JP5676773B2 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

Description

本発明は、２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を有し、かつ、多重像の発生を防止できる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスに関する。

２枚のガラス板の間に、可塑化ポリビニルブチラールを含有する合わせガラス用中間膜を挟み、互いに接着させて得られる合わせガラスは、自動車、航空機、建築物等の窓ガラスに広く使用されている。

合わせガラス用中間膜は、ただ１層の樹脂層により構成されているだけではなく、２層以上の樹脂層の積層体により構成されていてもよい。２層以上の樹脂層として、第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、かつ、第１の樹脂層と第２の樹脂層とが異なる性質を有することにより、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。
例えば特許文献１には、遮音層と該遮音層を挟持する２層の保護層とからなる合わせガラス用中間膜が開示されている。特許文献１の合わせガラス用中間膜では、可塑剤との親和性に優れるポリビニルアセタール樹脂と大量の可塑剤とを含有する遮音層を有することにより優れた遮音性を発揮する一方、該遮音層を保護層で挟持することにより、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止している。

しかしながら、このような２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスでは、合わせガラス越しに、外部の光線を視認したときに、像が多重像に見えることがあるという問題がある。このような多重像は、とりわけ、特許文献１に記載されたような遮音性に優れた合わせガラス用中間膜の場合に顕著に見られる。

特開２００７−３３１９５９号公報

本発明者らは、２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜を用いた場合の多重像の発生の原因を検討した。その結果、合わせガラス用中間膜の表面に形成された凹凸に原因があることを見出した。

合わせガラスの製造では、通常、少なくとも２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を、ニップロールを通して扱くか（扱き脱気法）、又は、ゴムバッグに入れて減圧吸引し（真空脱気法）、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら予備圧着する。次いで、上記積層体を、例えばオートクレーブ内で加熱加圧して本圧着を行うことにより合わせガラスが製造される。合わせガラスの製造工程においては、ガラスと合わせガラス用中間膜とを積層する際の脱気性が重要である。合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面には、合わせガラス製造時の脱気性を確保する目的で、微細な凹凸が形成されている。

合わせガラス用中間膜の表面に形成された凹凸は、通常は合わせガラス製造工程における予備圧着及び本圧着の際に潰されることから、得られた合わせガラスにおいてはほとんど問題になることはなかった。
しかしながら本発明者らは、２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜の場合には、合わせガラス製造工程を経て得られた合わせガラスにおいて、凹凸の影響が残存し、多重像の発生の原因になっていたことを見出した。

即ち、２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜の表面に凹凸を形成した場合、中間膜の表面にのみ凹凸が形成されるのみならず、加工時の圧力によって樹脂層の層間にまで凹凸が転写され、層間が平滑ではなくなってしまうと考えられる。合わせガラス製造工程における予備圧着及び本圧着の際に中間膜の表面の凹凸は潰されるものの、層間が平滑ではないことから、多重像が発生する原因となっていると考えられた。とりわけ、特許文献１に記載されたような遮音性に優れた合わせガラス用中間膜では、保護層と遮音層との層間に凹凸が転写されやすいことから、特に多重像が発生すると考えられた。

多重像の発生は、合わせガラス用中間膜の表面に凹凸を形成しなければ防止できる。しかしながら、凹凸を形成しないと、合わせガラスの製造時に充分に脱気することができず、ガラスと中間膜との間に気泡が発生し、合わせガラスの外観を損ねてしまう。

本発明は、上記現状に鑑み、２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を有し、かつ、多重像の発生を防止できる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することを目的とする。

本発明は、２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、少なくとも一方の表面に、多数の微細な凹部と多数の微細な凸部とが形成されており、上記凹部は、底部が連続した溝形状を有し、隣接する上記凹部が平行して規則的に形成されており、隣接する上記凹部の間隔が７５０μｍ未満である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。

本発明者らは、鋭意検討の結果、合わせガラス用中間膜の表面に形成する凹凸のパターンを工夫することにより、２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であっても、合わせガラスの製造時における優れた脱気性と、多重像の発生の防止とを両立できることを見出し、本発明を完成した。

本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも一方の表面に、多数の微細な凹部と多数の微細な凸部とが形成されている。
本発明の合わせガラス用中間膜においては、上記凹部は、底部が連続した溝形状を有し、隣接する上記凹部が平行して規則的に形成されている。一般に、２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を予備圧着及び本圧着するときの空気の抜け易さは、上記凹部の底部の連通性及び平滑性と密接な関係がある。中間膜の少なくとも一方の面の凹凸の形状を、底部が連続した溝形状である凹部が平行して規則的に形成することにより、上記の底部の連通性はより優れ、予備圧着及び本圧着の際に著しく脱気性が向上する。
なお、「規則的に形成されている」とは、隣接する上記凹部が平行して等間隔に形成されていてもよく、隣接する上記凹部が平行して形成されているが、すべての隣接する上記凹部の間隔が等間隔でなくともよいことを意味する。
図１及び図２に、表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して形成されている合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図を示した。

本発明の合わせガラス用中間膜においては、隣接する上記底部が連続した溝形状である凹部の間隔（以下、「凹部の間隔」ともいう。）が７５０μｍ未満である。凹部の間隔を７５０μｍ未満とすることにより、予備圧着及び本圧着の際の脱気性を維持したまま、合わせガラスとしたときの多重像の発生を防止することができる。これは、凹部の間隔を７５０μｍ未満とすることにより、合わせガラス用中間膜を構成する各樹脂層間にまで凹凸が転写されてしまうのを防止できるためと考えられる。上記凹部の間隔の好ましい上限は６００μｍ、より好ましい上限は５００μｍ、更に好ましい上限は４００μｍ、特に好ましい上限は２００μｍである。
なお、特に多重像の発生をより一層防止するという観点からは、上記凹部の間隔の好ましい上限は４００μｍであり、より好ましい上限は３００μｍであり、更に好ましい上限は２００μｍである。多重像の発生は、外部から入射する光線の輝度が高いほど発生しやすいが、上記凹部の間隔の好ましい上限は４００μｍ以下とすることにより、極めて高輝度の光線が入射した場合にでも、多重像の発生を確実に防止することができる。
上記凹部の間隔の下限については特に限定されないが、合わせガラス製造時の作業性の観点から実質的には１０μｍが下限であることが好ましく、５０μｍが下限であることがより好ましく、１００μｍが下限であることが更に好ましい。
なお、本明細書において凹部の間隔とは、隣接する底部が連続した溝形状である凹部において、該２つの凹部の最底部間の最短距離を意味する。具体的には、上記凹部の間隔は、光学顕微鏡（例えば、ＳＯＮＩＣ社製「ＢＳ−８０００ＩＩＩ」）を用いて、合わせガラス用中間膜の表面（観察範囲２０ｍｍ×２０ｍｍ）を観察し、観察された隣接する凹部の最底部間の最短距離をすべて測定する。次いで、測定された最短距離の平均値を算出することにより、凹部の間隔が得られる。また、測定された最短距離の最大値を凹部の間隔としてもよい。凹部の間隔は最短距離の平均値であってもよく、最短距離の最大値であってもよいが、最短距離の平均値であることが好ましい。

上記凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）の好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は４０μｍである。上記凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）を１０μｍ以上とすることにより、予備圧着及び本圧着の際の脱気性をより向上させることができ、４０μｍ以下とすることにより、予備圧着及び本圧着の際の温度を低くすることができる。上記凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）のより好ましい下限は１５μｍ、より好ましい上限は３５μｍであり、更に好ましい下限は１８μｍ、更に好ましい上限は３０μｍであり、特に好ましい下限は２０μｍ、特に好ましい上限は２８μｍである。
なお、本明細書において凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）とは、ＪＩＳ Ｂ−０６０１（１９９４）「表面粗さ−定義及び表示」に規定される、粗さ曲線の平均線（粗さ曲線までの偏差の２乗和が最小になるように設定した線）を基準とする溝深さを算出し、測定した溝数の溝深さの平均値を意味する。また、上記凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）は、表面粗さ測定器（小坂研究所製「ＳＥ１７００α」）を用いて測定されるデジタル信号をデータ処理することによって容易に得られる。

上記凹凸の形状は、例えば、刻線状、格子状、半球状等の、一般的に合わせガラス用中間膜の表面に付与される凹凸の形状を用いることができる。上記凹凸の形状はエンボスの形状であってもよい。上記凹凸の形状は、刻線状であることがより好ましい。
また、上記凸部も、図１に示したように頂上部が平面形状であってもよく、図２に示したように平面ではない形状であってもよい。なお、上記凸部の頂上部が平面形状である場合には、該頂上部の平面に更に微細な凹凸が施されていてもよい。
更に、各凹凸の凸部の高さは、同一の高さであってもよいし、異なる高さであってもよく、これらの凸部に対応する凹部の深さも、該凹部の底辺が連続していれば、同一の深さであってもよいし、異なる深さであってもよい。

本発明において合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面に多数の微細な凹部と多数の微細な凸部とを形成する方法としては、例えば、エンボスロール法、カレンダーロール法、異形押出法等が挙げられる。なかでも、隣接する上記凹部が平行して規則的に凹部を形成でき、又は、平行して等間隔に凹部を形成できることから、エンボスロール法が好適である。また、予備圧着及び本圧着の際に著しく脱気性が向上することから、合わせガラス用中間膜の両面に多数の微細な凹部と多数の微細な凸部とが形成されていることが好ましい。

上記エンボスロール法で用いられるエンボスロールとしては、例えば、金属ロール表面に酸化アルミニウムや酸化珪素等の研削材を用いてブラスト処理を行い、次いで表面の過大ピークを減少させるためにバーチカル研削などを用いてラッピングを行うことにより、ロール表面に微細なエンボス模様（凹凸模様）を形成したエンボスロール、彫刻ミル（マザーミル）を用い、この彫刻ミルのエンボス模様（凹凸模様）を金属ロール表面に転写することにより、ロール表面に微細なエンボス模様（凹凸模様）を形成したエンボスロール、エッチング（蝕刻）によりロール表面に微細なエンボス模様（凹凸模様）を形成したエンボスロール等が挙げられる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、２層以上の樹脂層が積層されている。例えば、２層以上の樹脂層として、第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、かつ、第１の樹脂層と第２の樹脂層とが異なる性質を有することにより、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。一方、２層以上の樹脂層が積層されている場合、多重像の問題が発生する。

上記樹脂層は熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
上記熱可塑性樹脂として、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はポリビニルアセタール、又は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。

上記樹脂層は、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含むことが好ましい。
上記可塑剤としては、合わせガラス用中間膜に一般的に用いられる可塑剤であれば特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機可塑剤や、有機リン酸化合物、有機亜リン酸化合物等のリン酸可塑剤等が挙げられる。
上記有機可塑剤として、例えば、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ジエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエート等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、又は、トリエチレングリコール−ジ−ｎ−ヘプタノエートを含むことが好ましく、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。

上記樹脂層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。特に、合わせガラスを製造するときに、ガラスと接触する樹脂層は、上記接着力調整剤を含有することが好ましい。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２−エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。合わせガラスを製造するときに、ガラスと樹脂層との接着力を容易に調製できることから、ガラスと接触する樹脂層は、接着力調整剤として、マグネシウム塩又はカリウム塩を含むことが好ましい。

上記樹脂層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変成シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。

本発明の合わせガラス用中間膜では、２層以上の樹脂層として、少なくとも第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、上記第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール（以下、ポリビニルアセタールＡという。）の水酸基量が、上記第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール（以下、ポリビニルアセタールＢという。）の水酸基量と異なることが好ましい。
ポリビニルアセタールＡとポリビニルアセタールＢとの性質が異なるため、１層だけでは実現が困難であった種々の性能を有する合わせガラス用中間膜を提供することができる。例えば、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、ポリビニルアセタールＡの水酸基量がポリビニルアセタールＢの水酸基量より低い場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が低くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より軟らかくなり、合わせガラス用中間膜の遮音性が高くなる。また、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、ポリビニルアセタールＡの水酸基量がポリビニルアセタールＢの水酸基量より高い場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より硬くなり、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。

更に、上記第１の樹脂層及び上記第２の樹脂層が可塑剤を含む場合、上記第１の樹脂層におけるポリビニルアセタール１００質量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ａという。）が、上記第２の樹脂層におけるポリビニルアセタール１００質量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｂという。）と異なることが好ましい。例えば、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、上記含有量Ａが上記含有量Ｂより多い場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が低くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より軟らかくなり、合わせガラス用中間膜の遮音性が高くなる。また、２層の上記第２の樹脂層の間に、上記第１の樹脂層が積層されており、かつ、上記含有量Ａが上記含有量Ｂより少ない場合、上記第１の樹脂層は上記第２の樹脂層と比較してガラス転移温度が高くなる傾向にある。結果として、上記第１の樹脂層が上記第２の樹脂層より硬くなり、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。

本発明の合わせガラス用中間膜を構成する２層以上の樹脂層の組み合わせとしては、例えば、合わせガラスの遮音性を向上させるために、上記第１の樹脂層として遮音層と、上記第２の樹脂層として保護層との組み合わせが挙げられる。合わせガラスの遮音性が向上することから、上記遮音層はポリビニルアセタールＸと可塑剤とを含み、上記保護層はポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含むことが好ましい。更に、２層の上記保護層の間に、上記遮音層が積層されている場合、優れた遮音性を有する合わせガラス用中間膜（以下、遮音中間膜ともいう。）を得ることができる。本願発明では、上記遮音層と上記保護層のように、性質が異なる樹脂層が積層されていても、多重像の発生を防止できる合わせガラス用中間膜を得ることができる。以下、遮音中間膜について、より具体的に説明する。

上記遮音中間膜において、上記遮音層は遮音性を付与する役割を有する。
上記遮音層は、ポリビニルアセタールＸと可塑剤とを含有することが好ましい。
上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限５０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度を２００以上とすることにより、得られる遮音中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、遮音層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。

上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。
上記炭素数が４〜６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド等が挙げられる。

上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや合わせガラスの白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記アセタール基量は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。

上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、遮音層の疎水性を高くして、合わせガラスの白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は６モル％、最も好ましい下限は８モル％であり、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。

特に、上記遮音層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。

上記遮音層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する好ましい下限が４５質量部、好ましい上限が８０質量部である。上記可塑剤の含有量を４５質量部以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができ、８０質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は５０質量部、更に好ましい下限は５５質量部、より好ましい上限は７５質量部、更に好ましい上限は７０質量部である。

上記遮音層の厚さの好ましい下限は０．０５ｍｍである。上記遮音層の厚さを０．０５ｍｍ以上とすることにより、充分な遮音性を発揮することができる。上記遮音層の厚さのより好ましい下限は０．０８ｍｍである。なお、上限は特に限定されないが、合わせガラス用中間膜としての厚さを考慮すると、好ましい上限は０．３ｍｍである。

上記保護層は、遮音層に含まれる大量の可塑剤がブリードアウトして、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が低下するのを防止し、また、合わせガラス用中間膜に耐貫通性を付与する役割を有する。
上記保護層は、例えば、ポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することが好ましく、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいポリビニルアセタールＹと可塑剤とを含有することがより好ましい。

上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、保護層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。

上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。
上記炭素数が３〜４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド等が挙げられる。

上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。

上記ポリビニルアセタールＹは、アセタール基量の好ましい下限が６０モル％、好ましい上限が８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記保護層とガラスとの接着力を確保することができる。上記アセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。

上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、保護層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記アセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。なお、ポリビニルアセタールＡ、Ｂ、及び、Ｙの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。

上記保護層における可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する好ましい下限が２０質量部、好ましい上限が４５質量部である。上記可塑剤の含有量を２０質量部以上とすることにより、耐貫通性を確保することができ、４５質量部以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトを防止して、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３０質量部、更に好ましい下限は３５質量部、より好ましい上限は４３質量部、更に好ましい上限は４１質量部である。

合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、ポリビニルアセタールＹの水酸基量はポリビニルアセタールＸの水酸基量より大きいことが好ましく、１モル％以上大きいことがより好ましく、５モル％以上大きいことが更に好ましく、８モル％以上大きいことが特に好ましい。ポリビニルアセタールＸ及びポリビニルアセタールＹの水酸基量を調整することにより、上記遮音層及び上記保護層における可塑剤の含有量を制御することができ、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。
また、合わせガラスの遮音性がより一層向上することから、上記遮音層におけるポリビニルアセタールＸ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）は、上記保護層におけるポリビニルアセタールＹ１００質量部に対する、可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）より多いことが好ましく、５質量部以上多いことがより好ましく、１５質量部以上多いことが更に好ましく、２０質量部以上多いことが特に好ましい。含有量Ｘ及び含有量Ｙを調整することにより、上記遮音層のガラス転移温度が低くなる。結果として、合わせガラスの遮音性がより一層向上する。

上記保護層の厚さとしての好ましい下限は０．２ｍｍ、好ましい上限は３ｍｍである。上記保護層の厚さを０．２ｍｍ以上とすることにより、耐貫通性を確保することができる。
上記保護層の厚みのより好ましい下限は０．３ｍｍ、より好ましい上限は１．５ｍｍであり、更に好ましい上限は０．５ｍｍ、特に好ましい上限は０．４ｍｍである。

上記遮音中間膜を製造する方法としては特に限定されず、例えば、上記遮音層と保護層とを、押し出し法、カレンダー法、プレス法等の通常の製膜法によりシート状に製膜した後、積層する方法等が挙げられる。

本発明の合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスもまた、本発明の１つである。本発明の合わせガラスに用いられるガラス板としては特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができ、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス等の無機ガラスが挙げられる。

本発明の合わせガラスの製造方法としては特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。

本発明によれば、２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を有し、かつ、多重像の発生を防止できる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。

表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して形成されている合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。 表面に底部が連続した溝形状である凹部が等間隔、かつ、隣接する凹部が平行して形成されている合わせガラス用中間膜の一例を表す模式図である。

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。

（実施例１）
（１）第１の樹脂層（遮音層）を形成するための樹脂組成物の作製
平均重合度が２４００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量１２モル％、ブチラール基量６６モル％、水酸基量２２モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第１の樹脂層（遮音層）を形成するための樹脂組成物を得た。

（２）第２の樹脂層（保護層）を形成するための樹脂組成物の作製
平均重合度が１７００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量１モル％、ブチラール基量６９モル％、水酸基量３０モル％）１００質量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０質量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第２の樹脂層（保護層）を形成するための樹脂組成物を得た。

（３）合わせガラス用中間膜の作製
第１の樹脂層（遮音層）を形成するための樹脂組成物及び第２の樹脂層（保護層）を形成するための樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出することにより、２層の第２の樹脂層（保護層）の間に、第１の樹脂層（遮音層）が積層された合わせガラス用中間膜（厚み０．８ｍｍ）を得た。なお、第１の樹脂層の厚みは０．１ｍｍ、第２の樹脂層の厚みは０．３５ｍｍであった。

（４）凹凸の付与
三角形斜線型斜線型ミル（由利ロール社製）を用いて表面にミル加工を施した金属ロールと４５〜７５のＪＩＳ硬度を有するゴムロールとからなる一対のロールを凹凸形状転写装置として用い、得られた合わせガラス用中間膜をこの凹凸形状転写装置に通し、合わせガラス用中間膜の一方の面（第１面）に底部が連続した溝形状である凹部が平行して等間隔に形成された凹凸を付与した。このときの転写条件として、合わせガラス用中間膜の温度を常温、ロール温度を１３０℃、線速を１０ｍ／分、プレス線圧を５００ｋＰａとした。

次いで、遮音中間膜の他方の面（第２面）にも上記と同様の操作を施し、底部が連続した溝形状となる凹部を付与した。
ここで第１面に形成された凹凸の、隣接する底部が連続した溝形状である凹部の間隔は２００μｍ、凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）は２２μｍであった。第２面に形成された凹凸の、隣接する底部が連続した溝形状である凹部の間隔は２００μｍ、上記凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）は１８μｍであった。
なお、上記凹部の間隔は、光学顕微鏡（ＳＯＮＩＣ社製「ＢＳ−８０００ＩＩＩ」）を用いて、合わせガラス用中間膜の第１面及び第２面（観察範囲２０ｍｍ×２０ｍｍ）を観察し、隣接する凹部の間隔を測定したうえで、隣接する凹部の最底部間の最短距離の平均値を算出することにより得た。なお、上記最短距離の平均値及び最大値はいずれも同一であった。
また、上記凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）は、ＪＩＳ Ｂ−０６０１（１９９４）「表面粗さ−定義及び表示」に規定される、粗さ曲線の平均線（粗さ曲線までの偏差の２乗和が最小になるように設定した線）を基準とする溝深さを算出し、測定した溝数の溝深さの平均値であって、表面粗さ測定器（小坂研究所製「ＳＥ１７００α」）を用いて測定されるデジタル信号をデータ処理することによって得た。

（実施例２〜７、比較例１）
凹凸の隣接する底部が連続した溝形状である凹部の間隔、及び、上記凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）を表１に示したようにした以外は、実施例１と同様の方法により表面に凹凸が形成された合わせガラス用中間膜を作製した。
なお、実施例２〜７及び比較例１の凹部の間隔の測定において、上記最短距離の平均値及び最大値はいずれも同一であった。

（実施例８）
第１の樹脂層（遮音層）を形成するための樹脂組成物の作製において、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）の添加量を７０質量部とした以外は、実施例１と同様に合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例９）
第１の樹脂層（遮音層）を形成するための樹脂組成物の作製において、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）の添加量を７０質量部とした以外は、実施例２と同様に合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例１０）
第１の樹脂層（遮音層）を形成するための樹脂組成物の作製において、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）の添加量を７０質量部とした以外は、実施例７と同様に合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例１１）
第１の樹脂層（遮音層）を形成するための樹脂組成物の作製において、ポリビニルブチラールを、平均重合度が２４００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量６モル％、ブチラール基量７２モル％、水酸基量２２モル％）に変更した以外は実施例１と同様に合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例１２）
第１の樹脂層（遮音層）を形成するための樹脂組成物の作製において、ポリビニルブチラールを、平均重合度が２４００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量２４モル％、ブチラール基量５６モル％、水酸基量２０モル％）に変更した以外は実施例１と同様に合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例１３）
第１の樹脂層（遮音層）を形成するための樹脂組成物の作製において、ポリビニルブチラールを、平均重合度が２４００のポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量１モル％、ブチラール基量７９モル％、水酸基量２０モル％）に変更した以外は、実施例５と同様に合わせガラス用中間膜を得た。

（評価）
実施例及び比較例で得られた表面に凹凸が形成された合わせガラス用中間膜について、以下の方法により評価を行った。
結果を表１及び表２に示した。

（１）脱気性の評価
得られた表面に凹凸が形成された合わせガラス用中間膜を用いて、以下に示すように、減圧脱気法で予備圧着を行い、次いで本圧着を行って、合わせガラスを作製した。

（減圧脱気法）
中間膜を二枚のクリアガラス板（縦３０ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ２．５ｍｍ）の間に挟み、はみ出た部分を切り取り、こうして得られた合わせガラス構成体（積層体）をゴムバッグ内に移し、ゴムバッグを吸引減圧機に接続し、加熱すると同時に−６０ｋＰａ（絶対圧力１６ｋＰａ）の減圧下で１０分間保持し、合わせガラス構成体（積層体）の温度（予備圧着温度）が７０℃となるように加熱した後、大気圧に戻して予備圧着を終了した。尚、上記予備圧着時の脱気開始温度は４０℃、５０℃及び６０℃の３条件で行った。

（本圧着）
上記方法で予備圧着された合わせガラス構成体（積層体）をオートクレーブ中に入れ、温度１４０℃、圧力１３００ｋＰａの条件下で１０分間保持した後、５０℃まで温度を下げ大気圧に戻すことにより本圧着を終了して、合わせガラスを作製した。

（合わせガラスのベークテスト）
得られた合わせガラスを１４０℃のオーブン中で２時間加熱した。次いで、オーブンから取り出して３時間放冷した後、合わせガラスの外観を目視で観察し、合わせガラスに発泡（気泡）が生じた枚数を調べて、脱気性を評価した。尚、テスト枚数は各２０枚とした。

（２）多重像発生の評価
輝度の異なる２種類の光源１及び光源２を用いて、多重像の発生の有無を評価した。ここで光源１は、１０Ｗシリカ電球（旭光電機社製、ＰＳ５５ Ｅ２６ １１０Ｖ−１０Ｗ、全光束７０ｌｍ）であり、自動車、航空機、建築物等の窓ガラスに入射し得る一般的な輝度の光源を想定したものである。また、光源２は、４０Ｗシリカ電球（朝日電器社製、ＬＷ１００Ｖ３８Ｗ−Ｗ、全光束４４０ｌｍ）であり、自動車、航空機、建築物等の窓ガラスに入射し得る光の中でも特に高輝度の光源を想定したものである。
ＪＩＳ Ｒ ３２１２（２００８）に準拠する方法により、光源１、光源２のいずれを用いたときにでも、単一像が観察されるか、又は、１５分以内の２重像が発生した場合を「◎」と、光源２を用いたときには多重像が発生するものの、光源１を用いたときには、単一像が観察されるか、又は、１５分以内の２重像が発生した場合を「○」は、光源１、光源２のいずれを用いたときにでも、多重像が発生した場合を「×」と評価した。
なお、実車への取付角度は３０°として測定を行った。また、１５分以内の２重像とは中間膜に起因する像ではなく、ガラスに起因する像であった。

本発明によれば、２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、合わせガラスの製造工程において優れた脱気性を有し、かつ、多重像の発生を防止できる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。

Claims (6)

1. ２層以上の樹脂層が積層された合わせガラス用中間膜であって、
   少なくとも一方の表面に、多数の微細な凹部と多数の微細な凸部とが形成されており、
   前記凹部は、底部が連続した溝形状を有し、隣接する前記凹部が平行して規則的に形成されており、隣接する前記凹部の間隔が４００μｍ以下である
   ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
2. ＪＩＳ Ｂ−０６０１（１９９４）に準拠して測定される凹部の溝深さ（Ｒｚｇ）が１０〜４０μｍであることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
3. 隣接する凹部が平行して等間隔に形成されていることを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
4. 樹脂層は、ポリビニルアセタールと可塑剤とを含有することを特徴とする請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜。
5. 少なくとも第１の樹脂層と第２の樹脂層とを有し、前記第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量が、前記第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量と異なることを特徴とする請求項４記載の合わせガラス用中間膜。
6. 第１の樹脂層におけるポリビニルアセタール１００質量部に対する可塑剤の含有量が、第２の樹脂層におけるポリビニルアセタール１００質量部に対する可塑剤の含有量と異なることを特徴とする請求項５記載の合わせガラス用中間膜。

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