ES2282629T3 - Metodo de lavado automatico de vajilla. - Google Patents

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Abstract

Un método de tratamiento de la vajilla, cubertería y cristalería en un aparato de lavavajillas que comprende una célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico que tiene como resultado la limpieza, higienización y/o eliminación de las manchas de la vajilla, cubertería y cristalería mejoradas, caracterizándose dicho método por que comprende las etapas de: (a) colocar la vajilla, cubertería y cristalería que necesitan tratamiento en dicho aparato; (b) proporcionar una composición para lavavajillas durante un ciclo de lavado y/o aclarado en dicho aparato; comprendiendo la composición (i) una sal halogenada que tiene la fórmula (M)x(XO2)y en donde X es Cl, Br o I y en donde M es un ion metálico o una entidad catiónica, y en donde x e y se seleccionan de tal modo que la sal tenga la carga equilibrada; (ii) un componente seleccionado del grupo que consiste en un aditivo reforzante de la detergencia, quelante, supresor de las jabonaduras, perfume, enzima, agente eliminador del blanqueador,un agente protector de los metales y mezclas de los mismos; y (iii) fosfato y/o silicato; (c) hacer pasar una solución electrolítica acuosa a través de dicha célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico para generar al menos algo de agua electrolizada en la solución de lavado y/o aclarado de dicho aparato; y (d) poner en contacto dicha vajilla, cubertería y cristalería con dicha agua electrolizada.

Description

Método de lavado automático de vajilla.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a métodos de uso de composiciones que comprenden sales halogenadas, fosfato, y/o silicato conjuntamente con agua electrolizada en aparatos de lavavajillas que comprenden una célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico para tratar la vajilla, cubertería y cristalería para mejorar la limpieza, la higienización y la eliminación de manchas controlando la dureza, la corrosión y la dispersancia.
Antecedentes de la invención
Las células electroquímicas para usar en aparatos de lavavajillas están diseñadas para funcionar haciendo uso del proceso de electrolisis del agua. Además, cuando un agua que contiene halógeno (tal como el agua natural que contiene cloruro sódico o una solución acuosa de cloruro sódico) se puede someter a electrolisis, en el agua electrolizada se generan mezclas de oxidantes halogenados.
Un problema asociado al uso de un lavavajillas que contiene una célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico (en lo sucesivo "célula y/o dispositivo") para producir agua electrolizada para limpiar la vajilla, cubertería y cristalería en ausencia de una composición ADD específica, es la posibilidad de que el consumidor se sienta muy insatisfecho con los resultados. Aunque el uso de agua electrolizada sola proporciona una fuente de alcalinidad y agente blanqueante, ésta carece, sin embargo, de la capacidad de controlar la dureza, la dispersancia y/o la corrosión y, por consiguiente, puede tener como resultado un rendimiento insatisfactorio. Aunque algunas de las referencias describen el uso de ingredientes detergentes conjuntamente con el agua electrolizada, éstos no están relacionados con el tratamiento de la vajilla, cubertería y cristalería en las aplicaciones para lavavajillas y/o no proporcionan el control de la dureza, la dispersancia y/o la corrosión requeridas por la presente invención.
En US-5.932.171 se describe un fosfato que se puede usar junto con agua electrolizada para esterilizar instrumentos médicos en un baño de esterilización de tipo inmersivo, pero no describe ni sugiere el uso de fosfato en una composición ADD junto con agua electrolizada para controlar la dureza, la dispersancia y/o la corrosión. Además, esta referencia describe a grandes rasgos el uso de agua electrolizada junto con un "anticorrosivo" pero no describe anticorrosivos específicos (como silicatos, los cuales son algunos de los anticorrosivos mejor conocidos) ni otros "aditivos tampón".
De modo similar, US-5.250.160 describe un fosfato que se puede usar junto con agua electrolizada para esterilizar objetos en un baño de esterilización de tipo inmersivo, pero no describe ni sugiere el uso de fosfato en una composición ADD con fines de reforzar la detergencia y/o limpieza, o para controlar la dureza, la dispersancia y/o la corrosión. Aunque esta referencia generalmente describe el uso de agua electrolizada junto con fosfatos simples, la función del fosfato descrita en esta referencia puede ser simplemente proporcionar electrolitos para favorecer el proceso de electrolisis.
La Solicitud JP 10179489A describe el uso de detergente junto con agua electrolizada pero específicamente describe que el mejor modo reduce o elimina la necesidad de un detergente. En US-4.402.197 se describe el uso de un detergente que "tiene una formulación simplificada" pero no ofrece más detalles que la posibilidad de que pueda incluir un sistema enzimático. De modo similar, las siguientes referencias no describen agua electrolizada junto con una composición ADD para controlar la dureza, la dispersancia y/o la corrosión. La solicitud JP 10057297A describe el uso de un detergente pero sin especificar más. La Solicitud JP 10033448A también describe a grandes rasgos el uso de "un detergente" y "un detergente alcalino" pero sin especificar más. Ninguna de las referencias anteriormente mencionadas describen las ventajas del control de la dureza, la dispersancia y/o la corrosión cuando se trata la vajilla, cubertería y cristalería con agua electrolizada junto con una composición ADD específica, como se describe en la presente solicitud.
US-3.682.190 se refiere a un sistema para generar y liberar oxidantes en las operaciones de lavado. La producción de oxidantes se consigue mediante electrolisis controlada de sales adecuadas en un vaso separado de aquel en donde se lavan los objetos. Las sales adecuadas descritas son cloruro, yoduro o bromuro sódico o potásico, solas o en combinación.
JP 2001 271 098 se refiere al uso de agua de limpieza electrolítica, obtenida por electrolización de agua bruta o agua bruta que contiene electrolito y un componente quelante de metales y/o disolvente, en el lavado de vajillas y tejidos.
EP 0 038 100 se refiere a una composición para lavavajillas que contiene un aditivo reforzante de la detergencia, tal como una sal de fosfato alcalino, un material alcalino, tal como silicato sódico y un halita, tal como el clorito sódico. La composición está destinada para usar con una máquina que incorpora una fuente de luz ultravioleta para irradiar los platos y/o la solución.
\newpage
Sigue existiendo una necesidad de proporcionar una composición ADD específica y un método de uso de una composición ADD específica junto con agua electrolizada para tratar la vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas para controlar la dureza, la corrosión y la dispersancia con el fin de mejorar la limpieza, la higienización y la capacidad de eliminación de las manchas.
Sorprendentemente ahora se ha descubierto que el uso de agua electrolizada junto con una composición ADD que comprende una sal halogenada y un aditivo reforzante de la detergencia que incluye fosfato y/o silicato, completa el abanico de productos de la industria química de limpiadores necesario para un resultado final robusto y satisfactorio en el lavado de vajillas. La presente invención satisface esta necesidad proporcionando un sistema limpiador con una mezcla de oxidantes. Según esta invención, se puede conseguir una limpieza, higienización y eliminación de las manchas de la vajilla, cubertería y cristalería superiores cuando el agua electrolizada puede proporcionar la alcalinidad para el blanqueo/higienización, el fosfato puede controlar la dureza y los silicatos proporcionan las ventajas anticorrosión.
El agua electrolizada cuando se combina con un aditivo reforzante de la detergencia que incluye un fosfato y/o un silicato, en la presencia de una sal halogenada, puede ser especialmente eficaz en eliminar una amplia gama de suciedades, microorganismos, y/o manchas de la vajilla, cubertería y cristalería manchadas. Esta combinación también permite vender composiciones ADD sin blanqueador, una ventaja distintiva respecto al estado de la técnica, a la vez que proporciona la capacidad limpiadora de una composición detergente para lavavajillas en polvo que contiene enzima y blanqueador. Por consiguiente, las composiciones detergentes para lavavajillas en líquido-gel enzimáticas y que no contienen blanqueador podrían convertirse en una composición ADD preferida por el consumidor.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a un método para tratar la vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas como se define en la reivindicación 1 y en las reivindicaciones dependientes 2-13.
Descripción detallada de la invención Electrolisis Electrodos
Generalmente un electrodo puede tener cualquier forma que pueda conducir eficazmente la electricidad a través de la solución electrolítica entre sí y el otro electrodo y puede incluir, aunque de forma no limitativa, un electrodo plano, un electrodo anular, un electrodo de tipo muelle y un electrodo poroso. Los electrodos, el ánodo y el cátodo, pueden estar dotados de forma y estar colocados para proporcionar un espacio prácticamente uniforme entre un par de electrodos, un cátodo y un ánodo. Por otro lado, el ánodo y el cátodo pueden tener diferentes formas, diferentes dimensiones y pueden estar colocados separados uno de otro no uniformemente. La relación entre el ánodo y el cátodo es importante y debe ser tal para que haya un flujo de corriente suficiente a través del ánodo a un voltaje adecuado para favorecer la conversión de la solución salina halogenada en especies blanqueadoras halogenadas dentro del pasaje de la célula adyacente al ánodo.
Los electrodos planos, como se ha visto, tienen una longitud a lo largo del recorrido de flujo de la solución y una anchura orientada transversalmente al recorrido del flujo.
Otra realización se refiere a un lavavajillas que contiene una célula y/o un dispositivo sólidos. La célula sólida al no estar dividida puede tener menos tendencia a obstruirse. La célula sólida puede comprender un cátodo de acero inoxidable y un ánodo de titanio. El ánodo puede estar recubierto y/o laminado con al menos uno de los materiales seleccionados del grupo que consiste en platino, rutenio, iridio y óxidos, aleaciones y mezclas de los mismos. El pasaje de la célula de la célula sólida forma un espacio entre al menos un par de electrodos que tiene una separación entre electrodos de aproximadamente 0,1 mm a aproximadamente 0,5 mm y en donde el voltaje operativo puede ser de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 voltios.
Célula electroquímica
Una célula electroquímica puede comprender al menos un par de electrodos; un ánodo, y un cátodo, que definen un espacio de célula, que comprende un pasaje de célula, formado en el espacio intermedio, a través del cual puede fluir la solución electrolítica acuosa.
Solución electrolítica
Los componentes de la solución electrolítica acuosa se seleccionan del grupo que consiste en sales solubles en agua que tienen la fórmula (M)_{x}(XO_{2})_{y} en donde X puede ser Cl, Br o I y en donde M puede ser un ion metálico o una entidad catiónica y en donde x e y se eligen de tal modo que la sal pueden ser compuestos precursores de la electrolisis con carga equilibrada, sales de electrolisis con baja solubilidad en agua, compuestos precursores de la electrolisis contenidos dentro de un medio o matriz para la liberación controlada y mezclas de los mismos.
\newpage
Las soluciones electrolíticas preferidas contienen al menos iones halógeno, incluyendo de forma no excluyente clorito, bromito y yodito, y mezclas de los mismos; preferiblemente iones clorito. Evidentemente, las soluciones electrolíticas que contienen niveles mayores de iones halógeno se convierten más eficazmente en una solución efluente de descarga que tiene cantidades incluso mayores de mezcla de oxidantes. Esto puede deberse en parte a que la conductividad de la solución electrolítica acuosa aumenta con la concentración de iones halógeno, lo que permite un mayor flujo de corriente a lo largo del espacio del pasaje entre el par de electrodos a un potencial de voltaje constante. En general, para producir la misma cantidad de mezcla de oxidantes para una potencia fija (corriente y voltaje), una solución electrolítica acuosa que tiene una mayor concentración de iones halógeno permite una separación sustancialmente menor, en comparación con una solución electrolítica acuosa que tiene concentraciones menores de los iones halógeno.
Mezcla de oxidantes halogenados
La reacción química de la conversión de iones halógeno en mezcla de oxidantes halogenados tiene lugar debido a que entre el par de electrodos y a través de la solución electrolítica acuosa se puede aplicar energía eléctrica. Dado que en la sal común, el cloruro puede ser el halógeno mayoritario, la descripción de la reacción química y del funcionamiento de la célula electroquímica se describirá con respecto a la conversión del cloruro en cloro, aunque se sobrentiende que otros iones halógeno (haluros y/o halitas), especialmente, bromuro, yoduro, clorito, bromito y iodita funcionarán y responderán de manera similar al cloruro. De modo similar, dado que el agua corriente clorada puede ser una solución electrolítica útil, la siguiente descripción describirá el uso de agua que tiene una cantidad residual de iones cloruro, aunque se sobrentiende que se pueden usar otras soluciones electrolíticas, aquellas que consisten en iones clorito, sales solubles en agua que tienen la fórmula (M)_{x}(XO_{2})_{y} en donde X puede ser Cl, Br o I y en donde M puede ser un ion metálico o una entidad catiónica y en donde x e y se eligen de tal modo que la sal pueden ser compuestos precursores de la electrolisis con carga equilibrada, sales de electrolisis con baja solubilidad en agua, compuestos precursores de la electrolisis contenidos dentro de un medio o matriz para la liberación controlada y mezclas de los mismos.
El agua que contiene cantidades residuales de iones cloruro puede electrolizarse a medida que pasa entre el ánodo (el electrodo cargado positivamente del par) y el cátodo (el electrodo cargado negativamente). Dos de las reacciones que se producen en el ánodo se muestran en las siguientes ecuaciones 1 y 2.
(1)2Cl^{-} 
\hskip0.5cm
\rightarrow 
\hskip0.5cm
Cl_{2} + 2e^{-}\hskip1,3cm
(2)H2O 
\hskip0.5cm
\rightarrow 
\hskip0.5cm
1/2O_{2} + 2H^{+} + 2e^{-}
Una de las reacciones que se producen en el cátodo se puede presentar como la ecuación 3.
(3)2H_{2}O +2e- 
\hskip0.5cm
\rightarrow 
\hskip0.5cm
H_{2} + 2OH^{-}
Además, las moléculas de cloro se pueden convertir en ácido hipocloroso e iones hipoclorito como se muestra en las ecuaciones 4 y 5, respectivamente.
(4)\hskip0,7cmCl_{2} + H_{2}O 
\hskip0.5cm
\rightarrow 
\hskip0.5cm
HOCl + Cl^{-} + H^{+}
(5)HOCl 
\hskip0.5cm
\rightarrow 
\hskip0.5cm
OCl^{-} + H^{+}\hskip0,7cm
El gas cloro que se puede generar se disuelve o se difunde en el agua generando cloro libre en la forma de ácido hipocloroso, iones de ácido hipocloroso e iones hipoclorito. Se cree que otras diversas mezclas de oxidantes halogenados que se pueden formar incluyen dióxido de cloro (ClO_{2}), otras moléculas de óxidos de cloro, moléculas de óxido incluyendo ozono, óxido de hidrógeno (H_{2}O_{2}) y radicales libres (singlete de oxígeno, radicales hidroxilo) e iones de los mismos. Dichas mezclas de oxidantes halogenados se presentan y describen en US-3.616.355 y US-4.761.208. Estos tipos de mezcla de oxidantes halogenados son muy eficaces como biocidas, pero tienen un período de vida útil muy corto, que va desde una fracción de segundo a minutos, en condiciones ambientales ordinarias. Por consiguiente, la generación de estos agentes biocidas en el punto de uso garantiza el uso más eficaz de las especies biocidas, de modo que los agentes biocidas se generan a intervalos de tiempo específicos durante los ciclos de lavado y/o aclarado del funcionamiento del aparato y/o continuamente sin ninguna secuenciación.
Para el tratamiento de higienización eficaz de la vajilla, cubertería y cristalería en contacto con la solución electrolítica acuosa, la concentración de la mezcla de oxidantes halogenados en el efluente de la célula electroquímica, medida mediante el método DPD, puede ser al menos de aproximadamente 0,1 mg por litro (aproximadamente 0,1 ppm) de efluente de la célula electroquímica, preferiblemente al menos aproximadamente 0,2 mg por litro (aproximadamente 0,2 ppm), más preferiblemente al menos aproximadamente 1 mg por litro (aproximadamente 1 ppm) y con máxima preferencia al menos aproximadamente 5 mg por litro (aproximadamente 5 ppm).
Una consideración importante puede ser la productividad de la potencia eléctrica de la célula electroquímica. Cuando se puede usar una pila, es importante conseguir la mayor producción posible de mezcla de oxidantes halogenados o mezcla de agentes oxidantes para cada vatio de potencia consumida. Esto garantiza una vida larga a la pila, una mayor comodidad de uso para el consumidor, células electroquímicas más pequeñas y más eficientes y un mayor valor para el consumidor.
La productividad de una célula electroquímica se puede expresar mediante la ecuación I,
(I)\eta = (CCl)(Q) / (I)(V)
en donde:
\quad
Las unidades \eta son microgramos de cloro por minuto, por vatio de potencia utilizada;
\quad
CCl puede ser la concentración del cloro equivalente generada, determinada mediante el método DPD, en miligramos por litro (mg/l);
\quad
I puede ser la corriente eléctrica en amperios;
\quad
Q puede ser el caudal volumétrico en mililitros por minuto (ml/m); y
\quad
V puede ser el potencial eléctrico en la célula electroquímica en voltios.
La productividad \eta del dispositivo electrolítico utilizado de acuerdo con la presente invención puede ser de forma típica mayor de 100, y más de forma típica mayor de 250. En realizaciones preferidas de la célula electroquímica, la productividad \eta puede ser más de aproximadamente 500 y más preferiblemente más de aproximadamente 1000, cuando la solución electrolítica acuosa tiene una concentración de iones halógeno de más de 0,001% (10 ppm) y menos de 0,1%. Preferiblemente, la célula y/o dispositivo tienen las eficiencias anteriormente descritas cuando la corriente eléctrica puede ser de entre aproximadamente 100 miliamperios y aproximadamente 2000 miliamperios, con densidades de corriente típicas de entre aproximadamente 5 miliamperios/cm^{2} y 100 miliamperios/cm^{2} de superficie de electrodo ánodo expuesta y más preferiblemente entre aproximadamente 10 miliamperios y 50 miliamperios/cm^{2}. Dado que los potenciales eléctricos requeridos para convertir el cloruro en cloro pueden ser de aproximadamente 1,36 V, un potencial de voltaje mayor de 1,36 V a través del pasaje generará una cantidad proporcionalmente mayor de mezcla de oxidantes halogenados a partir de los iones cloruro.
El voltaje de potencial mantenido entre cualquier par de electrodos ánodo y cátodo debería ser generalmente mayor de 1,36 V y generalmente menos de aproximadamente 12 voltios y puede ser preferiblemente entre aproximadamente 2,0 V y 6 V y más preferiblemente entre aproximadamente 3 V y 4,5 V. Para dispositivos con alimentación propia y autocontenidos se prefieren las pilas como fuentes de corriente eléctrica. Para conseguir aumentar la vida de un conjunto de pilas, la célula y/o dispositivo pueden estar preferiblemente diseñados para obtener una potencia total de 20 vatios o menos, preferiblemente 5 vatios o menos, más preferiblemente 2,5 vatios o menos, y con máxima preferencia 1 vatio o menos, entre los pares del electrodo de la célula electroquímica.
En general, la célula electroquímica tiene una separación entre electrodos mayor de aproximadamente 0,05 mm, preferiblemente mayor de 0,10 mm, más preferiblemente mayor de 0,15 mm, y con máxima preferencia mayor de aproximadamente 0,20 mm y una separación entre electrodos de menos de aproximadamente 5 mm, preferiblemente menos de aproximadamente 2,0 mm, más preferiblemente menos de aproximadamente 0,80 mm, y con máxima preferencia menos de aproximadamente 0,50 mm. Las separaciones entre electrodos más preferidas son para usar con soluciones electrolíticas que contienen una concentración de iones haluro de menos de aproximadamente 200 ppm y una conductividad específica ñ mayor de aproximadamente 250 \muS/cm.
El tiempo de residencia entre la entrada y la salida del ánodo y del cátodo puede ser generalmente menos de 10 segundos y preferiblemente puede ser menos de 5 segundos, en realizaciones más preferidas, entre aproximadamente 0,01 segundos y aproximadamente 1,5 segundos y con máxima preferencia entre 0,05 y aproximadamente 0,5 segundos. El tiempo de residencia puede calcularse dividiendo el volumen total del pasaje entre el par ánodo y cátodo por el caudal medio de agua que pasa a través de la célula electroquímica.
Composición
El agua electrolizada cuando se combina con una composición ADD específica que comprende un fosfato y/o un silicato en la presencia de una sal halogenada, puede ser especialmente eficaz en eliminar una amplia gama de suciedad, microorganismos y/o manchas de la vajilla, cubertería y cristalería manchadas.
(a) Sal halogenada
La presente invención comprende una o más sales halogenadas seleccionadas del grupo que consiste en sal haluro y mezclas de las mismas. El nivel de sal halogenada comprendida en la solución de lavado y/o aclarado se puede seleccionar basándose en el blanqueamiento o desinfección requeridos por la mezcla de oxidantes halogenados, además de la eficiencia de conversión de la célula electroquímica para convertir la sal halogenada en mezcla de oxidantes halogenados. El nivel de sal halogenada puede ser generalmente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 10.000 ppm. Para la desinfección de la solución de lavado y/o aclarado, un nivel de sal halogenada puede ser preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 5000 ppm y más preferiblemente de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 1000 ppm. El nivel de mezcla de oxidantes halogenados resultante puede ser de aproximadamente 0,1 ppm a aproximadamente 10.000 ppm, preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 200 ppm. Para el blanqueo, se puede preferir un nivel de sal halogenada de aproximadamente 100 ppm a aproximadamente 10.000 ppm.
El intervalo de conversión de la mezcla de oxidantes halogenados que se puede conseguir en las células electroquímicas de la presente invención generalmente oscila de menos de aproximadamente 1% a aproximadamente 99%. El nivel de conversión puede ser dependiente más significativamente del diseño de la célula electroquímica, descrito anteriormente en la presente memoria, así como de las propiedades de la corriente eléctrica utilizada en la célula electroquímica.
En determinadas circunstancias, las sales halogenadas de calcio y magnesio que tienen una solubilidad en agua menor, en comparación con las sales halogenadas de sodio, controlan la velocidad de disolución de la sal halogenada. La composición ADD también se puede formular con otros materiales orgánicos e inorgánicos para controlar la velocidad de disolución de la sal halogenada. Se puede preferir una partícula y/o comprimido de sal de disolución lenta para liberar la sal halogenada para formar una cantidad eficaz de producto precursor halogenado. La cantidad de liberación de la sal halogenada puede ser de forma típica entre 1 miligramo y 10 gramos de sal halogenada por cada litro de solución que pasa a través de la célula electroquímica. La composición ADD puede comprender una mezcla simple de la sal halogenada con los materiales de control de disolución, los cuales se pueden seleccionar de diversos materiales encapsulantes bien conocidos, incluyendo de forma no excluyente alcohol graso, ácidos grasos y ceras.
La composición ADD puede comprender una fuente local de sal halogenada y un medio para liberar la sal halogenada a la solución de lavado y/o aclarado. Esta realización se puede usar de forma ventajosa en aquellas situaciones en las que el agua objetivo que va a ser tratada con la célula electroquímica no contiene una cantidad suficiente, o nada, de la sal halogenada. La fuente local de sal halogenada puede liberarse en una corriente de la solución acuosa, la cual en último término pasa a través de la célula electroquímica. La fuente local de sal halogenada puede liberarse también en al menos parte de la solución de lavado y/o aclarado presente en el interior del lavavajillas, fracción que puede ser extraída a la célula electroquímica. Preferiblemente, con el fin de maximizar la conversión en la mezcla de oxidantes halogenados y limitar la adición de sales a la solución de lavado y/o aclarado, generalmente toda la fuente local de sal halogenada pasa a través de la célula electroquímica. La fuente local de sal halogenada puede complementar también cualquier nivel residual de sal halogenada ya contenida en el agua corriente de entrada y/o la solución de lavado y/o aclarado.
La fuente local de iones de halógeno puede ser desde una composición ADD y/o composición coadyuvante del aclarado, una solución de salmuera concentrada, un comprimido, gránulo o pellet de sal halogenada en contacto fluido con la solución electrolítica acuosa, o en un cestillo poroso que cuelga de la rejilla del lavavajillas, o ambos. Una fuente localizada de iones de halógeno preferida puede ser una forma sólida, tal como una pastilla o comprimido de sal haluro, tal como cloruro sódico (sal común) o clorito sódico. El medio para liberar la fuente local de iones halógeno puede comprender una cámara de sal o un cestillo poroso que comprende la sal halogenada, preferiblemente una pastilla o comprimido, a través de los cuales pasará al menos parte de la solución electrolítica acuosa, disolviendo así al menos parte de la sal haluro en la fracción del agua. La parte salada del agua pasa en último término a la célula electroquímica. La cámara de sal o el cestillo poroso pueden comprender un espacio vacío de sal que se puede formar en el cuerpo y colocado en comunicación fluida con la fracción de agua que pasará a través de la célula electroquímica.
Una realización se refiere a una composición ADD, en donde la sal halogenada puede estar en una forma seleccionada del grupo caracterizado por baja solubilidad en agua, contenida dentro de un medio de liberación controlada y combinaciones de los mismos.
Otra realización de la presente invención se refiere a una composición ADD, en donde la forma de liberación controlada proporciona una fuente local de la sal halogenada que comprende una forma tal que una vez colocada en el interior de un lavavajillas proporcione una liberación controlada de niveles estables de sales de dióxido de halógeno en la solución de lavado y/o aclarado durante el funcionamiento de un lavavajillas durante un período de 1 a 365 días de uso doméstico regular y/o uso comercial.
(i) Sal dióxido de halógeno: se puede aludir al material precursor a partir del cual se puede formar el dióxido de halógeno como sal dióxido de halógeno. La sal dióxido de halógeno de la presente invención que tiene la fórmula (M)_{x}
(XO_{2})_{y}, en donde X puede ser Cl, Br o I y en donde M puede ser un ion metálico o una entidad catiónica, y en donde x e y se eligen de tal modo que la sal puede tener una carga equilibrada. La sal dióxido de halógeno puede comprender dos o más sales en diversas mezclas.
La sal halita más preferida puede ser clorito sódico. El clorito sódico puede ser una sal que no se encuentra habitualmente en el agua corriente, agua de pozo y otras fuentes de agua. Por consiguiente, se puede añadir una cantidad de la sal clorito sódico a la solución de lavado y/o aclarado a una concentración deseada generalmente de al menos aproximadamente 0,1 ppm.
La solución de lavado y/o aclarado puede no comprender prácticamente cloruro (Cl^{-}) u otro iones haluro, los cuales durante la electrolisis pueden formar un oxidante mezclado, incluido hipoclorito. Preferiblemente, el efluente de la descarga electrolizada puede comprender menos de aproximadamente 1,0 ppm y más preferiblemente menos de 0,1 ppm, de cloro. La solución de lavado y/o aclarado que comprende el clorito sódico puede proporcionarse en diversas formas.
Una realización se refiere a una composición ADD que comprende clorito sódico, preferiblemente, una solución concentrada de aproximadamente 2% a aproximadamente 35% de clorito sódico en peso de la composición en la forma de un líquido, Liquitab y/o gel.
Una realización se refiere a una composición para lavavajillas para tratar la vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas que comprende una célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico para mejorar la limpieza, higienización y/o eliminación de las manchas de la vajilla, cubertería y cristalería, comprendiendo la composición: (a) una sal dióxido de halógeno que tiene la fórmula (M)_{x}(XO_{2})_{y}, en donde X puede ser Cl, Br o I y en donde M puede ser un ion metálico o una entidad catiónica, y en donde x e y se eligen de modo que la sal puede tener la carga equilibrada; y (b) un componente seleccionado del grupo que consiste en un aditivo reforzante de la detergencia, supresor de las jabonaduras, perfume, enzima, agente eliminador del blanqueador, un agente protector de los metales y mezclas de los mismos, y fosfato y/o silicato, en donde la composición puede estar opcionalmente exenta de blanqueador.
Otra realización se refiere a una composición ADD, en donde la sal halogenada puede comprender una sal seleccionada del grupo que consiste en NaClO_{2}, KClO_{2} y mezclas de los mismos. Otra realización se refiere a una composición ADD, en donde NaClO_{2}, KClO_{2} y mezclas de los mismos, pueden estar presentes a un nivel mayor que 0,1%, preferiblemente a un nivel mayor que 0,5%, más preferiblemente a un nivel mayor que 1,0% en peso de la composición y con máxima preferencia a un nivel mayor que 2% en peso, de la composición.
(ii) Otras sales halogenadas: además de la sal dióxido de halógeno, la presente invención puede comprender una o más sales haluro. La sal haluro de la presente invención que tiene la fórmula (M)_{x}(X)_{y}, en donde X puede ser Cl, Br o I y en donde M puede ser un ion metálico o una entidad catiónica y en donde x e y se eligen de tal forma que la sal puede tener la carga equilibrada, puede utilizarse para reforzar la desinfección y la capacidad de blanqueo del efluente que puede ser liberado de la célula electroquímica, o para proporcionar otra mezcla de oxidantes halogenados, cuando se prefiere, en respuesta al paso de la corriente eléctrica a través de la célula electroquímica.
(b) Aditivos reforzantes de la detergencia
Los aditivos reforzantes de la detergencia se incluyen en las composiciones de la presente invención para facilitar el control de la dureza mineral y la dispersancia. Pueden usarse aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos y también orgánicos.
Una realización se refiere a una composición ADD, en donde el aditivo reforzante de la detergencia puede ser seleccionado del grupo que consiste en fosfato, oligómeros o polímeros de fosfato y sales de los mismos, oligómeros o polímeros de silicato y sales de los mismos, aluminosilicatos, aluminosilicatos de magnesio, citrato y mezclas de los mismos; el fosfato y/o el silicato deben estar presentes.
(i) Agentes reforzantes de la detergencia de tipo fosfato: los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfato para usar en composiciones ADD son bien conocidos. Entre ellos se incluyen, aunque no de forma limitativa, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustradas por los tripolifosfatos, los pirofosfatos y los metafosfatos poliméricos vítreos). Las fuentes de agentes reforzantes de la detergencia de tipo fosfato se describen en detalle en Kirk Othmer, 3ª Edición, vol. 17, págs. 426-472 y en "Advanced Inorganic Chemistry" de Cotton y Wilkinson, págs. 394-400 (John Wiley y Sons, Inc.; 1972).
(ii) Aditivos reforzantes de la detergencia de tipo silicato: las presentes composiciones detergentes para lavavajillas comprenden además silicatos solubles en agua. Los silicatos solubles en agua de la presente invención son cualquier silicato que sea soluble de forma que no afecte negativamente a las características de formación de manchas/formación de películas de la composición ADD.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato pueden ser utilizados en las presentes composiciones aunque no se prefieren para detergentes para lavavajillas.
(iii) Aditivos reforzantes de la detergencia de tipo carbonato: ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo carbonato son los carbonatos de metal alcalinotérreo y metal alcalino según se describe en la patente DE-2.321.001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Se pueden usar diversos grados y tipos de carbonato sódico y sesquicarbonato sódico, algunos de los cuales son especialmente útiles como vehículos para otros ingredientes, especialmente tensioactivos detersivos.
(iv) Aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos: los aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos adecuados para los fines de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, una amplia variedad de compuestos de tipo policarboxilato.
(v) Otros aditivos reforzantes de la detergencia útiles: Otros aditivos reforzantes de la detergencia útiles incluyen los éter hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o vinil-metil-éter, ácido 1, 3, 5-trihidroxi benceno-2, 4, 6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de poli(ácidos acéticos) tal como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos, tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles del mismo (especialmente sal sódica), son aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato de especial importancia para las formulaciones detergentes de limpieza intensiva para el lavado de ropa y formulaciones para lavavajillas debido a su disponibilidad de recursos renovables y a su biodegradabilidad. También se pueden usar citratos junto con zeolita, los tipos BRITESIL anteriormente mencionados y/o aditivos reforzantes de la detergencia de tipo silicato laminar. Los oxidisuccinatos son también útiles en este tipo de composiciones y combinaciones.
Cuando se utilizan aditivos reforzantes de la detergencia con fósforo, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino, tales como los bien conocidos tripolifosfatos sódicos, pirofosfato sódico y ortofosfato sódico. También pueden utilizarse los aditivos reforzantes de la detergencia de fosfonato, tales como el etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse por ejemplo, US-3.159.581, 3.213.030, 3.422.021, 3.400,148 y 3.422.137), aunque dichos productos se utilizan más frecuentemente en bajas concentraciones como quelantes o estabilizadores.
(c) Supresores de las jabonaduras
Las composiciones ADD de la presente invención pueden contener opcionalmente un supresor de las jabonaduras de tipo alquil éster fosfato, un supresor de las jabonaduras de silicona o combinaciones de los mismos.
(d) Perfume
(i) Perfumes no florales: perfumes e ingredientes de perfumería útiles en las presentes composiciones y procesos comprenden una amplia variedad de ingredientes químicos naturales y sintéticos, incluidos, aunque no de forma limitativa, aldehídos, cetonas y ésteres.
(ii) Perfumes florales: las composiciones de perfume floral, según se describe en la presente memoria, pueden formularse en composiciones detergentes para lavavajillas y proporcionar una percepción significativamente mejor para el consumidor que las composiciones de perfume no floral que no contienen una cantidad sustancial de ingredientes de perfume floral. En la reivindicación 7 se describen otros detalles.
(e) Agente protector del metal
Las presentes composiciones ADD pueden contener uno o más agentes para el cuidado de materiales que son eficaces como inhibidores de la corrosión y/o coadyuvantes contra el deslustre. Dichos materiales son componentes preferidos de composiciones para lavavajillas especialmente en determinados países europeos donde el uso de plata alemana electrodepositada y de plata esterlina puede ser comparativamente común en la cubertería doméstica, o cuando constituye un problema la protección del aluminio y la composición puede tener bajos niveles de silicato.
Ingredientes adyuvantes
Los ingredientes o adyuvantes detersivos opcionalmente incluidos en las composiciones ADD presentes pueden incluir uno o más materiales para facilitar o reforzar la limpieza, higienización y capacidad de eliminación de las manchas de la vajilla, cubertería y cristalería tratadas con agua electrolizada en un lavavajillas que contiene una célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico. Éstos se seleccionan además basándose en la forma de la composición, es decir, si la composición puede ser vendida en forma de líquido, pasta (semi-sólida) o sólida (incluyendo pastillas y las formas granuladas preferidas para las presentes composiciones).
Los adyuvantes que también se pueden incluir en las composiciones de la presente invención, en niveles de uso convencionales establecidos en la técnica (generalmente, los materiales adyuvantes comprenden, en total, de aproximadamente 1% a aproximadamente 90%, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 75%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 50%, en peso de la composiciones) y pueden incluir otros ingredientes activos, tales como nanopartículas, moléculas de superficie funcionalizada, polímeros, tensioactivos, co-tensioactivos, iones metálicos, proteínas, tintes, ácidos, bases, disolventes orgánicos, enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, agentes para liberar la suciedad, agentes humectantes, dispersantes, perfumes florales, colorantes, sales de carga, hidrótropos, conservantes, antioxidantes, germicidas, fungicidas, motas de color, agentes para el cuidado de la plata, agentes contra el deslustre, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, agentes para el mantenimiento de los electrodos y/o agentes para la eliminación de depósitos calcáreos, mejoradores del proceso, pigmentos y reguladores del pH, agente blanqueante, activadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador y mezclas de los mismos. Estos adyuvantes se describen detalladamente en US-6.143.707,
Trinh y col.
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La naturaleza precisa de estos ingredientes detergentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerán de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación para la cual se puede usar la composición. La selección del adyuvante dependerá del tipo y del uso de la composición. Ejemplos ilustrativos no limitantes de las composiciones, así como de adyuvante(s) adecuado(s) para las composiciones ilustrativas se describen a continuación. Adyuvantes especialmente preferidos son tensioactivos, enzimas, quelantes, polímeros dispersantes, espesantes y reguladores del pH tal como se describe detalladamente a continuación.
(a) Tensioactivo
Una realización se refiere a una composición ADD que comprende un tensioactivo que puede ser seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos no iónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos anfolíticos, tensioactivos de ion híbrido y mezclas de los mismos.
Debe señalarse que los tensioactivos no iónicos poco espumantes son útiles para lavavajillas para facilitar la limpieza y la desespumación de las espumas con suciedad de alimentos, especialmente de proteínas y para contribuir al control del pretratamiento/formación de películas y se incluyen deseablemente en las presentes composiciones detergentes a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5% en peso, de la composición. En general, se prefieren tensioactivos estables frente a los blanqueadores. Las composiciones ADD de la presente invención preferiblemente comprenden tensioactivos no iónicos poco espumantes (LFNI).
(b) Tensioactivo auxiliar
La composición puede contener además tensioactivos auxiliares opcionales. Estos tensioactivos opcionales serán preferiblemente estables frente al blanqueador. Los tensioactivos auxiliares preferidos opcionales son tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento bajo, tensioactivos no iónicos de punto de enturbiamiento alto, tensioactivos aniónicos y mezclas de los mismos.
(c) Enzima
"Enzima detergente", en la presente memoria, significa cualquier enzima que tiene un efecto beneficioso para la limpieza, la eliminación de las manchas o que es de otra forma beneficiosa en una composición ADD. Las enzimas preferidas son hidrolasas, tales como proteasas, amilasas y lipasas. Muy preferidas para su uso en lavavajillas son las amilasas y/o proteasas, incluyendo los dos tipos comercializados actualmente y los tipos mejorados que, aunque son más compatibles con el blanqueador, son ligeramente susceptibles de desactivar el blanqueador.
Las composiciones que contienen enzima, especialmente las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 8%, con máxima preferencia de 0,01% a 6% en peso, de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que pueda ser compatible con la enzima detersiva. Estos sistemas de estabilización pueden comprender ion calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, y mezclas de los mismos.
Las composiciones ADD de la presente invención comprenden opcionalmente una o más enzimas. Si sólo se puede usar una enzima, ésta puede ser preferiblemente una enzima amilolítica. Muy preferida para el lavavajillas puede ser una mezcla de enzimas proteolíticas y enzimas amilolíticas. Más generalmente, las enzimas que se incorporan incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Éstas pueden ser de cualquier origen adecuado, como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Sin embargo, la elección puede venir dada por diversos factores, tales como la actividad del pH y/o la estabilidad óptima, la termoestabilidad, la estabilidad frente a los aditivos reforzantes de la detergencia de los detergentes activos. A este respecto se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas fúngicas.
Las enzimas se incorporan normalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a niveles suficientes como para proporcionar una "cantidad eficaz para la limpieza". La expresión "cantidad eficaz para la limpieza" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto limpiador, de eliminación de las manchas o de eliminación de la suciedad sobre sustratos, tales como vajilla, cubertería y cristalería.
(d) Agentes quelantes
Las composiciones de la presente invención pueden contener también opcionalmente uno o más secuestrantes selectivos de un metal de transición, "quelantes" o "agentes quelantes", p. ej., agentes quelantes de hierro y/o cobre y/o manganeso. Los agentes quelantes adecuados para usar en la presente invención pueden seleccionarse del grupo que consiste en aminocarboxilatos, fosfonatos (especialmente los aminofosfonatos), agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente, y mezclas de los mismos. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la ventaja de estos materiales puede ser debida en parte a su excepcional capacidad de controlar el hierro, el cobre y el manganeso en las soluciones de lavado que se sabe que descomponen peróxido de hidrógeno y/o activadores del blanqueador; otras ventajas incluyen la inhibición de formación de película inorgánica o inhibición de la formación de depósitos calcáreos. Entre los agentes quelantes comerciales de uso en la presente invención se encuentra la serie DEQUEST® y los quelantes de Monsanto, DuPont y Nalco, Inc.
(e) Polímero dispersante
Las composiciones ADD preferidas de la presente invención pueden contener adicionalmente un polímero dispersante. Cuando en las composiciones ADD existe un polímero dispersante, éste puede estar de forma típica a unos niveles en el intervalo de 0 a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 8% en peso, de la composición ADD. Los polímeros dispersantes son útiles para obtener mejores resultados en cuanto a la formación de películas de las presentes composiciones ADD, especialmente en realizaciones donde el pH es mayor, como aquellas en las que el pH es superior a aproximadamente 9,5. Son especialmente preferidos los polímeros que inhiben la deposición de carbonato cálcico o silicato magnésico en la vajilla.
(f) Espesantes
La estabilidad física del producto líquido o en gel se puede mejorar y se puede alterar el espesor del producto añadiendo un espesante reticulante al producto detergente líquido o gel como espesante tixotrópico.
(g) Moléculas de superficie funcionalizada
La molécula de superficie funcionalizada de la presente invención puede estar presente en la composición para proporcionar carácter hidrófilo o hidrófobo a la composición, anclar y/o aumentar la adsorción superficial de la vajilla, cubertería y cristalería y/o proporcionar afinidad por el agua a la vajilla, cubertería y cristalería tratadas.
(h) Componentes ajustadores del pH
El producto detergente líquido o gel anterior puede ser preferiblemente poco espumante, fácilmente soluble en el medio de lavado y tener la máxima eficacia a valores de pH que propician más una capacidad limpiadora mejorada, como en un intervalo deseablemente de aproximadamente pH 6,5 a aproximadamente pH 12,5 y preferiblemente de aproximadamente pH 7,0 a aproximadamente pH 12,0, más preferiblemente de aproximadamente pH 8,0 a aproximadamente pH 12,0. Preferiblemente el pH puede ser menos de aproximadamente 10,0 para una mayor estabilidad de la enzima, con máxima preferencia menos de aproximadamente 9,0. Los componentes ajustadores del pH se seleccionan deseablemente de hidróxido sódico o potásico, carbonato o sesquicarbonato sódico o potásico, silicato sódico o potásico, ácido bórico, bicarbonato sódico o potásico, borato sódico o potásico y mezclas de los mismos. Los ingredientes preferidos para aumentar el pH hasta los intervalos arriba mencionados son el NaOH o el KOH. Otros ingredientes preferidos para ajustar el pH son el carbonato de sodio, carbonato de potasio y mezclas de los mismos.
(i) Disolvente orgánico
Una realización de la presente invención se refiere a una composición ADD que comprende un disolvente orgánico seleccionado del grupo que consiste en alcoholes alifáticos o aromáticos de bajo peso molecular, alquilenglicoles de bajo peso molecular, alquilenglicol éteres de bajo peso molecular, ésteres de bajo peso molecular, alquilenaminas de bajo peso molecular, alcanolaminas de bajo peso molecular y mezclas de los mismos.
(j) Blanqueador, catalizador del blanqueador y/o activador del blanqueador
Una realización de la presente invención se refiere a una composición ADD que comprende un blanqueador, catalizador del blanqueador y/o activador del blanqueador que puede ser seleccionado del grupo que consiste en peróxido de benzoílo, ácido \varepsilon-ftalimidoperoxihexanoico, ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico, tetraacetiletilendiamina, benzoil caprolactama, nonanoiloxibencenosulfonato (NOBS), decanoiloxibencenosulfonato, (6-octanamidocaproil)oxibencenosulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencenesulfonato, (6-decanamidocapropil)oxibencenosulfonato, monoperoxiftalato de magnesio, activadores del blanqueador sustituidos con un compuesto cuaternario y mezclas de los mismos.
(k) Agente pro-ventaja activado electroquímicamente
Otra realización de la presente invención se refiere a una composición ADD que comprende un agente pro-ventaja activado electroquímicamente seleccionado del grupo que consiste en precursor de perfume, pro-oxidante, pro-reductor, pro-agente tensioactivo, pro-agente para el cuidado del cristal y mezclas de los mismos, en donde cuando el agente pro-ventaja activado electroquímicamente se expone al menos a una célula electroquímica sufre oxidación y/o reducción y puede convertirse así en un agente activo que proporciona una ventaja de tratamiento a la vajilla, cubertería y cristalería cuando se pone en contacto con la vajilla, cubertería y cristalería, y en donde la ventaja puede ser seleccionada del grupo que consiste en ventaja de limpieza, estética, desinfectante, de eliminación de las manchas, para el cuidado de los platos y combinaciones de las mismas.
(l) Contenido de humedad
Dado que las composiciones ADD de la presente invención pueden contener ingredientes sensibles al agua que pueden reaccionar entre sí cuando se ponen en un entorno acuoso, puede ser deseable mantener el contenido de humedad libre de las ADD a un mínimo de, por ejemplo, 7% o menos, preferiblemente 4% o menos de la ADD, y proporcionar un envase que pueda ser prácticamente impermeable al agua y al dióxido de carbono. Las medidas de recubrimiento descritas en la presente memoria son para ilustrar una forma de proteger los ingredientes entre sí del aire y de la humedad. Las botellas de plástico, incluidas las de tipo rellenable o reciclable, así como los protectores convencionales de cartón o las cajas son otros medios útiles para asegurar la máxima estabilidad durante su almacenamiento. Tal y como se ha señalado, cuando los ingredientes no son muy compatibles, podría ser además deseable recubrir al menos uno de dichos ingredientes con un tensioactivo no iónico poco espumante para la protección. Existen numerosos materiales céreos que se pueden usar fácilmente para formar partículas recubiertas de cualquier componente de otra manera incompatible; sin embargo, el formulador prefiere aquellos materiales que no tienen una tendencia marcada a depositarse o formar películas sobre los platos, incluidos aquellos de estructura
plástica.
Una realización de la presente invención se refiere a una composición ADD, en donde la composición puede estar presente en la forma seleccionada del grupo que consiste en líquido, gel, pastilla, polvo, bolsa soluble en agua y mezclas de los mismos.
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Ingredientes adyuvantes
En la composición ADD se puede usar cualquier ingrediente adyuvante en cualquier cantidad. Por ejemplo, los ingredientes adyuvantes pueden ser seleccionados del grupo que consiste en nanopartículas, moléculas de superficie funcionalizada, polímeros, tensioactivos, co-tensioactivos, iones metálicos, proteínas, tintes, ácidos, bases, disolventes orgánicos, enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, agentes para liberar la suciedad, agentes humectantes, dispersantes, perfumes florales, colorantes, sales de carga, hidrótropos, conservantes, antioxidantes, germicidas, fungicidas, motas de color, agentes para la protección de la plata, agentes contra el deslustre, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, agentes para el mantenimiento de electrodos y/o agentes para la eliminación de depósitos calcáreos, mejoradores del proceso, pigmentos y reguladores del pH, agente blanqueante, activadores del blanqueador, catalizadores del blanqueador y mezclas de los mismos.
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Método de tratamiento de la vajilla, cubertería y cristalería manchadas
La presente invención se refiere a un método de tratamiento de la vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas que comprende una célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico que mejora la limpieza, higienización y/o eliminación de las manchas de la vajilla, cubertería y cristalería, comprendiendo el método las etapas de: (a) colocar la vajilla, la cubertería y la cristalería que necesitan tratamiento en el aparato; (b) suministrar una composición para lavavajillas que comprende una sal halogenada que tiene la fórmula (M)_{x}(XO_{2})_{y}, en donde X_{TS} es Cl, Br o I y en donde M es un ion metálico o una entidad catiónica, y en donde x e y se seleccionan de tal forma que la sal es fosfato y/o silicato con carga equilibrada, un componente seleccionado del grupo que consiste en un supresor de las jabonaduras, perfume, agente eliminador del blanqueador, aditivo reforzante de la detergencia protector de los metales, quelante, enzima y mezclas de los mismos, durante un ciclo de lavado y/o aclarado en el aparato; (c) hacer pasar una solución electrolítica acuosa a través de la célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico para generar al menos parte del agua electrolizada en la solución de lavado y/o aclarado del aparato y (d) poner en contacto la vajilla, la cubertería y la cristalería con el agua electrolizada.
Esta invención también abarca un método de lavado de la vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas doméstico o comercial, que comprende tratar la vajilla, cubertería y cristalería manchadas en un lavavajillas con un baño acuoso que comprende la composición ADD anterior.
Esta invención también abarca un método para limpiar, higienizar y eliminar las manchas de la vajilla, cubertería y cristalería manchadas que comprende el uso de una composición aparte junto con agua electrolizada, de modo que al menos se puede usar un producto seleccionado del grupo que consiste en un compuesto sólido precursor de la electrolisis de baja solubilidad en agua, un compuesto precursor de la electrolisis que contiene una matriz de baja solubilidad en agua y mezclas de los mismos, para el tratamiento, pretratamiento o post-tratamiento de la vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas junto con el proceso electrolítico de la presente invención.
El método de uso puede incorporar también las etapas de proporcionar y dispensar un agente eliminador del blanqueador para desactivar la mezcla de oxidantes halogenados que se generaron mediante el proceso electrolítico. El agente eliminador del blanqueante clorado puede liberarse posteriormente al período de electrolisis o durante uno o más lavados para desactivar la mezcla de oxidantes halogenados anteriormente mencionada.
El agua electrolizada que existe en el dispositivo electrolítico de esta invención puede desinfectar y/o higienizar eficazmente la solución electrolítica acuosa que comprende agua corriente, solución de lavado y/o aclarado, solución de lavado recirculada y/o solución de aclarado y mezclas de las mismas, haciendo la solución electrolítica acuosa útil para tratar la vajilla, cubertería y cristalería en lavavajillas proporcionando ventajas de limpieza, higienización y eliminación de las manchas tanto en aplicaciones comerciales como en aplicaciones industriales. El dispositivo electrolítico recirculante conectado, integrado del lavavajillas puede utilizarse para la limpieza, higienización y eliminación de las manchas de la vajilla, cubertería y cristalería en todos los tipos de aplicaciones.
Aunque la recirculación de la solución de lavado y/o aclarado proporciona la producción continuada de mezclas de oxidantes halogenados recientemente electrolizados que estarán disponibles inmediatamente durante tiempos específicos de los ciclos de lavado y/o aclarado, puede ser muy preferido utilizar la solución electrolítica electrolizada útil inmediatamente después de la electrolisis, dado que la mezcla de oxidantes halogenados biocidas beneficiosos puede tener una vida útil corta. Preferiblemente, la solución electrolítica acuosa, cuando se usa para la desinfección y/o higienización o esterilización, se puede usar en el plazo de aproximadamente 15 minutos, preferiblemente en el plazo de aproximadamente 5 minutos, más preferiblemente en el plazo de aproximadamente 1 minuto y con máxima preferencia prácticamente inmediatamente después de la electrolisis.
Otra realización se refiere a un método que además puede comprender la etapa de proporcionar la composición para una dispensación adicional y/o separada durante los ciclos de lavado y/o aclarado en el aparato después de la etapa de poner inicialmente en contacto la vajilla, cubertería y cristalería con el agua electrolizada. Después de la etapa de poner inicialmente en contacto la vajilla, cubertería y cristalería con el agua electrolizada, el método puede comprender también la etapa de proporcionar una composición ADD que comprende un componente seleccionado del grupo que consiste en agente eliminador del blanqueador, agente protector de los metales y mezclas de los mismos y posteriormente poner en contacto la vajilla, cubertería y cristalería con una solución de lavado y/o aclarado que comprende la composición. El método puede comprender además la repetición de todas y/o las etapas individuales hasta que la vajilla, cubertería y cristalería que necesitan tratamiento puedan ser tratadas. Se puede preferir que cuando se pueda proporcionar la composición que comprende agente eliminador del blanqueador, agente protector de los metales y mezclas de los mismos, no entre más agua electrolizada en contacto con la vajilla, cubertería y
cristalería.
Otra realización se refiere a un método, en donde la composición puede comprender NaCl, KCl y mezclas de los mismos, a un nivel de más de aproximadamente 0,1%, preferiblemente a un nivel de más de aproximadamente 0,5% en peso, de la composición, más preferiblemente a un nivel de más de aproximadamente 1% en peso, de la composición. Y con máxima preferencia a un nivel de más de aproximadamente 2% en peso de la composición.
Otra realización se refiere a un método en donde la composición puede comprender un agente pro-ventaja activado electroquímicamente que puede comprender un compuesto seleccionado del grupo que consiste en precursor de perfume, pro-oxidante, pro-reductor, pro-agente tensioactivo, pro-agente para el cuidado del cristal y mezclas de los mismos, en donde cuando el agente pro-ventaja activado electroquímicamente se expone al menos a una célula electroquímica sufre oxidación y/o reducción y puede convertirse así en un agente activo que proporciona una ventaja de tratamiento a la vajilla, cubertería y cristalería cuando se pone en contacto con la vajilla, cubertería y cristalería, y en donde la ventaja puede ser seleccionada del grupo que consiste en ventaja de limpieza, estética, desinfectante, de eliminación de las manchas, para el cuidado de los platos y combinaciones de las mismas.
Otra realización se refiere a un método, en donde la composición puede comprender un dispositivo electrolítico que comprende al menos una de las características seleccionadas del grupo que consiste en (a) una célula electroquímica no dividida; (b) al menos un componente de célula electroquímica desechable y/o sustituible; (c) un sistema de recirculación que permite la circulación y/o recirculación continua de la solución de lavado y/o aclarado a través del dispositivo electrolítico en la solución de lavado o aclarado general contenida en el aparato y el retorno a través del dispositivo; (d) una célula electroquímica que comprende un cátodo de acero inoxidable, un ánodo de titanio recubierto o laminado con al menos uno de los materiales seleccionados del grupo que consiste en platino, rutenio, iridio y óxidos, aleaciones y mezclas de los mismos, (e) una separación entre el dicho al menos un par de electrodos que tienen una separación entre electrodos de entre aproximadamente 0,1 mm a aproximadamente 0,5 mm, (f) un voltaje de funcionamiento del dispositivo electrolítico y/o de la célula electroquímica de entre aproximadamente 1,5 y aproximadamente 220 voltios y combinación de las mismas.
Otra realización se refiere a un método, en donde la composición puede ser utilizada en el ciclo de lavado y/o aclarado del aparato a una temperatura de 49ºC (aproximadamente 120 grados F) y temperaturas más bajas.
\vskip1.000000\baselineskip
Lavavajillas comerciales
Una realización comprende un método de utilización de dicha composición en un lavavajillas comercial seleccionado del grupo que consiste en un tipo transportador de baja temperatura, tipo armario de baja temperatura y combinaciones de los mismos.
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Ejemplos
Los ejemplos de formulaciones utilizadas según la presente invención son los siguientes. Todos los ingredientes se expresan como % en peso de composición con la fórmula total.
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1
1. Seleccionado de tripolifosfato sódico, citrato trisódico.
2. Seleccionado de proteasa, amilasa, y mezclas de las mismas.
3. Seleccionado de poliacrilato, poliacrilato/polimetacrilato o copolímeros de poliacrilato/polimaleato
4. Seleccionado de Triton DF-18 (de Dow®), LF404 (de BASF®), SLF18 (de Olin®) y mezclas de los mismos.
5. Que tiene la fórmula (M)_{x}(XO_{2})_{y}, en donde X puede ser F, Cl, Br o I y en donde M puede ser un ion metálico
{}\hskip0,8cm o una entidad catiónica, y en donde x e y se seleccionan de tal modo que la sal pueda tener equilibrada la carga
6. Seleccionado de Polygel DKP (de 3V Co.®) o Rheolate-5000 (de Rheox®)
7. Ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico
8. Agua, perfume, sulfato sódico, agentes protectores de metales y varios.
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A continuación se incluyen otros ejemplos de formulaciones según la presente invención. Todos los ingredientes se expresan como % en peso de la composición con la fórmula total.
3
1. Seleccionado de ácido cítrico, ácido fosfórico y mezclas de los mismos
2. Seleccionado de etanol, propilenglicol, dipropilenglicol
3. Seleccionado de Triton DF-16 (de Dow®), Triton X-45 (de Dow®)
4. Seleccionado de poliacrilato, poliacrilato/polimetacrilato o copolímeros de poliacrilato/polimaleato
5. Ácido etano-1-hidroxi-1,1-difosfónico
6. Seleccionado de cumensulfonato sódico, xilensulfonato sódico
7. que tiene la fórmula (M)_{x}(XO_{2})_{y}, en donde X puede ser F, Cl, Br o I y en donde M puede ser un ion metálico
{}\hskip0,8cm o una entidad catiónica y en donde x e y se eligen de tal modo que la sal puede tener la carga equilibrada
8. Agua, perfume, sulfato sódico, agentes protectores de metales y varios.
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Si se usan ácido cítrico o citrato trisódico como único aditivo reforzante de la detergencia en los ejemplos G, H, I, J, K, estos ejemplos están fuera del tipo reivindicado.

Claims (13)

1. Un método de tratamiento de la vajilla, cubertería y cristalería en un aparato de lavavajillas que comprende una célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico que tiene como resultado la limpieza, higienización y/o eliminación de las manchas de la vajilla, cubertería y cristalería mejoradas, caracterizándose dicho método porque comprende las etapas de:
(a)
colocar la vajilla, cubertería y cristalería que necesitan tratamiento en dicho aparato;
(b)
proporcionar una composición para lavavajillas durante un ciclo de lavado y/o aclarado en dicho aparato; comprendiendo la composición
(i)
una sal halogenada que tiene la fórmula (M)_{x}(XO_{2})_{y} en donde X es Cl, Br o I y en donde M es un ion metálico o una entidad catiónica, y en donde x e y se seleccionan de tal modo que la sal tenga la carga equilibrada;
(ii)
un componente seleccionado del grupo que consiste en un aditivo reforzante de la detergencia, quelante, supresor de las jabonaduras, perfume, enzima, agente eliminador del blanqueador, un agente protector de los metales y mezclas de los mismos; y
(iii)
fosfato y/o silicato;
(c)
hacer pasar una solución electrolítica acuosa a través de dicha célula electroquímica y/o un dispositivo electrolítico para generar al menos algo de agua electrolizada en la solución de lavado y/o aclarado de dicho aparato; y
(d)
poner en contacto dicha vajilla, cubertería y cristalería con dicha agua electrolizada.
2. Un método según la reivindicación 1, en donde dicha sal halogenada comprende una sal seleccionada del grupo que consiste en NaClO_{2}, KClO_{2} y mezclas de las mismas y en donde dicha sal halogenada está presente a un nivel mayor que 0,1% en peso de la composición.
3. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha sal halogenada está en una forma seleccionada del grupo caracterizado por solubilidad baja en agua, contenida en un medio de liberación controlada y combinaciones de las mismas.
4. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición está alojada en un recipiente permeable de modo que se coloca convenientemente dentro de un lavavajillas típico sin interferir con dicho uso normal del lavavajillas; en donde dicho recipiente comprende un material seleccionado del grupo que consiste en vidrio, plástico, cerámica, metal y combinaciones de los mismos.
5. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho quelante se selecciona del grupo que consiste en ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), EDDS, aminofosfonatos, aminocarboxilatos, carboxilatofosfonatos, aluminosilicatos, aluminosilicatos de magnesio, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos.
6. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho supresor de las jabonaduras se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos no iónicos poco espumantes, tensioactivos no iónicos poco espumantes con un punto de enturbiamiento inferior a 30ºC, alcoxilatos o mezclas de alcoxilatos de alcoholes grasos lineales, alcoxilatos o mezclas de alcoxilatos de alquilfenoles, copolímeros de bloques de etileno y propilenglicol, C_{9/11}EO_{8}-ciclohexil acetal terminalmente protegido con alquilo no iónico, C_{11}EO_{7}-n-butil acetal, C_{9/11}EO_{8}-2-etilhexil acetal, C_{11}EO_{8}-piranilo, alcohol alcoxilado y mezclas de los mismos.
7. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho perfume es de 0,01% a 5%, en peso, de una composición de perfume floral, en donde dicha composición de perfume floral comprende de 50% a 99% de ingredientes de perfume floral que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de al menos 3 y en donde dicha composición de perfume floral comprende al menos 5 ingredientes de perfume floral diferentes y de 0,5% a 10% de ingredientes de perfume enmascarante de los olores básicos que tienen un punto de ebullición de más de 260ºC y un ClogP de al menos 3.
8. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha enzima se selecciona del grupo que consiste en amilasa, proteasa, lipasa, oxidasa y mezclas de las mismas.
9. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho agente eliminador del blanqueador comprende un compuesto seleccionado del grupo que consiste en ácido ascórbico o derivados del mismo, carbamato, amonio, sulfito, bisulfito, triestearato de aluminio, silicato sódico, benzotriazol, aminas, aminoácidos y mezclas de los mismos.
10. Un método según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición está presente en la forma seleccionada del grupo que consiste en líquido, gel, pastilla, polvo, bolsa soluble en agua y mezclas de los mismos.
11. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde después de proporcionar dicha composición que comprende agente eliminador del blanqueador, agente protector de los metales y mezclas de los mismos, el agua electrolizada ya no entra en contacto con dicha vajilla, cubertería y cristalería.
12. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho dispositivo electrolítico comprende al menos una de las características seleccionadas del grupo que consiste en (a) una célula electroquímica no dividida; (b) al menos un componente de célula electroquímica desechable y/o sustituible; (c) un sistema de recirculación que permite la circulación y/o recirculación continua de la solución de lavado y/o aclarado a través de dicho dispositivo electrolítico en la solución de lavado o aclarado general contenida en dicho aparato y el retorno a través de dicho dispositivo; (d) una célula electroquímica que comprende un cátodo de acero inoxidable, un ánodo de titanio recubierto o laminado con al menos uno de los materiales seleccionados del grupo que consiste en platino, rutenio, iridio y óxidos, aleaciones y mezclas de los mismos, (e) una separación entre el dicho al menos un par de electrodos que tienen una separación entre electrodos entre 0,1 mm a 0,5 mm, (f) un voltaje de funcionamiento de dicho dispositivo electrolítico y/o de la célula electroquímica de entre 1,5 y 220 voltios y combinaciones de las mismas.
13. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha composición se usa en el ciclo de lavado y/o aclarado de dicho aparato a temperaturas inferiores a 48 grados C o 120 grados F.
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Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070141434A1 (en) * 2000-06-26 2007-06-21 Joshi Ashok V Sanitizing Device and Associated Method Using Electrochemically Produced Sanitizing Agents
US6921743B2 (en) * 2001-04-02 2005-07-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions containing a halogen dioxide salt and methods for use with electrochemical cells and/or electrolytic devices
JP5140218B2 (ja) * 2001-09-14 2013-02-06 有限会社コヒーレントテクノロジー 表面洗浄・表面処理に適した帯電アノード水の製造用電解槽及びその製造法、並びに使用方法
EP1461474B1 (en) 2001-12-05 2011-11-30 Oculus Innovative Sciences, Inc. Method and apparatus for producing negative and positive oxidative reductive potential (orp) water
US7413637B2 (en) * 2002-05-17 2008-08-19 The Procter And Gamble Company Self-contained, self-powered electrolytic devices for improved performance in automatic dishwashing
JP2004261656A (ja) * 2003-02-25 2004-09-24 Mikuni Corp 混合電解水の製造方法
US20050139808A1 (en) * 2003-12-30 2005-06-30 Oculus Innovative Sciences, Inc. Oxidative reductive potential water solution and process for producing same
US9168318B2 (en) 2003-12-30 2015-10-27 Oculus Innovative Sciences, Inc. Oxidative reductive potential water solution and methods of using the same
US20050196462A1 (en) * 2003-12-30 2005-09-08 Oculus Innovative Sciences, Inc. Topical formulation containing oxidative reductive potential water solution and method for using same
DE102004001520A1 (de) * 2004-01-10 2005-08-04 Degussa Ag Flammenhydrolytisch hergestelltes Silicium-Titan-Mischoxidpulver
US7527783B2 (en) * 2004-03-23 2009-05-05 The Clorox Company Methods for deactivating allergens and preventing disease
US7517568B2 (en) * 2004-03-23 2009-04-14 The Clorox Company Packaging for dilute hypochlorite
US20050232847A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Bromberg Steven E Method for diluting hypochlorite
KR20070011394A (ko) * 2004-03-23 2007-01-24 더 클로록스 캄파니 차아염소산염의 희석법
US20050232848A1 (en) * 2004-04-20 2005-10-20 Andreas Nguyen Packaging for dilute hypochlorite
JPWO2006057311A1 (ja) * 2004-11-24 2008-08-07 丸石製薬株式会社 次亜塩素酸系殺菌剤組成物
US7875359B2 (en) * 2005-01-13 2011-01-25 Akzo Nobel N.V. Opacifying polymers
US8048837B2 (en) 2005-01-13 2011-11-01 The Clorox Company Stable bleaches with coloring agents
JP2008531829A (ja) * 2005-03-04 2008-08-14 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 腐食防止剤を有する自動食器洗浄用組成物
JP5816406B2 (ja) 2005-03-23 2015-11-18 オキュラス イノヴェイティヴ サイエンシズ、インコーポレイテッド 酸化還元電位水溶液を使用する皮膚潰瘍の治療方法
GB0508087D0 (en) * 2005-04-21 2005-06-01 Exeter Antioxidant Therapeutic Object, apparatus and process for removing, destroying or reducing the growth of organic material
WO2006119300A2 (en) 2005-05-02 2006-11-09 Oculus Innovative Sciences, Inc. Method of using oxidative reductive potential water solution in dental applications
GB0524009D0 (en) * 2005-11-25 2006-01-04 Reckitt Benckiser Nv Composition and method
CA2637175C (en) * 2006-01-20 2015-07-14 Oculus Innovative Sciences, Inc. Methods of treating or preventing inflammation and hypersensitivity with oxidative reductive potential water solution
US8016996B2 (en) * 2006-02-10 2011-09-13 Tennant Company Method of producing a sparged cleaning liquid onboard a mobile surface cleaner
US8007654B2 (en) * 2006-02-10 2011-08-30 Tennant Company Electrochemically activated anolyte and catholyte liquid
US8012340B2 (en) * 2006-02-10 2011-09-06 Tennant Company Method for generating electrochemically activated cleaning liquid
US8025787B2 (en) 2006-02-10 2011-09-27 Tennant Company Method and apparatus for generating, applying and neutralizing an electrochemically activated liquid
US8046867B2 (en) 2006-02-10 2011-11-01 Tennant Company Mobile surface cleaner having a sparging device
US7836543B2 (en) * 2006-02-10 2010-11-23 Tennant Company Method and apparatus for producing humanly-perceptable indicator of electrochemical properties of an output cleaning liquid
US8156608B2 (en) * 2006-02-10 2012-04-17 Tennant Company Cleaning apparatus having a functional generator for producing electrochemically activated cleaning liquid
US7891046B2 (en) * 2006-02-10 2011-02-22 Tennant Company Apparatus for generating sparged, electrochemically activated liquid
US8025786B2 (en) * 2006-02-10 2011-09-27 Tennant Company Method of generating sparged, electrochemically activated liquid
US20070227930A1 (en) * 2006-03-28 2007-10-04 Bromberg Steven E Antimicrobial Product Combination
JP2009536689A (ja) * 2006-05-08 2009-10-15 シーメンス ウォーター テクノロジース コーポレイション ポリマー電極を有する電解装置並びに調製方法及び使用方法
CN101070512B (zh) * 2006-05-12 2011-02-16 上海家化联合股份有限公司 洗衣机槽清洁剂
US8513176B2 (en) * 2006-08-02 2013-08-20 Ch2O Incorporated Disinfecting and mineral deposit eliminating composition and methods
US9834443B2 (en) * 2006-09-15 2017-12-05 Sipka, Inc. Solid compositions and methods for generating chlorine dioxide
US20080067470A1 (en) * 2006-09-15 2008-03-20 Sipka Inc. Methods and Solid Compositions for Generating Soapy and Non-Soapy Aqueous Solutions Containing Free Chlorine Dioxide
US8540895B2 (en) * 2006-09-15 2013-09-24 Sipka Inc. Solid compositions and methods for generating chlorine dioxide
US7789278B2 (en) * 2007-04-12 2010-09-07 The Clorox Company Dual chamber aerosol container
US8642527B2 (en) 2007-06-18 2014-02-04 The Clorox Company Oxidizing bleach composition
AU2008266893A1 (en) * 2007-06-18 2008-12-24 Tennant Company System and process for producing alcohol
EP2045316A1 (en) * 2007-09-24 2009-04-08 The Procter and Gamble Company Detergent particle
EP2045315A1 (en) * 2007-09-24 2009-04-08 The Procter and Gamble Company Dishwashing method
US20090107524A1 (en) * 2007-09-27 2009-04-30 Cognis Ip Management Gmbh Surface-Modification Compositions
EP2207631A2 (en) 2007-10-04 2010-07-21 Tennant Company Method and apparatus for neutralizing electrochemically activated liquids
WO2009062154A2 (en) * 2007-11-09 2009-05-14 Tennant Company Soft floor pre-spray unit utilizing electrochemically-activated water and method of cleaning soft floors
US8343904B2 (en) * 2008-01-22 2013-01-01 Access Business Group International Llc Phosphate and phosphonate-free automatic gel dishwashing detergent providing improved spotting and filming performance
US8062499B2 (en) * 2008-05-05 2011-11-22 Tennant Compnay Charge movement detector for electrochemically activated liquids
US20090288683A1 (en) * 2008-05-21 2009-11-26 Ecolab Inc. Alkaline peroxygen food soil cleaner
US8485140B2 (en) 2008-06-05 2013-07-16 Global Patent Investment Group, LLC Fuel combustion method and system
JP2011525146A (ja) 2008-06-19 2011-09-15 テナント カンパニー 一定出力をもつ電解スケール除去方法
US8236147B2 (en) 2008-06-19 2012-08-07 Tennant Company Tubular electrolysis cell and corresponding method
EP2166076A1 (en) * 2008-09-23 2010-03-24 The Procter & Gamble Company Cleaning composition
DE102008061859A1 (de) * 2008-12-15 2010-06-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Maschinelles Geschirrspülmittel
CA2747400A1 (en) * 2008-12-17 2010-07-08 Tennant Company Method and apparatus for applying electrical charge through a liquid to enhance sanitizing properties
US8371315B2 (en) 2008-12-17 2013-02-12 Tennant Company Washing systems incorporating charged activated liquids
MX348304B (es) 2009-06-15 2017-06-02 Invekra S A P I De C V Solucion que contiene acido hipocloroso y metodos para usar la misma.
WO2011026075A1 (en) * 2009-08-31 2011-03-03 Tennant Company Electrochemically-activated liquids containing fragrant compounds
US20110168567A1 (en) * 2010-01-11 2011-07-14 Ecolab Usa Inc. Control of hard water scaling in electrochemical cells
US9040473B1 (en) * 2010-07-21 2015-05-26 WD Media, LLC Low foam media cleaning detergent with nonionic surfactants
US8557178B2 (en) 2010-12-21 2013-10-15 Ecolab Usa Inc. Corrosion inhibition of hypochlorite solutions in saturated wipes
US8114344B1 (en) 2010-12-21 2012-02-14 Ecolab Usa Inc. Corrosion inhibition of hypochlorite solutions using sugar acids and Ca
US8603392B2 (en) 2010-12-21 2013-12-10 Ecolab Usa Inc. Electrolyzed water system
US8562810B2 (en) 2011-07-26 2013-10-22 Ecolab Usa Inc. On site generation of alkalinity boost for ware washing applications
WO2013034548A1 (de) * 2011-09-05 2013-03-14 Basf Se Verfahren zum bleichen von küchenbehelfsmitteln in einer geschirrspülmaschinen
US20150079200A1 (en) * 2011-09-16 2015-03-19 Zurex Pharmagra, Llc Systems and methods for generating germicidal compositions
RU2016151360A (ru) 2011-09-16 2018-11-15 ЗУРЕКС ФАРМАГРА, ЭлЭлСи Системы и способы производства гермицидных композиций
AU2012352343B2 (en) 2011-12-13 2016-11-03 Ecolab Usa Inc. Integrated acid regeneration of ion exchange resins for industrial applications
MX2015008489A (es) * 2013-01-03 2015-10-05 Basf Corp Composicion detergente homogenea.
US20160097020A1 (en) * 2013-05-27 2016-04-07 Basf Se Aqueous solutions containing a complexing agent in high concentration
US9447368B1 (en) 2014-02-18 2016-09-20 WD Media, LLC Detergent composition with low foam and high nickel solubility
JP6581785B2 (ja) * 2015-03-17 2019-09-25 シーバイエス株式会社 硬質表面用液体洗浄剤組成物およびそれを用いる食器類の洗浄方法、並びに医療器具の洗浄方法
WO2017005298A1 (en) 2015-07-06 2017-01-12 Ecolab Usa Inc. Stain removal through novel oxidizer and chelant combination
GB2557260A (en) * 2016-12-02 2018-06-20 Reckitt Benckiser Finish Bv Electrolytic system for automatic dishwashing
CN107523427B (zh) * 2017-07-28 2021-02-19 广州立白企业集团有限公司 液体无磷洗涤剂组合物及其应用
CN109799528B (zh) * 2019-01-17 2022-08-19 中国辐射防护研究院 用于放射性污染金属浅层取样的氧化凝胶及其制备方法
CN109748287B (zh) * 2019-04-01 2021-01-19 临沂大学 一种剥离状硅酸镁锂、制备装置及其高温电弧制备方法
CN110938495B (zh) * 2019-12-02 2021-05-07 郴州旗滨光伏光电玻璃有限公司 一种碱性玻璃清洗剂、其制备方法及应用
CN116096846A (zh) * 2020-08-04 2023-05-09 宝洁公司 自动盘碟洗涤方法
CN112263199B (zh) * 2020-10-23 2022-02-18 珠海格力电器股份有限公司 一种洗碗机、消毒控制方法及消毒控制装置

Family Cites Families (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3616355A (en) * 1968-08-05 1971-10-26 Kdi Chloro Guard Corp Method of generating enhanced biocidal activity in the electroylsis of chlorine containing solutions and the resulting solutions
US3628190A (en) * 1970-01-07 1971-12-21 American Safety Equip Helmet neckguard
US3682190A (en) * 1970-06-17 1972-08-08 Grace W R & Co System for producing and discharging oxidizers for washing operations
DE2442474A1 (de) * 1974-09-05 1976-03-18 Sachs Systemtechnik Gmbh Vielplattenzelle zur entkeimung und entgiftung von fluessigkeiten mittels anodischer oxydation
DE2502167C2 (de) * 1975-01-21 1982-09-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Elektrochemische Zelle mit bipolaren Elektroden
US4100052A (en) * 1976-11-11 1978-07-11 Diamond Shamrock Corporation Electrolytic generation of halogen biocides
US4328084A (en) * 1978-08-14 1982-05-04 Shindell Herman A Apparatus for the treatment of water
CA1160140A (fr) * 1979-12-20 1984-01-10 Alain Groult Machine et methode automatique a laver le linge ou la vaisselle
ZA812327B (en) * 1980-04-11 1982-11-24 Unilever Ltd Bleaching liquid cleaning composition
US4390441A (en) * 1980-04-11 1983-06-28 Lever Brothers Company Machine dishwashing composition
US4332691A (en) 1980-04-11 1982-06-01 Lever Brothers Company Bleaching liquid cleaning composition
IT1147150B (it) * 1981-12-14 1986-11-19 Zanussi A Spa Industrie Lavastoviglie con cella elettrochimica
IT1147149B (it) * 1981-12-14 1986-11-19 Zanussi A Spa Industrie Macchina lavabiancheria provvista di cella elettrochimica
IT1155678B (it) * 1982-03-26 1987-01-28 Riccardo Bertolino Macchina lavatrice particolarmente lavabiancheria
IT1155443B (it) * 1982-12-23 1987-01-28 Zanussi A Spa Industrie Cella elettrolitica a funzionamento discontinuo automatizzabile per la produzione di acqua di cloro
US4761208A (en) * 1986-09-29 1988-08-02 Los Alamos Technical Associates, Inc. Electrolytic method and cell for sterilizing water
DE3739765A1 (de) * 1987-11-24 1989-06-08 Bayer Ag Beschichtete formkoerper und ein verfahren zu ihrer herstellung
US5080819A (en) * 1988-05-27 1992-01-14 Ecolab Inc. Low temperature cast detergent-containing article and method of making and using
US4861514A (en) * 1988-06-08 1989-08-29 The Drackett Company Compositions containing chlorine dioxide and their preparation
US5250160A (en) * 1990-06-04 1993-10-05 Oksman Henry C Apparatus and method for disinfecting a contaminated object
US5133892A (en) * 1990-10-17 1992-07-28 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing detergent tablets
DE4040694A1 (de) * 1990-12-19 1992-06-25 Gen Water Dev Corp Vorrichtung zur entkeimung von wasser
WO1993021298A1 (en) 1992-04-13 1993-10-28 The Procter & Gamble Company Process for preparing thixotropic liquid detergent compositions
DE69312924D1 (de) * 1992-04-13 1997-09-11 Procter & Gamble Enzym enthaltendes, flüssiges, thixotropes maschinengeschirrspülmittel
US5314589A (en) * 1992-10-15 1994-05-24 Hawley Macdonald Ion generator and method of generating ions
WO1995032922A1 (fr) * 1994-05-31 1995-12-07 Toto Ltd. Appareil et procede d'electrolyse pour eau courante contenant des ions chlorure
US5865966A (en) * 1994-06-30 1999-02-02 Toto Ltd. Non-membrane electrolytic cell for electrolysis of water
US5510052A (en) * 1994-08-25 1996-04-23 Colgate-Palmolive Co. Enzymatic aqueous pretreatment composition for dishware
US5561302A (en) * 1994-09-26 1996-10-01 Motorola, Inc. Enhanced mobility MOSFET device and method
US5472896A (en) * 1994-11-14 1995-12-05 United Microelectronics Corp. Method for fabricating polycide gate MOSFET devices
JPH08172609A (ja) * 1994-12-15 1996-07-02 Fuji Photo Optical Co Ltd Ｎｔｓｃ−ｐａｌ変換装置
JPH08323307A (ja) * 1995-03-29 1996-12-10 Toto Ltd 器具洗浄装置
US5534120A (en) * 1995-07-03 1996-07-09 Toto Ltd. Membraneless water electrolyzer
TW338713B (en) * 1995-09-06 1998-08-21 Sharp Kk A dishwasher
DE19533313A1 (de) * 1995-09-08 1997-03-13 Max Planck Gesellschaft Halbleiterstruktur für einen Transistor
JPH09122060A (ja) 1995-11-01 1997-05-13 Taniguchi Kogyo Kk 自動食器洗浄装置
US5605848A (en) * 1995-12-27 1997-02-25 Chartered Semiconductor Manufacturing Pte Ltd. Dual ion implantation process for gate oxide improvement
US5872387A (en) * 1996-01-16 1999-02-16 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Deuterium-treated semiconductor devices
JPH09201323A (ja) * 1996-01-29 1997-08-05 Sanyo Electric Co Ltd 食器類洗浄器および食器類の洗浄方法
DE69731078T2 (de) 1996-03-19 2005-10-06 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Herstellngsverfahren von maschinengeschirrspülreinigern enthaltend blumiges parfüm und builder
JPH1033448A (ja) 1996-07-26 1998-02-10 Sanyo Electric Co Ltd 食器類洗浄器および食器類の２段階洗浄法
JP3316385B2 (ja) 1996-08-27 2002-08-19 シャープ株式会社 食器洗い機
JPH10179489A (ja) 1996-12-19 1998-07-07 Sanyo Electric Co Ltd 食器洗浄装置
JP3458045B2 (ja) 1996-12-19 2003-10-20 アイホン株式会社 自動通報装置
US5837663A (en) * 1996-12-23 1998-11-17 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Machine dishwashing tablets containing a peracid
US6156715A (en) * 1997-01-13 2000-12-05 Ecolab Inc. Stable solid block metal protecting warewashing detergent composition
US6387862B2 (en) * 1997-03-07 2002-05-14 The Procter & Gamble Company Bleach compositions
JPH1154614A (ja) * 1997-07-29 1999-02-26 Toshiba Corp 半導体装置及びその製造方法
US5932171A (en) * 1997-08-13 1999-08-03 Steris Corporation Sterilization apparatus utilizing catholyte and anolyte solutions produced by electrolysis of water
BR9813722A (pt) 1998-01-08 2000-10-10 Unilever Nv Sistema de limpeza quìmico para uma máquina mecânica de lavagem de utensìlios de tanques múltiplos ou de um só tanque, e, processo para a lavagem de utensìlios em uma máquina industrial ou institucional, de tanques múltiplos ou de um só tanque.
DE69910926T2 (de) 1998-01-22 2004-07-22 Miz Co., Ltd., Fujisawa Waschverfahren
US6087208A (en) * 1998-03-31 2000-07-11 Advanced Micro Devices, Inc. Method for increasing gate capacitance by using both high and low dielectric gate material
US6110784A (en) * 1998-07-28 2000-08-29 Advanced Micro Devices, Inc. Method of integration of nitrogen bearing high K film
DE19834180A1 (de) * 1998-07-29 2000-02-03 Benckiser Nv Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine
JP2000116587A (ja) 1998-10-16 2000-04-25 Toto Ltd 創水装置を具備する食器洗浄機
AP2001002197A0 (en) 1998-12-07 2001-09-30 Zappi Water Purification Systems Electrolytic apparatus methods for purification of aqueous solutions and synthesis of chemicals
CN1168147C (zh) * 1999-01-14 2004-09-22 松下电器产业株式会社 半导体结晶的制造方法
JP2000269492A (ja) * 1999-03-16 2000-09-29 Nec Corp 半導体装置の製造方法
WO2001030229A1 (en) * 1999-04-22 2001-05-03 Eltek S.P.A. Household appliance using water, namely a washing machine, with improved device for softening the water
IT1309792B1 (it) 1999-04-22 2002-01-30 Eltek Spa Elettrodomestico utilizzante acqua, in particolare una macchinadi lavaggio, con dispositivo perfezionato per l'abbattimento
US6472695B1 (en) * 1999-06-18 2002-10-29 The Regents Of The University Of California Increased lateral oxidation rate of aluminum indium arsenide
JP2001015748A (ja) * 1999-07-01 2001-01-19 Toshiba Corp 半導体装置及びその製造方法
CA2386927C (en) 1999-10-15 2007-01-30 The Procter & Gamble Company Stabilized enzymatic liquid cleaning composition
JP2001254096A (ja) * 2000-03-10 2001-09-18 Sharp Corp 洗浄液及びそれを用いた洗浄装置
US7015184B2 (en) * 2000-03-10 2006-03-21 Sharp Kabushiki Kaisha Cleaning solution, and method and apparatus for cleaning using the same
JP2001271098A (ja) 2000-03-24 2001-10-02 Lion Corp 電解洗浄水及びその製造方法、並びに、その電解洗浄水を用いる衣類又は食器の洗浄システム
JP3851752B2 (ja) * 2000-03-27 2006-11-29 株式会社東芝 半導体装置の製造方法
US6615310B1 (en) * 2000-05-18 2003-09-02 International Business Machines Corporation Lossless data compressor with all CAM words available
US20020023847A1 (en) * 2000-06-23 2002-02-28 Shinichi Natsume Cleansing system and method using water electrolysis
US6303450B1 (en) * 2000-11-21 2001-10-16 International Business Machines Corporation CMOS device structures and method of making same
WO2002052652A1 (fr) * 2000-12-26 2002-07-04 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Composant a semi-conducteur et son procede de fabrication
DE10104469A1 (de) * 2001-02-01 2002-08-08 Basf Ag Copolymere zur Verhinderung von Glaskorrosion
US6921743B2 (en) * 2001-04-02 2005-07-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing compositions containing a halogen dioxide salt and methods for use with electrochemical cells and/or electrolytic devices
TW541699B (en) * 2001-04-18 2003-07-11 Matsushita Electric Ind Co Ltd Semiconductor device
US6528851B1 (en) * 2001-05-31 2003-03-04 Advanced Micro Devices, Inc. Post-silicidation implant for introducing recombination center in body of SOI MOSFET
US6358806B1 (en) * 2001-06-29 2002-03-19 Lsi Logic Corporation Silicon carbide CMOS channel
JP4225711B2 (ja) * 2001-06-29 2009-02-18 株式会社東芝 半導体素子及びその製造方法
US20040149571A1 (en) * 2001-09-06 2004-08-05 The Procter & Gamble Company Electrolysis cell for generating halogen (and particularly chlorine) dioxide in an appliance
US6621131B2 (en) * 2001-11-01 2003-09-16 Intel Corporation Semiconductor transistor having a stressed channel
US6492216B1 (en) * 2002-02-07 2002-12-10 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company Method of forming a transistor with a strained channel
US6784101B1 (en) * 2002-05-16 2004-08-31 Advanced Micro Devices Inc Formation of high-k gate dielectric layers for MOS devices fabricated on strained lattice semiconductor substrates with minimized stress relaxation
US6699764B1 (en) * 2002-09-09 2004-03-02 Sharp Laboratories Of America, Inc. Method for amorphization re-crystallization of Si1-xGex films on silicon substrates
US6821868B2 (en) * 2002-12-27 2004-11-23 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Method of forming nitrogen enriched gate dielectric with low effective oxide thickness
US7501329B2 (en) * 2003-05-21 2009-03-10 Micron Technology, Inc. Wafer gettering using relaxed silicon germanium epitaxial proximity layers
US20060036470A1 (en) * 2004-01-28 2006-02-16 Lee Oaks Systems and methods for providing a pharmacy management analysis report

Also Published As

Publication number Publication date
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