ES2470971T3

ES2470971T3 - Dispersiones de cera acuosas estables

Info

Publication number: ES2470971T3
Application number: ES11729569.1T
Authority: ES
Inventors: Lawrence Sedillo
Original assignee: Clariant International Ltd; Clariant Finance BVI Ltd
Current assignee: Clariant International Ltd; Clariant Finance BVI Ltd
Priority date: 2010-08-17
Filing date: 2011-06-29
Publication date: 2014-06-24
Anticipated expiration: 2031-06-29
Also published as: AU2011291091A1; EP2606085B1; RU2013111828A; JP2013539488A; CN102918085B; EP2606085A1; KR20130113965A; AU2011291091B2; BR112013003435A2; MX336244B; TWI485187B; HK1181060A1; JP5792815B2; US9085713B2; WO2012022389A1; UY33387A; TW201209081A; MX2013000406A; ZA201207558B; US20130136935A1

Abstract

Una dispersión de cera micronizada acuosa, que comprende A) de 5 a 65% en peso de cera micronizada con un tamaño medio de partícula de 1 a 100 μm (determinado de acuerdo con el método de la descripción) con un índice de acidez entre 0 y 10 mg/KOH por gramo de cera y B) 0.1 a 20% en peso de, al menos, un agente espesante y dispersante, seleccionado del grupo que consiste de una emulsión de ácido acrílico hinchable alcalina, emulsión hinchable alcalina modificada hidrofóbicamente, uretano etoxilado modificado hidrofóbicamente, y un polímero que contiene ambas una entidad de copolímero acrílico de alto peso molecular y una entidad de uretano etoxilado modificado hidrofóbicamente, siendo la emulsión hinchable alcalina modificada hidrofóbicamente un copolímero de emulsión acrílica de cadenas lineales o entrecruzadas y que contiene grupos ácidos y grupos colgantes hidrofóbicos.

Description

Dispersiones de cera acuosas estables

La presente invención se relaciona con dispersiones de cera poliolef�nica acuosas que comprenden de 5 al 65 % en peso de cera micronizada, teniendo un tamaño medio de partícula de 1 a 100 μm, con un índice de acidez entre 0 y 10 mg/KOH por gramo de cera, y una emulsión de ácido acr�lico hinchable alcalina (ASE), una emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente (HASE), uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente (HEUR) y/o un pol�mero que contiene ambas, una entidad de copol�mero acr�lico de elevado peso molecular y una entidad de uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente.

Como agentes espesantes/dispersantes, y opcionalmente uno o más componentes seleccionados de álcali soluble en agua como agente de neutralización, un aglutinante polim�rico, un agente tensoactivo/dispersante, y un agente espesante de arcilla esm�ctico.

Descripci�n de la técnica relacionada

Las dispersiones de cera acuosas basadas en polietileno o polipropileno pueden prepararse en principio por dos métodos:

Como dispersiones primarias por polimerizaci�n de etileno o propileno en una fase acuosa que contiene un surfactante bajo presión superatmosf�rica y en presencia de un sistema iniciador, o como dispersiones secundarias por la dispersi�n de ceras de polietileno o polipropileno dispersible en polvo que se forman con el auxilio de un sistema dispersante adecuado. Por ceras emulsificables generalmente se entiende aquí como las de cadenas de poliolefinas de bajo peso molecular funcionalizadas con grupos carboxilato, ceto o hidroxilo. Las cadenas laterales se pueden preparar

o bien por la copolimerizaci�n de etileno o propileno con, por ejemplo, ácidos carbox�licos insaturados, tal como el ácido acr�lico, o por oxidación atmosférica de ceras de poliolefinas.

Las dispersiones primarias generalmente tienen tamaño de partícula de 0.01 a 0.25 μm, mientras que ha sido posible preparar dispersiones secundarias estables con un tamaño medio de partícula de solo hasta aproximadamente 1 μm. Las dispersiones con partículas mayores tienden a sufrir una separación de fase debido a la baja densidad y a la naturaleza hidrof�bica de la cera de poliolefina.

En ambos métodos de preparación, se alcanzan normalmente solo contenidos de sólido de hasta 35% en peso. Contenidos superiores de cera se pueden lograr en cantidades relativamente altas solo con dificultad y en presencia de asistentes adecuados.

Las dispersiones primarias se han realizado mediante el uso de agentes dispersantes de 0.5 a 20% en peso de glic�rido que pueden contener adicionalmente grupos hidroxilo, dicho glic�rido después de haber reaccionado con 1 a 50 moles de óxido de 1,2-alquileno de 2 a 4 carbonos como un dispersante.

El documento US-5746812 describe dispersiones de cera de poliolefina acuosas estables que comprenden un glic�rido predominantemente de ácidos monocarbox�licos de C16-C22 o ácidos monocarbox�licos de C16-C22-que contienen grupos hidroxilo, dicho glic�rido después de haber reaccionado con 1 a 50 moles de óxido de 1,2-alquileno de 2 a 4 átomos de carbono como un dispersante y una cera de polietileno o cera de polipropileno con un tamaño medio de partícula de 1 a 50 μm y un índice de acidez de menos que 5 mg de KOH/g de cera.

En otras preparaciones se han fabricado dispersiones primarias usando agentes dispersantes de 0.01 a 7% en peso de derivados de carbohidratos polim�ricos, en que los derivados de carbohidratos polim�ricos comprenden un éter de celulosa o almidón o un derivado de harina de grano o mezclas de estos.

La US-5743949 revela dispersiones acuosas de cera estables, que comprenden derivados de carbohidratos polim�ricos que comprenden un éter de celulosa, éter de almidón, harina de granos o mezclas de estos y una cera micronizada, cuya cera comprende una amida o montana o cera de polietileno o mezcla de estos donde la cera tiene un tamaño medio de partícula de 1 a 50 μm.

Resumen de la invención

Es objetivo de la presente invención el proporcionar una dispersi�n de cera micronizada acuosa estable, en que la cera preferentemente comprenda una amida o polietileno o polipropileno o cera de PTFE (politetrafluoroetileno) o de copol�meros de estos o mezcla de estos (quot;ceraquot;) que, debido a las características de rendimiento requeridas, tienen un tamaño medio de partícula mayor que 1 μm y menor que 100 μm y un almacenaje estable. Además, debe ser posible preparar estas dispersiones de una forma muy simple.

Mediante la elección del agente dispersante B es ahora posible obtener dispersiones de cera acuosas estables con las

propiedades deseadas por la simple agitaci�n de la correspondiente cera micronizada en agua junto con el agente dispersante a temperatura ambiente. Los contenidos de cera de hasta 65% en peso se pueden lograr mediante este proceso. Las ceras se micronizan mediante los procesos acostumbrados. El tamaño medio de partícula generalmente est� en el intervalo de 1 a 100 μm, preferentemente 2 a 80 μm. En el caso de ceras de polipropileno y/o polietileno, el intervalo de 5 a 80 μm es particularmente preferido, en el caso de cera montana, el intervalo de 1 a 15 μm, es particularmente preferido.

Objetivo/campo de la invención y modalidades preferidas

El objetivo de la invención es una dispersi�n de cera micronizada acuosa, que comprende

A) de 5 a 65% en peso de cera micronizada con un tamaño medio de partícula de 1 a 100 μm con un índice de acidez entre 0 y 10 mg/KOH por gramo de cera, y B) de 0.1 a 20% en peso de al menos un agente espesante y dispersante, seleccionados del grupo que consiste en una emulsión de ácido acr�lico hinchable alcalina, una emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente, uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente, y un pol�mero que contiene ambas una entidad de copol�mero acr�lico de alto peso molecular y una entidad de uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente, la emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente es una cadena lineal o entrecruzada y que contiene grupos ácidos y grupos hidrof�bicos colgantes.

En una modalidad preferida de la invención, las dispersiones de cera micronizada acuosas comprenden, además

C) 0.01 a 5% en peso de un compuesto alcalino soluble en agua como agente de neutralización.

En esta modalidad no se requiere de un agente de neutralización si se usa el uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente (HEUR), o un pol�mero que contenga ambas una entidad de copol�mero acr�lico de alto peso molecular y una entidad de uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente, ya que trabaja por asociación pero no por hinchamiento alcalino.

En otra modalidad preferida de la invención, las dispersiones de cera micronizada acuosa comprenden además

D) 0.1 a 40% de un aglutinante polim�rico.

En otra modalidad preferida de la invención, las dispersiones de cera micronizada acuosas comprenden además

E) 0.1 a 5% en peso de un agente tensoactivo/dispersante.

F) 0.1 a 5% en peso de un agente espesante de arcilla esm�ctica.

Se puede hacer cualquier balance de hasta 100% en peso en agua.

Al usar el espesante de la inventiva B, ahora es posible obtener dispersiones de cera micronizada estables que tengan las propiedades deseadas, por simple agitaci�n del polvo de cera micronizada apropiada junto con el dispersante/espesante a temperatura ambiente en agua, y, si se desea, los asistentes convencionales C), D), E), F) y mezclas de dos o más de estos. Se pueden realizar contenidos de sólido hasta 65% en peso.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa de la inventiva comprende, al menos, un espesante B seleccionado del grupo que consiste en la emulsión de ácido acr�lico hinchable alcalina (ASE), la emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente (HASE), el uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente (HEUR), y un pol�mero que contiene ambas una entidad de copol�mero acr�lico de alto peso molecular y una entidad de uretano modificado hidrof�bicamente.

El término emulsión acr�lica hinchable alcalina (ASE) se refiere al copol�mero de emulsión acr�lica que es una cadena lineal o entrecruzada y contiene grupos ácidos. La ASE no comprende modificación hidrof�bica. La ASE se selecciona preferentemente de homopol�meros de ácido (meta) acr�lico, y de copol�meros de ácido (meta) acr�lico, ésteres (meta) acrilatos y ácido maleico. Cuando los grupos carbox�licos colgantes se neutralizan con un agente alcalino, se dice que el pol�mero se hincha o que su esqueleto se expande, produciendo un incremento considerable de la viscosidad y una modificación reol�gica que espesa la fase líquida en que la ASE est� presente efectivamente a valores de pH de 6 y mayores porque la ASE es típicamente insoluble en agua a valores de pH menores que 6 y soluble en agua a valores de pH mayores que 6. Los espesantes de emulsión hinchable alcalina que no contienen grupos hidrof�bicos y espesan por un mecanismo no-asociativo por la neutralización con base, se describen en la técnica como espesantes ASE. Como regla general, las ASE de mayor peso molecular darán una mayor eficiencia, como se describe en Acrylic Rheology Modifiers and Surfactants: Developments to overcome some deficiencies of current thickeners, Paul Reeve, CID, junio 2003, Milan, and Rheology Modifiers Handbook, Practical use and Application, David B. Braun, Meyer R.

Rosen, William Andrews Publishing, pp. 74 a 89.

Las ASE est�n preferentemente compuestas químicamente de uno a dos bloques como se representa en la siguiente figura

por ejemplo, Acido acr�lico por ejemplo, Acrilato de etilo

�cido metacr�lico acrilato de butilo

Anh�drido maleico metacrilato de metilo

Mon�meros hidrófilos adecuados para la ASE son ácido acr�lico, ácido metacr�lico y ácido maleico. Mon�meros hidrófobos adecuados para la ASE son ésteres de ácido metacr�lico o acr�lico o con C1- a C4-alcoholes, particularmente acrilato de etilo, acrilato de butilo y metacrilato de metilo.

Un ejemplo para una estructura ASE se muestra en la Fórmula (1)

en donde

R4 es C1 a C4 alquilo R5, R6 son independientemente hidrógeno o metilo quot;xquot; y quot;yquot; son índices estequiom�tricos que permiten que las unidades monom�ricas est�n presentes en una cantidad del 10 al 90% en peso cada una, y que el peso molecular de la estructura de la ASE se encuentre entre 1,000 y 2,000,000 g/mol.

En una modalidad preferida, R4 es etilo o butilo y R5 es hidrógeno. En otra modalidad preferida R4 es metilo y R5 es metilo. En otra modalidad preferida R6 es metilo.

El término emulsión acr�lica hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente (HASE) se refiere a un copol�mero de emulsión acr�lica con cadenas lineales o entrecruzadas y contiene grupos ácidos e hidrof�bicos colgantes. La HASE primariamente espesa por la neutralización de los grupos de ácidos carbox�licos colgantes con un agente alcalino y, al menos parcialmente, por un mecanismo asociativo, tal y como se describe en la técnica de los espesantes HASE. La rigidez causada por el impedimento est�rico del esqueleto del pol�mero y la hidrofobicidad de los grupos colgantes son responsables de los cambios reol�gicos en la fase líquida que contiene HASE. Como una regla general, un incremento en el largo de la cadena del hidrófobo por unidad de pol�mero, o del número de hidrófobos por unidad de pol�mero dar� mayores eficiencias de viscosidad. Esto se describe, por ejemplo, en Rheology Modifiers Handbook, Practical use and Application, David B. Braun, Meyer R. Rosen, William Andrews Publishing, pp. 94 to 99; Rheology of hydrophobic alkalisoluble-emulsions (HASE) and the effects of Surfactants, A.K.M. Lau, C. Tiu, T. Kealy and K.C. Tam, Korea-Australia Rheology Journal, Vol. 14, No.1, marzo 2002, pp. 1-9; Additives for Coatings, editado por John Beilman, Wiley-VCH Publishing, pp. 32-33.

Las HASE preferentemente est�n fabricadas químicamente de tres bloques, como se representa en la figura más abajo

�cido metacr�lico Acrilato de butilo Anh�drido maleico Metacrilato de metilo

Los mon�meros hidrof�licos e hidrof�bicos adecuados para las HASE son los mismos que los descritos respecto a las ASE. El mon�mero asociativo de las HASE es un mon�mero que muestra un fuerte carácter hidrof�bico. Un mon�mero preferido es éster de ácido acr�lico o ácido metacr�lico con alcoholes de C8 - C22, particularmente alcoholes de C12 - C20. Otro mon�mero preferido se muestra en la Fórmula (2) como quot;Macromon�meroquot;.

Un ejemplo de una estructura HASE se muestra en la Fórmula (2)

Macromon�mero

5 En la Fórmula (2), R4 es C1 a C4 alquilo R5, R6 son independientemente hidrógeno o metilo n es un número de 1 a 20 m es un número de 2 a 5

10 x, y, z son índices estequiom�tricos que permiten que la HASE de la Fórmula (2) comprenda 10 a 89% en peso del mon�mero quot;xquot;, 10 al 89% en peso del mon�mero quot;yquot; y 0.01 al 1% en peso del Macromon�mero, y que la estructura de la HASE de la Fórmula (2) tenga un peso molecular de 1,000 a 2,000,000 g/mol.

Otro ejemplo de una estructura HASE se muestra en la Fórmula (3)

en donde

20 R4, R5, R6, x, y, z tienen el mismo significado dado para la Fórmula (2), y R1 es C8 a C22, preferentemente C12 a C20 alquilo o alquenilo R7 es hidrógeno o metilo.

El término uretanos de óxido de etileno modificados hidrof�bicamente (HEUR) se refiere a un pol�mero hidrof�lico no

25 iónico preferentemente formado por la reacción de diisocianatos con dioles y grupos recubridores hidrof�bicos o bloqueadores. Las HEUR son espesantes puramente asociativos. Ellos desarrollan uniones intra- o intermoleculares en la medida que sus grupos hidrof�bicos se asocian con otros ingredientes hidrof�bicos de la formulación. Como regla general, la fortaleza de la asociación depende del número, tamaño, y frecuencia de las unidades recubridoras hidrof�bicas o bloqueadoras. Las HEUR desarrollan micelas como era de esperar de un surfactante normal. Las micelas

30 se unen entre los otros ingredientes por asociación con sus superficies. Ello forma un enrejado tridimensional.

Un ejemplo para una estructura química de HEUR es

R2(OCH2CH2)n-O-CO-NH-R1-NH-CO-O-(CH2CH2O)nR2

en donde

R1 es un grupo hidrocarburo alif�tico con 4 a 10 átomos de carbono R2 es un grupo alif�tico de C8 a C20 que puede ser sustituido con un grupo hidroxilo, un grupo amina o ambos.

Ense�anza general de HEUR est� disponible en Coatings Technology Handbook, Third edition, Polyurethane Associative Thickeners for Waterborne Coatings, pp. 85.1 - 85.8. La Figura 85.2 de esta referencia muestra una representación esquemática de un espesante HEUR.

El tamaño medio de partícula de las ceras micronizadas A en la nueva dispersi�n es de 1 a 100 μm, en particular de 2 a 80 μm, especialmente de 5 a 80 μm. Las ceras se micronizan por un proceso acostumbrado, en que el tamaño medio de partícula se encuentra en el intervalo de 1 a 80 μm. El tamaño medio (promedio) de partícula puede determinarse por quot;dispersi�n dinámica de luz l�serquot; usando un Malvern Mastersizer 2000, como se describe en los procedimientos Malvern y definido en la directiva ISO 13320-1. En el caso de las ceras de amidas, el intervalo de 1 a 15 μm y en los casos de las ceras poliolef�nicas, ceras poliolef�nicas modificadas y ceras PTFE el intervalo de 5 a 80 μm es particularmente preferidos.

La cera usada es, por ejemplo, una cera de amida, un producto sintético de ácido esteárico/palm�tico y etilendiamina, el componente ácido est� presente como una mezcla de 50 - 60% en peso de una cadena carbonada C18 y de 50 - 40% en peso de una cadena carbonada C16. Esta cera tiene un índice de acidez de 0 a, preferentemente de 0 a 8 mg de KOH/g de cera y un índice de alcalinidad de 0 a 3.5, preferentemente de 0 a 2 mg de HCl, calculado como mg de KOH/g de cera.

Las ceras de polietileno no funcionalizadas comerciales adecuadas tienen pesos moleculares promedios de 500 a 10,000 y las ceras de polietileno no funcionalizadas y las ceras de polietileno funcionalizadas, tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 50,000 g/mol. Estas ceras se encuentran finamente pulverizadas por métodos convencionales para que tengan el tamaño de partícula requerido. Las poliolefinas no funcionalizadas tienen un índice de acidez preferentemente menor que 5, especialmente menor que 1 y las poliolefinas funcionalizadas tienen un índice de acidez preferentemente menor que 19, especialmente menor que 10.

Las dispersiones de cera acuosas comprenden preferentemente 5 a 65% en peso de la cera micronizada A.

Las dispersiones de cera acuosas comprenden preferentemente 0.1 a 20% en peso de al menos una emulsión de ácido acr�lico hinchable alcalino (ASE), una emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente (HASE), uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente (HEUR), o un pol�mero que contiene ambas una entidad de copol�mero acr�lico de alta peso molecular y una entidad de uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente como agente espesante y dispersante B.

Las dispersiones de cera acuosas comprenden preferentemente 0.1 a 5% en peso de un compuesto alcalino soluble en agua como agente de neutralización C, cuando neutralización es necesaria.

Las dispersiones de cera acuosas comprenden preferentemente 0.1 a 40% de un aglutinante polim�rico D.

Las dispersiones de cera acuosas comprenden preferentemente 0.1 a 5% en peso de un agente tensoactivo/dispersante como el agente tensoactivo/dispersante E.

Las dispersiones de cera acuosas comprenden preferentemente 0.1 a 5% en peso de un agente espesante de arcilla esm�ctico como el agente espesante esm�ctico F.

A las inventivas de las dispersiones de cera acuosas , se pueden adicionar anti-espumas, por ejemplo, derivados de silicona, solubilizantes, mejoradores de flujo, en particular para contenidos de sólidos por encima del 50% en peso, biocidas o mezclas de estos.

Las dispersiones son vertibles y agitables aun para altos contenidos de sólidos y poseen viscosidades de 800 hasta 3,000 y de 3,000 hasta 15,000 mPas, preferentemente determinadas usando el viscos�metro Brookfield DV-II+ Pro a temperatura ambiente (22�C) usando varillas de agitaci�n RV del tipo RV1 a RV7 a 20 rpm y determinando la varilla apropiada para producir una lectura en display digital entre 10% y 90% de torque. Estos intervalos de viscosidad son preferidos cuando las dispersiones de cera acuosas de la inventiva se usan como un aditivo en el tratamiento de cueros, ofreciendo una mejor retención de la impresión sobre el cuero y mejores propiedades de la liberación a alta temperatura comparado con los sistemas estándar de espumas y de acabado del revestimiento superior.

Las dispersiones son vertibles y agitables aun a altos contenidos de sólidos y tienen viscosidades de 15,000 a 150,000 mPas, preferentemente determinadas usando un viscos�metro Brookfield DV-II+ Pro a temperatura ambiente (22�C) usando varillas de agitaci�n RV del tipo RV1 a RV7 a 20 rpm y determinando la varilla apropiada para producir una lectura en display digital entre 10% y 90% de torque. Estos intervalos de viscosidad son preferidos cuando las dispersiones acuosas de cera de la inventiva se usan como un aditivo o, como en el tratamiento de cuero para rellenar los defectos de la superficie, comparado con los sistemas estándar de microesferas, o sistemas de rellenadores inorgánicos o sistemas de espumas, que no tienen el potencial para microesferas o ruptura de la espuma en el transcurso del tiempo y siendo de menor densidad, para cueros con pesos más ligeros, comparado con sistemas de rellenadores inorgánicos.

Las ceras que se pueden usar fácilmente son, por ejemplo, una cera de amida, un producto sintético de ácido esteárico/palm�tico y etilendiamina, estando presente el componente ácido como una mezcla de 50 - 60% en peso de una cadena carbonada C18 y de 50 - 40% en peso de una cadena carbonada C16. Esta cera tiene un índice de acidez de 0 a 10, preferentemente 0 a 8 mg de KOH/g de cera y un índice de alcalinidad de 0 a 3.5, preferentemente 0.01 a 2 mg de HCl, calculado como mg de KOH/g de cera.

Las ceras que pueden usarse además fácilmente son, por ejemplo, ceras de polietileno no funcionalizadas con un índice de acidez de 0 a 5, preferentemente 0.01 a 1 mg de KOH/g de cera y ceras de polietileno funcionalizadas con un índice de acidez de 0 a 19, preferentemente 0.01 a 10 mg de KOH/g de cera. Los pesos moleculares promedio est�n en el intervalo preferido de 500 a 10,000 g/mol, particularmente de 1,000 a 5,000 g/mol o ceras de polietileno no funcionalizadas con un índice de acidez de 0 a 5, preferentemente de 0.01 a 1 mg of KOH/g de cera y ceras de polietileno funcionalizadas con un índice de acidez de 0 a 19, preferentemente 0.01 a 10 mg de KOH/g de cera. Los pesos moleculares promedio est�n preferentemente en el intervalo de 5,000 a 50,000 g/mol, particularmente se usan de 15,000 a 30,000 g/mol o mezclas de estos. El contenido de poliolefina en estas ceras es favorablemente más de 99% en peso.

El agente espesante/dispersante B se selecciona de un grupo que consiste en una emulsión de ácido acr�lico hinchable alcalina (ASE), una emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente (HASE), un uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente (HEUR), y un pol�mero que contiene ambas una entidad de copol�mero acr�lico de alto peso molecular y una entidad de uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente.

Cuando se usa preferentemente un espesante acr�lico hinchable alcalino (ASE) o un espesante de emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente (HASE), se usa una base inorgánica soluble en agua o una amina orgánica, incluyendo amoníaco para neutralizar para la activación apropiada. Agente C. Los espesantes de los tipos ASE y HASE comienzan a espesar por encima de un pH 6.5 pero los mejores resultados demandan un pH entre 8 y 10 para asegurar la activación y reproducibilidad apropiadas.

El aglutinante polim�rico, agente (D), puede ser un componente sencillo o una mezcla multicomponente.

Los aglutinantes polim�ricos adecuados (D) incluyen, por ejemplo, polibutadienos, poliacrilatos, poliuretanos, acetatos de polivinilo, y copol�meros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo.

Para los fines de esta invención, los polibutadienos (D) incluyen pol�meros de butadieno opcionalmente sustituidos con 4 a 9 átomos de carbono por molécula, tales como 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 2-neopentilo-1,3butadieno, cloropreno, 2-ciano-1,3-butadieno, y mezclas de estos (1,3-butadieno es particularmente preferido).

Los polibutadienos (D) particularmente preferidos son pol�meros preparados usando

(1): 1 a 10 partes en peso de uno o más ácidos carbox�licos alif�ticos a,�-monoetil�nicamente insaturados con 2 a 12 átomos de carbono y

(2): 90 a 99 partes en peso de una mezcla de

(a): 10 a 90 partes en peso (preferentemente 30 a 70 partes en peso) de butadieno opcionalmente sustituido y

(b): 10 a 90 partes en peso (preferentemente 30 a 70 partes en peso) de uno o más vinilo aromáticos con 8 a 12 átomos de carbono y/o (met)acrilonitrilo, en donde la cantidad de (met)acrilonitrilo en la mezcla no es mayor que 50 partes en peso.

Ejemplos de ácidos mono-y dicarbox�licos insaturados a,�-monoetil�nicamente (1) incluyen ácido acr�lico, ácido metacr�lico, ácido itac�nico, ácido fum�rico, y ácido maleico junto con mono�steres de estos ácidos dicarbox�licos que poseen de 1 a 8 átomos de carbono en el componente alcohólico, tales como el monoalquil itaconato, fumarato, y maleato.

Los vinilos aromáticos adecuados (2) (b) son aquellos en que el grupo vinilo se encuentra directamente unido al anillo que consiste en 6 a 10 átomos de carbono. Los ejemplos de vinilo aromáticos incluyen estireno y estirenos sustituidos tales como 4-metilestireno, 3-metilestireno, 2,4-dimetilestireno, 4-isopropilestireno, 4-cloroestireno, 2,4-dicloroestireno, divinilbenceno, a-metilestireno y vinilnaftaleno. El estireno es preferido.

Hasta 25 partes en peso de los mon�meros (2) pueden sustituirse con uno o más mon�meros copolimerizables, particularmente con alquil ésteres de ácido (met)acr�lico, tales como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, y 2etilhexilo (met)acrilato; mono- y di�steres preparados a partir de alcanodioles y ácidos monocarbox�licos a,monoetil�nicamente insaturados, tales como mono(met)acrilato de etilenglicol, mono(met)acrilato de propilenglicol, di(met)acrilato de etilenglicol, y di(methacrilato de 1,4-butanodiol; amidas de ácidos mono y dicarbox�licos a,monoetil�nicamente insaturados, tales como acrilamida y metacrilamida y los compuesto N-metilol de estos, junto con N-alcoximetil(met)acrilamidas y N-acil(met)acrilamidas que tienen 1 a 4 átomos de carbono en los grupos alquilo tales como N-metoximetil(met)acrilamida, N-butoximetil(met)acrilamida y N-acetoximetil(met)acrilamida. Los mon�meros que contienen grupos de ácido sulf�nico son también adecuados, tales como el ácido estirenosulf�nico, el ácido (met)alilsulf�nico, o las sales solubles en agua de estos. Otros comon�meros que pueden ser considerados son los ésteres vin�licos de ácidos carbox�licos que tienen de 1 a 18 átomos de carbono, particularmente el acetato de vinilo y el propionato de vinilo, el cloruro de vinilo, y el cloruro de vinilideno; vinil �teres tales como el metil vinil éter; vinil cetonas tales como la de vinil etil cetona; y compuestos heteroc�clicos de monovinilo tal como la vinil piridina.

Para el propósito de la invención, los poliacrilatos (D) incluyen pol�meros basados en mon�meros que consisten enteramente o parcialmente de ésteres alqu�licos de ácido acr�lico y/o ácido metacr�lico C1-C12. Los poliacrilatos (D) preferidos tienen pesos moleculares de aproximadamente 500 a aproximadamente 2,000 (preferentemente de 500 a 1,600) y una dureza Shore A de 11 a 99 (preferentemente de 20 a 80, más preferentemente de 20 a 60).

Los poliacrilatos (D) preferidos son pol�meros preparados de

(a): alquil ésteres de ácido acr�lico de C1-C12 y/o alquil ésteres de de ácido metacr�lico de C1-C12 tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo y metacrilato, acrilato de butilo y metacrilato, y acrilato de 2-etilhexilo y metacrilato

(b): opcionalmente, ácidos mono- y dicarbox�licos a,�-monoetil�nicamente insaturados tales como ácido acr�lico, ácido metacr�lico, y semi-ésteres de ácido maleico con hasta 8 átomos de carbono en el componente alcohol,

(c): opcionalmente, acrilonitrilo,

(d): opcionalmente, metacrilato de metilo, estireno, cloro-sustituido, o estireno alquil-sustituido de C1-C4 tales como a,�-metilestireno, o-cloroestireno, p-cloroestireno, o-, m-o p-metilestireno, p-tert-butilestireno, y

(e): opcionalmente, otros mon�meros, tales como, por ejemplo, acetato de vinilo, acrilamida, metacrilamida, hidroxi-C2 -C4 alquil acrilato y metacrilato, tales como 2-hidroxietilacrilato y metacrilato, acrilato de 2-hidroxipropilo y metacrilato, 2-hidroxibutilo acrilato y metacrilato.

Las cantidades preferidas para los grupos individuales de mon�meros para tales poliacrilatos son de 10 a 100% en peso de (a), opcionalmente de 0.5 a 20% en peso de (b), opcionalmente de 1 a 30% en peso de (c), de 0 a 60% en peso de (d), y de ato 50% en peso de (e), donde cada uno de los porcentajes se relacionan con el total de los mon�meros polimerizados en el poliacrilato (D).

Estos y otros poliacrilatos similares son, por ejemplo, descritos en DE-A-24 60 329 y DE-A-36 10 576.

Para el propósito de la invención, el término quot;poliuretanosquot; también incluye poliuretanoureas y poliureas.

Los poliuretanos (D) se pueden preparar de un modo conocido como fundidos o, preferentemente, en un disolvente orgánico.

Los poliisocianatos de fórmula Q(NCO)2 se usan para la síntesis de los poliuretanos (D), en donde Q corresponde a un residuo hidrocarbonado alif�tico con 4 a 12 átomos de carbono, un residuo hidrocarbonado alif�tico con 6 a 25 átomos de carbono, un residuo hidrocarbonado aromático con 6 a 15 átomos de carbono, o un residuo hidrocarbonado alif�tico con 7 a 15 átomos de carbono. Los ejemplos de diisocianatos preferidos incluyen diisocianato de tetrametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de dodecametileno, 1,4-diisocianatociclohexano, 3-isocianatometil-3,3,5trimetilciclohexilo isocianato (es decir, diisocianato de isoforona), 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, 4,4'-diisocianato3,3'-dimetildiciclohexilmetano, 4,4'-diisocianato-2,2-diciclohexilpropano, 1,4-diisocianatobenceno, 1,4-o 2,6diisocianatotolueno o mezclas de estos isómeros, 4,4'-, 2,4'- o 2,2'-diisocianatodifenilmetano o mezclas de los isómeros, 4,4'-diisocianato-2,2-difenilpropano, p-xilileno diisocianato, y a,a,a',a'-tetrametil-m- o -p-xilileno diisocianato, junto con mezclas que contienen estos compuestos.

Es, lógicamente, también posible usar los poliisocianatos de mayor funcionalidad conocidos en la química de los poliuretanos o los poliisocianatos modificados conocidos, por ejemplo, los poliisocianatos que poseen grupos carbodiimidas, grupos alofanatos, grupos isocianuratos, grupos uretano, y/o grupos biuret.

Los compuestos isocianatos reactivos para la reacción con los poliisocianatos son, en general, compuestos polihidrox�licos que tienen de 2 a 8 (preferiblemente 2 o 3) grupos hidroxilos por molécula y un peso molecular (promedio) de hasta aproximadamente 5,000 (preferentemente de hasta 2,500). Ambos pesos moleculares bajos de los compuestos polihidrox�licos de 32 a 349 y los pesos moleculares superiores de los compuestos polihidrox�licos con pesos moleculares promedios de, al menos, 350 (preferiblemente de al menos 1,000) pueden ser considerados para este propósito.

Los compuestos polihidrox�licos de pesos moleculares superiores incluyen los hidroxipoli�steres, hidroxipolil�teres, hidroxipolitio�teres, hidroxipoliacetales, hidroxipolicarbonatos, y/o hidroxipoli�steramidas que son conocidos en la química de los poliuretanos, preferentemente tales compuestos con pesos moleculares promedios de 600 a 4,000, y más preferentemente con pesos moleculares promedios de 800 a 2,500. Los polioles policarbonatos, polioles poli�teres, y polioles poli�steres son particularmente preferidos.

Los componentes adecuados para la introducción de unidades de óxido de polietileno en la síntesis de los poliuretanos

(D) incluyen glicoles de homopolietileno y poli�teres mezclados de óxido de etileno con grupos hidroxilos terminales (preferentemente mezclas de �teres de óxido de etileno/óxido de propileno) que tengan una distribución en bloque o aleatoria, preferentemente carbonatos de poli�ter y ésteres de poli�ter basados en los anteriormente mencionados glicoles de homopolietileno, poli�teres mezclados de óxido de etileno o mezclas de estos con otros compuestos polihidroxilados que forman policarbonatos o poli�steres.

La cantidad óptima de unidades de óxido de polietileno en el poliuretano (D) es algo dependiente del largo de la secuencia y obedece la regla general de que la cantidad puede ser algo mayor para largos de secuencias menores y algo menores para largos de secuencias mayores. Por ejemplo, mientras que para un largo de secuencia de 2 el contenido de estas unidades de óxido de polietileno en el poliuretano (D) puede ser, por ejemplo, de hasta 50% en peso, para un largo de secuencia mayor que 20, generalmente se recomienda restringir el contenido de las unidades de óxido de polietileno en el poliuretano (D) a un 20% en peso.

Con el fin de promover la acción dispersantes, los alcoholes de óxido de polietileno monofuncionales (es decir, los alcoholes monoh�dricos etoxilados o los fenoles etoxilados) pueden incorporarse al poliuretano (D) en cantidades de 0.2 al 5% en peso, relativo al poliuretano (D). La proporción de tales unidades de óxido de polietileno monofuncional en poliuretano (D) no debe exceder el 30% en peso (preferentemente 20, más preferentemente 10% en peso) relativo a la cantidad del total de unidades de óxido de polietileno incorporadas. Sin embargo, los mejores resultados se obtienen si no se incorporan unidades de óxido de polietileno monofuncional.

As�, los componentes de inicio para los poliuretanos (D) que obtienen las unidades de óxido de polietileno comprenden poli�teres de óxido de etileno y poli�teres de mezclas de óxido de etileno/óxido de propileno con 2 o 3 grupos hidroxilos con una proporción predominante en peso de unidades de óxido de etileno. Se prefieren los poli�teres de óxido de etileno puros.

Para el propósito de la invención, el término quot;pesos moleculares promediosquot; significa pesos moleculares determinados como un número promedio.

Los compuestos usados en adición a los compuestos que obtienen unidades de óxido de polietileno se pueden seleccionar de aquellos compuestos acostumbrados en la química de los poliuretanos que son capaces de reaccionar con grupos isocianatos.

Los componentes polihidrox�licos se describen más abajo como adecuados como componentes para la síntesis de poliuretano pero que no contienen unidades de óxido de polietileno.

Los policarbonatos adecuados que contienen grupos hidroxilos se pueden obtener por la reacción de derivados del ácido carbónico, por ejemplo, el carbonato de difenilo o el fosgeno, con dioles. Los dioles adecuados incluyen, por ejemplo,-etileno glicol, 1,2- y 1,3-propanodiol, 1,4- y 1,3-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, neopentil glicol, 1,4bishidroximetilciclohexano, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2,4-trimetil-1,3-pentanodiol, dipropileno glicol, polipropileno glicoles, dibutileno glicol, polibutileno glicoles, bisfenol A, y tetrabromo-bisfenol A. El componente diol preferentemente contiene de 40 a 100% en peso de hexanodiol (preferentemente 1,6-hexanodiol) y/o derivados de hexanodiol, preferentemente aquellos que tienen grupos éter o éster adicionalmente a los grupos OH terminales, por ejemplo, los productos obtenidos por la reacción de 1 mol de hexanodiol con, al menos, 1 mol (preferentemente I a 2 moles) de caprolactona de acuerdo con la DE-17 70 245, o por la eterificaci�n del hexanodiol con él mismo para producir di- o trihexileno glicol. Se conoce la preparación de tales derivados, por ejemplo, de DE-15 70 540. Los dioles de poli�ter/policarbonato descritos en DE-37 17 060 también se pueden usar muy fácilmente.

Los hidroxipolicarbonatos deben ser sustancialmente lineales pero, si se desea, pueden ser fácilmente ramificados mediante la incorporación de componentes polifuncionales, en particular los polioles de bajo peso molecular. El glicerol, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol, 1,2,4-butanotriol, trimetilolpropano, pentaeritritol, quinitol, manitol y sorbitol, metil glic�sido, 1,4,3,6-dianhidrohexitoles, por ejemplo, son adecuados para este propósito.

Los polioles de poli�ter son aquellos poli�teres conocidos en la química del poliuretano, tales como la adición o mezcla de compuestos de adición mixtos de tetrahidrofurano, óxido de estireno, óxido de propileno, óxidos de butileno, o epiclorohidrina (particularmente del óxido de propileno) producido usando moléculas iniciadoras divalentes tal como el agua, los dioles anteriormente planteados, o aminas con dos enlaces NH.

Los polioles de poli�steres adecuados incluyen los productos de reacción de polih�dricos, preferentemente dih�drico y opcionalmente adicionalmente trih�drico, alcoholes con polibases, preferentemente ácidos carbox�licos dib�sicos. En lugar de los ácidos policarbox�licos libres, es también posible usar los correspondientes anhidridos de ácido policarbox�lico o los correspondientes ésteres de ácido policarbox�lico de acoholes inferiores o mezclas de estos, para producir los poli�steres. Los ácidos policarbox�licos pueden ser alif�ticos, cicloalif�ticos, aromáticos, y/o heteroc�clicos y opcionalmente pueden ser sustituidos (por ejemplo, con átomos de halógenos) y/o insaturados.

Los ejemplos de ácidos policarbox�licos adecuados y derivados de estos incluyen el ácido succ�nico, ácido ad�pico, ácido sub�rico, ácido acelaico, ácidos seb�cico, ácido ft�lico, ácido isoft�lico, ácido trimel�tico, anhidrido ft�lico, anhidrido tetrahidroft�lico, anhidrido hexahidroft�lico, anhidrido tetracloroft�lico, anhidrido endometilenotetrahidroft�lico, anhidrido glut�rico, ácido maleico, anhidrido maleico, ácido fum�rico, ácidos grasos dim�ricos y trim�ricos, tal como el ácido oleico (optionalmente mezclado con ácidos grasos monom�ricos), dimetil tereftalato, y el éster del ácido tereft�lico y bis-glicol.

Los alcoholes polih�dricos adecuados incluyen el etileno glicol, 1,2- y 1,3-propanodiol, 1,4- y 2,3-butanodiol, 1,6hexanodiol, 1,8-octanodiol, neopentil glicol, ciclohexanodimetanol (es decir, 1,4-bis-hidroximetilciclohexano), 2-metil-1,3propanodiol, glicerol, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol, 1,2,4-butanotriol, trimetilol-etano, pentaeritritol, quinitol, manitol y sorbitol, metil glic�sido, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, dipropileno glicol, dibutileno glicol, y polibutileno glicoles.

Mezclas de los anteriormente mencionados polioles poli�teres con policarbonatos polioles y/o poli�steres polioles con pesos moleculares promedios de 1,000 a 3,000 preparados de ácido ad�pico, 1,6-hexanodiol, y neopentil glicol son también particularmente preferidos.

Los extensores de cadena con pesos moleculares de 32 a 299 y con 1 a 4 grupos hidroxilos y/o aminos son también particularmente adecuados para ulteriores componentes para la síntesis de los poliuretanos (D).

Los compuestos (quot;extensores de cadenaquot;) de bajo peso molecular incluyen los más variados tipos de dioles, tales como los siguientes:

(a) alcano dioles, tales como el etilenglicol, 1,2- y 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, dimetil-1,3propanodiol, y 1,6-hexanodiol; b) �teres de dioles, tales como el dietilenglicol, trietilenglicol, o el dihidroxietil éter de la hidroquinona; c) ésteres de dioles de fórmula general͒

͒ HO-(CH2)x-CO-O-(CH2)y-OH͒͒ y͒͒

HO-(CH2)x-O-CO-R-CO-O-(CH2)y-OH͒͒ en los que

R representa un residuo alquileno o arileno con 1 a 10 (preferentemente 2 a 6) átomos de carbono, x es 2 a 6, y y es 3 a 5, tales como el éster del ácido 5-hidroxibutil-E-hidroxicapr�ico, el éster del ácido w-hidroxihexil-yhidroxibut�rico, el éster del ácido (�-hidroxietil) ad�pico y el éster del ácido bis(�-hidroxietil) tereft�lico.

Las poliaminas pueden, sin embargo, también ser usadas como extensores de cadena. Los extensores de cadena de poliaminas son preferentemente diaminas alif�ticas o cicloalif�ticas, aunque las poliaminas trifuncionales o de funcionalidad más alta pueden opcionalmente ser usadas para lograr un cierto grado de ramificación. Ejemplos de poliaminas alif�ticas adecuadas incluyen la etilendiamina, 1,2- y 1,3-propilendiamina, 1,4-tetrametilendiamina, 1,6hexametilendiamina, una mezcla de isómeros de 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, 2-metilpentametilendiamina y bis-( �-aminoetil)amina (es decir, dietilentriamina).

Ejemplos de poliaminas cicloalif�ticas adecuadas incluyen

Las poliaminas aralif�ticas, tales como la 1,3- y 1,4-xililendiamina o a,a,a',a'-tetrametil-1,3- y -1,4-xililendiamina, pueden también usarse como extensores de cadena para la preparación de los poliuretanos (D).

15 Para el propósito de la invención, la hidracina, hidrato de hidracina, e hidracinas sustituidas también pueden ser consideradas como diaminas. Ejemplos hidracinas sustituidas adecuadas incluyen la metilhidracina, N,N'dimetilhidracina y los homólogos de estos, jinto con los ácidos de dihidracidas, tales como la carbodihidracida, dihidracida del ácido ox�lico, las dihidracidas del ácido mal�nico, ácido succ�nico, ácido glut�rico, ácido ad�pico, ácido �metilad�pico, ácido seb�cico, ácido hidracr�lico, y ácido tereft�lico, hidracidas de alqueleno semicarbacida,tal como, por

20 ejemplo, la hidracida del ácido G-semicarbacidopropi�nico (DE-17 70 591), el éster de la carbazina alquilenosemicarbacida, tal como el éster de la carbazina 2-etilsemicarbacida (DE-19 18 504) o compuestos de la aminosemicarbacida, tal como el carbonato de la �-aminoetil-semicarbacida (DE-19 02 931).

Los grupos iónicos para los poliuretanos (D) incluyen carboxilatos alquil amonio y grupos sulfonatos, junto con grupos

amonio. Los componentes adecuados para introducir tales grupos en los poliuretanos (D) consecuentemente incluyen ácidos dihidroxicarbox�licos, ácidos diaminocarbox�licos, ácidos dihidroxilsulf�nicos junto con ácidos diaminoalquilsulf�nicos y las sales de estos, tales como el ácido dimetiolpropi�nico, ácido etilendiamino--etilsulf�nico, ácido etilendiaminopropil- o -butilsulf�nico, ácido 1,2- o 1,3-propilen-diamino-�-etilsulf�nico, lisina, ácido 3,5diaminobenzoico, y las sales alqu�licas y/o am�nicas de estos, as� como los productos de adición de bisulfito de sodio y 2-buteno-1,4-diol.

Los dioles alif�ticos que contienen grupos sulfonato de acuerdo con DE-24 46 440 de la fórmula siguiente son componentes particularmente preferidos para la introducción de los grupos iónicos en los poliuretanos (D):

en la cual R representa hidrógeno o un residuo orgánico con 1 a 8 átomos de carbono, M representa amonio o un cati�n de metales alcalinos, y m y n son números de 1 a 10.

Ejemplos de componentes de síntesis (potencialmente) cati�nicos son dioles que contienen grupos aminos terciarios, tal como la N-metildietanolamina o la protonaci�n o alquilaci�n de productos de estos.

En términos muy generales, los componentes de síntesis difuncionales hidrof�licos cati�nicos y/o ani�nicos del tipo descrito para la preparación de dispersiones de uretano acuosas pueden ser usados para introducir grupos iónicos en los poliuretanos (D). Ejemplos de tales compuestos incluyen compuestos dihidrox�licos, dihidroxildiaminas, o dihidroxildiisocianatos que contienen grupos iónicos (potencialmente) iónicos.

Los poliuretanos (D) adecuados se describen, por ejemplo, en DE-22 31 411 y DE-26 51 506.

De acuerdo con una modalidad preferida, los polliuretanos (D) adecuados son aquellos que contienen ambos grupos poliet�xido e iónico incorporados, particularmente los poliuretanos (D) que contienen cadenas de óxido de polialquilenos con un contenido de grupo et�xido de 0.5 a 10% en peso, relativo al poliuretano (D), y 0.1 a 15 miliequivalentes de grupos amonio, sulfonio, carboxilato, y/o sulfonato por 100 g de poliuretano (D).

Los poliacrilatos y poliuretanos, junto con combinaciones de estos, son particularmente preferidos como el aglutinante (D).

El agente E, un agente tensoactivo/dispersante, es o bien un pol�mero no tensoactivo o una sustancia tensoactiva adicionada a una suspensión, usualmente un coloide, para mejorar la separación de las partículas y prevenir la sedimentación o apelmazamiento. Loa dispersantes consisten normalmente de uno o más surfactantes. A modo de ejemplo, los compuestos iónicos, no-iónicos, anfif�licos y polim�ricos con diferentes estructuras químicas pueden ser usados como dispersantes. Ejemplos específicos de clases de dispersantes adecuados, clasificados por el grupo hidrof�lico, pueden ser seleccionados de los grupos que consisten de

•: Ani�nico

•: Carbox�lico

•: ésteres sulfúricos

•: ácidos alcano sulf�nicos

•: �cidos alquil sulf�nicos aromáticos

•: �steres de fosfato

•: cati�nico

•: Sales de amina (primaria, secundaria, y terciaria)

•: Sales cuaternarias

•: No iónico

•: �teres

•: ésteres

•: Amidas

•: Anf�tero

El agente F, una arcilla esm�ctica, se usa como espesante secundario, teniendo un flujo de fluidizaci�n por cizalla, no requiere de neutralización y trabaja solamente a través de un mecanismo asociativo. Los ejemplos incluyen montmorilonita, bentonita, attapulguita y laponita.

Las dispersiones de cera acuosas estables de conformidad con la invención son particularmente adecuadas para la preparación de composiciones de cuidado para automóviles, betunes de zapatos, pisos y piedra, compuestos de estiraje, barnices de madera acuosos, pinturas y tintas para estampados, pastas de estampados y en terminados, en el procesamiento de plásticos, para el tratamiento de tejidos, hilos y no tejidos, en papelera y en la protección a la corrosión, para simular pieles, pieles semi-sintéticas y tratamiento de pieles y como agentes de liberación.

Ejemplos

Los siguientes ejemplos sirven para ilustrar la invención. Las viscosidades de las dispersiones de ceras se determinan por el viscos�metro rotatorio Brookfield DV-II+ Pro a temperatura ambiente (22�C) usando varillas de agitaci�n RV de los tipos RV1 a RV7 a 20 rpm y determinando la varilla apropiada para producir una lectura de display digital entre 10% y 90% de torque. Todos los datos de porcentajes debe ser entendidos como % en peso.

Ejemplo 1 (espesante ASE)

138 gramos de agua desmineralizada se introducen inicialmente en el recipiente de mezclado. 3 gramos del agente espesante/dispersante (Appretan� 1301, fabricante Clariant) se añaden junto con 1 gramo de agente de neutralización (25% amoniaco acuoso) con agitaci�n hasta uniformidad. 40 gramos de cera de polipropileno micronizada (Ceridust� 6050 M, fabricante Clariant), se agitan intensamente en una disolución espesante a temperatura ambiente. La dispersi�n obtenida posee una viscosidad de 4,650 mPas, es homogénea, vertible y estable al almacenamiento.

Ejemplo 2 (espesante HASE)

140 gramos de agua desmineralizada se introdujeron inicialmente en el recipiente de mezclado. 0.5 gramos del agente espesante/dispersante HASE (ACULYNR22, fabricante DOW) se adicionaron junto con 1 gramo de agente de neutralización (25% amoniaco acuoso) con agitaci�n hasta uniformidad. 60 gramos de cera de propileno micronizada (Ceridust� 6050 M, manufacturada por Clariant), se agitaron intensamente en la disolución espesante a temperatura ambiente. La dispersi�n obtenida tiene una viscosidad de 5,450 mPas, es homogénea, vertible y estable al almacenamiento.

Ejemplo 3 (combinación de espesante COPOL�MERO ACR�LICO/HEUR)

140 gramos de agua desmineralizada se introdujeron inicialmente en el recipiente de mezclado. 0.5 gramos del agente espesante/dispersante de la combinación ACRYLIC COPOLYMER/HEUR (Tafigel� AP 30, fabricante M�nzing) se adicionaron con agitaci�n hasta uniformidad. 60 gramos de cera de polipropileno micronizada (Ceridust� 6050 M, manufacturada por Clariant), se agitaron intensamente en la disolución espesante a temperatura ambiente. La dispersi�n obtenida tiene una viscosidad de 5,450 mPas, es homogénea, vertible y de almacenamiento estable

Ejemplo 4 (espesante HEUR)

140 gramos de agua desmineralizada se introdujeron inicialmente en un recipiente de mezclado. 4.4 gramos del agente espesante/dispersante HEUR (Acrysol� RM-8, fabricante Dow) se adicionaron con agitaci�n hasta uniformidad. 60 gramos de cera de polipropileno micronizada (Ceridust� 6050 M, manufacturada por Clariant), se agitaron intensamente en la disolución espesante a temperatura ambiente. La dispersi�n obtenida tiene una viscosidad de 10,000 mPas, es homogénea, vertible y estable al almacenamiento.

Ejemplo 5 (Mezcla compleja)

75.09 gramos de agua desmineralizada se introdujeron inicialmente en el recipiente de mezclado. 21.7 gramos de cera de polipropileno (Ceridust� 6050 M, fabricante Clariant), 0.18 gramos de agente tensoactivo (Surfynol� 2502, fabricante Air Products), 0.64 gramos agente desespumante (Melio� Desespumante B, fabricante Clariant), se agitaron intensamente a temperatura ambiente. 2.02 gramos del agente espesante/dispersante (Mirox� AM, fabricante Bozzetto) se adicionaron junto con 0.37 gramos de agente de neutralización (25% amoniaco acuoso) con agitaci�n intensa. La dispersi�n obtenida tiene una viscosidad de 2,970 mPas, es homogénea, vertible y estable al almacenamiento.

Ejemplo 6 (Mezcla compleja con laponita)

63.38 gramos de agua desmineralizada y 6.34 gramos de 1% de laponita de resistencia se mezclaron juntas con 4.75 gramos del aglutinante (Aglutinante L, fabricante Clariant). 20.92 gramos de cera de polipropileno micronizada (Ceridust� 6050 M, fabricante Clariant), 0.16 gramos del agente humectante (Surfynol� 2502, fabricante Air Products),

0.64 gramos de agente desespumante (Melio� Desespumante B, fabricante Clariant), se agitaron intensamente a temperatura ambiente. 3.17 gramo del agente espesante/dispersante (Mirox� AM, fabricante Bozzetto) se adicionaron junto con 0.64 gramos de agente de neutralización (25% amoniaco acuoso) con agitaci�n intensa. La dispersi�n obtenida tiene una viscosidad de 3,300 mPas, es homogénea, vertible y estable al almacenamiento.

Ejemplo 7 (Mezcla compleja)

13.61 gramos de agua desmineralizada y 69.78 gramos de Aglutinante (Melio� 11-R-93, fabricante Clariant) 12.45 gramos de cera de polipropileno micronizada (Ceridust� 6050 M, fabricante Clariant), 0.20 gramos de agente desespumante (Melio� Desespumante B, fabricante Clariant), se agitaron intensamente a temperatura ambiente. 3.17 gramos de agente espesante/dispersante (Mirox� AM, fabricante Bozzetto) se adicionaron junto con 0.64 gramos de agente de neutralización (25% amoniaco acuoso) con agitaci�n intensa. La dispersi�n obtenida tiene una viscosidad de 2,600 mPas, es homogénea, vertible y estable al almacenamiento.

Claims

REIVINDICACIONES

1.

Una dispersi�n de cera micronizada acuosa, que comprende

A) de 5 a 65% en peso de cera micronizada con un tamaño medio de partícula de 1 a 100 μm (determinado de acuerdo con el método de la descripción) con un índice de acidez entre 0 y 10 mg/KOH por gramo de cera y B) 0.1 a 20% en peso de, al menos, un agente espesante y dispersante, seleccionado del grupo que consiste de una emulsión de ácido acr�lico hinchable alcalina, emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente, uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente, y un pol�mero que contiene ambas una entidad de copol�mero acr�lico de alto peso molecular y una entidad de uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente, siendo la emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente un copol�mero de emulsión acr�lica de cadenas lineales o entrecruzadas y que contiene grupos ácidos y grupos colgantes hidrof�bicos.
2.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa de la reivindicación 1, que comprende además C) 0.01 a 5% en peso de un compuesto alcalino soluble en agua como agente de neutralización.
3.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa de la reivindicación 1 o 2, que comprende además

D) 0.1 a 40% de un aglutinante polim�rico.
4.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se reivindica en una o más de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende además

E) 0.1 a 5% en peso de un agente tensoactivo/dispersante.
5.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se reivindica en una o más de las reivindicaciones 1 a 4, que comprende además

F) 0.1 a 5% en peso de un agente espesante de arcilla esm�ctica.
6.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa, como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el componente A es una cera seleccionada del grupo que consiste de una cera de amida, cera de polietileno, cera de polietileno modificado, cera de polietileno/amida, cera de polietileno/polytetrafluoroetileno (PTFE), cera de polipropileno, cera de polipropileno modificado, cera de polietileno/polipropileno, cera de polytetrafluoroetileno (PTFE) o copol�meros de estos o cualquier mezcla de estos, con la cera con tamaño medio de partícula de 2 a 80 μm, y un índice de acidez menor que 10 mg de KOH/g de cera.
7.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el componente B es una emulsión de ácido acr�lico hinchable alcalina (ASE) o una emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente (HASE).
8.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el componente B es una emulsión de uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente (HEUR).
9.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 6, en donde el componente B es un pol�mero que contiene ambas una entidad de copol�mero acr�lico de alto peso molecular y una entidad de uretano etoxilado modificado hidrof�bicamente.
10.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 5 a 9, en donde el componente F es un agente espesante de arcilla esm�ctica seleccionado del grupo que consiste de montmorilonita, bentonita, attapulguita y laponita.
11.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 7 y 10, en donde el componente B se selecciona del grupo que consiste de una emulsión de ácido acr�lico hinchable acuosa (ASE), una emulsión hinchable alcalina modificada hidrof�bicamente (HASE) y el pH de la dispersi�n de cera micronizada acuosa es de 6.5 o mayor.
12.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 11, en donde las dispersiones tienen viscosidades de 800 a 15,000 mPas determinadas usando el viscos�metro Brookfield DV-II+ Pro, a temperatura ambiente (22�C) usando varillas de agitaci�n RV de los tipos RV1 a RV7 a 20 rpm y determinando la varilla apropiada para producir una lectura en display digital entre 10% y 90% de torque.
13.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en la reivindicación 12, en donde la dispersi�n tiene viscosidades de al menos 3,000 mPas.
14.

La dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 11, en donde las dispersiones tienen viscosidades de 15,000 a 150,000, determinadas usando un viscos�metro Brookfield DV-II+ Pro, a temperatura ambiente (22�C) usando varillas de agitaci�n RV de los tipos RV1 a RV7 a 20 rpm y determinando la varilla apropiada para producir una lectura en display digital entre 10% y 90% de torque.
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Un método para preparar una dispersi�n de cera micronizada acuosa estable como se reivindica en una o más de las reivindicaciones 1 a 14, que comprende las etapas de

a) mezclar un componente espesante/dispersante B con agua, b) opcionalmente neutralizar la mezcla con el componente C, c) añadir el componente A de cera micronizada como una cera en polvo sólida a la mezcla, d) opcionalmente añadir un componente de agente tensoactivo/dispersante D a la mezcla, e) opcionalmente añadir un aglutinante polim�rico como el componente E a la mezcla, f) opcionalmente añadir un componente F de agente espesante de arcilla esm�ctico a la mezcla, y g) agitar intensamente la mezcla hasta que sea homogénea,en donde las etapas pueden llevarse a cabo en cualquier orden.
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El uso de la dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 to 14, para la preparación de composiciones de cuidado para automóviles, betunes de zapatos, pisos y piedras, compuestos de estiraje, barnices de madera acuosos, tintes de estampados y pinturas, pastas de estampados y terminaciones, en el procesamiento de plásticos, para el tratamiento de tejidos, hilos y no tejidos, en papelería para pieles simuladas, pieles semi-sintéticas y tratamiento de pieles y como agentes de liberación.
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El uso de dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 14, para la preparación de composiciones para pieles simuladas, pieles semi-sintéticas y tratamiento de pieles.
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El uso de dispersi�n de cera micronizada acuosa como se ha reivindicado en una o más de las reivindicaciones 1 a 14, para la preparación de composiciones para el tratamiento de pieles.