ES2637029T3 - Derivados amídicos activos como insecticidas con grupos piridino o fenilo sustituidos con azufre - Google Patents
Derivados amídicos activos como insecticidas con grupos piridino o fenilo sustituidos con azufre Download PDFInfo
- Publication number
- ES2637029T3 ES2637029T3 ES15724222.3T ES15724222T ES2637029T3 ES 2637029 T3 ES2637029 T3 ES 2637029T3 ES 15724222 T ES15724222 T ES 15724222T ES 2637029 T3 ES2637029 T3 ES 2637029T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- spp
- haloalkyl
- formula
- compounds
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/81—Amides; Imides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
- C07D285/02—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles
- C07D285/04—Thiadiazoles; Hydrogenated thiadiazoles not condensed with other rings
- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
- C07D285/125—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles with oxygen, sulfur or nitrogen atoms, directly attached to ring carbon atoms, the nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
- C07D285/135—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
Abstract
Un compuesto de fórmula I, **(Ver fórmula)** donde X1 es O, S o CR6>=CH, donde R6 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos hidroxilo, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos metoxi, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos ciano; o R6 es haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, SF5, fenilcarboniltio, ciano, mercapto, (alcoxi C1-C4)carbonilo, (alquil C1-C4)carbonilo o -C(O)(haloalquilo C1-C4); o X1 es N-R4, donde R4 es hidrógeno o alquilo C1-C4; X2 es N o C-R5, donde R5 es hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halógeno o ciano; R2 es hidrógeno, halógeno, haloalquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos hidroxilo, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos metoxi, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos ciano; o R2 es haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, SF5, fenilcarboniltio, ciano, mercapto, (alcoxi C1-C4)carbonilo, (alquil C1-C4)carbonilo o -C(O) (haloalquilo C1-C4); R3 es alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, (alcoxi C1-C4)-(alquilo C1-C4) o cicloalquilo C3-C6; Y es O o S; Q es un radical seleccionado del grupo constituido por la fórmula Q1 y Q2: **(Ver fórmula)** donde la flecha indica el punto de unión a la parte de la amida; y donde X es S, SO o SO2; cada R es, independientemente el uno del otro, hidrógeno, halógeno, haloalcoxi C1-C4 o haloalquilo C1-C4; cada R1 es, independientemente el uno del otro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C3- C6)-(alquilo C1-C4), halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6; y cada R7 es, independientemente el uno del otro, hidrógeno o halógeno; y sales, estereoisómeros, enantiómeros, tautómeros y N-óxidos agroquímicamente aceptables de dichos compuestos.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
DESCRIPCION
Derivados airndicos activos como insecticidas con grupos piridino o fenilo sustituidos con azufre
La presente invencion se refiere a derivados airndicos que contienen sustituyentes de tipo azufre activos como insecticidas, a procesos para su preparacion, a composiciones que comprenden estos compuestos y a su uso para controlar plagas de animales (incluidos los artropodos y en particular insectos o representantes del orden de los acaridos).
Existe constancia de compuestos airndicos con accion pesticida y se describen, por ejemplo, en los documentos WO 2013/191041, WO 2014/002754 y WO 2014/021468.
Se acaban de descubrir derivados airndicos novedosos con propiedades pesticidas.
La presente invencion se refiere, por lo tanto, a compuestos de formula I,
r3
Q
(I),
donde
X1 es O, S o CR6=CH, donde R6 es hidrogeno, halogeno, haloalquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos hidroxilo, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos metoxi, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos ciano; o R6 es haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, SF5, fenilcarboniltio, ciano, mercapto, (alcoxi C1-C4)carbonilo,
(alquil C1-C4)carbonilo o -C(O)(haloalquilo C1-C4); o X1 es N-R4, donde R4 es hidrogeno o alquilo C1-C4;
X2 es N o C-R5, donde R5 es hidrogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halogeno o ciano;
R2 es hidrogeno, halogeno, haloalquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos hidroxilo, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos metoxi, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos ciano; o R2 es haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, SF5, fenilcarboniltio, ciano, mercapto, (alcoxi C1-C4)carbonilo, (alquil C1-C4)carbonilo o -C(O)(haloalquilo C1-C4);
R3 es alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, (alcoxi C1-C4)-(alquilo C1-C4) o cicloalquilo C3-C6;
Y es O o S;
Q es un radical seleccionado del grupo constituido por la formula Q1 y Q2:
,R1
,R1
donde la flecha indica el punto de union a la parte de la amida; y donde X es S, SO o SO2;
cada R es, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno, haloalcoxi C1-C4 o haloalquilo C1-C4;
cada R1 es, independientemente el uno del otro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C3-
C6)-(alquilo C1-C4), halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6; y
cada R7 es, independientemente el uno del otro, hidrogeno o halogeno; y
sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de estos compuestos.
Los compuestos de formula I que tienen al menos un centro basico pueden formar, por ejemplo, sales de adicion de acido, por ejemplo, con acidos inorganicos fuertes tales como acidos minerales, por ejemplo, acido perclorico, acido sulfurico, acido mtrico, acido nitroso, un acido fosforoso o un acido halhndrico, con acidos carboxflicos organicos
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
fuertes, tales como acidos (alcano Ci-C4)carboxflicos que estan sustituidos o no sustituidos, por ejemplo, con halogeno, por ejemplo, acido acetico, tales como acidos dicarboxflicos saturados o insaturados, por ejemplo, acido oxalico, acido malonico, acido succmico, acido maleico, acido fumarico o acido ftalico, tales como acidos hidroxicarboxflicos, por ejemplo, acido ascorbico, acido lactico, acido malico, acido tartarico o acido cftrico, o tales como acido benzoico, o con acidos sulfonicos organicos, tales como acidos (alcano C1-C4)- o arilsulfonicos que estan sustituidos o no sustituidos, por ejemplo, con halogeno, por ejemplo, acido metano- o p-toluenosulfonico. Los compuestos de formula I que tienen al menos un grupo acido pueden formar, por ejemplo, sales con bases, por ejemplo, sales minerales tales como sales con un metal alcalino o un metal alcalinoterreo, por ejemplo, sales de sodio, potasio o magnesio o sales con amomaco o una amina organica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, mono-, di- o trialquilamina inferior, por ejemplo, etil-, dietil-, trietil- o dimetilpropilamina, o una mono-, di- o trihidroxialquilamina inferior, por ejemplo, mono-, di-o trietanolamina.
Los grupos alquilo que aparecen en las definiciones de los sustituyentes pueden ser de cadena lineal o ramificada y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ferf-butilo, pentilo, hexilo, nonilo, decilo y sus isomeros ramificados. Los radicales alcoxi, alquenilo y alquinilo se obtienen a partir de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden ser mono- o poliinsaturados.
Halogeno equivale generalmente a fluor, cloro, bromo o yodo. Esto tambien se aplica, por consiguiente, a halogeno combinado con otros significados, tales como haloalquilo o halofenilo.
Los grupos haloalquilo tienen preferentemente una cadena con una longitud de 1 a 6 atomos de carbono. Haloalquilo equivale, por ejemplo, a fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1,1-difluoro-2,2,2-tricloroetilo, 2,2,3,3- tetrafluoroetilo y 2,2,2-tricloroetilo; preferentemente triclorometilo, difluoroclorometilo, difluorometilo, trifluorometilo y diclorofluorometilo.
Los grupos alcoxi tienen preferentemente una cadena con una longitud preferida de 1 a 6 atomos de carbono. Alcoxi equivale, por ejemplo, a metoxi, etoxi, propoxi, /-propoxi, n-butoxi, isobutoxi, sec-butoxi y ferf-butoxi y tambien a los radicales pentiloxi y hexiloxi isomericos; preferentemente metoxi y etoxi.
Los grupos alcoxialquilo tienen preferentemente una cadena con una longitud de 1 a 6 atomos de carbono. Alcoxialquilo equivale, por ejemplo, a metoximetilo, metoxietilo, etoximetilo, etoxietilo, n-propoximetilo, n-propoxietilo, isopropoximetilo o isopropoxietilo.
Los grupos cicloalquilo tienen preferentemente de 3 a 6 atomos de carbono anulares, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
Los grupos haloalcoxi tienen preferentemente una cadena con una longitud de 1 a 4 atomos de carbono. Haloalcoxi equivale, por ejemplo, a difluorometoxi, trifluorometoxi o 2,2,2-trifluoroetoxi.
De acuerdo con la presente invencion, haloalquiltio C1-C4 es equivalente a haloalquilsulfanilo C1-C4. Los grupos haloalquilsulfanilo tienen preferentemente una longitud de cadena de 1 a 4 atomos de carbono. Haloalquilsulfanilo equivale, por ejemplo, a difluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfanilo o 2,2,2-trifluoroetilsulfanilo. Similares consideraciones son validas para los radicales haloalquilsulfinilo C1-C4 y haloalquilsulfonilo C1-C4, que pueden ser, por ejemplo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo o 2,2,2-trifluoroetilsulfonilo.
Se prefieren compuestos de formula I donde
X1 es O, S o CR6=CH, donde R6 es hidrogeno, halogeno, haloalquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos hidroxilo; o R6 es haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, O(haloalquilo C1-C4), SF5, fenilcarboniltio, ciano, mercapto o (alcoxi C1-C4)carbonilo; o X1 es N-R4, donde R4 es hidrogeno o alquilo C1-C4;
X2 es N o C-R5, donde R5 es hidrogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halogeno o ciano;
R2 es hidrogeno, halogeno, haloalquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos hidroxilo; o R2 es haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, O(haloalquilo C1-C4), SF5, fenilcarboniltio, ciano, mercapto o (alcoxi C1- C4)carbonilo;
cada R es, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4; y sales y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de estos compuestos.
Un grupo preferido de compuestos de formula I esta representado por los compuestos de formula I-1
5
10
15
20
25
30
r2.
R11
Xa-,
Xo
R-3
(I-1),
donde Y, R2, R3 y X2 son como se han definido en la formula I anterior; y donde Xai es S, SO o SO2; Rai es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4; y R11 es metilo, etilo, n-propilo, Z-propilo o ciclopropilmetilo; y sales y N- oxidos agroqrnmicamente aceptables de estos compuestos.
En los compuestos preferidos de formula I-1, Y se define como O, y R3 se define como metilo o etilo, preferentemente metilo. En dichos compuestos preferidos de formula I-1, R2 es en particular pentafluoroetilo o trifluorometilo, preferentemente trifluorometilo cuando X2 es N o CH.
O, en dichos compuestos preferidos de formula I-1, R2 es en particular hidrogeno cuando X2 es C-CF3 o C-CF2CF3, preferentemente C-CF3.
Otro grupo preferido de compuestos de formula I esta representado por los compuestos de formula I-2
(I-2),
donde Y, R2, R3, R6 y X2 son como se han definido en la formula I anterior; y donde Xa2 es S, SO o SO2; Ra2 es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4; y R12 es metilo, etilo, n-propilo, Z-propilo o ciclopropilmetilo; y sales y N- oxidos agroqrnmicamente aceptables de estos compuestos.
En los compuestos preferidos de formula I-2, Y se define como O, y R3 se define como metilo o etilo, preferentemente metilo. En dichos compuestos preferidos de formula I-2, R2 es en particular trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, pentafluoroetilo o trifluorometilo, preferentemente trifluorometilo cuando X2 es N o CH y R6 es H.
O, en dichos compuestos preferidos de formula I-2, R2 es en particular hidrogeno cuando X2 es N o CH y R6 es trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, pentafluoroetilo o trifluorometilo, preferentemente trifluorometilo.
Otro grupo preferido de compuestos de formula I esta representado por los compuestos de formula I-3
5
10
15
20
25
30
(I-3),
donde Y, R2, R3 y X2 son como se han definido en la formula I anterior; y donde Xa3 es S, SO o SO2; Ra3 es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4; y R13 es metilo, etilo, n-propilo, /-propilo o ciclopropilmetilo; y sales y N- oxidos agroqmmicamente aceptables de estos compuestos.
En los compuestos preferidos de formula I-3, Y se define como O, y R3 se define como metilo o etilo, preferentemente metilo. En dichos compuestos preferidos de formula I-3, R2 es en particular pentafluoroetilo o trifluorometilo, preferentemente trifluorometilo cuando X2 es N o CH.
O, en dichos compuestos preferidos de formula I-1, R2 es en particular hidrogeno cuando X2 es C-CF3 o C-CF2CF3, preferentemente C-CF3.
Otro grupo preferido de compuestos de formula I esta representado por los compuestos de formula I-4
(I-4),
donde Y, R2, R3, R6 y X2 son como se han definido en la formula I anterior; y donde Xa4 es S, SO o SO2; Ra4 es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4; y R14 es metilo, etilo, n-propilo, /-propilo o ciclopropilmetilo; y sales y N- oxidos agroqmmicamente aceptables de estos compuestos.
En los compuestos preferidos de formula I-4, Y se define como O, y R3 se define como metilo o etilo, preferentemente metilo. En dichos compuestos preferidos de formula I-4, R2 es en particular trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, pentafluoroetilo o trifluorometilo, preferentemente trifluorometilo cuando X2 es N o CH y R6 es H.
O, en dichos compuestos preferidos de formula I-4, R2 es en particular hidrogeno cuando X2 es N o CH y R6 es trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo, trifluorometilsulfonilo, pentafluoroetilo o trifluorometilo, preferentemente trifluorometilo.
Otra realizacion preferida de la invencion comprende compuestos de formula I representados por los compuestos de formula I-5
5
10
15
20
25
30
35
40
(I-5),
donde
A es N o CH;
X2 es N, CH o C-(haloalquilo C1-C4);
Xa5 es S, SO o SO2, en particular S o SO2;
Ra5 es hidrogeno o haloalquilo C1-C4, en particular hidrogeno o CF3;
R15 es alquilo C1-C4, en particular metilo o etilo;
R3 es alquilo C1-C4, en particular metilo o etilo;
R2 es haloalquilo C1-C4, en particular pentafluoroetilo o trifluorometilo, cuando X2 es N o CH; o R2 es hidrogeno cuando X2 es C-(haloalquilo C1-C4), en particular cuando X2 es C-CF3 o C-CF2CF3; y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y A/-oxidos agroqmmicamente aceptables de los compuestos de formula I-5.
Otra realizacion preferida de la invencion comprende compuestos de formula I representados por los compuestos de formula I-6
(I-6),
donde
A es N o CH;
R6 es hidrogeno o haloalquilo C1-C4;
X2 es N o CH;
Xa6 es S, SO o SO2, en particular S o SO2;
Ra6 es hidrogeno o haloalquilo C1-C4, en particular hidrogeno o CF3;
R16 es alquilo C1-C4, en particular metilo o etilo; y R3 es alquilo C1-C4, en particular metilo o etilo;
R2 es haloalquilo C1-C4, haloalquilsulfanilo C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4 o haloalquilsulfonilo C1-C4, en particular trifluorometilo, pentafluoroetilo, trifluorometilsulfanilo, trifluorometilsulfinilo o trifluorometilsulfonilo, cuando a la vez X2 es N o CH y R6 es hidrogeno; o
R2 es hidrogeno cuando a la vez X2 es N o CH y R6 es haloalquilo C1-C4, en particular trifluorometilo o pentafluoroetilo;
y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de los compuestos de formula I-6.
El proceso de acuerdo con la invencion para preparar compuestos de formula I se lleva a cabo en principio utilizando metodos conocidos por los expertos en la tecnica. Mas espedficamente, el subgrupo de compuestos de formula I, donde X es SO (sulfoxido) y/o SO2 (sulfona), puede obtenerse por medio de una reaccion de oxidacion de los compuestos de tipo sulfuro correspondientes de formula I, donde X es S, en la que participan reactivos tales como, por ejemplo, acido m-cloroperoxibenzoico (mCPBA), peroxido de hidrogeno, oxone, peryodato de sodio, hipoclorito de sodio o hipoclorito de ferf-butilo entre otros oxidantes. La reaccion de oxidacion generalmente se lleva a cabo en presencia de un disolvente. Algunos ejemplos del disolvente que se puede utilizar en la reaccion incluyen
5
10
15
20
25
30
35
40
45
hidrocarburos halogenados alifaticos tales como diclorometano y cloroformo; alcoholes tales como metanol y etanol; acido acetico; agua; y mezclas de estos. La cantidad de oxidante que se utilizara en la reaccion esta comprendida generalmente entre 1 y 3 moles, preferentemente entre 1 y 1.2 moles, respecto a 1 mol de los compuestos I de tipo sulfuro para producir los compuestos I de tipo sulfoxido y, preferentemente, entre 2 y 2.2 moles de oxidante, respecto a 1 mol de los compuestos I de tipo sulfuro para producir los compuestos I de tipo sulfona. Tales reacciones de oxidacion se describen, por ejemplo, en el documento WO 2013/018928.
El subgrupo de compuestos de formula I, donde X es S, SO o SO2 e Y es O, y donde Q, X1, X2, R2 y R3 son como se han definido anteriormente,
se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula II, donde X es S, SO o SO2 e Y es O, y donde Q, X1, X2 y R2 son como se han definido anteriormente, con un agente alquilante de formula III, donde R3 es como se ha definido anteriormente y donde LG es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente bromo o yodo), un sulfonato OSO2R38 (especialmente mesilato o tosilato), donde R38 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o fenilo opcionalmente sustituido con nitro o alquilo C1-C3, o un sulfato (tal como sulfato de dimetilo), preferentemente en presencia de una base adecuada, tal como carbonatos de metales alcalinos, por ejemplo, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio, o hidroxidos de metales alcalinos tales como hidroxido de sodio e hidroxido de potasio, en un disolvente inerte a temperaturas comprendidas entre -20 y 150 °C, preferentemente entre 0 y 80 °C. Los ejemplos del disolvente que se puede utilizar incluyen eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetflico del etilenglicol, eter ferf-butil metflico y 1,4-dioxano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, nitrilos tales como acetonitrilo o disolventes polares aproticos tales como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona o sulfoxido de dimetilo.
El subgrupo de compuestos de formula II, donde X es S, SO o SO2 e Y es O, y donde Q, X1, X2 y R2 son como se han definido anteriormente,
se puede preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula V, o una de sus sales (tal como una sal de tipo halhidrato, preferentemente una sal de tipo clorhidrato o bromhidrato, o cualquier otra sal equivalente), donde X1, X2 y R2 son como se han definido anteriormente, con un compuesto de formula IV, donde X es S, SO o SO2 e Y es O, y donde Q es como se ha definido anteriormente, y donde LG1 es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente cloro), opcionalmente en presencia de un catalizador acilante tal como 4-dimetilaminopiridina (DMAP), preferentemente en presencia de una base, tal como trietilamina, diisopropiletilamina o piridina, en un disolvente inerte a temperaturas comprendidas entre 0 y 50 °C. Los ejemplos del disolvente que se puede utilizar incluyen eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetflico del etilenglicol, eter ferf-butil metflico y 1,4-dioxano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano y cloroformo, nitrilos tales como acetonitrilo o disolventes polares aproticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona o sulfoxido de dimetilo.
Los compuestos de formula V, o su sales, donde X1, X2 y R2 son como se han descrito anteriormente, y los compuestos de formula IV, donde Q, Y y LG1 son como se han descrito anteriormente, son compuestos conocidos o se pueden preparar mediante metodos conocidos que se describen en la bibliograffa. En particular, los compuestos de formula IV, donde LG1 es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente cloro), se pueden preparar mediante la activacion de un compuesto de formula IVa,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
IVa
utilizando metodos conocidos por los expertos en la tecnica y que se describen, por ejemplo, en Tetrahedron, 2005, 61 (46), 10827-10852. Por ejemplo, los compuestos IV donde LG1 es un halogeno, preferentemente cloro, se forman mediante el tratamiento de IVa con, por ejemplo, cloruro de oxalilo (COCl)2 o cloruro de tionilo SOCl2 en presencia de cantidades cataltticas de N,N-dimetilformamida DMF en disolventes inertes tales como cloruro de metileno CH2Cl2 o tetrahidrofurano THF a temperaturas comprendidas entre 20 y 100 °C, preferentemente 25 °C. Los compuestos de formula IVa, donde Q e Y son como se han descrito anteriormente, son compuestos conocidos o se pueden preparar mediante metodos conocidos, que se describen en la bibliograffa.
El subgrupo de compuestos de formula II, donde X es SO (sulfoxido) y/o SO2 (sulfona), puede obtenerse por medio de una reaccion de oxidacion de los compuestos de tipo sulfuro correspondientes de formula II, donde X es S, en la que participan reactivos tales como, por ejemplo, acido m-cloroperoxibenzoico (mCPBA), peroxido de hidrogeno, oxone, peryodato de sodio, hipoclorito de sodio o hipoclorito de tert-butilo entre otros oxidantes. La reaccion de oxidacion generalmente se lleva a cabo en presencia de un disolvente. Algunos ejemplos del disolvente que se puede utilizar en la reaccion incluyen hidrocarburos halogenados alifaticos tales como diclorometano y cloroformo; alcoholes tales como metanol y etanol; acido acetico; agua; y mezclas de estos. La cantidad de oxidante que se puede utilizar en la reaccion esta comprendida generalmente entre 1 y 3 moles, preferentemente entre 1 y 1.2 moles, respecto a 1 mol de los compuestos II de tipo sulfuro para producir los compuestos II de tipo sulfoxido y, preferentemente, entre 2 y 2.2 moles de oxidante respecto a 1 mol de los compuestos II de tipo sulfuro para producir los compuestos II de tipo sulfona. Tales reacciones de oxidacion se describen, por ejemplo, en el documento WO 2013/018928.
Como alternativa, los compuestos de formula I, donde X es S, SO o SO2 e Y es O, y donde Q, X1, X2, R2 y R3 son como se han definido anteriormente,
se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula VI, o una de sus sales (tal como una sal de tipo halhidrato, preferentemente una sal de tipo clorhidrato o bromhidrato, o cualquier otra sal equivalente), donde X1, X2, R2 y R3 son como se han definido anteriormente, con un compuesto de formula IV, donde X es S, SO o SO2 e Y es O, y donde Q es como se ha definido anteriormente, y donde LG1 es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente cloro), opcionalmente en presencia de un catalizador acilante tal como 4-dimetilaminopiridina (DMAP), preferentemente en presencia de una base, tal como trietilamina, diisopropiletilamina o piridina, en un disolvente inerte a temperaturas comprendidas entre 0 y 50 °C. Los ejemplos del disolvente que se puede utilizar incluyen eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetflico del etilenglicol, eter tert-butil metflico y 1,4-dioxano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, hidrocarburos halogenados tales como diclorometano y cloroformo, nitrilos tales como acetonitrilo o disolventes polares aproticos tales como N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona o sulfoxido de dimetilo.
Los compuestos de formula VI o sus sales, donde X1, X2, R2 y R3 son como se han descrito anteriormente, son compuestos conocidos o se pueden preparar mediante metodos conocidos, que se describen en la bibliograffa tal como, por ejemplo, el documento US4264616A. En particular, los compuestos de formula VI, donde X1, X2, R2 y R3 son como se han descrito anteriormente,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
R:
X-
r
NH.
V
x2-n
V
+ Rq—LG
III
Base
Ro
X1s ^ NH
\\
x2-n
Rc
VI
se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula V, o una de sus sales (tal como una sal de tipo halhidrato, preferentemente una sal de tipo clorhidrato o bromhidrato, o cualquier otra sal equivalente), donde X1, X2 y R2 son como se han definido anteriormente, con un agente alquilante de formula III, donde R3 es como se ha definido anteriormente y donde LG es un grupo saliente tal como un halogeno (especialmente bromo o yodo), un sulfonato OSO2R38 (especialmente mesilato o tosilato), donde R38 es alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6 o fenilo opcionalmente sustituido con nitro o alquilo C1-C3, o un sulfato (tal como sulfato de dimetilo), opcionalmente en presencia de una base adecuada, tal como carbonatos de metales alcalinos, por ejemplo, carbonato de sodio o carbonato de potasio, o hidruros de metales alcalinos tales como hidruro de sodio, o hidroxidos de metales alcalinos tales como hidroxido de sodio e hidroxido de potasio, en un disolvente inerte a temperaturas comprendidas entre -20 y 150 °C, preferentemente entre 0 y 80 °C. Los ejemplos del disolvente que se puede utilizar incluyen eteres tales como tetrahidrofurano, eter dimetflico del etilenglicol, eter ferf-butil metflico y 1,4-dioxano, hidrocarburos aromaticos tales como tolueno y xileno, nitrilos tales como acetonitrilo o disolventes polares aproticos tales como N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona o sulfoxido de dimetilo.
Los N-oxidos de los compuestos de formula I se pueden preparar haciendo reaccionar un compuesto de formula I con un agente oxidante adecuado tal como, por ejemplo, acido m-cloroperoxibenzoico (mCPBA), peroxido de hidrogeno, oxone, peryodato de sodio, hipoclorito de sodio o hipoclorito de ferf-butilo, entre otros oxidantes. La reaccion de oxidacion generalmente se lleva a cabo en presencia de un disolvente. Algunos ejemplos del disolvente que se puede utilizar en la reaccion incluyen hidrocarburos halogenados alifaticos tales como diclorometano y cloroformo; alcoholes tales como metanol y etanol; acido acetico o acido trifluoroacetico; agua; y mezclas de estos. Otra opcion implica, por ejemplo, el aducto de H2O2/urea en presencia de un anhfdrido de acido, p. ej., anhfdrido trifluoroacetico. Existe constancia de tales oxidaciones en la bibliograffa, por ejemplo, en J. Med. Chem. 1989, 32, 2561 o el documento WO 2000/15615. Opcionalmente, la reaccion de oxidacion se lleva a cabo en presencia de un catalizador tal como, por ejemplo, tungstato de sodio y similares.
El subgrupo de compuestos de formula I, donde R2 es haloalquilsulfanilo C1-C4, se puede oxidar para obtener compuestos de formula I, donde R2 es haloalquilsulfinilo C1-C4 o haloalquilsulfonilo C1-C4, mediante una reaccion de oxidacion en la que intervienen los reactivos y las condiciones que se han descrito anteriormente, por ejemplo, utilizando oxidantes tales como acido m-cloroperbonzoico o una solucion de peroxido de hidrogeno, en presencia de un catalizador, por ejemplo, tungstato de sodio, a temperaturas comprendidas entre 0 y 80 oC. Los expertos en la tecnica comprenderan que el grado de oxidacion dependeran de factores tales como los equivalentes de oxidante y la temperatura de reaccion.
Los reactivos pueden hacerse reaccionar en presencia de una base. Algunos ejemplos de bases adecuadas son los hidroxidos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, hidruros de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, amidas de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, alcoxidos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, acetatos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, carbonatos de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, dialquilamidas de metales alcalinos o metales alcalinoterreos o alquilsililamidas, alquilaminas, alquilendiaminas de metales alcalinos o metales alcalinoterreos, cicloalquilaminas saturadas o insaturadas N-alquiladas o libres, heterociclos basicos, hidroxidos de amonio y aminas carbodclicas. Algunos ejemplos que se pueden mencionar son hidroxido de sodio, hidruro de sodio, amiduro de sodio, metoxido de sodio, acetato de sodio, carbonato de sodio, ferf-butoxido de potasio, hidroxido de potasio, carbonato de potasio, hidruro de potasio, diisopropilamiduro de litio, bis(trimetilsilil)amiduro de potasio, hidruro de calcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilendiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidroxido de benciltrimetilamonio y 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).
Los reactivos se pueden hacer reaccionar entre sf como tales, es decir, sin anadir un disolvente o diluyente. Sin embargo, en la mayona de los casos, es conveniente anadir un disolvente o diluyente inerte, o una mezcla de estos. Si la reaccion se lleva a cabo en presencia de una base, las bases que se emplean en exceso, tales como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina o N,N-dietilanilina, tambien pueden actuar como disolventes o diluyentes.
La reaccion se lleva a cabo convenientemente a una temperatura comprendida en el intervalo de aproximadamente - 80 °C a aproximadamente +140 °C, preferentemente de aproximadamente -30 °C a aproximadamente +100 °C, en muchos casos en el intervalo comprendido entre temperatura ambiente y aproximadamente +80 °C.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Un compuesto de formula I puede convertirse de una manera conocida per se en otro compuesto de formula I reemplazando uno o mas sustituyentes del compuesto de partida de formula I de la manera habitual por otro u otros sustituyentes de acuerdo con la invencion.
Dependiendo de la eleccion de las condiciones de reaccion y los materiales de partida que son adecuados en cada caso, es posible, por ejemplo, en un paso de reaccion reemplazar solamente un sustituyente por otro sustituyente segun la invencion, o pueden reemplazarse una pluralidad de sustituyentes por otros sustituyentes segun la invencion en el mismo paso de reaccion.
Las sales de los compuestos de formula I pueden prepararse de un modo conocido per se. De esta forma, por ejemplo, se obtienen sales de adicion de acido de los compuestos de formula I mediante el tratamiento con un acido adecuado o un reactivo de intercambio ionico adecuado y se obtienen sales con bases mediante el tratamiento con una base adecuada o con un reactivo de intercambio ionico adecuado.
Las sales de los compuestos de formula I pueden convertirse de la manera habitual en compuestos libres I, sales de adicion de acido, por ejemplo, mediante el tratamiento con un compuesto basico adecuado o con un reactivo de intercambio ionico adecuado y sales con bases, por ejemplo, mediante el tratamiento con un acido adecuado o con un reactivo de intercambio ionico adecuado.
Las sales de los compuestos de formula I se pueden convertir de una forma conocida per se en otras sales de los compuestos de formula I, sales de adicion de acido, por ejemplo, en otras sales de adicion de acido, por ejemplo, mediante el tratamiento de una sal de acido inorganico, tal como clorhidrato, con una sal de un metal adecuada, tal como una sal de sodio, bario o plata, de un acido, por ejemplo, con acetato de plata, en un disolvente adecuado en el que una sal inorganica que forma, por ejemplo, cloruro de plata, es insoluble y de este modo precipita en la mezcla de reaccion.
Dependiendo del procedimiento o las condiciones de reaccion, los compuestos de formula I, que tienen propiedades formadoras de sales, pueden obtenerse en forma libre o en forma de sales.
Los compuestos de formula I y, cuando sea apropiado, los tautomeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, pueden estar presentes en forma de uno de los isomeros que son posibles o como una mezcla de estos, por ejemplo, en forma de isomeros puros tales como enantiomeros y/o diastereomeros, o como mezclas de isomeros tales como mezclas de enantiomeros, por ejemplo, racematos, mezclas de diastereomeros o mezclas de racematos, dependiendo del numero, la configuracion absoluta y relativa de los atomos de carbono asimetricos que esten presentes en la molecula y/o dependiendo de la configuracion de los dobles enlaces no aromaticos que esten presentes en la molecula; la invencion se refiere a los isomeros puros y tambien a todas las mezclas de isomeros que sean posibles, y se debe interpretar en cada caso con este sentido en lo expuesto anteriormente y en lo sucesivo en la presente, incluso cuando no se mencionen detalles estereoqmmicos espedficamente en cada caso.
Las mezclas de diastereomeros o mezclas de racematos de los compuestos de formula I, en forma libre o en forma salina, que pueden obtenerse dependiendo de los materiales de partida y los procedimientos seleccionados, pueden separarse de un modo conocido para obtener los diastereomeros o racematos puros en funcion de las diferencias fisicoqmmicas de los componentes, por ejemplo, mediante cromatograffa, destilacion y/o cristalizacion fraccionada.
Las mezclas de enantiomeros, tales como racematos, que pueden obtenerse de forma similar pueden resolverse para obtener los enantiomeros opticos mediante metodos conocidos, por ejemplo, mediante recristalizacion en un disolvente opticamente activo, mediante cromatograffa en adsorbentes quirales, por ejemplo, cromatograffa de lfquidos de alta resolucion (HPLC) en acetilcelulosa, con la ayuda de microorganismos adecuados, mediante escision con enzimas inmovilizadas espedficas, mediante la formacion de compuestos de inclusion, por ejemplo, usando eteres corona quirales, donde unicamente un enantiomero forma el complejo, o mediante la conversion en sales diastereomericas, por ejemplo, haciendo reaccionar un racemato del producto final basico con un acido opticamente activo, tal como un acido carboxflico, por ejemplo, acido alcanforico, tartarico o malico, o un acido sulfonico, por ejemplo, acido alcanforsulfonico, y separando la mezcla de diastereomeros que puede obtenerse de esta manera, por ejemplo, mediante cristalizacion fraccionada en funcion de sus diferentes solubilidades para proporcionar los diastereomeros, de donde puede liberarse el enantiomero deseado por accion de agentes adecuados, por ejemplo, agentes basicos.
Se pueden obtener diastereomeros o enantiomeros puros de acuerdo con la invencion no solamente separando mezclas de isomeros adecuadas, sino tambien mediante metodos generalmente conocidos de smtesis diastereoselectiva o enantioselectiva, por ejemplo, llevando a cabo el proceso de acuerdo con la invencion con materiales de partida que tengan una estereoqmmica adecuada.
Se pueden preparar N-oxidos haciendo reaccionar un compuesto de formula I con un agente oxidante adecuado, por ejemplo, el aducto de H2O2/urea en presencia de un anhffdrido de acido, p. ej., anhffdrido trifluoroacetico. Existe constancia de tales oxidaciones en la bibliograffa, por ejemplo, en J. Med. Chem. 32 (12), 2561-73, 1989 o el documento WO 00/15615.
5
10
15
20
25
30
Es conveniente aislar o sintetizar en cada caso el isomero mas eficaz biologicamente, por ejemplo, el enantiomero o diastereomero, o mezcla de isomeros, por ejemplo, mezcla de enantiomeros o mezcla de diastereomeros, si los componentes individuales tienen una actividad biologica diferente.
Los compuestos de formula I y, cuando proceda, los tautomeros de estos, en cada caso en forma libre o en forma salina, tambien pueden obtenerse, si procede, en forma hidratada y/o incluir otros disolventes, por ejemplo, los que se hayan podido emplear para la cristalizacion de los compuestos que estan presentes en forma solida.
Los compuestos de acuerdo con las siguientes Tablas 1-12 que se indican a continuacion pueden prepararse de acuerdo con los metodos descritos anteriormente. Los siguientes ejemplos pretenden ser ilustrativos de la invencion y muestran compuestos de formula I preferidos.
Tabla 1: Esta tabla expone los 12 compuestos de 1.001 a 1.012 de formula I-1:
r2.
,R11
Xa-,
y----(' \)—Ra
1
(I-1),
donde Xa1 es S, Y es O, y Ra-i, R11, R2, R3 y X2 son como se definen a continuacion:
Tabla 1:
- Comp. N.°
- Ra1 R11 R2 R3 X2
- 1.001
- H -CH2CH3 CF3 CH3 CH
- 1.002
- H -CH2CH3 CF3 CH3 N
- 1.003
- CF3 -CH2CH3 CF3 CH3 CH
- 1.004
- CF3 -CH2CH3 CF3 CH3 N
- 1.005
- H -CH2CH3 H CH3 C-CF3
- 1.006
- CF3 -CH2CH3 H CH3 C-CF3
- 1.007
- H -CH2CH3 CF2CF3 CH3 CH
- 1.008
- H -CH2CH3 CF2CF3 CH3 N
- 1.009
- CF3 -CH2CH3 CF2CF3 CH3 CH
- 1.010
- CF3 -CH2CH3 CF2CF3 CH3 N
- 1.011
- H -CH2CH3 H CH3 C-CF2CF3
- 1.012
- CF3 -CH2CH3 H CH3 C-CF2CF3
y los N-oxidos de los compuestos de la Tabla 1.
Tabla 2: Esta tabla expone los 12 compuestos de 2.001 a 2.012 de formula I-1, donde Xa1 es SO, Y es O, y Ra-i, R11, R2, R3 y X2 son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 3: Esta tabla expone los 12 compuestos de 3.001 a 3.012 de formula I-1, donde Xa1 es SO2, Y es O, y Ra1, R11, R2, R3 y X2 son como se definen en la Tabla 1.
Tabla 4: Esta tabla expone los 16 compuestos de 4.001 a 4.016 de formula I-2:
(I-2),
donde Xa2 es S, Y es O, y Ra2, R12, R2, R3, R6 y X2 son como se definen a continuacion:
5 Tabla 4:
- Comp. N.°
- Ra2 R12 R2 R3 R6 X2
- 4.001
- H -CH2CH3 CF3 CH3 H CH
- 4.002
- H -CH2CH3 CF3 CH3 H N
- 4.003
- CF3 -CH2CH3 CF3 CH3 H CH
- 4.004
- CF3 -CH2CH3 CF3 CH3 H N
- 4.005
- H -CH2CH3 H CH3 CF3 CH
- 4.006
- H -CH2CH3 H CH3 CF3 N
- 4.007
- CF3 -CH2CH3 H CH3 CF3 CH
- 4.008
- CF3 -CH2CH3 H CH3 CF3 N
- 4.009
- H -CH2CH3 SCF3 CH3 H CH
- 4.010
- H -CH2CH3 SCF3 CH3 H N
- 4.011
- CF3 -CH2CH3 SCF3 CH3 H CH
- 4.012
- CF3 -CH2CH3 SCF3 CH3 H N
- 4.013
- H -CH2CH3 SO2CF3 CH3 H CH
- 4.014
- H -CH2CH3 SO2CF3 CH3 H N
- 4.015
- CF3 -CH2CH3 SO2CF3 CH3 H CH
- 4.016
- CF3 -CH2CH3 SO2CF3 CH3 H N
y los A/-oxidos de los compuestos de la Tabla 4.
10 Tabla 5: Esta tabla expone los 16 compuestos de 5.001 a 5.016 de formula I-2, donde Xa2 es SO, Y es O, y Ra2, R12, R2, R3, R6 y X2 son como se definen en la Tabla 4.
Tabla 6: Esta tabla expone los 16 compuestos de 6.001 a 6.016 de formula I-2, donde Xa2 es SO2, Y es O, y Ra2, R12, R2, R3, R6 y X2 son como se definen en la Tabla 4.
15
Tabla 7: Esta tabla expone los 12 compuestos de 7.001 a 7.012 de formula I-3:
r3
/ \
Ra3
(I-3),
20 donde Xa3 es S, Y es O, y Ra3, R13, R2, R3 y X2 son como se definen a continuacion:
Tabla 7:
Comp. N.° | Ra3
R2__________| R3__________| X2
R13
- Comp. N.°
- Ra3 R13 R2 R3 X2
- 7.001
- H -CH2CH3 CF3 CH3 CH
- 7.002
- H -CH2CH3 CF3 CH3 N
- 7.003
- CF3 -CH2CH3 CF3 CH3 CH
- 7.004
- CF3 -CH2CH3 CF3 CH3 N
- 7.005
- H -CH2CH3 H CH3 C-CF3
- 7.006
- CF3 -CH2CH3 H CH3 C-CF3
- 7.007
- H -CH2CH3 CF2CF3 CH3 CH
- 7.008
- H -CH2CH3 CF2CF3 CH3 N
- 7.009
- CF3 -CH2CH3 CF2CF3 CH3 CH
- 7.010
- CF3 -CH2CH3 CF2CF3 CH3 N
- 7.011
- H -CH2CH3 H CH3 C-CF2CF3
- 7.012
- CF3 -CH2CH3 H CH3 C-CF2CF3
y los A/-oxidos de los compuestos de la Tabla 7.
Tabla 8: Esta tabla expone los 12 compuestos de 8.001 a 8.012 de formula I-3, donde Xai es SO, Y es O, y Ra3, R13, 5 R2, R3 y X2 son como se definen en la Tabla 7.
Tabla 9: Esta tabla expone los 12 compuestos de 9.001 a 9.012 de formula I-3, donde Xa1 es SO2, Y es O, y Ra3, R13, R2, R3 y X2 son como se definen en la Tabla 7.
10 Tabla 10: Esta tabla expone los 16 compuestos de 10.001 a 10.016 de formula I-4:
(I-4),
donde Xa4 es S, Y es O, y Ra4, R14, R2, R3, R6 y X2 son como se definen a continuacion: 15
Tabla 10:
- Comp. N.°
- Ra2 R12 R2 R3 R6 X2
- 10.001
- H -CH2CH3 CF3 CH3 H CH
- 10.002
- H -CH2CH3 CF3 CH3 H N
- 10.003
- CF3 -CH2CH3 CF3 CH3 H CH
- 10.004
- CF3 -CH2CH3 CF3 CH3 H N
- 10.005
- H -CH2CH3 H CH3 CF3 CH
- 10.006
- H -CH2CH3 H CH3 CF3 N
- 10.007
- CF3 -CH2CH3 H CH3 CF3 CH
- 10.008
- CF3 -CH2CH3 H CH3 CF3 N
- 10.009
- H -CH2CH3 SCF3 CH3 H CH
- 10.010
- H -CH2CH3 SCF3 CH3 H N
- 10.011
- CF3 -CH2CH3 SCF3 CH3 H CH
- 10.012
- CF3 -CH2CH3 SCF3 CH3 H N
- 10.013
- H -CH2CH3 SO2CF3 CH3 H CH
- 10.014
- H -CH2CH3 SO2CF3 CH3 H N
- 10.015
- CF3 -CH2CH3 SO2CF3 CH3 H CH
- 10.016
- CF3 -CH2CH3 SO2CF3 CH3 H N
y los N-oxidos de los compuestos de la Tabla 10.
Tabla 11: Esta tabla expone los 16 compuestos de 11.001 a 11.016 de formula I-4, donde Xa4 es SO, Y es O, y Ra4, R14, R2, R3, R6 y X2 son como se definen en la Tabla 10.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Tabla 12: Esta tabla expone los 16 compuestos de 12.001 a 12.016 de formula I-4, donde Xa4 es SO2, Y es O, y Ra4, R14, R2, R3, R6 y X2 son como se definen en la Tabla 10.
Los compuestos de formula I de acuerdo con la invencion son principios activos valiosos desde el punto de vista de la prevencion y/o curacion en el area del control de plagas, incluso con tasas de aplicacion bajas, que tienen un espectro biocida muy favorable y son bien tolerados por las especies de sangre caliente, peces y plantas. Los principios activos de acuerdo con la invencion actuan contra fases de desarrollo individuales o contra todas las fases de desarrollo de plagas de animales normalmente sensibles, pero tambien resistentes, tales como insectos o representantes del orden de los acaridos. La actividad insecticida o acaricida de los principios activos de acuerdo con la invencion puede manifestarse directamente, es decir, en la destruccion de las plagas, la cual se produce inmediatamente o cuando ha transcurrido poco tiempo, por ejemplo, durante la ecdisis, o indirectamente, por ejemplo, en una tasa reducida de oviposicion y/o eclosion, donde una buena actividad corresponde a una tasa de destruccion (mortalidad) de al menos un 50 a un 60%.
Algunos ejemplos de las plagas de animales mencionadas previamente son:
del orden de los acaros, por ejemplo, Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. y Tetranychus spp.;
del orden de los anopluros, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. y Phylloxera spp.;
del orden de los coleopteros, por ejemplo, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anomala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Cerotoma spp, Conoderus spp, Cosmopolites spp., Cotinis nitida, Curculio spp., Cyclocephala spp, Dermestes spp., Diabrotica spp., Diloboderus abderus, Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp, Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. y Trogoderma spp.;
del orden de los dfpteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. y Tipula spp.;
del orden de los heirnpteros, por ejemplo, Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp., Thyanta spp., Triatoma spp., Vatiga illudens;
del orden de los homopteros, por ejemplo, Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp, Cavariella aegopodii Scop., Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Cicadella spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hesperidum, Dalbulus maidis, Dialeurodes spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblecombei, Hyadaphis pseudobrassicae, Hyalopterus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypealis, Jacobiasca lybica, Laodelphax spp., Lecanium corni, Lepidosaphes spp., Lopaphis erysimi, Lyogenys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera, Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae, Unaspis citri, Zygina flammigera, Zyginidia scutellaris;
del orden de los himenopteros, por ejemplo, Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. y Vespa spp.;
del orden de los isopteros, por ejemplo, Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate
del orden de los lepidopteros, por ejemplo, Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharina, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta e Yponomeuta spp.;
del orden de los malofagos, por ejemplo, Damalinea spp. y Trichodectes spp.;
del orden de los ortopteros, por ejemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp., Scapteriscus spp y Schistocerca spp.;
del orden de los psocopteros, por ejemplo, Liposcelis spp.;
del orden de los sifonapteros, por ejemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. y Xenopsylla cheopis;
del orden de los tisanopteros, por ejemplo, Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp;
del orden de los tisanuros, por ejemplo, Lepisma saccharina.
Los componentes activos de acuerdo con la invencion pueden emplearse para controlar, es decir, contener o exterminar, plagas del tipo mencionado anteriormente que se manifiestan particularmente en plantas, especialmente en plantas utiles y ornamentales en agricultura, en horticulture y en bosques, o en organos, tales como frutos, flores, follaje, tallos, tuberculos o rafces de dichas plantas y, en algunos casos, incluso los organos de las plantas que se forman posteriormente se mantienen protegidos contra estas plagas.
Los cultivos diana adecuados son, en particular, cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, arroz, mafz o sorgo; remolacha tal como remolacha azucarera o forrajera; fruta, por ejemplo, fruta pomacea, fruta con hueso o bayas, tal como manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas o bayas, por ejemplo, fresas, frambuesas o moras; cultivos leguminosos tales como alubias, lentejas, guisantes o soja; cultivos oleosos tales como colza oleaginosa, mostaza, amapolas, aceitunas, girasoles, coco, ricino, cacao o cacahuete; cucurbitaceas tales como calabazas, pepinos o melones; plantas de fibra tales como algodon, lino, canamo o yute; frutos cftricos tales como naranjas, limones, pomelos o tangerinas; hortalizas tales como espinaca, lechuga, esparrago, coles, zanahorias, cebollas, tomates, patatas o pimientos morrones; lauraceas tales como aguacate, canela o alcanfor; y tambien tabaco, nueces, cafe, berenjenas, cana de azucar, te, pimiento, vid, lupulos, la familia de los platanos, plantas productoras de latex y ornamentales.
Los principios activos de acuerdo con la invencion son especialmente adecuados para controlar Aphis craccivora, Diabrotica balteata, Heliothis virescens, Myzus persicae, Plutella xylostella y Spodoptera littoralis en cultivos de algodon, hortalizas, mafz, arroz y soja. Los principios activos de acuerdo con la invencion ademas son especialmente adecuados para controlar Mamestra (preferentemente en hortalizas), Cydia pomonella (preferentemente en manzanas), Empoasca (preferentemente en hortalizas, vinas), Leptinotarsa (preferentemente en patatas) y Chilo supressalis (preferentemente en arroz).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
En un aspecto adicional, la invencion tambien puede referirse a un metodo para controlar los danos a las plantas y partes de estas ejercidos por nematodos parasitarios de plantas (nematodos endoparasitarios, semiendoparasitarios y ectoparasitarios), especialmente nematodos parasitarios de plantas tales como nematodos de los nudos de rafz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria y otras especies de Meloidogyne; nematodos formadores de quistes, Globodera rostochiensis y otras especies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii y otras especies de Heterodera; nematodos de agallas de semillas, especies de Anguina; nematodos de tallo y foliares, especies de Aphelenchoides; nematodos de picadura, Belonolaimus longicaudatus y otras especies de Belonolaimus; nematodos del pino, Bursaphelenchus xylophilus y otras especies de Bursaphelenchus; nematodos de anillo, especies de Criconema, especies de Criconemella, especies de Criconemoides, especies de Mesocriconema; nematodos de tallo y bulbo, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci y otras especies de Ditylenchus; nematodos de punzon, especies de Dolichodorus; nematodos de espiral, Heliocotylenchus multicinctus y otras especies de Helicotylenchus; nematodos de vaina y envolventes, especies de Hemicycliophora y especies de Hemicriconemoides; especies de Hirshmanniella; nematodos lanza, especies de Hoploaimus; nematodos falsos de nudo de rafz, especies de Nacobbus; nematodos aguja, Longidorus elongatus y otras especies de Longidorus; nematodos alfiler, especies de Pratylenchus; nematodos de lesiones, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi y otras especies de Pratylenchus; nematodos excavadores, Radopholus similis y otras especies de Radopholus; nematodos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis y otras especies de Rotylenchus; especies de Scutellonema; nematodos de rafz corta y gruesa, Trichodorus primitivus y otras especies de Trichodorus, especies de Paratrichodorus; nematodos que causan atrofia, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius y otras especies de Tylenchorhynchus; nematodos de cftricos, especies de Tylenchulus; nematodos daga, especies de Xiphinema; y otras especies de nematodos parasitarios de plantas, tales como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp. y Quinisulcius spp.
Los compuestos de la invencion tambien pueden tener actividad contra los moluscos. Algunos ejemplos incluyen, por ejemplo, Ampullariidae; Arion (A. ater, A. circumscriptus, A. hortensis, A. rufus); Bradybaenidae (Bradybaena fruticum); Cepaea (C. hortensis, C. Nemoralis); ochlodina; Deroceras (D. agrestis, D. empiricorum, D. laeve, D. reticulatum); Discus (D. rotundatus); Euomphalia; Galba (G. trunculata); Helicelia (H. Itala, H. obvia); Helicidae Helicigona arbustorum); Helicodiscus; Helix (H. aperta); Limax (L. cinereoniger, L. flavus, L. marginatus, L. maximus, L. tenellus); Lymnaea; Milax (M. gagates, M. marginatus, M. sowerbyi); OPEAS; Pomacea (P. canaticulata); Vallonia y Zanitoides.
Se debe sobreentender que el termino “cultivos” tambien incluye las plantas de cultivo que han sido transformadas mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante de tal forma que son capaces de sintetizar una o mas toxinas que actuan selectivamente tales como, por ejemplo, las conocidas que proceden de bacterias que producen toxinas, especialmente las del genero Bacillus.
Las toxinas que pueden ser expresadas por tales plantas transgenicas incluyen, por ejemplo, protemas insecticidas, por ejemplo, protemas insecticidas de Bacillus cereus o Bacillus popilliae; o protemas insecticidas de Bacillus thuringiensis tales como 8-endotoxinas, p. ej., CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o protemas insecticidas vegetativas (Vip), p. ej., Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A; o protemas insecticidas de bacterias que colonizan nematodos, por ejemplo, Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales tales como toxinas de escorpiones, toxinas de aracnidos, toxinas de avispas y otras neurotoxinas espedficas de insectos; toxinas producidas por hongos tales como toxinas de estreptomicetos, lectinas vegetales tales como lectinas de guisantes, lectinas de cebada o lectinas de la campanilla de invierno; aglutininas; inhibidores de proteinasas tales como inhibidores de la tripsina, inhibidores de la serin proteasa, inhibidores de la patatina, cistatina, papama; protemas que desactivan ribosomas (RIP, por sus siglas en ingles) tales como ricina, RIP del mafz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas que participan en el metabolismo de esteroides tales como 3-hidroxiesteroidoxidasa, ecdiesteroide-UDP-glicosil-transferasa, colesterol- oxidasas, inhibidores de la ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores de los canales ionicos tales como los bloqueadores de los canales de sodio o calcio, esterasa de la hormona juvenil, receptores de hormonas diureticas, estilbeno-sintasa, bibencilo-sintasa, quitinasas y glucanasas.
En el contexto de la presente invencion, debe entenderse por 8-endotoxinas, por ejemplo, CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 o Cry9C, o protemas insecticidas vegetativas (Vip), por ejemplo, Vip1, Vip2, Vip3 o Vip3A, expftcitamente tambien toxinas tftbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas. Las toxinas tftbridas se producen de manera recombinante mediante una nueva combinacion de diferentes dominios de estas protemas (remftase, por ejemplo, al documento WO 02/15701). Existe constancia de toxinas truncadas, por ejemplo, una toxina Cry1Ab truncada. En el caso de las toxinas modificadas, se reemplazan uno o mas aminoacidos de la toxina de origen natural. En tales reemplazos de aminoacidos, preferentemente se insertan secuencias de reconocimiento de proteasas artificiales en la toxina, como, por ejemplo, en el caso de Cry3A055, en el que se inserta una secuencia de reconocimiento de catepsina-G en una toxina Cry3A (remftase al documento WO 03/018810).
Se describen ejemplos de estas toxinas o plantas transgenicas capaces de sintetizar estas toxinas, por ejemplo, en los documentos EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 y WO 03/052073.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
Los procesos para preparar estas plantas transgenicas son generalmente conocidos por los expertos en la tecnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas previamente. Los acidos desoxirribonucleicos de tipo Cryl y su preparacion se describen, por ejemplo, en los documentos WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 y WO 90/13651.
La toxina contenida en las plantas transgenicas confiere a las plantas tolerancia a insectos daninos. Estos insectos pueden pertenecer a cualquier grupo taxonomico de insectos, pero suelen pertenecer especialmente al grupo de los escarabajos (coleopteros), insectos con dos alas (dfpteros) y polillas (lepidopteros).
Existe constancia de plantas transgenicas que contienen uno o mas genes que codifican resistencia a insecticidas y expresan una o mas toxinas, y algunas de ellas se pueden adquirir de proveedores comerciales. Algunos ejemplos de estas plantas son: YieldGard® (variedad de mafz que expresa una toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedad de mafz que expresa una toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedad de mafz que expresa una toxina CrylAb y una Cry3Bb1); Starlink® (variedad de mafz que expresa una toxina Cry9C); Herculex I® (variedad de mafz que expresa una toxina Cry1Fa2 y la enzima fosfinotricina-W-acetiltransferasa (PAT) para conseguir tolerancia al herbicida glufosinato de amonio); NuCOTN 33B® (variedad de algodon que expresa una toxina CrylAc); Bollgard I® (variedad de algodon que expresa una toxina CrylAc); Bollgard II® (variedad de algodon que expresa una toxina CrylAc y una Cry2Ab); VipCot® (variedad de algodon que expresa una toxina Vip3A y una CrylAb); NewLeaf® (variedad de patata que expresa una toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (rasgo tolerante a glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (rasgo de barrenador del mafz (CB) Bt11) y Protecta®.
Otros ejemplos de tales cultivos transgenicos son:
1. Maiz Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado geneticamente que se ha vuelto resistente al ataque del barrenador del mafz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresion transgenica de una toxina Cry1Ab truncada. El mafz Bt11 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
2. Maiz Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Zea mays modificado geneticamente que se ha vuelto resistente al ataque del barrenador del mafz europeo (Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) mediante la expresion transgenica de una toxina Cry1Ab. El mafz Bt176 tambien expresa transgenicamente la enzima PAT para lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
3. Maiz MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, numero de registro C/FR/96/05/10. Consiste en mafz que se ha modificado para que sea resistente a insectos mediante la expresion transgenica de una toxina Cry3A modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada mediante la insercion de una secuencia de reconocimiento de la proteasa catepsina G. La preparacion de estas plantas de mafz transgenicas se describe en el documento WO 03/018810.
4. Maiz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina Cry3Bb1 y tiene resistencia a determinados insectos coleopteros.
5. Algodon IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/ES/96/02.
6. Maiz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Belgica, numero de registro C/NL/00/10. Consiste en mafz modificado geneticamente para que exprese la protema Cry1F, con el fin de obtener resistencia a determinados insectos lepidopteros, y para que exprese la protema PAT, con el fin de lograr tolerancia al herbicida glufosinato de amonio.
7. Maiz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Belgica, numero de registro C/GB/02/M3/03. Consiste en variedades de mafz hforidas cultivadas de forma convencional mediante el cruce de las variedades modificadas geneticamente NK603 y MON 810. El mafz NK603 x MON 810 expresa transgenicamente la protema CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp., la cual confiere tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato), y tambien expresa una toxina Cry1Ab obtenida a partir de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, la cual proporciona tolerancia a determinados lepidopteros, incluido el barrenador del mafz europeo.
Tambien se describen cultivos transgenicos de plantas resistentes a insectos en el Informe del BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basilea, Suiza) de 2003 (
http://bats.ch).
http://bats.ch).
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Se debe sobreentender que el termino “cultivos” tambien incluye plantas cultivadas que han sido transformadas mediante el uso de tecnicas de ADN recombinante de tal forma que son capaces de sintetizar sustancias antipatogenas que tienen una accion selectiva, tales como, por ejemplo, las denominadas “protemas relacionadas con la patogenesis" (PRP, remftase, por ejemplo, al documento Ep-A-0 392 225). Algunos ejemplos de estas sustancias antipatogenas y de plantas transgenicas capaces de sintetizar estas sustancias antipatogenas se describen, por ejemplo, en los documentos EP-A-0 392 225, WO 95/33818 y EP-A-0 353 191. Los expertos en la tecnica generalmente conocen los metodos para producir tales plantas transgenicas y estos se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Las sustancias antipatogenas que pueden ser expresadas por tales plantas transgenicas incluyen, por ejemplo, bloqueadores de canales ionicos, tales como bloqueadores de canales de sodio y calcio, por ejemplo, las toxinas vfticas KP1, KP4 o KP6; estilbeno-sintasas; bibencil-sintasas; quitinasas; glucanasas; las denominadas “protemas relacionadas con la patogenesis” (PRP; remftase, por ejemplo, al documento EP-A-0 392 225); sustancias antipatogenas producidas por microorganismos, por ejemplo, antibioticos peptfdicos o antibioticos heterodclicos (remftase, por ejemplo, al documento WO 95/33818) o factores proteicos o polipeptfdicos que participan en la defensa de la planta contra patogenos (denominados “genes de resistencia a enfermedades de plantas”, tal como se describe en el documento WO 03/000906).
Otras areas de uso de las composiciones de acuerdo con la invencion son la proteccion de mercandas almacenadas y almacenes y la proteccion de materias primas, tales como madera, textiles, revestimientos de suelos o edificios, y tambien en el sector de la higiene, especialmente la proteccion de seres humanos, animales domesticos y ganado productivo contra plagas del tipo mencionado.
La presente invencion tambien proporciona un metodo para controlar plagas (tales como mosquitos y otros portadores de enfermedades; remftase tambien a
http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). En una realizacion, el metodo para controlar plagas comprende aplicar las composiciones de la invencion a las plagas diana, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato con brocha, con rodillo, mediante pulverizacion, difusion o inmersion. A modo de ejemplo, una aplicacion de tipo IRS (siglas en ingles de pulverizacion residual de interiores) de una superficie, tal como la superficie de una pared, un techo o un suelo, queda contemplada por el metodo de la invencion. En otra realizacion, se contempla la aplicacion de dichas composiciones a un sustrato tal como un material de tipo tela o no tejido en forma de (o que puede emplearse para elaborar) mallas, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campana.
http://www.who.int/malaria/vector_control/irs/en/). En una realizacion, el metodo para controlar plagas comprende aplicar las composiciones de la invencion a las plagas diana, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato con brocha, con rodillo, mediante pulverizacion, difusion o inmersion. A modo de ejemplo, una aplicacion de tipo IRS (siglas en ingles de pulverizacion residual de interiores) de una superficie, tal como la superficie de una pared, un techo o un suelo, queda contemplada por el metodo de la invencion. En otra realizacion, se contempla la aplicacion de dichas composiciones a un sustrato tal como un material de tipo tela o no tejido en forma de (o que puede emplearse para elaborar) mallas, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campana.
En una realizacion, el metodo para controlar dichas plagas comprende aplicar una cantidad eficaz como pesticida de las composiciones de la invencion a las plagas diana, a su emplazamiento o a una superficie o sustrato, con el fin de proporcionar una actividad pesticida residual eficaz en la superficie o sustrato. Una aplicacion del mismo tipo puede realizarse aplicando la composicion pesticida de la invencion con brocha, rodillo, mediante pulverizacion, difusion o inmersion. A modo de ejemplo, una aplicacion de tipo IRS de una superficie, tal como la superficie de una pared, un techo o un suelo, queda contemplada por el metodo de la invencion para proporcionar una actividad pesticida residual eficaz en la superficie. En otra realizacion, se contempla la aplicacion de dichas composiciones para el control residual de plagas en un sustrato tal como un material de tipo tela en forma de (o que puede emplearse para elaborar) mallas, ropa, ropa de cama, cortinas y tiendas de campana.
Los sustratos, incluidos los materiales de tipo tela, no tejidos o las mallas, que se van a tratar pueden estar hechos de fibras naturales tales como algodon, rafia, yute, lino, sisal, arpillera o lana, o fibras sinteticas tales como poliamida, poliester, polipropileno, poliacrilonitrilo o similares. Los poliesteres son particularmente adecuados. Los metodos de tratamiento textil se describen, por ejemplo, en los documentos WO 2008/151984, WO 2003/034823, US 5631072, WO 2005/64072, WO2006/128870, EP 1724392, WO2005113886 o WO 2007/090739.
Otras areas de uso de las composiciones de acuerdo con la invencion son el campo de la inyeccion de arboles/tratamiento de troncos para todos los arboles ornamentales, asf como todo tipo de arboles de frutos secos y frutales.
En el campo de la inyeccion de arboles/tratamiento de troncos, los compuestos de acuerdo con la presente invencion son especialmente adecuados para combatir los insectos barrenadores de la madera del orden de los lepidopteros, tal como se menciona anteriormente, y del orden de los coleopteros, especialmente para combatir los barrenadores de la madera que figuran en las siguientes tablas A y B:
Tabla A. Ejemplos de barrenadores de la madera exoticos importantes desde un punto de vista economico
- Familia
- Especie Hospedador o cultivo infestado
- Buprestidos
- Agrilus planipennis Fresno
- Cerambfsidos
- Anoplura glabripennis Maderas duras
- Xylosandrus crassiusculus Maderas duras
- Escolitinos
- X. mutilatus Maderas duras
- Tomicus piniperda Comferas
- Tabla B. Eiemplos de barrenadores de la madera nativos importantes desde un punto de vista
- Familia
- Especie Hospedador o cultivo infestado
- Buprestidos
- Agrilus anxius Abedul
- Agrilus politus
- Sauce, Arce
- Agrilus sayi
- Baya, Comptonia
- Agrilus vittaticolllis
- Manzana, Pera, Arandano rojo, Amelanchier, Espino blanco
- Chrysobothris femorata
- Manzana, Albaricoque, Haya, Arce negundo, Cereza, Castana, Grosella, Olmo, Espino blanco, Almez, Nogal americano, Castano de Indias, Tilo, Arce, Fresno de Montana, Roble, Pecan, Pera, Melocoton, Caqui, Ciruela, Alamo, Membrillo, Ciclamor, Amelanchier, Sicomoro, Nuez, Sauce
- Texania campestris
- Tilo Americano, Haya, Arce, Roble, Sicamoro, Sauce, Alamo amarillo
- CeramWsidos
- Goes pulverulentus Haya, Olmo, Roble de Nuttall, Sauce, Roble negro, Roble de corteza de cerezo, Roble de agua, Sicamoro
- Goes tigrinus
- Roble
- Neoclytus acuminatus
- Fresno, Nogal americano, Roble, Nuez, Abedul, Haya, Arce, Carpe lupulino del este, Cornejo, Caqui, Ciclamor, Acebo, Almez, Falsa Acacia, Acacia de tres espinas, Alamo amarillo, Castano, Naranjo de Luisiana, Sassafras, Lila, Caoba de la montana, Pera, Cereza, Ciruela, Melocoton, Manzana, Olmo, Tilo americano, Liquidambar
- Neoptychodes trilineatus
- Higo, Aliso, Mora, Sauce, Almez occidental
- Oberea ocellata
- Zumaque, Manzana, Melocoton, Ciruela, Pera, Grosella, Mora
- Oberea tripunctata
- Cornejo, Viburnum, Olmo, Oxidendro, Arandano azul, Rododendro, Azaleas, Laurel, Alamo, Sauce, Mora
- Oncideres cingulata
- Nogal americano, Pecan, Caqui, Olmo, Oxidendro, Tilo americano, Acacia de tres espinas, Cornejo, Eucalipto, Roble, Almez, Arce, Arboles frutales
- Saperda calcarata
- Alamo
- Strophiona nitens
- Castano, Roble, Nogal americano, Nuez, Haya, Arce
- Escolitinos
- Corthylus columbianus Arce, Roble, Alamo amarillo, Haya, Arce negundo, Sicamoro, Abedul, Tilo Americano, Castano, Olmo
- Dendroctonus frontalis
- Pino
- Dryocoetes betulae
- Abedul, Liquidambar, Cereza silvestre, Haya, Pera
- Monarthrum fasciatum
- Roble, Arce, Abedul, Castano, Liquidambar, Tupelo, Alamo, Nogal americano, Mimosa, Manzana, Melocoton, Pino
- Phloeotribus liminaris
- Melocoton, Cereza, Ciruela, Cereza negra, Olmo, Mora, Fresno de montana
- Pseudopityophthorus pruinosus
- Roble, Haya Americana, Cereza negra, Ciruela Chickasaw, Castano, Arce, Nogal americano, Carpes, Carpe lupulino
- Sesidos
- Paranthrene simulans Roble, Castana americana
- Sannina uroceriformis
- Caqui
- Synanthedon exitiosa
- Melocoton, Ciruela, Nectarina, Cereza,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
- Familia
- Especie Hospedador o cultivo infestado
- Albaricoque, Almendra, Cereza negra
- Synanthedon pictipes
- Melocoton, Ciruela, Cereza, Haya, Cereza negra
- Synanthedon rubrofascia
- Nyssa
- Synanthedon scitula
- Cornejo, Pecan, Nogal americano, Roble, Castano, Haya, Abedul, Cereza negra, Olmo, Fresno de la montana, Viburno, Sauce, Manzana, Nfspero, Physocarpus, Baya
- Vitacea polistiformis
- Uva
La presente invencion tambien se puede utilizar para controlar cualesquiera plagas de insectos que puedan estar presentes en el pasto, que incluyen, por ejemplo, escarabajos, orugas, hormigas de fuego, perlas de tierra, milipedos, cochinillas de la humedad, acaros, grillos topo, cochinillas, gorgojos, garrapatas, cercopoideos, chinches meridionales y larvas blancas. La presente invencion se puede utilizar para controlar plagas de insectos en diversas etapas de su ciclo vital, incluidos los huevos, larvas, ninfas y adultos.
En particular, la presente invencion se puede utilizar para controlar las plagas de insectos que se alimentan de las rafces de pasto, que incluyen larvas blancas (tales como Cyclocephala spp. (p. ej., el escarabajo enmascarado, C. lurida), Rhizotrogus spp. (p. ej., el gusano blanco europeo, R. majalis), Cotinus spp. (p. ej., el escarabajo verde de junio, C. nitida), Popillia spp. (p. ej., el escarabajo japones, P. japonica), Phyllophaga spp. (p. ej., el escarabajo de mayo/junio), Ataenius spp. (p. ej., el escarabajo negro del cesped, A. spretulus), Maladera spp. (p. ej., el escarabajo del jardin asiatico, M. castanea) y Tomarus spp.), perlas de tierra (Margarodes spp.), grillos topo (leonado, meridional y de alas cortas; Scapteriscus spp., Gryllotalpa africana) y larvas de tipulidos (tipulido europeo, Tipula spp.).
La presente invencion tambien se puede utilizar para controlar plagas de insectos del pasto que se alojan en la paja, que incluyen gardamas (como el cogollero del mafz Spodoptera frugiperda, y el cogollero comun Pseudaletia unipuncta), gusanos cortadores, gorgojos (Sphenophorus spp., como S. venatus verstitus y S. parvulus) y polillas del cesped (como Crambus spp. y la polilla del cesped tropical, Herpetogramma phaeopteralis).
La presente invencion tambien se puede utilizar para controlar plagas de insectos del pasto que viven sobre el suelo y se alimentan de las hojas de pasto, incluidas chinches (como las chinches meridionales, Blissus insularis), acaro de la grama comun (Eriophyes cynodoniensis), gorgojos del pasto de rodas (Antonina graminis), cercopoideos de dos lmeas (Propsapia bicincta), cicadelidos, gusanos cortadores (familia Noctuidae) y afidos verdes.
La presente invencion tambien puede usarse para controlar otras plagas del pasto, tales como las hormigas rojas de fuego no endemicas (Solenopsis invicta) que crean tumulos de hormigas en el pasto.
En el sector de la higiene, las composiciones de acuerdo con la invencion son activas contra ectoparasitos tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, acaros de la sarna, acaros de cosechas, moscas (picadoras y chupadoras), larvas de moscas parasitarias, piojos, piojos de pelo, piojos de aves y pulgas.
Algunos ejemplos de dichos parasitos son:
Del orden de los anopluros: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp. y Phtirus spp., Solenopotes spp..
Del orden de los malofagos: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp. y Felicola spp..
Del orden de los dfpteros y de los subordenes de los nematoceros y braqmceros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp..
Del orden de los sifonapteros, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Del orden de los heteropteros, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Del orden de los blatarios, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattelagermanica y Supella spp..
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
De la subclase de los acaros (acaridos) y de los ordenes Meta- y Mesostigmata, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp. y Varroa spp..
De los ordenes actinedidos (Prostigmata) y acandidos (Astigmata), por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergatesspp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp..
Las composiciones de acuerdo con la invencion tambien son adecuadas para la proteccion contra la infestacion de insectos en el caso de materiales tales como madera, textiles, plasticos, adhesivos, pegamentos, pinturas, papel y cartulina, cuero, revestimientos de suelos y edificios.
Las composiciones de acuerdo con la invencion pueden utilizarse, por ejemplo, contra las siguientes plagas: escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spp., Tryptodendron spp., Apato monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spp. y Dinoderus minutus y tambien himenopteros tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigastaignus y Urocerus augur y termitas tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis,
Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus y tisanuros tales como Lepisma saccharina.
Por lo tanto, la invencion tambien se refiere a composiciones pesticidas tales como concentrados emulsionables, concentrados en suspension, microemulsiones, aceites dispersables, soluciones que se pueden diluir o pulverizar directamente, pastas untables, emulsiones diluidas, polvos solubles, polvos dispersables, polvos humectables, polvos finos, granulos o encapsulaciones en sustancias polimericas que comprenden, al menos, uno de los principios activos de acuerdo con la invencion y que se seleccionaran de modo que se ajusten a los objetivos previstos y las circunstancias predominantes.
En estas composiciones, el principio activo se emplea en forma pura, un principio activo solido, por ejemplo, con un tamano de partfcula espedfico o, preferentemente, junto con, al menos, uno de los auxiliares utilizados de manera convencional en la tecnica de la formulacion tales como diluyentes, por ejemplo, disolventes o portadores solidos, o tales como compuestos tensioactivos (surfactantes).
Algunos ejemplos de disolventes adecuados son: hidrocarburos aromaticos no hidrogenados o parcialmente hidrogenados, preferentemente las fracciones de C8 a C12 de alquilbencenos, tales como mezclas de xileno, naftalenos alquilados o tetrahidronaftaleno, hidrocarburos alifaticos o cicloalifaticos, tales como parafinas o ciclohexano, alcoholes tales como etanol, propanol o butanol, glicoles y sus eteres y esteres tales como propilenglicol, eter dipropilenglicolico, etilenglicol o eter monometflico del etilenglicol o eter monoetflico del etilenglicol, cetonas, tales como ciclohexanona, isoforona o alcohol diacetonico, disolventes polares fuertes, tales como A/-metilpirrolid-2-ona, sulfoxido de dimetilo o W,W-dimetilformamida, agua, aceites vegetales epoxidados o no epoxidados, tales como aceites de colza, ricino, coco o soja y silicona epoxidados o no epoxidados.
Los portadores solidos que se usan, por ejemplo, para polvos finos o polvos dispersables son, por regla general, minerales naturales molidos tales como calcita, talco, caolm, montmorillonita o atapulgita. Con el fin de mejorar las propiedades ffsicas, tambien es posible anadir sflices altamente dispersadas o polfmeros absorbentes altamente dispersados. Los portadores adsorbentes adecuados para granulos son de tipo poroso, tal como pumita, ladrillo roto, sepiolita o bentonita, y los materiales portadores no absorbentes adecuados son calcita o arena. Ademas, pueden utilizarse un gran numero de materiales granulados de naturaleza organica o inorganica, en particular dolomita o residuos vegetales pulverizados.
Los compuestos tensioactivos adecuados son, dependiendo del tipo de principio activo que se desee formular, surfactantes o mezclas de surfactantes no ionicos, cationicos y/o anionicos que tienen buenas propiedades emulsionantes, dispersantes y humectantes. Los surfactantes que se mencionan a continuacion deben considerarse solamente como ejemplos; en la bibliograffa relevante se describe un gran numero de surfactantes adicionales que se usan convencionalmente en la tecnica de la formulacion y que son adecuados de acuerdo con la invencion.
Los surfactantes no ionicos adecuados son, especialmente, derivados de tipo eter poliglicolico de alcoholes alifaticos o cicloalifaticos, de acidos grasos saturados o insaturados, o de alquilfenoles que pueden contener de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos de tipo eter glicolico y de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 atomos de carbono en el radical hidrocarbonado (ciclo)alifatico, o de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 atomos de carbono en el resto alquilo de los alquilfenoles. Tambien son adecuados aductos solubles en agua de oxido de polietileno con polipropilenglicol, etilendiaminopolipropilenglicol o alquilpolipropilenglicol que tienen de 1 a aproximadamente 10 atomos de carbono en la cadena del alquilo y de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos de tipo eter etilenglicolico y de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos de tipo eter propilenglicolico. Normalmente, los compuestos mencionados anteriormente contienen de 1 a aproximadamente 5 unidades de etilenglicol por unidad de propilenglicol. Algunos ejemplos que pueden mencionarse son nonilfenoxipolietoxietanol, eter poliglicolico de aceite de ricino, aductos de polipropilenglicol/oxido de polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietilenglicol u octilfenoxipolietoxietanol. Tambien son adecuados los esteres de acidos grasos de sorbitan polioxietilenado, tales como el trioleato de sorbitan polioxietilenado.
Los surfactantes cationicos son, especialmente, sales de amonio cuaternario que generalmente tienen al menos un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de C como sustituyentes y, como sustituyentes adicionales, radicales (halogenados o no halogenados) de tipo alquilo inferior o hidroxialquilo o bencilo. Las sales se presentan preferentemente en forma de haluros, metilsulfatos o etilsulfatos. Algunos ejemplos son cloruro de esteariltrimetilamonio y bromuro de bencilbis(2-cloroetil)etilamonio.
Algunos ejemplos de surfactantes anionicos adecuados son jabones solubles en agua o compuestos tensioactivos sinteticos solubles en agua. Algunos ejemplos de jabones adecuados son las sales alcalinas, alcalinoterreas o amonicas (sustituidas o no sustituidas) de acidos grasos que contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 22 atomos de C, tales como las sales de sodio o potasio del acido estearico u oleico, o de mezclas de acidos grasos naturales que pueden obtenerse, por ejemplo, a partir de aceite de coco o de pino; tambien deben mencionarse los tauratos metilicos de acidos grasos. Sin embargo, se emplean mas frecuentemente los surfactantes sinteticos, en particular sulfonatos grasos, sulfatos grasos, derivados de bencimidazol sulfonados o sulfonatos de alquilarilo. Por regla general, los sulfonatos grasos y sulfatos grasos estan presentes como sales alcalinas, alcalinoterreas o amonicas (sustituidas o no sustituidas) y generalmente contienen un radical alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de C, tambien se debe sobreentender que alquilo incluye el resto alquilo de radicales acilo; algunos ejemplos que pueden mencionarse son las sales de sodio o calcio del acido lignosulfonico, del ester dodecilsulfurico o de una mezcla de sulfatos de alcoholes grasos preparada a partir de acidos grasos naturales. Este grupo tambien incluye las sales de los esteres sulfuricos y acidos sulfonicos de aductos de alcoholes grasos/oxido de etileno. Los derivados de bencimidazol sulfonados contienen preferentemente 2 grupos sulfonilo y un radical de acido graso de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 atomos de C. Algunos ejemplos de alquilarilsulfonatos son las sales de sodio, calcio o trietanolamonio del acido decilbencenosulfonico, del acido dibutilnaftalenosulfonico, o de un condensado de acido naftalenosulfonico/formaldetHdo. Tambien son posibles, ademas, fosfatos adecuados tales como sales del ester fosforico de un aducto de p-nonilfenol/oxido de etileno (4-14), o fosfolfpidos.
Por regla general, las composiciones comprenden de un 0.1 a un 99%, especialmente de un 0.1 a un 95% del principio activo y de un 1 a un 99.9%, especialmente de un 5 a un 99.9%, de al menos un adyuvante solido o lfquido, siendo posible por regla general que de un 0 a un 25%, especialmente de un 0.1 a un 20% de la composicion corresponda a surfactantes (el % en cada caso significa porcentaje en peso). Si bien se suelen preferir las composiciones concentradas para artfculos comerciales, el usuario final, por regla general, emplea composiciones diluidas que tienen concentraciones sustancialmente mas bajas del principio activo.
Habitualmente, una formulacion tfpica de premezcla para la aplicacion foliar comprende de un 0.1 a un 99.9%, especialmente de un 1 a un 95%, de los ingredientes deseados y de un 99.9 a un 0.1%, especialmente de un 99 a un 5%, de un adyuvante solido o lfquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares pueden ser un surfactante en una cantidad de un 0 a un 50%, especialmente de un 0.5 a un 40%, en funcion de la formulacion de premezcla.
Normalmente, una formulacion de mezcla en tanque para una aplicacion para el tratamiento de semillas comprende de un 0.25 a un 80%, especialmente de un 1 a un 75%, de los ingredientes deseados y de un 99.75 a un 20%, especialmente de un 99 a un 25%, de auxiliares solidos o lfquidos (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares pueden ser un surfactante en una cantidad de un 0 a un 40%, especialmente de un 0.5 a un 30%, en funcion de la formulacion de mezcla en tanque.
Normalmente, una formulacion de premezcla para una aplicacion para el tratamiento de semillas comprende de un 0.5 a un 99.9%, especialmente de un 1 a un 95%, de los ingredientes deseados y de un 99.5 a un 0.1%, especialmente de un 99 a un 5%, de un adyuvante solido o lfquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares pueden ser un surfactante en una cantidad de un 0 a un 50%, especialmente de un 0.5 a un 40%, en funcion de la formulacion de premezcla.
Aunque los productos comerciales se formularan preferentemente como concentrados (p. ej., composicion (formulacion) de premezcla), el usuario final normalmente empleara formulaciones diluidas (p. ej., composicion de mezcla en tanque).
Las formulaciones de premezcla para el tratamiento de semillas preferidas son los concentrados en suspension acuosa. La formulacion puede aplicarse a las semillas usando tecnicas y maquinas de tratamiento convencionales, tales como tecnicas en lecho fluidizado, el metodo de trituracion con rodillo, dispositivos para el tratamiento rotoestatico de semillas y dispositivos para el recubrimiento en tambor. Tambien pueden ser utiles otros metodos,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
tales como lechos con surtidores. El tamano de las semillas puede medirse previamente antes del recubrimiento. Despues del recubrimiento, las semillas generalmente se secan y luego se transfieren a una maquina de medicion del tamano para seleccionar su tamano. Este tipo de procedimientos son conocidos en la tecnica.
En general, las composiciones de premezcla de la invencion contienen de un 0.5 a un 99.9, especialmente de un 1 a un 95, convenientemente de un 1 a un 50%, en masa de los ingredientes deseados y de un 99.5 a un 0.1, especialmente de un 99 a un 5%, en masa de un adyuvante solido o lfquido (incluido, por ejemplo, un disolvente tal como el agua), donde los auxiliares (o adyuvantes) pueden ser un surfactante en una cantidad de un 0 a un 50, especialmente de un 0.5 a un 40%, en masa, en funcion de la masa de la formulacion de premezcla.
Algunos ejemplos de los tipos de formulacion foliar para las composiciones de premezcla son los siguientes:
GR: granulos
PH: polvos humectables
GD: granulos dispersables en agua (polvos)
GS: granulos solubles en agua
SL: concentrados solubles
CE: concentrados emulsionables
EAg: emulsiones de aceite en agua
ME: microemulsion
CS: concentrado en suspension acuosa SC: suspension acuosa de capsulas DO: concentrado en suspension a base de aceite, y SE: suspoemulsion acuosa.
En cambio, los ejemplos de tipos de formulacion para el tratamiento de semillas para las composiciones de premezcla son:
HS: polvos humectables para el tratamiento de semillas en suspension
SS: solucion para el tratamiento de semillas
ES: emulsiones para el tratamiento de semillas
FS: concentrado en suspension para el tratamiento de semillas
GD: granulos dispersables en agua y
SC: suspension acuosa de capsulas.
Algunos ejemplos de los tipos de formulacion adecuados para las composiciones de mezcla en tanque son soluciones, emulsiones diluidas, suspensiones o una mezcla de estas, y polvos finos.
Las composiciones preferidas se componen en particular, tal como se indica a continuacion ( % = porcentaje en peso):
Concentrados emulsionables:
principio activo: de un 1 a un 95%, preferentemente de un 5 a un 20% surfactante: de un 1 a un 30%, preferentemente de un 10 a un 20%
disolvente: de un 5 a un 98%, preferentemente de un 70 a un 85%
Polvos finos:
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
principio activo: de un 0.1 a un 10%, preferentemente de un 0.1 a un 1% portador solido: de un 99.9 a un 90%, preferentemente de un 99.9 a un 99%
Concentrados en suspension:
principio activo: de un 5 a un 75%, preferentemente de un 10 a un 50%
agua: de un 94 a un 24%, preferentemente de un 88 a un 30%
surfactante: de un 1 a un 40%, preferentemente de un 2 a un 30%
Polvos humectables:
principio activo: de un 0.5 a un 90%, preferentemente de un 1 a un 80% surfactante: de un 0.5 a un 20%, preferentemente de un 1 a un 15%
portador solido: de un 5 a un 99%, preferentemente de un 15 a un 98%
Granulados:
principio activo: de un 0.5 a un 30%, preferentemente de un 3 a un 15% portador solido: de un 99.5 a un 70%, preferentemente de un 97 a un 85%
Ejemplos de preparacion:
"Pf" significa punto de fusion en °C. Los radicales libres representan grupos metilo. Las medidas de 1H RMN se registraron en un espectrometro Brucker de 400 MHz, los desplazamientos qrnmicos se proporcionan en ppm con respecto a un patron de TMS. Los espectros se midieron en disolventes deuterados tal como se indica. Para caracterizar los compuestos, se utilizo uno de los metodos de LCMS mencionados a continuacion. Los valores de LCMS caractensticos obtenidos para cada compuesto fueron el tiempo de retencion ('V', registrado en minutos) y el ion molecular medido (M+H)+.
Metodos de LCMS:
Metodo 1:
Los espectros se registraron en un espectrometro de masas de Waters (espectrometro de masas de cuadrupolo unico ZQ) dotado de una fuente de electronebulizacion (polaridad: iones positivos o negativos, capilaridad: 3.00 kV, intervalo del cono: 30-60 V, extractor: 2.00 V, temperatura de la fuente: 150 °C, temperatura de desolvatacion: 350 °C, flujo de gas del cono: 0 L/h, flujo del gas de desolvatacion: 650 L/h; intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un UPLC Acquity de Waters: bomba binaria, compartimento termico para la columna y detector de haz de diodos. Desgasificador de disolventes, bomba binaria, compartimento termico para la columna y detector de haz de diodos. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1.8 pm, 30 x 2.1 mm, temp: 60 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 500, gradiente de disolventes: A = agua + 5% de MeOH + 0.05% de HCOOH; B= acetonitrilo + 0.05% de HCOOH; gradiente: 0 min, 0% de B, 100% de A; 2.7-3.0 min, 100% de B; flujo (mL/min): 0.85.
Metodo 2:
Los espectros se registraron en un espectrometro de masas de Waters (espectrometro de masas de cuadrupolo unico ZQ) dotado de una fuente de electronebulizacion (polaridad: iones positivos o negativos, capilaridad: 3.00 kV, intervalo del cono: 30-60 V, extractor: 2.00 V, temperatura de la fuente: 150 °C, temperatura de desolvatacion: 350 °C, flujo de gas del cono: 0 L/h, flujo del gas de desolvatacion: 650 L/h; intervalo de masas: de 100 a 900 Da) y un UPLC Acquity de Waters: bomba binaria, compartimento termico para la columna y detector de haz de diodos. Desgasificador de disolventes, bomba binaria, compartimento termico para la columna y detector de haz de diodos. Columna: Waters UPLC HSS T3, 1.8 pm, 30 x 2.1 mm, temp: 60 °C, intervalo de longitudes de onda del DAD (nm): de 210 a 500, gradiente de disolventes: A = agua + 5% de MeOH + 0.05% de HCOOH; B= acetonitrilo + 0.05% de HCOOH; gradiente: 0 min 0% de B, 100% de A; 1.2-1.5 min 100% de B; flujo (mL/min): 0.85.
Metodo 3:
Aparato AN_BASE: Agilent 1100. Bomba binaria: G1312A, desgasificador; automuestreador, Comp. col., DAD: Agilent G1315B, 220-320 nm, MSD: Agilent LC/MSD G6130B ESI, pos/neg 100-800; ELSD PL-ELS2100 flujo del
5
10
15
20
25
30
35
40
45
gas 1.1 mL/min, temp. del gas: 50 °C; columna: Waters XSelect™ C18, 50x2.1 mm, 3.5 |j, temp: 25 °C, flujo: 0.8 mL/min, gradiente: t0 = 2% de A, t3.5min = 98% de A, t6min = 98% de A, tiempo posterior: 2 min, eluyente A: 95% de acetonitrilo + 5% de bicarbonato de amonio 10 mM en agua, eluyente B: bicarbonato de amonio 10 mM en agua (pH=9.5).
EJEMPLO P1: Preparacion de (M-3-etilsulfonil-N-[3-metil-5-(trifluorometil)tiazol-2-iliden]-5-(trifluorometil)piridin-2- carboxamida (compuesto P1)
Paso 1: Preparacion de 3-etilsulfonil-5-(trifluorometil)-A/-[5-(trifluorometil)tiazol-2-il]piridin-2-carboxamida
A una solucion de clorhidrato de 5-(trifluorometil)tiazol-2-amina (130 mg, 0.64 mmol) y trietilamina (230 mg, 0.316 ml, 2.22 mmol) en tetrahidrofurano (6 ml) a 0 °C, se anadio una solucion de cloruro de 3-etilsulfonil-5- (trifluorometil)piridin-2-carbonilo (210.8 mg, 0.70 mmol) en tetrahidrofurano (3 ml) gota a gota. La mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante toda la noche. La mezcla se vertio sobre cloruro de amonio acuoso saturado, se extrajo con acetato de etilo y las fases organicas combinadas se lavaron con agua y salmuera, se secaron con sulfato de sodio y se evaporaron a sequedad. El residuo se purifico mediante cromatograffa en gel de sflice (CombiFlash, gradiente de 0-50% de acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el compuesto del tftulo (107 mg) como un solido, pf 198-200 °C. LCMS (metodo 2): 434 (M+H)+, tiempo de retencion 1.02 minutos.
Paso 2: Preparacion de (W)-3-etilsulfonil-W-[3-metil-5-(trifluorometil)tiazol-2-iliden]-5-(trifluorometil)piridin-2-
carboxamida (compuesto del tftulo P1)
A una solucion de 3-etilsulfonil-5-(trifluorometil)-W-[5-(trifluorometil)tiazol-2-il]piridin-2-carboxamida (95 mg, 0.219 mmol) en W,A/-dimetilformamida (2 ml) a 0 °C en atmosfera de argon, se anadio hidruro de sodio (11.4 mg, ~60%, 0.285 mmol) y la reaccion se agito a temperatura ambiente durante 10 minutos. A continuacion, se anadio yodometano (37.3 mg, 0.0164 ml, 0.263 mmol) a 0 °C y la mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante 1 hora. Se anadio mas hidruro de sodio (11.4 mg) y yodometano (0.0164 ml) a 0 °C y se continuo agitando a temperatura ambiente durante 48 horas. Se anadio cloruro de amonio acuoso saturado y eter ferf-butil metflico a la mezcla, las fases se separaron, la fase acuosa se extrajo exhaustivamente con eter ferf-butil metflico (3x), las fases organicas combinadas se lavaron con agua y salmuera, se secaron con sulfato de magnesio y se evaporaron a sequedad. El residuo se purifico mediante cromatograffa en gel de sflice (CombiFlash, gradiente de 0-50% de acetato de etilo en ciclohexano) para proporcionar el compuesto del tftulo P1 (30 mg) como un solido amarillento, pf 194-195 °C. LCMS (metodo 2): 448 (M+H)+, tiempo de retencion 0.97 minutos.
EJEMPLO P2: Preparacion de (M)-3-etilsulfonil-M-[3-metil-4-(trifluorometil)tiazol-2-ilidenl-5-(trifluorometil)piridin-2- carboxamida (compuesto P2):
Paso 1: Preparacion de 3-etilsulfanil-5-(trifluorometil)-A/-[4-(trifluorometil)tiazol-2-il]piridin-2-carboxamida
A una solucion de 4-(trifluorometil)tiazol-2-amina (400 mg, 2.38 mmol), 4-dimetilaminopiridina (3 mg) y trietilamina (361 mg, 0.495 ml, 3.57 mmol) en diclorometano (36 ml) a 0-5 °C, se anadio una solucion de cloruro de 3-etilsulfanil-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
5-(trifluorometil)piridin-2-carbonilo (642 mg, 2.38 mmol) en diclorometano (4 ml) gota a gota. La mezcla de reaccion se agito a 0-5 °C durante una hora. La mezcla se vertio sobre agua, se extrajo con acetato de etilo (3x) y las fases organicas combinadas se lavaron con agua y salmuera, se secaron con sulfato de sodio y se evaporaron a sequedad. El residuo se purifico mediante cromatograffa en gel de sflice (acetato de etilo/heptano 1:4) para proporcionar el compuesto del tftulo (650 mg) como un solido, pf 126-128 °C. lCmS (metodo 1): 402 (M+H)+, tiempo de retencion 1.99 minutos.
Paso 2: Preparacion de 3-etilsulfonil-5-(trifluorometil)-A/-[4-(trifluorometil)tiazol-2-il]piridin-2-carboxamida
A una solucion de 3-etilsulfanil-5-(trifluorometil)-W-[4-(trifluorometil)tiazol-2-il]piridin-2-carboxamida (600 mg, 1.49 mmol) en diclorometano (20 ml) a 10 °C, se anadio acido mefa-cloroperoxibenzoico (722 mg, mCPBA, ~75%, 3.14 mmol) en dos porciones y la mezcla de reaccion se agito a temperatura ambiente durante 60 horas. La mezcla se vertio sobre agua, las fases se separaron y la fase organica se lavo con bicarbonato de sodio acuoso saturado (3x), una solucion acuosa al 10% de NaHSO3 y salmuera, se seco con sulfato de magnesio y se evaporo a sequedad. El residuo se suspendio en eter ferf-butil metflico, la suspension se agito a temperatura ambiente y el solido se filtro y se seco al vado para proporcionar el compuesto del tftulo (420 mg) como un solido blanco, pf 204-206 °C. LCMS (metodo 1): 434 (M+H)+, tiempo de retencion 1.58 minutos.
Paso 3: Preparacion de (W)-3-etilsulfonil-W-[3-metil-4-(trifluorometil)tiazol-2-iliden]-5-(trifluorometil)piridin-2-
carboxamida (compuesto del tftulo P2):
A una solucion de 3-etilsulfonil-5-(trifluorometil)-W-[4-(trifluorometil)tiazol-2-il]piridin-2-carboxamida (320 mg, 0.74 mmol) en W,W-dimetilformamida (3 ml), se anadio yodometano (109 mg, 0.048 ml, 0.77 mmol) y a continuacion carbonato de potasio (306 mg, 2.22 mmol) y la reaccion se agito a temperatura ambiente durante una hora. La mezcla se vertio sobre cloruro de amonio acuoso saturado, se extrajo con acetato de etilo (3x) y las fases organicas combinadas se lavaron con agua y salmuera, se secaron con sulfato de sodio y se evaporaron a sequedad. El residuo se purifico mediante cromatograffa en gel de sflice (CombiFlash, gradiente de 0-30% de acetato de etilo en heptano) para proporcionar en primer lugar 3-etilsulfonil-W-metil-5-(trifluorometil)-A/-[4-(trifluorometil)tiazol-2-il]piridin- 2-carboxamida (273 mg) como un solido, pf 113-115 °C. La elucion adicional proporciono el compuesto del tftulo deseado P2 (18 mg) como un solido, pf 163-165 °C. LCMS (metodo 1): 448 (M+H)+, tiempo de retencion 1.48 minutos.
EJEMPLO P3: Preparacion de (M-3-etilsulfanil-A/-[3-metil-5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2-iliden]piridin-2-
carboxamida (compuesto P3):
s
\
A una solucion de 3-metil-5-(trifluorometil)-1,3,4-tiadiazol-2-imina (US4264616A) (225 mg, 1.23 mmol) y trietilamina (186.5 mg, 0.257 ml, 1.84 mmol) en tetrahidrofurano (5 ml) a 0-5 °C, se anadio una solucion de cloruro de 3- etilsulfanilpiridin-2-carbonilo (260 mg, 1.29 mmol) en tetrahidrofurano (2 ml) gota a gota. La mezcla de reaccion se agito a 0-10 °C durante una hora y a continuacion se concentro a sequedad al vado. El residuo se trato con acetato de etilo, se lavo dos veces con una solucion acuosa saturada de bicarbonato de sodio y a continuacion con agua y salmuera. Las fases acuosas basicas se volvieron a extraer una vez con acetato de etilo, las fases organicas
combinadas se secaron con sulfato de sodio y se evaporaron a sequedad. El residuo se purifico mediante cromatogratia en gel de sflice (acetato de etilo/ciclohexano 1:2) para proporcionar el compuesto del titulo P3 (270 mg) como un solido. pf 96-98 °C. LCMS (metodo 1): 349 (M+H)+. tiempo de retencion 1.48 minutos.
5 EJEMPLO P4: Preparacion de (M-3-etilsulfonil-A/-[3-metil-5-(trifluorometil)-1.3.4-tiadiazol-2-iliden1piridin-2-
carboxamida (compuesto P5) y (A/)-3-etilsulfonil-N-[3-metil-5-(trifluorometil)-1.3.4-tiadiazol-2-iliden1-1-oxidopiridin-1- io-2-carboxamida (compuesto P7)
10 A una solucion de (A/)-3-etilsulfanil-W-[3-metil-5-(trifluorometil)-1.3.4-tiadiazol-2-iliden]piridin-2-carboxamida (190 mg. 0.55 mmol) en diclorometano (5 ml) a 10 °C. se anadio acido mefa-cloroperoxibenzoico (282 mg. mCPBA. ~70%. 1.15 mmol) y la mezcla de reaccion se agito a 10 °C durante 2 horas. a continuacion a temperatura ambiente durante 60 horas. La mezcla se diluyo con eter ferf-butil metilico. se lavo con una solucion acuosa al 10% de NaHSO3 (4x). a continuacion con bicarbonato de sodio acuoso saturado (4x) y salmuera. se seco con sulfato de 15 sodio y se evaporo a sequedad. El residuo se purifico mediante cromatogratia en gel de silice (acetato de etilo/ciclohexano 1:2) para proporcionar en primer lugar el compuesto del titulo P5 (111 mg) como un solido. pf 157.5-159 °C. LCMS (metodo 1): 381 (M+H)+. tiempo de retencion 1.23 minutos. 1H-RMN (CDCla. ppm) 1.37 (3H). 3.68 (2H). 4.12 (3H). 7.60 (1H). 8.39 (1H). 8.90 (1H).
20 La elucion adicional proporciono el compuesto del titulo P7 (25 mg) como un solido. pf 181.5-182.5 °C. LCMS (metodo 1): 397 (M+H)+. tiempo de retencion 0.97 minutos. 1H-RMN (CDCla. ppm) 1.34 (3H). 3.44 (2H). 4.08 (3H). 7.51 (1H). 7.85 (1H). 8.44 (1H).
TabJa_P1:.EiempJoj_de.com2uejtoj_dejo;rmuJa.l.D
- Compuesto N.°
- Estructuras Punto de fusion MS/RMN
- P1
- °*) PVJ^>^F [I p=N N—' F \ 194-195 °C LC/MS (metodo 2): 448 (M+H)+ tR= 0.97 minutos
- P2
- 163-165 °C LC/MS (metodo 1): 448 (M+H)+ tR = 1.48 minutos
- P3
- f ) \ 96-98 °C LC/MS (metodo 1): 349 (M+H)+ tR = 1.48 minutos
- P4
- > S II >=N N—" F NV \ 137-138 °C 1H-RMN (CDCls. ppm) 1.41 (3H). 3.00 (2H). 4.22 (3H). 7.89 (1H). 8.74 (1H). LCMS (metodo 3): 417 (M+H)+. tR = 4.00 minutos.
- Compuesto N.°
- Estructuras Punto de fusion MS/RMN
- P5
- >vj£> \ 157,5-159 °C LC/MS (metodo 1): 381 (M+H)+ tR = 1.23 minutos
- P6
- o F f °-K F II )=N N—F n-n \ 169-170 °C 1H-RMN (CDCI3, ppm) 1,40 (3H), 3,71 (2H), 4,14 (3H), 8,63 (1H), 9,15 (1H). LC/MS (metodo 3): 449 (M+H)+, tR = 3.73 minutos.
- P7
- o3 F o»V HI F T >=N N-r/ -o/ \ 181,5-182,5 °C LC/MS (metodo 1): 397 (M+H)+ tR = 0.97 minutos
- P8
- > S VQ^ F N—N \ 87-88 °C LC/MS (metodo 2): 411 (M+H)+ tR = 1.04 minutos
- P9
- <J °0/)=\ F \ /=Y_ _//^F F^A\ )=N F F N—N \ 113-115 °C LC/MS (metodo 2): 443 (M+H)+ tR = 0.94 minutos
- P10
- o3 p r o«'sU f ->V>=NK>i:F N-r/ \ 195-197 °C LC/MS (metodo 2): 448 (M+H)+ tR = 1.14 minutos
- P11
- °*} vvv>^>^ F'H II /=N F F N-r/ \ 123-125 °C LC/MS (metodo 2): 499 (M+H)+ tR = 1.13 minutos
- Compuesto N.°
- Estructuras Punto de fusion MS/RMN
- P12
- F F >S V O' \ o /=\ F / \=N N—^ \ N \ 153-155 °C LC/MS (metodo 2): 442 (M+H)+ tR = 0.93 minutos
- P13
- o' \ F F O >=x F f^( _/=\ S—d yi=N N—" F \ 167-169 °C LC/MS (metodo 2): 474 (M+H)+ tR = 0.99 minutos
- P14
- F F F F^( _/=\ ^-S—L )=N N—" F ° 11 O Solido LC/MS (metodo 2): 506 (M+H)+ tR = 1.02 minutos
Ejemplos de formulacion ( % = porcentaje en peso):
- Ejemplo F1: Concentrados de emulsion
- a) b) c)
- Principio activo
- 25% 40% 50%
- Dodecilbencenosulfonato de calcio
- 5% 8% 6%
- Eter polietilenglicolico de aceite de ricino (36 mol de OE)
- 5% - -
- Eter tributilfenoxipolietilenglicolico (30 mol de OE)
- - 12% 4%
- Ciclohexanona
- - 15% 20%
- Mezcla de xilenos
- 65% 25% 20%
5
Se pueden preparar emulsiones de cualquier concentracion deseada a partir de estos concentrados diluyendo con agua.
- Ejemplo F2: Soluciones
- a) b) c) d)
- Principio activo
- 80 % 10 % 5 % 95 %
- Eter monometilico del etilenglicol
- 20 % - - -
- Polietilenglicol PM 400
- - 70 % - -
- W-Metilpirrolid-2-ona
- - 20 % - -
- Aceite de coco epoxidado
- - - 1 % 5 %
- Eter de petroleo (intervalo de ebullicion: 160-190°)
- - - 94 % -
10
Las soluciones son adecuadas para su uso en forma de microgotas.
- Ejemplo F3: Granulos
- a) b) c) d)
- Principio activo
- 5 % 10 % 8 % 21 %
- Caolm
- 94 % - 79 % 54 %
- Sflice altamente dispersa
- 1 % - 13 % 7 %
- Atapulgita
- - 90 % - 18 %
15 Se disuelve el principio activo en diclorometano, se pulveriza la solucion sobre el/los portador(es) y posteriormente se evapora el disolvente al vado.
Ejemplo F4: Polvos finos a) b)
Principio activo 2 % 5 %
Sflice altamente dispersa 1 % 5 %
Talco 97 % -
Caolm - 90 %
Se obtienen polvos finos listos para usar mezclando mtimamente los portadores y el principio activo.
- Ejemplo F5: Polvos humectables
- a) b) c)
- Principio activo
- 25 % 50 % 75 %
- Lignosulfonato de sodio
- 5 % 5 % -
- Laurilsulfato de sodio
- 3 % - 5 %
- Diisobutilnaftalenosulfonato de sodio
- - 6 % 10 %
- Eter octilfenoxipolietilenglicolico (7-8 mol de OE)
- - 2 % -
- Sflice altamente dispersa
- 5 % 10 % 10 %
- Caolm
- 62 % 27 % -
Se mezcla el principio activo con los aditivos y se muele meticulosamente la mezcla en un molino adecuado. Esto 5 proporciona polvos humectables que pueden diluirse con agua para proporcionar suspensiones de cualquier concentracion deseada.
Ejemplo F6: Granulos extrusores
Principio activo 10 %
Lignosulfonato de sodio 2 %
Carboximetilcelulosa 1 %
Caolm 87 %
El principio activo se mezcla con los aditivos y la mezcla se muele, se humedece con agua, se extruye, se granula y 10 se seca en una corriente de aire.
Ejemplo F7: Granulos recubiertos Principio activo 3 %
Polietilenglicol (PM 200) 3 %
Caolm 94 %
En una mezcladora, se aplica el principio activo finamente molido uniformemente al caolm, que se ha humedecido con el polietilenglicol. Esto proporciona granulos recubiertos exentos de polvo.
15
Ejemplo F8: Concentrado en suspension Principio activo 40 %
Etilenglicol 10 %
Eter nonilfenoxipolietilenglicolico (15 mol de OE) 6 % Lignosulfonato de sodio 10 %
Carboximetilcelulosa 1 %
Disolucion acuosa de formaldetndo al 37% 0,2 %
Aceite de silicona (emulsion acuosa al 75%) 0,8 %
Agua 32 %
Se mezcla el principio activo finamente molido mtimamente con los aditivos. Se pueden preparar suspensiones de cualquier concentracion deseada a partir de este concentrado en suspension resultante diluyendo con agua.
20
- Ejemplo F9: Polvos para el tratamiento de semillas en seco
- a) b) c)
- Principio activo
- 25 % 50 % 75 %
- Aceite mineral ligero
- 5 % 5 % 5 %
- Acido silfcico muy dispersado
- 5 % 5 % -
- Caolm
- 65 % 40 % -
- Talco
- - - 20 %
Se mezcla la combinacion exhaustivamente con los adyuvantes y se muele la mezcla exhaustivamente en un molino adecuado, lo que proporciona polvos que se pueden utilizar directamente para el tratamiento de las semillas.
Ejemplo F10: Concentrado emulsionable
Principio activo 10 %
Eter polietilenglicolico del octilfenol 3 %
(4-5 mol de oxido de etileno)
Dodecilbencenosulfonato de calcio 3 %
Eter poliglicolico de aceite de ricino (35 mol de oxido de etileno) 4 %
Ciclohexanona 30 %
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Mezcla de xilenos 50 %
Se pueden obtener emulsiones con cualquier dilucion requerida, que se pueden utilizar para proteger plantas, a partir de este concentrado diluyendo con agua.
Ejemplo F11: Concentrado fluido para el tratamiento de semillas Principios activos 40 %
Propilenglicol 5 %
Copolfmero de butanol OP/OE 2 %
Triestirenfenol con 10-20 moles de OE 2 %
1,2-bencisotiazolin-3-ona (en forma de una disolucion al 20% en agua) 0,5 %
Sal calcica de pigmento monoazo 5 %
Aceite de silicona (en forma de una emulsion al 75% en agua) 0,2 %
Agua 45,3 %
Se mezcla mtimamente la combinacion finamente molida con los adyuvantes, lo que genera un concentrado en suspension a partir del cual se pueden obtener suspensiones con cualquier dilucion deseada diluyendo con agua. Utilizando tales diluciones se pueden tratar y proteger tanto plantas vivas como el material de propagacion vegetal contra la infestacion por parte de microorganismos mediante pulverizacion, vertido o inmersion.
La actividad de las composiciones de acuerdo con la invencion puede ampliarse considerablemente y adaptarse a las circunstancias predominantes mediante la adicion de otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas. Las mezclas de los compuestos de formula I con otros principios activos como insecticidas, acaricidas y/o fungicidas tambien pueden presentar otras ventajas sorprendentes, las cuales tambien pueden describirse, en un sentido mas amplio, como actividad sinergica. Por ejemplo, una mejor tolerancia por parte de las plantas, una menor fitotoxicidad, la posibilidad de controlar los insectos en las diferentes etapas de su desarrollo, o un mejor comportamiento durante su produccion, por ejemplo, durante la molienda o la mezcla, durante su almacenamiento o durante su uso.
Las adiciones adecuadas a los principios activos de la presente son, por ejemplo, representantes de las siguientes clases de principios activos: compuestos organicos de fosforo, derivados de nitrofenol, tioureas, hormonas juveniles, formamidinas, derivados de benzofenona, ureas, derivados de pirrol, carbamatos, piretroides, hidrocarburos clorados, acilureas, derivados de piridilmetilenamino, macrolidos, neonicotinoides y preparados de Bacillus thuringiensis.
Se prefieren las siguientes mezclas de los compuestos de formula I con principios activos (la abreviatura "TX” significa "un compuesto seleccionado a partir del grupo constituido por los compuestos descritos en las Tablas 1-12 y P1 de la presente invencion”):
un adyuvante seleccionado del grupo de sustancias constituido por aceites de petroleo (nombre alternativo) (628) + TX,
un acaricida seleccionado del grupo de sustancias constituido por 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nombre segun la IUPAC) (910) + TX, bencenosulfonato de 2,4-diclorofenilo (nombre segun la lUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-W-metil-W-1-naftilacetamida (nombre segun la IUPAC) (1295) + TX, sulfona 4-clorofenil femlica (nombre segun la IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocilo (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumet [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenooxalato de amiton (875) + tX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, oxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (codigo de compuesto) + TX, AZ 60541 (codigo de compuesto) + TX, azinfos-etilo (44) + TX, azinfos-metilo (45) + TX, azobenceno (nombre segun la IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomilo (62) + TX, benoxafos (nombre alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + Tx, benzoato de bencilo (nombre segun la IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacrilo (907) + TX, brofenvalerato (nombre alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etilo (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, polisulfuro de calcio (nombre segun la IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarilo (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotion (947) + TX, CGA 50'439 (codigo de desarrollo) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clordimeform (964) + TX, clorhidrato de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + tX, clorfenson (970) + tX, clorfensulfuro (971) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorobencilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiuron (978) + Tx, cloropropilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos- metilo (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, crotamiton (nombre alternativo) [CcN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cufraneb (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (n.° de Reg. CAS: 400882-07-7) + TX, cihalotrina (196) + TX, cihexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metilo (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metilo (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metilo (224) + TX, demeton-S-metilsulfon (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinona (227) + Tx, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dicofol (242)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
+ TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nombre alternativo) (653) + tX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobuton (269) + TX, dinocap (270) + TX, dinocap-4 [CcN] + TX, dinocap-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinosulfon (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxation (1102) + TX, difenilsulfona (nombre segun la IUpAc) (1103) + TX, disulfiram (nombre alternativo) [CCN] + TX, disulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, endosulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metilo (1134) + tX, etoxazol (320) + TX, etrimfos (1142) + Tx, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, oxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarb (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + TX, fentrifanilo (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronilo (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazuron (1166) + TX, flubencimina (1167) + TX, flucicloxuron (366) + tX, flucitrinato (367) + TX, fluenetilo (1169) + TX, flufenoxuron (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (codigo de desarrollo) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, clorhidrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gamma-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecilo (nombre segun la lUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, yodometano (nombre segun la IUPAC) (542) + TX, isocarbofos (nombre alternativo) (473) + TX, O- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre segun la IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, mesulfeno (nombre alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metomilo (531) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, metolcarb (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + Tx, NC-184 (codigo de compuesto) + TX, nC-512 (codigo de compuesto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nikkomicinas (nombre alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo de nitrilacarb y cloruro de zinc 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (codigo de compuesto) + TX, NNI-0250 (codigo de compuesto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamilo (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidisulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, aceites del petroleo (nombre alternativo) (628) + tX, fenkapton (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metilo (652) + TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nombre alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacilo (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + Tx, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (codigo de desarrollo) (1382) + TX, RA- 17 (codigo de desarrollo) (1383) + tX, rotenona (722) + TX, escradan (1389) + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (codigo de compuesto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (codigo de desarrollo) (1404) + TX, sulfiram (nombre alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, azufre (754) + TX, SZI-121 (codigo de desarrollo) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirad (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nombre alternativo) + tX, tetraclorvinfos (777) + tX, tetradifon (786) + Tx, tetranactina (nombre alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + Tx, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nombre alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nombre alternativo) + tX, triclorfon (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nombre alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (codigo de compuesto) + TX,
un algicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nombre segun la IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestano (nombre segun la IUPAC) (347) e hidroxido de trifenilestano (nombre segun la IUPAC) (347) + TX,
un antihelmmtico seleccionado del grupo de sustancias constituido por abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, espinosad (737) y tiofanato (1435) + TX,
un avicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por cloralosa (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nombre segun la IUPAC) (23) y estricnina (745) + tX,
un bactericida seleccionado del grupo de sustancias constituido por en 1-hidroxi-1H-piridin-2-tiona (nombre segun la IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre segun la IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nombre segun la IUPAC) (170) + TX, hidroxido de cobre (nombre segun la IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminosulf (1144) + TX, formaldehudo (404) + TX, hidrargafeno (nombre
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
alternativo) [CCN] + TX, kasugamicina (483) + TX, clorhidrato de kasugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de mquel (nombre segun la IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, acido oxolmico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolinsulfato de potasio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquisulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX y tiomersal (nombre alternativo) [CCN] + TX,
un agente biologico seleccionado del grupo de sustancias constituido por Adoxophyes orana GV (nombre alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nombre alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nombre alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nombre alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nombre alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nombre alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nombre alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nombre alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nombre alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nombre alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nombre cientffico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. aizawai (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nombre cientffico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nombre cientffico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nombre alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nombre alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nombre alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nombre alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nombre alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nombre alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nombre alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nombre cientifico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nombre alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nombre alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora y H. megidis (nombre alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nombre alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nombre alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nombre alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nombre alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nombre alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nombre cientffico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nombre cientffico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV y N. lecontei NPV (nombre alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nombre alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nombre alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nombre alternativo) (644) + TX, virus de la polihedrosis nuclear multicapsfdico por Spodoptera exigua (nombre cientifico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nombre alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nombre alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nombre alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nombre alternativo) (844) y Verticillium lecanii (nombre alternativo) (848) + TX,
un esterilizante del suelo seleccionado del grupo de sustancias constituido por yodometano (nombre segun la IUPAC) (542) y bromuro de metilo (537) + TX,
un quimioesterilizante seleccionado del grupo de sustancias constituido por afolato [CCN] + TX, bisazir (nombre alternativo) [CCN] + TX, busulfan (nombre alternativo) [CCN] + TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatif (nombre alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metilo [CCN] + TX, morzid [CCN] + TX, penfluron (nombre alternativo) [CCN] + TX, tepa [cCn] + TX, tiohempa (nombre alternativo) [CCN] + Tx, tiotepa (nombre alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nombre alternativo) [CCN] y uredepa (nombre alternativo) [CCN] + Tx,
una feromona de insecto seleccionada del grupo de sustancias constituido por acetato de (E)-dec-5-en-1-ilo con (E)- dec-5-en-1-ol (nombre segun la IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metilhept-2-en-4-ol (nombre segun la IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ilo (nombre segun la iUpAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (285) + TX, (Z)- hexadec-11-enal (nombre segun la IUPAC) (436) + Tx, acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (438) + Tx, (Z)-icos-13-en-10-ona (nombre segun la IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nombre segun la IUPAC) (782) + Tx, (Z)-tetradec-9-en- 1 -ol (nombre segun la IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ilo (nombre segun la IUpAc) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (283) + tX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11- dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (781) + TX, 14-metiloctadec-1-eno (nombre segun la IUpAc) (545) + TX, 4-metilnonan-5-ol con 4- metilnonan-5-ona (nombre segun la IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nombre alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nombre alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nombre alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nombre alternativo) (167) + TX, cuelure (nombre alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + Tx, acetato de 10-dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nombre alternativo) [CCN] + TX, 4- metiloctanoato de etilo (nombre segun la IUPAC) (317) + TX, eugenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nombre alternativo) [CCN] + TX, gosiplure (nombre alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure II (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure III (nombre alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nombre alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + Tx, ipsdienol (nombre alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nombre alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nombre alternativo) (481) + TX, lineatina (nombre alternativo)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
[CCN] + TX, litlure (nombre alternativo) [CCN] + TX, looplure (nombre alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, acido megatomoico (nombre alternativo) [CCN] + TX, eugenol metilico (nombre alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ilo (nombre segun la IUpAc) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13- dien-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (589) + TX, orfralure (nombre alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nombre alternativo) (317) + TX, ostramona (nombre alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nombre alternativo) (736) + TX, sulcatol (nombre alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-1-ilo (nombre segun la IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure Bi (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nombre alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nombre alternativo) (839) y trunc-call (nombre alternativo) [CCN] + TX,
un repelente de insectos seleccionado del grupo de sustancias constituido por 2-(octiltio)etanol (nombre segun la IUPAC) (591) + TX, butopironoxilo (933) + tX, butoxi(polipropilenglicol) (936) + Tx, adipato de dibutilo (nombre segun la IUpAc) (1046) + TX, ftalato de dibutilo (1047) + TX, succinato de dibutilo (nombre segun la IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetilo [CCN] + TX, ftalato de dimetilo [CCN] + TX, etilhexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-butilo (1276) + TX, metilneodecanamida [CcN] + TX, oxamato [CCN] y picaridina [CCN] + TX,
un insecticida seleccionado del grupo de sustancias constituido por 1-dicloro-1-nitroetano (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + Tx, 1,1 -dicloro-2,2-bis(4-etilfenil)etano (nombre segun la IuPaC) (1056), + TX, 1,2-dicloropropano (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano con 1,3- dicloropropeno (nombre segun la IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etilo (nombre segun la IUPAC) (1451) + TX, metilfosfato de 2,2-diclorovinilo y 2-etilsulfiniletilo (nombre segun la IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3- ditiolan-2-il)fenilo (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2-il)fenilo (nombre segun la IUPAC/ Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nombre segun la IUPAC) (986) + TX, fosfato dietflico de 2-clorovinilo (nombre segun la IUPAC) (984) + TX, 2-imidazolidona (nombre segun la IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre segun la IUpAc) (1246) + TX, metilcarbamato de 2- metil(prop-2-inil)aminofenilo (nombre segun la IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetilo (nombre segun la IUPAC) (1433) + TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nombre segun la IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil- 1 -fenilpirazol-5-ilo (nombre segun la IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-3,5-xililo (nombre segun la IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enilo (nombre segun la IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprid (4) + TX, acetion (nombre alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + tX, acrilonitrilo (nombre segun la IUPAC) (861) + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nombre alternativo) [CCN] + TX, alixicarb (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nombre alternativo) [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + TX, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarb (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenooxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (codigo de compuesto) + TX, AZ 60541 (codigo de compuesto) + TX, azadiractina (nombre alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etilo (44) + TX, azinfos-metilo (45) + TX, azotoato (889) + TX, endotoxinas delta de Bacillus thuringiensis (nombre alternativo) (52) + TX, hexafluorosilicato de bario (nombre alternativo) [CCN] + TX, polisulfuro de bario (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (codigo de desarrollo) (893) + TX, Bayer 22408 (codigo de desarrollo) (894) + TX, bendiocarb (58) + TX, benfuracarb (60) + TX, bensultap (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isomero S-ciclopentemlico de la bioaletrina (nombre alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + tX, biorresmetrina (80) + TX, eter bis(2-cloroetflico) (nombre segun la IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + TX, borax (86) + TX, brofenvalerato (nombre alternativo) + TX, bromfenvinfos (914) + Tx, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nombre alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etilo (921) + TX, bufencarb (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarb (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arseniato de calcio [CCN] + TX, cianuro de calcio (444) + TX, polisulfuro de calcio (nombre segun la IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarilo (115) + TX, carbofurano (118) + TX, disulfuro de carbono (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloruro de carbono (nombre segun la IUPAC) (946) + TX, carbofenotion (947) + TX, carbosulfan (119) + TX, cartap (123) + TX, clorhidrato de cartap (123) + TX, cevadina (nombre alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + Tx, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeform (964) + TX, clorhidrato de clordimeform (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorfluazuron (132) + TX, clormefos (136) + TX, cloroformo [CcN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metilo (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + Tx, cinerina II (696) + Tx, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nombre alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nombre alternativo) + TX, cloetocarb (999) + TX, closantel (nombre alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamiton (nombre alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolito (nombre alternativo) (177) + TX, CS 708 (codigo de desarrollo) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cihalotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nombre alternativo) [CCN] + TX, d-
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
limoneno (nombre alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nombre alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomet (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metilo (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metilo (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metilo (224) + TX, demeton-S- metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + tX, diazinona (227) + TX, dicapton (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dicresilo (nombre alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanilo (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato dietilico de 5-metilpirazol-3-ilo (nombre segun la IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nombre alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetan (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilan (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolan (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarb (1101) + TX, dioxation (1102) + TX, disulfoton (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nombre alternativo) [CcN] + TX, EI 1642 (codigo de desarrollo) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endosulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [cCn] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos (nombre alternativo) [CcN] + TX, etiofencarb (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metilo (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formiato de etilo (nombre segun la IUpAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nombre alternativo) (1056) + TX, dibromuro de etileno (316) + TX, dicloruro de etileno (nombre qmmico) (1136) + TX, oxido de etileno [CcN] + TX, etofenprox (319) + tX, etrimfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarb (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarb (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nombre alternativo) + Tx, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention-etilo [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronilo (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (N.° de Reg. CAS.: 272451-65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetilo (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxuron (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (codigo de desarrollo) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, clorhidrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilan (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietan (1196) + TX, furatiocarb (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gamma-cihalotrina (197) + TX, gamma-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (codigo de desarrollo) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + Tx, hexaflumuron (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnona (443) + TX, cianuro de hidrogeno (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprid (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarb (465) + TX, yodometano (nombre segun la IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231) + TX, isobenzan (1232) + TX, isocarbofos (nombre alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarb (472) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropilo (nombre segun la IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormona juvenil I (nombre alternativo) [CcN] + TX, hormona juvenil II (nombre alternativo) [CCN] + TX, hormona juvenil III (nombre alternativo) [CCN] + TX, kelevan (1249) + TX, kinopreno (484) + TX, lambda-cihalotrina (198) + TX, arseniato de plomo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirimfos (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenilo (nombre segun la IUPAC) (1014) + TX, fosfuro de magnesio (nombre segun la IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazon (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloruro mercurioso (513) + TX, mesulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + tX, metam (519) + TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) + TX, metam- sodio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoruro de metanosulfonilo (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomil (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquina-butilo (1276) + TX, metotrina (nombre alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, isotiocianato de metilo (543) + TX, metilcloroformo (nombre alternativo) [CCN] + TX, cloruro de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarb (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + tX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CcN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nombre alternativo) [cCn] + TX, naled (567) + TX, naftaleno (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC- 170 (codigo de desarrollo) (1306) + TX, NC-184 (codigo de compuesto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complejo de nitrilacarb y cloruro de zinc 1:1 (1313) + TX, NnI-0101 (codigo de compuesto) + tX, NNI-0250 (codigo de compuesto) + TX, nornicotina (nombre tradicional) (1319) + TX, novaluron (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de 0-5-dicloro-4-yodofenilo y O-etilo (nombre segun la IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de 0,0- dietilo y 0-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ilo (nombre segun la IUPAC) (1074) + tX, fosforotioato de 0,0-dietilo y 0-6- metil-2-propilpirimidin-4-ilo (nombre segun la IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de 0,0,0',0'-tetrapropilo (nombre segun la iUpAC) (1424) + TX, acido oleico (nombre segun la IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamilo (602) + TX, oxidemeton-metilo (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidisulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenceno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration-metilo (616) + TX, penfluron (nombre alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenilo (nombre segun la iUpAC) (623) + TX,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
permetrina (626) + TX, aceites del petroleo (nombre alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (codigo de desarrollo) (1328) + TX, fenkapton (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidon (639) + Tx, fosfina (nombre segun la IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metilo (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarb (651) + TX, pirimifos-etilo (1345) + TX, pirimifos-metilo (652) + TX, isomeros de policlorodiciclopentadieno (nombre segun la IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nombre tradicional) (1347) + tX, arsenito de potasio [CCN] + TX, tiocianato de potasio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nombre alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nombre alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nombre alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [cCn] + tX, promacilo (1354) + TX, promecarb (1355) + tX, propafos (1356) + TX, propetamfos (673) + tX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbuto [cCn] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalilo (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, cuasia (nombre alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos-metilo (1376) + tX, quinotion (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (codigo de desarrollo) (1382) + TX, rafoxanida (nombre alternativo) [CCN] + Tx, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (codigo de desarrollo) (723) + TX, RU 25475 (codigo de desarrollo) (1386) + TX, riania (nombre alternativo) (1387) + TX, rianodina (nombre tradicional) (1387) + TX, sabadilla (nombre alternativo) (725) + TX, escradan (1389) + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + Tx, SI-0009 (codigo de compuesto) + TX, SI-0205 (codigo de compuesto) + TX, SI-0404 (codigo de compuesto) + TX, SI-0405 (codigo de compuesto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (codigo de desarrollo) (1397) + TX, arsenito de sodio [CCN] + TX, cianuro de sodio (444) + TX, fluoruro de sodio (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorosilicato de sodio (1400) + TX, pentaclorofenoxido de sodio (623) + TX, seleniato de sodio (nombre segun la IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sodio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosad (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramat (CCN) + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofuron-sodio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, fluoruro de sulfurilo (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, aceites de alquitran (nombre alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarb (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirad (763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPp (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, theta-cipermetrina (204) + tX, tiacloprid (791) + tX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogenooxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarb (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiosultap (803) + tX, tiosultap-sodio (803) + TX, turingiensina (nombre alternativo) [CcN] + TX, tolfenpirad (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nombre alternativo) + TX, triclorfon (824) + tX, triclormetafos-3 (nombre alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + Tx, trifenofos (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarb (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nombre alternativo) (725) + TX, veratrina (nombre alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarb (854) + TX, YI-5302 (codigo de compuesto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nombre alternativo) + TX, fosfuro de zinc (640) + TX, zolaprofos (1469) y ZXI 8901 (codigo de desarrollo) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19 + Tx, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazon [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-401 + 187166-15-0] + TX, espirotetramat [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, triflumezopirim (dado a conocer en el documento WO 2012/092115) + TX, fluxametamida (WO 2007/026965) + TX,
un molusquicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por oxido de bis(tributilestano) (nombre segun la IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de calcio [CCN] + TX, cloetocarb (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato ferrico (nombre segun la IUPAC) (352) + TX, metaldehudo (518) + TX, metiocarb (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + Tx, pentaclorofenol (623) + tX, pentaclorofenoxido de sodio (623) + TX, tazimcarb (1412) + TX, tiodicarb (799) + TX, oxido de tributilestano (913) + TX, trifenmorf (1454) + tX, trimetacarb (840) + TX, acetato de trifenilestano (nombre segun la IUPAC) (347) e hidroxido de trifenilestano (nombre segun la IUPAC) (347) + TX, piriprol [394730-71-3] + TX,
un nematicida seleccionado del grupo de sustancias constituido por AKD-3088 (codigo de compuesto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano con 1,3-dicloropropeno (nombre segun la IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1 -dioxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (nombre segun la IUPAC) (980) + TX, acido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacetico (nombre segun la IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nombre alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, AZ 60541 (codigo de compuesto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomilo (62) + TX, butilpiridabeno (nombre alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, disulfuro de carbono (945) + tX, carbosulfan (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarb (999) + TX, citocininas (nombre alternativo) (210) + TX, dazomet (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifos (nombre alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nombre alternativo)
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
[CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibromuro de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + tX, fenpirad (nombre alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietan (1196) + TX, furfural (nombre alternativo) [CCN] + tX, GY-81 (codigo de desarrollo) (423) + TX, heterofos [CCN] + tX, yodometano (nombre segun la IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, kinetina (nombre alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potasio (nombre alternativo) (519) + TX, metam-sodio (519) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, isotiocianato de metilo (543) + TX, oxima de milbemicina (nombre alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nombre alternativo) [CCN] + TX, composicion de Myrothecium verrucaria (nombre alternativo) (565) + TX, NC-184 (codigo de compuesto) + TX, oxamilo (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufos (nombre alternativo) + TX, selamectina (nombre alternativo) [CCN] + Tx, espinosad (737) + TX, terbam (nombre alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nombre segun la lUPAC/ Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nombre alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nombre alternativo) + TX, xilenoles [CCN] + TX, Yl-5302 (codigo de compuesto) y zeatina (nombre alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX,
un inhibidor de la nitrificacion seleccionado del grupo de sustancias constituido por etilxantato potasico [CCN] y nitrapirina (580) + TX,
un activador vegetal seleccionado del grupo de sustancias constituido por acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metilo (6) + TX, probenazol (658) y extracto de Reynoutria sachalinensis (nombre alternativo) (720) + TX,
un rodenticida seleccionado del grupo de sustancias constituido por 2-isovalerilindan-1,3-diona (nombre segun la IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)bencenosulfonamida (nombre segun la IUPAC) (748) + TX, alfa- clorohidrina [CCN] + TX, fosfuro de aluminio (640) + TX, antu (880) + TX, oxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bario (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianuro de calcio (444) + TX, cloralosa (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nombre alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafurilo (1005) + TX, coumatetralilo (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, clorhidrato de flupropadina (1183) + TX, gamma-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianuro de hidrogeno (444) + TX, yodometano (nombre segun la IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfuro de magnesio (nombre segun la IUPAC) (640) + TX, bromuro de metilo (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nombre segun la IUPAC) (640) + TX, fosforo [cCn] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potasio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, escilirrosida (1390) + Tx, arsenito de sodio [CCN] + TX, cianuro de sodio (444) + TX, fluoroacetato de sodio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de talio [CCN] + TX, warfarina (851) y fosfuro de zinc (640) + TX,
un compuesto sinergico seleccionado del grupo de sustancias constituido por piperonilato de 2-(2-butoxietoxi)etilo (nombre segun la IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nombre segun la IUPAC) (903) + TX, farnesol con nerolidol (nombre alternativo) (324) + TX, MB-599 (codigo de desarrollo) (498) + TX, MGK 264 (codigo de desarrollo) (296) + TX, butoxido de piperonilo (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isomero de propilo (1358) + TX, S421 (codigo de desarrollo) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) y sulfoxido (1406) + TX,
un repelente de animales seleccionado del grupo de sustancias constituido por antraquinona (32) + TX, cloralosa (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloruro de cobre (171) + TX, diazinona (227) + TX, diciclopentadieno (nombre qmmico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarb (530) + TX, piridin-4-amina (nombre segun la IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarb (840) + TX, naftenato de zinc [CCN] y ziram (856) + TX,
un virucida seleccionado del grupo de sustancias constituido por imanina (nombre alternativo) [CCN] y ribavirina (nombre alternativo) [CCN] + TX,
un protector de lesiones seleccionado del grupo de sustancias constituido por oxido de mercurio (512) + TX, octilinona (590) y tiofanato-metilo (802) + TX,
y compuestos biologicamente activos seleccionados del grupo constituido por azaconazol (60207-31-0] + TX, bitertanol [70585-36-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, hexaconazol [79983-71-4] + TX, imazalilo [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598-92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanilo [88671-89-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [60168-88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60-6] + TX, dodemorf [1593-77-7] +
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
TX, fenpropidina [67306-00-7] + TX, fenpropimorf [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorf [81412-43-3] + TX, ciprodinilo [121552-61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanilo [53112-28-0] + TX, fenpiclonilo [74738-17-3] + TX, fludioxonilo [131341-86-1] + TX, benalaxilo [71626-11-4] + TX, furalaxilo [57646-30-7] + TX, metalaxilo [57837-19-1] + TX, R-metalaxilo [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixilo [77732-093] + TX, benomilo [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarb [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-448] + TX, boscalida [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-68-4] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanilo [6633296-5] + TX, mepronilo [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirad [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base libre) + TX, iminoctadina [13516-27-3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc. BCPC, Congr. Int., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, kresoxim-metilo [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozeb [801801-7] + TX, maneb [12427-38-2] + TX, metiram [9006-42-2] + TX, propineb [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zineb [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX, captan [133-06-2] + TX, diclofluanid [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpet [133-07-3] + TX, tolilfluanid [731-27-1] + TX, caldo bordeles [8011-63-0] + TX, hidroxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloruro de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, oxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocap [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropilo [10552-74-6] + TX, edifenfos [17109-49-8] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofos [13457-18-6] + TX, tolclofos-metilo [57018-04-9] + TX, acibenzolar-S-metilo [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05-3] + TX, bentiavalicarb [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloroneb [2675-77-6] + TX, clorotalonilo [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanilo [57966-95-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimet [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, dicloran [99-30-9] + TX, dietofencarb [87130-20-9] + TX, dimetomorf [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, ditianon [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanilo [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flusulfamida [106917-52-6] + TX, fenhexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-aluminio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, iprovalicarb [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamid) [120116-883] + TX, kasugamicina [6980-18-3] + tX, metasulfocarb [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarb [25606-41-1] + TX, proquinazid [189278-12-4] + Tx, piroquilon [57369-32-1] + TX, quinoxifeno [124495-18-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, azufre [7704-34-9] + TX, tiadinilo [223580-51-6] + TX, triazoxido [72459-58-6] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, (9-diclorometilen-1,2,3,4-tetrahidro-1,4-metanonaftalen-5-il)amida del acido 3- difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxflico (dada a conocer en el documento WO 2007/048556) + TX, (3',4',5'- trifluorobifenil-2-il)amida del acido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxflico (dada a conocer en el documento WO 2006/087343) + TX, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-
1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11Hnafto[2,1- 6]pirano[3,4-e]piran-4-il]metil-ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] + TX y 1,3,5-trimetil-A/-(2-metil-1-oxopropil)-W-[3- (2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1-metoxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H-pirazol-4-carboxamida [926914-55-8] + tX.
Las referencias entre corchetes tras los principios activos, p. ej. [3878-19-1], se refieren al numero de registro del Chemical Abstracts. Los componentes de las mezclas descritos anteriormente son conocidos. Cuando los principios activos estan incluidos en "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; decimotercera edicion; Editor: C. D. S. Tomlin; Consejo Britanico de Proteccion de los Cultivos], se describen en el mismo con el numero de entrada facilitado entre parentesis anteriormente en la presente para el compuesto particular, por ejemplo, el compuesto "abamectina" se describe con el numero de entrada (1). Cuando se anade “[CCN]” anteriormente en la presente a un compuesto particular, el compuesto en cuestion esta incluido en el “Compendium of Pesticide Common Names", que puede consultarse en Internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copiright © 1995-2004], por ejemplo, el compuesto "acetoprol" se describe en la direccion de Internet
http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.
Se hace referencia a la mayona de los principios activos descritos anteriormente en la presente mediante el denominado "nombre comun", utilizandose el "nombre comun ISO" u otro "nombre comun" relevante en casos individuales. Si la denominacion no es un "nombre comun", la naturaleza de la denominacion empleada en su lugar se indica entre parentesis para el compuesto particular; en este caso, se emplea el nombre segun la IUPAC, el nombre segun la IUPAC/Chemical Abstracts, un "nombre qmmico", un "nombre tradicional", un "nombre de compuesto" o un "codigo de desarrollo" o, si no se emplea ninguna de estas denominaciones ni ningun "nombre comun", se empleara un "nombre alternativo". "N.° de Reg. CAS" se refiere al numero de registro del Chemical Abstracts.
La mezcla de principios activos de los compuestos de formula I seleccionados a partir de las Tablas 1-12 y P1 con los principios activos descritos previamente comprende un compuesto seleccionado a partir de las Tablas 1-12 y P1,
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
y un principio activo como los descritos previamente preferentemente con una relacion de mezcla comprendida entre 100:1 y 1:6000, especialmente entre 50:1 y 1:50, mas especialmente con una relacion comprendida entre 20:1 y 1:20, incluso mas especialmente entre 10:1 y 1:10, muy especialmente entre 5:1 y 1:5, con especial preferencia por una relacion comprendida entre 2:1 y 1:2, y siendo igualmente preferida una relacion comprendida entre 4:1 y 2:1, sobre todo una relacion de 1:1, o 5:1, o 5:2, o 5:3, o 5:4, o 4:1, o 4:2, o 4:3, o 3:1, o 3:2, o 2:1, o 1:5, o 2:5, o 3:5, o 4:5, o 1:4, o 2:4, o 3:4, o 1:3, o 2:3, o 1:2, o 1:600, o 1:300, o 1:150, o 1:35, o 2:35, o 4:35, o 1:75, o 2:75, o 4:75, o 1:6000, o 1:3000, o 1:1500, o 1:350, o 2:350, o 4:350, o 1:750, o 2:750, o 4:750. Estas relaciones de mezcla estan en peso.
Las mezclas descritas anteriormente pueden emplearse en un metodo para controlar plagas, que comprende aplicar una composicion que comprende una mezcla tal como se ha descrito anteriormente a las plagas o a su entorno, con la excepcion de un metodo para tratar el cuerpo humano o animal mediante cirugfa o terapia y metodos de diagnostico practicados en el cuerpo humano o animal.
Las mezclas que comprenden un compuesto de formula I seleccionado a partir de las Tablas 1-12 y P1 y uno o mas principios activos como los descritos anteriormente pueden aplicarse, por ejemplo, en una unica forma "premezclada", en una mezcla de pulverizacion combinada compuesta por formulaciones diferentes de cada uno de los componentes que son principios activos, tal como una "mezcla de tanque", y en un uso combinado de cada principio activo cuando estos se aplican de manera secuencial, es decir, uno despues del otro en un periodo relativamente corto tal como unas pocas horas o dfas. El orden de aplicacion de los compuestos de formula I seleccionados a partir de las Tablas 1-12 y P1 y los principios activos como los descritos anteriormente no es esencial para llevar a la practica la presente invencion.
Las composiciones de acuerdo con la invencion tambien pueden comprender otros auxiliares solidos o lfquidos tales como estabilizantes, por ejemplo, aceites vegetales epoxidados o no epoxidados (por ejemplo, aceite de coco, aceite de colza o aceite de soja epoxidados), antiespumantes, por ejemplo, aceite de silicona, conservantes, reguladores de la viscosidad, aglutinantes y/o adherentes, fertilizantes u otros principios activos para obtener efectos espedficos, por ejemplo, bactericidas, fungicidas, nematicidas, activadores de plantas, molusquicidas o herbicidas.
Las composiciones de acuerdo con la invencion se preparan de forma conocida per se, en ausencia de auxiliares, por ejemplo, moliendo, tamizando y/o comprimiendo un principio activo solido y, en presencia de al menos un auxiliar, por ejemplo, mezclando mtimamente y/o moliendo el principio activo con el auxiliar (o los auxiliares). Estos procesos para preparar las composiciones y el uso de los compuestos I para preparar estas composiciones son tambien un objeto de la invencion.
Los metodos de aplicacion para las composiciones, es decir, los metodos para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente, por ejemplo, mediante pulverizacion, atomizacion, espolvoreacion, con cepillo, revestimiento, dispersion o vertido, que deben seleccionarse para adecuarse a los fines deseados de las circunstancias predominantes, y el uso de las composiciones para controlar las plagas del tipo mencionado anteriormente son otros objetos de la invencion. Las tasas habituales de concentracion se encuentran entre 0.1 y 1000 ppm, preferentemente entre 0.1 y 500 ppm, de principio activo. La tasa de aplicacion por hectarea es generalmente de 1 a 2000 g de principio activo por hectarea, en particular de 10 a 1000 g/ha, preferentemente de 10 a 600 g/ha.
Un metodo de aplicacion preferido en el campo de la proteccion de cultivos es la aplicacion al follaje de las plantas (aplicacion foliar), siendo posible seleccionar la frecuencia y tasa de aplicacion para que coincida con el peligro de infestacion de la plaga en cuestion. Como alternativa, el principio activo puede llegar a las plantas mediante el sistema radicular (accion sistemica), empapando la ubicacion de las plantas con una composicion lfquida o incorporando el principio activo en forma solida en el emplazamiento de las plantas, por ejemplo, en el suelo, por ejemplo, en forma de granulos (aplicacion al suelo). En el caso de los cultivos de arrozales, dichos granulos pueden introducirse en forma dosificada en el arrozal anegado.
Los compuestos de la invencion y sus composiciones tambien son adecuados para la proteccion del material de propagacion vegetal, por ejemplo, semillas, tales como frutos, tuberculos o granos, o plantas de vivero, contra plagas del tipo mencionado anteriormente. El material de propagacion puede tratarse con el compuesto antes de plantarlo, por ejemplo, pueden tratarse las semillas antes de sembrarlas. Como alternativa, el compuesto tambien puede aplicarse a los granos de las semillas (recubrimiento), ya sea empapando los granos en una composicion ifquida o aplicando una capa de una composicion solida. Tambien es posible aplicar las composiciones cuando el material de propagacion se planta en el sitio de aplicacion, por ejemplo, en el surco para la semilla durante la perforacion. Estos metodos de tratamiento para el material de propagacion vegetal y el material de propagacion vegetal tratado de este modo son otros objetos de la invencion. Las tasas de tratamiento tfpicas dependeran de la planta y la plaga/hongos que se deseen controlar y generalmente estan comprendidas entre 1 y 200 gramos por 100 kg de semillas, preferentemente entre 5 y 150 gramos por 100 kg de semillas, tal como entre 10 y 100 gramos por 100 kg de semillas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
El termino semilla abarca semillas y propagulos vegetales de todo tipo, que incluyen, sin caracter limitante, semillas propiamente dichas, trozos de semillas, brotes nuevos, mies, bulbos, frutos, tuberculos, granos, rizomas, esquejes, brotes cortados y similares, y en una realizacion preferida se refiere a las semillas propiamente dichas.
La presente invencion tambien comprende semillas recubiertas o tratadas con un compuesto de formula I o que lo contienen. La expresion "recubiertas o tratadas con y/o que contienen" generalmente significa que el principio activo se encuentra mayoritariamente en la superficie de las semillas en el momento de la aplicacion, aunque una mayor o menor parte del principio puede penetrar en el material seminal, dependiendo del metodo de aplicacion. Cuando dicho producto seminal se (re)planta, puede absorber el principio activo. En una realizacion, la presente invencion proporciona un material de propagacion vegetal al que se adhiere un compuesto de formula (I). Ademas, en la presente se proporciona una composicion que comprende un material de propagacion vegetal tratado con un compuesto de formula (I).
El tratamiento de las semillas comprende todas las tecnicas de tratamiento de semillas adecuadas conocidas en la tecnica, tales como el revestimiento de semillas, recubrimiento de semillas, espolvoreo de semillas, remojo de semillas y granulado de semillas. La aplicacion del compuesto de formula (I) para el tratamiento de las semillas puede llevarse a cabo mediante cualquiera de los metodos conocidos, tales como pulverizacion o espolvoreo de las semillas antes de la siembra o durante la siembra/plantacion de las semillas.
Ejemplos biologicos:
Ejemplo B1: Actividad contra Spodoptera littoralis (oruga de la hoja del algodon egipcio)
(larvicida, actividad de contacto residual/alimentacion, prevencion)
Se colocaron discos foliares de algodon en agar en una placa de microvaloracion de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones de prueba. Tras secar, los discos foliares se infestaron con 5 larvas L1. Las muestras se inspeccionaron para determinar la mortalidad, el efecto de repelencia, el habito alimenticio y la regulacion del crecimiento 3 dfas despues del tratamiento (DDT).
En esta prueba, los compuestos P1, P4 y P6 mostraron una actividad superior a un 80% con una concentracion de 400 ppm.
Ejemplo B2: Actividad contra Spodoptera littoralis (oruga de la hoja del algodon egipcio)
(actividad sistemica)
Los compuestos de prueba se colocaron con una pipeta en placas de 24 pocillos y se mezclaron con agar. Se colocaron semillas de lechuga sobre el agar y la placa con multiples pocillos se tapo con otra placa que tambien contema agar. Despues de 7 dfas, las rafces habfan absorbido el compuesto y la lechuga habfa crecido hasta la placa que hacfa de tapa. Las hojas de lechuga se cortaron en ese momento y colocaron en la placa que hacfa de tapa. Se pipetearon huevos de Spodoptera a traves de una plantilla de plastico sobre un papel absorbente de gel humedo y la placa se tapo con este. Las muestras se inspeccionaron para comprobar la mortalidad, el efecto de repelencia, el habito alimenticio y la regulacion del crecimiento 5 dfas despues de la infestacion.
Ejemplo B3: Actividad contra Plutella xylostella (polilla de la col)
(larvicida, actividad de contacto residual/alimentacion, prevencion)
Una placa de microvaloracion (PMV) de 24 pocillos con dieta artificial se trato con las soluciones de prueba que se aplicaron pipeteando. Tras secar, las PMV se infestaron con larvas L2 (10-15 por pocillo). Tras un periodo de incubacion de 5 dfas, se inspeccionaron las muestras para determinar la mortalidad, la inhibicion de la alimentacion y la regulacion del crecimiento de las larvas.
En esta prueba, los compuestos P4 y P6 mostraron una actividad superior a un 80% con una concentracion de 400 ppm.
Ejemplo B4: Actividad contra Diabrotica balteata (gusano de la raiz del maiz)
(larvas L2 en brotes de mafz, alimentacion/contacto, prevencion)
Se trataron brotes de mafz, colocados sobre una capa de agar en placas de microvaloracion de 24 pocillos, con las soluciones de prueba mediante pulverizacion. Tras secar, las PMV se infestaron con larvas L2 (6-10 por pocillo). Tras un periodo de incubacion de 5 dfas, se inspeccionaron las muestras para determinar la mortalidad y la regulacion del crecimiento de las larvas.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
En esta prueba, los compuestos P1, P3, P4 y P6 mostraron una actividad superior a un 80% con una concentracion de 400 ppm.
Ejemplo B5: Actividad contra Myzus persicae (afido verde del melocoton)
(actividad de contacto residual/alimentacion, prevencion), poblacion mixta
Se colocaron discos foliares de girasol en agar en placas de microvaloracion de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones de prueba. Tras secar, los discos foliares se infestaron con una poblacion de afidos de edades mixtas. Tras un periodo de incubacion de 6 dfas DDT, se inspeccionaron las muestras para determinar la mortalidad y efectos especiales (p. ej., fitotoxicidad).
En esta prueba, los compuestos P3, P5 y P9 mostraron una actividad superior a un 80% con una concentracion de 400 ppm.
Ejemplo B6: Actividad contra Myzus persicae (afido verde del melocoton)
(prueba de la actividad de alimentacion con una bolsita), poblacion mixta
Los compuestos de prueba se colocaron con una pipeta en placas de 24 pocillos y se mezclaron con una solucion de sacarosa. Las placas se taparon con parafilm estirado. Se coloco una plantilla de plastico con 24 orificios sobre la placa y se colocaron plantulas de guisante infestadas directamente sobre el parafilm. La placa infestada se tapo con un papel absorbente de gel y otra plantilla de plastico, y a continuacion se invirtio su posicion. Se inspeccionaron las muestras 5 dfas despues de la infestacion para determinar la mortalidad. Tasa de aplicacion: 12.5 ppm.
En esta prueba, los compuestos P3 y P8 mostraron una actividad de al menos un 80% en una concentracion de 12.5 ppm.
Ejemplo B7: Actividad contra Myzus persicae (afido verde del melocoton)
(actividad de alimentacion/sistemica, curacion), poblacion mixta
Se colocaron rafces de plantulas de guisante, infestadas con una poblacion de afidos de edades mixtas, directamente en las soluciones de prueba. Se inspeccionaron las muestras 6 dfas despues de la introduccion para determinar la mortalidad y efectos especiales sobre la planta. En esta prueba, el compuesto P5 mostro una actividad de al menos un 80% con una concentracion de 24 ppm.
Ejemplo B8: Actividad contra Frankliniella occidentalis (aranuelas de flores occidentales):
(poblacion mixta, alimentacion/contacto, prevencion)
Se colocaron discos foliares de girasol en agar en una placa de microvaloracion de 24 pocillos y se pulverizaron con soluciones de prueba. Tras secar, los discos foliares se infestaron con una poblacion de Frankliniella de edades mixtas. Tras un periodo de incubacion de 7 dfas DDT, se inspeccionan las muestras para determinar la mortalidad y efectos especiales (p. ej., fitotoxicidad).
En esta prueba, el compuesto P8 mostro una actividad superior a un 80% con una concentracion de 400 ppm. Ejemplo B9: Actividad contra Aedes aegypti (mosquito de la fiebre amarilla)
Se aplicaron las soluciones de prueba, con una tasa de aplicacion de 200 ppm en etanol, en placas de cultivo tisular de 12 pocillos. Una vez secos los depositos, se anadieron a cada pocillo cinco hembras adultas de Aedes aegypti con edades comprendidas entre dos y cinco dfas, y se alimentaron con una solucion de sacarosa al 10% en un lecho de algodon. Se evaluo la paralizacion una hora despues de la introduccion, y se evaluo la mortalidad 24 y 48 horas despues de la introduccion.
El siguiente compuesto proporciono al menos un 80% de control de Aedes aegypti despues de 48 horas: P3.
Claims (10)
- 5101520253035REIVINDICACIONES1. Un compuesto de formula I,
imagen1 (I),dondeXi es O, S o CR6=CH, donde R6 es hidrogeno, halogeno, haloalquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos hidroxilo, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos metoxi, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos ciano; o R6 es haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, SF5, fenilcarboniltio, ciano, mercapto, (alcoxi C1-C4)carbonilo,(alquil C1-C4)carbonilo o -C(O)(haloalquilo C1-C4); o X1 es N-R4, donde R4 es hidrogeno o alquilo C1-C4;X2 es N o C-R5, donde R5 es hidrogeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, halogeno o ciano;R2 es hidrogeno, halogeno, haloalquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos hidroxilo, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos metoxi, haloalquilo C1-C4 sustituido con uno o dos grupos ciano; o R2 es haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, haloalcoxi C1-C4, SF5, fenilcarboniltio, ciano, mercapto, (alcoxi C1-C4)carbonilo, (alquil C1-C4)carbonilo o -C(O) (haloalquilo C1-C4);R3 es alquilo C1-C4, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, (alcoxi C1-C4)-(alquilo C1-C4) o cicloalquilo C3-C6;Y es O o S;Q es un radical seleccionado del grupo constituido por la formula Q1 y Q2:R-i R-i/ 1 / 1imagen2 imagen3 donde la flecha indica el punto de union a la parte de la amida; y donde X es S, SO o SO2;cada R es, independientemente el uno del otro, hidrogeno, halogeno, haloalcoxi C1-C4 o haloalquilo C1-C4;cada R1 es, independientemente el uno del otro, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, (cicloalquil C3-C6)-(alquilo C1-C4), halocicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6; ycada R7 es, independientemente el uno del otro, hidrogeno o halogeno;y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de dichos compuestos. - 2. Un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1, representado por los compuestos de formula I-1r2.R11Xa-,XoR-3
imagen4 (I-1),dondeY, R2, R3 y X2 son como se definen en la formula I en la reivindicacion 1;5 Xa1 es S, SO o SO2;Rai es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4;R11 es metilo, etilo, n-propilo, /-propilo o ciclopropilmetilo;y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de dichos compuestos.10 - 3. Un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1, representado por los compuestos de formula I-2
imagen5 (I-2),15 dondeY, R2, R3, R6 y X2 son como se definen en la formula I en la reivindicacion 1;Xa2 es S, SO o SO2;Ra2 es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4;R12 es metilo, etilo, n-propilo, /-propilo o ciclopropilmetilo;20 y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de dichos compuestos. - 4. Un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1, representado por los compuestos de formula I-3
imagen6 25(I-3),dondeY, R2, R3 y X2 son como se definen en la formula I en la reivindicacion 1; 30 Xa3 es S, SO o SO2;5101520253035Ra3 es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4;R13 es metilo, etilo, n-propilo, /-propilo o ciclopropilmetilo;y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de dichos compuestos. - 5. Un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1, representado por los compuestos de formula I-4
imagen7 (I-4),dondeY, R2, R3, R6 y X2 son como se definen en la formula I en la reivindicacion 1;Xa4 es S, SO o SO2;Ra4 es hidrogeno, halogeno o haloalquilo C1-C4;R14 es metilo, etilo, n-propilo, /-propilo o ciclopropilmetilo;y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de dichos compuestos. - 6. Un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1, representado por los compuestos de formula I-5/R15
imagen8 R3Ra5(I-5),dondeA es N o CH;X2 es N, CH o C-(haloalquilo C1-C4);Xa5 es S, SO o SO2;Ra5 es hidrogeno o haloalquilo C1-C4;R15 es alquilo C1-C4;R3 es alquilo C1-C4;R2 es haloalquilo C1-C4, cuando X2 es N o CH; o R2 es hidrogeno cuando X2 es C-(haloalquilo C1-C4);y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y W-oxidos agroqmmicamente aceptables de dichos compuestos. - 7. Un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1, representado por los compuestos de formula I-6510152025
imagen9 (I-6),dondeA es N o CH;R6 es hidrogeno o haloalquilo C1-C4;X2 es N o CH;Xa6 es S, SO o SO2;Ra6 es hidrogeno o haloalquilo C1-C4;Ria es alquilo C1-C4;R3 es alquilo C1-C4;R2 es haloalquilo C1-C4, haloalquilsulfanilo C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4 o haloalquilsulfonilo C1-C4, cuando a la vez X2 es N o CH y Ra es hidrogeno; oR2 es hidrogeno cuando a la vez X2 es N o CH y Ra es haloalquilo C1-C4;y sales, estereoisomeros, enantiomeros, tautomeros y N-oxidos agroqmmicamente aceptables de dichos compuestos. - 8. Una composicion pesticida, que comprende al menos un compuesto de formula I de acuerdo con la reivindicacion 1 o, cuando proceda, un tautomero de este, en cada caso en forma libre o en forma salina que se pueda utilizar agroqmmicamente, como principio activo y al menos un auxiliar.
- 9. Un metodo para controlar plagas, que comprende aplicar una composicion de acuerdo con la reivindicacion 8 a las plagas o a su entorno, con la excepcion de un metodo para tratar el cuerpo humano o animal mediante cirugfa o terapia y metodos de diagnostico practicados en el cuerpo humano o animal.
- 10. Un metodo para la proteccion de material de propagacion vegetal frente al ataque de plagas, que comprende tratar el material de propagacion o el sitio, donde el material de propagacion esta plantado, con una composicion de acuerdo con la reivindicacion 8.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP14168818 | 2014-05-19 | ||
| EP14168818 | 2014-05-19 | ||
| PCT/EP2015/060834 WO2015177063A1 (en) | 2014-05-19 | 2015-05-18 | Insecticidally active amide derivatives with sulfur-substituted phenyl or pyridine groups |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2637029T3 true ES2637029T3 (es) | 2017-10-10 |
Family
ID=50732829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES15724222.3T Active ES2637029T3 (es) | 2014-05-19 | 2015-05-18 | Derivados amídicos activos como insecticidas con grupos piridino o fenilo sustituidos con azufre |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9701659B2 (es) |
| EP (1) | EP3145927B1 (es) |
| JP (1) | JP6616785B2 (es) |
| CN (1) | CN106458909B (es) |
| BR (1) | BR112016026941A2 (es) |
| ES (1) | ES2637029T3 (es) |
| WO (1) | WO2015177063A1 (es) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016087257A1 (en) * | 2014-12-01 | 2016-06-09 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active amide heterocyclic derivatives with sulphur containing substituents |
| CN110606828A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-12-24 | 贵州大学 | 一种含手性硫醚结构的三氟甲基吡啶酰胺衍生物及其应用 |
| WO2024024961A1 (ja) * | 2022-07-29 | 2024-02-01 | 住友ファーマ株式会社 | ２（１ｈ）－ピリジンイミン誘導体 |
Family Cites Families (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1571826A (en) * | 1976-03-09 | 1980-07-23 | Shell Int Research | Method of combating pests and pesticidal compositions and thiazoline derivatives useful therefor |
| US4264616A (en) | 1980-08-29 | 1981-04-28 | Gulf Oil Corporation | 2-Iodoacetylimino-3-methyl-5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazol-4-ine and use as a fungicide |
| BR8600161A (pt) | 1985-01-18 | 1986-09-23 | Plant Genetic Systems Nv | Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio |
| CA1340685C (en) | 1988-07-29 | 1999-07-27 | Frederick Meins | Dna sequences encoding polypeptides having beta-1,3-glucanase activity |
| US5169629A (en) | 1988-11-01 | 1992-12-08 | Mycogen Corporation | Process of controlling lepidopteran pests, using bacillus thuringiensis isolate denoted b.t ps81gg |
| NZ231804A (en) | 1988-12-19 | 1993-03-26 | Ciba Geigy Ag | Insecticidal toxin from leiurus quinquestriatus hebraeus |
| ATE241699T1 (de) | 1989-03-24 | 2003-06-15 | Syngenta Participations Ag | Krankheitsresistente transgene pflanze |
| GB8910624D0 (en) | 1989-05-09 | 1989-06-21 | Ici Plc | Bacterial strains |
| CA2015951A1 (en) | 1989-05-18 | 1990-11-18 | Mycogen Corporation | Novel bacillus thuringiensis isolates active against lepidopteran pests, and genes encoding novel lepidopteran-active toxins |
| DE69018772T2 (de) | 1989-11-07 | 1996-03-14 | Pioneer Hi Bred Int | Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten. |
| US5639949A (en) | 1990-08-20 | 1997-06-17 | Ciba-Geigy Corporation | Genes for the synthesis of antipathogenic substances |
| UA48104C2 (uk) | 1991-10-04 | 2002-08-15 | Новартіс Аг | Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника |
| US5530195A (en) | 1994-06-10 | 1996-06-25 | Ciba-Geigy Corporation | Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects |
| US5631072A (en) | 1995-03-10 | 1997-05-20 | Avondale Incorporated | Method and means for increasing efficacy and wash durability of insecticide treated fabric |
| CN1143849C (zh) | 1998-09-15 | 2004-03-31 | 辛根塔参与股份公司 | 用作除草剂的吡啶酮 |
| WO2002015701A2 (en) | 2000-08-25 | 2002-02-28 | Syngenta Participations Ag | Bacillus thuringiensis crystal protein hybrids |
| JP2003034685A (ja) * | 2001-05-14 | 2003-02-07 | Nippon Nohyaku Co Ltd | チアジアゾール誘導体及び農園芸用薬剤並びにその使用方法 |
| WO2003000906A2 (en) | 2001-06-22 | 2003-01-03 | Syngenta Participations Ag | Plant disease resistance genes |
| US7230167B2 (en) | 2001-08-31 | 2007-06-12 | Syngenta Participations Ag | Modified Cry3A toxins and nucleic acid sequences coding therefor |
| EP1439752B1 (en) | 2001-10-25 | 2005-08-24 | Siamdutch Mosquito Netting Company Limited | Treatment of fabric materials with an insecticide |
| WO2003052073A2 (en) | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Syngenta Participations Ag | Novel corn event |
| US20050132500A1 (en) | 2003-12-22 | 2005-06-23 | Basf Aktiengesellschaft | Composition for impregnation of fibers, fabrics and nettings imparting a protective activity against pests |
| DE102004023894A1 (de) | 2004-05-12 | 2005-12-08 | Basf Ag | Verfahren zur Behandlung von flexiblen Substraten |
| JPWO2006051704A1 (ja) * | 2004-11-15 | 2008-05-29 | 大正製薬株式会社 | イミン化合物 |
| DE102005007160A1 (de) | 2005-02-16 | 2006-08-24 | Basf Ag | Pyrazolcarbonsäureanilide, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen |
| DE102005020889A1 (de) | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Fritz Blanke Gmbh & Co.Kg | Verfahren zur antimikrobiellen Ausrüstung von textilen Flächengebilden |
| JP2008542338A (ja) | 2005-06-03 | 2008-11-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 有害生物に対する防御活性を付与する繊維、布、およびネット含浸用組成物 |
| JP5293921B2 (ja) | 2005-09-02 | 2013-09-18 | 日産化学工業株式会社 | イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤 |
| EP1940813B1 (en) | 2005-10-25 | 2010-11-24 | Syngenta Participations AG | Heterocyclic amide derivatives useful as microbiocides |
| PT1984555T (pt) | 2006-02-03 | 2016-08-18 | Basf Se | Processo para o tratamento de substratos têxteis |
| MX2009012728A (es) | 2007-06-12 | 2009-12-08 | Basf Se | Formulacion acuosa y procedimiento para impregnacion de materiales no vivientes, que confieren una accion protectora contra plagas. |
| US8859596B2 (en) * | 2008-09-16 | 2014-10-14 | Abbvie Inc. | Compounds as cannabinoid receptor ligands |
| US9247745B2 (en) | 2010-07-22 | 2016-02-02 | Basf Se | Substituted pyridazines for controlling invertebrate pests |
| JP5805767B2 (ja) * | 2010-09-01 | 2015-11-10 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | Ｎ−（テトラゾール−５−イル）アリールカルボキサミド類及びｎ−（トリアゾール−５−イル）アリールカルボキサミド類並びに除草剤としてのそれらの使用 |
| TWI528899B (zh) | 2010-12-29 | 2016-04-11 | 杜邦股份有限公司 | 中離子性殺蟲劑 |
| CN102367240B (zh) | 2011-01-25 | 2014-06-18 | 华东理工大学 | 含1,2,3-噻二唑母环的酰亚胺基噻唑酮化合物、中间体及其应用 |
| KR101872239B1 (ko) * | 2011-03-22 | 2018-06-28 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | N-(1,3,4-옥사디아졸-2-일)아릴카복사미드 및 제초제로서의 그의 용도 |
| TWI589570B (zh) | 2011-08-04 | 2017-07-01 | 住友化學股份有限公司 | 稠合雜環化合物及其在病蟲害防制上之用途 |
| GB201205657D0 (en) * | 2012-03-29 | 2012-05-16 | Syngenta Ltd | Herbicidal compounds |
| EA025517B1 (ru) * | 2012-05-03 | 2016-12-30 | Байер Кропсайенс Аг | Соли n-(тетразол-5-ил)- и n-(триазол-5-ил)арилкарбоксамида и способ их применения в качестве гербицидов |
| BR112014031741B1 (pt) | 2012-06-22 | 2021-04-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composto de amida, composição e método de controle de peste |
| EP2865667B1 (en) | 2012-06-26 | 2019-12-18 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Amide compound and use thereof for pest control |
| EP2881386B1 (en) | 2012-07-31 | 2018-03-07 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Amide compound |
-
2015
- 2015-05-18 ES ES15724222.3T patent/ES2637029T3/es active Active
- 2015-05-18 CN CN201580026303.3A patent/CN106458909B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2015-05-18 US US15/311,227 patent/US9701659B2/en active Active
- 2015-05-18 EP EP15724222.3A patent/EP3145927B1/en not_active Not-in-force
- 2015-05-18 BR BR112016026941A patent/BR112016026941A2/pt active Search and Examination
- 2015-05-18 WO PCT/EP2015/060834 patent/WO2015177063A1/en active Application Filing
- 2015-05-18 JP JP2016568502A patent/JP6616785B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3145927B1 (en) | 2017-06-14 |
| WO2015177063A1 (en) | 2015-11-26 |
| US20170081311A1 (en) | 2017-03-23 |
| EP3145927A1 (en) | 2017-03-29 |
| JP6616785B2 (ja) | 2019-12-04 |
| CN106458909B (zh) | 2020-03-17 |
| JP2017515870A (ja) | 2017-06-15 |
| BR112016026941A2 (pt) | 2018-07-10 |
| CN106458909A (zh) | 2017-02-22 |
| US9701659B2 (en) | 2017-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2762936T3 (es) | Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre | |
| ES2719874T3 (es) | Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre | |
| ES2638504T3 (es) | Heterociclos bicíclicos activos como pesticidas con sustituyentes que contienen azufre | |
| ES2806598T3 (es) | Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre | |
| ES2813952T3 (es) | Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas | |
| ES2731078T3 (es) | Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre | |
| ES2703172T3 (es) | Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre | |
| ES2663523T3 (es) | Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas | |
| ES2728316T3 (es) | Heterociclos 5,5-bicíclicos sustituidos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre | |
| ES2549556T3 (es) | Insecticidas novedosos | |
| ES2729984T3 (es) | Derivados policíclicos activos como plaguicida que contienen sustituyentes de azufre | |
| ES2532380T3 (es) | Piridil-tiazol y derivados de piridil-tiazol insecticidamente activos | |
| ES2829234T3 (es) | Derivados de pirazol activos como plaguicidas | |
| ES2762683T3 (es) | Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicida | |
| ES2702208T3 (es) | Derivados heterocíclicos con sustituyentes que contienen azufre activos como plaguicidas | |
| ES2762958T3 (es) | Derivados tetracíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre | |
| ES2883591T3 (es) | Derivados de pirazol pesticídicamente activos | |
| US11365187B2 (en) | Pesticidally active pyrazole derivatives | |
| BR112020024791A2 (pt) | derivados heterocíclicos com substituintes contendo sulfoximina ativos em termos pesticidas | |
| BR112019028233A2 (pt) | derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas | |
| ES2637029T3 (es) | Derivados amídicos activos como insecticidas con grupos piridino o fenilo sustituidos con azufre | |
| WO2015117912A1 (en) | Pesticidally active amide derivatives with sulphur containing substituents | |
| US11252963B2 (en) | Pesticidally active pyrazole derivatives | |
| ES2901115T3 (es) | Derivados de tiofeno activos como plaguicidas | |
| ES2642763T3 (es) | Compuestos de carboxamida novedosos |