WO2016163486A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2016163486A1
WO2016163486A1 PCT/JP2016/061456 JP2016061456W WO2016163486A1 WO 2016163486 A1 WO2016163486 A1 WO 2016163486A1 JP 2016061456 W JP2016061456 W JP 2016061456W WO 2016163486 A1 WO2016163486 A1 WO 2016163486A1
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laminated
glass
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美智子 盛
洋 川手
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積水化学工業株式会社
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    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
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    • B60J3/00—Antiglare equipment associated with windows or windscreens; Sun visors for vehicles
    • B60J3/007—Sunglare reduction by coatings, interposed foils in laminar windows, or permanent screens

Definitions

  • the present invention is an interlayer film for laminated glass in which two or more resin layers including a colored layer are laminated, has excellent degassing properties in the production process of laminated glass, and occurrence of poor appearance of colored portions It is related with the laminated glass containing the intermediate film for laminated glasses which can prevent that, and this intermediate film for laminated glasses.
  • Laminated glass obtained by sandwiching an interlayer film for laminated glass containing a thermoplastic resin between two glass plates and bonding them together is widely used in window glass for automobiles, aircraft, buildings, and the like.
  • the interlayer film for laminated glass is not only composed of a single resin layer, but may be composed of a laminate of two or more resin layers. As two or more resin layers, it has a first resin layer and a second resin layer, and the first resin layer and the second resin layer have different properties.
  • An interlayer film for laminated glass having various performances that have been difficult to realize can be provided.
  • Patent Document 1 discloses an interlayer film for sound insulating laminated glass having a three-layer structure including a sound insulating layer and two protective layers sandwiching the sound insulating layer.
  • the interlayer film for laminated glass of Patent Document 1 exhibits excellent sound insulation properties by having a sound insulation layer containing a polyvinyl acetal resin excellent in affinity with a plasticizer and a large amount of plasticizer.
  • the protective layer prevents a large amount of plasticizer contained in the sound insulating layer from bleeding out and lowering the adhesion between the interlayer film and the glass.
  • Patent Document 2 describes an interlayer film for laminated glass in which a belt-like colored layer is disposed along the upper side of a laminated glass for a vehicle.
  • a colored layer By providing such a colored layer, it is possible to prevent sunlight from directly entering the driver's field of view and to impart high antiglare properties.
  • a colored layer is arranged on the interlayer film for laminated glass having a multilayer structure, there is a problem in that a linear color unevenness occurs in the colored portion and an appearance defect may occur. Such a poor appearance was particularly noticeable when a colored layer was disposed on the interlayer film for laminated glass having excellent sound insulation as described in Patent Document 1.
  • the present inventors examined the cause of appearance defects when using an interlayer film for laminated glass in which two or more resin layers including a colored layer are laminated. As a result, it has been found that there is a cause in the recess formed on the surface of the interlayer film for laminated glass.
  • a laminated body in which an interlayer film for laminated glass is laminated between at least two glass plates is usually handled through a nip roll (handling deaeration method) or placed in a rubber bag and sucked under reduced pressure. (Vacuum degassing method), pressure bonding is performed while deaerating air remaining between the glass plate and the intermediate film.
  • the laminated body is manufactured by, for example, heating and pressurizing and pressing the laminated body in an autoclave.
  • deaeration when laminating the glass and the interlayer film for laminated glass is important.
  • the concave and convex portions of the concave and convex portions have a groove shape (hereinafter also referred to as “engraved shape”) in which the bottom portion is continuous, and the adjacent engraved concave portions are regularly formed in parallel. By doing so, extremely excellent deaeration can be exhibited.
  • Such unevenness remaining at the interface of the resin layer is hardly recognized by the naked eye in a transparent portion, but is recognized as a linear color unevenness in a colored portion, and it is considered that the appearance is poor.
  • the interlayer film for laminated glass excellent in sound insulation as described in Patent Document 1 when the concave portion is formed on the surface of the hard protective layer, the interlayer film is disposed between the protective layer and the soft sound insulating layer. Since irregularities are easily transferred to the colored layer, it is considered that an appearance defect is particularly likely to occur.
  • Appearance defects can be prevented unless a recess is formed on the surface of the interlayer film for laminated glass.
  • the concave portion is not formed, the laminated glass cannot be sufficiently degassed, and bubbles are generated between the glass and the intermediate film, thereby deteriorating the appearance of the laminated glass.
  • the present invention is an interlayer film for laminated glass in which two or more resin layers including a colored layer are laminated in view of the above-described present situation, and has excellent degassing properties in a production process of laminated glass, and a colored portion
  • An object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that can prevent the occurrence of poor appearance and a laminated glass including the interlayer film for laminated glass.
  • the present invention is an interlayer film for laminated glass having a laminated structure of two or more layers, and at least a surface layer having a large number of recesses on one surface disposed on the outermost surface of the interlayer film for laminated glass, and a colorant
  • the interlayer film for laminated glass has a colored layer to be contained, and the minimum value of the distance between the surface of the colored layer on the surface layer side and the surface of the surface layer having many concave portions is 150 ⁇ m or more.
  • the inventors of the present invention include a colored layer by setting the distance between the concave portion of the surface layer arranged on the outermost surface of the interlayer film for laminated glass and the surface of the colored layer to a certain value or more.
  • the present invention has been completed by discovering that even an interlayer film for laminated glass in which more than one resin layer is laminated can achieve both excellent deaeration during production of laminated glass and prevention of appearance defects.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention has a laminated structure of at least two layers of a surface layer disposed on the outermost surface of the interlayer film for laminated glass and a colored layer containing a colorant. Thereby, the outstanding deaeration at the time of manufacture of a laminated glass and anti-glare property can be exhibited.
  • the surface layer has a large number of recesses on one surface. Thereby, the deaeration at the time of manufacture of a laminated glass is securable.
  • the shape of the concave portion only needs to have at least a groove shape, and for example, the shape of the concave portion provided on the surface of the interlayer film for laminated glass, such as engraved shape or lattice shape, can be used.
  • the shape of the recess may be an embossed shape.
  • the said recessed part has a groove shape (scribed line shape) with which the bottom part continued, and the said adjacent recessed part is formed in parallel.
  • FIG. 3 is a schematic view showing an example of an interlayer film for laminated glass in which engraved concave portions are not equally spaced but are arranged in parallel.
  • the interval A between the recess 1 and the recess 2 is different from the interval B between the recess 1 and the recess 3.
  • the surface having many concave portions of the surface layer has a preferable lower limit of 10-point average roughness (Rz) measured in accordance with JIS B 0601 (1994) of 15 ⁇ m and a preferable upper limit of 60 ⁇ m. Within this range, excellent degassing properties can be exhibited during the production of laminated glass.
  • the more preferable lower limit of the ten-point average roughness Rz is 25 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 45 ⁇ m.
  • examples of a method for forming a large number of recesses on one surface of the surface layer include an emboss roll method, a calender roll method, and a profile extrusion method. Of these, the embossing roll method is preferable.
  • embossing roll used in the embossing roll method for example, blasting is performed on the surface of the metal roll using an abrasive such as aluminum oxide or silicon oxide, and then vertical grinding or the like is used to reduce excessive peaks on the surface.
  • an embossing roll that has an embossed pattern (uneven pattern) formed on the roll surface and engraving mill (mother mill) by transferring the embossed pattern (uneven pattern) of this engraving mill to the metal roll surface
  • examples thereof include an embossing roll having an embossed pattern (uneven pattern) formed on the roll surface, an embossing roll having an embossed pattern (uneven pattern) formed on the roll surface by etching (etching), and the like.
  • the colored layer contains a colorant.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention when used as a laminated glass for vehicles, it prevents the sun rays from directly entering the driver's field of view. Has the role of imparting glare.
  • the said colored layer may be arrange
  • the laminated film may be disposed in a belt shape along the upper side portion of the laminated glass for a vehicle.
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing a laminated glass for a vehicle in which a colored layer is arranged so as to form a band along the upper side.
  • the colored layer may have a rectangular cross-sectional shape, or may be wedge-shaped, trapezoidal, or triangular.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention is a laminated glass for a vehicle
  • the cross-sectional shape of the colored layer is a wedge shape, a trapezoidal shape or a triangular shape
  • the laminated glass for the vehicle is directed from the upper side to the lower side.
  • the gradation can be given to the coloring (FIG. 4).
  • the minimum value of the distance between the surface of the colored layer on the surface layer side and the surface of the surface layer having many concave portions is 150 ⁇ m or more. Thereby, generation
  • the minimum value of the distance between the surface of the colored layer on the surface layer side and the surface of the surface layer having a large number of recesses is preferably 200 ⁇ m or more, more preferably 240 ⁇ m or more, and further preferably 300 ⁇ m or more. preferable.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention is composed of a laminate of at least three layers having a surface layer having a large number of recesses on one surface, the surface on the surface layer side of the colored layer, The minimum value of the distance from the surface having a large number of recesses on the surface layer must be 150 ⁇ m or more.
  • FIG. 5 is a schematic diagram for explaining a method for measuring the distance between the surface of the colored layer on the surface layer side and the surface of the surface layer having a large number of recesses.
  • FIG. 5 shows a cross section of a portion including a colored layer and a surface layer of an interlayer film for laminated glass.
  • the laminated glass intermediate film 51 is formed by laminating a surface layer 512 having a number of recesses on one surface on a colored layer 511 having a rectangular cross section.
  • the distance a from the bottom of the concave portion of the surface layer 512 to the surface of the colored layer 511 on the surface side is the surface of the colored layer on the surface layer side and the surface having a number of concave portions of the surface layer. This is the minimum distance.
  • the laminated glass intermediate film 52 is formed by laminating a surface layer 522 having a plurality of concave portions on one surface on a colored layer 521 having a wedge-shaped cross section.
  • the distance b from the bottom part of the recessed part of the surface layer 522 to the surface of the colored layer 521 on the surface layer side is the surface of the colored layer on the surface layer side and the surface having a large number of recessed parts on the surface layer. This is the minimum distance.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention has a laminated structure of at least two layers of a surface layer disposed on the outermost surface of the interlayer film for laminated glass and a colored layer containing a colorant and a thermoplastic resin. It may have a laminated structure of three or more layers, or may have a laminated structure of four or more layers. By laminating a plurality of layers having different properties, various performances that cannot be realized by a single layer structure can be exhibited.
  • Each layer constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention preferably contains a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytrifluoride ethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyester, polyether, polyamide Polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like.
  • the resin layer preferably contains polyvinyl acetal or ethylene-vinyl acetate copolymer, and more preferably contains polyvinyl acetal.
  • Each layer constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention preferably contains polyvinyl acetal and a plasticizer.
  • FIG. 6 shows a cross section of the interlayer film for laminated glass.
  • the interlayer film 6 for laminated glass in FIG. 6 has a surface layer (first protective layer) 61 having a large number of recesses on one surface, a sound insulating layer 62, a colored layer 63, and a second protective layer 64 laminated in this order. It has a four-layer structure.
  • the sound insulation layer 62 has a role of providing sound insulation.
  • the sound insulation layer 62 preferably contains polyvinyl acetal X and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal X can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • the preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 200, and the preferable upper limit is 5000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol By setting the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol to 200 or more, the penetration resistance of the obtained sound insulating interlayer can be improved, and by setting it to 5000 or less, the moldability of the sound insulating layer can be ensured.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 4, and the preferable upper limit is 6.
  • the aldehyde having 4 to 6 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde and n-valeraldehyde. .
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal X is 30 mol%.
  • the more preferable upper limit of the hydroxyl group amount of the polyvinyl acetal X is 28 mol%, the more preferable upper limit is 26 mol%, the particularly preferable upper limit is 24 mol%, the preferable lower limit is 10 mol%, the more preferable lower limit is 15 mol%, and the more preferable lower limit. Is 20 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups in the polyvinyl acetal X is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl groups are bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage (mol%).
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be determined, for example, by measuring the amount of ethylene group to which the hydroxyl group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”. it can.
  • the minimum with the preferable amount of acetal groups of the said polyvinyl acetal X is 60 mol%, and a preferable upper limit is 85 mol%.
  • a preferable upper limit is 85 mol%.
  • the lower limit of the amount of acetal group of the polyvinyl acetal X is more preferably 65 mol%, still more preferably 68 mol% or more.
  • the amount of the acetal group can be determined by measuring the amount of ethylene group to which the acetal group of the polyvinyl acetal X is bonded by a method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the minimum with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal X is 0.1 mol%, and a preferable upper limit is 30 mol%.
  • a preferable upper limit is 30 mol%.
  • the more preferable lower limit of the acetyl group amount is 1 mol%, the more preferable lower limit is 5 mol%, the particularly preferable lower limit is 8 mol%, the more preferable upper limit is 25 mol%, and the still more preferable upper limit is 20 mol%.
  • the amount of acetyl groups is the value obtained by subtracting the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded and the amount of ethylene groups to which hydroxyl groups are bonded from the total amount of ethylene groups in the main chain. This is a value expressed as a percentage (mol%) of the mole fraction obtained by dividing by.
  • the polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having an acetyl group content of 8 mol% or more, or The polyvinyl acetal having an acetyl group content of less than 8 mol% and an acetal group content of 65 mol% or more is preferred.
  • the polyvinyl acetal X is a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of 8 mol% or more, or a polyvinyl acetal having an acetyl group amount of less than 8 mol% and an acetal group amount of 68 mol% or more. More preferable.
  • the plasticizer is not particularly limited as long as it is a plasticizer generally used for an interlayer film for laminated glass.
  • organic plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, organic Examples thereof include phosphoric acid plasticizers such as phosphoric acid compounds and organic phosphorous acid compounds.
  • examples of the organic plasticizer include triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-n-heptanoate, and tetraethylene glycol-di-2.
  • the resin layer preferably contains triethylene glycol-di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, or triethylene glycol-di-n-heptanoate. More preferably, it contains ethylene glycol-di-2-ethylhexanoate.
  • the preferable minimum with respect to the said polyvinyl acetal X100 mass part is 45 mass parts, and a preferable upper limit is 80 mass parts.
  • a preferable upper limit is 80 mass parts.
  • the more preferred lower limit of the plasticizer content is 50 parts by mass
  • the still more preferred lower limit is 55 parts by mass
  • the more preferred upper limit is 75 parts by mass
  • the still more preferred upper limit is 70 parts by mass.
  • a preferable lower limit of the thickness of the sound insulation layer 62 is 50 ⁇ m. By setting the thickness of the sound insulation layer 62 to 50 ⁇ m or more, sufficient sound insulation can be exhibited. A more preferable lower limit of the thickness of the sound insulating layer 62 is 80 ⁇ m.
  • an upper limit is not specifically limited, Considering the thickness as an interlayer film for laminated glass, a preferable upper limit is 300 ⁇ m.
  • the sound insulation layer 62 may have one end and the other end opposite to the one end, and the other end may have a thickness greater than the thickness of the one end.
  • a preferable lower limit of the minimum thickness of the sound insulating layer 62 is 50 ⁇ m. By setting the minimum thickness of the sound insulation layer 62 to 50 ⁇ m or more, sufficient sound insulation can be exhibited.
  • a more preferable lower limit of the minimum thickness of the sound insulating layer 62 is 80 ⁇ m, and a more preferable lower limit is 100 ⁇ m.
  • the upper limit of the maximum thickness of the sound insulating layer 62 is not particularly limited, but considering the thickness as the interlayer film for laminated glass, the preferable upper limit is 300 ⁇ m. A more preferable upper limit of the maximum thickness of the sound insulation layer 62 is 220 ⁇ m.
  • a surface layer (first protective layer) 61 having a large number of recesses on one surface exhibits excellent degassing properties in the laminated glass manufacturing process and is included in the sound insulating layer 62.
  • a large amount of plasticizer bleeds out and prevents the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass from being lowered, and also has a role of imparting penetration resistance to the interlayer film for laminated glass.
  • the second protective layer 64 prevents a large amount of the plasticizer contained in the sound insulating layer 62 from bleeding out and lowering the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass.
  • the second protective layer 64 may also be a surface layer having many concave portions on one surface. Thereby, it will have many recessed parts in both surfaces of the intermediate film for laminated glasses, and the more superior deaeration can be exhibited in the manufacturing process of a laminated glass.
  • the surface layer (first protective layer) 61 and the second protective layer 64 having a plurality of recesses on the one surface preferably contain, for example, polyvinyl acetal Y and a plasticizer. It is more preferable to contain a large polyvinyl acetal Y and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal Y can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • the preferable minimum of the average degree of polymerization of the said polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 5000.
  • the more preferable lower limit of the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is 500, and the more preferable upper limit is 4000.
  • the preferable lower limit of the carbon number of the aldehyde for acetalizing the polyvinyl alcohol is 3, and the preferable upper limit is 4.
  • the aldehyde having 3 to 4 carbon atoms may be a linear aldehyde or a branched aldehyde, and examples thereof include n-butyraldehyde.
  • the upper limit with the preferable amount of hydroxyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 33 mol%, and a preferable minimum is 28 mol%.
  • the preferable lower limit of the amount of acetal group is 60 mol%, and the preferable upper limit is 80 mol%.
  • the amount of the acetal group is 60 mol% or more, an amount of plasticizer necessary for exhibiting sufficient penetration resistance can be contained.
  • the surface layer (first protective layer) 61 and the second protective layer 64 having a large number of recesses on the one surface are secured to the glass.
  • a more preferable lower limit of the amount of the acetal group is 65 mol%, and a more preferable upper limit is 69 mol%.
  • the upper limit with the preferable amount of acetyl groups of the said polyvinyl acetal Y is 7 mol%.
  • the amount of acetyl groups of the polyvinyl acetal Y 7 mol% or less the hydrophobicity of the protective layer can be increased and whitening can be prevented.
  • a more preferable upper limit of the amount of the acetyl group is 2 mol%, and a preferable lower limit is 0.1 mol%.
  • the amount of hydroxyl groups, the amount of acetal groups, and the amount of acetyl groups of polyvinyl acetal Y can be measured by the same method as for polyvinyl acetal X.
  • the content of the plasticizer in the surface layer (first protective layer) 61 and the second protective layer 64 having a large number of recesses on the one surface is preferably 20 parts by mass, and preferably an upper limit with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal Y. Is 45 parts by mass.
  • the more preferred lower limit of the plasticizer content is 30 parts by mass, the still more preferred lower limit is 35 parts by mass, the more preferred upper limit is 43 parts by mass, and the still more preferred upper limit is 41 parts by mass. Since the sound insulating property of the laminated glass is further improved, the plasticizer content in the surface layer (first protective layer) 61 and the second protective layer 64 having a large number of recesses on the one surface is the sound insulating layer.
  • the content of the plasticizer in 62 is preferably less.
  • the amount of hydroxyl group of the polyvinyl acetal Y is preferably larger than the amount of hydroxyl group of the polyvinyl acetal X, more preferably 1 mol% or more, further preferably 5 mol% or more. It is particularly preferably 8 mol% or more.
  • the plasticizer content (hereinafter also referred to as “content X”) relative to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal X in the sound insulation layer 62 is large on the one surface. It is preferable that the content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal Y in the surface layer (first protective layer) 61 and the second protective layer 64 having the concave portions is larger than the content of plasticizer (hereinafter also referred to as content Y). More preferably, it is more than part by mass, more preferably more than 15 parts by mass, and particularly preferably more than 20 parts by mass. By adjusting the content X and the content Y, the glass transition temperature of the sound insulation layer 62 is lowered. As a result, the sound insulation of the laminated glass is further improved.
  • the thickness of the surface layer (first protective layer) 61 and the second protective layer 64 having a large number of recesses on the one surface may be adjusted to a range that can serve as a protective layer, and is not particularly limited.
  • the preferable lower limit of the thickness of the protective layer is 100 ⁇ m
  • the more preferable lower limit is 300 ⁇ m
  • the still more preferable lower limit is 400 ⁇ m
  • the particularly preferable lower limit is 450 ⁇ m.
  • the upper limit of the thickness of the surface layer (first protective layer) 61 and the second protective layer 64 having a large number of recesses on the one surface is not particularly limited, but the sound insulating layer 62 is sufficient to achieve sufficient sound insulating properties. In order to ensure the thickness, the upper limit is substantially about 500 ⁇ m.
  • the protective layer may have one end and the other end opposite to the one end, and the thickness of the other end may be larger than the thickness of the one end.
  • the thickness of the protective layer is not particularly limited as long as it is adjusted to a range that can serve as the protective layer. However, when the protective layer has irregularities, it is preferable to increase the thickness as much as possible so as to prevent the irregularities from being transferred to the interface with the sound insulating layer that is in direct contact therewith.
  • a preferable lower limit of the minimum thickness of the protective layer is 100 ⁇ m
  • a more preferable lower limit is 300 ⁇ m
  • a still more preferable lower limit is 400 ⁇ m
  • a particularly preferable lower limit is 450 ⁇ m.
  • the upper limit of the maximum thickness of the protective layer is not particularly limited, but in order to ensure the thickness of the sound insulation layer to the extent that sufficient sound insulation can be achieved, the upper limit is substantially about 1000 ⁇ m, and preferably 800 ⁇ m. .
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may have one end and the other end opposite to the one end.
  • the one end and the other end are end portions on both sides facing each other in the intermediate film.
  • the thickness of the other end is preferably larger than the thickness of the one end.
  • the wedge-shaped wedge angle ⁇ can be adjusted according to the mounting angle of the laminated glass to enable image display that prevents the occurrence of double images in the head-up display. It becomes.
  • the preferable lower limit of the wedge angle ⁇ is 0.1 mrad
  • the more preferable lower limit is 0.2 mrad
  • the still more preferable lower limit is 0.3 mrad
  • the preferable upper limit is 1 mrad
  • the more preferable upper limit is 0.9 mrad.
  • an interlayer film for laminated glass having a wedge-shaped cross section is manufactured by a method of extruding a resin composition using an extruder, a slightly inner region (specifically, from one end on the thin side) , Where X is the distance between one end and the other end, and has a minimum thickness in the range from 0X to 0.2X inward from one end on the thin side, and one end on the thick side
  • the maximum thickness in the region slightly inside specifically, when the distance between one end and the other end is X, the region from 0X to 0.2X inward from one end on the thick side
  • It may become the shape which has. In the present specification, such a shape is also included in the wedge shape.
  • the colored layer 63 has a role of imparting high antiglare property to the interlayer film for laminated glass.
  • the colored layer 63 preferably contains, for example, a colorant, polyvinyl acetal, and a plasticizer.
  • the polyvinyl acetal and the plasticizer used for the colored layer 63 are not particularly limited, and are used for the surface layer (first protective layer) 61, the sound insulating layer 62, and the second protective layer 64 having a large number of recesses on the one surface. The thing similar to a thing can be used.
  • a phthalocyanine, anthraquinone, perylene, titanium oxide derivative or the like, an azo processed product, or a dye or pigment such as carbon black dispersed in a plasticizer using a surfactant is used.
  • commercially available products such as trade names “SG-8E905”, “SG-4E408”, “SG-100N”, “SG-5A1251”, “SG-4A1053” manufactured by Sumika Color Co., Ltd. should be used. Can do.
  • the colorant is not limited to these commercially available products, and two or more kinds of mixtures may be used.
  • the concentration of the colorant in the colored layer 63 is not particularly limited, and may be appropriately selected based on the required antiglare properties, the type of the colorant, the thickness of the colored layer, and the like.
  • the thickness of the colored layer 63 is not particularly limited, and may be appropriately selected based on required antiglare properties, the type of colorant, the concentration of the colorant, and the like.
  • the colored layer 63 may have one end and the other end opposite to the one end, and the cross-sectional shape in the thickness direction may be a wedge shape.
  • Each layer constituting the interlayer film 6 for laminated glass preferably contains an adhesion adjusting agent.
  • the surface layer (first protective layer) 61 and the second protective layer 64 having a large number of recesses on the one surface that comes into contact with the glass contain an adhesive strength adjusting agent.
  • an alkali metal salt or alkaline-earth metal salt is used suitably, for example.
  • salts, such as potassium, sodium, magnesium, are mentioned, for example.
  • the acid constituting the salt examples include organic acids of carboxylic acids such as octylic acid, hexyl acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid. Since the adhesive force between the glass and the resin layer can be easily prepared when producing the laminated glass, the surface layer (first protective layer) 61 and the second layer having a large number of recesses on the one surface in contact with the glass.
  • the protective layer 64 preferably contains a magnesium salt as an adhesive force adjusting agent.
  • Each layer constituting the interlayer film 6 for laminated glass is made of a modified silicone oil, a flame retardant, an antistatic agent, a moisture resistant agent, a heat ray reflective agent, a heat ray as an antioxidant, a light stabilizer, and an adhesive strength adjusting agent as necessary. You may contain additives, such as an absorber.
  • the method for producing the interlayer film 6 for laminated glass is not particularly limited.
  • the protective layer 64 is formed into a sheet by a normal film forming method such as an extrusion method, a calendar method, or a press method, and then laminated.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention can be suitably used for vehicle applications, and can be particularly suitably used for vehicle windshields.
  • the laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer on the glass surface can also be used. Furthermore, organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used.
  • glass plate Two or more types of glass plates may be used as the glass plate.
  • stacked the intermediate film for laminated glasses of this invention between transparent float plate glass and colored glass plates like green glass is mentioned.
  • an interlayer film for laminated glass in which two or more resin layers including a colored layer are laminated, which has excellent degassing properties in the production process of laminated glass, and has poor appearance of colored portions. It is possible to provide an interlayer film for laminated glass that can prevent the occurrence of the above, and a laminated glass including the interlayer film for laminated glass.
  • Example 1 to 6 Comparative Examples 1 and 2
  • the obtained resin composition for surface layer / protective layer, resin composition for colored layer, and resin composition for sound insulation layer are co-extruded using a co-extruder.
  • a laminated body having a three- to five-layer structure was obtained in which the surface layer (protective layer) 1, the sound insulating layer, the protective layer 3, the colored layer, and the surface layer (protective layer) 2 were laminated in this order (in the order described in the table).
  • “SG-5A1251” and “SG-4A1053” were used as colorants, respectively.
  • the concave part was provided to the surface by the following method, and the intermediate film for laminated glasses was obtained.
  • corrugated shape was transcribe
  • the surface of the iron roll is subjected to random unevenness using a blasting agent, then the iron roll is subjected to vertical grinding, and further, finer unevenness is applied to the flat portion after grinding using a finer blasting agent.
  • a pair of rolls having the same shape with coarse main embossing and fine sub-embossing was obtained.
  • an intermediate film for laminated glass was obtained by applying a groove-shaped (engraved) recess having a continuous bottom to the surface of the laminate by the following procedure.
  • a pair of rolls composed of a metal roll milled on a surface using a triangular oblique mill and a rubber roll having a JIS hardness of 45 to 75 is used as a concavo-convex shape transfer device, and a random concavo-convex shape is formed in the first step.
  • the transferred laminated body was passed through this uneven shape transfer device, and a concave portion having a groove shape (inscribed line shape) with a continuous bottom portion was provided on one surface in parallel with equal intervals.
  • the temperature of the interlayer film for laminated glass was normal temperature
  • the roll temperature was 130 ° C.
  • the linear velocity was 10 m / min
  • the film width was 1.5 m
  • the press pressure was 500 kPa.
  • the same operation as described above was performed on the other surface of the interlayer film for laminated glass except that metal rolls having different concavo-convex shapes were used to give a groove-shaped (engraved) recess having a continuous bottom.
  • the surface of the obtained interlayer film for laminated glass is based on JIS B 0601 (1994), and a high-precision shape measuring system (manufactured by Keyence Corporation, “KS -1100 ”tip head model number“ LT-9510VM ”), the ten-point average roughness Rz and the average interval Sm of the recesses were measured.
  • the measurement conditions were as follows: the stage moving speed was 1000 ⁇ m / s, the X-axis measurement pitch was 10 ⁇ m, the Y-axis measurement pitch was 10 ⁇ m, the measurement field was 2.5 cm wide and 1 cm long.
  • the obtained data was analyzed with analysis software KS-Analyzer (manufactured by Keyence Corporation). A horizontal line was used in the analysis software, and the line roughness (1994 JIS) was measured. A height smoothing correction with a cut-off of 2.50 mm and a simple average of ⁇ 12 was performed, and the line roughness was measured. For Rz and Sm, average values of three arbitrary points separated by 1 mm or more in the vertical direction of the image were used.
  • the interlayer film for laminated glass including the colored portion was cut into a rectangular parallelepiped having a MD direction of 2 mm and a TD direction of 20 mm using scissors (Model No. 15101, manufactured by Hayashi Cutlery Co., Ltd.). The cutting position was set to a position within 50 mm in the MD direction from the end of the sample for which the laminated glass was produced and the appearance was confirmed.
  • the cross section of the cut interlayer film for laminated glass was observed at a magnification of 270 times using a digital microscope (manufactured by Nakaden Co., Ltd., model FS1400), and the surface of the surface layer having many concave portions and the surface of the colored layer on the surface layer side were observed. The minimum distance was measured. As the stage on which the sample was placed, low-magnification transmitted illumination obtained from Nakaden was used.
  • Examples 7 to 11, Comparative Example 3 Surface layer (protective layer) 1, sound insulating layer, colored layer, surface layer (protective layer) obtained after imparting unevenness to the obtained resin composition for surface layer / protective layer, resin composition for colored layer and resin composition for sound insulating layer 2 and coextrusion conditions were changed so that the cross-sectional shape, the maximum thickness, the minimum thickness, and the length in the width direction of the entire interlayer film were the values described in Tables 3 and 4, and the film width was changed from 1.5 m to 1 A laminate having a 3 to 4 layer structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 0.0 m. Further, the coextrusion conditions are as follows: the temperature of the lip mold is in the range of 100 ° C.
  • Example 7 since the thickness of the protective layer 1, the sound insulating layer, the colored layer, and the surface layer changes in the width direction, the end on the side where the colored portion exists is the colored side, and the colored portion is The thickness of each layer at the colored side end and the transparent side end was measured with the end on the nonexistent side as the transparent side.
  • Example 10 “SG-5A1251” was used as a colorant.
  • the protruding part is cut off, the obtained laminated glass structure is transferred into a rubber bag, the rubber bag is connected to a suction pressure reducer, and heated, and at the same time, the pressure is reduced to -60 kPa (absolute pressure 16 kPa).
  • the laminate was held for 10 minutes and heated so that the temperature of the laminated glass structure (preliminary pressure bonding temperature) was 70 ° C., and then returned to atmospheric pressure to complete the preliminary pressure bonding.
  • the pre-bonded laminated glass structure is placed in an autoclave and held for 20 minutes under the conditions of a temperature of 140 ° C. and a pressure of 1300 kPa. Glass was obtained.
  • the obtained laminated glass was placed on a light table (manufactured by Ayase Kogyo Co., Ltd., model No. 122062), and it was determined whether color unevenness occurred visually. Out of 10 judges, when 4 or more judges that there is color unevenness, it is judged as “x” as a defective appearance, and when there are 3 or less judges judged as having color unevenness as “good quality” "".
  • the visible light transmittance of the laminated glass was evaluated by an index Tv (total visible light transmittance).
  • This index Tv was calculated by weighted averaging the transmittance at wavelengths of 380 to 780 nm in accordance with JIS R3212 (1998) and JISZ8 722.
  • an interlayer film for laminated glass in which two or more resin layers including a colored layer are laminated, which has excellent degassing properties in the production process of laminated glass, and has poor appearance of colored portions. It is possible to provide an interlayer film for laminated glass that can prevent the occurrence of the above, and a laminated glass including the interlayer film for laminated glass.

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Abstract

本発明は、着色層を含む２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を有し、かつ、着色部の外観不良の発生を防止できる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することを目的とする。本発明は、２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、少なくとも、合わせガラス用中間膜の最表面に配置される一方の表面に多数の凹部を有する表層と、着色剤を含有する着色層とを有し、前記着色層の前記表層側の表面と、前記表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値が１５０μｍ以上である合わせガラス用中間膜である。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
本発明は、着色層を含む２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を有し、かつ、着色部の外観不良の発生を防止できる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスに関する。
２枚のガラス板の間に、熱可塑性樹脂を含有する合わせガラス用中間膜を挟み、互いに接着させて得られる合わせガラスは、自動車、航空機、建築物等の窓ガラスに広く使用されている。
合わせガラス用中間膜は、ただ１層の樹脂層により構成されているだけではなく、２層以上の樹脂層の積層体により構成されていてもよい。２層以上の樹脂層として、第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、かつ、第１の樹脂層と第２の樹脂層とが異なる性質を有することにより、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。
例えば特許文献１には、遮音層と該遮音層を挟持する２層の保護層とからなる３層構造の遮音性合わせガラス用中間膜が開示されている。特許文献１の合わせガラス用中間膜では、可塑剤との親和性に優れるポリビニルアセタール樹脂と大量の可塑剤とを含有する遮音層を有することにより優れた遮音性を発揮する。一方、保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして中間膜とガラスとの接着性が低下することを防止している。
一方、特許文献２には、車輌用合わせガラスの上辺部に沿って帯状の着色層を配置した合わせガラス用中間膜が記載されている。このような着色層を設けることにより、太陽光線が直接運転者の視界に入るのを防止し、高い防眩性を付与することができる。
しかしながら、多層構造の合わせガラス用中間膜に着色層を配置した場合、着色部に線状の色ムラが生じ、外観不良が発生することがあるという問題があった。このような外観不良は、とりわけ、特許文献１に記載されたような遮音性に優れた合わせガラス用中間膜に着色層を配置した場合に顕著に見られた。
特開２００７－３３１９５９号公報 国際公開第２００９／００１８５６号
本発明者らは、着色層を含む２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜を用いた場合の外観不良の発生の原因を検討した。その結果、合わせガラス用中間膜の表面に形成された凹部に原因があることを見出した。
合わせガラスの製造では、通常、少なくとも２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を、ニップロールを通して扱くか（扱き脱気法）、又は、ゴムバッグに入れて減圧吸引し（真空脱気法）、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら圧着する。次いで、上記積層体を、例えばオートクレーブ内で加熱加圧して圧着することにより合わせガラスが製造される。合わせガラスの製造工程においては、ガラスと合わせガラス用中間膜とを積層する際の脱気性が重要である。合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面には、合わせガラス製造時の脱気性を確保する目的で、微細な凹凸が形成されている。とりわけ、該凹凸における凹部を、底部が連続した溝形状（以下、「刻線状」ともいう。）を有し、隣接する該刻線状の凹部が平行して規則的に形成される構造とすることにより、極めて優れた脱気性を発揮することができる。
合わせガラス用中間膜の表面に形成された凹部は、通常は合わせガラス製造工程における圧着の際に潰されることから、得られた合わせガラスにおいてはほとんど問題になることはなかった。
しかしながら本発明者らは、着色層を含む２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜の場合には、合わせガラス製造工程を経て得られた合わせガラスにおいて、着色層に凹部の影響が残存し、外観不良の発生の原因になっていたことを見出した。
即ち、着色層を含む２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜の表面にエンボスロール等を用いて凹部を形成した場合、中間膜の表面にのみ凹部が形成されるのみならず、加工時の圧力によって樹脂層の層間の界面にまで凹部が転写され、界面が平滑ではなくなってしまうと考えられる。特に表面に刻線状の凹部を形成すると、該刻線状の凹部が層間の界面にも強く転写されると考えられる。合わせガラス製造工程における圧着の際に中間膜の表面の凹部は潰されるものの、樹脂層の層間の界面に転写された凹凸は残存する。このような、樹脂層の界面に残存する凹凸は透明な部分においては肉眼ではほとんど認識されないが、着色部では線状の色ムラとなって認識され、外観不良となるものと考えられる。とりわけ、特許文献１に記載されたような遮音性に優れた合わせガラス用中間膜では、硬い保護層の表面に凹部を形成したときに、該保護層と柔らかい遮音層との層間に配置された着色層に凹凸が転写されやすいことから、特に外観不良が発生し易いと考えられる。
外観不良の発生は、合わせガラス用中間膜の表面に凹部を形成しなければ防止できる。しかしながら、凹部を形成しないと、合わせガラスの製造時に充分に脱気することができず、ガラスと中間膜との間に気泡が発生し、合わせガラスの外観を損ねてしまう。
本発明は、上記現状に鑑み、着色層を含む２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を有し、かつ、着色部の外観不良の発生を防止できる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明は、２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、少なくとも、合わせガラス用中間膜の最表面に配置される一方の表面に多数の凹部を有する表層と、着色剤を含有する着色層とを有し、前記着色層の前記表層側の表面と、前記表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値が１５０μｍ以上である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、鋭意検討の結果、合わせガラス用中間膜の最表面に配置される表層の表面の凹部と、着色層の表面との距離を一定以上とすることにより、着色層を含む２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であっても、合わせガラスの製造時における優れた脱気性と、外観不良の発生の防止とを両立できることを見出し、本発明を完成した。
本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス用中間膜の最表面に配置される表層と、着色剤を含有する着色層との、少なくとも２層以上の積層構造を有する。これにより、合わせガラスの製造時における優れた脱気性と防眩性とを発揮できる。
上記表層は、一方の表面に多数の凹部を有する。これにより、合わせガラスの製造時における脱気性を確保することができる。
上記凹部の形状は、少なくとも溝形状を有すればよく、例えば、刻線状、格子状等の、一般的に合わせガラス用中間膜の表面に付与される凹部の形状を用いることができる。上記凹部の形状はエンボスの形状であってもよい。
なかでも、上記凹部が底部が連続した溝形状（刻線状）を有するものであって、隣接する前記凹部が平行して形成されていることが好ましい。一般に、２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を圧着するときの空気の抜け易さは、上記凹部の底部の連通性及び平滑性と密接な関係がある。上記表層の一方の面の凹部の形状を刻線状の凹部が平行して形成された形状とすることにより、上記の底部の連通性はより優れ、著しく脱気性が向上する。
図１及び図２に、刻線状の凹部が等間隔に平行して形成されている表層を有する合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。
図３に、刻線状の凹部が等間隔ではないが平行して並列している合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。図３において、凹部１と凹部２との間隔Ａと、凹部１と凹部３との間隔Ｂとは異なる。
上記表層の多数の凹部を有する表面は、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１（１９９４）に準拠して測定した十点平均粗さ（Ｒｚ）の好ましい下限が１５μｍ、好ましい上限が６０μｍである。この範囲内であると、合わせガラスの製造時において優れた脱気性を発揮することができる。上記十点平均粗さＲｚのより好ましい下限は２５μｍ、より好ましい上限は４５μｍである。
本発明の合わせガラス用中間膜において、上記表層の一方の表面に多数の凹部を形成する方法としては、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、異形押出法等が挙げられる。なかでも、エンボスロール法が好適である。
上記エンボスロール法で用いられるエンボスロールとしては、例えば、金属ロール表面に酸化アルミニウムや酸化珪素等の研削材を用いてブラスト処理を行い、次いで表面の過大ピークを減少させるためにバーチカル研削などを用いてラッピングを行うことにより、ロール表面にエンボス模様（凹凸模様）を形成したエンボスロール、彫刻ミル（マザーミル）を用い、この彫刻ミルのエンボス模様（凹凸模様）を金属ロール表面に転写することにより、ロール表面にエンボス模様（凹凸模様）を形成したエンボスロール、エッチング（蝕刻）によりロール表面にエンボス模様（凹凸模様）を形成したエンボスロール等が挙げられる。
上記着色層は、着色剤を含有するものであり、例えば本発明の合わせガラス用中間膜を車輌用合わせガラスとしたときに、太陽光線が直接運転者の視界に入るのを防止し、高い防眩性を付与する役割を有する。
上記着色層は、本発明の合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよいが、一部にのみ配置されていてもよい。例えば本発明の合わせガラス用中間膜を車輌用合わせガラスとしたときに、該車輌用合わせガラスの上辺部に沿って帯状になるように配置されてもよい。
図４に、上辺部に沿って帯状になるように着色層が配置された車輌用合わせガラスを示す模式図を示した。
上記着色層は、断面形状が矩形であってもよく、楔形、台形、三角形であってもよい。例えば本発明の合わせガラス用中間膜を車輌用合わせガラスとしたときに、上記着色層の断面形状が楔形、台形、三角形である場合には、該車輌用合わせガラスの上辺部から下辺部に向かって着色にグラデーションを付与することができる（図４）。
本発明の合わせガラス用中間膜では、上記着色層の表層側の表面と、上記表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値が１５０μｍ以上である。これにより、合わせガラスの製造工程における優れた脱気性を確保しながら、着色部の外観不良の発生を防止することができる。上記着色層の表層側の表面と、上記表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値は２００μｍ以上であることが好ましく、２４０μｍ以上であることがより好ましく、３００μｍ以上であることが更に好ましい。
なお、本発明の合わせガラス用中間膜が、一方の表面に多数の凹部を有する表層を両面に有する少なくとも３層以上の積層体からなる場合には、上記着色層の表層側の表面と、いずれもの表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値が１５０μｍ以上でなくてはならない。
図５に上記着色層の表層側の表面と、上記表層の多数の凹部を有する表面との距離の測定方法を説明する模式図を示した。図５は、合わせガラス用中間膜の着色層及び表層を含む部分の断面を示す。
図５（ａ）において、合わせガラス用中間膜５１は、断面が矩形の着色層５１１上に、一方の表面に多数の凹部を有する表層５１２が積層されている。図５（ａ）においては、表層５１２の凹部の底部から着色層５１１の表層側の表面までの距離ａが、上記着色層の表層側の表面と、上記表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値となる。
図５（ｂ）において、合わせガラス用中間膜５２は、断面が楔形の着色層５２１上に、一方の表面に多数の凹部を有する表層５２２が積層されている。図５（ｂ）においては、表層５２２の凹部の底部から着色層５２１の表層側の表面までの距離ｂが、上記着色層の表層側の表面と、上記表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値となる。
本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラス用中間膜の最表面に配置される表層と、着色剤及び熱可塑性樹脂を含有する着色層との、少なくとも２層以上の積層構造を有するが、３層以上の積層構造を有するものであってもよく、４層以上の積層構造を有するものであってもよい。性質の異なる複数の層を積層することにより、単層構造では実現できない種々の性能を発揮することが可能となる。
本発明の合わせガラス用中間膜を構成する各層は、熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はポリビニルアセタール、又は、エチレン－酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。
本発明の合わせガラス用中間膜を構成する各層は、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことが好ましい。
図６に、本発明の合わせガラス用中間膜の好ましい態様の１例を示す模式図を示した。図６は、合わせガラス用中間膜の断面を示す。以下、図６をもとに、本発明の合わせガラス用中間膜についてより詳しく説明する。
図６の合わせガラス用中間膜６は、一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１、遮音層６２、着色層６３及び第２の保護層６４がこの順に積層された４層構造を有する。
上記合わせガラス用中間膜６において、上記遮音層６２は遮音性を付与する役割を有する。上記遮音層６２は、ポリビニルアセタールＸと可塑剤とを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、得られる遮音中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、遮音層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が４～６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の下限は６５モル％がより好ましく、６８モル％以上が更に好ましい。
上記アセタール基量は、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
特に、上記遮音層６２に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６５モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。
上記可塑剤としては、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤であれば特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機可塑剤や、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合物等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記有機可塑剤として、例えば、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、テトラエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、ジエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエート等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルブチレート、又は、トリエチレングリコール－ジ－ｎ－ヘプタノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
上記遮音層６２における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する好ましい下限が４５質量部、好ましい上限が８０質量部である。上記可塑剤の含有量を４５質量部以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができ、８０質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は５０質量部、更に好ましい下限は５５質量部、より好ましい上限は７５質量部、更に好ましい上限は７０質量部である。
上記遮音層６２の厚み方向の断面形状が矩形状である場合には、上記遮音層６２の厚さの好ましい下限は５０μｍである。上記遮音層６２の厚さを５０μｍ以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層６２の厚さのより好ましい下限は８０μｍである。なお、上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は３００μｍである。
上記遮音層６２は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していてもよい。この場合、上記遮音層６２の最小厚みの好ましい下限は５０μｍである。上記遮音層６２の最小厚みを５０μｍ以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層６２の最小厚みのより好ましい下限は８０μｍであり、更に好ましい下限は１００μｍである。なお、上記遮音層６２の最大厚みの上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は３００μｍである。上記遮音層６２の最大厚みのより好ましい上限は２２０μｍである。
上記合わせガラス用中間膜６において、一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１は、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を発揮させるとともに、遮音層６２に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止し、また、合わせガラス用中間膜に耐貫通性を付与する役割を有する。
上記合わせガラス用中間膜６において、第２の保護層６４は、遮音層６２に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止し、また、合わせガラス用中間膜に耐貫通性を付与する役割を有する。第２の保護層６４も、一方の表面に多数の凹部を有する表層であってもよい。これにより、合わせガラス用中間膜の両方の表面に多数の凹部を有することとなり、合わせガラスの製造工程においてより優れた脱気性を発揮することができる。
上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４は、例えば、ポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することが好ましく、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することがより好ましい。
上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、保護層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。
上記炭素数が３～４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。
上記ポリビニルアセタールＹは、アセタール基量の好ましい下限が６０モル％、好ましい上限が８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。
上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。なお、ポリビニルアセタールＹの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。
上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する好ましい下限が２０質量部、好ましい上限が４５質量部である。上記可塑剤の含有量を２０質量部以上とすることにより、耐貫通性を確保することができ、４５質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトを防止して、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０質量部、更に好ましい下限は３５質量部、より好ましい上限は４３質量部、更に好ましい上限は４１質量部である。合わせガラスの遮音性がよりいっそう向上することから、上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４における可塑剤の含有量は、上記遮音層６２における可塑剤の含有量よりも少ないことが好ましい。
合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、ポリビニルアセタールＹの水酸基量はポリビニルアセタールＸの水酸基量より大きいことが好ましく、１モル％以上大きいことがより好ましく、５モル％以上大きいことが更に好ましく、８モル％以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタールＸ及びポリビニルアセタールＹの水酸基量を調整することにより、上記遮音層６２及び上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層６２のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
また、合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、上記遮音層６２におけるポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）は、上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４におけるポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）より多いことが好ましく、５質量部以上多いことがより好ましく、１５質量部以上多いことが更に好ましく、２０質量部以上多いことが特に好ましい。含有量Ｘ及び含有量Ｙを調整することにより、上記遮音層６２のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４の厚さは、保護層としての役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。上記保護層の断面形状が矩形状である場合、上記保護層の厚さの好ましい下限は１００μｍ、より好ましい下限は３００μｍ、更に好ましい下限は４００μｍ、特に好ましい下限は４５０μｍである。上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４の厚さの上限については特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層６２の厚さを確保するためには、実質的には５００μｍ程度が上限である。
上記保護層は一端と、上記一端の反対側に他端とを有し、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きい形状を有していてもよい。上記保護層の厚さは、上記保護層の役割を果たし得る範囲に調整すればよく、特に限定されない。ただし、上記保護層上に凹凸を有する場合には、直接接する上記遮音層との界面への凹凸の転写を抑えられるように、可能な範囲で厚くすることが好ましい。具体的には、上記保護層の最小厚みの好ましい下限は１００μｍ、より好ましい下限は３００μｍ、更に好ましい下限は４００μｍ、特に好ましい下限は４５０μｍである。上記保護層の最大厚みの上限については特に限定されないが、充分な遮音性を達成できる程度に遮音層の厚さを確保するためには、実質的には１０００μｍ程度が上限であり、８００μｍが好ましい。
本発明の合わせガラス用中間膜は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有していてもよい。上記一端と上記他端とは、中間膜において対向し合う両側の端部である。本発明の合わせガラス用中間膜では、上記他端の厚みが、上記一端の厚みよりも大きいことが好ましい。このような一端と他端の厚みが異なる形状を有することで、本発明の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスをヘッドアップディスプレイとして好適に用いることができ、その際に、二重像の発生を効果的に抑制できる。本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、ヘッドアップディスプレイにおいて二重像の発生を防止した画像表示が可能となる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、より好ましい下限は０．２ｍｒａｄであり、更に好ましい下限は０．３ｍｒａｄ、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。
上記着色層６３は、合わせガラス用中間膜に高い防眩性を付与する役割を有する。
上記着色層６３は、例えば、着色剤とポリビニルアセタールと可塑剤とを含有することが好ましい。
上記着色層６３に用いるポリビニルアセタール、可塑剤については特に限定されず、上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１、遮音層６２及び第２の保護層６４に用いるものと同様のものを用いることができる。
上記着色剤は、フタロシアニン、アントラキノン、ペリレン、酸化チタン等の誘導体やアゾ加工物、カーボンブラック等の染料又は顔料を、界面活性剤を用いて可塑剤に分散させたものを用いる。具体的には例えば、住化カラー社製の商品名「ＳＧ－８Ｅ９０５」、「ＳＧ－４Ｅ４０８」、「ＳＧ－１００Ｎ」、「ＳＧ－５Ａ１２５１」、「ＳＧ－４Ａ１０５３」等の市販品を用いることができる。上記着色剤はこれらの市販品に限定されず、２種類以上の混合物を用いてもよい。
上記着色層６３中の着色剤の濃度は特に限定されず、求められる防眩性、着色剤の種類、着色層の厚み等に基づいて、適宜選択すればよい。
上記着色層６３の厚みは特に限定されず、求められる防眩性、着色剤の種類、着色剤の濃度等に基づいて、適宜選択すればよい。また、上記着色層６３は、一端と、上記一端の反対側に他端とを有していてもよく、厚み方向の断面形状が楔形であってもよい。
上記合わせガラス用中間膜６を構成する各層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。特に、合わせガラスを製造するときに、ガラスと接触する上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４は、接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２－エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。合わせガラスを製造するときに、ガラスと樹脂層との接着力を容易に調製できることから、ガラスと接触する上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１及び第２の保護層６４は、接着力調整剤として、マグネシウム塩を含むことが好ましい。
上記合わせガラス用中間膜６を構成する各層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変成シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。
上記合わせガラス用中間膜６を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）６１、遮音層６２、着色層６３及び第２の保護層６４を、押し出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜した後、積層する方法等が挙げられる。
本発明の合わせガラス用中間膜は、車両用途に好適に用いることができ、車両用のフロントガラスに特に好適に用いることができる。
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明によれば、着色層を含む２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を有し、かつ、着色部の外観不良の発生を防止できる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。
表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して形成されている合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。 表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して形成されている合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。 合わせガラス用中間膜の表面に形成された刻線状の凹部のパターンの一例を表す模式図である。 上辺部に沿って帯状になるように着色層が配置された車輌用合わせガラスを示す模式図である。 本発明の合わせガラス用中間膜における着色層の表層側の表面と表層の多数の凹部を有する表面との距離の測定方法を説明する模式図である。 本発明の合わせガラス用中間膜の好ましい態様の１例を示す模式図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（表層・保護層用樹脂組成物の調製）
平均重合度が１７００のポリビニルアルコールをｎ－ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（ＰＶＢ１：アセチル基量１モル％、ブチラール基量６９モル％、水酸基量３０モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、表層、保護層用樹脂組成物を得た。
（着色層用樹脂組成物の調製）
平均重合度が１７００のポリビニルアルコールをｎ－ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（ＰＶＢ１：アセチル基量１モル％、ブチラール基量６９モル％、水酸基量３０モル％）１００質量部に対して、着色剤としてＳＧ－８Ｅ９０５（住友カラー社製）３質量部又は４質量部、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）３６質量部又は３７質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、着色層用樹脂組成物を得た。
（遮音層用樹脂組成物の調製）
平均重合度が２４００のポリビニルアルコールをｎ－ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（ＰＶＢ２：アセチル基量１２モル％、ブチラール基量６５モル％、水酸基量２３モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール－ジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、遮音層用樹脂組成物を得た。
（実施例１～６、比較例１、２）
（１）積層体の調製
表１及び表２に従い、得られた表層・保護層用樹脂組成物、着色層用樹脂組成物及び遮音層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出することにより、表層（保護層）１、遮音層、保護層３、着色層及び表層（保護層）２の順（表の記載順）に積層された３～５層構造の積層体を得た。
なお、実施例５及び６においては着色剤として、「ＳＧ－５Ａ１２５１」と「ＳＧ－４Ａ１０５３」をそれぞれ用いた。
（２）凹部の付与
得られた積層体について、以下の方法により表面に凹部を付与して、合わせガラス用中間膜を得た。
第１の工程として、下記の手順により積層体の両面にランダムな凹凸形状を転写した。まず、鉄ロール表面に、ブラスト剤を用いてランダムな凹凸を施した後、該鉄ロールをバーチカル研削し、更に、より微細なブラスト剤を用いて研削後の平坦部に微細な凹凸を施すことにより、粗大なメインエンボスと微細なサブエンボスをもつ同形状の１対のロールを得た。該１対のロールを凹凸形状転写装置として用い、得られた積層体の両面にランダムな凹凸形状を転写した。この時の転写条件として、積層体の温度を８０℃、上記ロールの温度を１４５℃、線速を１０ｍ／ｍｉｎ、プレス線圧を５０～１００ｋＮ／ｍとした。
第２の工程として、下記の手順により積層体の表面に底部が連続した溝形状（刻線状）の凹部を付与して合わせガラス用中間膜を得た。三角形斜線型ミルを用いて表面にミル加工を施した金属ロールと４５～７５のＪＩＳ硬度を有するゴムロールとからなる一対のロールを凹凸形状転写装置として用い、第１の工程でランダムな凹凸形状を転写した積層体をこの凹凸形状転写装置に通し、一方の表面に底部が連続した溝形状（刻線状）である凹部が平行して等間隔に並列した凹部を付与した。このときの転写条件として、合わせガラス用中間膜の温度を常温、ロール温度を１３０℃、線速を１０ｍ／ｍｉｎ、膜幅を１．５ｍ、プレス圧を５００ｋＰａとした。
次いで、合わせガラス用中間膜の他方の表面に、凹凸形状の異なる金属ロールを用いた以外は上記と同様の操作を施し、底部が連続した溝形状（刻線状）の凹部を付与した。
（３）合わせガラス用中間膜の表層のＲｚ、Ｓｍの測定
得られた合わせガラス用中間膜の表面を、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１（１９９４）に準拠し、高精度形状測定システム（キーエンス社製、「ＫＳ－１１００」先端ヘッド型番「ＬＴ－９５１０ＶＭ」）を用いて測定し、十点平均粗さＲｚ及び凹部の平均間隔Ｓｍを測定した。なお、測定条件は、ステージ移動速度は１０００μｍ／ｓ、Ｘ軸の測定ピッチを１０μｍ、Ｙ軸の測定ピッチを１０μｍとし、測定視野を横２．５ｃｍ、縦１ｃｍとして評価した。得られたデータを解析ソフトＫＳ－Ａｎａｌｙｚｅｒ（キーエンス社製）にて解析した。解析ソフトにて水平線を使用し、線粗さ（１９９４ＪＩＳ）を計測した。カットオフ２．５０ｍｍ、単純平均±１２の高さスムージング補正を実施し、線粗さを計測した。Ｒｚ、Ｓｍは画像の垂直方向に、１ｍｍ以上離れた任意の３点の平均値を使用した。
（４）合わせガラス用中間膜の着色層の表層側の表面と、表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値の測定
得られた合わせガラス用中間膜を、室温２３℃、湿度４０％の雰囲気下に２４時間以上保管した。次いで、同条件下にて、はさみ（林刃物社製　型番１５１０１）を用いて着色部を含む合わせガラス用中間膜をＭＤ方向２ｍｍ、ＴＤ方向２０ｍｍの直方体にカットした。カットする位置は合わせガラスを作製して外観確認を行うサンプルの端部よりＭＤ方向に５０ｍｍ以内の位置とした。カットした合わせガラス用中間膜の断面を、デジタルマイクロスコープ（ナカデン社製、型式ＦＳ１４００）を用いて倍率２７０倍で観察し、表層の多数の凹部を有する表面と着色層の表層側の表面との最少距離を測定した。サンプルを乗せるステージとしては、ナカデン社より入手した低倍率用透過照明を用いた。
（５）合わせガラスの製造
得られた合わせガラス用中間膜をＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した二枚のクリアガラス板（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）の間に挟み、はみ出た部分を切り取り、得られた合わせガラス構成体をゴムバッグ内に移し、ゴムバッグを吸引減圧機に接続し、加熱すると同時に－６０ｋＰａ（絶対圧力１６ｋＰａ）の減圧下で１０分間保持し、合わせガラス構成体の温度（予備圧着温度）が７０℃となるように加熱した後、大気圧に戻して予備圧着を終了した。
予備圧着された合わせガラス構成体をオートクレーブ中に入れ、温度１４０℃、圧力１３００ｋＰａの条件下で２０分間保持した後、５０℃まで温度を下げ大気圧に戻すことにより本圧着を終了して、合わせガラスを得た。
（実施例７～１１、比較例３）
得られた表層・保護層用樹脂組成物、着色層用樹脂組成物及び遮音層用樹脂組成物を、凹凸付与後に得られる表層（保護層）１、遮音層、着色層、表層（保護層）２及び中間膜全体の断面形状、最大厚み、最小厚み及び幅方向の長さが表３及び表４記載の値となるように、共押出の条件を変更し、膜幅を１．５ｍから１．０ｍに変更した以外は、実施例１と同様にして３～４層構造の積層体を得た。また、共押出の条件は、リップ金型の温度を１００℃から２８０℃の範囲で幅方向に中間膜全体の厚みが薄い方の端部が低温に、中間膜全体の厚みが厚い方の端部が高温側となるように温度勾配を設けて調整し、金型の温度に調整かつ、リップ金型としてリップの間隙を１．０～４．０ｍｍの範囲で調整した。
また、実施例１と同様の方法により、Ｒｚ、Ｓｍ及び着色層の表層側の表面と、表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値を測定した。また、実施例７～１１及び比較例３において、保護層１、遮音層、着色層、表層は幅方向に厚みが変化するため、着色部が存在する側の端部を着色側、着色部が存在しない側の端部を透明側として、着色側端部と、透明側端部における各層の厚みを測定した。また、実施例１０においては、着色剤として「ＳＧ－５Ａ１２５１」を用いた。
得られた積層体について、表面の粗さＲｚ及び凹部の間隔Ｓｍが表３及び表４に記載の値となるように、凹凸付与の条件を変更した以外は、実施例１と同様の方法により積層体に凹凸を付与し、合わせガラス用中間膜を得た。
得られた合わせガラス用中間膜のうち、着色層の厚みが最大となる領域が含まれるように、ＪＩＳ　Ｒ３２０２（１９９６）に準拠した二枚のクリアガラス板（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）の間に挟み、はみ出た部分を切り取り、得られた合わせガラス構成体をゴムバッグ内に移し、ゴムバッグを吸引減圧機に接続し、加熱すると同時に－６０ｋＰａ（絶対圧力１６ｋＰａ）の減圧下で１０分間保持し、合わせガラス構成体の温度（予備圧着温度）が７０℃となるように加熱した後、大気圧に戻して予備圧着を終了した。
予備圧着された合わせガラス構成体をオートクレーブ中に入れ、温度１４０℃、圧力１３００ｋＰａの条件下で２０分間保持した後、５０℃まで温度を下げ大気圧に戻すことにより本圧着を終了して、合わせガラスを得た。
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラスについて、以下の方法により着色層部の外観の評価を行った。結果を表１～表４に示した。
（目視による外観の評価）
得られた合わせガラスを、ライトテーブル（綾瀬工業社製、型番１２２０６２）の上に乗せ、目視にて色ムラが発生しているか否かを判定した。１０名の判定者のうち、４名以上が色ムラ有りと判断した場合を外観不良品として「×」と判定し、色ムラ有りと判断した判定者が３名以下の場合を外観良品として「○」と判定した。
　（可視光線透過率の測定）
合わせガラスの可視光線透過率は、指標Ｔｖ（全可視光線透過率）で評価した。この指標Ｔｖは、ＪＩＳ　Ｒ３２１２（１９９８）およびＪＩＳＺ８　７２２に準拠して、波長３８０～７８０ｎｍにおける透過率を加重平均化して算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
本発明によれば、着色層を含む２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を有し、かつ、着色部の外観不良の発生を防止できる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。
１　任意に選択した一の凹部
２　任意に選択した一の凹部に隣接する凹部
３　任意に選択した一の凹部に隣接する凹部
Ａ　凹部１と凹部２との間隔
Ｂ　凹部１と凹部３との間隔
４　車両用合わせガラス
４１　上辺部に沿って帯状になるように配置された着色層
５１　合わせガラス用中間膜
５１１　断面が矩形の着色層
５１２　一方の表面に多数の凹部を有する表層
ａ　着色層の表層側の表面と表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値
５２　合わせガラス用中間膜
５２１　断面が楔形の着色層
５２２　一方の表面に多数の凹部を有する表層
ｂ　着色層の表層側の表面と表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値
６　合わせガラス用中間膜
６１　一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）
６２　遮音層
６３　着色層
６４　第２の保護層

Claims (6)

  1. ２層以上の積層構造を有する合わせガラス用中間膜であって、
    少なくとも、合わせガラス用中間膜の最表面に配置される一方の表面に多数の凹部を有する表層と、着色剤を含有する着色層とを有し、
    前記着色層の前記表層側の表面と、前記表層の多数の凹部を有する表面との距離の最小値が１５０μｍ以上である
    ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  2. ＪＩＳ　Ｂ　０６０１（１９９４）に準拠して測定した表層の多数の凹部を有する表面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が１５～６０μｍであることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
  3. ３層以上の積層構造を有することを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
  4. ４層以上の積層構造を有することを特徴とする請求項２記載の合わせガラス用中間膜。
  5. 一方の表面に多数の凹部を有する表層（第１の保護層）、遮音層、着色層及び第２の保護層がこの順に積層された４層構造を有することを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
  6. 請求項１、２、３、４又は５記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
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