ES2271162T3

ES2271162T3 - Laminados reflectantes estampados.

Info

Publication number: ES2271162T3
Application number: ES02016808T
Authority: ES
Inventors: James R. Moran
Original assignee: Solutia Inc
Current assignee: Solutia Inc
Priority date: 2002-02-28
Filing date: 2002-07-26
Publication date: 2007-04-16
Anticipated expiration: 2022-07-26
Also published as: RU2004128945A; ATE341446T1; CA2477122A1; DE60215114T2; DE60215114D1; US20030161997A1; AU2002320582B2; JP2005530627A; CN1625468A; CN100371166C; BR0215621A; RU2290315C2; DK1342565T3; US7157133B2; PT1342565E; PL371325A1; NO20043862L; AU2002320582A1; MXPA04008400A; EP1342565B1

Abstract

¿ Una capa intermedia para vidrio laminado, com- prendiendo la capa intermedia un material compuesto deco- rativo estampado dispuesto entre una primera y una segunda capa adhesiva; en donde el material compuesto de- corativo estampado comprende una primera película de so- porte polímera que tiene un recubrimiento metálico dispuesto sobre ella unido a una segunda película de so- porte polímera tal que el recubrimiento metálico se en- cuentra entre las dos películas de soporte polímeras, en donde las películas de soporte polímeras unidas están es- tampadas de tal modo que las mismas tienen salientes en ángulos diferentes respecto al plano liso de las pelícu- las de soporte polímeras unidas.

Description

Laminados reflectantes estampados.

Antecedentes

La invención se refiere al uso de ensamblajes de ventana laminados inastillables que tienen alta reflexión de la radiación solar en combinación con un aspecto visual exclusivo no encontrado previamente para uso en aplicaciones arquitectónicas y de automoción.

Las superficies externas del vidrio para automóviles han aumentado en los últimos años debido a la popularidad de los nuevos Vehículos Utilitarios Deportivos (SUV's) en los Estados Unidos y en otros lugares, que ha dado como resultado la necesidad de reducir la carga de calor solar del vehículo. Adicionalmente, ha surgido un interés acusado por la privacidad incrementada de los vehículos a fin de aumentar la seguridad personal. Dado que el vidrio de la parte trasera y la luneta posterior así como los techos solares para tales vehículos están controlados usualmente por normas reglamentarias del gobierno menos restrictivas en cuanto a transmitancia de luz visible, ha aumentado la utilización de vidrio con reflexión térmica de alta eficiencia y/o vidrio absorbente del calor con baja transmitancia acompañante de luz visible y con opciones estéticas limitadas.

En las aplicaciones arquitectónicas de construcción, no es deseable el vidrio recubierto con metal con reflectancia visible alta debido a las reflexiones inconvenientes "de tipo espejo". Adicionalmente, en algunas regiones de ciudades con alta densidad de construcción dicho vidrio no está permitido por los códigos de construcción debido al impacto de la luz reflejada sobre las estructuras próximas.

La presente invención se refiere a películas reflectantes solares encapsuladas para uso en ensamblajes de ventana laminados y más particularmente a ensamblajes de ventana inastillables que tienen un tipo de construcción de vidrio de seguridad. Los ensamblajes de ventana reflectantes solares han encontrado utilización en numerosas aplicaciones en las cuales un objetivo es controlar las cargas térmicas internas por reflexión de la porción infrarroja próxima del espectro solar que causa calentamiento. Este tipo de tecnología ha sido empleado, por ejemplo, en productos para vidrios de ventana comerciales y residenciales así como en productos para ventanas de automóvil.

Para reducir los efectos térmicos resultantes de tales ventanas, se han incorporado en ensamblajes de ventana materiales o películas que transmiten selectivamente la luz. Estas películas se han diseñado por regla general con objeto de maximizar el rechazo de la luz incidente en el intervalo de longitud de onda del infrarrojo próximo, maximizar la transmitancia de luz visible y minimizar la reflectancia de la luz visible. Películas transmisoras selectivas de la luz se describen, por ejemplo, en la Patente U.S. No. 4.973.511.

Capas de espesor del orden del Angstrom (o más gruesas) de metales, compuestos metálicos, y análogos en ventanas para reflejar la radiación solar infrarroja productora de calor al tiempo que transmiten una proporción importante de la luz visible más fría son bien conocidas. El aumento de temperatura se reduce dentro de un área delimitada por una o más de tales ventanas. Estas capas se disponen normalmente en secuencia como apilamientos, y están soportadas por una capa de soporte polímera planar transparente apropiada, tal como una película de poli(tereftalato de etileno) (PET) termoplástico biaxialmente estirada o material equivalente. Tal como se utiliza más adelante en esta memoria, la capa de soporte polímera que tiene el recubrimiento metálico se designará colectivamente como "película metalizada".

Cuando una película metalizada se combina con vidrio en un vidrio de ventana laminado de seguridad, se incluyen usualmente dos capas de una capa intermedia disipante de los impactos de polivinilbutiral (PVB) plastificado a fin de absorber un golpe procedente de un objeto extraño sin atravesar el vidrio. Como se describe en la patente U.S. No. 5.091.258, cuyo contenido se incorpora en esta memoria por referencia, se dispone un recubrimiento metálico sobre un sustrato de plástico flexible tal como PET (que forma una película metalizada) y se encapsula entre dos capas de PVB plastificado. Este laminado multicapa con PVB como las capas exteriores se lamina luego entre dos miembros transparentes rígidos tales como vidrio para formar la vidrio de ventana de seguridad que, en virtud de la presencia de la película metalizada, reduce la transmisión de la radicación solar

Cualesquiera deformaciones no planares de la película metalizada en la estructura laminada se han reconocido en la técnica anterior como problemáticas, y, cuando son acusadas, se han identificado como "defectos" que hacen el laminado de vidrio comercialmente inaceptable. Estos "defectos" son visualmente aparentes debido a que existe casi siempre una pequeña cantidad de luz visible que se refleja desde la superficie de la película metalizada. La patente '511 trataba de reducir este "defecto" diseñando la película metalizada para minimizar la reflectancia visible en la interfase PVB/película metalizada de tal modo que redujera significativamente la capacidad de un observador para apreciar los "defectos" ópticos presentes en el laminado de vidrio.

Otro intento para tratar este "defecto óptico" se describe en la patente U.S. No. 4.465.736, que buscaba también minimizar deformidades superficiales en la película metalizada. La patente '736 describe una pila solar metal reflectante/dieléctrico, denominada en ella recubrimiento, dispuesta sobre un sustrato especial diseñado de modo que sea térmicamente contraíble, dentro de ciertos límites cuidadosamente preseleccionados. Adicionalmente, la Patente U.S. No. 5.932.329 describe una luna de ventana de vidrio laminado que contiene un recubrimiento de superficie reflectante de los rayos infrarrojos. La patente '329 indicaba que tales cristales de vidrio laminado exhibían frecuentemente un defecto de calidad óptica o deformación óptica perturbador(a), en donde la superficie reflectante de IR no parece uniforme en la reflexión, sino que exhibe un defecto de contracción o incluso un efecto de martilleo o arrugado. La patente '329 se proponía remediar este problema evitando completamente o casi completamente la deformación óptica por minimización de la contracción de la superficie reflectante de IR, a fin de prevenir las deformidades en la superficie reflectante de IR.

Virtualmente ningún proceso de la técnica anterior es capaz de reducir todas las deformidades superficiales en la superficie reflectante de IR. Debido a que es muy difícil obtener una superficie semejante a un espejo plano, sería deseable desarrollar una estructura de vidrio laminada que pudiera utilizar ventajosamente las deformidades superficiales de la superficie reflectante de IR.

Sumario de la invención

Esta invención proporciona una capa intermedia de laminado compuesto decorativa y estampada para uso en la reducción de la transmitancia de energía UV e IR a través de un laminado de vidrio. Una capa intermedia de la presente invención comprende una estructura que tiene dos capas adhesivas externas, tales como PVB, y dos capas de soporte polímeras internas, tales como PET. Una capa de soporte polímera 0tiene preferiblemente un recubrimiento metálico delgado con reflectancia visible alta dispuesto sobre ella, formando una película metalizada. La película metalizada se une luego mediante el uso de un adhesivo a una segunda capa de soporte polímera, formando una estructura decorativa de material compuesto. El material compuesto decorativo se estampa luego intencionadamente para formar un material compuesto decorativo estampado. Las deformidades superficiales que se han añadido expresamente a la película metalizada pueden observarse fácilmente. Esto contrasta con la práctica común que intenta minimizar las deformidades superficiales en la capa de película metalizada y reducir su reflectancia visible del recubrimiento metálico.

Breve descripción de los dibujos

Fig. 1 es una vista parcial en corte de detalle ampliado de un laminado de acuerdo con la presente invención que se muestra en asociación espaciada con capas de vidrio de un vidrio de ventana de seguridad.

Fig. 2 es un aparato representativo para formar el laminado de Fig. 1.

Descripción detallada de las realizaciones ilustradas

La invención descrita en esta memoria describe un material compuesto decorativo estampado para uso como capa intermedia para un laminado de vidrio que comprende una estructura multicapa texturizada con un recubrimiento metálico dispuesto entre dos soportes polímeros. Este material compuesto decorativo estampado puede disponerse luego entre dos capas adhesivas para formar la capa intermedia resultante. La capa intermedia puede disponerse luego entre dos hojas de vidrio, formando de este modo un producto de laminado de vidrio final.

Haciendo referencia a Fig. 1, se muestra en Fig. 1 un laminado 2 para uso con una o más capas transparentes rígidas, tales como hojas de vidrio 4 y 6 en un vidrio de ventana de seguridad ópticamente transparente para controlar la radiación solar. En la realización de Fig. 1, un vidrio de ventana de seguridad comprende el laminado 2 unido firmemente a hojas de vidrio opuestas 4 y 6, que por claridad se muestran separadas del laminado 2. El laminado 2 comprende dos capas adhesivas 8 y 10, preferiblemente de PVB, y un material compuesto decorativo estampado 18. El material compuesto decorativo estampado 18 se muestra también en Fig. 2. El material compuesto decorativo estampado 18 comprende dos capas de soporte polímeras 14 y 16, preferiblemente de PET. Una de tales capas de soporte polímeras tiene un recubrimiento metálico delgado 12 dispuesto sobre ella, y está unida a la otra capa de soporte polímera utilizando un adhesivo.

Como parte esencial del material compuesto decorativo estampado de la presente invención se encuentra el uso de un recubrimiento metálico delgado dispuesto sobre una capa de soporte polímera, formando una película metalizada. La película metalizada se une luego con un adhesivo a una segunda capa de soporte polímera, formando un material compuesto decorativo. El material compuesto decorativo está estampado, reflejando por tanto la radiación solar infrarroja y una gran parte de la luz visible cuando se expone a la luz solar en un vidrio de ventana de seguridad. El material compuesto decorativo estampado de la presente invención no refleja por completo toda la luz visible, dado que es necesaria cierta transmitancia de la luz visible para el uso de la presente invención en aplicaciones de cristales de automóvil y arquitectónicas de construcción. El material compuesto decorativo estampado de la presente invención tiene preferiblemente una transmitancia de la luz visible que va desde aproximadamente 2% a aproximadamente 70%. Generalmente, cuanto más grueso es el recubrimiento metálico en la película metalizada, tanto menor es la transmitancia visible, y mayor la reflexión visible. Entre los metales adecuados para uso en el recubrimiento metálico se encuentran plata, aluminio, cromo, níquel, cinc, cobre, estaño, oro y aleaciones de los mismos, así como otras aleaciones tales como latón y acero inoxidable. El metal preferido de la presente invención es aluminio.

Al contrario que las películas de la técnica anterior que se utilizan en vidrio laminado, el material compuesto decorativo de la presente invención está texturizado a propósito, por ejemplo por estar estampado con arreglo a un modelo de tal manera que existen salientes del material compuesto decorativo estampado en ángulos diferentes al plano liso normal del material compuesto decorativo. Tales salientes pueden encontrarse en un patrón regular, tal como protrusiones regulares semejantes a diamantes, como se describe en la Patente U.S. No. 4.343.848, o un patrón irregular o aleatorio, tal como uno que se conoce comúnmente como "piel de naranja". Pueden utilizarse también, y están dentro del alcance de esta invención otras texturas. Dichas otras texturas podrían variar desde patrones repetitivos simples a logotipos corporativos, por ejemplo, dependiendo de las necesidades y deseos del usuario final último del producto de laminado de vidrio.

El patrón de superficie texturizada del material compuesto decorativo estampado reduce notablemente el deslumbramiento y la visibilidad de cualesquiera deformidades superficiales en los laminados que están asociados normalmente con tales películas. Como se ha descrito arriba, cualesquiera deformidades superficiales en las películas metalizadas no estampadas en laminados de vidrio se han reconocido en la técnica anterior como problemáticas, y, cuando son pronunciadas, se han marcado como "defectos" que hacen los laminados de vidrio comercialmente inaceptables. Estos "defectos" son visualmente aparentes debido a que la luz visible es reflejada por la superficie de la película metalizada dentro del laminado de vidrio.

Adicionalmente, las películas metalizadas planas altamente reflectantes son por lo general menos atractivas debido a la facilidad con la cual puede observarse la falta de planaridad general de la película metalizada dentro del laminado. Los efectos de estos inconvenientes son superficies ópticamente no uniformes que dan como resultado imágenes reflejadas distorsionadas. La utilización de películas metalizadas estampadas con reflectancia visible alta elimina estos problemas, dado que una superficie texturizada uniformemente oculta los defectos en la película metalizada y da como resultado una imagen reflejada muy difusa que es estéticamente más atractiva que la apariencia semejante a un espejo arriba descrita que se encuentra con las películas reflectantes planas.

Para formar el material compuesto decorativo estampado de la presente invención, se dispone primeramente un recubrimiento metálico sobre una capa de soporte polímera. Esto puede hacerse por una diversidad de medios, tales como un proceso de metalización a vacío que incluye evaporación y pulverización catódica u otros tratamientos bien conocidos por quienes poseen una experiencia ordinaria en la técnica. La capa de soporte polímera con el recubrimiento metálico dispuesto sobre ella precisa por regla general estratificarse a una segunda capa de soporte polímera mediante el uso de un adhesivo. Esto es preferible a fin de minimizar cualquier oxidación superficial de recubrimiento metálico. Si la operación de estratificación no se realiza dentro de un periodo de tiempo breve, la transmitancia visible de la película metalizada aumentará significativamente debido a la oxidación superficial mencionada anteriormente.

El adhesivo utilizado para unir las películas de soporte polímeras múltiples a fin de formar el material compuesto decorativo debería ser compatible con las altas temperaturas (por encima de 150ºC) utilizadas durante el procesamiento típico del laminado en autoclave. El adhesivo debería retener también sus propiedades adhesivas durante todo el procesamiento (pasos de estampación + laminación) a fin de asegurar una adhesión adecuada entre las capas de la película de soporte polímera. Adhesivos aceptables incluyen cualquier sistema adhesivo reticulado tales como poliésteres, uretanos, acrílicos, etc. siendo el adhesivo preferido un poliéster reticulado con isocianato.

A fin de formar el material compuesto decorativo estampado, el material compuesto decorativo (capa de soporte polímera recubrimiento metálico adhesivo capa de soporte polímera) se somete preferiblemente a un proceso de estampación con cilindros de estirado que es bien conocido en la técnica. Este proceso implica el uso de dos rodillos cilíndricos, uno de los cuales tiene una superficie blanda y el otro tiene una superficie dura con una textura grabada. El material compuesto decorativo se precalienta usualmente utilizando calentamiento infrarrojo o por convección antes de la estampación a fin de reblandecer el polímero y hacerlo más flexible durante el proceso de estampación. El material compuesto decorativo se transporta a lo largo del estrechamiento entre los cilindros y, utilizando calor y presión suficientes, la textura del rodillo grabado se imparte a su superficie formando el material compuesto decorativo estampado. La temperatura y presión empleadas durante la estampación del material compuesto decorativo es usualmente muy importante en la determinación de la permanencia de la textura impartida y su aspecto en el laminado tratado en autoclave.

Las películas de soporte polímeras de la presente invención deberían tener propiedades para mantener su integridad durante la manipulación y deposición de la película metalizada en su superficie, así como durante los pasos subsiguientes de unión y laminación. Adicionalmente, las películas de soporte polímeras deberían tener propiedades suficientes para ser una parte integral del producto de vidrio de ventana de seguridad final. Para satisfacer tales requerimientos de eficiencia, la película de soporte polímera debería ser ópticamente transparente (es decir, los objetos adyacentes a un lado de la capa pueden ser vistos cómodamente a simple vista por un observador particular que mira a través de la capa desde el otro lado). La película de soporte polímera tiene usualmente un módulo de tracción mayor, con preferencia significativamente mayor, que el de las capas adhesivas exteriores.

Entre los materiales termoplásticos que poseen estas propiedades, y son adecuados por consiguiente como la película de soporte polímera, se encuentran nailons, poliuretanos, acrílicos, policarbonatos, acetatos y triacetatos de celulosa, polímeros y copolímeros de cloruro de vinilo, y análogos. Es muy preferido el poli(tereftalato de etileno) (PET) que ha sido estirado biaxialmente para mejorar su resistencia y que se ha estabilizado térmicamente para proporcionar características de contracción baja cuando se somete a temperaturas elevadas (es decir, menor que 2% de contracción en ambas direcciones después de 30 min de exposición a 150ºC). El módulo de tracción (a 21-25ºC) del poli(tereftalato de etileno) es aproximadamente 10^{10} Pa en comparación con aproximadamente 10^{7} Pa para el poli(vinil-butiral) plastificado (la capa adhesiva preferida de la presente invención) del tipo utilizado en los vidrios de ventana de seguridad. El espesor preferido de las capas de soporte polímeras individuales es aproximadamente 0,025 a aproximadamente 0,075 mm (aproximadamente 1 a 3 milésimas de pulgada).

Es posible colorear las capas de soporte polímeras utilizando colorantes a fin de cambiar el aspecto estético de la estructura de laminado de vidrio. Sin embargo, la estabilidad del color de estos colorantes orgánicos es usualmente deficiente cuando se exponen a la luz UV. Como se describirá más adelante, en una realización de la presente invención, las capas adhesivas que rodean las capas de soporte polímeras pueden colorearse con pigmentos que son considerablemente más estables a la luz UV y que pueden suministrar una estética adicional al laminado. Una vez que la capa decorativa se ha construido adecuadamente, puede comenzar la formación del producto laminado final. Una realización del producto laminado de vidrio final estipula que la capa de material compuesto decorativa estampada se disponga entre dos capas adhesivas. Las capas superficiales de la capa de material compuesto decorativo estampado, usualmente las capas de soporte polímeras (PET), en contacto con las capas adhesivas se recubren y/o tratan adecuadamente de modo preferible para alcanzar una adhesión e integridad del laminado adecuadas. Técnicas preferidas son el desbastado de la superficie de la capa decorativa o la modificación química de la superficie de la capa de material compuesto decorativa estampada. Tal modificación puede efectuarse por tratamiento a la llama, oxidación química, descarga en corona, pulverización catódica de carbono, tratamiento de plasma en vacío o en aire, aplicación de un adhesivo, u otros tratamientos bien conocidos por quienes poseen una experiencia ordinaria en la técnica.

Capas adhesivas que pueden utilizarse con la presente invención incluyen poliuretano, copolímero etileno-acetato de vinilo, poli(cloruro de vinilo) plastificado así como otros polímeros elastómeros con propiedades absorbentes de energía y química de superficie que proporciona una adhesión adecuada al vidrio y las capas de soporte polímeras. La capa adhesiva preferida de la presente invención es poli(vinil-butiral) (PVB) plastificado. La resina de PVB se produce generalmente por procesos de acetalización conocidos en agua o disolventes haciendo reaccionar PVOH con butiraldehído en presencia de catalizador ácido, seguido por neutralización del catalizador, separación, estabilización y secado de la resina. La resina PVB está disponible comercialmente de Solutia, Inc., como resina Butvar®. La resina de PVB tiene típicamente un peso molecular medio ponderal mayor que 70.000, con preferencia aproximadamente 100.000 a 250.000, como se mide por cromatografía de exclusión de tamaños utilizando difusión de luz láser de ángulo bajo. Sobre una base de peso, el PVB comprende típicamente menos de 22%, con preferencia aproximadamente 17 a 19% de grupos hidroxilo calculados como poli(alcohol vinílico) (PVOH); hasta 10%, preferiblemente 0 a 3% de grupos éster residuales, calculados como polivinil-éster, v.g. acetato, siendo el resto acetal, preferiblemente butiraldehído-acetal, pero con inclusión opcional de una cantidad menor de grupos acetal distintos de butiral, por ejemplo 2-etil-hexanal como se describe en la Patente U.S. No. 5.137.954.

La resina de PVB de la hoja está plastificada por lo general con aproximadamente 15 a 50 y más comúnmente 25 a 45 partes de plastificante por 100 partes de resina. Plastificantes empleados comúnmente son ésteres de un ácido polibásico o un alcohol polivalente. Plastificantes adecuados son di-(2-etilbutirato) de trietilenglicol, di-(2-etilhexanoato) de trietilenglicol, diheptanoato de tetraetilenglcol, adipato de dihexilo, adipato de dioctilo, mezclas de adipatos de heptilo y nonilo, sebacato de di-butilo, plastificantes polímeros tales como los productos sebácico-alquídicos modificados con aceite, y mezclas de fosfatos y adipatos como se describen en la Patente U.S. No. 3.841.890 y adipatos y ftalatos de alquil-bencilo como se describen en la Patente U.S. No. 4.144.217. Son también adecuados adipatos mixtos fabricados a partir de alcoholes alquílicos C_{4} a C_{9} y alcoholes cíclicos C_{4} a C_{10} como se describen en la Patente U.S. No. 5.013.779. Ésteres adipato C_{6} a C_{8} tales como adipato de hexilo son plastificantes preferidos. Un plastificante más preferido es di-(2-etilhexanoato) de trietilenglicol.

A menudo es deseable añadir un absorbedor de luz infrarroja (IR) a una o ambas capas adhesivas a fin de reducir la energía solar que es transmitida a través del laminado. Es sabido que las nanopartículas de diversos óxidos inorgánicos pueden dispersarse en un ligante de resina para formar recubrimientos o capas que absorben bandas de longitud de onda particulares de la energía infrarroja, pero permiten niveles elevados de transmisión de la luz visible. En particular, la Patente U.S. No. 5.807.511 describe que recubrimientos que contienen óxido de estaño impurificado con antimonio (ATO) tienen una transmitancia muy baja a la luz IR que tiene longitudes de onda que exceden de 1400 nanómetros. La Patente U.S. No. 5.518.810 describe recubrimientos que contienen partículas de óxido de indio impurificado con estaño (ITO) que bloquean sustancialmente la luz infrarroja que tiene longitudes de onda superiores a 1000 nanómetros y que la estructura cristalina de ITO puede modificarse también de modo que bloquee la luz que tiene longitudes de onda comprendidas en el intervalo de 700-900 nanómetros.

La Solicitud de Patente Europea EP-A-1008564 da a conocer el uso de una composición de recubrimiento bloqueante de IR que contiene a la vez ATO o ITO, y un hexaboruro metálico tal como hexaboruro de lantano (LaB_{6}). El ITO o ATO bloquea las longitudes de onda más altas de la luz IR y las partículas de hexaboruro metálico bloquean las longitudes de onda de luz menores sin efectos importantes sobre la porción de luz visible del espectro solar. Como se ha descrito anteriormente para la eficiencia solar optimizada en aplicaciones de vidrio laminado, es deseable maximizar la transmitancia visible (Tv) y minimizar la transmitancia solar global (Ts). Tales transmitancias pueden medirse utilizando un espectrofotómetro Perkin-Elmer Lambda 900 con una esfera integradora de 150 mm de diámetro, y se calculan utilizando el Iluminante D65 con un observador a 10º y siguiendo la norma ISO 9050 (masa de aire 2). La relación de Tv a Ts (Tv/Ts) se utiliza a veces para evaluar dicha eficiencia.

Usualmente es mejor reflejar tanta radiación IR como sea posible antes de absorber la radiación IR remanente. La absorción IR dará como resultado un aumento de temperatura del laminado de vidrio, y por consiguiente algo de energía solar será transferida desde la superficie de vidrio al compartimiento cerrado, tal como un automóvil, por transmisión de calor convectiva. La construcción preferida para la capa intermedia de la invención tendría uno o más de los absorbedores IR previamente descritos en la capa adhesiva más alejada del sol.

Es asimismo útil o deseable incorporar un absorbedor UV en PVB. Un absorbedor UV de este tipo se describe en la Patente U.S. No. 5.618.863, cuyo contenido se incorpora en esta memoria por referencia. La cantidad de absorbedor UV añadida al PVB puede variar y generalmente es de 0,1 a 1 parte por 100 partes de PVB. La estratificación del material compuesto decorativo estampado entre dos capas adhesivas coloreadas que contienen un absorbedor UV elimina la necesidad de incluir estos componentes costosos en la capa de soporte polímera. En el caso preferido, cuando se utiliza película de PET como las capas de soporte polímeras, la adición del absorbedor UV es esencial a fin de que no se produzca degradación alguna del polímero PET.

Además de plastificante, absorbedor UV opcional y agente de control de la adhesión, la hoja de PVB puede contener otros aditivos mejoradores de la eficiencia tales como pigmentos o tintes para colorear la totalidad o parte de la hoja, antioxidantes y análogos.

El PVB plastificado en forma de hoja con un espesor no crítico de aproximadamente 0,38 a 1,5 mm (aproximadamente 15-60 milésimas de pulgada) puede formarse por mezcla de resina y plastificante más aditivos y preferiblemente (en los sistemas comerciales) extrusión de la formulación mixta a través de una matriz laminar, es decir, forzando el PVB fundido y plastificado a través de una abertura de matriz horizontalmente larga y verticalmente estrecha que está sustancialmente adaptada en tamaño a la hoja que se forma. La rugosidad de la superficie de la hoja se produce usualmente por un fenómeno conocido por los expertos en la técnica como fractura en fusión y dichas características deseadas pueden obtenerse por diseño de la abertura de la matriz del extrudato como se muestra, por ejemplo, en la figura 4 de la Patente U.S. No. 4.281.980. Otras técnicas conocidas para producir una superficie rugosa en uno o más lados de una hoja que se extruye implican especificar o controlar uno de los factores siguientes: distribución de pesos moleculares del polímero, contenido de agua y temperatura de la masa fundida. Estas técnicas se describen en las Patentes U.S. núms. 2.904.844; 2.909.810; 3.994.654; 4.575.540 y la Patente Europea No. 0.185.863. La estampación de la hoja aguas abajo de la matriz puede utilizarse también para producir la rugosidad superficial deseada. Ejemplos de hojas de PVB estampadas con superficies estampadas regulares se describen en las Patentes U.S. núms. 5.425.977 y 5.455.103. Esta rugosidad superficial del PVB es necesaria para facilitar el desaireado de la interfase vidrio/PVB y se elimina completamente durante la laminación subsiguiente en autoclave. El laminado final de la presente invención puede formarse utilizando un proceso de laminación conocido en la técnica.

Haciendo referencia a Fig. 2, se describirá un proceso para formar un laminado 2 para uso en un cristal de ventana de seguridad tal como una ventana de vehículo o edificio, claraboya, techo solar o análogos. Fig. 2 ilustra un sistema de unión a presión en cilindros de estirado para encapsulación la capa de material compuesto decorativo estampada 18 entre capas de PVB 8 y 10. La capa de material compuesto decorativo estampada 18 procedente del rodillo 62 se hace pasar sobre el rodillo de tensión 64 y se somete a un calentamiento superficial moderado en estaciones 66 dispuestas para calentar suavemente la capa decorativa 18, las hojas de PVB plastificadas 8 y 10, o ambas. El calentamiento se realiza a una temperatura suficiente para promover la unión temporal por fusión en el sentido de que las superficies térmicamente reblandecidas de las capas 8 y 10 se vuelven adherentes. Cuando las capas de soporte polímeras de la capa decorativa 18 son el poli(tereftalato de etileno) biaxialmente estirado preferido, temperaturas adecuadas son desde aproximadamente 30ºC a aproximadamente 120ºC, alcanzando la temperatura superficial preferida aproximadamente 50ºC.

La capa de material compuesto decorativo estampada 18 y las capas 8 y 10, cada una de las cuales tiene superficies de desaireado rugosas, se dirigen hacia el estrechamiento de laminación entre cilindros de estirado rotativos opuestos 68a, 68b, donde se unen las tres capas. Esto expulsa el aire entre las capas, y para películas metalizadas estampadas con perfiles altos este paso de proceso es crítico dado que es esencial eliminar tanto aire como sea posible de entre las capas. El resultado de esta unión es la encapsulación de la capa decorativa 18 entre las capas 8 y 10 de PVB para formar el laminado ligeramente unido 2 de Fig. 1, sin aplastar las superficies de desaireado exteriores no unidas de las capas 8 y 10. Las capas 8 y 10 son suministradas desde los rodillos 72a, 72b y un rodillo de tensión 73 puede incluirse en la línea de suministro de la capa de PVB. Si se desea, los cilindros de estirado 68a, 68b pueden calentarse opcionalmente para promover la unión. La presión de unión ejercida por los cilindros de estirado 68a, 68b puede modificarse dependiendo del material de la película portadora seleccionado y de la temperatura de unión empleada, pero por lo general estará comprendida entre aproximadamente 0,7 y 5 kg/cm^{2}, con preferencia aproximadamente 1,8-2,1 kg/cm^{2}. La tensión del laminado 2 se controla por paso sobre el rodillo loco 74. Las velocidades típicas de la línea a lo largo del ensamblaje de Fig. 2 son de 5 a 30 pies/min (1,5 a 9,2 m/min).

El laminado 2 de la presente invención estará dispuesto en la mayoría de los casos entre dos hojas de vidrio, preferiblemente un par de hojas de vidrio flotantes coincidentes. Las hojas de vidrio pueden ser cualquier combinación de tipos de vidrio cualesquiera, con inclusión tanto de vidrio transparente claro como de vidrio coloreado, y con inclusión de vidrio recocido, reforzado por calentamiento o templado. El laminado de material compuesto de la presente invención tiene la ventaja de que puede utilizarse de la misma manera y laminarse empleando el mismo equipo que el empleado en la formación de laminados de vidrio de seguridad convencionales, por ejemplo, procesamiento de formación de un laminado de vidrio de seguridad que contiene una película de seguridad de PVB de capa simple. El proceso de laminación de vidrio de seguridad comercial típico comprende los pasos siguientes:

(1): ensamblaje manual de las dos piezas de vidrio y laminado de material compuesto;

(2): paso del ensamblaje a través de un cilindro de estirado a la temperatura ambiente para expulsar el aire atrapado;

(3): calentamiento del ensamblaje por medios radiantes IR o convectivos durante un breve periodo, típicamente hasta alcanzar una temperatura en la superficie del vidrio de aproximadamente 100ºC;

(4): paso del ensamblaje caliente a través de un segundo par de cilindros de estirado para dar al ensamblaje una adhesión temporal suficiente para sellar el borde del laminado y permitir manipulación ulterior y

(5): tratamiento en autoclave del ensamblaje típicamente a temperaturas comprendidas entre 130 y 150ºC y presiones entre 11,36 y 13,77 bar (150-185 libras por pulgada cuadrada manométricas) durante aproximadamente 30-90 minutos.

Otros medios para uso en el desaireado de las interfases PVB/vidrio (pasos 2-4) conocidos en la técnica y que se practican comercialmente incluyen procesos de bolsa de vacío y anillo de vacío en los cuales se utiliza vacío para expulsar el aire.

La realización preferida del laminado de vidrio de la presente invención comprende la construcción siguiente: capa de vidrio externa/capa de PVB externa/material compuesto decorativo estampado/capa de PVB interna/hoja de vidrio interna. En una realización de la presente invención, se introduce un absorbedor IR en la capa de PVB interna que está opuesta al sol. En una realización de este tipo, el comportamiento en relación con la energía solar del laminado de vidrio puede optimizarse dado que la película metalizada puede reflejar primeramente una porción sustancial de la energía solar, y que la que pasa a través de la película metalizada puede ser absorbida luego por la capa de PVB.

Los ejemplos que siguen ilustran y no limitan o restringen la invención, y se ilustran utilizando los materiales siguientes. Se obtuvieron dos rodillos de película de PET biaxialmente estirada fabricada por DuPont-Teijin con un espesor nominal de 51 \mum (0,002'') para uso en la fabricación de un material compuesto decorativo estampado. Este tipo de sustrato de película de PET tenía características de contracción baja a temperatura elevada (<1,0% de contracción después de 30 minutos a 150ºC), claridad satisfactoria y características de manipulación de la hoja y de acuerdo con el fabricante era particularmente adecuado para aplicaciones de metalización.

Ejemplo 1 Tratamiento de adhesión de la superficie de película de PET

Dado que la película de PET no tenía adhesión suficiente al PVB, una superficie de cada uno de los dos rodillos de PET se trató por medio de un plasma de "descarga luminiscente" a alto vacío utilizando una mezcla gaseosa argón/nitrógeno para alcanzar niveles de adhesión aceptables. El aporte de energía de proceso y la velocidad de la línea se seleccionaron para maximizar la adhesión de PVB a PET sin incurrir en un amarilleo importante de la película de PET.

Se utilizó el ensayo de adhesión al desprendimiento a 90º para medir la fuerza de unión entre el PVB plastificado y la película de PET. Se prepararon laminados de adhesión de desprendimiento especiales que contenían la película de PET utilizando técnicas de laminación estándar por sustitución de la película de PET en lugar de una pieza de vidrio de un laminado estratificado de vidrio doble estándar.

El espesor de la capa de PVB plastificada utilizado era 0,76 mm (0,030'') y se secó durante 1 hora a 70ºC antes de utilizarlo para reducir el contenido de humedad a fin de asegurar que la adhesión de la interfase vidrio/PVB fuese mayor que la de la interfase PET/PVB. El lado tratado de la película de PET se ensambló a un lado de la hoja plastificada de PVB y una capa de vidrio de ensayo se ensambló al otro lado. (Usualmente es deseable incluir una pequeña película de PET delgada (12,7 \mum) (0,5 milésimas de pulgada)) sin tratar entre las capas de PET y PVB tratadas para facilitar ulteriormente el desprendimiento inicial de la interfase PET-PVB.)

Se pusieron dos laminados ensamblados de este tipo con superficies de PET sin tratar en contacto uno con otro y se pasaron a través de cilindros de estirado de desaireado. Cada uno de los dos laminados se puso luego en un horno de aire con la superficie de PET estirada hacia arriba a 105ºC durante 10 minutos.

Los laminados calientes se pasaron de nuevo entre los rodillos en pares como anteriormente y se trataron luego en autoclave a 143ºC a 13,77 bar (185 psig) durante 30 minutos. Después de tratamiento en autoclave, se practicó un corte de 4 cm de anchura a través del PET utilizando un cortador especial de doble rueda. El vidrio en un extremo del laminado se ranuró luego y se rompió.

Antes de realizar el ensayo de desprendimiento real, las muestras se acondicionaron durante una noche a 21ºC. Durante el ensayo de desprendimiento, la muestra de vidrio, la hoja de PVB y la película de PET se sujetaron entre las mordazas de ensayo de un aparato de ensayos de desprendimiento Instron (velocidad de la cruceta 12,7 cm por min) y se realizó una medida de registro directo de la fuerza necesaria para separar la película de PET de la hoja de PVB en un ángulo de 90º. El valor medio de los diversos picos registrados era el valor para la muestra. La adhesión al desprendimiento a 90º de la superficie de PET tratada a la hoja de PVB en el material compuesto decorativo final de 102 \mum (.004'') (sin estampar) (del Ejemplo 3) se midió y se encontró que era 25 Nt/cm en ambas superficies.

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Ejemplo 2 Recubrimiento de la película de PET con aluminio

Un rodillo de película que se había sometido al tratamiento en plasma por una superficie (Ejemplo 1) se cargó en la cámara de vacío para "metalización". La presión de la cámara se redujo utilizando una serie de bombas de vacío hasta que se alcanzó la presión de vaporización del aluminio (6,7 x 10^{-2} Pa/0,5 micrómetros de Hg). En este punto se inició la vaporización del aluminio por calentamiento mediante resistencia eléctrica de la fuente de aluminio y el aluminio se depositó sobre la superficie de PET sin tratar. Las velocidades de deposición se controlaron para dar un espesor de recubrimiento de \sim50\cdot10^{-10} m (50 Angstroms).

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Ejemplo 3 Laminación de la Película Metalizada (\rightarrow Material Compuesto Decorativo)

Con objeto de minimizar la oxidación de la superficie de aluminio, el rollo de película metalizada de aluminio (Ejemplo 2) se estratificó a la superficie sin tratar del segundo rollo de película PET que se había promovido previamente en adhesión (Ejemplo 1). Utilizando un proceso de laminación convencional de dos capas recubrimiento/secado en horno/laminación en cilindro de estirado, se utilizó un sistema adhesivo de poliéster reticulado con isocianato para unir la superficie recubierta de aluminio de una película a la superficie sin tratar de la otra película a fin de producir el material compuesto decorativo.

Se midió la transmitancia visible de la película laminada encontrándose un valor de 31,4% utilizando un espectrofotométro Perkin-Elmer Lambda 900 con una esfera integradora de 150 mm de diámetro. El valor Iluminante D65 para observador a 10º siguiente se utilizó para las medidas.

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Ejemplo 4 Estampación

El material compuesto decorativo laminado formado en el Ejemplo 3 se sometió a un proceso de estampación entre cilindros de estirado que implicaba el uso de dos rodillos cilíndricos uno de los cuales tenía una superficie blanda y el otro tenía una superficie dura con una textura grabada. Se utilizaron dos rodillos grabados diferentes para este ejemplo uno con una textura típica de "piel de naranja" y el otro con una textura "hexpin" de perfil alto. Para cada uno de los dos rodillos de estampación, el material compuesto decorativo se precalentó utilizando calentamiento IR a fin de reblandecer la película de PET y hacerla más flexible durante el proceso de estampación. El material compuesto decorativo se transportó luego a través del estrechamiento entre los cilindros y utilizando una presión suficiente de los cilindros de estirado, se impartió la textura del cilindro grabado a la superficie que formaba el material compuesto decorativo estampado. Se produjeron materiales compuestos decorativos estampados con ambas texturas, de "piel de naranja" y "hexpin".

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Ejemplo 5 Combinación con la Hoja de PVB

Utilizando un método de encapsulación y condiciones de proceso similares a las descritas en la Patente U.S. No. 5.091.258, los materiales compuestos decorativos estampados con patrón hexpin del Ejemplo 4 se combinaron con dos capas de hoja de 380 \mum (0,015'') Saflex® PVB-RB11 fabricadas y vendidas comercialmente por Solutia Inc. para formar una capa intermedia adecuada para uso en la fabricación de laminados de vidrio.

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Ejemplo 6 Fabricación/Ensayo de los Laminados de Vidrio

Se produjeron laminados de vidrio utilizando las capas intermedias formadas en el Ejemplo 5 con empleo del procedimiento siguiente:

(a): La capa intermedia del Ejemplo 5 se acondicionó durante 3 horas a 37ºC (99ºF)/23% de humedad relativa (RH) hasta alcanzar un contenido medio de humedad de 0,43%.

(b): Dos piezas de 30,5 cm x 30,5 cm (12'' x 12'') de vidrio claro recocido limpio que se precalentaron en un horno de convección a 40,6ºC (105ºF) se combinaron con la capa intermedia acondicionada del paso 1.

(c): El laminado ensamblado a mano se pasó luego a través de un cilindro de estirado de presión para excluir el aire de las dos interfases PVB/vidrio.

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(d): El laminado se calentó luego en un horno de convección a 105ºC durante 15 minutos y se pasó después nuevamente a través del cilindro de estirado de presión para eliminar el aire remanente y sellar los bordes del laminado.

(e): El laminado se introdujo luego en un autoclave al aire y se sometió a condiciones de procesamiento utilizadas típicamente para laminación de PVB. Las condiciones de procesamiento eran como sigue: simultáneamente calentamiento a 143ºC (290ºF) mientras se aumentaba la presión del aire a 13,77 bar (185 psig); mantenimiento a presión y temperatura durante 20 minutos; enfriamiento a 52ºC (125ºF); reducción de la presión hasta la presión ambiente y continuación del enfriamiento a 38ºC (100ºF).

(f): Las propiedades solares del laminado se ensayaron utilizando un espectrofotómetro Lambda 900 con esfera integradora utilizando el Iluminante D65 con observador a 10º empleando ISO 9050 - Air Mass 2,0. Las propiedades se resumen a continuación en la Tabla 1:

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TABLA 1

Visible	Transmitancia visible %, Tv	31,7
	Reflectancia visible %, Rv	46,3
Solar	Transmitancia solar %, Ts	26,3
	Reflectancia solar %, Rs	49,9
Relación: Tv/Ts	1,2

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Después que se midieron las propiedades solares en este laminado, se condujo un "ensayo de cocción" para determinar si había alguna cantidad importante de aire atrapado debido al alto perfil del patrón estampado hexpin. Este ensayo consistía en calentar el laminado a temperaturas elevadas (partiendo de una impregnación térmica inicial de 16 horas a 100ºC seguido por aumentos continuos de temperatura de 10ºC cada vez mantenida durante 1 hora y observando la temperatura a la cual se forman las burbujas iniciales. Se observaron burbujas a 140ºC, lo cual es típico de los laminados que tienen poco aire atrapado, indicando que es probable que no se presenten problemas de eficiencia importantes atribuibles al aire atrapado con esta construcción del producto.

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Ejemplo 7 Hoja de PVB con Propiedades de Absorción IR

Se fabricó una hoja de PVB con 762 \mum (0,030'') de espesor utilizando el proceso de extracción en matriz laminar descrito previamente y una formulación de resina PVB/plastificante/aditivo muy similar a la empleada para la hoja comercial de Saflex® RB11 PVB utilizada en el Ejemplo 5, excepto que se añadió a la formulación 0,02% de una dispersión de partículas finas de hexaboruro de lantano en plastificante antes de la extrusión de la hoja a fin de aumentar las características de absorción IR de la hoja.

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Ejemplo 8 Fabricación/Ensayo de Laminados de Vidrio de Absorbedor de Contención IR

Utilizando la hoja de PVB de 762 \mum (0,030'') formada en el Ejemplo 7, hoja de Saflex® de 381 \mum (0,015'') PVB-RB17-377300, un producto de hoja de PVB comercial con un color verde transparente que es fabricado y vendido por Solutia Inc. y el material compuesto decorativo estampado con la textura "hexpin" fabricado en el Ejemplo 4, se fabricaron una serie de laminados de vidrio utilizando el método de laboratorio siguiente:

(a): Las muestras de hoja de PVB seleccionadas se acondicionaron durante 3 horas a 37ºC (99ºF)/23% humedad relativa para alcanzar un contenido de humedad medio de 0,43%.

(b): Dos piezas de vidrio flotante recocido claro y limpio precalentadas a 40,6ºC (105ºF), la hoja de PVB acondicionada y el material compuesto decorativo estampado "hexpin" se ensamblaron a mano a fin de formar el laminado de vidrio decorativo estampado que se muestra en la Figura 1.

(c): El laminado ensamblado a mano se pasó luego a través de un cilindro de estirado de presión para excluir el aire de las interfases PVB/vidrio.

(d): El laminado se calentó luego en un horno de convección a 105ºC durante 15 minutos y se pasó luego nuevamente a través del cilindro de estirado de presión para eliminar el aire remanente y sellar los bordes del laminado.

(e): El laminado se introdujo luego en un autoclave al aire y se sometió a las condiciones de procesamiento utilizadas típicamente para laminación de PVB. Las condiciones del proceso eran como siguen: simultáneamente calentamiento a 143ºC (290ºF) mientras se aumentaba la presión del aire a 13,77 bar (185 psig); mantenimiento de la presión y la temperatura durante 20 minutos; enfriamiento a 52ºC (125ºF); reducción de la presión hasta la presión ambiente y continuación del enfriamiento a 38ºC (100ºF).

(f): Se ensayaron las propiedades solares del laminado utilizando un espectrofotómetro Perkin-Elmer Lambda 900 con esfera integradora utilizando ISO 9050 - Air Mass 2,0. Las medidas se realizaron con fuente de luz a ambos lados del laminado a fin de demostrar el efecto de la primera reflexión de la radiación IR antes de la absorción. Las propiedades se resumen a continuación en la Tabla 2:

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TABLA 2

		A	B
Visible	Transmitancia visible %, Tv	21,1
	Reflectancia visible %, Rv	25,4	24,0
Solar	Transmitancia solar %, Ts	11,3
	Reflectancia solar %, Rs	26,7	14,9
Tv/Ts	1,9
Rechazo solar (RS), %	72,0	68,8
Coeficiente de sombreado (CS)	0,31	0,34

Notas:
1. A: hoja de 762 \mum (0,030'') que contenía el absorbedor IR más alejado de la fuente de luz.
2. B: hoja de 762 \mum (0,030'') que contenía el absorbedor IR más próximo a la fuente de luz.
3. Coeficiente de sombreado = (Ts + 0,27 *As)/0,87
4. Rechazo solar = Rs + 0,73*As

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Como se puede ver en la Tabla 2, las propiedades de eficiencia solar del coeficiente de sombreado y rechazo solar se mejoran si el absorbedor IR está localizado más lejos de la fuente de luz. Adicionalmente, el uso de la capa intermedia RB17 verde en un lado del laminado daba como resultado un cambio de color apreciable para el laminado cuando se observaba desde dicho lado.

La descripción que antecede se ha expuesto únicamente para propósitos de ilustración y no debe tomarse en un sentido limitado. Diversas modificaciones y alteraciones serán fácilmente evidentes para las personas expertas en la técnica. Por esta razón, debe sobreentenderse que lo que antecede se considera únicamente como ilustrativo y que el alcance de la invención se esclarecerá por las reivindicaciones siguientes.

Claims

1. Una capa intermedia para vidrio laminado, comprendiendo la capa intermedia un material compuesto decorativo estampado dispuesto entre una primera y una segunda capa adhesiva; en donde el material compuesto decorativo estampado comprende una primera película de soporte polímera que tiene un recubrimiento metálico dispuesto sobre ella unido a una segunda película de soporte polímera tal que el recubrimiento metálico se encuentra entre las dos películas de soporte polímeras, en donde las películas de soporte polímeras unidas están estampadas de tal modo que las mismas tienen salientes en ángulos diferentes respecto al plano liso de las películas de soporte polímeras unidas.

2. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual el material compuesto decorativo estampado tiene una transmitancia de la luz visible comprendida entre aproximadamente 2% y aproximadamente 70%.

3. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual el recubrimiento metálico se selecciona del grupo constituido por plata, aluminio, cromo, níquel, cinc, cobre, estaño, oro, latón, acero inoxidable, y aleaciones de los mismos.

4. La capa intermedia de la reivindicación 3, en la cual el recubrimiento metálico es aluminio.

5. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual el estampado tiene un patrón regular de diamante, hexpin, o piel de naranja aleatoria.

6. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual las películas de soporte polímeras primera y segunda se seleccionan individualmente del grupo constituido por nailons, poliuretanos, acrílicos, policarbonatos, acetatos de celulosa, triacetatos de celulosa, polímeros de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo, y poli(tereftalato de etileno) biaxialmente estirado.

7. La capa intermedia de la reivindicación 6, en la cual las películas de soporte polímeras primera y segunda son de poli(tereftalato de etileno) biaxialmente estirado.

8. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual las películas de soporte polímeras primera y segunda están unidas con un adhesivo.

9. La capa intermedia de la reivindicación 8, en al cual el adhesivo es estable a temperaturas hasta aproximadamente 150ºC.

10. La capa intermedia de la reivindicación 8, en la cual el adhesivo es un poliéster reticulado, un uretano reticulado, o un acrílico reticulado.

11. La capa intermedia de la reivindicación 10, en la cual el poliéster reticulado es un poliéster reticulado con isocianato.

12. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual las capas de soporte polímeras primera y segunda tienen un espesor de aproximadamente 0,025 a aproximadamente 0,075 mm (aproximadamente 1 a 3 milésimas de pulgada).

13. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual las capas adhesivas primera y segunda se seleccionan individualmente del grupo constituido por poliuretano, copolímero etileno-acetato de vinilo, poli(cloruro de vinilo) plastificado y poli(vinil-butiral) plastificado.

14. La capa intermedia de la reivindicación 13 en la cual las capas adhesivas primera y segunda son de poli(vinil-butiral) plastificado.

15. La capa intermedia de la reivindicación 14, en la cual el poli(vinil-butiral) plastificado está plastificado con un plastificante seleccionado del grupo constituido por di-(2-etilbutirato) de trietilenglicol, di-(2-etilhexanoato) de trietilenglicol, diheptanoato de tetraetilenglicol, adipato de dihexilo, adipato de dioctilo, mezclas de adipatos de heptilo y nonilo, sebacato de dibutilo, plastificantes polímeros, y mezclas de fosfatos y adipatos, mezclas de adipatos y ftalatos de alquil-bencilo, adipatos mixtos producidos a partir de alcoholes alquílicos C_{4} a C_{9} y ciclo-alcoholes C_{4} a C_{10}, ésteres adipato C_{6} a C_{8}, y mezclas de los mismos.

16. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual una o ambas de las capas adhesivas primera y segunda comprenden un pigmento fotoestable.

17. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual una o ambas de las capas adhesivas primera y segunda comprende(n) un absorbedor de la luz infrarroja.

18. La capa intermedia de la reivindicación 17, en la cual el absorbedor de luz infrarroja se selecciona del grupo constituido por óxido de estaño impurificado con antimonio, óxido de indio impurificado con estaño, un hexaboruro metálico, o combinaciones de los mismos.

19. La capa intermedia de la reivindicación 18, en la cual el hexaboruro metálico es hexaboruro de lantano.

20. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual una o ambas de las capas adhesivas primera y segunda comprenden un absorbedor de la luz ultravioleta.

21. La capa intermedia de la reivindicación 1, en donde las capas adhesivas primera y segunda tienen un espesor de aproximadamente 0,38 a 1,5 mm.

22. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual la superficie de las capas de soporte polímeras en contacto con las capas adhesivas están modificadas químicamente utilizando un proceso seleccionado del grupo constituido por tratamiento a la llama, oxidación química, descarga en corona, pulverización catódica de carbono, tratamiento con plasma en vacío, y tratamiento con plasma en aire.

23. La capa intermedia de la reivindicación 1, en la cual se aplica un adhesivo a la superficie de las capas de soporte polímeras en contacto con las capas adhesivas.

24. Un material compuesto de vidrio laminado que comprende una capa intermedia dispuesta entre dos hojas de vidrio, comprendiendo la capa intermedia un material compuesto decorativo estampado dispuesto entre una primera y una segunda capa adhesiva; en donde el material compuesto decorativo estampado comprende una primera película de soporte polímera que tiene un recubrimiento metálico dispuesto sobre ella unido a una segunda película de soporte polímera de tal modo que el recubrimiento metálico se encuentra entre las dos películas de soporte polímeras, en donde las películas de soporte polímeras unidas están estampadas de tal manera que tienen salientes en ángulos diferentes respecto al plano liso de las películas de soporte polímeras unidas.

25. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual las dos hojas de vidrio son un par de hojas de vidrio flotantes coincidentes.

26. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual las dos hojas de vidrio se seleccionan individualmente del grupo constituido por vidrio claro, vidrio tintado, vidrio recocido, vidrio reforzado por calentamiento, y vidrio templado.

27. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual el material compuesto decorativo estampado tiene una transmitancia de la luz visible comprendida entre aproximadamente 2% y aproximadamente 70%.

28. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual el recubrimiento metálico se selecciona del grupo constituido por plata, aluminio, cromo, níquel, cinc, cobre, estaño, oro, latón, acero inoxidable, y aleaciones de los mismos.

29. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 28, en el cual el recubrimiento metálico es aluminio.

30. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual la estampación tiene un patrón regular de diamantes, hexpin, o aleatorio de piel de naranja.

31. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual las películas de soporte polímeras primera y segunda se seleccionan individualmente del grupo constituido por nailons, poliuretanos, acrílicos, policarbonatos, acetatos de celulosa, triacetatos de celulosa, polímeros de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo, y poli(tereftalato de etileno) biaxialmente estirado.

32. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 31, en el cual las películas de soporte polímeras primera y segunda son poli(tereftalato de etileno) biaxialmente estirado.

33. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual las películas de soporte polímeras primera y segunda están unidas con un adhesivo.

34. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 33, en el cual el adhesivo es estable a temperaturas hasta aproximadamente 150ºC.

35. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 33, en el cual el adhesivo es un poliéster reticulado, un uretano reticulado, o un acrílico reticulado.

36. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 35, en el cual el poliéster reticulado es un poliéster reticulado con isocianato.

37. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual las capas de soporte polímeras primera y segunda tienen un espesor de aproximadamente 0,025 a aproximadamente 0,075 mm (aproximadamente 1 a 3 milésimas de pulgada).

38. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual las capas adhesivas primera y segunda se seleccionan individualmente del grupo constituido por poliuretano, copolímero etileno-acetato de vinilo, poli(cloruro de vinilo) plastificado y poli(vinil-butiral) plastificado.

39. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 38, en el cual las capas adhesivas primera y segunda son poli(vinil-butiral) plastificado.

40. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 39, en el cual el poli(vinil-butiral) plastificado está plastificado con un plastificante seleccionado del grupo constituido por di-(2-etilbutirato) de trietilenglicol, di-(2-hetilhexanoato) de trietilenglicol, diheptanoato de tetraetilenglicol, adipato de dihexilo, adipato de dioctilo, mezclas de adipatos de heptilo y nonilo, sebacato de dibutilo, plastificantes polímeros, y mezclas de fosfatos y adipatos, mezclas de adipatos y ftalatos de alquil-bencilo, adipatos mixtos producidos a partir de alcoholes alquílicos C_{4} a C_{9} y cicloalcoholes C_{4} a C_{10}, ésteres adipato C_{6} a C_{8}, y mezclas de los mismos.

41. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual una o ambas de las capas adhesivas primera y segunda comprenden un pigmento fotoestable.

42. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual una o ambas de las capas adhesivas primera y segunda comprenden un absorbedor de la luz infrarroja.

43. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 42, en el cual el absorbedor de luz infrarroja se selecciona del grupo constituido por óxido de estaño impurificado con antimonio, óxido de indio impurificado con estaño, un hexaboruro metálico o combinaciones de los mismos.

44. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 43, en el cual el hexaboruro metálico es hexaboruro de lantano (LaB6).

45. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual una o ambas de las capas adhesivas primera y segunda comprenden un absorbedor de luz ultravioleta.

46. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual las capas adhesivas primera y segunda tienen un espesor de aproximadamente 0,38 a 1,5 mm (aproximadamente 15-60 milésimas de pulgada).

47. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual la superficie de las capas de soporte polímeras en contacto con las capas adhesivas se modifican químicamente utilizando un proceso seleccionado del grupo constituido por tratamiento a la llama, oxidación química, descarga en corona, pulverización catódica de carbono, tratamiento en plasma a vacío, y tratamiento en plasma al aire.

48. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual se aplica una capa adhesiva a la superficie de las capas de soporte polímeras en contacto con las capas adhesivas.

49. El material compuesto de vidrio laminado de la reivindicación 24, en el cual la capa intermedia está dispuesta entre una hoja de vidrio exterior y una hoja de vidrio interior, el material compuesto decorativo estampado está dispuesto entre una capa adhesiva exterior y una interior, la capa adhesiva interior comprende un absorbedor infrarrojo y ambas capas adhesivas comprenden un absorbedor UV, y en el cual la capa adhesiva exterior está unida a la hoja de vidrio exterior y la capa adhesiva interior está unida a la hoja de vidrio interior.

50. Un material compuesto decorativo estampado para vidrio laminado que comprende una primera película de soporte polímera que tiene un recubrimiento metálico dispuesto sobre ella unido a una segunda película de soporte polímera de tal modo que el recubrimiento metálico se encuentra entre las dos películas de soporte polímeras, en donde las películas de soporte polímeras unidas están estampadas de tal modo que tienen salientes en ángulos diferentes respecto al plano liso de las películas de soporte polímeras unidas; en donde la capa de material compuesto decorativo estampado se utiliza en vidrio laminado.

51. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 50, en el cual el material compuesto decorativo estampado tiene una transmitancia de la luz visible comprendida entre aproximadamente 2% y aproximadamente 70%.

52. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 50, en el cual el recubrimiento metálico se selecciona del grupo constituido por plata, aluminio, cromo, níquel, cinc, cobre, estaño, oro, latón, acero inoxidable, y aleaciones de los mismos.

53. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 52, en el cual el recubrimiento metálico es aluminio.

54. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 50, en el cual la estampación tiene un patrón regular de diamantes, hexpin, o aleatorio de piel de naranja.

55. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 50, en el cual las películas de soporte polímeras primera y segunda se seleccionan individualmente del grupo constituido por nailons, poliuretanos, acrílicos, policarbonatos, acetatos de celulosa, triacetatos de celulosa, polímeros de cloruro de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo, y poli(tereftalato de etileno) biaxialmente estirado.

56. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 55, en el cual las películas de soporte polímeras primera y segunda son de poli(tereftalato de etileno) biaxialmente estirado.

57. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 50, en el cual las películas de soporte polímeras primera y segunda están unidas con un adhesivo.

58. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 57, en el cual el adhesivo es estable a temperaturas de hasta aproximadamente 150ºC.

59. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 57, en el cual el adhesivo es un poliéster reticulado, un uretano reticulado, o un acrílico reticulado.

60. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 59, en el cual el poliéster reticulado es un poliéster reticulado con isocianato.

61. El material compuesto decorativo estampado de la reivindicación 50, en el cual las capas de soporte polímeras primera y segunda tienen un espesor de aproximadamente 0,025 a aproximadamente 0,075 mm (aproximadamente 1 a 3 milésimas de pulgada).