxanil [57966-95-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimet [139920-32-4] TX, diclomezina [62865-36 5] + TX, diclorán [99-30-9] TX, dietofencarb [87130-20-9] + TX, dimetomorf [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, ditianón [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15 9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanil [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15 7] TX, flusulfamida [106917-52-6] TX, fenhexamid [126833-17-8] TX, fosetil-aluminio [39148-24-8] TX, himexazol [10004-44-1] TX, iprovalicarb [140923-17-7] TX, Ik F-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, kasugamicina [6980-18-3] Tx , metasulfocarb [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicurón [6606305-6] + TX, ftálida [27355-22-2] TX, polioxinas [11113-80-7] TX, probenazol [27605 76-1] TX, propamocarb [25606-41-1] TX, proquinazid [189278-12-4] TX, piroquilón [57369-32-1] TX, quinoxifeno [124495-18-7] TX, quintozeno [82-68-8] t X, azufre [7704-34-9] t X, tiadinilo [223580-51-6] TX, triazóxido [72459-58-6] TX, triciclazol [41814-78-2] TX, triforina [26644-46-2] TX, validamicina [37248-47-8] t X, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] TX, mandipropamid [374726-62-2] TX, isopirazam [881685-58-1 ] t X, sedaxano [874967-67-6] TX, (9-diclorometileno-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il)amida del ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (se da a conocer en el documento WO 2007/048556) TX, (3',4',5'-trifluorobifenil-2-il)amida del ácido 3-difluorometil-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxílico (se da conocer en el documento WO 2006/087343) TX, ciclopropanocarboxilato de [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11 H-naftol[2,1-¿>]pirano[3,4-e]piran-4-il]metilo [915972-17-7] TX y 1,3,5-trimetil-N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1-metoxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida [926914-55-8] TX.
Por ende, en una realización 70, se proporciona una composición plaguicida, que comprende al menos un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69, o o una sal o W-óxido agroquímicamente aceptable de este, como principio activo y al menos un auxiliar.
En una realización 71, se proporciona una composición de acuerdo con la reivindicación 70, que comprende además uno o más agentes activos como insecticida, acaricida, nematicida y/o fungicida.
Además, también se proporciona un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición de acuerdo con la realización 70 o 71 a las plagas o a su entorno, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo de un ser humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico practicados en el cuerpo de un ser humano o animal.
Se proporciona además un método para la protección de material de propagación vegetal frente al ataque de plagas, que comprende tratar el material de propagación o el sitio, donde el material de propagación está plantado, con una composición de acuerdo con la realización 70 o 71.
También se proporciona material de propagación vegetal recubierto, donde el recubrimiento del material de propagación vegetal comprende un compuesto como el definido en una cualquiera de la realización 70 o 71.
Las referencias entre corchetes tras los principios activos, p. ej., [3878-19-1], se refieren al número de registro del Chemical Abstracts. Los compañeros de mezcla descritos anteriormente son conocidos. En los casos en los que los principios activos están incluidos en «The Pesticide Manual» [The Pesticide Manual - A World Compendium; Decimotercera Edición; Editor: C. D. S. TomLin; Consejo Británico de Protección de los Cultivos], se describen en este
con el número de entrada facilitado entre paréntesis anteriormente en la presente para el compuesto particular; por ejemplo, el compuesto «abamectina» se describe con el número de entrada (1). En los casos en los que se añade «[CCN]» anteriormente en la presente al compuesto particular, el compuesto en cuestión se incluye en el «Compendium of Pesticide Common Names», al que se puede acceder en internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por ejemplo, el compuesto «acetoprol» se describe en la dirección de internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
En la presente se hace referencia a la mayoría de los principios activos descritos anteriormente mediante el denominado «nombre común», utilizando el «nombre común ISO» u otro «nombre común» relevante en casos individuales. Si la denominación no es un «nombre común», la naturaleza de la denominación empleada en su lugar se indica entre paréntesis para el compuesto particular; en este caso, se emplea el nombre según la IUPAC, el nombre según la IUPAC/Chemical Abstracts, un «nombre químico», un «nombre tradicional», un «nombre de compuesto» o un «código de desarrollo» o, si no se emplea ninguna de estas denominaciones ni ningún «nombre común», se empleará un «nombre alternativo». El «N.° de Reg. CAS» significa el Número de Registro de Chemical Abstracts.
La mezcla de principios activos de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 24 con principios activos descritos anteriormente comprende un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 24 y un principio activo como los descritos anteriormente, preferentemente en una relación de mezcla de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, más especialmente en una relación de 20:1 a 1:20, incluso más especialmente de 10:1 a 1:10, muy especialmente de 5:1 a 1:5, dando especial preferencia a una relación de 2:1 a 1:2, y siendo asimismo preferida una relación de 4:1 a 2:1, por encima de todo en una relación de 1:1, o 5:1, o 5:2, o 5:3, o 5:4, o 4:1, o 4:2, o 4:3, o 3:1, o 3:2, o 2:1, o 1:5, o 2:5, o 3:5, o 4:5, o 1:4, o 2:4, o 3:4, o 1:3, o 2:3, o 1:2, o 1:600, o 1:300, o 1:150, o 1:35, o 2:35, o 4:35, o 1:75, o 2:75, o 4:75, o 1:6000, o 1:3000, o 1:1500, o 1:350, o 2:350, o 4:350, o 1:750, o 2:750, o 4:750. Estas relaciones de mezcla son en peso.
Las mezclas como las que se han descrito anteriormente pueden utilizarse en un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición que comprende una mezcla como las que se han descrito anteriormente a las plagas o a su entorno, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo de un ser humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico practicados en el cuerpo de un ser humano o animal.
Las mezclas que comprenden un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 y uno o más principios activos como los que se han descrito anteriormente pueden aplicarse, por ejemplo, en una única forma de «mezcla preparada», en una mezcla de pulverización combinada compuesta por formulaciones separadas de los componentes que son principios individuales, tal como una «mezcla en tanque», y en un uso combinado de los principios activos individuales cuando se aplican de una manera secuencial, es decir, uno después del otro con un periodo razonablemente corto, tal como unas pocas horas o días. El orden de aplicación de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 y los principios activos como los que se han descrito anteriormente no es esencial para que funcione la presente invención.
Las composiciones de acuerdo con la invención también pueden comprender otros auxiliares sólidos o líquidos, tales como estabilizantes, por ejemplo, aceites vegetales epoxidados o no epoxidados (por ejemplo, aceite de coco, aceite de colza o aceite de soja epoxidados), antiespumantes, por ejemplo, aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o adherentes, fertilizantes u otros principios activos para obtener efectos específicos, por ejemplo, bactericidas, fungicidas, nematicidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.
Las composiciones de acuerdo con la invención se preparan de una manera conocida de por sí, en ausencia de auxiliares, por ejemplo, moliendo, tamizando y/o comprimiendo un principio activo sólido y en presencia de al menos un auxiliar, por ejemplo, mezclando y/o moliendo íntimamente el principio activo con el auxiliar (auxiliares). Estos procesos para la preparación de las composiciones y el uso de los compuestos I para la preparación de estas composiciones también son un objeto de la invención.
Los métodos de aplicación para las composiciones, es decir, los métodos de control de plagas del tipo mencionado anteriormente, tales como pulverización, atomización, espolvoreo, con cepillo, revestimiento, dispersión o vertido - que deben seleccionarse para adecuarse a los fines deseados de las circunstancias predominantes - y el uso de las composiciones para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente son otros objetos de la invención. Las tasas habituales de concentración son de entre 0,1 y 1000 ppm, preferentemente entre 0,1 y 500 ppm, de principio activo. La tasa de aplicación por hectárea es generalmente de 1 a 2000 g de principio activo por hectárea, en particular de 10 a 1000 g/ha, preferentemente de 10 a 600 g/ha.
Un método preferido de aplicación en el campo de la protección de cultivos es la aplicación al follaje de las plantas (aplicación foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y la tasa de aplicación para que se ajuste al peligro de infestación con la plaga en cuestión. Como alternativa, el principio activo puede llegar a las plantas a través del sistema radicular (acción sistémica), empapando el emplazamiento de las plantas con una composición líquida o incorporando el principio activo en forma sólida en el emplazamiento de las plantas, por ejemplo, en la tierra, por ejemplo, en forma de gránulos (aplicación a la tierra). En el caso de los cultivos de arrozales, tales gránulos pueden introducirse en forma dosificada en el arrozal anegado.
Los compuestos de la invención y las composiciones de estos también son adecuados para la protección del material de propagación vegetal, por ejemplo, semillas, tales como frutos, tubérculos o granos, o plantas de vivero, contra plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagación puede tratarse con el compuesto antes de plantarlo, por ejemplo, la semilla puede tratarse antes de la siembra. Como alternativa, el compuesto puede aplicarse a los granos de las semillas (recubrimiento), ya sea empapando los granos en una composición líquida o aplicando una capa de una composición sólida. También es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagación se planta en el sitio de aplicación, por ejemplo, en el surco de siembra durante la perforación. Estos métodos de tratamiento para material de propagación vegetal y el material de propagación vegetal tratado de este modo son objetos adicionales de la invención. Las tasas de tratamiento típicas dependerán de la planta y las plagas/los hongos que se han de controlar y generalmente son de entre 1 y 200 gramos por 100 kg de semillas, preferentemente entre 5 y 150 gramos por 10 0 kg de semillas, tal como entre 10 y 10 0 gramos por 10 0 kg de semillas.
El término semilla abarca semillas y propágulos vegetales de todo tipo que incluyen, pero no se limitan a, semillas propiamente dichas, trozos de semillas, chupones, mies, bulbos, frutos, tubérculos, granos, rizomas, esquejes, brotes cortados y en una realización preferida significa las semillas propiamente dichas.
La presente invención también comprende semillas recubiertas o tratadas con o que contienen un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69. El término «recubiertas o tratadas con y/o que contienen» generalmente significa que el principio activo está en su mayor parte sobre la superficie de la semilla en el momento de aplicación, aunque una mayor o menor parte del principio puede penetrar en el material de semilla, dependiendo del método de aplicación. Cuando dicho producto de semilla se (re)planta, puede absorber el principio activo. En una realización, la presente invención facilita un material de propagación vegetal adherido a este con de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69. Además, de este modo se facilita una composición que comprende un material de propagación vegetal tratado con un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69.
El tratamiento de semillas comprende todas las técnicas de tratamiento de semillas adecuadas conocidas en la técnica, tales como el revestimiento de las semillas, recubrimiento de las semillas, espolvoreo en las semillas, empapado de las semillas y granulación de las semillas. La aplicación de tratamiento de las semillas del compuesto de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 puede realizarse por cualquier método conocido, tal como pulverización o por espolvoreo en las semillas antes de la siembra o durante la siembra/plantación de las semillas.
Las propiedades plaguicidas/insecticidas de los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 se pueden ilustrar a través de las siguientes pruebas:
Spodoptera litto ra lis (Gusano de las hojas de algodón egipcio)
Se colocaron discos de hojas de algodón sobre agar en placas de microtitulación de 24 pocillos y se pulverizaron con disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre de 10 000 ppm en DMSO. Después de secar, los discos foliares se infestaron con cinco larvas L1. Las muestras se evaluaron para determinar la mortalidad, el efecto anti-alimentario y la inhibición del crecimiento en comparación con las muestras sin tratar 3 días después de la infestación. El control de Spodoptera littoralis mediante una muestra de prueba es cuando al menos uno de la mortalidad, el efecto anti-alimentario y la inhibición del crecimiento es mayor que la muestra sin tratar. Los siguientes compuestos dieron como resultado un 80% de control en una tasa de aplicación de 200 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6 , 7, 8 , 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42,43, 4 4 , 4 5 , 46, 47, 48, 50, 51,52, 53, 54 y 55.
Plutella xylostella (Palomilla dorso de diamante):
Se trataron placas de microvaloración de 24 pocillos con dieta artificial con disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre de 10000 ppm en DMSO pipeteando. Después de secarlas, las placas se infestaron con larvas L2 (de 10 a 15 por pocillo). Se evaluaron la mortalidad y la inhibición del crecimiento de las muestras en comparación con muestras sin tratar 5 días después de la infestación. Los siguientes compuestos proporcionaron un efecto de al menos un 80% en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) en una tasa de aplicación de 200 ppm: 1,2, 3, 4, 5, 6 , 7, 8 , 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21,22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31,32, 33, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 50, 51,52, 53, 54 y 55.
Diabrotica balteata (Gusano de la raíz del maíz)
Se trataron brotes de maíz, colocados sobre una capa de agar en placas de microtitulación de 24 pocillos, con disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre en DMSO de 10000 ppm mediante pulverización. Después del secado, las placas se infestaron con larvas L2 (de 6 a 10 por pocillo). Se evaluaron la mortalidad y la inhibición del crecimiento de las muestras en comparación con muestras sin tratar 4 días después de la infestación. Los siguientes compuestos proporcionaron un efecto de al menos un 80% en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) en una tasa de aplicación de 200 ppm: 1,3, 4, 5, 6 , 7, 8 , 9, 10, 11, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31,32, 33, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41,42, 43, 44, 45, 48,50, 51,52, 53, 54 y 55.
Thrips tabac i(Arañuela de la cebolla):
Se colocaron discos de hojas de girasol sobre agar en placas de microvaloración de 24 pocilios y se pulverizaron con disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre en DMSO de 10 000 ppm. Después de secarlos, los discos foliares se infestaron con una población de arañuelas de edades variadas. Se evaluó la mortalidad de las muestras 6 días después de la infestación. Los siguientes compuestos provocaron al menos un 80 % de mortalidad en una tasa de aplicación de 200 ppm: 1 , 3 , 4 , 5 , 6 , 9 , 10, 11 , 12, l4, 16, 17, 18 ,20 ,21 , 22 , 24 , 27 , 29 ,30 , 31 , 32 , 33 , 36 , 37 , 38 , 42 , 43 , 44 , 45 , 48 y 50.
Tetranychus urticae (Arañuela de dos manchas):
Se pulverizaron discos de hojas de habas sobre agar en placas de microvaloración de 24 pocillos con disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre en DMSO de 10000 ppm. Después de secarlos, los discos foliares se infestaron con una población de arañuelas de edades variadas. Se evaluó la mortalidad de las muestras en la población mixta (fases móviles) 8 días después de la infestación. Los siguientes compuestos provocaron al menos un 80 % de mortalidad en una tasa de aplicación de 200 ppm: 1 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 9 , 10 , 11 , 12 , 13 , 15, 17 , 19 ,20 , 22 , 23 , 26 , 27 , 28 , 29, 30,31,33, 35, 36, 37, 38, 39 ,42 y 43.
Euschistus heros (Chinche hedionda marrón neotropical)
Se pulverizaron hojas de soja sobre agar en placas de microvaloración de 24 pocillos con disoluciones de prueba acuosas preparadas a partir de disoluciones madre de 10 000 ppm en DMSO. Después de secarlas, las hojas se infestaron con ninfas N2. Se evaluaron la mortalidad y la inhibición del crecimiento de las muestras en comparación con muestras sin tratar 5 días después de la infestación. Los siguientes compuestos proporcionaron un efecto de al menos un 80 % en al menos una de las dos categorías (mortalidad o inhibición del crecimiento) en una tasa de aplicación de 200 ppm: 3, 4, 5, 6, 9, 10, 12, 14, 15, 16, 17, 18, 20, 24, 27, 28, 29, 31,32, 33, 36, 37, 38, 42, 43, 45,50, 52, 53, 54 y 55.
Los compuestos de acuerdo con una cualquiera de las realizaciones 1 a 69 pueden distinguirse de compuestos conocidos en virtud de su mayor eficacia en tasas de aplicación bajas, lo cual puede verificar la persona experta en la técnica utilizando los procedimientos experimentales resumidos anteriormente, utilizando tasas de aplicación menores si fuera necesario, por ejemplo, 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm o 0,8 ppm.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES1. Un compuesto de fórmula (I)
R1 se selecciona de H, alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, aril(alquilo (C0-C3)) y heteroaril(alquilo (C0-C3)), donde cada uno del alquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , cicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C6)carbonilo, (alcoxi C1-C6)carbonilo, aril(alquilo (C0-C3)) y heteroaril(alquilo (C0-C3)) no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, ciano, alquilo C1-C6 y (alcoxi C1-C6)carbonilo;Q se selecciona de H, hidroxi, -C(=O)H, alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 , heterocicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C3)(cicloalquilo C3-C7), aril(alquilo (C0-C3)), heteroaril(alquilo (C0-C3)), N-(alquil C1-C6)amino, N-(alquil C1-C6)carbonilamino y N,N-di(alquil C1-C6)amino, donde cada uno del alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C7 , heterocicloalquilo C3-C7 , (cicloalquil C3-C7)(alquilo C1-C3), (alquil C1-C3)(cicloalquilo C3-C7), aril(alquilo (C0-C3)), heteroaril(alquilo (C0-C3)), N-(alquil C1-C6)amino, N-(alquil C1-C6)carbonilamino y N,N-di(alquil C1-C6)amino no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxilo, nitro, amino, ciano, haloalquilo C1-C6, alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C6)carbonilo, - C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, -C(=O)NH2 , -C(=S)NH2 , (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo;W es O o S;T se selecciona de
donde * indica el enlace al grupo pirazol;R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, halógeno, ciano, nitro, amino, alquilo C1-C6 , alcoxi Ci-Ce, cicloalquilo C3-C7 , (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo, donde cada uno del alquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , cicloalquilo C3-C7 , (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 halógenos;R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y alquilo C1-C6 , donde el alquilo C1-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 halógenos;Z1 se selecciona de alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C4)(alcoxi C1-C4), heterocicloalquilo C3-C7 , alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6, donde cada alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C4)(alcoxi C1-C4), heterocicloalquilo C3-C7 , alquilo C1-C6 y cicloalquilo C3-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxi, nitro, amino, ciano, alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo;Z2 se selecciona de H, halógeno, ciano, nitro, amino, alcoxi C1-C6 , heterocicloalquilo C3-C7 , cicloalquilo C3-C7, alquilo C1-C6 , (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo, donde cada uno del alcoxi C1-C6 , heterocicloalquilo C3-C7 , cicloalquilo C3-C7 , alquilo C1-C6 , (alquil C1-C6)carbonilo, (alquil C1-C6)sulfanilo, (alquil C1-C6)sulfinilo y (alquil C1-C6)sulfonilo no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxi, nitro, amino, ciano, alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo;Z3 se selecciona de H, alquilo C1-C6 , cicloalquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , arilo y heteroarilo, donde cada uno del alquilo C1-C6 cicloalquilo C1-C6 , alquenilo C2-C6 , alquinilo C2-C6 , arilo y heteroarilo no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, hidroxi, nitro, amino, ciano, alcoxi C1-C6 , (alcoxi C1-C6)carbonilo, -C(=O)OH, (alquil C1-C6)carbamoílo, (cicloalquil C3-C6)carbamoílo y fenilo;o una sal o W-óxido agroquímicamente aceptable de este.2. Un compuesto o sal de acuerdo con la reivindicación 1, donde T se selecciona de
donde * indica el enlace al grupo pirazol.3. Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, dondeR1 es H, metilo o etilo;Q se selecciona de 1-cianociclopropilo, bencilo, ciclopropilo, 2-tienilmetilo, 1-carbamotioilciclopropilo, 1-(C(=O)-NH2)-ciclopropilo, 1-(C(=S)-NH2)-ciclopropilo, 1 -hidroxicarbonilciclopropilo, pirid-4-ilo, 2,2,2-trifluoroetilo, metilsulfonilo, tietan-3-ilo y 1-carbamoilciclopropilo; W es O;si están presentes, R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, metilo, cloro, bromo, trifluorometilo y trifluorometoxi;si están presentes, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y metilo;Z1 se selecciona de metilo, etilo, 1,1-dimetiletilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, bromodiclorometilo, 1-fluoroetilo, 1 -fluoro-1 -metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 1-cloro-1,2,2,2- tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 1,1 -difluoroetilo, pentafluoroetilo, 3,3,3,2,1,1-hexafluoropropiloxi, 2-trifluorometoxi-2,1,1-trifluoroetoxi, heptafluoro-n-propilo, heptafluoroisopropilo, nonafluoro-n-butilo, ciclopropilo, 1-clorociclopropilo, 1-fluorociclopropilo, 1-bromociclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1 -trifluorometilciclopropilo, ciclobutilo y 2,2-difluoro-1-metilciclopropilo;Z2 se selecciona de H, halógeno, ciano, nitro, amino, metilo, etilo, 1,1-dimetiletilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, bromodiclorometilo, 1-fluoroetilo, 1 -fluoro-1 metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 1-cloro-1,2,2,2-tetrafluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 1,1 -difluoroetilo, difluorometoxi, trifluorometoxi, pentafluoroetilo heptafluoro-n-propilo, heptafluoroisopropilo, nonafluoro-n-butilo, metilsulfanilo, metilsulfinilo, metilsulfonilo, etiltio, etilsulfinilo, etilsulfonilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, clorodifluorometilsulfanilo, clorodifluorometilsulfinilo, clorodifluorometilsulfonilo, diclorofluorometilsulfanilo, diclorofluorometilsulfinilo, diclorofluorometilsulfonilo; undZ3 se selecciona de H, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, s-butilo, f-butilo, etenilo, 1-propenilo, 1-propinilo, 1 -butinilo, difluorometilo, triclorometilo, clorodifluorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, 1-fluoroetilo, 1 fluoro-1-metiletilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, fenilo, 2-clorofenilo, 3-clorofenilo, 4-clorofenilo, 2,5-diclorofenilo, 3,4-diclorofenilo, 2,6-diclorofenilo 2,6-dicloro-4-trifluorometilfenilo, 3-cloro-5-trifluorometilpiridin-2-ilo, 4-NO2-fenilo y 3-cloropiridin-2-ilo.4. Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, dondeR1 es H, metilo o etilo;Q se selecciona de ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 1-C(=O)-NH2-ciclopropilo, 1-C(=S)-NH2-ciclopropil1-(trifluorometil)ciclopropilo, 2-fluorociclopropilo y 2-(trifluorometil)ciclopropilo; W es O;si están presentes, R6a, R7a y R8a se seleccionan independientemente de H, cloro, bromo, fluoro, metilo, trifluorometilo, metoxi y ciano;si están presentes, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H y metilo;Z1 se selecciona de alcoxi C1-C6 , alquilo C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 y haloalquilo C1-C6 donde cada alcoxi C1-C6 , alquilo C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 y haloalquilo C1-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno, alcoxi C1-C6 y haloalcoxi C1-C6 ;Z2 se selecciona de alcoxi C1-C6 , alquilo C1-C6 , donde cada uno del alcoxi C1-C6 y alquilo C1-C6 no está sustituido o está sustituido con de 1 a 7 sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno;Z3 se selecciona de metilo, etilo, ciclopropilo, n-propilo e H.5. Un compuesto o sal de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 2, dondeR1 es H, metilo o etilo;Q se selecciona de ciclopropilo, 1-cianociclopropilo, 2-fluorociclopropilo y 2-(trifluorometil)ciclopropilo;W es O;si están presentes, R6a, R7a- R8a, R6b, R7b y R8b se seleccionan independientemente de H, cloro, fluoro, metilo, trifluorometilo, metoxi y ciano;Z1 es CF2CF3 , -OCF2CFCF3 o -OCF2CFOCF3 ;Z2 es CF3 u OCF2H;Z3 es metilo.6. Un compuesto de fórmula (II)
donde T, Z1, Z2 y Z3 son tal como se definen en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, y R se selecciona de OH, alcoxi C1-C6 , Cl, F y Br.
donde T, Z1, Z2 y Z3 son tal como se definen en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, y XB es Cl, Br, F o I. 8. Una composición plaguicida, que comprende al menos un compuesto de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, o una sal o W-óxido agroquímicamente aceptable de este, como principio activo y al menos un auxiliar.9. La composición de acuerdo con la reivindicación 8, que comprende además uno o más agentes activos como insecticida, acaricida, nematicida y/o fungicida.10. Un método para controlar plagas, que comprende aplicar una composición de acuerdo con la reivindicación 8 o 9 a las plagas o a su entorno, con la excepción de un método para el tratamiento del cuerpo de un ser humano o animal mediante cirugía o terapia y métodos de diagnóstico practicados en el cuerpo de un ser humano o animal.11. Un método para la protección de material de propagación vegetal frente al ataque de plagas, que comprende tratar el material de propagación o el sitio, donde el material de propagación se planta, con una composición de acuerdo con la reivindicación 8 o 9.12. Un material de propagación vegetal recubierto, donde el recubrimiento del material de propagación vegetal comprende un compuesto tal como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
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