TWI328570B

TWI328570B - Process for preparing 1-octene from a c4 fraction from a cracker

Info

Publication number: TWI328570B
Application number: TW093117991A
Authority: TW
Inventors: Jorg Krissmann; Dirk Rottger; Cornelia Borgmann; Kerstin Kamper; Franz Nierlich; Alfred Kaizik; Udo Knippenberg; Rainer Malzkorn
Original assignee: Evonik Oxeno Gmbh
Priority date: 2003-06-27
Filing date: 2004-06-21
Publication date: 2010-08-11
Also published as: TW200514764A; WO2005000772A1; DE502004006260D1; CN1329350C; CA2530066A1; ES2300771T3; US20060281959A1; BRPI0411989B1; CA2530066C; AU2004251883B2; DE10329042A1; KR20060036061A; PL1641731T3; BRPI0411989A; NO20060417L; JP4800935B2; US7368621B2; MXPA05014144A; AU2004251883A1; CN1812948A

Description

1328570 玖、發明說明· 【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種從得自裂化爐之C4餾分製備丨_辛烯的方法’其係藉由在得自裂化爐之C4餾分中存在的 1，3 - 丁一稀以甲醇在觸媒存在下的短鏈聚合反應 (telomerization) ’以該方式獲得的短鏈聚合物（tei〇mer)之氫化作用，氫化之短鏈聚合物的解離作用及分離純化 (w 〇 r k - u p)所得之解離產物，得到純淨的1 -辛嫌。【先前技術】在各種化學產品的生產作用中使用大量的1-辛燦。例如，自1 ·辛烯生產界面活性物質、增塑劑、潤滑劑及聚合物。另一廣大的應用領域係以其作爲聚合物中的共單體的用途，尤其係在聚乙烯中。事實上目前在商業上用於生產1-辛烯的所有方法係以乙烯作爲原料爲主。將乙烯寡聚合，得到成爲主要產物之廣泛的α -烯烴。以適當選擇的觸媒及製程條件可達到在產物中完善的1-辛烯量，並係約25%。除了這些生產最多的1-辛烯的方法之外，從得自費-托反應之產物混合物分離1-辛烯的作用達到某些重要性。除了以乙烯爲主的方法之外，也從文獻已知使用1，3-丁二烯作爲原料的方法。但是，不可直接自丁二烯以例如二聚合作用獲得1-辛烯，但是在許多製程步驟之後獲得。因此，W092/10450說明其中1，3· 丁二烯與較佳的甲醇 -5- 1328570 或乙醇反應，形成2,7-辛二烯醚，在形成辛醚的氫化作用之後’以解離得到1·辛稀的方法。在ΕΡ-Α-0 440995中使用類似的途徑’但是在第一個步驟中的反應係以羧酸。兩種方法包含第一個通常稱爲短鏈聚合反應的第一個製程步驟。在短鏈聚合反應中，通常將短鏈聚合體（在ΕΡ-Α-0 440995中係羧酸）與主鏈物（i，3-丁二烯，2當量）反應，形成短鏈聚合物。例如，在 DE 10 10 5751、DE 10 12 8144、DE 10 14 9348、DE 10 14 9347 及 DE 10 22 9290 中說明最近的變化方法。這些方法使用上述的短鏈聚合反應'氫化及後續的解離步驟’並且不僅產生預期的標的產物1-辛烯，並也產生必須與標的產物分離的副產物。因爲常使用1-辛烯作爲共單體，故希望製備高純度1-辛烯。以本發明達到該目的。爲了澄清未嘗試的分離問題，故以下的表1展示以上述的方法獲得的典型的解離產物組成物；圖1展示解離沸點。可輕易看出以簡單的解離產物蒸餾作用不可能分離出具有預期純度的1-辛烯》 1328570 表1:解離產#ι的組成物實例組份重量％二甲醚 5.90 甲醇 1.50 水 2.30 C 1 - C 7 -烴 0.02 1-辛烯 33.90 2-辛烯 1.70 3/4-辛烯 0.63 1-辛醇 2.76 2-辛醇 0.26 2-辛酮 0.15 其它的C 8 -烴 0.24 C9-烴 1.36 > C 9 -烴 0.53 1-甲氧基辛烷 46.00 二辛醚 1.70 其它 1.05 目前已驚訝地發現除了該複合組成物之外’可以特殊的蒸餾法方式從得自裂化爐之C4餾分製備具有滿意純度的卜辛烯，若適當時，以上游水洗滌的蒸餾法。【發明內容】本發明因此係提供製備1-辛烯的方法，其係藉由 a) 包括丁二烯之流份與甲醇的催化反應’得到含有至少 1-甲氧基-2,7-辛二烯之流份， b) 包括1-甲氧基-2,7·辛二烯之流份的催化氫化作用，得到含有至少1 -甲氧基辛烷之流份， C)至少部份的1-甲氧基辛烷的催化解離作用，得到含有 1328570 至少水和1-辛烯之解離產物，其中 ‘ d)將來自c)之解離產物以蒸餾分離成含有至^ * 水之低沸點氣態餾分及含有至少1 -辛烯和烷之高沸點液態餾分， e)將低沸點餾分完全或部份冷凝冷凝，並分離括1-辛烯之非極性相， φ f)將來自e)之非極性相再循環至步驟d)，及 g)將來自d)之高沸點餾分分離成包括1-辛烯括1-甲氧基辛烷之餾分。【實施方式】本發明方法的製程步驟a)至c)不同於先於例如上述的專利文件中說明，特別係在DE 、DE 1 0 1 2 8 1 44、DE 1 0 1 4 9348、DE 10 14 φ 1 0 22 9290。將這些方法特別倂入本文以供參5 在包含短鏈聚合反應的本發明方法的製程有可能使用得自裂化爐之包括丁二烯之流份流份。在這些流份中典型的丁二烯濃度係以從之1,3 -丁二烯爲範圍。其餘組份（正丁烷、異烯、2-丁烯及異丁烯）不干擾或僅微不足以干反應步驟中的反應。但是，最好自蒸餾作用、選擇性氫化作用移除其它的二烯類’例如，丙，特別係乙烯基乙炔。 > 1 -辛烯和 1-甲氧基辛成水相及包之餾分及包前技藝，並 10105751 9347 及 DE 步驟a)中， ’例如，C4 2 〇至 7 0 % 丁院、1 - 丁擾短鏈聚合萃取作用或二烯或乙炔 -8 - 1328570 較佳的短鏈聚合反應觸媒係鎳、铑、鈀或鉑觸媒，例如，那些具有包括磷之配體的觸媒，如膦（例如，三苯膦）、亞磷酸鹽（例如，亞磷酸三甲酯）、亞膦酸鹽或次膦酸鹽 (例如，二苯基苯氧膦）。偏好使用具有碳質瀝青配體的該型式觸媒。視需要在該方法中使用鹼（例如，金屬氫氧化物、烷醇化物或苯氧化物）或溶劑（例如，惰性脂肪族烴） 0 較佳地係在從10 °C至200 °c及從1至300巴之反應壓力下進行短鏈聚合反應。在本發明的方法中，限於使用甲醇作爲短鏈聚合體。可以使用以每莫耳甲醇計從0」莫耳至4莫耳之1，3-丁二烯。將步驟a)所獲得的1-甲氧基-2,7-辛二烯在步驟b)中氫化。可以液相及/或氣相氫化作用或以這些組合技術進行氫化作用，並可以一或多個步驟進行氫化作用，例如，預氫化作用及最終的氫化作用。可以連續或分批進行氫化作用。有可能使用已知標準的氫化反應器作爲反應器，例如，滴流床反應器。以已知的方法移除在反應中放出的反應熱，例如，以內或外冷卻器方式。其尤其代表可以使用殼管式反應器、冷卻指、冷卻圈或板或再循環流份的冷卻（具有再循環的循環反應器）〇在觸媒的存在下進行氫化作用。有可能使用或均相或 -9- 1328570 多相觸媒。例如，觸媒可以包含至少一種元素’週期表的 8-10族元素。也可視需要使用更多的過渡金屬作爲該氫化觸媒，特別係銅及/或鉻及/或至少另一種元素週期表的 8-10族金屬。在多相觸媒的情況中，可以其它的金屬或緩和劑修改上述金屬。因此，例如，常以加入硫或一氧化碳修改多相鈀觸媒的活性及選擇性。銅觸媒常具有依比例加入其中的鉻。通常最好使用有載體之觸媒，因爲需要相對少量的金屬及可經由載體本性另外影響觸媒的特性。已發現有用的載體物質係例如活性碳、氧化鋁、二氧化矽、氧化矽鋁、碳酸鋇、硫酸鋇及矽藻土。在從〇至400°C之溫度下進行氫化作用，以從20至 2〇〇 °C較佳。壓力係從0.01至300巴，以從0.1至125巴較佳，特別係從1至64巴。可在有或沒有更多組份的存在下進行在液相中以1 _ 甲氧基-2,7 -辛二烯成爲1-甲氧基辛烷之氫化作用，無關乎是否爲均相或多相催化。可能的更多組份係原料及得自步驟a)尙未分離的副產物及任何可以加入的溶劑。仍存# 用於步驟a)之原料可以係例如甲醇或C4-烴，同時典型的短鏈聚合反應副產物係3-甲氧基-1，7-辛二烯、1，3,7_辛三烯、1,7-辛二烯、1，6-辛二烯及乙烯基環己烯。可將在氫化作用中存在的得自步驟a)之組份本身完全或部份氫化。因此，以完全氫化作用形成例如得自3 _甲 1328570 氧基-1，7-辛二烯之3-甲氧基辛烷，得自1，3,7·辛 1,7-辛二烯和1，6-辛二烯之辛烷，得自乙烯基環己基環己烷，及得自1，3-丁二烯和正丁烯之丁烷。可另外加入氫化作用的溶劑實例係脂肪族、環及芳族烴（辛烷、乙基環己烷）、醇（甲醇）及醚（二甲辛醚、3 -甲氧基辛烷）。或使用單獨的溶劑，或使溶劑的混合物。較佳地係以不加入另外的溶劑進行用。在氣相氫化作用的情況中，除了氫及基質之外有其它的氣體存在。例如，可將氮及/或氬及在氫下也係氣態之鏈烷（例如，甲烷、丙烷或丁烷）加入於氫化氣體中。可以連續、半連續或不連續（分批）進行在本發的步驟b)中的氫化作用。偏好於連續法。在本發明方法的步驟b)中，較佳地係追求實全的1-甲氧基-2,7-辛二烯反應。轉化作用以大於佳，特別係大於9 9.5 %。在本發明方法較佳的具體實施例中，在覆於有體之鈀觸媒上的液相中進行氫化作用，該觸媒以〇.〇1至5重量％(重量％)之鈀較佳。在該氫化作用力係從1至64巴較佳，以及溫度係從1〇至14(TC 階段進行氫化作用，能夠視需要以產物再循環操作階段。偏好使用高純度1-甲氧基辛烷作爲本發明方三烯、烯之乙脂肪族醚、甲用各種氫化作，可以化條件或存在明方法際上完 9 8 %較多相載包括從中的壓。以兩這兩個法的步 -11 - 1328570 驟C)之原料。1 -甲氧基辛烷含量係以>99重量％較佳。爲了達到該純度，最好分離其它的組份。這可以例如在該製 * 程的氫化作用之後、在氫化作用之前或在氫化作用之前和 * 之後的蒸餾作用達成。較佳地係在氫化之前’分離存在於得自步驟a)之短鏈聚合反應的反應混合物中的C4-烴。可在氫化作用之前或之後（則通常係飽和形式）移除其它組份，如甲醇、C8_烴或3-甲氧基-1，7-辛二烯。 φ 在本發明方法較佳的具體實施例中，步驟a)包含製程步驟k)，其中在催化反應之前，將C4-烴以蒸餾作用分離。將具有C4-烴含量小於5重量％之剩餘流份通至步驟b) 。在該分離作用中，也將存在於流份中的部份甲醇與C4-烴成爲共沸物移除（在C4流份中約3-6重量％之甲醇）。其餘的混合物主要包含總量>80重量％之1-甲氧基-2,7-辛二烯及甲醇。除了任何存在的C4_烴殘餘量之外，第二種組份主要係3-甲氧基-1，7-辛二烯、1，3,7·辛三烯、1，7-辛二 * 烯、1,6-辛二烯及乙烯基環己烯。將該混合物通至氫化步驟b)，其中除了 1-甲氧基-2,7-辛二烯成爲1-甲氧基辛烷之氫化作用之外，將第二種組份轉化成3 -甲氧基辛烷、正辛烷、乙基環己烷及可能的乙基環己烯。在較佳的變化中，接著將得自步驟b)之氫化作用的反應混合物（流份）以製程步驟1)中的蒸餾作用純化，其中將含有甲醇、3-甲氧基辛烷及C8-烴之低沸點餾分分離，特別係正辛烷、乙基環己烷及乙基環己烯。如果C4-烴存在於氫化作用的進料中時，則也可將這些烴氫化，並在蒸 -12- 1328570 餾塔頂端一起獲得這些烴與低沸點餾分，有可能成爲廢氣流。除了低沸點餾分之外，獲得含有1-甲氧基辛烷之高沸點餾分，並將其通至步驟C)。該分離純化作用的優點係例如以氫化作用減少形成副產物的組份數量，其進一步簡化更多的該流份分離純化。最好可將在製程步驟（k)中分離C4-烴時所獲得的C4-烴餾分（可以具有從約3至6%之甲醇含量）通至製程步驟 n〇之選擇性氫化作用，其中使殘餘的1，3-丁二烯轉化成 1-丁烯及2-丁烯。這些氫化作用係先前技藝。較佳地係在覆於有多相載體之鈀觸媒上的液相中進行氫化作用。接著可將得自該氫化作用（製程步驟m)之反應混合物例如通至醚化作用，其中將甲醇與存在於C4流中的異丁烯反應，形成甲基特丁醚。也以工業上已知的方法進行該反應，經常在作爲觸媒的離子交換劑的存在下。爲了達到完全的異丁烯轉化作用，故可能有必要加入另外的甲醇。可將得自氫化作用（製程步驟m)的反應混合物在製程步驟η)中以水洗滌，作爲替換法，移除甲醇。得到基本上無甲醇之有機相，其相當於市場上的殘液1及水相。較佳地係將包括甲醇之水相以蒸餾分離成甲醇及水，並將水全部或部份送回萃取（製程步驟η)，同時將甲醇全部或部份再循環至本發明方法的步驟a)»爲了生產該殘液1，故也有可能先以水進行萃取作用（製程步驟η)及接著進行C4 流份的二烯類的選擇性氫化作用（製程步驟m)。可將殘液1根據已知的方法進一步加工，例如，生產 -13- 1328570 » 特丁醇、二異丁烯（或異辛院）、甲基特丁醚、丁嫌或 C4·二聚物及寡聚物，如例如在DE 101 02 082、DE 25 38 • 036、DE 39 14 8 1 7 ' D E 103 02 457 或 DE 103 06 214 的 • 說明。在製程步驟c)中，將該方式所獲得的1·甲氧基辛院經觸媒解離，得到甲醇及1 -辛烯。也可在此形成的副產物係二甲醚（DME)及水。 φ 在多相觸媒的存在下進行解離反應。偏好使用如氧化鋁、二氧化矽、矽酸鹽、鹼性觸媒、包括鋁之二氧化矽、黏土礦物質或沸石之類的觸媒。偏好使用在德國專利申請案第DE 1 02 5 7 499號所述之觸媒作爲鹼性觸媒。在從 100至800°C之溫度下進行解離反應，從150至600t：較佳，從2 5 0至5 0 0 °C特別佳。在此所使用的壓力係從0.05 至3 00巴，從1至25巴較佳，從1至5巴特別佳。可將在步驟a)至c)之後所獲得的解離產物進一步以 • 數種變化方法加工。在最簡單的情況中，可將得自c)之解離產物以蒸餾作用直接分離成含有至少1-辛烯和水之低沸點氣態餾分及含有至少1 -辛烯和1 -甲氧基辛烷之高沸點液態餾分（製程步驟d))。但是’因爲DME及水常存在於解離產物中，故較佳地係先將DME(以主要部份較佳）以蒸餾作用與解離產物分離。這可在步驟dl)中進行’其中將得自c)之解離產物以蒸餾作用分離成含有至少DME之低沸點餾分及高沸點餾分’將其通至步驟d)。如果甲醇存在於得自dl)之高沸點 -14 - 1328570 餾分中時，則最好可以水清洗該餾分，在相分離之後（例如，在相分離器中），得到包括甲醇之水性流份及非極性流份，將其通至步驟d)。在本發明方法的另一個具體實施例中，將得自步驟c) 之包括甲醇之解離產物先在製程步驟d2)中以水清洗，例如，以分液器或逆流萃取方式，得到包括甲醇之水性流份及非極性流份。接著將全部或部份非極性流份通至步驟 d) »在該製程步驟中，主要係分離以解離作用所形成的甲醇。較佳地係在從0至75 °C之溫度下及從1:10至10:1之欲純化之流份對水之質量比進行萃取作用。如果DME也存在於得自步驟d2)之非極性流份時，則可將該流份以蒸餾作用分離成含有至少DME之低沸點餾分及高沸點餾分，將其通至步驟d)。以非極性流份進料至步驟d 1)可以例如進行以蒸餾作用移除DME »如果未使用步驟dl)時，則可自步驟d)的塔頂取出DME，以成爲氣態廢氣流較佳（只以部份冷凝低沸點氣態餾分）。可將步驟d)、dl)及d2)連結，所以使流份或副流份通至一或多次所有或部份步驟。可以該方式達到特別有效的DME移除。可將步驟d)、dl)及d2)分離的二甲醚（DME)例如當作加熱氣體（熱應用）、當作化學法（例如，烯烴合成作用）或燃料電池的原料或當作發泡氣體使用。DME的純度要求係依據應用而不同。在較佳的步驟dl)具體實施例中，獲得純度>99%之 DME，特別係>99.9%，更特別佳地係 -15- 1328570 >99.99%，並當作發泡氣體使用。，較佳地係在從0.5至1〇巴之壓力下（以從2至4巴之 ' 壓力較佳）操作之蒸餾塔中、在從約I5至75。(：之操作溫 - 度下的塔頂冷凝器中及在相分離容器中（分液器）進行分離步驟 d)、e)、f)。在步驟e )中，將步驟d )所獲得的低沸點物質在塔頂冷凝器中完全或部份冷凝，將液相轉移至分液器中，並在 φ 分液器中分離成極性相及非極性相。視需要以冷凝作用獲得氣相（例如，DME)，並將其取出（在部份冷凝的情況中）。如果冷凝物不是由兩相所組成的，則最好在蒸飽步驟 d)或分液器中加入適當的水量。將得自分液器之有機（非極性）相全部送回塔中，同時在更多其它場合使用水相。該步驟避免可能因爲水與1-辛烯形成最低的共沸而另外發生的1-辛烯的損失。 • 得自步驟d)之蒸餾作用所獲得的高沸點餾分係含有辛烯異構物、1 -甲氧基辛烷與少量的第二種組份（如丨_辛醇及C9 + -烴（具有9或更多個碳原子之烴））之混合物。將該混合物以本發明方法的製程步驟g)分餾，得到包括 ^ 辛烯之餾分及包括1-甲氧基辛烷之餾分。在從50至250 °C及從0.1至5巴之壓力下進行該蒸餾作用。以該方式所獲得的1-辛烯流份可以進一步包含其它的辛烯異構物及壬烯異構物，並以該形式滿足於許多應用。在該流份中的1-辛烯冷凝物係從80至98重量％。 -16- 1328570 如果欲製備純度超過90重量％之1-辛烯時，則最好將得自g)之包括1-辛烯之餾分在製程步驟h)中分離成含有至少1-辛嫌之飽分及含有至少c8 -及/或c9 -儲烴之飽分。較佳地係將不希望的辛烯異構物或壬烯在從50至250 °C之溫度及從〇.1至5巴之壓力下分離。在此獲得成爲塔頂產物之標的產物1-辛烯，具有>90質量％之純度，以 >95重量％較佳，以98.5重量％特別佳。可將分離成爲塔底產物之CS-，C9-烴當作例如生產增塑劑劑之原料使用。以製程步驟g)之蒸餾作用一起獲得未在解離製程c) 轉化之1-甲氧基辛烷與更多成爲塔底產物之高沸點物質。較佳地係將具有上述的高沸點物質（例如，經由少量滲出流份以最簡單的方式移除系統的二辛醚及其它的烴）之該流份再循環至催化解離步驟c)。另一視需要的選擇係將得自g)之包括1-甲氧基辛烷之餾分分離成含有至少丨-甲氧基辛烷之低沸點餾分及含有至少二辛醚之高沸點餾分（製程步驟i))。較佳地係在從1〇〇至300。(：之溫度下及在從〇_1至2.5巴之壓力下進行該蒸餾作用。以該方式所獲得的1-甲氧基辛烷具有從90至1〇〇重量％之純度，並最好再循環至解離反應c)。可將得自步驟丨）之含有二辛醚之高沸點餾分通向熱利用或另一種應用，例如，用於生產合成氣體。如果以本發明方法（例如’在製程步驟dl )、d2)、e) 及π))獲得包括甲醇之水性流份時，例如，因爲萃取作用 ’則最好可以在製程步驟〇)中分離純化這些流份，以便 -17- 1328570 於分離甲醇及/或水。可將全部或部份甲醇再循_環至步驟 a)之短鏈聚合反應。較佳地係以蒸餾作用達成該分離作用。除了水/甲醇相之外，如果有第二種有機相的存在時，則較佳地係在蒸餾之前先將其分離，並將水相以蒸餾作用分離成包括甲醇之低沸點餾分及包括水之高沸點餾分。也可與更多的製程流份一起進行包括甲醇之水性流份的分離純化，如自例如步驟d2)所獲得的該流份。適合於該目的的更多流份特別係得自步驟e)之水相、得自製程步驟1)之包括甲醇之低沸點餾分及得自製程步驟η)之包括甲醇之相。尤其最好將流份分離純化，以便於只獲得一種甲醇/ 水之混合物，並在中央單元再分離成甲醇及水。接著可將水再循環至存在於本發明方法的萃取步驟，並可將甲醇送回本發明方法的步驟a)。在以下的變化方法中討論共同分離純化包括甲醇之流份的實例。在以下以圖2的輔助解釋一種變化方法：流份（1)代表自製程步驟c)獲得及典型係具有以表1所示之組成物的解離產物。在洗滌步驟（2)中，將解離產物以水（3)清洗（製程步驟d2))，得到水溶液（4)。接著將非極性流份（5)在蒸餾塔（6)中分離成主要含有DME、水和辛烯之低沸點餾分 (7)及含有大部份的1-辛烯、高沸點物質和1-甲氧基辛烷之高沸點餾分（13)(製程步驟d))。將低沸點餾分（7)與排放的氣態流份（9)(DME)部份冷凝，並在分液器（10)中分離成輕質有機相（1 1)(將其再循環至蒸餾塔（6))(製程步驟f))及 -18 - 1328570 重質水相（12)(將其排放）（製程步驟e))。若適當時，可將全部或部份流份（12)加入流份（3)中或流份（4)中。將流份 (13)在另一蒸餾塔（14)中分餾’得到標的產物（即丨_辛烯 (15))及包栝1-甲氧基辛烷之餾分（16)(製程步驟g))。有可能省略加入水（3)的洗漉步驟（2)，並取代使用分離水相用之預分液器》圖3基本上係相當於圖2，但是補充可視需要再循環之丨_辛燦及甲氧基辛院的進一步純化作用。將包括i_ 辛烧之飽分（15)在蒸飽塔（17)中分離成高純度i_辛燦（19) 及高沸點飽分（18)(製程步驟h))，其中流份（18)包含不希望的辛烯異構物（如2-辛烯、3-辛烯和4_辛烯）及也包含形成副產物之壬烯。爲了避免高沸點副產物的累積作用，故將包括1-甲氧基辛烷之餾分（16)在蒸餾塔中分離成1-甲氧基辛烷（21)及高沸點餾分（22)(製程步驟i))。最好將流份 (2 1)再循環至製程步驟c)的解離反應中。在圖4中’將得自製程步驟d2)之流份（5)先在塔（23) 中免除DME(24)(製程步驟dl);將高沸點物質（25)或如圖 2所示或如圖3所示的方式分離純化（以流份5表示）。因此以圖4說明其中以d2)、dl)及d)次序進行製程步驟的本發明的變化方法。圖5展示另一變化方法，其中在水洗滌步驟（2)之前 ’先在塔（26)中移除DME(27)(製程步驟dl))。將在塔（26) 中所獲得的塔底流份（28)通向水洗滌步驟（2)(製程步驟 d2))及接著如圖3所述之方式分離純化。因此以圖5說明 1328570 其中以dl)、d2)及d)次序進行製程步驟的本当·明的變化方法。 * 圖6展示補充水/甲醇分離純化步驟（製程步驟〇)可能 - 的具體實施例）的圖5之變化方法，其中將若適當時可與流份（12)組合之水溶液（4)在另一塔（29)中分離成主要含有水的塔底餾分（3 0)及包括甲醇之塔頂餾分（31)。可將全部或部份流份（3 0)如水一樣再循環至洗滌步驟（2)。流份（3 2) φ 係沖洗流份。圖7展示圖5的另一變化方法（製程步驟〇)的另一可能的具體實施例），其中以同樣的方式分離純化得自製程步驟1)之包括甲醇之流份。將得自氫化作用之產物流份（流份33，其包含卜甲氧基辛烷與甲醇、3 -甲氧基辛烷及 C8-烴）在塔（3 4)中分離成含有1-甲氧基辛烷之塔底餾分 (35) 及主要含有甲醇、甲氧基辛烷和C8-烴之塔頂餾分 (36) (製程步驟1))。將流份（35)進料至獲得解離產物（1)之 φ 解離步驟（37)中。移除在塔（26)中的該產物之DmE(27)。將在塔（26)中所獲得的塔底流份（28)在（2)中分離成有機相 (5 )及水相（4) »若必要時’加入另外的水（3 )(在工程術語中，可將其結構成例如分液器、混合沉降槽或萃取塔）。將有機相（5 )如圖3所述之方式分離純化。將水相（4)與流份（36)及若適當時與流份（12)(未展示）一起輸送至若適當時可以引入另外的水（38)的萃取步驟（39)中。以萃取步驟 (39)生產水相（40)及有機相（41)。將也包括大部份甲醇之水相（40)進料至塔（42)中’在其中分離成主要含有水之塔 -20- 1328570 底餾分（43 )及^括甲醇之塔頂餾分（44)。可將全部或部份流份（43)如水一樣再循環至步驟（2)(如流份（3))或步驟 (39)(如流份（38))。可將主要包含甲醇的全部或部份流份 (44)再循環至短鏈聚合反應。圖8展示擴大的圖7變化法。在分離單元（46)中（製程步驟k))，將C4/甲醇混合物（4 9)與得自本發明方法的短鏈聚合反應之反應混合物（45)分離，並通相選擇性氫化步驟（5 1)。將剩餘流份（47)進料至氫化步驟（48)(製程步驟 b))，獲得流份（33)。在選擇性氫化步驟（51)中（製程步驟 m))，將殘餘的1，3-丁二烯與氫（50)反應，形成丁烯。將得自選擇性氫化作用的反應混合物通向水洗滌步驟（52)( 製程步驟η))。在此以水（54)的方式移除存在於C4中的甲醇。可將所得甲醇/水混合物（5 3)與在塔（42)中的其它製程流份一起純化。不含甲醇之C4流份（5 5)具有相當於市場上的殘液1之組成物，並適用於其它應用。可自流份（4 3) 取出用於萃取作用的水（5 4)。爲了澄清觀點，將在以下再一次陳列在本發明方法的具體實施例變化範圍內所提及之製程步驟的主要功能。 a) 包括丁二烯之流份與甲醇的催化反應，得到含有至少 1-甲氧基-2,7-辛二烯之流份。 b) 步驟a)所獲得的包括1-甲氧基- 2,7 _辛二烯之流份的催化氫化作用，得到含有至少1 -甲氧基辛烷之流份。 c) 至少部份的1 -甲氧基辛烷的催化解離作用，得到含有至少水及1-辛烯和可能未反應之1-甲氧基辛烷的解離 -21 - 1328570 產物。 ’♦ d) 將得自步驟c)之解離產物以蒸餾作用分離成含有至少 -1 -辛烯和水之低沸點氣態餾分及含有至少1 -辛烯和1 -甲氧基辛烷之高沸點液態餾分。

d 1)移除DME d2)以水洗滌，移除甲醇。 e) 將得自步驟d)之低沸點餾分全部或部份冷凝，並將冷凝物分離成水相及包括1 -辛烯之非極性相。 f) 將得自步驟e)之包括1_辛烯之非極性相再循環至步驟 d) 〇 g) 將得自d)之高沸點餾分分離成包括1-辛烯之餾分及包括1-甲氧基辛烷之餾分。 h) 將得自g)之包括1-辛烯之餾分分離成含有至少1-辛烯之餾分及含有至少C8-及/或C9-烯烴之餾分。 υ將得自步驟g)之包括1-甲氧基辛烷之餾分分離成含有至少1 -甲氧基辛烷之低沸點餾分及含有至少二辛醚之高沸點餾分。 k) 部份的製程步驟a)，其中分離出未反應之C4-烴。由於形成共沸物，故該流份仍包括一些甲醇。 l) 將得自步驟b)之輸出物以蒸餾方式純化，其中將低沸點物質與1-甲氧基辛烷分離。 m) 將殘餘的1，3-丁二烯氫化成丁烯。 η)以水洗滌，移除C4-烴之甲醇。〇)自包括甲醇之水溶液回收甲醇（可能的各種具體實施例） -22- 3 1328570 在本發明的方法中所使用的蒸餾或萃取塔係以塡充# 塔或具有如泡罩盤、篩盤或除霧器包裝之內部較佳。爲了獲得滿意的分離效率，故蒸餾塔應該具有從75 至250個用於步驟h)之蒸餾作用的理論板數，以從80至 1〇〇個理論板數較佳。在其它的塔情況中，從5至60個理論板數可能足夠了。在製程步驟d)中所使用的塔以具有從0.4至0.9之回流比較佳。對應於步驟g)中的塔之回流比係以從0.6至1.4較佳，用於步驟h)之1 -辛烯純化作用的塔以具有從4至1 1之回流比較佳，以及在製程步驟 i)中的塔以具有從1.9至3.7之回流比較佳。以下的實例例證以申請專利範圍及說明書定義之本發明，不受限這些實例。實例1 : 設定根據圖5所示之本發明方法的電腦型式，用於測量流份及裝置參數。使用得自 Aspentech的1 1 · 1版之 AspenPlus模擬型式作爲模擬軟體。以分子結構爲基準，使用標準方法（Aspen模擬軟體）計算不存在於Aspen資料庫的物質數據。以符合測量的蒸氣壓曲線推敲1_甲氧基辛烷之參數。以慣用的方式進行測定蒸氣壓曲線的測量。 -23- 1328570 表2 :蒸氣壓曲線的測量

1-甲氧基辛烷之蒸氣壓溫度壓力 [°c ] [毫巴] 52.3 3 9.6 57.42 12.7 6 1.06 15.5 65.97 20.1 74.2 1 30.3 85.08 50.4 92.70 70.3 99.3 8 9 1.5 104. 12 110.5 112. 30 150.8 126. 3 6 249.5 140. 45 3 96.1 15 3. 95 5 95.3 164. 2 1 795.3 173. 18 1013.9

在表 5的編號中展示蒸餾塔參數。塔的編號（深色）相當於圖

-24- 1328570 表3 :塔參數劃區理論板數頂端壓力回流比巴公斤/公斤 26 20 9.0 1.0 6 20 1.0 3.0 14 3 0 1.0 1.0 17 100 1.0 8.0 20 40 1.0 3.0 在這些條件下所得之流份具有表4a及b所列之組成物。流份編號相當於圖5的那些編號。 -25- 1328570

表4a : 流份編號 1 4 5 9 12 13 15 質量流量公斤/小時 22500 1145 19287 7 320 18960 13028 濃度二甲醚公斤/公斤 0.0928 0.0006 0.0010 0.7003 0.0462 0.0000 0.0000 甲醇公斤/公斤 0.0278 0.3451 0.0119 0.1324 0.7161 0.0000 0.0000 水公斤/公斤 0.0363 0.6525 0.0036 0.0111 0.2171 0.0000 0.0000 有機低沸點物質公斤/公斤 0.0004 0.0000 0.0005 0.0754 0.0056 0.0004 0.0005 1-辛烯公斤/公斤 0.5393 0.0010 0.6291 0.0795 0.0147 0.6397 0.9309 3-/4-辛烯公斤/公斤 0.0058 0.0000 0.0068 0.0005 0.0001 0.0069 0.0100 2-辛烯公斤/公斤 0.0222 0.0000 0.0259 0.0008 0.0001 0.0263 0.0383 壬烯公斤/公斤 0.0109 0.0000 0.0127 0.0000 0.0000 0.0129 0.0187 環辛烷公斤/公斤 0.0012 0.0000 0.0014 0.0000 0.0000 0.0014 0.0012 1-甲氧基辛烷公斤/公斤 0.2339 0.0002 0.2729 0.0000 0.0000 0.2776 0.0001 2-辛醇公斤/公斤 0.0010 0.0000 0.0012 0.0000 0.0000 0.0012 0.0002 1-辛醇公斤/公斤 0.0171 0.0005 0.0199 0.0000 0.0000 0.0203 0.0000 C16-HCS 公斤/公斤 0.0023 0.0000 0.0027 0.0000 0.0000 0.0027 0.0000 二辛醚公斤/公斤 0.0060 0.0000 0.0070 0.0000 0.0000 0.0071 0.0000 高沸點物質公斤/公斤 0.0030 0.0000 0.0035 0.0000 0.0000 0.0036 0.0000

-26- 1328570 表4b : 流份編號 16 18 19 21 22 27 28 質量流量公斤/小時 5932 962 12066 5419 513 2068 20432 濃度二甲醚公斤/公斤 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 1.0000 0.0010 甲醇公斤/公斤 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0306 水公斤/公斤 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0400 有機低沸點物質公斤/公斤 0.0000 0.0000 0.0006 0.0000 0.0000 0.0000 0.0004 1-辛烯公斤/公斤 0.0000 0.2521 0.9850 0.0000 0.0000 0.0000 0.5939 3-/4-辛烯公斤/公斤 0.0000 0.0462 0.0071 0.0000 0.0000 0.0000 0.0064 2-辛烯公斤/公斤 0.0000 0.4273 0.0073 0.0000 0.0000 0.0000 0.0244 壬烯公斤/公斤 0.0002 0.2534 0.0000 0.0003 0.0000 0.0000 0.0120 環辛烷公斤/公斤 0.0018 0.0168 0.0000 0.0020 0.0000 0.0000 0.0013 1-甲氧基辛院公斤/公斤 0.8870 0.0014 0.0000 0.9700 0.0103 0.0000 0.2576 2-辛醇公斤/公斤 0.0033 0.0029 0.0000 0.0036 0.0001 0.0000 0.0011 1-辛醇公斤/公斤 0.0647 0.0001 0.0000 0.0241 0.4941 0.0000 0.0188 C16-HCS 公斤/公斤 0.0087 0.0000 0.0000 0.0000 0.1009 0.0000 0.0025 二辛醚公斤/公斤 0.0228 0.0000 0.0000 0.0000 0.2631 0.0000 0.0066 高煮沸物公斤/公斤 0.0114 0.0000 0.0000 0.0000 0.1306 0.0000 0.0033 實例相同劃區有表 2(比較性實例）在實例2中，使用模擬型式以算術方式設計與實例1 的工廠配置，但是不具有分離單元6之塔頂分液器（ 1 〇)。與實例1比較，塔參數維持不變。所得流份具 5a及5b報告的組成物。 -27- 1328570

表5a : 流份編號 1 4 5 9 12 13 15 質量流量公斤/小時 22500 1145 19287 8 362 18917 12985 濃度二甲醚公斤/公斤 0.0928 0.0006 0.0010 0.5235 0.0429 0.0000 0.0000 甲醇公斤/公斤 0.0278 0.3451 0.0119 0.3159 0.6251 0.0001 0.0001 水公斤/公斤 0.0363 0.6525 0.0036 0.0025 0.0065 0.0036 0.0052 有機低沸點物質公斤/公斤 0.0004 0.0000 0.0005 0.0044 0.0020 0.0004 0.0006 1-辛烯公斤/公斤 0.5393 0.0010 0.6291 0.1486 0.3122 0.6353 0.9256 3-/4-辛嫌公斤/公斤 0.0058 0.0000 0.0068 0.0014 0.0030 0.0068 0.0100 2-辛烯公斤/公斤 0.0222 0.0000 0.0259 0.0037 0.0084 0.0262 0.0382 壬烯公斤/公斤 0.0109 0.0000 0.0127 0.0000 0.0000 0.0130 0.0188 環辛院公斤/公斤 0.0012 0.0000 0.0014 0.0000 0.0000 0.0014 0.0012 1-甲氧基辛烷公斤/公斤 0.2339 0.0002 0.2729 0.0000 0.0000 0.2782 0.0001 2-辛醇公斤/公斤 0.0010 0.0000 0.0012 0.0000 0.0000 0.0203 0.0000 1-辛醇公斤/公斤 0.0171 0.0005 0.0199 0.0000 0.0000 0.0203 0.0000 C16-HCS 公斤/公斤 0.0023 0.0000 0.0027 0.0000 0.0000 0.0027 0.0000 二辛醚公斤/公斤 0.0060 0.0000 0.0070 0.0000 0.0000 0.0071 0.0000 高沸點物質公斤/公斤 0.0030 0.0000 0.0035 0.0000 0.0000 0.0036 0.0000

-28- 1328570 表5b : 流份編號 16 18 19 21 22 27 28 質量流量公斤/小時 5932 1028 11958 5419 513 2068 20432 濃度二甲醚公斤/公斤 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 1.0000 0.0010 甲醇公斤/公斤 0.0000 0.0000 0.0001 0.0000 0.0000 0.0000 0.0306 水公斤/公斤 0.0000 0.0000 0.0056 0.0000 0.0000 0.0000 0.0400 有機低沸點物質公斤/公斤 0.0000 0.0000 0.0007 0.0000 0.0000 0.0000 0.0004 1-辛烯公斤/公斤 0.0000 0.2339 0.9850 0.0000 0.0000 0.0000 0.5939 3-/4-辛烯公斤/公斤 0.0000 0.0571 0.0059 0.0000 0.0000 0.0000 0.0064 2-辛烯公斤/公斤 0.0000 0.4523 0.0027 0.0000 0.0000 0.0000 0.0244 壬烯公斤/公斤 0.0002 0.2372 0.0000 0.0003 0.0000 0.0000 0.0120 環辛烷公斤/公斤 0.0019 0.0155 0.0000 0.0020 0.0000 0.0000 0.0013 1-甲氧基辛烷公斤/公斤 0.8869 0.0013 0.0000 0.9700 0.0102 0.0000 0.2576 2-辛醇公斤/公斤 0.0033 0.0026 0.0000 0.0037 0.0001 0.0000 0.0011 卜辛醇公斤/公斤 0.0647 0.0001 0.0000 0.0240 0.4944 0.0000 0.0188 C16-HCS 公斤/公斤 0.0087 0.0000 0.0000 0.0000 0.1008 0.0000 0.0025 二辛醚公斤/公斤 0.0228 0.0000 0.0000 0.0000 0.2630 0.0000 0.0066 高沸點物質公斤/公斤 0.0114 0.0000 0.0000 0.0000 0.1315 0.0000 0.0033

可以發現沒有塔頂分液器的存在會造成在流份1 2中的1-辛稀產物的損失。在此損失約1 % 1-辛稀。此外’最終的1-辛嫌產物形式上包括約5600ppm之殘餘水，可能必須將其以另外的步驟移除。相對之下，根據本發明的製程設計能夠根據專利說明書同時移除1 -辛烯產物的甲醇及水。實例3 : 設定根據圖7所示之本發明方法的電腦型式，用於測 -29- 1328570 量流份及裝置參數。模擬軟體及物質數據相對於實例1的那些數據。以表6展示蒸餾塔參數。塔的編號（深色）相當於圖7 的編號。劃區（39)係萃取塔。

表6 :塔參數劃區理論板數頂端壓力回流比巴公斤/公斤 34 50 1.0 2.0 26 20 9.0 1.0 6 20 1 .0 3.0 14 30 1 . 0 1.0 17 100 1.0 8.0 20 40 1.0 3.0 39 5 1 .0 42 30 1.0 2.0 在這些條件下所得之流份具有表7a、b及c所列之組成物。流份號碼相當於圖7的那些號碼。 -30- 1328570 表7a : - '—---- 流份編號 '-- 1 4 5 9 12 13 15 16 以公斤/小時計之質量流量 - -- 22500 1145 19287 7 320 18960 13028 5932 以公厅/爸之濃度 C4-HCs 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 二甲醚 0.0928 0.0006 0.0010 0.7003 0.0462 0.0000 0.0000 0.0000 甲醇 0.0278 0.3451 0.0119 0.1324 0.7161 0.0000 0.0000 0.0000 水 0.0363 0.6525 0.0036 0.0111 0.2171 0.0000 0.0000 0.0000 ^胃ίδ沸點物質 0.0004 0.0000 0.0005 0.0754 0.0056 0.0004 0.0005 0.0000 1-辛烯 0.5393 0.0010 0.6291 0.0795 0.0147 0.6397 0.9309 0.0000 3-/4-辛烯 0.0058 0.0000 0.0068 0.0005 0.0001 0.0069 0.0100 0.0000 2-辛烯 0.0222 0.0000 0.0259 0.0008 0.0001 0.0263 0.0383 0.0000 正辛烷 0.0001 0.0000 0.0001 0.0000 0.0000 0.0001 0.0002 0.0000 壬烯 0.0108 0.0000 0.0126 0.0000 0.0000 0.0128 0.0185 0.0002 環辛烷 0.0012 0.0000 0.0014 0.0000 0.0000 0.0014 0.0012 0.0018 3-甲氧基辛烷 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 1-甲氧基辛烷 0.2339 0.0002 0.2729 0.0000 0.0000 0.2776 0.0001 0.8870 2-辛醇 0.0010 0.0000 0.0012 0.0000 0.0000 0.0012 0.0002 0.0033 1-辛醇 0.0171 0.0005 0.0199 0.0000 0.0000 0.0203 0.0000 0.0647 C16-HCS 0.0023 0.0000 0.0027 0.0000 0.0000 0.0027 0.0000 0.0087 二辛醚 0.0060 0.0000 0.0070 0.0000 0.0000 0.0071 0.0000 0.0228 高沸點物質 0.0030 0.0000 0.0035 0.0000 0.0000 0.0036 0.0000 0.0114 -31 - 1328570

表7b : 流份編號 18 19 21 22 27 28 33 35 以公斤/小時計之質量流量 ^'—--- 962 12066 5419 513 2068 20432 29346 22503 以么片 C4-HCs ----- 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0001 0.0000 二甲醚 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 1.0000 0.0010 0.0000 0.0000 甲醇 — 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0306 0.2079 0.0000 水 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0400 0.0000 0.0000 有沸點物蒈 0.0000 0.0006 0.0000 0.0000 0.0000 0.0004 0.0000 0.0000 1-辛烯 0.2521 0.9850 0.0000 0.0000 0.0000 0.5939 0.0000 0.0000 3-/4-辛烯 0.0462 0.0071 0.0000 0.0000 0.0000 0.0064 0.0000 0.0000 2-辛烯 0.4273 0.0073 0.0000 0.0000 0.0000 0.0244 0.0000 0.0000 正辛烷 0.0023 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0001 0.0057 0.0000 壬烯 0.2510 0.0000 0.0003 0.0000 0.0000 0.0119 0.0000 0.0000 環辛烷 0.0168 0.0000 0.0020 0.0000 0.0000 0.0013 0.0000 0.0000 3-甲氧基辛烷 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0161 0.0010 1-甲氧基辛烷 0.0014 0.0000 0.0036 0.0001 0.0000 0.0011 0.0000 0.0000 2-辛醇 0.0029 0.0000 0.0036 0.0001 0.0000 0.0011 0.0000 0.0000 1-辛醇 0.0001 0.0000 0.0241 0.4941 0.0000 0.0188 0.0000 0.0000 C16-HCs 0.0000 0.0000 0.0000 0.1009 0.0000 0.0025 0.0000 0.0000 二辛醚 0.0000 0.0000 0.0000 0.2631 0.0000 0.0066 0.0000 0.0000 高沸點物質 0.0000 0.0000 0.0000 0.1316 0.0000 0.0033 0.0000 0.0000 -32- 1328570 表7c 流份編號 36 38 40 41 43 44 以公斤/小時計之質量流量 6842 13000 20241 746 13778 6463 以公斤/公斤計之濃度 C4-HCs 0.0004 0.0000 0.0001 0.0019 0.0000 0.0002 二甲酸 0.0000 0.0000 0.0000 0.0001 1.0000 0.0001 甲醇 0.8915 0.0470 0.3509 0.0029 0.0469 0.9990 水 0.0000 0.9521 0.6483 0.0039 0.9524 0.0000 有機低沸點物質 0.0000 0.0006 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 1-辛烯 0.0000 0.0000 0.0000 0.0016 0.0000 0.0000 3-/4-辛烯 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 2-辛烯 0.0000 0.0000 0.0000 0.0001 0.0000 0.0000 正辛烷 0.0243 0.0000 0.0002 0.2174 0.0000 0.0006 壬烯 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 環辛烷 0.0000 0.0000 0.0020 0.0000 0.0000 0.0000 3-甲氧基辛烷 0.0659 0.0007 0.0004 0.6060 0.0005 0.0000 1·甲氧基辛烷 0.0179 0.0002 0.0001 0.1653 0.0001 0.0000 2·辛醇 0.0000 0.0000 0.0036 0.0001 0.0000 0.0000 1-辛醇 0.0000 0.0000 0.0000 0.0008 0.0000 0.0000 C16-HCS 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 二辛醚 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 高沸點物質 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0000

一起在共同分離純化作用中處置包括甲醇之流份（4) 及（3 6)能夠使有機化合物經由簡單的萃取塔分離。接著可自包括甲醇之水溶液（40)回收99.9%純度之甲醇。【圖式簡單說明】圖1示解離沸點。圖2示本發明方法的一變革版。 -33- 1328570 圖3基本上相當於圖2’但是補充可視需要再循環之 1-辛烯及1-甲氧基辛烷的進一步純化作用。圖4說明其中以d2)、dl)及d)次序進行製程步驟的本發明方法的一變革版。圖5不其中在水洗條（2)目(J於塔（26)中移除dmE(27)之另一變革方法。圖6爲圖5的一變革版，其補充水/甲醇處理步驟（製程步驟〇)之可能的具體例）。 7示圖5之一變革版’其具有製程0)之進一步可能的具體例，其中以同樣方式處理得自製程步驟1}之包括甲醇流份。圖8係圖7所延伸之一變革版。【符號說明】 1 解離產物流份 2 洗滌步驟 3 水 4 水溶液 5 非極性流份 6 蒸餾塔 7 低沸點餾分 8 冷凝器 9 氣態流份 10 分液器 11 有機相 12 水相 13 流份 14 另一蒸餾 15 1-辛烯 16 包括1-甲氧基辛烷之餾分 1-辛烯 20 蒸餾塔 1-甲氧基辛烷 22 高沸點餾分塔 24 二甲醚高沸點物質 26 塔二甲醚 28 塔底流份塔 30 塔底餾分塔頂餾分 32 沖洗流份氫化產物流份 34 塔塔底餾分 36 塔頂餾分解離步驟 3 8 水萃取步驟 40 水相有機相 42 塔塔底餾分 44 塔頂餾分反應混合物 46 分離單元剩餘流份 48 氫化步驟 c4/甲醇混合物 50 氫選擇性氫化步驟 52 水洗漉步驟甲醇/水混合物 54 水不含甲醇之C4流份短鏈聚合反應步驟 -35-

Claims

月1 W I32857Q_ 公告本拾、申請專利範圍 1· 一種製備1-辛烯的方法，其係藉由 ’ a)包括丁二烯之流份與甲醇的催化反應，得到含有 - 至少1-甲氧基-2,7 -辛二烯之流份， b) 包括1-甲氧基-2,7-辛二烯之流份的催化氫化作用，得到含有至少1 -甲氧基辛烷之流份， c) 至少部份的1 -甲氧基辛烷的催化解離作用，得到 φ 含有至少水及1-辛烯之解離產物，其中 d) 將得自c)之解離產物以蒸餾作用分離成含有至少 1-辛烯和水之低沸點氣態餾分及含有至少1-辛烯和1_甲氧基辛烷之高沸點液態餾分， e) 將低沸點餾分完全或部份冷凝，並分離成水相及包括1-辛烯之非極性相， f) 將得自Ο之非極性相再循環至步驟d)，及 φ g)將得自d)之高沸點餾分分離成包括1_辛烯之餾分及包括1-甲氧基辛烷之餾分。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中 dl)得自c)之解離產物包含二甲醚（DME)，並以蒸餾作用分離成含有至少DME之低沸點餾分及高沸點餾分，該高沸點餾份至少部份通至步驟d)。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中得自d 1)之高沸點餾分包含甲醇，並以水清洗，得到包括甲醇之水性流份及非極性流份，該非極性流份通至步 -36- 1328570 驟d) 〇 4·根據申請專利範圍第1項之方法，其中 d2)包含得自c)之解離產物的甲醇，並以水清洗，得到包括甲醇之水性流份及非極性流份，該非極性流份至少部份通至步驟d)。 5·根據申請專利範圍第4項之方法，其中該非極性流份包含至少DME，並以蒸餾作用分離成含有至少DME之低沸點餾分及高沸點餾分，該高沸點餾份通至步驟d)。 6. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其中將得自g)之包括I -辛烯之餾分在步驟h)中分離成含有至少1·辛烯之餾分及含有至少C8_和C9-烯烴之餾分。 7. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其中將得自g)之包括1-甲氧基辛烷之餾分在步驟i)中分離成含有1-甲氧基辛烷之低沸點餾分及含有至少二辛酸之高沸點餾分。 8 ·根據申請專利範圍第7項之方法，其中將低沸點餾分再循環至步驟c)。 9·根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法，其中 k)該步驟a)包含在催化反應之後的蒸餾步驟，其中將C4_烴以蒸餾作用分離掉，並將具有Cl烴含量小於 -37- 1328570 重量％之剩餘流份通至步驟b)。 10. 根據申請專利範圍第1至5項中任一項之方法， ’ 其中 - 1)將得自步驟b)之流份以蒸餾作用分離成含有至少甲醇、3-甲氧基辛烷和C8-烴之低沸點餾分及含有至少K 甲氧基辛烷之高沸點餾分，並將高沸點餾分通至步驟c)。 11. 根據申請專利範圍第3或4項之方法，其中 φ 將甲醇及/或水在步驟〇)中與包括甲醇之水性流份分離。 12. 根據申請專利範圍第丨丨項之方法，其中將得自 e)之水相同樣地餵至步驟〇) 〇 13·根據申請專利範圍第丨丨項之方法，其中將得自 1)之低沸點餾分同樣地餵至步驟0)。 1 4 根據申請專利範圍第1 1項之方法，其中將有機相在步驟〇)中與流份分離，並將水相以蒸餾 •作用分離成含有甲醇之低沸點餾分及含有水之高沸點餾分〇 I5·根據申請專利範圍第14項之方法，其中將該有機相以萃取作用分離。根據申請專利範圍第η項之方法，其中將全部或部份的甲醇再循環至步驟a)(短鏈聚合反應）。 -38-