ES2322944T3

ES2322944T3 - Composiciones de abs con combinaciones de propiedades mejoradas.

Info

Publication number: ES2322944T3
Application number: ES02776980T
Authority: ES
Inventors: Herbert Eichenauer
Original assignee: Ineos ABS Jersey Ltd
Current assignee: Styrolution Jersey Ltd
Priority date: 2001-09-17
Filing date: 2002-09-04
Publication date: 2009-07-02
Anticipated expiration: 2022-09-04
Also published as: DE60232000D1; US20030092837A1; CN1269900C; ATE428750T1; EP1440120A2; WO2003025061A2; AU2002339484A1; DE10145773A1; KR100852580B1; EP1440120B1; JP4224399B2; CN1555398A; US6727319B2; WO2003025061A3; JP2005503465A; KR20040039363A; EP1440120B8

Abstract

Composición que contiene A) al menos un caucho de injerto, preparado con ayuda de una polimerización en emulsión por medio de radicales de estireno y de acrilonitrilo en presencia de, al menos, un caucho de butadieno a), que se presenta en forma de látex, con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de 0ºC, con empleo de, al menos, un compuesto peroxodisulfato como iniciador, B) al menos un caucho de injerto, preparado con ayuda de una polimerización en emulsión por medio de radicales de estireno y de acrilonitrilo en presencia de, al menos, un caucho de butadieno b), que se presenta en forma de látex, con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de 0ºC, con empleo de, al menos, un sistema Redox como iniciador, así como C) al menos un polímero de injerto, que puede ser obtenido por medio de una polimerización en solución, en masa o en suspensión, de estireno y de acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90:10 y 50:50 en presencia de un caucho de butadieno, tomado la relación en masa entre los monómeros de injerto empleados y el caucho empleado, un valor de 50:50 y, como máximo, de 97:3.

Description

Composiciones de ABS con combinaciones de propiedades mejoradas.

La invención se refiere a composiciones de ABS con una combinación formada por una tenacidad muy buena, una buena aptitud a la transformación, un brillo superficial ajustable, un buen color propio y por una opacidad reducida.

Las masas de moldeo de ABS se emplean ya desde hace muchos años en grandes cantidades para la fabricación de piezas moldeadas de cualquier tipo. En este caso el espectro de propiedades de estas resinas termoplásticas va desde las que son relativamente quebradizas hasta las que son altamente tenaces.

Un campo de aplicación especial de las masas de moldeo de ABS consiste en la fabricación de piezas moldeadas con elevadas exigencias en lo que se refiere a la tenacidad bajo el efecto del impacto así como a la posibilidad del ajuste específico (escalonamiento entre brillante y mate) del brillo superficial, por ejemplo en el sector del automóvil o para la fabricación de piezas para carcasas.

Los productos de ABS con elevadas tenacidades y con un brillo superficial relativamente elevado pueden ser fabricados con empleo de ABS en emulsión tradicional con utilización de grandes cantidades de caucho; sin embargo con este hecho están relacionados inconvenientes relativos a otras propiedades, por ejemplo con el módulo E, con la estabilidad dimensional al calor y con la aptitud a la fluencia termoplástica.

Pueden obtenerse productos de ABS con un brillo superficial relativamente bajo, por ejemplo, por medio de una polimerización según el procedimiento de polimerización en solución o en masa; desde luego, según este procedimiento, no se obtienen productos con elevadas tenacidades a bajas temperaturas.

Ciertamente, pueden obtenerse mejoras puntuales, por medio de la formación de una mezcla de tipos tradicionales de ABS en emulsión con tipos de ABS en solución o en masa, (véase, por ejemplo, la publicación US-A 4 430 478), sin embargo no se cumplen por parte de estos productos activos los elevados requisitos relativos a la tenacidad y a la aptitud a la fluencia con la consecución, simultánea, del bajo brillo superficial, característico para el ABS en masa.

Se conoce, igualmente, el hecho de mezclar polímeros de ABS, preparados por medio de una polimerización en masa, con diversos polímeros de caucho de injerto, preparados por medio de una polimerización en emulsión, con tamaños de las partículas más pequeños y más grandes (véanse, por ejemplo, las publicaciones US-A 4 430 478, US-A 4 713 420, EP-A 190 884, EP-A 390 781, EP-A 436 381 y la literatura allí citada), sin embargo, los productos resultantes no tienen una tenacidad mejorada a bajas temperaturas.

La publicación EP-A 845 497 describe una mezcla constituida por polímero de ABS, obtenido por medio de una polimerización en masa o en suspensión y caucho de injerto especial, obtenido por medio de una polimerización en emulsión con empleo de dos componentes de caucho. Sin embargo, la tenacidad de las masas de moldeo, preparadas a partir de los mismos, es frecuentemente insuficiente para la obtención de piezas de moldeo con solicitaciones extremas.

Todos estos polímeros de ABS, que han sido descritos, presentan una aptitud a la coloración insuficiente, además de los inconvenientes mecánicos, que han sido indicados, como consecuencia de su elevada opacidad de que su color propio es insuficiente, con lo que se requieren elevadas cantidades de pigmentos para la coloración de las masas de moldeo y, como consecuencia, se influye negativamente, así mismo, sobre la tenacidad.

Se ha encontrado ahora que, por medio de la combinación de, al menos, dos cauchos de injerto especiales, preparados por medio de una polimerización en emulsión con, al menos, un polímero de injerto, preparado por medio de una polimerización en solución, en masa o en suspensión, se obtienen productos con una combinación formada por una tenacidad muy buena, una buena aptitud a la transformación, un brillo superficial ajustable, un buen color propio y por una opacidad reducida.

El objeto de la invención son composiciones como las que han sido descritas en las reivindicaciones.

Las composiciones de conformidad con la invención, preferentes, contienen entre 1 y 50 partes en peso, de manera preferente entre 2,5 y 45 partes en peso y, de manera especialmente preferente, entre 5 y 40 partes en peso de los cauchos de injerto A) y B), preparados con ayuda de una polimerizaciones en emulsión por medio de radicales y entre 50 y 99 partes en peso, de manera preferente entre 55 y 97,5 partes en peso y, de manera especialmente preferente, entre 60 y 95 partes en peso del polímero de injerto C).

En este caso, los cauchos de injerto A) y B), que se preparan con ayuda de una polimerización en emulsión por medio de radicales, pueden estar contenidos en proporciones cuantitativas arbitrarias, de manera usual en el intervalo comprendido entre 5 y 95 partes en peso de A) y entre 95 y 5 partes en peso de B); de manera preferente, están contenidas desde 20 hasta 90 partes en peso de A) y desde 10 hasta 80 partes en peso de B), de manera especialmente preferente, están contenidas desde 30 hasta 80 partes en peso de A) y desde 20 hasta 70 partes en peso de B), de una manera muy especialmente preferente, están contenidas desde 40 hasta 75 partes en peso de A) y desde 25 hasta 60 partes en peso de B) (referido, respectivamente, a 100 partes en peso de A+B).

Los cauchos de injerto A) y B) presentan, de manera preferente, contenidos en caucho situados por encima de un 50% en peso, de manera especialmente preferente por encima de un 55% en peso y, de una manera muy especialmente preferente, por encima de un 58% en peso, el polímero de injerto C) presenta, de manera preferente, contenidos en caucho comprendidas entre un 3 y un 50% en peso, de manera especialmente preferente entre un 5 y un 30% en peso y, de una manera muy especialmente preferente, entre un 6 y un 25% en peso.

Las masas de moldeo, de conformidad con la invención, pueden contener, además, como componente D), al menos, un polímero exento de caucho, termoplástico, que se obtiene por medio de una polimerización de, al menos, un monómero vinílico, formador de resina, de manera preferente de estireno y de acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90:10 y 50:50, pudiendo estar reemplazados el estireno y/o el acrilonitrilo en su totalidad o parcialmente, por \alpha-metilestireno, por metacrilato de metilo o por N-fenilmaleinimida.

En el caso en que sea utilizado un polímero según el componente D), la cantidad supone hasta 100 partes en peso, inclusive, de manera preferente supone hasta 80 partes en peso, inclusive y, de forma especialmente preferente, supone hasta 60 partes en peso, inclusive (respectivamente referido a 100 partes en peso de A+B+C).

Por otra parte, las composiciones, de conformidad con la invención, pueden contener otras resinas termoplásticas, constituidas por monómeros vinílicos exentos de caucho, empleándose estas resinas termoplásticas en cantidades de hasta 1.000 partes en peso, inclusive, de manera preferente de hasta 700 partes en peso, inclusive y, de forma especialmente preferente, de hasta 500 partes en peso, inclusive (respectivamente referido a 100 partes en peso de A+B+C+D).

El caucho a), que se presenta en forma de látex, que es empleado para la obtención del caucho de injerto A), así como, también, el caucho b), que se presenta en forma de látex, que es empleado para la obtención del caucho de injerto, pueden presentarse en forma de látices con una distribución del tamaño de las partículas monomodal, bimodal, trimodal o multimodal.

Son preferentes aquellas combinaciones de cauchos de injerto A) y B), en cuya obtención presente una distribución del tamaño de las partículas bimodal o trimodal, al menos uno de los látices de caucho a) y b), que son empleados.

Son especialmente preferentes aquellas combinaciones de cauchos de injerto A) y B), en cuya obtención presente una distribución del tamaño de las partículas monomodal el látex de caucho a), que es empleado, y que presente una distribución del tamaño de las partículas bimodal el látex de caucho b), que es empleado o en cuya obtención presente una distribución del tamaño de las partículas monomodal el látex de caucho a), que es empelado, y que presente una distribución del tamaño de las partículas trimodal el látex de caucho b), que es empleado o en cuya obtención presente una distribución del tamaño de las partículas bimodal el látex de caucho a), que es empleado, y que presente una distribución del tamaño de las partículas bimodal el látex de caucho b), que es empleado o en cuya obtención presente una distribución del tamaño de las partículas bimodal el látex de caucho a), que es empleado y que presente una distribución del tamaño de las partículas trimodal el látex de caucho b), que es empelado o en cuya obtención presente una distribución del tamaño de las partículas bimodal el látex de caucho a), que es empelado, y que presente una distribución del tamaño de las partículas monomodal el látex de caucho b), que es empelado.

Son muy especialmente preferentes aquellas combinaciones de cauchos de injerto A) y B), en cuya obtención presente una distribución del tamaño de las partículas monomodal el látex de caucho a), que es empleado, y que presente una distribución del tamaño de las partículas bimodal el látex de caucho b), que es empelado o en cuya obtención presente una distribución del tamaño de las partículas bimodal el látex de caucho a), que es empleado, y que presente una distribución del tamaño de las partículas bimodal el látex de caucho b), que es empleado.

Los diámetros medios de las partículas (valor d_{50}) de los látices de caucho a) y b) monomodales, bimodales, trimodales o multimodales, que son empleados para la obtención de los cauchos de injerto A) y B), pueden variar dentro de amplios límites. Los diámetros adecuados de las partículas se encuentran comprendidas, por ejemplo, entre 50 y 600 nm, de manera preferente se encuentran comprendidos entre 80 y 550 nm y, de manera especialmente se encuentran comprendidos entre 100 y 500 nm.

De manera preferente, los diámetros medios de las partículas (d_{50}) de los látices de caucho a), que son empleados, son menores que los diámetros medios de las partículas (d_{50}) de los látices de caucho b), que son empleados, de manera especialmente preferente, los diámetros medios de las partículas de los látices de caucho a) y b), que son empelados, se diferencian, al menos, en una cuantía de 40 nm, de manera muy especialmente preferente se diferencian, al menos, en una cuantía de 80 nm.

Los cauchos a) y b), para la obtención de los cauchos de injerto A) y B), son látices de polímeros de butadieno, que pueden prepararse por medio de una polimerización en emulsión de butadieno. Este procedimiento de polimerización es conocido y se ha descrito, por ejemplo, en la publicación de Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Makromolekulare Stoffe, parte 1, página 674 (1961), Thieme Verlag Stuttgart. Como comonómeros puede emplearse hasta un 50% en peso, inclusive, de manera preferente, hasta un 30% en peso, inclusive (referido a la cantidad total de los monómeros, empleada para la obtención de los polímeros de butadieno) de uno o varios monómeros copolimerizables con el butadieno.

De manera ejemplificativa, y preferente, pueden citarse para tales monómeros el isopreno, el cloropreno, el acrilonitrilo, el estireno, el \alpha-metilestireno, los alquilestirenos con 1 a 4 átomos de carbono, los acrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, los metacrilatos de alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, los diacrilatos de alquilenglicol, los dimetacrilatos de alquilenglicol, el divinilbenceno; de manera preferente se empleará el butadieno solo. De la misma manera, es posible en la obtención de a) y de b) preparar en primer lugar, según métodos conocidos, un polímero de butadieno finamente dividido y a continuación proceder a su aglomeración, de manera conocida, para ajustar del diámetro necesario de las partículas. Se han descrito técnicas correspondientes (véanse las publicaciones EP-AS 0 029 613; EP-A 0 007 810; DD-A 144 415 DE-A 12 33 131; DE-A 12 58 076; DE-AS 21 01 650; US-A 1 379 391).

En principio, pueden obtenerse los látices de caucho a) y b), así mismo, por medio de una emulsión de polímeros de caucho, finamente divididos, en medios acuosos (véase la solicitud de patente japonesa JP-A 55-125 102).

De manera preferente, para la obtención de látices de caucho a) o bien b) con distribuciones del tamaño de las partículas bimodales, trimodales o multimodales se mezclan entre sí látices de caucho monomodales con tamaños medios diferentes de las partículas y con una distribución acotada del tamaño de las partículas.

En el sentido de la invención, se entenderá por látices de caucho monomodales con distribución acotada del tamaño de las partículas, aquellos látices, que presenten una amplitud de la distribución del tamaño de las partículas (medida como d_{90}-d_{10} a partir de la distribución integral del tamaño de las partículas) comprendida entre 30 y 150 nm, de mane-
ra preferente, comprendida entre 35 y 100 nm y, de forma especialmente preferente, comprendida entre 40 y 80 nm.

Las diferencias entre los diámetros medios de las partículas (valor d_{50} a partir de la distribución integral del tamaño de las partículas) de los látices de caucho, que son empleados para formar la mezcla, en el caso de la formación preferente de distribuciones de los tamaños de las partículas bimodales, trimodales o multimodales, toman valores, de manera preferente, de 30 nm como mínimo, de manera especialmente preferente toman valores de 60 nm como mínimo y, de una forma muy especialmente preferente, toman valores de 80 nm como mínimo.

De manera preferente, se preparan látices de caucho monomodales con una distribución acotada del tamaño de las partículas, por medio de una polimerización en emulsión de monómeros adecuados, de manera preferente de mezclas de monómeros, que contengan butadieno, de manera especialmente preferente de butadieno, de conformidad con la tecnología denominada de polimerización por siembra, según la cual se prepara, en primer lugar, un polímero en polvo finamente dividido, de manera preferente un polímero de caucho, de manera especialmente preferente un polímero de butadieno, en forma de lates de siembra y, a continuación, se prosigue la polimerización, por conversión adiciona con monómeros formadores de caucho, de manera preferente con monómeros que contengan butadieno, para dar partículas de mayor tamaño (véase, por ejemplo, en la publicación de Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Makromolekulare Stoffe parte 1, página 339 (1961), Thieme Verlag Stuttgart).

En este caso se trabaja, de manera preferente, con empleo del procedimiento de siembra por tandas o del procedimiento de siembra con alimentación.

Por regla general, no son críticos los contenidos en gel de los látices de caucho a) y b), que son empleados para la obtención de los cauchos de injerto A) y B) y pueden variar dentro de amplios límites. Son usuales los valores comprendidos entre, aproximadamente, un 30 y un 98% en peso, de manera preferente comprendidos entre un 40 y un 95% en peso.

De manera preferente, los contenidos en gel de los látices de caucho a), que son empleados, son mayores que los contenidos en gel de los látices de caucho b), que son empleados, de manera especialmente preferente, se diferencian los contenidos en gel de los látices de caucho a) y b), que son empleados, en un 5% al menos, de manera especialmente preferente se diferencian en un 10% el menos.

En principio, los contenidos en gel de los látices de caucho a) y b) pueden ajustarse, de manera conocida, por medio del empleo de condiciones adecuadas de la reacción (por ejemplo elevada temperatura de reacción y/o polimerización hasta una elevada conversión así como, en caso dado, adición de substancias de acción reticulante para alcanzar un elevado contenido en gel o, por ejemplo, baja temperatura de reacción y/o interrupción de la reacción de polimerización antes que se produzca una reticulación demasiado pronunciada así como, en caso dado, adición de reguladores del peso molecular, tales como por ejemplo n-dodecilmercaptano o t-dodecilmercaptano para alcanzar un contenido en gel bajo). Como emulsionantes pueden emplearse los emulsionantes aniónicos usuales tales como sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de aralquilo, jabones de ácidos grasos saturados o insaturados así como ácido abiético o ácido de talol desproporcionados de manera alcalina o hidrogenados, de manera preferente se emplearán emulsionantes con grupos carboxilo (por ejemplo sales de ácidos grasos con 10 hasta 18 átomos de carbono, ácido abiético desproporcionado).

La determinación del diámetro medio de las partículas d_{50} así como de los valores d_{10} y d_{90} puede llevarse a cabo con ayuda de la medida por ultracentrifugación (véase la publicación W. Scholtan, H. Lange: Kolloid Z. y Z. Polymere 250, páginas 782 hasta 796 (1972)). Los valores indicados para el contenido en gel se refieren a la determinación según el método de la jaula de tela metálica en tolueno (véase la publicación Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Makromolekulare Stoffe, parte 1, página 307 (1961), Thieme Verlag Stuttgart).

La polimerización por injerto, en el caso de la obtención de los cauchos de injerto A) y B), puede llevarse a cabo de tal manera, que sea alimentada y polimerizada la mezcla de los monómeros sea alimentada en porciones o en continuo al látex de caucho a) o bien al látex de caucho b).

De manera preferente, en este caso se respetarán relaciones especiales entre monómero : caucho.

Para la formación del caucho de injerto A), de conformidad con la invención, tienen que ser empleadas persales inorgánicas, elegidas entre el peroxodisulfato de amonio, el peroxodisulfato de potasio, el peroxodisulfato de sodio o mezclas de los mismos.

La temperatura de la reacción, a la hora de la obtención del caucho de injerto A), de conformidad con la invención, puede variar dentro de amplios límites. Esta temperatura toma valores, en general, comprendidos entre 25ºC y 160ºC, de manera preferente, comprendidos entre 40ºC y 100ºC y, de manera especialmente preferente, comprendidos entre 50ºC y 90ºC, siendo la diferencia de temperatura, entre el inicio y el final de la reacción, de 10ºC como mínimo, de manera preferente de 15ºC como mínimo y, de manera especialmente preferente, de 20ºC como mínimo.

Para la formación del caucho de injerto B), de conformidad con la invención, debe ser empelado, al menos, un sistema Redox como iniciador.

Los sistemas Redox adecuados, de conformidad con la invención, están constituidos, por regla general, por un agente oxidante orgánico y por un agente reductor, pudiendo estar presentes en el medio de reacción, así mismo, iones de metales pesados; de manera preferente se trabaja sin iones de metales pesados.

De manera ejemplificativa y preferente, los agentes oxidantes adecuados, de conformidad con la invención, son el peróxido de di-terc.-butilo, el hidroperóxido de cumol, el percarbonato de diciclohexilo, el hidroperóxido de terc.-butilo, el hidroperóxido de p-Mentano o mezclas de los mismos, siendo especialmente preferentes el hidroperóxido de cumol y el hidroperóxido de terc.-butilo. De la misma manera, puede ser empleado el H_{2}O_{2}.

De manera preferente, los agentes reductores, que pueden ser empleados de conformidad con la invención son los compuestos solubles en agua con acción reductora, de manera preferente elegidos entre el grupo formado por las sales del ácido sulfínico, las sales del ácido sulfuroso, el ditionito de sodio, el sulfito de sodio, el hiposulfito de sodio, el hidrógenosulfito de sodio, el ácido ascórbico así como sus sales, Rongalit®C (formaldehídosulfoxilato de sodio), la monohidroxiacetona y la dihidroxiacetona, los azúcares (por ejemplo la glucosa o la dextrosa). En principio es posible, así mismo, el empleo de, por ejemplo, las sales ferrosas(II) tal como, por ejemplo, el sulfato ferroso(II), las sales de estaño(II) tal como, por ejemplo, el cloruro de estaño(II), las sales de titanio(III) tal como el sulfato de titanio(III); sin embargo, no son utilizadas, de manera preferente, ninguna de tales sales metálicas.

Los agentes reductores, especialmente preferentes, son la dextrosa, el ácido ascórbico (y sus sales) o el formaldehídosulfoxilato de sodio (Rongalit®C).

La cantidad del componente iniciador por Redox se reparte entre el agente oxidante y el agente reductor de la manera siguiente:

La cantidad empleada de agente oxidante se encuentra comprendida, en general, entre un 0,05 y un 2,0% en peso, de manera preferente, entre un 0,1 y un 1,5% en peso y, de forma especialmente preferente, entre un 0,2 y un 1,2% en peso. La cantidad de agente reductor se encuentra situada, en general, entre un 0,05 y un 1,5% en peso, de manera preferente, entre un 0,08 y un 1,2% en peso y, de manera especialmente preferente, entre un 0,1 y un 1,0% en peso.

De manera usual, los componentes iniciadores por Redox son empleados en forma de soluciones acuosas, de emulsiones acuosas, de suspensiones acuosas o de dispersiones acuosas de otro tipo.

La temperatura de la reacción, a la hora de la obtención del caucho de injerto B), de conformidad con la invención, puede variar dentro de amplios límites. Esta temperatura tomas valores, en general, comprendidos entre 25ºC y 120ºC, de manera preferente, comprendidos entre 35ºC y 100ºC y, de manera especialmente preferente, comprendidos entre 40ºC y 85ºC, siendo la diferencia de temperatura entre le comienzo y el final de la reacción de, al menos, 10ºC, de manera preferente es, al menos, de 15ºC y, de manera especialmente preferente es, al menos, de 20ºC.

De manera preferente, para la formación del caucho de injerto A), de conformidad con la invención, se polimerizan entre 20 y 60 partes en peso, de manera especialmente preferente, entre 25 y 50 partes en peso de, al menos, un monómero vinílico, de manera preferente de una mezcla formada por estireno y por acrilonitrilo, pudiendo estar reemplazado el estireno y/o el acrilonitrilo, en su totalidad o en parte, por \alpha-metilestireno, por metacrilato de metilo o por N-fenilmaleinimida, preferentemente en presencia de 40 hasta 80 partes en peso, de manera especialmente preferente de 50 hasta 75 partes en peso (referido respectivamente a la materia sólida) de un látex de caucho a).

De manera preferente, para la formación del caucho de injerto B), de conformidad con la invención, se polimerizan entre 25 y 70 partes en peso, de manera especialmente preferente entre 30 y 60 partes en peso de, al menos, un monómero vinílico, de manera preferente de una mezcla constituida por estireno y por acrilonitrilo, pudiendo estar reemplazado el estireno y/o el acrilonotrilo, en su totalidad o en parte, por \alpha-metilestireno, por metacriltao de metilo o por N-fenilmaleinimida, de manera preferente en presencia de 30 hasta 75 partes en peso, de manera especialmente preferente, de 40 hasta 70 partes en peso (referido respectivamente a la materia sólida) de un látex de caucho b).

De manera preferente, los monómeros, que son empleados en estas polimerizaciones de injerto, son mezclas formadas por estireno y por acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90:10 y 50:50, de manera especialmente preferente en una relación en peso comprendida entre 80:20 y 65:35.

De manera suplementaria, pueden ser empleados reguladores del peso molecular en la polimerización de injerto, de manera preferente en cantidades comprendidas entre un 0,05 y un 2% en peso, de manera especialmente preferente en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 1% en peso (respectivamente referido a la cantidad total de los monómeros en la etapa de polimerización de injerto).

Los reguladores del peso molecular, que son adecuados, están constituidos, por ejemplo, por los alquilmercaptanos tales como el n-dodecilmercaptano, el t-dodecilmercaptano; el \alpha-metilestireno dímero; los terpinoles.

La obtención del polímero de injerto C) es conocida (véanse, por ejemplo las publicaciones DE-A 1 300 241, DE-A 2 659 175, EP-A 67 536, EP-A 103 657, EP-A 412 801, EP-A 505 798, US-A 4 252 911, US-A 4 362 850, US-A 5 286 792 así como la literatura citada en estas publicaciones).

El estireno y el acrilonitrilo son polimerizados una relación en peso comprendida entre 90 : 10 y 50 : 50, de manera preferente en una relación en peso comprendida entre 65 : 35 y 75 : 25, pudiendo estar reemplazado el estireno y/o el acrilonitrilo, en su totalidad o parcialmente, por monómeros copolimerizables, de manera preferente por \alpha-metilestireno, por metacrilato de metilo o por N-fenilmaleinimida, en presencia de un caucho soluble, según métodos conocidos de la polimerización en solución, en masa o en suspensión.

Se emplearán cauchos con una temperatura de transición vítrea \leq 10ºC; siendo preferentes el polibutadieno, copolímeros de butadieno/estireno (por ejemplo copolímeros estadísticos, copolímeros bloque, copolímeros en estrella), copolímeros de butadieno/acrilonitrilo y el poliisopreno.

Los cauchos especialmente preferentes para la obtención del polímero de injerto C) son el polibutadieno y copolímeros de butadieno/estireno.

Los contenidos en caucho del polímero de injerto C), de conformidad con la invención, son desde 3 hasta 50% en peso, de manera preferente desde 5 hasta 30% en peso y, de forma especialmente preferente, desde 6 hasta 25% en peso.

Los cauchos se presentan en el polímero de injerto C) en forma de fases de caucho con diámetros medios de las partículas desde aproximadamente 100 nm hasta un valor situado por encima de 10.000 nm, de manera preferente se emplearán polímeros de ABS con diámetros medios de las partículas de la fase de caucho desde 200 nm hasta 5.000 nm, de forma especialmente preferente desde 400 nm hasta 2.000 nm, especialmente desde 500 hasta 1.500 nm.

Como termoplastos D), que están exentos de caucho, se emplearán, de manera preferente, los copolímeros de estireno y de acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90 : 10 y 50 : 50, pudiendo estar reemplazados el estireno y/o el acrilonitrilo, en su totalidad o parcialmente, por \alpha-metilestireno, por metacrilato de metilo o por N-fenilmaleinimida.

Son especialmente preferentes los copolímeros D) con proporciones en unidades incorporadas de acrilonitrilo situadas por debajo de un 30% en peso.

Estos copolímeros presentan, de manera preferente, pesos moleculares medios M_{w} desde 20.000 hasta 200.000 o bien viscosidades límites [\eta] desde 20 hasta 110 ml/g (medidas en dimetilformamida a 25ºC).

Se han descrito detalles relativos a la obtención de estas resinas, por ejemplo, en la publicación DE-A 2 420 358 y en la publicación DE-A 2 724 360. Las resinas vinílicas obtenidas por medio de una polimerización en masa o bien en solución se han acreditado especialmente. Los copolímeros pueden añadirse solos o en mezclas arbitrarias.

Además de las resinas termoplásticas, constituidas por monómeros vinílicos, es posible también el empleo de policondensados, por ejemplo policarbonatos aromáticos, poliéstercarbonatos aromáticos, poliésteres, poliamidas a modo de copolímero exento de caucho, en las composiciones de conformidad con la invención.

Los policarbonatos y los poliéstercarbonatos termoplásticos adecuados son conocidos (véanse por ejemplo las publicaciones DE-A 1 495 626, DE-A 2 232 877, DE-A 2 703 376, DE-A 2 714 544, DE-A 3 000 610, DE-A 3 832 396, DE-A 3 077 934), que pueden fabricarse, por ejemplo, por medio de la reacción de los difenoles de las fórmulas (I) y (II).

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en las que

A: significa un enlace sencillo, alquileno con 1 a 5 átomos de carbono, alquilideno con 2 a 5 átomos de carbono, cicloalquilideno con 5 a 6 átomos de carbono, -O-, -S-, -SO-, -SO_{2}- o -CO-,

R^{5} y R^{6} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, metilo o halógeno, de manera preferente significan hidrógeno, metilo, cloro o bromo,

R^{1} y R^{2} significan, independientemente entre sí, hidrógeno, halógeno, de manera preferente cloro o bromo, alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, de manera preferente metilo, etilo, cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, de manera preferente ciclohexilo, arilo con 6 a 10 átomos de carbono, de manera preferente fenilo, o aralquilo con 7 a 12 átomos de carbono, de manera preferente fenil-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, especialmente bencilo,

m: significa un número entero comprendido entre 4 y 7, de manera preferente 4 o 5,

n: significa 0 o 1,

R^{3} y R^{4} pueden elegirse individualmente para cada X y significan, independientemente entre sí, hidrógeno o alquilo con 1 a 6 átomos de carbono y

X: significa carbono,

con halogenuros de carbonilo, de manera preferente fosgeno y/o dihalogenuros de carbonilo aromáticos, de manera preferente dihalogenuros de bencenodicarbonilo, por medio de una policondensación en la superficie límite entre las fases o con fosgeno por medio de una policondensación en fase homogénea (el procedimiento denominado a la piridina), pudiéndose ajustar el peso molecular de manera conocida por medio de una cantidad correspondiente de interruptores de cadena conocidos.

Los difenoles adecuados de las fórmulas (I) y (II) son, por ejemplo la hidroquinona, la resorcina, el 4,4'-dihidroxidifenilo, el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano, el 2,4-bis-(4-hidroxifenil)-2-metilbutano, el 2,2-bis-(4-hidroxi-3,5-dimetilfenil)-propano, el 2,2-bis-(4-hidroxi-3,5-diclorofenil)-propano, el 2,2-bis-(4-hidroxi-3,5-dibromofenil)-propano, el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano, el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3-dimetilciclohexano, el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5,5-tetrametilciclohexano o el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-2,4,4-trimetilciclopentano.

Los difenoles preferentes de la fórmula (I) son el 2,2-bis-(4-hidroxifenil)-propano y el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-ciclohexano, el fenol preferente de la fórmula (II) es el 1,1-bis-(4-hidroxifenil)-3,3,5-trimetilciclohexano.

También pueden emplearse mezclas de difenoles.

Los interruptores de cadena adecuados son, por ejemplo, el fenol, el p-terc.-butilfenol, alquilfenoles de cadena larga, tal como el 4-(1,3-tetrametilbutil)fenol, según la publicación DE-A 2 842 005, monoalquilfenoles, dialquilfenoles con un total de 8 a 20 átomos de carbono en los substituyentes alquilo según la publicación DE-A 3 506 472, tales como el p-nonilfenol, el 2,5-di-terc.-butilfenol, el p-terc.-octilfenol, el p-dodecilfenol, el 2-(3,5-dimetilheptil)-fenol y el 4-(3,5-dimetilheptil)-fenol. La cantidad necesaria de interruptores de cadena es, en general, de 0,5 hasta 10% en moles, referido a la suma en moles de los difenoles (I) y (II).

Los policarbonatos o bien los poliéstercarbonatos adecuados pueden ser lineales o ramificados; los productos ramificados se obtienen de manera preferente por medio de una incorporación, comprendida entre un 0,05 ya un 2,0% en moles, referido a la suma de los difenoles empleados, de compuestos trifuncionales o con una funcionalidad mayor que tres, por ejemplo aquellos con tres o más de tres grupos OH fenólicos.

Los policarbonatos o bien los poliéstercarbonatos adecuados pueden contener halógeno, enlazado de manera aromática, de manera preferente bromo y/o cloro; de manera preferente están exentos de halógeno.

Éstos tienen pesos moleculares medios en peso (M_{w}, promedio en peso) determinados, por ejemplo, por medio de una ultracentrifugación o por medida de la dispersión de la luz, comprendidos entre 10.000 y 200.000, de manera preferente entre 20.000 y 80.000.

Los poliésteres termoplásticos adecuados son, de manera preferente, tereftalatos de polialquileno, es decir productos de reacción de ácidos dicarboxílicos aromáticos o de sus derivados reactivos (por ejemplo los ésteres de dimetilo o los anhídridos) y los dioles alifáticos, cicloalifáticos o arilalifáticos y mezcla de tales productos de reacción.

Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden prepararse a partir de los ácidos tereftálicos (o de sus derivados reactivos) y de los dioles alifáticos o cicloalifáticos con 2 hasta 10 átomos de carbono según métodos conocidos (Kunststoff-Handbuch, tomo VIII, páginas 695 y siguientes, Carl Hanser Verlag, München 1973).

En los tereftalatos de polialquileno preferentes, el 80 hasta el 100, de manera preferente el 90 hasta el 100% en moles de los restos de los ácidos dicarboxílicos son restos de ácido tereftálico y el 80 hasta el 100, de manera preferente el 90 hasta el 100% en moles de los restos diol, son restos de etilenglicol y/o de butanodiol-1,4.

Los tereftalatos de polialquileno preferentes pueden contener, además de los restos de etilenglicol o bien de butanodiol-1,4, desde 0 hasta 20% en moles de restos de otros dioles alifáticos con 3 hasta 12 átomos de carbono o de dioles cicloalifáticos con 6 hasta 12 átomos de carbono, por ejemplo restos de propanodiol-1,3, de 2-etilpropanodiol-1,3, de neopentilglicol, de pentanodiol-1,5, de hexanodiol-1,6, de ciclohexanodimetanol-1,4, de 3-metilpentanodiol-1,3 y -1,6, de 2-etilhexanodiol-1,3, de 2,2-dietilpropanodiol-1,3, de hexanodiol-2,5, de 1,4-di(\beta-hidroxietoxi)-benceno, de 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, de 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilciclobutano, de 2,2-bis-(3-\beta-hidroxietoxifenil)-propano y de 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano (DE-A 2 407 647, 2 407 776, 2715 932).

Los tereftalatos de polialquileno pueden ramificarse por medio de una incorporación de cantidades relativamente pequeñas de alcoholes trivalentes o tetravalentes o de ácidos carboxílicos tribásicos o tetrabásicos, como los que se han descrito en la publicación DE-A 1 900 270 y en la publicación US-A 3 692 744. Ejemplos de agentes ramificadores preferentes son el ácido trimésico, el ácido trimelítico, el trimetiloletano y el trimetilolpropano y la pentaeritrita. Es recomendable no emplear una proporción mayor que un 1% en peso del agente de ramificación, referido a los componentes ácidos.

Son especialmente preferentes tereftalatos de polialquileno que hayan sido obtenidos sólo a partir del ácido tereftálico y de sus derivados reactivos (por ejemplo de sus ésteres de dialquilo) y etilenglicol y/o butanodiol-1,4 y mezclas de estos tereftalatos de polialquileno.

Los tereftalatos de polialquileno preferentes son también copoliésteres, que se preparan a partir, al menos, de dos de los componentes alcohólicos anteriormente citados: los copoliésteres especialmente preferentes son poli-(etilenglicolbutanodiol-1,4)-tereftalatos.

Los tereftalatos de polialquileno adecuados de manera preferente presentan, en general, una viscosidad intrínseca desde 0,4 hasta 1,5 dl/g, de manera preferente desde 0,5 hasta 1,3 dl/g, especialmente desde 0,6 hasta 1,2 dl/g, medida respectivamente en fenol/o-diclorobenceno (1 : 1 partes en peso) a 25ºC.

Las poliamidas adecuadas son homopoliamidas conocidas, copoliamidas y mezclas de estas poliamidas. Éstas pueden ser poliamidas parcialmente cristalinas y/o amorfas.

Como poliamidas parcialmente cristalinas son adecuadas la poliamida-6, la poliamida-6,6, mezclas y copolímeros correspondientes constituidos por estos componentes. Además entran en consideración poliamidas parcialmente cristalinas, cuyos componentes ácidos estén constituidos en su totalidad o parcialmente, por ácido tereftálico y/o ácido isoftálico y/o ácido subérico y/o ácido sebácico y/o ácido azelaico y/o ácido adípico y/o ácido ciclohexanodicarboxílico, cuyos componentes de diamina estén constituidos en su totalidad o parcialmente, por m- y/o p-xililendiamina y/o hexametilendiamina y/o 2,2,4-trimetilhexametilendiamina y/o 2,2,4-trimetilhexametildiamina y/o isoforonadiamina y cuya composición es conocida en principio.

Además deben citarse poliamidas que se preparan en su totalidad o parcialmente, a partir de lactamas con 7 a 12 átomos de carbono en el anillo, en caso dado con empleo concomitante de uno o de varios de los componentes de partida anteriormente citados.

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Las poliamidas parcialmente cristalinas especialmente preferentes son la poliamida-6 y la poliamida-6,6 y sus mezclas. Como poliamidas amorfas pueden emplearse productos conocidos. Estas poliamidas se obtienen por medio de una policondensación de diaminas tales como la etilendiamina, la hexametilendiamina, la decametilendiamina, la 2,2,4-trimetilhexametilendiamina y/o la 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, la m- y/o la p-xililendiamina, el bis-(4-aminociclohexil)-metano, el bis-(4-aminociclohexil)-propano, el 3,3'-dimetil-4,4'-diamino-ciclohexilmetano, la 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina, el 2,5- y/o el 2,6-bis-(aminometil)-norbornano y/o el 1,4-diaminometilciclohexano con ácidos dicarboxílicos tales como el ácido oxálico, el ácido adípico, el ácido azelaico, el ácido azeláico, el ácido decanodicarboxílico, el ácido heptadecanodicarboxílico, el ácido 2,2,4-trimetiladípico y/o el ácido 2,4,4-trimetiladípico, el ácido isoftálico y el ácido tereftálico.

De la misma manera, son adecuados los copolímeros que se obtienen por medio de una policondensación de varios monómeros, además copolímeros, que se preparan por medio de una adición de ácidos aminocarboxílicos tales como el ácido \varepsilon-aminocaprónico, el ácido \omega-aminoundecanoico o el ácido \omega-aminoláurico o sus lactamas.

Las poliamidas amorfas especialmente adecuadas son las poliamidas preparadas a partir de ácido isoftálico, hexametilendiamina y otras diaminas tales como el 4,4'-diaminodiciclohexilmetano, la isoforonadiamina, la 2,2,4-trimetilhexametilendiamina y/o la 2,4,4-trimetilhexametilendiamina, el 2,5- bis-(aminometil)-norborneno y/o 2,6-bis-(aminometil)-norborneno; o a partir del ácido isoftálico, del 4,4'-diamino-diciclohexilmetano y de la \varepsilon-caprolactama; o a partir del ácido isoftálico, del 3,3'-dimetil-4,4'-diamino-diciclohexilmetano y de la laurinlactama; o a partir del ácido tereftálico y de la mezcla de isómeros constituida por la 2,2,4-trimetilhexametilendiamina y/o la 2,4,4-trimetilhexametilendiamina.

En lugar del 4,4'-diaminodiciclohexilmetano puro pueden emplearse también mezclas de los diaminodiciclohexilmetanos con isomería de posición, que están constituidas por

un 70 hasta un 99% en moles del 4,4'-diamino-isómero

un 1 hasta un 30% en moles del 2,4'-diamino-isómero

0 hasta un 2% en moles del 2,2'-diamino-isómero y

en caso dado diaminas superiores condensadas correspondientes, que se obtienen por medio de una hidrogenación de diaminodifenilmetano de calidad industrial. El ácido isoftálico puede reemplazarse hasta en un 30% inclusive por ácido tereftálico.

Las poliamidas presentan, de manera preferente, una viscosidad relativa (medida en una solución al 1% en peso en m-cresol a 25ºC) comprendida entre 2,0 y 5,0, de forma especialmente preferente entre 2,5 y 4,0.

Pueden añadirse a las composiciones, de conformidad con la invención, durante la obtención, la elaboración, la transformación y el moldeo definitivo, los aditivos necesarios o bien convenientes, por ejemplo antioxidantes, estabilizantes frente a los UV, destructores de los peróxidos, antiestáticos, lubrificantes, agentes de desmoldeo, agentes protectores contra la llama, agentes de carga o reforzantes (fibras de vidrio, fibras de carbono, etc.), colorantes.

La obtención de las composiciones, de conformidad con la invención, se lleva a cabo por medio de la formación de una mezcla de los componentes A)+B)+C) así como, en caso dado, otros ingredientes, en grupos mezcladores usuales, de manera preferente en molinos de cilindros múltiples, en extrusoras mezcladoras o en amasadores internos.

Por lo tanto, el objeto de la invención está constituido por, por otra parte, por un procedimiento para la obtención de las composiciones, de conformidad con la invención, mezclándose los componentes A)+B)+C) y, en caso dado, otros ingredientes y llevándose a cabo el mixturado y la extrusión a temperatura más elevada, en general a temperaturas comprendidas entre 150ºC y 300ºC.

El moldeo final puede llevarse a cabo en dispositivos de transformación usuales en el comercio y comprende, por ejemplo, la transformación por medio de una colada por inyección, la extrusión de placas con, en caso dado, subsiguiente moldeo en caliente, moldeo en frío, extrusión de tubos y de perfiles, transformación en calandria.

Ejemplos

Las partes, que han sido indicadas en los ejemplos siguientes, son partes en peso y los %, que han sido indicados, son % en peso, en tanto en cuanto no se diga otra cosa.

Componentes empleados

A): Caucho de injerto preparado por medio del empleo de compuestos de peroxodisulfato como iniciador:

A1): Se llevan 70 partes en peso (calculado como materia sólida) de un látex de polibutadieno, bimodal, con un diámetro medio de las partículas d_{50} de 244 nm (picos de los tamaños de las partículas a 196 nm y a 291 nm) y con un contenido en gel del 66% en peso con agua hasta un contenido en materia sólida de aproximadamente el 20% en peso. Después de lo cual se calientan a 59ºC y se combinan con 0,45 partes en peso de K_{2}S_{2}O_{8} (disuelto en agua). A continuación se dosifican, en el transcurso de 6 horas, de forma paralela, 30 partes en peso de una mezcla de monómeros (relación en peso de estireno : acrilonitrilo = 73 : 27) constituida por 0,08 partes en peso de terc.-dodecilmercaptano y 1,0 parte en peso (calculado como substancia sólida) de la sal de sodio de una mezcla de ácidos resínicos (Dresinate® 731, Abieta Chemie GmbH, Gersthofen), disuelta en agua alcalinizada.

\quad: La temperatura de la reacción se aumenta hasta 80ºC en el transcurso de 6 horas, seguido de un tiempo para la reacción final de 2 horas a esta temperatura. Se lleva a cabo una coagulación, tras adición de aproximadamente 1 parte en peso de un antioxidante fenólico, con una mezcla de sulfato de magnesio/ácido acético y se seca el polvo resultante, una vez lavado con agua, a 70ºC.

A2): Se repite el procedimiento descrito bajo A1), empleándose 60 partes en peso (calculado como materia sólida) del látex de polibutadieno descrito bajo A1), 40 partes en peso de una mezcla de monómeros (relación en peso de estireno : acrilonitrilo = 73 : 27) y 0,12 partes en peso de terc.-dodecilmercaptano. Las cantidades restantes (K_{2}S_{2}O_{8}, sal de sodio de una mezcla de ácidos resínicos) así como las condiciones para la reacción y para la elaboración permanecen invariables.

B): Caucho de injerto preparado por medio del empleo de sistemas iniciadores Redox:

B1): Se llevan 60 partes en peso (calculado como materia sólida) de un látex de polibutadieno, bimodal, con un diámetro medio de las partículas d_{50} de 355 nm (picos de los tamaños de las partículas a 291 nm y a 415 nm) y con un contenido en gel del 65% en peso, con agua hasta un contenido en materia sólida de aproximadamente el 20% en peso. A continuación se calientan a 75ºC, después de lo cual se dosifican, en el transcurso de 8 horas, de forma paralela, 0,26 partes en peso de hidroperóxido de terc.-butilo y 0,22 partes en peso de ascorbato de sodio así como, en el transcurso de 4 horas, 40 partes en peso de una mezcla de monómeros (relación en peso de estireno : acrilonitrilo = 73 : 27) y se aumenta la temperatura, en el transcurso de las primeras 4 horas, a 75ºC y, a continuación, hasta 80ºC.

\quad: Paralelamente se dosifican a los monómeros 1,72 partes en peso (calculado como substancia sólida) de la sal de sodio de una mezcla de ácidos resínicos (Dresinate® 731, Abieta Chemie GmbH, Gersthofen), durante 4 horas.

\quad: Al cabo de un tiempo para la reacción final de una hora, a 80ºC, se adiciona aproximadamente 1 parte en peso de un antioxidante fenólico, se coagula con una mezcla de sulfato de magnesio/ácido acético y el polvo resultante se seca, tras el lavado con agua, a 70ºC.

B2): Se repite el procedimiento descrito bajo B1), empleándose 60 partes en peso (calculado como materia sólida) de un látex de polibutadieno trimodal con un diámetro medio de las partículas d_{50} de 298 nm (picos de los tamaños de las partículas a 196 nm, a 291 nm y a 415 nm) y con un contenido en gel de 66% en peso. Las cantidades restantes (monómeros, iniciador, emulsionante) así como las condiciones para la reacción y para la elaboración permanecen invariables.

C): Caucho de injerto preparado por medio de una polimerización en solución, en masa o en suspensión:

C1): ABS en masa Magnum 3504 (Dow Chemical Europe S.A., Horgen, Suiza).

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Verificación de las masas de moldeo

Los componentes polímeros, que han sido descritos precedentemente, se mezclan, con las partes que han sido indicadas en la tabla 1, con 2 partes en peso de etilendiaminobisestearilamida y con 0,1 partes en peso de un aceite de silicona en un amasador interno y, tras granulación, se transforman en probetas y en una placa plana (para la evaluación de la superficie y de la relación del contraste, , dimensiones 60 x 40 x 2 mm).

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Se determinan los datos siguientes:

Resiliencia con entalla a temperatura ambiente (a_{k}(RT)) según ISO 180/1A (unidad: kJ/m^{2}),

Brillo superficial según la norma DIN 67 530 con un ángulo de reflexión de 20º (valor del reflectómetro),

Índice Yellowness (YI) de conformidad con la norma ASTM D 1925 (tipo de luz: C, observador: 2º, apertura para la medición: valor de área ancha -Large Area Value) de conformidad con la ecuación YI = (128X - 106Z)/Y, siendo X, Y, Z = las coordenados de color de conformidad con la norma DIN 5033,

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Relación de contraste (Contrast Ratio CR) como coeficiente de medición para la opacidad del material por medición de una muestra por delante de un fondo negro y por delante de un fondo blanco según

3

describiendo Y el valor de color normalizado del CIElab-Farbraum con el tipo de luz D 65 y con observador a 10º (véase la norma DIN 5033, bola de Ulbricht). La medición se llevó a cabo con empleo de un fotómetro espectral Dataflash SF 600 plus CT.

La evaluación sobre la aptitud a la transformación de las masas de moldeo se llevó a cabo con ayuda la medición de la presión de llenado necesaria a 240ºC (unidad: bar) (véase la publicación de S. Anders et al., Kunststoffe 81 (1991), 4, páginas 336 hasta 340 y la literatura allí citada).

Los resultados se han reunido en la tabla 2.

Se deduce por la misma, que las masas de moldeo, de conformidad con la invención, presentan valores de opacidad y valores del índice Yellowness (YI) claramente reducidos. Otras propiedades importantes, tales como, por ejemplo, la resiliencia con entalla o la aptitud a la transformación termoplástica, quedan mejoradas, de igual modo, o bien no quedan influenciadas negativamente.

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TABLA 1 Composiciones de las masas de moldeo examinadas

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TABLA 2 Datos de los ensayos de las composiciones examinadas

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Claims

1. Composición que contiene

A): al menos un caucho de injerto, preparado con ayuda de una polimerización en emulsión por medio de radicales de estireno y de acrilonitrilo en presencia de, al menos, un caucho de butadieno a), que se presenta en forma de látex, con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de 0ºC, con empleo de, al menos, un compuesto peroxodisulfato como iniciador,

B): al menos un caucho de injerto, preparado con ayuda de una polimerización en emulsión por medio de radicales de estireno y de acrilonitrilo en presencia de, al menos, un caucho de butadieno b), que se presenta en forma de látex, con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de 0ºC, con empleo de, al menos, un sistema Redox como iniciador, así como

C): al menos un polímero de injerto, que puede ser obtenido por medio de una polimerización en solución, en masa o en suspensión, de estireno y de acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90 : 10 y 50 : 50 en presencia de un caucho de butadieno, tomado la relación en masa entre los monómeros de injerto empleados y el caucho empleado, un valor de 50 : 50 y, como máximo, de 97 : 3.

2. Composiciones según la reivindicación 1 que contienen, adicionalmente, un polímero vinílico termoplástico, exento de caucho, como componente D) y/o una resina termoplástica no constituida por monómeros vinílicos.

3. Composiciones según la reivindicación 2 que contienen, a título de resina termoplástica no constituida por monómeros vinílicos, una resina elegida entre policarbonato aromático, poliéstercarbonato aromático, poliéster, poliamida o mezclas de los mismos.

4. Composiciones según las reivindicaciones 1 a 3, que contienen desde 1 hasta 50 partes en peso de A) y B) y desde 50 hasta 99 partes en peso de C).

5. Composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes, que contienen desde 2,5 hasta 45 partes en peso de A) y B) y desde 55 hasta 97,5 partes en peso de C).

6. Composición según la reivindicación 1 que contiene

A): al menos un caucho de injerto, preparado con ayuda de una polimerización en emulsión por medio de radicales de estireno y de acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90 : 10 y 50 : 50, en presencia de, al menos, un caucho de butadieno, que se presenta en forma de látex, con empleo de, al menos, un compuesto peroxodisulfato como iniciador,

B): al menos un caucho de injerto, preparado con ayuda de una polimerización en emulsión por medio de radicales de estireno y de acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90 : 10 y 50 : 50 en presencia de, al menos, un caucho de butadieno, que se presenta en forma de látex, con empleo de, al menos, un sistema Redox como iniciador,

C): al menos un polímero de injerto, que puede ser obtenido por medio de una polimerización en solución, en masa o en suspensión, de estireno y de acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90 : 10 y 50 : 50 en presencia de un caucho, estando comprendida la relación en masa entre los monómeros de injerto empleados y el caucho empleado entre 70 : 30 y 95 : 5 y, en caso dado,

D): al menos un polímero termoplástico, exento de caucho, obtenido por medio de una polimerización de estireno y de acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90 : 10 y 50 : 50.

7. Composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes, en las que el componente B) se prepara por medio de una iniciación con un sistema Redox, estando elegido el medio oxidante entre el grupo formado por el peróxido de di terc.-butilo, el hidroperóxido de cumol, el percarbonato de diciclohexilo, el hidroperóxido de terc.-butilo, el peróxido de p-mentano, el H_{2}O_{2} o mezclas de los mismos, y estando elegido el agente reductor entre el grupo formado por las sales del ácido sulfínico, las sales del ácido sulfuroso, el ditionito de sodio, el sulfito de sodio, el hipofosfito de sodio, el hidrógenosulfito de sodio, el ácido ascórbico así como sus sales, el formaldehídosulfoxilato de sodio, la monohidroxiacetona y la dihidroxiacetona, los azúcares, la glucosa, la dextrosa, las sales ferrosas(II), las sales de estaño(II) y las sales de titanio(II) o sus mezclas.

8. Composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes, empleándose, respectivamente, un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas monomodal, para la obtención de los cauchos de injerto A) y B).

9. Composiciones según las reivindicaciones 1 a 7, empleándose, respectivamente, un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas bimodal, para la obtención de los cauchos de injerto A) y B).

10. Composiciones según las reivindicaciones 1 a 7, empleándose un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas monomodal, para la obtención del caucho de injerto A) y un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas bimodal, para la obtención del caucho de injerto B).

11. Composiciones según las reivindicaciones 1 a 7, empleándose un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas monomodal, para la obtención del caucho de injerto A) y un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas trimodal, para la obtención del caucho de injerto B).

12. Composiciones según las reivindicaciones 1 a 7, empleándose un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas bimodal, para la obtención del caucho de injerto A) y un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas trimodal, para la obtención del caucho de injerto B).

13. Composiciones según las reivindicaciones 1 a 7, empleándose un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas bimodal, para la obtención del caucho de injerto A) y un látex de caucho con una distribución del tamaño de las partículas monomodal, para la obtención del caucho de injerto B).

14. Composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque se emplean látices de caucho con un diámetro medio de las partículas (d_{50}) comprendido entre 50 y 600 nm, para la obtención de los cauchos de injerto A) y B).

15. Composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes, caracterizadas porque se emplean látices de caucho con un diámetro medio de las partículas (d_{50}) comprendido entre 100 y 500 nm, para la obtención de los cauchos de injerto A) y B).

16. Composiciones según las reivindicaciones 14 o 15, caracterizadas porque el diámetro medio de las partículas (d_{50}) del látex de caucho, empleado para la obtención del caucho de injerto A), es menor que el diámetro medio de las partículas (d_{50}) del látex de caucho, empleado para la obtención del caucho de injerto B).

17. Composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes, teniendo los cauchos del componente C) diámetros medios de las partículas comprendidos entre 100 y 10.000 nm.

18. Composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes, teniendo los cauchos del componente C) diámetros medios de las partículas comprendidos entre 200 nm y 5.000 nm.

19. Composiciones según una o varias de las reivindicaciones precedentes, teniendo los cauchos del componente C) diámetros medios de las partículas comprendidos entre 400 nm y 2.000 nm.

20. Procedimiento para la obtención de composiciones, caracterizadas porque se mezclan

B): al menos un caucho de injerto preparado con ayuda de una polimerización en emulsión por medio de radicales de estireno y de acrilonitrilo en presencia de, al menos, un caucho de butadieno b), que se presenta en forma de látex, con una temperatura de transición vítrea situada por debajo de 0ºC, con empleo de, al menos, un sistema Redox como iniciador, y

C): al menos un polímero de injerto, que puede ser obtenido por medio de una polimerización en solución, en masa o en suspensión, de estireno y de acrilonitrilo en una relación en peso comprendida entre 90 : 10 y 50 : 50 en presencia de un caucho, estando comprendida la relación en masa entre los monómeros de injerto empleados y el caucho empleado entre 50 : 50 y 97 : 3

así como, en caso dado, otros componentes y, a continuación, se mixturan.

21. Empleo de las composiciones según las reivindicaciones 1 a 19 para la obtención de piezas moldeadas.

22. Piezas moldeadas, que pueden obtenerse a partir de las composiciones según las reivindicaciones 1 a 19.