ES2300771T3 - Procedimiento para la preparacion de 1-octeno a partir de una fraccion craqueada de c4. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de 1-octeno a partir de una fraccion craqueada de c4. Download PDFInfo
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Classifications
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
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- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
Abstract
Procedimiento para la preparación de 1-octeno por a) reacción catalítica de una corriente, que contiene el butadieno, con metanol mediando obtención de una corriente que contiene por lo menos el 1-metoxi-2,7-octadieno, b) hidrogenación catalítica de la corriente que contiene el 1-metoxi-2,7-octadieno para dar una corriente que contiene por lo menos el 1-metoxi-octano, c) desdoblamiento catalítico de por lo menos una parte del 1-metoxi-octano para dar un producto de desdoblamiento, que contiene por lo menos agua y el 1-octeno, caracterizado porque d) el producto de desdoblamiento procedente de c) se separa por destilación en una fracción en forma de vapor de compuestos de bajo punto de ebullición, que contiene por lo menos el 1-octeno y agua, y en una fracción líquida de compuestos de alto punto de ebullición, que contiene por lo menos el 1-octeno y el 1-metoxioctano, e) la fracción de compuestos de bajo punto de ebullición se condensa total o parcialmente, y se separa en una fase acuosa y en una fase no polar, que contiene el 1-octeno, f) la fase no polar procedente de e) se devuelve a la etapa d), y g) la fracción de compuestos de alto punto de ebullición procedente de d) se separa en una fracción que contiene el 1-octeno y en una fracción que contiene el 1-metoxi-octano.
Description
Procedimiento para la preparación de
1-octeno a partir de una fracción craqueada de
C_{4}.
El invento se refiere a un procedimiento para la
preparación del 1-octeno a partir de una fracción
craqueada de C_{4} por telomerización del
1,3-butadieno, contenido en la fracción craqueada
de C_{4}, con metanol en presencia de un catalizador,
hidrogenación del telómero así obtenido, desdoblamiento del
telómero hidrogenado y tratamiento del producto de desdoblamiento,
así obtenido, para dar el 1-octeno puro.
El 1-octeno se emplea en grandes
cantidades en la producción de diferentes productos químicos. Por
ejemplo, a partir del 1-octeno se preparan
sustancias con actividad superficial (tensioactivas),
plastificantes, lubricantes y polímeros. Un gran sector de empleo
es además la utilización como comonómero en polímeros, en
particular en los de polietileno.
Casi todos los procedimientos usados
comercialmente en el momento actual para la producción de
1-octeno, se basan en la materia prima eteno. El
eteno es oligomerizado y se obtiene un espectro de productos de
\alpha-olefinas como productos principales. En el
caso de una elección adecuada del catalizador y de las condiciones
del proceso, se puede optimizar la proporción de
1-octeno en el producto y entonces ésta se
encuentra aproximadamente 25%. Junto con estos procedimientos, con
los cuales se produce la cantidad principal del
1-octeno, ha conseguido una cierta importancia el
aislamiento del 1-octeno a partir del espectro de
productos de la reacción de Fischer-
Tropsch.
Tropsch.
En la bibliografía, junto a los procesos que se
basan en el eteno, se conocen también unos procedimientos que
emplean el 1,3-butadieno como materia prima. Sin
embargo, el 1-octeno no es obtenible a partir de
butadieno de un modo directo, por ejemplo a través de una
dimerización, sino que se obtiene después de varias etapas de
proceso. Así, el documento de solicitud de patente internacional WO
92/10450 describe un procedimiento, en el que el
1,3-butadieno se hace reaccionar preferiblemente
con metanol o etanol para dar un éter de
2,7-octadienilo que, después de una hidrogenación
para formar el éter de octilo, se desdobla para dar el
1-octeno. En el documento de solicitud de patente
europea EP-A-0.440.995 se pasa por
una vía análoga, pero la reacción se efectúa, en la primera etapa,
con un ácido carboxílico. Es común a los procedimientos la primera
etapa del proceso, que se designa en general como telomerización.
En el caso de la telomerización, se hace reaccionar en general un
telógeno (en el documento
EP-A-0.440.995 el ácido carboxílico)
con un taxógeno (1,3-butadieno, 2 equivalentes)
para dar un
telómero.
telómero.
Unas más recientes variantes de procedimiento se
describen por ejemplo en los documentos de solicitudes de patentes
alemanas DE 10.10.5751, DE 10.12.8144, DE 10.14.9348, DE 10.14.9347
y DE 10.22.9290.
Estos procedimientos utilizan las etapas antes
mencionadas de la telomerización, la hidrogenación y el
subsiguiente desdoblamiento, y junto al deseado producto buscado,
1-octeno, generan unos productos secundarios, que se
tienen que separar a partir del producto buscado. Puesto que el
1-octeno se utiliza frecuentemente como comonómero,
es deseable la preparación de un 1-octeno muy puro.
El presente invento resuelve este problema.
Como explicación del problema de separación, no
trivial, la siguiente Tabla 1 muestra la composición típica de un
producto de desdoblamiento obtenido de acuerdo con los
procedimientos antes mencionados; la Fig. 1 muestra los
correspondientes puntos de ebullición. Se puede observar ahora con
facilidad que, mediante una sencilla destilación del producto de
desdoblamiento, no es posible una separación del
1-octeno en los grados de pureza deseados.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Se encontró ahora, de un modo sorprendente, que
a pesar de esta composición compleja, es posible la preparación de
1-octeno a partir de una fracción craqueada de
C_{4} en una suficiente pureza, mediante un procedimiento
especial de destilación, eventualmente con un lavado con agua,
realizado antes.
Es objeto del presente invento, por lo tanto, un
procedimiento para la preparación de 1-octeno
por
- a)
- reacción catalítica de una corriente que contiene el butadieno, con metanol mediando obtención de una corriente que contiene por lo menos el 1-metoxi-2,7-octadieno,
- b)
- hidrogenación catalítica de la corriente que contiene el 1-metoxi-2,7-octadieno para dar una corriente que contiene por lo menos el 1-metoxi-octano,
- c)
- desdoblamiento catalítico mediante una parte del 1-metoxi-octano para dar un producto de desdoblamiento, que contiene por lo menos agua y el 1-octeno,
caracterizado porque
- d)
- el producto de desdoblamiento procedente de c) se separa por destilación en una fracción de productos de bajo punto de ebullición en forma de vapor, que contiene por lo menos el 1-octeno y agua, y en una fracción líquida de productos de alto punto de ebullición, que contiene por lo menos el 1-octeno y el 1-metoxi-octano,
- e)
- la fracción de productos de bajo punto de ebullición se condensa total o parcialmente, y se separa en una fase acuosa y una fase no polar, que contiene el 1-octeno,
- f)
- la fase no polar procedente de e) se devuelve a la etapa d), y
- g)
- la fracción de productos de alto punto de ebullición procedente de d) se separa en una fracción que contiene el 1-octeno y en una fracción que contiene el 1-metoxi-octano.
Las etapas a) hasta c) del procedimiento
conforme al invento no se diferencian del estado de la técnica y se
pueden consultar p.ej. en los documentos de patentes antes
mencionados, en particular en los documentos DE 10.10.5751, DE
10.12.8144, DE 10.14.9348, DE 10.14.9347 y DE 10.22.9290. A estos
procedimientos se hace aquí expresamente referencia.
En la etapa a) del procedimiento conforme al
invento, que comprende la telomerización, se pueden emplear unas
corrientes que contienen el butadieno, p.ej. las denominadas
corrientes de fracciones craqueadas de C_{4}. Unas típicas
concentraciones del butadieno en estas corrientes están situadas
entre 20 y 70% de 1,3-butadieno. Los demás
componentes, n-butano, iso-butano,
1-buteno, 2-buteno e
iso-buteno, no perturban, o no perturban
esencialmente, a la reacción en la etapa de telomerización. Otros
dienos, tales como p.ej. alenos, o acetilenos, en particular el
vinil-acetileno, se eliminan sin embargo
ventajosamente por destilación, extracción o hidrogenación
selectiva.
Como catalizadores preferidos para la
telomerización se emplean catalizadores de níquel, rodio, paladio o
platino, por ejemplo los formados con ligandos fosforados tales
como fosfinas (p.ej. trifenil-fosfina), fosfitos
(p.ej. fosfito de trimetilo), fosfonitos o fosfinitos (p.ej.
difenil-fenoxi-fosfina). Se prefiere
el empleo de estos catalizadores con ligandos del tipo de carbenos.
La utilización de una base, tal como p.ej. hidróxidos metálicos,
alcoholatos, fenolatos, o de un disolvente, tal como p.ej.
hidrocarburos alifáticos inertes, en esta etapa del procedimiento,
es opcional.
La reacción de telomerización se lleva a cabo de
manera preferida entre 10°C y 200°C, y a una presión de reacción
de 1 a 300 bares.
Como telógeno se utiliza en el procedimiento
conforme al invento exclusivamente metanol, pudiéndose emplear por
cada mol de metanol entre 0,1 moles y 4 moles de
1,3-butadieno.
El
1-metoxi-2,7-octadieno,
obtenido después de la etapa a), se hidrogena en la etapa b).
La hidrogenación puede efectuarse como una
hidrogenación en fase líquida y/o en fase gaseosa, o como una
combinación de estas técnicas, y ella puede efectuarse en una o
varias etapas, tal como por ejemplo en una hidrogenación preliminar
y en una hidrogenación final.
La hidrogenación se puede llevar a cabo en un
régimen continuo o discontinuo. Como reactores se pueden emplear
los clásicos conocidos para hidrogenaciones, por ejemplo reactores
con lecho de escurrimiento (en inglés trickle). El calor de
reacción, resultante durante esta reacción, se evacua de acuerdo
con procedimientos conocidos, por ejemplo mediante refrigerantes
internos o externos. Concretamente, esto puede significar el empleo
de reactores con haces de tubos, dedos de refrigeración o trampas
de refrigeración, serpentines o placas de refrigeración, o la
refrigeración de una corriente de retorno (reactores con circuito,
reciclamiento).
La hidrogenación se lleva a cabo de un modo
catalizado. En tal caso se pueden emplear catalizadores tanto
homogéneos como también heterogéneos. Por ejemplo, el catalizador
puede contener por lo menos un elemento de los grupos 8° - 10° del
sistema periódico de los elementos. Opcionalmente se pueden emplear
otros metales de transición como catalizadores para esta
hidrogenación, en particular cobre y/o cromo, y/o con por lo menos
un metal adicional de los grupos 8° - 10° del sistema periódico de
los elementos.
En el caso de catalizadores heterogéneos, los
metales arriba mencionados pueden haber sido modificados con otros
metales o con agentes moderadores. Así, por ejemplo, con frecuencia
los catalizadores heterogéneos de paladio se modifican
frecuentemente mediante la adición de azufre o de monóxido de
carbono, en cuanto a su actividad y su selectividad. A los
catalizadores de cobre se les añade con frecuencia una cierta
proporción de cromo.
El empleo de catalizadores soportados es por
regla general ventajoso, puesto que se necesitan menores
cantidades de metal(es) y mediante la condición o naturaleza
del soporte se puede influir adicionalmente sobre las propiedades
del catalizador. Como materiales de soporte se han acreditado, por
ejemplo, carbón activo, óxido de aluminio, dióxido de silicio,
óxido de silicio y aluminio, carbonato de bario, sulfato de bario y
tierra de infusorios (Kieselgur).
Las hidrogenaciones se llevan a cabo a unas
temperaturas de 0 a 400°C, de manera preferida de 20 a 200°C. La
presión es en tales casos de 0,01 a 300 bares, de manera preferida
de 0,1 a 125 bares, de manera especialmente preferida de 1 a 64
bares.
La hidrogenación del
1-metoxi-2,7-octadieno
para dar el 1-metoxi-octano en la
fase líquida, independientemente de que se catalice de un modo
homogéneo o heterogéneo, se puede efectuar sin o en la presencia de
otros componentes adicionales. Como otros componentes adicionales
entran en consideración en tales casos productos de partida
(eductos) y productos secundarios todavía no separados procedentes
de la etapa a) y disolventes eventualmente añadidos. Los productos
de partida todavía presentes de la etapa a) pueden ser, por
ejemplo, metanol o hidrocarburos de C4, unos típicos productos
secundarios de la reacción de telomerización son
3-metoxi-1,7-octadieno,
1,3,7-octatrieno, 1,7-octadieno,
1,6-octadieno y
vinil-ciclohexeno.
Ciertos componentes de la etapa a), que están
presentes en la hidrogenación, se hidrogenan eventualmente incluso
total o parcialmente. Así, en el caso de una hidrogenación
completa, por ejemplo a partir del
3-metoxi-1,7-octadieno,
se obtiene el 3-metoxi-octano, a
partir del 1,3,7-octatrieno, del
1,7-octadieno y del 1,6-octadieno
se obtiene en cada caso un octano, a partir del
vinil-ciclohexeno se obtiene el
etil-ciclohexano, a partir del
1,3-butadieno y de los n-butenos se
obtiene el butano.
Ejemplos de disolventes, que se pueden añadir
adicionalmente en la hidrogenación, son hidrocarburos alifáticos,
cicloalifáticos y aromáticos (octano,
etil-ciclohexano), alcoholes (metanol) y éteres
(dimetil-éter, metil-octil-éter,
3-metoxi-octano). Los disolventes
pasan a emplearse a solas o en forma de mezclas de diferentes
disolventes. De manera preferida, la hidrogenación se lleva a cabo
sin la adición de disolventes adicionales.
En el caso de las hidrogenaciones en la fase
gaseosa, junto a hidrógeno y al substrato pueden estar presentes
todavía otros gases. Por ejemplo, pueden estar presentes nitrógeno
y/o argón, pero también se pueden añadir, o ya pueden estar
presentes en el gas de hidrogenación, unos alcanos que son gaseosos
en las condiciones de hidrogenación, tales como por ejemplo
metano, propano o butano.
La hidrogenación en la etapa b) del
procedimiento conforme al invento se puede efectuar en un régimen
continuo, semicontinuo o discontinuo (por tandas). Se prefiere la
realización continua del procedimiento.
De manera preferida, en la etapa b) del
procedimiento conforme al invento se pretende un grado de
conversión lo más completo que sea posible del
1-metoxi-2,7-octadieno.
El grado de conversión está situado preferiblemente en más de 98%,
en particular en más de 99,5%.
En una forma preferida de realización del
procedimiento conforme al invento, la hidrogenación se lleva a cabo
en la fase líquida en presencia de un catalizador heterogéneo de
paladio sobre un soporte, que tiene preferiblemente de 0,01 a 5
tantos por ciento en peso (% en peso) de paladio. La presión es en
tales casos, de manera preferida, de 1 a 64 bares y la temperatura
es de 10 a 140°C. La hidrogenación se efectúa en dos etapas,
pudiendo ser hechas funcionar las dos etapas opcionalmente con una
devolución de productos.
Como material en bruto (materia prima) para la
etapa c) del procedimiento conforme al invento se emplea
preferiblemente un 1-metoxi-octano
con alta pureza. De manera preferida el contenido de
1-metoxi-octano está situado en >
99% en peso. Para alcanzar este grado de pureza es conveniente
separar otros componentes. Esto puede efectuarse, por ejemplo, por
destilación después de la hidrogenación, antes de la hidrogenación
o tanto antes como después de la hidrogenación, en el proceso. Los
hidrocarburos de C_{4} contenidos en la fracción de descarga
desde la telomerización, etapa a), se separan de manera preferida
antes de la hidrogenación. Otros componentes, tales como metanol,
hidrocarburos de C_{8} o
3-metoxi-1,7-octadieno,
pueden ser eliminados antes o después (por regla general entonces
en una forma saturada) de la hidrogenación.
En una forma preferida de realización del
procedimiento conforme al invento, la etapa a) comprende una etapa
k) del procedimiento, en la cual después de la reacción catalítica
se separan por destilación los hidrocarburos de C_{4}. La
corriente restante, que tiene un cierto contenido de hidrocarburos
de C4 menor que 5% en peso, se conduce a la etapa b). En el caso de
esta separación se elimina también una parte del metanol contenido
en la corriente como un azeótropo con los hidrocarburos de C_{4}
(en una proporción de aproximadamente 3 a 6% en peso de metanol en
la corriente de C_{4}). La mezcla que queda atrás, contiene
principalmente el
1-metoxi-2,7-octadieno
y metanol, en la suma con una proporción de > 80% en peso. Son
componentes secundarios, junto a cantidades restantes de
hidrocarburos de C_{4} eventualmente presentes, principalmente
3-metoxi-1,7-octadieno,
1,3,7-octatrieno, 1,7-octadieno,
1,6-octadieno y vinil-ciclohexeno.
Esta mezcla es aportada a una hidrogenación de acuerdo con la
etapa b), en la cual, junto a la hidrogenación del
1-metoxi-2,7-octadieno
para dar el 1-metoxi-octano, se
hacen reaccionar también los componentes secundarios para formar
3-metoxi-octano,
n-octano, etil-ciclohexano y
eventualmente etil-ciclohexeno.
La fracción (corriente) de descarga de la
hidrogenación de acuerdo con la etapa b) se puede purificar a
continuación, en un modo de realización preferido, en una etapa l)
del procedimiento, por destilación, separándose una fracción de
compuestos de bajo punto de ebullición, que contiene metanol,
3-metoxi-octano e hidrocarburos de
C_{8}, en particular n-octano,
etil-ciclohexano y etil-ciclohexeno.
Si en la fracción de afluencia en la hidrogenación estaban
contenidos hidrocarburos de C_{4}, también éstos son hidrogenados
y resultan, en común con la fracción de compuestos de bajo punto
de ebullición, eventualmente como una corriente de gases de salida,
en la cabeza (parte superior) de la columna de destilación. Junto a
la fracción de compuestos de bajo punto de ebullición, se obtiene
una fracción de compuestos de alto punto de ebullición, que
contiene 1-metoxi-octano, la cual
se conduce a la etapa c).
La ventaja, en el caso de este tratamiento, se
encuentra, entre otras, en el hecho de que mediante la
hidrogenación se disminuye el número de los componentes que
aparecen como productos secundarios, lo cual simplifica a un
tratamiento ulterior de esta corriente de sustancias.
La fracción de hidrocarburos de C_{4},
obtenida al realizar la separación de los hidrocarburos de C_{4}
de acuerdo con la etapa k) del procedimiento, que puede tener una
cierta proporción de metanol de aproximadamente 3 a 6%, se puede
aportar de manera preferida a una hidrogenación selectiva, etapa m)
del procedimiento, en la que los restos de
1,3-butadieno se convierten químicamente en
1-buteno y 2-butenos. Tales
hidrogenaciones constituyen estado de la técnica. De manera
preferida, la hidrogenación se lleva a cabo en la fase líquida en
presencia de catalizadores heterogéneos de paladio sobre
soportes.
La fracción de descarga de esta hidrogenación
(etapa m) del procedimiento) se puede aportar entonces, por
ejemplo, a una eterificación, en la que el metanol se hace
reaccionar con el isobuteno contenido en la corriente de C_{4}
para formar el metil-terc.-butil-éter. También esta
reacción se efectúa de acuerdo con procedimientos conocidos en el
estado de la técnica, la mayor parte de las veces mediando una
catálisis con intercambiadores de iones. Para una conversión
completa del isobuteno se tiene que añadir eventualmente de modo
adicional metanol.
Como una alternativa, la fracción de descarga de
la hidrogenación (etapa m) del procedimiento), para la eliminación
del metanol, se puede lavar con agua en una etapa n) del
procedimiento. En tal caso se obtienen una fase orgánica en lo
esencial exenta de metanol, que corresponde a un material refinado
I usual en el comercio, y una fase acuosa. La fase acuosa, que
contiene metanol, se trata preferiblemente por destilación para
dar metanol y agua, el agua se devuelve a la extracción (etapa n)
del procedimiento), y el metanol se devuelve total o parcialmente a
la etapa a) del procedimiento conforme al invento. Para la
preparación de este material refinado I, también se pueden efectuar
en primer lugar la extracción (etapa n) del procedimiento) con agua
y a continuación una hidrogenación selectiva (etapa m) del
procedimiento) de los dienos de la corriente de C_{4}.
El material refinado I se puede tratar
ulteriormente de un modo correspondiente a los procedimientos
conocidos, por ejemplo para la preparación de alcohol
terc.-butílico, diisobuteno (o isooctano),
metil-terc.-butil-éter, 1-buteno o
dímeros y oligómeros de C_{4}, tal como se describen p.ej. en los
documentos DE 101.02.082, DE 25.38.036, DE 39.14.817, DE 103.02.457
o DE 103.06.214.
En la etapa c) de procedimiento, el
1-metoxi-octano así obtenido es
desdoblado en presencia de un catalizador para formar metanol y
1-octeno. Como productos secundarios pueden
resultar en tales casos también el dimetil-éter (DME) y agua.
La reacción de desdoblamiento se lleva a cabo en
presencia de catalizadores heterogéneos. Se prefieren
catalizadores tales como óxido de aluminio, ácido silícico,
silicatos, catalizadores de carácter básico, ácidos silícicos que
contienen aluminio, tierra arcillosa o zeolitas. Como catalizadores
de carácter básico pasan a emplearse de manera preferida los
catalizadores, que se describen en la solicitud de patente alemana
con el número de solicitud DE 102.57.499. La reacción de
desdoblamiento se lleva a cabo a una temperatura comprendida entre
100 y 800°C, de manera preferida entre 150 y 600°C, de manera
especialmente preferida entre 250 y 500°C. La presión empleada en
este caso es de 0,05 a 300 bares, de manera preferida de 1 a 25
bares, de manera especialmente preferida de 1 a 5
bares.
bares.
El producto de desdoblamiento, obtenido de
acuerdo con las etapas a) hasta c), se puede tratar ulteriormente
en diferentes variantes del procedimiento. En el caso más sencillo,
el producto de desdoblamiento procedente de c) se puede separar
directamente por destilación en una fracción en forma de vapor de
compuestos de bajo punto de ebullición, que contiene por lo menos
el 1-octeno y agua, y en una fracción líquida de
compuestos de alto punto de ebullición, que contiene por lo menos
el 1-octeno y el
1-metoxi-octano (etapa d) del
procedimiento).
Puesto que, con frecuencia, en el producto de
desdoblamiento están contenidos el DME y agua, sin embargo, de
manera preferida, se separa por destilación desde el producto de
desdoblamiento en primer lugar una parte, preferiblemente la mayor
parte del DME. Esto puede efectuarse en una etapa d1), realizándose
que el producto de desdoblamiento procedente de c) es separado por
destilación en una fracción de compuestos de bajo punto de
ebullición, que contiene por lo menos el DME, y en una fracción de
compuestos de alto punto de ebullición, y la fracción de compuestos
de alto punto de ebullición se conduce a la etapa d). Si la
fracción de compuestos de alto punto de ebullición procedente de
d1) contiene metanol, entonces puede ser ventajoso lavar a ésta con
agua, obteniéndose después de una separación de fases (p.ej. en un
aparato separador de fases), una corriente acuosa que contiene
metanol y una corriente no polar, y siendo conducida la corriente
no polar a la etapa d).
En otro modo de realización distinto del
procedimiento conforme al invento, el producto de desdoblamiento
procedente de la etapa c), que contiene metanol, se lava
primeramente en una etapa de procedimiento d2) con agua, p.ej.
mediante un decantador o mediante una extracción en contracorriente
mediando obtención de una corriente acuosa que contiene metanol y
de una corriente no polar. La corriente no polar se puede conducir
entonces total o parcialmente a la etapa d). Con esta etapa del
procedimiento se separa ampliamente el metanol que ha resultado al
realizar el desdoblamiento. La extracción se lleva a cabo de manera
preferida a una temperatura de 10 a 75°C y con una relación de
masas, entre la corriente que se ha de purificar y el agua, de 1 :
10 a 10 : 1.
Si la corriente no polar procedente de la etapa
d2) del procedimiento contiene también todavía DME, entonces éste
puede ser separado por destilación en una fracción de compuestos de
bajo punto de ebullición, que contiene por lo menos DME, y en una
fracción de compuestos de alto punto de ebullición, realizándose
que la fracción de compuestos de alto punto de ebullición es
conducida a la etapa d). La separación por destilación se puede
efectuar p.ej. por transferencia de la corriente no polar a la
etapa d1). Si no se pasa por ninguna etapa d1), en la parte de
cabeza de la columna de la etapa d) se puede retirar el DME, de
manera preferida como una corriente gaseosa de gases de salida (hay
sólo parcialmente una condensación de la fracción de compuestos de
bajo punto de ebullición en forma de vapor).
Las etapas d), d1) y d2) pueden estar conmutadas
de tal manera que las corrientes, o corrientes parciales de éstas,
recorran eventualmente múltiples veces todas las etapas o una parte
de ellas. De esta manera, se puede conseguir una separación
especialmente buena del DME y del metanol.
El dimetil-éter (DME) separado en las etapas d),
d1) o d2), se puede emplear por ejemplo como gas de calefacción
(aprovechamiento térmico), como materia prima para procesos químicos
(por ejemplo, síntesis de olefinas) o en celdas o pilas de
combustible, o como un gas propulsor o carburante gaseoso. Según
sea la finalidad de utilización, son diferentes los requisitos
establecidos en cuanto a la pureza del DME. En una forma preferida
de realización de la etapa d1), el DME se obtiene en una pureza
> 99%, en especial > 99,9%, de modo muy especial > 99,99%,
y se emplea como carburante gaseoso.
Las etapas de separación d), e), f) se llevan a
cabo de manera preferida en una columna de destilación, que se
hace funcionar a una presión de 0,5 a 10, de manera preferida a una
presión de 2 a 4 bares, en un condensador de cabeza con una
temperatura de funcionamiento de aproximadamente 15 a 75°C y en un
recipiente para separación de fases (decantador).
En la etapa e), los compuestos de bajo punto de
ebullición, obtenidos en la etapa d), se condensan total o
parcialmente en el condensador de cabezas, la fase líquida se
transfiere al decantador y se separa en el decantador en una fase
polar y una fase no polar. Opcionalmente, en el caso de la
condensación resulta una fase gaseosa (p.ej. de DME), que es
retirada (en el caso de la condensación parcial). Si el condensado
no es bifásico (de dos fases), entonces es conveniente la adición
de una cantidad correspondiente de agua en la etapa de destilación
d) o en el
decantador.
decantador.
La fase orgánica (no polar) del decantador se
devuelve totalmente a la columna, mientras que la fase acuosa se
utiliza ulteriormente en otro sitio.
Mediante este procedimiento se evitan pérdidas
del 1-octeno, que en caso contrario resultarían a
partir de la formación del azeótropo mínimo a base de agua y del
1-octeno.
Como compuestos de alto punto de ebullición de
la destilación en la etapa d), se obtiene una mezcla, que contiene
los isómeros de octenos, el
1-metoxi-octano y, en menores
cantidades, componentes secundarios tales como
1-octanol, hidrocarburos de C9+ (hidrocarburos con
un número igual o mayor que 9 átomos de carbono).
Esta mezcla se separa de acuerdo con la etapa g)
del procedimiento conforme al invento, en una fracción que
contiene el 1-octeno y en una fracción que contiene
el 1-metoxi-octano. Esta
destilación se lleva a cabo a 50 hasta 250°C y a una presión de 0,1
a 5 bares.
La corriente de 1-octeno,
obtenida de esta manera, puede contener además todavía otros
isómeros de octenos y nonenos y ya es suficiente para muchas
aplicaciones. La concentración de 1-octeno en esta
corriente es de 80 a 98% en peso.
Si se debe de preparar el
1-octeno con una pureza superior a 90% en peso,
entonces, de manera conveniente en una etapa h) del procedimiento,
la fracción que contiene 1-octeno procedente de g)
se separa en una fracción que contiene por lo menos el
1-octeno, y en una fracción, que contiene por lo
menos olefinas de C_{8} y/o de C_{9}. La separación de los
indeseados isómeros de octenos, o respectivamente de los nonenos,
se efectúa de manera preferida a una temperatura comprendida entre
50 y 250°C y a una presión de 0,1 a 5 bares. El producto buscado,
1-octeno, es obtenido en este contexto como un
producto de cabezas en una pureza de > 90% en masa, de manera
preferida > 95% en peso, de manera especialmente preferida de
98,5% en peso. Los hidrocarburos de C_{8} y C_{9} separados como
producto de colas, se pueden emplear p.ej. como materiales en bruto
en la preparación de alcoholes plastificantes.
El
1-metoxi-octano que no se ha
convertido en el proceso c) de desdoblamiento, resulta junto con
otros compuestos de alto punto de ebullición, en la destilación de
acuerdo con la etapa g) del procedimiento, como un producto de
colas. Esta corriente de sustancias se devuelve preferiblemente al
desdoblamiento catalítico c), realizándose que los mencionados
compuestos de alto punto de ebullición, por ejemplo el dioctil-éter
y otros hidrocarburos, se pueden hacer salir, de la manera más
sencilla, mediante una pequeña corriente parcial. Opcionalmente, es
posible separar la fracción que contiene el
1-metoxi-octano, procedente de g),
en una fracción de compuestos de bajo punto de ebullición, que
contiene por lo menos el
1-metoxi-octano, y en una fracción
de compuestos de alto punto de ebullición, que contiene por lo
menos el dioctil-éter (etapa i) del procedimiento). Esta
destilación se lleva a cabo de manera preferida a una temperatura
de 100 a 300°C y a una presión de 0,1 a 2,5 bares. El
1-metoxi-octano así obtenido tiene
una pureza de 90 a 100% en peso y se devuelve de manera conveniente
a la reacción de desdoblamiento c). La fracción de compuestos de
alto punto de ebullición, que contiene el dioctil-éter, procedente
de la etapa i), se puede aportar a un aprovechamiento térmico o a
otro aprovechamiento, por ejemplo la preparación de un gas
de
síntesis.
síntesis.
Si en el caso del procedimiento conforme al
invento se obtienen unas corrientes acuosas, que contienen
metanol, tal como se pueden obtener p.ej. en las etapas d1), d2), e)
y n) del procedimiento, p.ej. por extracción, entonces puede ser
ventajoso que éstas sean tratadas en una etapa o) del
procedimiento, de manera tal que se separen el metanol y/o el agua.
El metanol se puede devolver total o parcialmente a la
telomerización de la etapa a). Un procedimiento preferido para la
separación es la separación por destilación. Si, junto a la fase de
agua y metanol, se presentase todavía una segunda fase orgánica,
ésta se separa preferiblemente antes de la destilación, y la fase
acuosa se separa por destilación en una fracción de compuestos de
bajo punto de ebullición, que contiene metanol, y en una fracción
de compuestos de alto punto de ebullición, que contiene agua.
El tratamiento de las corrientes acuosas, que
contienen metanol, tal como se obtienen p.ej. a partir de la etapa
d2), se puede efectuar también en común con otras corrientes del
proceso. Como otras corrientes son apropiadas en tal caso, en
particular, la fase acuosa procedente de la etapa e), la fracción
de compuestos de bajo punto de ebullición, que contiene metanol,
procedente de la etapa l) del procedimiento y la fase acuosa que
contiene metanol, procedente de la etapa n) del procedimiento.
Es especialmente ventajoso tratar las corrientes
de tal manera, que se obtenga solamente una mezcla de metanol y
agua, que se somete a tratamiento de nuevo en una unidad central
para dar metanol y agua. El agua se puede devolver entonces a las
extracciones presentes en el procedimiento conforme al invento y el
metanol se puede devolver a la etapa a) del procedimiento conforme
al invento. Ejemplos del tratamiento en común de corrientes que
contienen metanol, se discuten en los casos de las variantes de
procedimiento que se exponen seguidamente.
Una variante de procedimiento se debe explicar a
continuación con ayuda de la Figura 2: La corriente (1) designa al
producto de desdoblamiento, que se obtiene a partir de la etapa c)
del procedimiento, y que típicamente tiene la composición indicada
de la Tabla 1. En la etapa de lavado (2) (etapa d2) del
procedimiento) el producto de desdoblamiento se separa por lavado
con agua (3), mediando obtención de una solución acuosa (4). La
corriente de sustancias no polares (5) se separa a continuación en
la columna de destilación (6) (etapa d) del procedimiento) en una
fracción de compuestos de bajo punto de ebullición (7) que se
compone ampliamente de DME, agua y octenos, y en la fracción de
compuestos de alto de ebullición (13) que contiene la mayor parte
del 1-octeno, compuestos de alto punto de
ebullición y 1-metoxi-octano. La
fracción de compuestos de bajo punto de ebullición (7) es separada,
después de una condensación parcial (8) dejando salir a una
corriente gaseosa (9) (de DME) en el decantador (10), en una fase
orgánica ligera (11), que se devuelve a la columna de destilación
(6) (etapa f) del procedimiento), y en una fase acuosa pesada (12),
que se hace salir (etapa e) del procedimiento). Eventualmente la
corriente (12) se puede añadir total o parcialmente a la corriente
(3) o a la corriente (4). La corriente (13) es separada, en otra
columna de destilación (14), en el producto buscado,
1-octeno (15) y en una fracción (16) que contiene
1-metoxi-octano (etapa g)
del
procedimiento).
procedimiento).
Es posible prescindir del lavado (2) mediando
adición de agua (3), y en vez de esto emplear un decantador previo
para la separación de una fase acuosa.
La Fig. 3 corresponde en lo esencial a la Fig.
2, pero ha sido completada por la purificación adicional del
1-octeno o respectivamente del
1-metoxi-octano que opcionalmente
se ha de retornar. La fracción (15) que contiene
1-octeno, es separada en una columna de destilación
(17) en el 1-octeno muy puro (19) y en una fracción
de compuestos de alto punto de ebullición (18) (etapa h) de
procedimiento), conteniendo la corriente (18) los indeseados
isómeros de octenos tales como 2-octenos, 3 octenos
y 4-octenos, así como los nonenos resultantes como
producto secundario. La fracción (16) que contiene el
1-metoxi-octano es separada con el
fin de evitar el enriquecimiento de productos secundarios de alto
punto de ebullición, en una columna de destilación, en cuanto a
1-metoxi-octano (21) y en cuanto a
la fracción de compuestos de alto punto de ebullición (22) (etapa
i) del procedimiento). La corriente (21) se devuelve
convenientemente a la reacción de desdoblamiento de acuerdo con la
etapa c) del procedimien-
to.
to.
En la Fig. 4, la corriente (5) procedente de la
etapa d2) del procedimiento, se libera primeramente del DME (24) en
la columna (23) (etapa d1) del procedimiento); los compuestos de
alto punto de ebullición (25) se tratan ulteriormente o bien como
en la Fig. 2 o como en la Fig. 3 (designados como corriente 5). La
Fig. 4 describe por lo tanto una variante del procedimiento
conforme al invento, en la que las etapas de procedimiento se
llevan a cabo en el orden de sucesión d2), d1) y d).
La Fig. 5 muestra una variante adicional, en la
que el DME (27) se elimina ya antes del lavado con agua (2) en una
columna (26) (etapa d1) del procedimiento). La corriente de colas
(28), resultante en la columna (26), se conduce al lavado con agua
(2) (etapa d2) del procedimiento y a continuación se trata tal como
se ha descrito en la Fig. 3. La Fig. 5 describe por lo tanto una
variante del procedimiento, en la que las etapas del procedimiento
se llevan a cabo en el orden de sucesión d1), d2) y d).
La Fig. 6 muestra una variante de la Fig. 5,
ampliada por un tratamiento con una mezcla de agua y metanol (una
forma posible de realización de la etapa o) del procedimiento), en
la que la solución acuosa (4), que eventualmente se reúne con la
corriente (12), es separada, en una columna adicional (29), en una
fracción de colas (30), que principalmente contiene agua, y en una
fracción de cabezas (31), que contiene metanol. La corriente (30)
se puede devolver total o parcialmente en forma de agua a la etapa
de lavado (2). La corriente (32) caracteriza a una corriente que se
deja salir.
La Fig. 7 muestra una variante adicional de la
Fig. 5, con una posible forma de realización adicional de la etapa
o) del procedimiento, en la cual se trata asimismo una corriente
que contiene metanol, procedente de la etapa l) del procedimiento.
Una fracción de descarga de la hidrogenación (corriente 33), que
junto al 1-metoxi-octano contiene
además metanol, 3-metoxi-octano e
hidrocarburos de C8, se separa, en una columna (34), en una
fracción de colas (35), que contiene el
1-metoxi-octano, y en una fracción
de cabezas, que principalmente contiene el metanol, el
3-metoxi-octano y los hidrocarburos
de C8 (36) (etapa l) del procedimiento). La corriente (35) es
aportada al desdoblamiento (37), a partir del cual se obtiene el
producto de desdoblamiento (1). A partir de éste se elimina el DME
(27) en la columna (26). La corriente de colas (28) que resulta en
la columna (26) es separada, en (2), en una fase orgánica (5) y en
una fase acuosa (4). En el caso de que sea necesario, se añade
adicionalmente agua (3) (técnicamente, esto puede ser realizado, por
ejemplo, en forma de un decantador, un
mezclador-sedimentador [en inglés
"mixer-settler") o una columna de extracción).
La fase orgánica (5) es tratada como se describe en la Fig. 3. La
fase acuosa (4) es conducida, en común con la corriente (36) y
eventualmente en común con la corriente (12) (no reproducida), a
una extracción (39), a la que eventualmente se le aporta todavía
adicionalmente agua (38). En la extracción (39) se obtienen una
fase acuosa (40) y una fase orgánica (41). La fase acuosa (40), que
contiene también la mayor parte del metanol, se aporta a la
columna (42), donde ella es separada en una fracción de colas (43),
que principalmente contiene agua, y en una fracción de cabezas
(44), que contiene metanol. La corriente (43) puede ser devuelta
total o parcialmente en forma de agua a la etapa (2) (como la
corriente (3)) o a la etapa (39) (como la corriente (38)). La
corriente (44), que principalmente contiene metanol, se puede
devolver total o parcialmente a la telomerización.
La Fig. 8 muestra una variante ampliada de la
Fig. 7. Desde la fracción de descarga (45) de la telomerización
(56) del procedimiento conforme al invento, en una unidad
separadora (46) se separa (etapa k) del procedimiento) una mezcla
de compuestos de C_{4} y metanol (49), y se conduce a una
hidrogenación selectiva (51). La corriente remanente (47) es
aportada a la hidrogenación (48) (etapa b) del procedimiento), a
partir de la cual resulta la corriente (33). En la hidrogenación
selectiva (51) (etapa m) del procedimiento) los restos del
1,3-butadieno se hacen reaccionar con hidrógeno (50)
para formar butenos. La fracción de descarga de la hidrogenación
selectiva se aporta a un lavado con agua (52) (etapa n) del
procedimiento). Aquí se elimina con agua (54) el metanol contenido
en la corriente de C4. La mezcla de metanol y agua (53), obtenida
en tal caso, se puede purificar en una columna (42) en común con
otras corrientes del proceso. La corriente de C4 (55), exenta de
metanol, se corresponde en su composición con el material refinado
I usual en el comercio y está a disposición para otras
aplicaciones. El agua (54) empleada para la extracción, se puede
sacar desde la corriente (43).
Por razones de claridad, en la siguiente lista
se exponen una vez más las funciones principales de las etapas de
procedimiento mencionadas en el texto dentro de las diferentes
formas de realización del procedimiento conforme al invento.
- a)
- Reacción catalítica de una corriente, que contiene el butadieno, con metanol mediando obtención de una corriente que contiene por lo menos el 1-metoxi-2,7-octadieno.
- b)
- Hidrogenación catalítica de la corriente que contiene 1-metoxi-2,7-octadieno, que se obtiene en la etapa a), para dar una corriente que contiene por lo menos el 1-metoxi-octano.
- c)
- Desdoblamiento catalítico de por lo menos una parte del 1-metoxi-octano para dar un producto de desdoblamiento, que contiene por lo menos agua, el 1-octeno, y eventualmente el 1-metoxi-octano que todavía no ha reaccionado.
- d)
- Separación por destilación del producto de desdoblamiento procedente de la etapa c), en una fracción en forma de vapor de compuestos de bajo punto de ebullición, que contiene por lo menos el 1-octeno y agua, y en una fracción líquida de compuestos de alto punto de ebullición, que contiene por lo menos el 1-octeno y el 1-metoxi-octano.
- d1)
- Separación del DME
- d2)
- Lavado con agua con el fin de eliminar el metanol
- e)
- Condensación total o parcial de la fracción de compuestos de bajo punto de ebullición procedente de la etapa d) y separación del material condensado en una fase acuosa y una fase no polar, que contiene el 1-octeno.
- f)
- Devolución de la fase no polar que contiene el 1-octeno, procedente de la etapa e), a la etapa d)
- g)
- Separación de la fracción de compuestos de alto punto de ebullición, procedente de d), en una fracción, que contiene el 1-octeno, y en una fracción, que contiene el 1-metoxi-octano.
- h)
- Separación de la fracción que contiene el 1-octeno, procedente de g) en una fracción, que contiene por lo menos el 1-octeno, y en una fracción que contiene por lo menos olefinas de C_{8} y/o de C_{9}.
- i)
- Separación de la fracción que contiene el 1-metoxi-octano, procedente de la etapa g), en una fracción de compuestos de bajo punto de ebullición que contiene por lo menos el 1-metoxi-octano, y en una fracción de compuestos de alto punto de ebullición, que contiene por lo menos el dioctil-éter.
- k)
- Una parte de la etapa a) de procedimiento, en la que se separan los hidrocarburos de C4 que no han reaccionado. A causa de la formación de azeótropos, esta corriente contiene todavía metanol.
- l)
- Purificación por destilación de la fracción de descarga procedente de la etapa b), en la que los compuestos de bajo punto de ebullición se separan del 1-metoxi-octano.
- m)
- Hidrogenación de restos del 1,3-butadieno para dar butenos.
- n)
- Lavado con agua con el fin de eliminar el metanol desde los hidrocarburos de C4.
- o)
- Devolución de metanol desde soluciones acuosas que contienen metanol (son posibles diferentes formas de realización).
Las columnas de destilación o de extracción,
empleadas en el procedimiento conforme al invento, son
preferiblemente columnas con cuerpos de relleno o respectivamente
tienen unas estructuras internas, tales como p.ej. platos con
campanas, columnas de platos perforados o empaquetamientos de
Demester.
Con el fin de obtener una suficiente nitidez de
separación, las columnas de destilación deberían tener de 75 a 250,
de manera preferida de 80 a 100 etapas teóricas de separación para
la destilación según la etapa h). Para las demás columnas pueden
ser suficientes de 5 a 60 etapas teóricas de separación. La
columna, utilizada en la etapa d) de procedimiento, tiene de manera
preferida una relación de reflujo de 0,4 a 0,9. De modo
correspondiente, las relaciones de reflujo de la columna según la
etapa g) son preferiblemente de 0,6 a 1,4; la columna según la
etapa h), empleada para la purificación del
1-octeno, tiene preferiblemente una relación de
reflujo de 4 a 11, y la columna según la etapa i) del procedimiento
tiene preferiblemente una relación de 1,9 a 3,7.
Los siguientes Ejemplos deben de describir el
presente invento, sin que el alcance de la protección, que se
establece a partir de las reivindicaciones y de la memoria
descriptiva, tenga que estar limitado a estos Ejemplos.
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Ejemplo
1
Para el procedimiento conforme al invento según
la Fig. 5 se elaboró una exposición de planificación, en la que se
dimensionaron las corrientes de sustancias y los parámetros de los
aparatos. Como programa lógico (software) de simulación se contó
con un modelo de simulación AspenPlus, versión 11.1, de la entidad
Aspentech. Los datos de sustancias de los componentes no presentes
en el banco de datos de Aspen, se establecieron como parámetros
(parametrizaron) sobre la base de la estructura molecular con
métodos clásicos (el programa lógico de simulación de Aspen). Para
el 1-metoxi-octano, la
parametrización se afinó mediante adaptación a los datos de
medición de la curva de presiones de vapor. Los datos de medición
para el establecimiento de la curva de presiones de vapor se
determinaron de un modo usual.
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Los parámetros de las columnas de destilación se
indican en la Tabla 3. La numeración de las columnas (bloque)
corresponde a las numeraciones en la Fig. 5
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Las corrientes de sustancias que resultan de
estas condiciones tienen las composiciones expuestas en lista en
las Tablas 4 a y b. Los números de las corrientes corresponden de
nuevo a las denominaciones en la Fig. 5.
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Ejemplo
2
(Ejemplo
comparativo)
En el Ejemplo 2 se utilizó el modelo de
simulación con el fin de reajustar la misma disposición de
conexiones de la instalación que en el Ejemplo 1, pero sin
decantador de cabeza (bloque 10) de la unidad separadora (6), por
cálculo en el modelo. Los parámetros de las columnas permanecen
inalterados con respecto al Ejemplo 1. Las resultantes corrientes
de sustancias tienen las composiciones indicadas en las Tablas 5a y
5b.
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Se puede reconocer que el decantador de cabezas
ausente conduce a pérdidas del producto 1-octeno con
la corriente 12. Aquí se pierde aproximadamente un 1% del
1-octeno. Además queda en el producto final
1-octeno un contenido restante formal de
aproximadamente 5.600 ppm de agua, que tenía que ser eliminado en
etapas adicionales. De acuerdo con el esquema de conexiones del
procedimiento conforme al invento, por el contrario, tanto el
metanol como también el agua se pueden separar de un modo ajustado
a las especificaciones, desde el producto
1-octeno.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
3
Para el procedimiento conforme al invento según
la Fig. 7 se elaboró una exposición de planificación, en la que se
dimensionaron las corrientes de sustancias y los parámetros de los
aparatos. El programa lógico de simulación y los datos de
sustancias corresponden a los del Ejemplo 1.
Los parámetros de las columnas de destilación se
indican en la Tabla 6. La numeración de las columnas (bloque)
corresponde a las numeraciones en la Fig. 7. En el caso del bloque
(39) se trata de una columna de extracción.
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Las corrientes de sustancias que resultan de
estas condiciones tienen las composiciones expuestas en lista en
las Tablas 7 a, b y c. Los números de las corrientes corresponden
de nuevo a las denominaciones en la Fig. 7
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Por reunión de las corrientes (4) y (36) que
contienen metanol en un tratamiento en común, se pueden separar
compuestos orgánicos a través de una sencilla columna de
extracción. A partir de la solución (40) que contiene metanol se
puede recuperar el metanol con una pureza de 99,9%.
Claims (16)
1. Procedimiento para la preparación de
1-octeno por
- a)
- reacción catalítica de una corriente, que contiene el butadieno, con metanol mediando obtención de una corriente que contiene por lo menos el 1-metoxi-2,7-octadieno,
- b)
- hidrogenación catalítica de la corriente que contiene el 1-metoxi-2,7-octadieno para dar una corriente que contiene por lo menos el 1-metoxi-octano,
- c)
- desdoblamiento catalítico de por lo menos una parte del 1-metoxi-octano para dar un producto de desdoblamiento, que contiene por lo menos agua y el 1-octeno,
caracterizado
porque
- d)
- el producto de desdoblamiento procedente de c) se separa por destilación en una fracción en forma de vapor de compuestos de bajo punto de ebullición, que contiene por lo menos el 1-octeno y agua, y en una fracción líquida de compuestos de alto punto de ebullición, que contiene por lo menos el 1-octeno y el 1-metoxi-octano,
- e)
- la fracción de compuestos de bajo punto de ebullición se condensa total o parcialmente, y se separa en una fase acuosa y en una fase no polar, que contiene el 1-octeno,
- f)
- la fase no polar procedente de e) se devuelve a la etapa d), y
- g)
- la fracción de compuestos de alto punto de ebullición procedente de d) se separa en una fracción que contiene el 1-octeno y en una fracción que contiene el 1-metoxi-octano.
2. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1,
caracterizado porque
- d1)
- el producto de desdoblamiento procedente de c) contiene el dimetil-éter (DME) y se separa por destilación en una fracción de compuestos de bajo punto de ebullición, que contiene por lo menos el DME, y en una fracción de compuestos de alto punto de ebullición, y la fracción de compuestos de alto punto de ebullición se conduce por lo menos parcialmente a la etapa d).
3. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 2,
caracterizado porque
la fracción de compuestos de alto punto de
ebullición procedente de d1) contiene metanol y se lava con agua
mediando obtención de una corriente acuosa que contiene metanol y
de una corriente no polar, y la corriente no polar se conduce a la
etapa d).
4. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1,
caracterizado porque
- d2)
- el producto de desdoblamiento procedente de c) contiene metanol y se lava con agua mediando obtención de una corriente acuosa, que contiene metanol, y de una corriente no polar, y porque la corriente no polar se conduce por lo menos parcialmente a la etapa d).
5. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 4,
caracterizado porque
la corriente no polar contiene por lo menos el
DME y se separa por destilación en una fracción de compuestos de
bajo punto de ebullición, que contiene por lo menos el DME, y en
una fracción de compuestos de alto punto de ebullición, y la
fracción de compuestos de alto punto de ebullición se conduce a la
etapa d).
6. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 5,
caracterizado porque
en una etapa h) la fracción que contiene el
1-octeno procedente de g) se separa en una
fracción, que contiene por lo menos el 1-octeno, y
en una fracción, que contiene por lo menos olefinas de C_{8} y
C_{9}.
7. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 6,
caracterizado porque
en una etapa i) la fracción que contiene el
1-metoxi-octano procedente de g) se
separa en una fracción de compuestos de bajo punto de ebullición
que contiene por lo menos el
1-metoxi-octano, y en una fracción
de compuestos de alto punto de ebullición, que contiene por lo
menos el dioctil-éter.
8. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 7,
caracterizado porque
la fracción de compuestos de bajo punto de
ebullición se devuelve a la etapa c).
9. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 8,
caracterizado porque
k) la etapa a) después de la conversión
catalítica comprende una separación por destilación en la que los
hidrocarburos de C4 se separan por destilación, y la corriente
restante, que tiene un contenido de hidrocarburos de C4 menor que
5% en peso, se conduce a la etapa b).
10. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 9,
caracterizado porque
l) la corriente procedente de la etapa b) se
separa por destilación en una fracción de compuestos de bajo punto
de ebullición, que contiene por lo menos el metanol, el
3-metoxi-octano e hidrocarburos de
C8, y en una fracción de compuestos de alto punto de ebullición,
que contiene por lo menos el
1-metoxi-octano, y la fracción de
compuestos de alto punto de ebullición se conduce a la etapa
c).
11. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 3 ó 4,
caracterizado porque
en una etapa o), a partir de la corriente acuosa
que contiene metanol, se separan metanol y/o agua.
12. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 11,
caracterizado porque
la fase acuosa procedente de e) se aporta
asimismo a la etapa o).
13. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 11 ó 12,
caracterizado porque
la fracción de compuestos de bajo punto de
ebullición procedente de l) se aporta asimismo a la etapa o).
14. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 11 a 13,
caracterizado porque
a partir de la corriente en la etapa o) se
separa una fase orgánica, y la fase acuosa se separa por
destilación en una fracción de compuestos de bajo punto de
ebullición, que contiene metanol, y en una fracción de compuestos
de alto punto de ebullición, que contiene agua.
15. Procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 14,
caracterizado porque
la fase orgánica se separa mediante una
extracción.
16. Procedimiento de acuerdo con una de las
reivindicaciones 11 a 15,
caracterizado porque
el metanol se devuelve total o parcialmente a la
etapa a) (telomerización).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10329042A DE10329042A1 (de) | 2003-06-27 | 2003-06-27 | Verfahren zur Herstellung von 1-Octen aus Crack-C4 |
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