CN107406313A - 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有包括着色层的两层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且能够防止着色部的外观不良的发生。本发明是一种夹层玻璃用中间膜,是具有两层以上的层叠结构的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜至少具有在配置于夹层玻璃用中间膜的最表面的一个表面具有多个凹部的表层、和含有着色剂的着色层,所述着色层的所述表层侧的表面与所述表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值为150μm以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种夹层玻璃用中间膜以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有包括着色层的两层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且能够防止着色部的外观不良的发生。
背景技术
在两张玻璃板之间夹着含有热塑性树脂的夹层玻璃用中间膜并使其相互粘接而得的夹层玻璃被广泛用于汽车、航空器、建筑物等的窗户玻璃。
夹层玻璃用中间膜不仅可以仅由一层树脂层构成,也可以由两层以上的树脂层的层叠体构成。作为两层以上的树脂层,通过具有第1树脂层和第2树脂层,并且第1树脂层和第2树脂层具有不同的性质,从而能够提供具有仅一层难以实现的各种性能的夹层玻璃用中间膜。
例如,专利文献1中公开了由隔音层和夹持该隔音层的两层保护层构成的三层结构的隔音性夹层玻璃用中间膜。在专利文献1的夹层玻璃用中间膜中,通过具有含有与增塑剂的亲和性优异的聚乙烯醇缩醛树脂和大量的增塑剂的隔音层,发挥出优异的隔音性。另一方面,保护层防止隔音层所含的大量的增塑剂渗出而使中间膜与玻璃的粘接性降低。
另一方面,专利文献2中记载了沿着车辆用夹层玻璃的上边部配置有带状的着色层的夹层玻璃用中间膜。通过设置这样的着色层,能够防止太阳光直接入射至驾驶员的视野,赋予高的防眩性。
然而,在多层结构的夹层玻璃用中间膜中配置着色层的情况下,存在有时在着色部产生线状的颜色不均,发生外观不良的问题。这种外观不良特别是在如专利文献1所述那样的隔音性优异的夹层玻璃用中间膜中配置了着色层的情况下被明显地观察到。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-331959号公报
专利文献2:国际公开第2009/001856号
发明内容
发明所解决的课题
本发明人研究了使用层叠有包括着色层的两层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜时发生外观不良的原因。其结果发现,原因在于在夹层玻璃用中间膜的表面所形成的凹部。
在夹层玻璃的制造中,通常,使在至少两张玻璃板之间层叠有夹层玻璃用中间膜的层叠体通过夹持辊(捋压脱气法),或者将在至少两张玻璃板之间层叠有夹层玻璃用中间膜的层叠体放入橡胶袋中进行减压抽吸(真空脱气法),一边将残留在玻璃板与中间膜之间的空气脱气,一边进行压接。接下来,通过将上述层叠体在例如高压釜内进行加热加压而进行压接,由此制造出夹层玻璃。在夹层玻璃的制造工序中,层叠玻璃和夹层玻璃用中间膜时的脱气性是重要的。为了确保夹层玻璃制造时的脱气性,在夹层玻璃用中间膜的至少一个表面形成了微细的凹凸。特别是,通过将该凹凸的凹部设为底部具有连续的沟形状(以下,也称为“刻线状”。)且邻接的该刻线状的凹部平行且规则地形成的结构,从而能够发挥极优异的脱气性。
在夹层玻璃用中间膜的表面形成的凹部通常在夹层玻璃制造工序中的压接时被压塌,因此在得到的夹层玻璃中基本没有问题。
然而,本发明人发现:在层叠有包括着色层的两层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜的情况下,在经夹层玻璃制造工序而得的夹层玻璃中,在着色层残存着凹部的影响,成为发生外观不良的原因。
即,可认为:在使用压花辊等在层叠有包括着色层的两层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜的表面形成凹部的情况下,不仅仅在中间膜的表面形成凹部,而且通过加工时的压力,凹部被转印至树脂层的层间的界面,界面变得不平滑。特别是在表面形成刻线状的凹部时,可认为该刻线状的凹部也被强烈地转印至层间的界面。虽然在夹层玻璃制造工序中的压接时中间膜的表面的凹部被压塌,但是转印至树脂层的层间的界面的凹凸仍残存。可认为:残存于树脂层的界面的凹凸在透明的部分是肉眼几乎无法识别的,但是在着色部却呈现线状的颜色不均而被识别,导致外观不良。特别是,可认为:在专利文献1所述那样的隔音性优异的夹层玻璃用中间膜中,在硬的保护层的表面形成凹部时,在该保护层与柔软的隔音层的层间配置的着色层易于被转印凹凸,因此特别容易发生外观不良。
只要在夹层玻璃用中间膜的表面不形成凹部就能够防止外观不良的发生。然而,不形成凹部时,就无法在夹层玻璃的制造时充分地进行脱气,在玻璃与中间膜之间产生气泡,有损夹层玻璃的外观。
本发明鉴于上述现状,目的在于提供一种夹层玻璃用中间膜以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有包括着色层的两层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且能够防止着色部的外观不良的发生。
用于解决课题的手段
本发明为一种夹层玻璃用中间膜,其是具有两层以上的层叠结构的夹层玻璃用中间膜,其中,至少具备在配置于夹层玻璃用中间膜的最表面的一个表面具有多个凹部的表层、和含有着色剂的着色层,所述着色层的所述表层侧的表面与所述表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值为150μm以上。
以下,对本发明进行详述。
本发明的发明人等进行了深入的研究,结果发现:通过将配置于夹层玻璃用中间膜的最表面的表层的表面的凹部与着色层的表面的距离设为一定以上,从而即使为层叠有包括着色层的两层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,也能够兼顾制造夹层玻璃时的优异的脱气性与防止外观不良的发生,从而完成了本发明。
本发明的夹层玻璃用中间膜具有配置于夹层玻璃用中间膜的最表面的表层和含有着色剂的着色层的至少两层以上的层叠结构。由此,能够发挥制造夹层玻璃时的优异的脱气性和防眩性。
上述表层在一个表面具有多个凹部。由此,能够确保制造夹层玻璃时的脱气性。
上述凹部的形状只要至少具有沟形状即可,可以使用例如刻线状、网格状等通常赋予至夹层玻璃用中间膜的表面的凹部的形状。上述凹部的形状也可以是压花的形状。
其中,优选上述凹部的底部具有连续的沟形状(刻线状)且邻接的前述凹部平行地形成。通常,将在两张玻璃板之间层叠有夹层玻璃用中间膜的层叠体进行压接时的空气的逸散容易度与上述凹部的底部的连通性和平滑性有密切关系。通过将上述表层的一个面的凹部的形状设为刻线状的凹部平行地形成的形状,从而上述底部的连通性更优异,脱气性显著地提高。
图1和图2示出了表示具有刻线状的凹部等间隔且平行地形成的表层的夹层玻璃用中间膜的一例的示意图。
图3示出了表示刻线状的凹部平行但不等间隔地并列的夹层玻璃用中间膜的一例的示意图。在图3中,凹部1与凹部2的间隔A、和凹部1与凹部3的间隔B不同。
上述表层的具有多个凹部的表面根据JIS B 0601(1994)测定的十点平均粗糙度(Rz)的优选的下限为15μm,优选的上限为60μm。在该范围内时,能够在制造夹层玻璃时发挥优异的脱气性。上述十点平均粗糙度Rz的更优选的下限为25μm,更优选的上限为45μm。
在本发明的夹层玻璃用中间膜中,作为在上述表层的一个表面形成多个凹部的方法,可举出例如压花辊法、压延辊法、异型挤出法等。其中,压花辊法是优选的。
作为在上述压花辊法中使用的压花辊,可举出例如通过利用氧化铝、氧化硅等磨料对金属辊表面进行喷砂处理,接着为了减少表面的过大峰而使用立式研磨等进行研磨,从而在辊表面形成压花图案(凹凸图案)的压花辊;通过使用雕刻磨(母磨(マザ一ミル))将该雕刻磨的压花图案(凹凸图案)转印至金属辊表面,从而在辊表面形成压花图案(凹凸图案)的压花辊;通过蚀刻(蝕刻)在辊表面形成压花图案(凹凸图案)的压花辊等。
上述着色层含有着色剂,例如将本发明的夹层玻璃用中间膜制成车辆用夹层玻璃时,具有防止太阳光直接入射至驾驶员的视野而赋予高防眩性的功能。
上述着色层可以配置于本发明的夹层玻璃用中间膜的整个面,也可以仅配置于一部分中。例如将本发明的夹层玻璃用中间膜制成车辆用夹层玻璃时,可以沿着该车辆用夹层玻璃的上边部以成为带状的方式进行配置。
图4示出了表示沿着上边部以成为带状的方式配置有着色层的车辆用夹层玻璃的示意图。
上述着色层的截面形状可以为矩形,也可以为楔形、梯形、三角形。例如将本发明的夹层玻璃用中间膜制成车辆用夹层玻璃时,在上述着色层的截面形状为楔形、梯形、三角形的情况下,能够从该车辆用夹层玻璃的上边部向下边部对着色赋予梯度(图4)。
在本发明的夹层玻璃用中间膜中,上述着色层的表层侧的表面与上述表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值为150μm以上。由此,能够在确保夹层玻璃的制造工序中的优异的脱气性的同时,防止着色部的外观不良的发生。上述着色层的表层侧的表面与上述表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值优选为200μm以上,更优选为240μm以上,进一步优选为300μm以上。
需要说明的是,在本发明的夹层玻璃用中间膜由两面具有在一个表面具有多个凹部的表层的至少三层以上的层叠体构成的情况下,上述着色层的表层侧的表面与任意表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值必须为150μm以上。
图5示出了说明上述着色层的表层侧的表面与上述表层的具有多个凹部的表面的距离的测定方法的示意图。图5示出了夹层玻璃用中间膜的包含着色层和表层的部分的截面。
在图5(a)中,夹层玻璃用中间膜51在截面为矩形的着色层511上层叠有一个表面具有多个凹部的表层512。在图5(a)中,从表层512的凹部的底部到着色层511的表层侧的表面的距离a成为上述着色层的表层侧的表面与上述表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值。
在图5(b)中,夹层玻璃用中间膜52在截面为楔形的着色层521上层叠有一个表面具有多个凹部的表层522。在图5(b)中,从表层522的凹部的底部到着色层521的表层侧的表面的距离b成为上述着色层的表层侧的表面与上述表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值。
本发明的夹层玻璃用中间膜具有配置于夹层玻璃用中间膜的最表面的表层和含有着色剂和热塑性树脂的着色层的至少两层以上的层叠结构,也可以具有三层以上的层叠结构,也可以具有四层以上的层叠结构。通过层叠性质不同的多个层,能够发挥单层结构无法实现的各种性能。
构成本发明的夹层玻璃用中间膜的各层优选含有热塑性树脂。作为上述热塑性树脂,可举出例如聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚三氟乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇缩醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。其中,上述树脂层优选含有聚乙烯醇缩醛或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,更优选含有聚乙烯醇缩醛。
构成本发明的夹层玻璃用中间膜的各层优选含有聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
图6示出了表示本发明的夹层玻璃用中间膜的优选方案的一例的示意图。图6示出了夹层玻璃用中间膜的截面。以下,基于图6,对本发明的夹层玻璃用中间膜进行更详细的说明。
图6的夹层玻璃用中间膜6具有依次层叠在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61、隔音层62、着色层63和第2保护层64而成的四层结构。
在上述夹层玻璃用中间膜6中,上述隔音层62具有赋予隔音性的功能。上述隔音层62优选含有聚乙烯醇缩醛X和增塑剂。
上述聚乙烯醇缩醛X可以通过将聚乙烯醇用醛进行缩醛化来制备。上述聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。
上述聚乙烯醇的平均聚合度的优选的下限为200,优选的上限为5000。通过将上述聚乙烯醇的平均聚合度设为200以上,能够提高所得隔音中间膜的耐贯通性,通过设为5000以下,能够确保隔音层的成型性。上述聚乙烯醇的平均聚合度的更优选的下限为500,更优选的上限为4000。
需要说明的是,上述聚乙烯醇的平均聚合度根据基于JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。
用于将上述聚乙烯醇进行缩醛化的醛的碳数的优选的下限为4,优选的上限为6。通过将醛的碳数设为4以上,能够稳定地含有充足量的增塑剂,能够发挥优异的隔音性能。另外,能够防止增塑剂的渗出。通过将醛的碳数设为6以下,能够容易地进行聚乙烯醇缩醛X的合成,确保生产率。作为上述碳数为4~5的醛,可以为直链状的醛,也可以为支链状的醛,可举出例如正丁醛、正戊醛等。
上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量的优选的上限为30摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量设为30摩尔%以下,能够含有发挥隔音性所需量的增塑剂,能够防止增塑剂的渗出。上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量的更优选的上限为28摩尔%、进一步优选的上限为26摩尔%、特别优选的上限为24摩尔%,优选的下限为10摩尔%、更优选的下限为15摩尔%、进一步优选的下限为20摩尔%。上述聚乙烯醇缩醛X的羟基量是将羟基所键合的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔分率用百分率(摩尔%)表示的值。上述羟基所键合的亚乙基量能够例如根据基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法,通过测定上述聚乙烯醇缩醛X的羟基所键合的亚乙基量来求出。
上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量的优选的下限为60摩尔%,优选的上限为85摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量设为60摩尔%以上,能够提高隔音层的疏水性,含有发挥隔音性所需量的增塑剂,能够防止增塑剂的渗出、白化。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量设为85摩尔%以下,能够容易地进行聚乙烯醇缩醛X的合成,确保生产率。上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基量的下限更优选为65摩尔%,进一步优选为68摩尔%以上。
上述缩醛基量能够根据基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法,通过测定上述聚乙烯醇缩醛X的缩醛基所键合的亚乙基量来求出。
上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量的优选的下限为0.1摩尔%,优选的上限为30摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量设为0.1摩尔%以上,能够含有发挥隔音性所需量的增塑剂,能够防止渗出。另外,通过将上述聚乙烯醇缩醛X的乙酰基量设为30摩尔%以下,能够提高隔音层的疏水性,防止白化。上述乙酰基量的更优选的下限为1摩尔%、进一步优选的下限为5摩尔%、特别优选的下限为8摩尔%,更优选的上限为25摩尔%、进一步优选的上限为20摩尔%。上述乙酰基量为将从主链的全部亚乙基量中减去缩醛基所键合的亚乙基量和羟基所键合的亚乙基量而得的值除以主链的全部亚乙基量而求出的摩尔分率用百分率(摩尔%)表示的值。
特别是,从能够容易地在上述隔音层62中含有发挥隔音性所需量的增塑剂的方面出发,上述聚乙烯醇缩醛X优选为上述乙酰基量为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛、或上述乙酰基量小于8摩尔%并且缩醛基量为65摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛。另外,上述聚乙烯醇缩醛X更优选为上述乙酰基量为8摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛、或上述乙酰基量小于8摩尔%并且缩醛基量为68摩尔%以上的聚乙烯醇缩醛。
作为上述增塑剂,只要是在夹层玻璃用中间膜中通常使用的增塑剂,则没有特殊限制,可举出例如一元有机酸酯、多元有机酸酯等有机增塑剂、有机磷酸化合物、有机亚磷酸化合物等磷酸增塑剂等。
作为上述有机增塑剂,可举出例如三乙二醇-二-2-乙基己酸酯、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇-二正庚酸酯、四乙二醇-二-2-乙基己酸酯、四乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇-二正庚酸酯、二乙二醇-二-2-乙基己酸酯、二乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇-二正庚酸酯等。其中,上述树脂层优选包含三乙二醇-二-2-乙基己酸酯、三乙二醇-二-2-乙基丁酸酯、或三乙二醇-二正庚酸酯,更优选包含三乙二醇-二-2-乙基己酸酯。
对于上述隔音层62中的增塑剂的含量,相对于上述聚乙烯醇缩醛X100质量份的优选的下限为45质量份、优选的上限为80质量份。通过将上述增塑剂的含量设为45质量份以上,能够发挥高的隔音性,通过设为80质量份以下,能够防止发生增塑剂的渗出而导致夹层玻璃用中间膜的透明性、粘接性降低。上述增塑剂的含量的更优选的下限为50质量份、进一步优选的下限为55质量份,更优选的上限为75质量份、进一步优选的上限为70质量份。
上述隔音层62的厚度方向的截面形状为矩形形状的情况下,上述隔音层62的厚度的优选的下限为50μm。通过将上述隔音层62的厚度设为50μm以上,能够发挥充分的隔音性。上述隔音层62的厚度的更优选的下限为80μm。需要说明的是,上限没有特殊限制,考虑作为夹层玻璃用中间膜的厚度时,优选的上限为300μm。
上述隔音层62可以具有以下形状:具有一端和在上述一端的相反侧的另一端,上述另一端的厚度大于上述一端的厚度。这种情况下,上述隔音层62的最小厚度的优选的下限为50μm。通过将上述隔音层62的最小厚度设为50μm以上,能够发挥充分的隔音性。上述隔音层62的最小厚度的更优选的下限为80μm,进一步优选的下限为100μm。需要说明的是,上述隔音层62的最大厚度的上限没有特殊限制,考虑作为夹层玻璃用中间膜的厚度时,优选的上限为300μm。上述隔音层62的最大厚度的更优选的上限为220μm。
在上述夹层玻璃用中间膜6中,在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61具有以下功能:在夹层玻璃的制造工序中发挥优异的脱气性,并且防止隔音层62所含的大量的增塑剂渗出而导致夹层玻璃用中间膜与玻璃的粘接性降低,另外,赋予夹层玻璃用中间膜耐贯通性。
在上述夹层玻璃用中间膜6中,第2保护层64具有以下功能:防止隔音层62所含的大量的增塑剂渗出而导致夹层玻璃用中间膜与玻璃的粘接性降低,另外,赋予夹层玻璃用中间膜耐贯通性。第2保护层64也可以为在一个表面具有多个凹部的表层。由此,成为在夹层玻璃用中间膜的两个表面具有多个凹部的情形,能够在夹层玻璃的制造工序中发挥更优异的脱气性。
上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64优选含有例如聚乙烯醇缩醛Y和增塑剂,更优选含有羟基量比聚乙烯醇缩醛X大的聚乙烯醇缩醛Y和增塑剂。
上述聚乙烯醇缩醛Y可以通过将聚乙烯醇用醛进行缩醛化来制备。上述聚乙烯醇通常通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。
另外,上述聚乙烯醇的平均聚合度的优选的下限为200,优选的上限为5000。通过将上述聚乙烯醇的平均聚合度设为200以上,能够提高夹层玻璃用中间膜的耐贯通性,通过设为5000以下,能够确保保护层的成型性。上述聚乙烯醇的平均聚合度的更优选的下限为500,更优选的上限为4000。
用于将上述聚乙烯醇进行缩醛化的醛的碳数的优选的下限为3,优选的上限为4。通过将醛的碳数设为3以上,夹层玻璃用中间膜的耐贯通性提高。通过将醛的碳数设为4以下,聚乙烯醇缩醛Y的生产率提高。
作为上述碳数为3~4的醛,可以为直链状的醛,也可以为支链状的醛,可举出例如正丁醛。
上述聚乙烯醇缩醛Y的羟基量的优选的上限为33摩尔%,优选的下限为28摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛Y的羟基量设为33摩尔%以下,能够防止夹层玻璃用中间膜的白化。通过将上述聚乙烯醇缩醛Y的羟基量设为28摩尔%以上,夹层玻璃用中间膜的耐贯通性提高。
上述聚乙烯醇缩醛Y的缩醛基量的优选的下限为60摩尔%,优选的上限为80摩尔%。通过将上述缩醛基量设为60摩尔%以上,能够含有发挥充分的耐贯通性所需量的增塑剂。通过将上述缩醛基量设为80摩尔%以下,能够确保上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64与玻璃的粘接力。上述缩醛基量的更优选的下限为65摩尔%,更优选的上限为69摩尔%。
上述聚乙烯醇缩醛Y的乙酰基量的优选的上限为7摩尔%。通过将上述聚乙烯醇缩醛Y的乙酰基量设为7摩尔%以下,能够提高保护层的疏水性,防止白化。上述乙酰基量的更优选的上限为2摩尔%,优选的下限为0.1摩尔%。需要说明的是,聚乙烯醇缩醛Y的羟基量、缩醛基量、和乙酰基量可以使用与聚乙烯醇缩醛X相同的方法测定。
对于上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64中的增塑剂的含量,相对于上述聚乙烯醇缩醛Y100质量份的优选的下限为20质量份,优选的上限为45质量份。通过将上述增塑剂的含量设为20质量份以上,能够确保耐贯通性,通过设为45质量份以下,能够防止增塑剂的渗出而防止夹层玻璃用中间膜的透明性、粘接性的降低。上述增塑剂的含量的更优选的下限为30质量份、进一步优选的下限为35质量份,更优选的上限为43质量份、进一步优选的上限为41质量份。从夹层玻璃的隔音性进一步提高的方面出发,上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64中的增塑剂的含量优选比上述隔音层62中的增塑剂的含量少。
从夹层玻璃的隔音性进一步提高的方面出发,优选聚乙烯醇缩醛Y的羟基量比聚乙烯醇缩醛X的羟基量大,更优选大1摩尔%以上,进一步优选大5摩尔%以上,特别优选大8摩尔%以上。通过调整聚乙烯醇缩醛X和聚乙烯醇缩醛Y的羟基量,能够控制上述隔音层62以及上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64中的增塑剂的含量,上述隔音层62的玻璃化转变温度降低。其结果是,夹层玻璃的隔音性进一步提高。
另外,从夹层玻璃的隔音性进一步提高的方面出发,上述隔音层62中的相对于聚乙烯醇缩醛X100质量份的增塑剂的含量(以下,也称为含量X。)优选比上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64中的相对于聚乙烯醇缩醛Y100质量份的增塑剂的含量(以下,也称为含量Y。)多,更优选多5质量份以上,进一步优选多15质量份以上,特别优选多20质量份以上。通过调整含量X和含量Y,上述隔音层62的玻璃化转变温度降低。其结果是,夹层玻璃的隔音性进一步提高。
上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64的厚度只要调整为能够起到作为保护层的作用的范围即可,没有特殊限制。上述保护层的截面形状为矩形形状的情况下,上述保护层的厚度的优选的下限为100μm,更优选的下限为300μm,进一步优选的下限为400μm,特别优选的下限为450μm。对上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64的厚度的上限没有特殊限制,为了确保隔音层62的厚度为能够实现充分的隔音性的程度,实质上上限为500μm左右。
上述保护层可以具有以下形状:具有一端和在上述一端的相反侧的另一端,上述另一端的厚度大于上述一端的厚度。上述保护层的厚度只要调整为能够起到上述保护层的作用的范围即可,没有特殊限制。然其中,在上述保护层上具有凹凸的情况下,优选厚度在能够抑制凹凸转印至与直接接触的上述隔音层的界面的范围内。具体而言,上述保护层的最小厚度的优选的下限为100μm,更优选的下限为300μm,进一步优选的下限为400μm,特别优选的下限为450μm。对上述保护层的最大厚度的上限没有特殊限制,为了确保隔音层的厚度为能够实现充分的隔音性的程度,实质上上限为1000μm左右,优选为800μm。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以具有一端和在上述一端的相反侧的另一端。上述一端和上述另一端是指中间膜中彼此相对的两侧的端部。在本发明的夹层玻璃用中间膜中,优选上述另一端的厚度比上述一端的厚度大。通过具有这样的一端与另一端的厚度不同的形状,能够将使用本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃作为平视显示器来合适地使用,此时,能够有效地抑制重影的发生。本发明的夹层玻璃用中间膜的截面形状可以为楔形。若夹层玻璃用中间膜的截面形状为楔形,则通过对应于夹层玻璃的安装角度来调整楔形的楔角θ,能够实现在平视显示器中重影的发生得到防止的图像显示。从进一步抑制重影的观点出发,上述楔角θ的优选的下限为0.1mrad、更优选的下限为0.2mrad、进一步优选的下限为0.3mrad,优选的上限为1mrad、更优选的上限为0.9mrad。需要说明的是,在例如通过使用挤出机对树脂组合物进行挤出成型的方法来制造截面形状为楔形的夹层玻璃用中间膜的情况下,有时成为以下形状:在自较薄一侧的一个端部起略微朝向内侧的区域(具体而言,将一端与另一端之间的距离记作X时,自较薄一侧的一端起朝向内侧为0X~0.2X的距离的区域)内具有最小厚度,并且,在自较厚一侧的一个端部起略微朝向内侧的区域(具体而言,将一端与另一端之间的距离记作X时,自较厚一侧的一端起朝向内侧为0X~0.2X的距离的区域)内具有最大厚度的形状。在本说明书中,楔形也包括这种形状。
上述着色层63具有赋予夹层玻璃用中间膜高防眩性的功能。
上述着色层63优选含有例如着色剂、聚乙烯醇缩醛和增塑剂。
对上述着色层63中使用的聚乙烯醇缩醛、增塑剂没有特殊限制,能够使用与上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61、隔音层62和第2保护层64中使用的聚乙烯醇缩醛、增塑剂相同的聚乙烯醇缩醛、增塑剂。
对于上述着色剂,使用将酞菁、蒽醌、苝、氧化钛等的衍生物、偶氮加工物、炭黑等染料或颜料利用表面活性剂分散于增塑剂而得的着色剂。具体而言,可以使用例如Sumikacolor Corporation制的商品名“SG-8E905”、“SG-4E408”、“SG-100N”、“SG-5A1251”、“SG-4A1053”等市售品。上述着色剂不限于这些市售品,也可以使用两种以上的混合物。
上述着色层63中的着色剂的浓度没有特殊限制,只要基于所要求的防眩性、着色剂的种类、着色层的厚度等进行合适选择即可。
上述着色层63的厚度没有特殊限制,只要基于所要求的防眩性、着色剂的种类、着色剂的浓度等进行合适选择即可。另外,上述着色层63可以具有一端和在上述一端的相反侧的另一端,厚度方向的截面形状可以为楔形。
构成上述夹层玻璃用中间膜6的各层优选含有粘接力调节剂。特别是制造夹层玻璃时,优选与玻璃接触的上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64含有粘接力调节剂。
作为上述粘接力调节剂,优选使用例如碱金属盐或碱土类金属盐。作为上述粘接力调节剂,可举出例如钾、钠、镁等的盐。
作为构成上述盐的酸,可举出例如辛酸、己酸、2-乙基丁酸、丁酸、乙酸、甲酸等羧酸有机酸、或盐酸、硝酸等无机酸。制造夹层玻璃时,从能够容易地调节玻璃与树脂层的粘接力的方面出发,与玻璃接触的上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61和第2保护层64优选包含镁盐作为粘接力调节剂。
构成上述夹层玻璃用中间膜6的各层根据需要也可以含有抗氧化剂、光稳定剂、作为粘接力调节剂的改性硅油、阻燃剂、抗静电剂、耐湿剂、热射线反射剂、热射线吸收剂等添加剂。
作为制造上述夹层玻璃用中间膜6的方法,没有特殊限制,可举出例如将上述在一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)61、隔音层62、着色层63和第2保护层64通过挤出法、压延法、压制法等通常的制膜法制成片状膜后进行层叠的方法等。
本发明的夹层玻璃用中间膜可以合适用于车辆用途,可以特别合适用于车辆用的挡风玻璃。
在一对玻璃板之间层叠有本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃也是本发明之一。
上述玻璃板可以使用通常使用的透明板玻璃。可列举出例如浮法板玻璃、抛光板玻璃、模塑板玻璃、丝网玻璃、夹丝板玻璃、着色的板玻璃、热射线吸收玻璃、热射线反射玻璃、生玻璃等无机玻璃。此外,也可以使用在玻璃表面具有紫外线遮蔽涂层的紫外线遮蔽玻璃。进而,还可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等有机塑料板。
作为上述玻璃板,可以使用两种以上的玻璃板。可举出例如在透明浮法板玻璃与生玻璃之类的着色了的玻璃板之间层叠本发明的夹层玻璃用中间膜而得的夹层玻璃。另外,作为上述玻璃板,可以使用两种以上的厚度不同的玻璃板。
发明效果
根据本发明,能够提供一种夹层玻璃用中间膜以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有包括着色层的两层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且能够防止着色部的外观不良的发生。
附图说明
图1是表示在表面上底部连续的沟形状即凹部等间隔且邻接的凹部平行地形成的夹层玻璃用中间膜的一例的示意图。
图2是表示在表面上底部连续的沟形状即凹部等间隔且邻接的凹部平行地形成的夹层玻璃用中间膜的一例的示意图。
图3是表示在夹层玻璃用中间膜的表面形成的刻线状的凹部的图案的一例的示意图。
图4是表示沿着上边部以成为带状的方式配置有着色层的车辆用夹层玻璃的示意图。
图5是说明本发明的夹层玻璃用中间膜中的着色层的表层侧的表面与表层的具有多个凹部的表面的距离的测定方法的示意图。
图6是表示本发明的夹层玻璃用中间膜的优选方案的一例的示意图。
具体实施方式
以下,列举实施例对本发明的方案进行更详细的说明,但是本发明并不仅限于这些实施例。
(表层、保护层用树脂组合物的制备)
相对于通过将平均聚合度为1700的聚乙烯醇用正丁醛进行缩醛化而得的聚乙烯醇缩丁醛(PVB1:乙酰基量1摩尔%、缩丁醛基量69摩尔%、羟基量30摩尔%)100质量份,添加作为增塑剂的40质量份三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3GO),用混炼辊充分混炼,得到表层、保护层用树脂组合物。
(着色层用树脂组合物的制备)
相对于通过将平均聚合度为1700的聚乙烯醇用正丁醛进行缩醛化而得的聚乙烯醇缩丁醛(PVB1:乙酰基量1摩尔%、缩丁醛基量69摩尔%、羟基量30摩尔%)100质量份,添加作为着色剂的3质量份或4质量份SG-8E905(Sumikacolor Corporation制)、作为增塑剂的36质量份或37质量份三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3GO),用混炼辊充分混炼,得到着色层用树脂组合物。
(隔音层用树脂组合物的制备)
相对于通过将平均聚合度为2400的聚乙烯醇用正丁醛进行缩醛化而得的聚乙烯醇缩丁醛(PVB2:乙酰基量12摩尔%、缩丁醛基量65摩尔%、羟基量23摩尔%)100质量份,添加作为增塑剂的60质量份三乙二醇-二-2-乙基己酸酯(3GO),用混炼辊充分混炼,得到隔音层用树脂组合物。
(实施例1~6、比较例1、2)
(1)层叠体的制备
根据表1和表2,通过将所得的表层、保护层用树脂组合物、着色层用树脂组合物和隔音层用树脂组合物利用共挤出机进行共挤出,从而得到依次层叠有表层(保护层)1、隔音层、保护层3、着色层和表层(保护层)2(表的记载顺序)的3~5层结构的层叠体。
需要说明的是,在实施例5和6中,作为着色剂而分别使用“SG-5A1251”和“SG-4A1053”。
(2)凹部的赋予
对得到的层叠体,通过以下的方法对表面赋予凹部,得到夹层玻璃用中间膜。
作为第一工序,通过下述步骤将随机的凹凸形状转印至层叠体的两面。首先,通过用喷砂剂对铁辊表面施以随机的凹凸,然后对该铁辊进行立式研磨,进而用更微细的喷砂剂对研磨后的平坦部施以微细的凹凸,从而得到具有粗大的主压花和微细的辅压花的相同形状的一对辊。将该一对辊用作凹凸形状转印装置,将随机的凹凸形状转印至所得的层叠体的两面。作为此时的转印条件,将层叠体的温度设为80℃,将上述辊的温度设为145℃,将线速度设为10m/min,将挤压线压力设为50~100kN/m。
作为第二工序,通过下述步骤对层叠体的表面赋予底部连续的沟形状(刻线状)的凹部,得到夹层玻璃用中间膜。将由使用三角形斜线型磨机对表面施加研磨加工而得的金属辊与具有45~75的JIS硬度的橡胶辊组成的一对辊用作凹凸形状转印装置,使在第一工序中转印有随机的凹凸形状的层叠体通过该凹凸形状转印装置,对一个表面赋予底部连续的沟形状(刻线状)即凹部平行且等间隔地并列的凹部。作为此时的转印条件,将夹层玻璃用中间膜的温度设为常温、将辊温度设为130℃、将线速度设为10m/min、将膜宽度设为1.5m、将挤压压力设为500kPa。
然后,对夹层玻璃用中间膜的另一个表面,除使用凹凸形状不同的金属辊以外,实施与上述相同的操作,赋予底部连续的沟形状(刻线状)的凹部。
(3)夹层玻璃用中间膜的表层的Rz、Sm的测定
对所得的夹层玻璃用中间膜的表面,根据JIS B 0601(1994),使用高精度形状测定系统(Keyence Corporation制、“KS-1100”尖头型号“LT-9510VM”)进行测定,测得十点平均粗糙度Rz和凹部的平均间隔Sm。需要说明的是,测定条件是:载物台移动速度设为1000μm/s,X轴的测定间距设为10μm,Y轴的测定间距设为10μm,测定视野设为横2.5cm、纵1cm来进行评价。所得的数据利用解析软件KS-Analyzer(Keyence Corporation制)进行解析。利用解析软件,使用水平线来测量线粗糙度(1994JIS)。进行截止值2.50mm、简单平均±12的高度平滑修正(height smoothing correction),测量线粗糙度。Rz、Sm使用的是在图像的垂直方向上间隔1mm以上的任意三点的平均值。
(4)夹层玻璃用中间膜的着色层的表层侧的表面与表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值的测定
将所得的夹层玻璃用中间膜在室温23℃、湿度40%的环境下保管24小时以上。然后,在相同条件下,使用剪刀(林刃物社制型号15101)将包含着色部的夹层玻璃用中间膜剪切为MD方向2mm、TD方向20mm的长方体。将进行剪切的位置设为从制作夹层玻璃并进行外观确认的样品的端部起在MD方向上50mm以内的位置。使用数码显微镜(Nakaden Corporation制、型式FS1400)以270倍的倍率对剪切的夹层玻璃用中间膜的截面进行观察,测定表层的具有多个凹部的表面与着色层的表层侧的表面的最小距离。作为载置样品的载物台,使用从Nakaden Corporation购入的低倍率用透射照明。
(5)夹层玻璃的制造
将所得的夹层玻璃用中间膜夹在根据JIS R3202(1996)的两张透明玻璃板(纵30cm×横30cm×厚度2.5mm)之间,切去超出的部分,将得到的夹层玻璃构成体移至橡胶袋内,将橡胶袋连接至抽吸减压机,在加热的同时在-60kPa(绝对压力16kPa)的减压下保持10分钟,进行加热以使夹层玻璃构成体的温度(预备压接温度)达到70℃后,恢复至大气压,结束预备压接。
将经预备压接的夹层玻璃构成体放入高压釜中,在温度140℃、压力1300kPa的条件下保持20分钟后,通过降低温度至50℃并恢复至大气压来结束本次压接,得到夹层玻璃。
(实施例7~11、比较例3)
对于所得的表层、保护层用树脂组合物、着色层用树脂组合物和隔音层用树脂组合物,以赋予凹凸后所得的表层(保护层)1、隔音层、着色层、表层(保护层)2和中间膜整体的截面形状、最大厚度、最小厚度和宽度方向的长度成为表3和表4所记载的值的方式改变共挤出的条件,将膜宽度从1.5m改为1.0m,除此以外,与实施例1同样地操作而得到3~4层结构的层叠体。另外,对于共挤出的条件,在从100℃至280℃的范围内在宽度方向上以使中间膜整体的厚度薄的端部为低温而中间膜整体的厚度厚的端部为高温侧的方式设置温度梯度来调节唇模的温度,调整为模具的温度,并且,作为唇模,在1.0~4.0mm的范围内调节模唇的间隙。
另外,通过与实施例1相同的方法,测定Rz、Sm和着色层的表层侧的表面与表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值。另外,在实施例7~11和比较例3中,保护层1、隔音层、着色层、表层在宽度方向上厚度发生改变,因此将存在着色部的一侧的端部设为着色侧,将不存在着色部的一侧的端部设为透明侧,测定着色侧端部和透明侧端部中的各层的厚度。另外,在实施例10中,作为着色剂而使用了“SG-5A1251”。
对于所得的层叠体,以使表面的粗糙度Rz和凹部的间隔Sm为表3和表4所记载的值的方式,改变赋予凹凸的条件,除此以外,通过与实施例1同样的方法对层叠体赋予凹凸,得到夹层玻璃用中间膜。
在所得的夹层玻璃用中间膜中,以包含着色层的厚度最大的区域的方式,夹在根据JIS R3202(1996)的两张透明玻璃板(纵30cm×横30cm×厚度2.5mm)之间,切去超出的部分,将得到的夹层玻璃构成体移至橡胶袋内,将橡胶袋连接至抽吸减压机,在加热的同时在-60kPa(绝对压力16kPa)的减压下保持10分钟,进行加热以使夹层玻璃构成体的温度(预备压接温度)达到70℃后,恢复至大气压,结束预备压接。
将经预备压接的夹层玻璃构成体放入高压釜中,在温度140℃、压力1300kPa的条件下保持20分钟后,通过降低温度至50℃并恢复至大气压来结束本次压接,得到夹层玻璃。
(评价)
对于在实施例和比较例中得到的夹层玻璃,通过以下的方法进行着色层部的外观的评价。结果示于表1~表4。
(基于目视的外观评价)
将得到的夹层玻璃置于测光台(light table)(绫濑工业公司制、型号122062)上,通过目视判定是否发生颜色不均。在10名判定者中,将4名以上判断为具有颜色不均的情况设为外观不良品而判定为“×”,将判断为具有颜色不均的判定者为3名以下的情况设为外观良品而判定为“○”。
(可见光透射率的测定)
对于夹层玻璃的可见光透射率,以指标Tv(总可见光透射率)进行评价。该指标Tv根据JIS R3212(1998)和JISZ8 722,将波长380~780nm的透射率进行加权平均化而算出。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
产业上的可利用性
根据本发明,能够提供一种夹层玻璃用中间膜以及包含该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃,所述夹层玻璃用中间膜是层叠有包括着色层的两层以上的树脂层的夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜在夹层玻璃的制造工序中具有优异的脱气性,并且能够防止着色部的外观不良的发生。
符号说明
1 任意选择的一个凹部
2 与任意选择的一个凹部邻接的凹部
3 与任意选择的一个凹部邻接的凹部
A 凹部1与凹部2的间隔
B 凹部1与凹部3的间隔
4 车辆用夹层玻璃
41 沿着上边部以成为带状的方式配置的着色层
51 夹层玻璃用中间膜
511 截面为矩形的着色层
512 一个表面具有多个凹部的表层
a 着色层的表层侧的表面与表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值
52 夹层玻璃用中间膜
521 截面为楔形的着色层
522 一个表面具有多个凹部的表层
b 着色层的表层侧的表面与表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值
6 夹层玻璃用中间膜
61 一个表面具有多个凹部的表层(第1保护层)
62 隔音层
63 着色层
64 第2保护层
Claims (6)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其特征在于,是具有两层以上的层叠结构的夹层玻璃用中间膜,
所述夹层玻璃用中间膜至少具备在配置于夹层玻璃用中间膜的最表面的一个表面具有多个凹部的表层、和含有着色剂的着色层,
所述着色层的所述表层侧的表面与所述表层的具有多个凹部的表面的距离的最小值为150μm以上。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,根据JISB 0601-1994测得的、表层的具有多个凹部的表面的十点平均粗糙度Rz为15~60μm。
3.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,具有3层以上的层叠结构。
4.根据权利要求2所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,具有4层以上的层叠结构。
5.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其特征在于,具有依次层叠有在一个表面具有多个凹部的表层即第1保护层、隔音层、着色层和第2保护层的4层结构。
6.一种夹层玻璃,其特征在于,在一对玻璃板之间层叠有权利要求1、2、3、4或5所述的夹层玻璃用中间膜。
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