PT1342565E

PT1342565E - Laminados reflectivos em relevo

Info

Publication number: PT1342565E
Application number: PT02016808T
Authority: PT
Inventors: James R Moran
Original assignee: Solutia Inc
Priority date: 2002-02-28
Filing date: 2002-07-26
Publication date: 2007-01-31
Also published as: ES2271162T3; RU2004128945A; ATE341446T1; CA2477122A1; DE60215114T2; DE60215114D1; US20030161997A1; AU2002320582B2; JP2005530627A; CN1625468A; CN100371166C; BR0215621A; RU2290315C2; DK1342565T3; US7157133B2; PL371325A1; NO20043862L; AU2002320582A1; MXPA04008400A; EP1342565B1

Description

ΕΡ 1 342 565 /PT DESCRIÇÃO "Laminados reflectivos em relevo"

Antecedentes 0 invento refere-se à utilização de montagens de janela laminadas inquebráveis possuindo alta reflexão de radiação solar, em combinação com um aspecto visual único não anteriormente encontrado, para utilização em aplicações em arquitectura e automóveis.

As áreas superficiais dos vidros para automóveis têm aumentado nos últimos anos devido à popularidade dos novos veículos utilitários desportivos (SUV, "Sport Utility Vehicles") nos E.U.A. e noutros países, o que tem resultado na necessidade de reduzir a carga térmica solar do veículo. Adicionalmente, tem existido um forte interesse numa privacidade acrescida do veículo, para melhorar a segurança pessoal. Porque os vidros traseiros e detrás, bem como de tejadilho, para estes veículos são usualmente controlados por regras regulamentares governamentais menos restritivas no que se refere à transmitância de luz visível, tem aumentado a utilização de vidro de elevado desempenho, em termos de reflexão térmica e/ou de absorção térmica, com concomitante menor transmitância de luz visível e com opções estéticas limitadas.

Em aplicações arquitectónicas de construção, o vidro revestido a metal com elevada reflectância visível não é desejável devido às reflexões "tipo espelho" objectáveis. Além disso, nalgumas regiões urbanas de elevada densidade de construção, este vidro não é permitido pelos códigos de construção por causa do impacto da luz reflectida sobre as estruturas vizinhas. 0 presente invento refere-se a películas de reflexão solar encapsuladas para utilização em montagens de janela laminadas e, mais particularmente, a montagens de janela inquebráveis possuindo um tipo de construção em vidro de segurança. As montagens de janela de reflexão solar têm encontrado aplicação em numerosas aplicações, onde um objectivo é gerir as cargas térmicas internas por reflexão da parte de infravermelho próximo do espectro solar que causa 2

ΕΡ 1 342 565 /PT aquecimento. Este tipo de tecnologia tem sido utilizado, por exemplo, em produtos de envidraçamento comerciais e residenciais, bem como em produtos para janelas de automóveis.

Para reduzir os efeitos de aquecimento resultantes de tais janelas, têm sido incorporados nas montagens de janela materiais ou películas de transmissão selectiva de luz. Estas películas têm sido desenhadas geralmente para maximizar a rejeição de luz incidente na gama de comprimentos de onda do infravermelho próximo, maximizar a transmitância de luz visível e minimizar a reflectância de luz visível. Por exemplo, na Patente U.S. N° 4973511, são reveladas películas de transmissão selectiva de luz. São bem conhecidas camadas com a espessura de Angstrom (ou mais espessas) de metais, compostos metálicos e outros, em janelas para reflectir a radiação solar infravermelha produtora de calor, transmitindo ao mesmo tempo luz visível significativamente mais fria. 0 aumento de temperatura é reduzido no interior de um espaço delimitado por uma ou mais destas janelas. Estas camadas são usualmente dispostas em sequência umas sobre as outras, e são transportadas por uma camada de suporte polimérica planar, transparente, apropriada, tal como uma película de poli (tereftalato de etileno) (PET) termoplástico, distendido biaxialmente, ou material equivalente. Conforme aqui depois utilizada, a camada de suporte polimérica possuindo o revestimento metálico serão colectivamente designadas por "película metalizada".

Quando uma película metalizada é combinada com vidro num envidraçamento de segurança laminado, incluem-se usualmente duas camadas de uma camada intermediária dissipadora de choque de polivinilbutiral (PVB) plastificado, para absorver um golpe de um objecto estranho sem penetrar no vidro. Conforme revelado na Patente U.S. N° 5091258, cujos conteúdos são aqui incorporados por referência, um revestimento metálico é disposto sobre um substrato de plástico flexível, tal como PET (formando uma película metalizada), e é encapsulado no interior de duas camadas de PVB plastificado. Este laminado de múltiplas camadas com PVB como as camadas exteriores é depois laminado entre dois membros transparentes rígidos, tais como vidro, para formar o envidraçamento de segurança que, devido à presença da película metalizada, 3

ΕΡ 1 342 565 /PT reduz a transmissão de radiação solar.

Quaisquer distorções não planares da película metalizada na estrutura laminada têm sido reconhecidas na especialidade anterior como problemáticas e, quando acentuadas, têm sido consideradas como "defeitos" que tornam o laminado de vidro inaceitável comercialmente. Estes "defeitos" são visualmente evidentes porque existe quase sempre uma pequena quantidade de luz visível reflectida a partir da superfície da película metalizada. A Patente U.S. N° 4973511 procurou reduzir este "defeito" desenhando a película metalizada, para minimizar a reflectância visível na interface PVB/película metalizada de modo a reduzir significativamente a capacidade de um observador para ver os "defeitos" ópticos presentes no laminado de vidro.

Outra tentativa para lidar com este "defeito" óptico é descrita na Patente U.S. N° 4465736, que também procurou minimizar as deformidades superficiais na película metalizada. A Patente U.S. N° 4465736 revela um empilhamento dieléctrico/metálico de reflexão solar, aí designado por revestimento, disposto sobre um substrato especial, desenhado para se contrair por calor dentro de certos limites cuidadosamente pré-seleccionados. Adicionalmente, a Patente U.S. N° 5932329 revela uma placa de vidro laminado contendo um revestimento superficial reflector de IV. A Patente U.S. N° 5932329 salientava que estas placas de vidro laminado exibiam frequentemente defeitos perturbadores da qualidade óptica ou distorção óptica, onde a superfície reflectora de IV não parece ter reflexão uniforme, mas exibe um efeito de contracção ou mesmo um efeito de martelado ou de enrugamento. A Patente U.S. N° 5932329 afirmou solucionar este problema ao evitar completamente ou quase completamente a distorção óptica, minimizando a contracção da superfície reflectora de IV, de modo a prevenir deformidades sobre a superfície reflectora de IV.

Virtualmente, nenhum processo da especialidade anterior é capaz de reduzir cada uma das deformidades superficiais na superfície reflectora de IV. Porque é muito difícil obter uma superfície plana tipo espelho, seria desejável desenvolver uma estrutura laminada de vidro que pudesse utilizar vantajosamente as deformidades da superfície reflectora de IV. 4

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Sumário do invento

Este invento proporciona uma camada intermediária de laminado compósito decorativo em relevo para utilização na redução da transmitância de energia UV e IV através de um laminado de vidro. Uma camada intermediária do presente invento compreende uma estrutura possuindo duas camadas de adesivo exteriores, tais como PVB, e duas camadas de suporte poliméricas interiores, tais como PET. Uma camada de suporte polimérica possui preferivelmente um revestimento metálico fino com reflectância visível elevada disposto sobre ela, formando uma película metalizada. A película metalizada é depois colada através da utilização de um adesivo a uma segunda camada de suporte polimérica, formando uma estrutura compósita decorativa. 0 compósito decorativo é depois deliberadamente gravado para formar um compósito decorativo em relevo. As deformidades de superfície que foram propositadamente adicionadas à película metalizada podem ser facilmente observadas. Isto está em contraste com a prática comum que procura minimizar as deformidades superficiais na camada de película metalizada e reduzir a reflectância visível do seu revestimento metálico.

Breve descrição dos desenhos A FIG. 1 é uma vista parcial da secção transversal com detalhe ampliado de um laminado de acordo com o presente invento, apresentada em associação espaçada com camadas de vidro de envidraçamento de segurança. A FIG. 2 é um equipamento representativo para formar o laminado da FIG. 1.

Descrição detalhada de concretizações preferidas 0 invento aqui revelado descreve um compósito decorativo em relevo para utilização como uma camada intermediária para um laminado de vidro compreendendo uma estrutura multicamada texturada com um revestimento metálico disposto entre dois suportes poliméricos. Este compósito decorativo em relevo pode depois ser disposto entre duas camadas de adesivo para formar a camada intermediária resultante. A camada intermediária pode depois ser disposta entre duas folhas de vidro, formando desse modo um produto de laminado de vidro 5

ΕΡ 1 342 565 /PT final.

Relativamente à FIG. 1, mostra-se na FIG. 1 um laminado 2 para utilização com uma ou mais camadas transparentes rígidas, tais como, folhas de vidro 4 e 6 num envidraçamento de segurança, transparente opticamente, para controlo da radiação solar. Na concretização da FIG. 1, um envidraçamento de segurança compreende o laminado 2 firmemente colado a folhas de vidro 4 e 6 que, para maior clareza, são mostradas espaçadas do laminado 2. 0 laminado 2 compreende duas camadas adesivas 8 e 10, preferivelmente de PVB, e compósito decorativo em relevo 18. O compósito decorativo em relevo 18 é também apresentado na FIG. 2. O compósito decorativo em relevo 18 compreende duas camadas de suporte poliméricas 14 e 16, preferivelmente de PET. Uma destas camadas de suporte poliméricas possui um revestimento metálico fino 12 disposto sobre ela, e está colada à outra camada de suporte polimérica utilizando um adesivo.

No centro do compósito decorativo em relevo do presente invento está a utilização de um revestimento metálico fino disposto sobre uma camada de suporte polimérica, formando uma película metalizada. A película metalizada é depois colada com um adesivo a uma segunda camada de suporte polimérica, formando um compósito decorativo. O compósito decorativo está em relevo e assim reflecte radiação solar infravermelha e uma grande parte da luz visível, quando exposto à luz solar num envidraçamento de segurança. 0 compósito decorativo em relevo do presente invento não reflecte completamente toda a luz visível, na medida em que é necessária alguma transmitância de luz visível para a utilização do presente invento em aplicações de vidros para automóveis e construções arquitectónicas. 0 compósito decorativo em relevo do presente invento tem preferivelmente uma transmitância de luz visível na gama de cerca de 2% a cerca de 70%. Geralmente, quanto mais espesso for o revestimento metálico na película metalizada, menor é a transmitância visível/maior é a reflexão visível. Entre os metais adequados para utilização no revestimento metálico incluem-se prata, alumínio, crómio, níquel, zinco, cobre, estanho, ouro e suas ligas, bem como outras ligas, tais como latão e aço inoxidável. O metal preferido do presente invento é o alumínio. 6

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Ao contrário das películas da especialidade anterior que são utilizadas em vidro laminado, o compósito decorativo do presente invento é deliberadamente texturado, tal como por gravação num padrão, de modo que existem protuberâncias do compósito decorativo em relevo com ângulos diferentes em relação ao plano liso normal do compósito decorativo. Estas protuberâncias podem estar num padrão regular, tal como protuberâncias do tipo losango, conforme descrito na Patente U.S. N° 4343848, ou um padrão irregular ou aleatório, tal como o que é vulgarmente conhecido por "casca de laranja". Podem-se também utilizar outras texturas, e estas estão dentro do âmbito deste invento. Estas outras texturas podem variar desde simples padrões de repetição até logótipos empresariais, por exemplo, dependendo das necessidades e desejos do utilizador final do produto laminado de vidro. 0 padrão da superfície texturada do compósito decorativo em relevo reduz grandemente o reflexo e a visibilidade de quaisquer deformidades superficiais em laminados que estão normalmente associadas a tais películas. Conforme anteriormente descrito, quaisquer deformidades superficiais sobre películas metalizadas não em relevo em laminados de vidro têm sido reconhecidas na especialidade anterior como problemáticas, e, quando acentuadas, têm sido apontadas como "defeitos" que tornam os laminados de vidro inaceitáveis comercialmente. Estes "defeitos" são visualmente evidentes porque a luz visível é reflectida a partir da superfície da película metalizada no interior do laminado de vidro.

Para além disso, as películas metalizadas planas altamente reflectivas são em geral menos atractivas por causa da facilidade com a qual se pode observar a não planaridade geral da película metalizada no interior do laminado. Os efeitos destas insuficiências são superfícies opticamente não uniformes que resultam em imagens reflectidas distorcidas. A utilização de películas metalizadas em relevo com elevada reflectância visível elimina estes problemas, na medida em que uma superfície uniformemente texturada esconde os defeitos na película metalizada e resulta numa imagem reflectida muito difusa, que é esteticamente mais apelativa do que o aspecto tipo espelho anteriormente descrito observado em películas reflectivas planas. 7

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Para formar o compósito decorativo em relevo do presente invento, um revestimento metálico é primeiro disposto sobre uma camada de suporte polimérica. Isto pode ser efectuado através de vários métodos, tais como um processo de metalização em vácuo incluindo evaporação e deposição catódica ou outros tratamentos bem conhecidos dos vulgares peritos na especialidade. A camada de suporte polimérica com o revestimento metálico disposto sobre ela necessita geralmente de ser laminada a uma segunda camada de suporte polimérica através da utilização de um adesivo. Isto é preferido de modo a minimizar qualquer oxidação superficial do revestimento metálico. Se não for laminada num curto período de tempo, a transmitância visível da película metalizada aumentará significativamente devido à oxidação superficial anteriormente mencionada. 0 adesivo usado para colar as múltiplas películas de suporte poliméricas, para formar o compósito decorativo, deverá ser compatível com as temperaturas elevadas (acima de 150°C) utilizadas durante o processamento típico do laminado em autoclave. 0 adesivo deverá também reter as suas propriedades adesivas ao longo do processo (passos de gravação + laminagem) de modo a assegurar a colagem adequada entre camadas de película de suporte polimérica. Adesivos aceitáveis incluem qualquer sistema de colagem reticulada tal como poliésteres, uretanos, acrílicos, etc. o adesivo preferido sendo um poliéster reticulado com isocianato.

De modo a formar o compósito decorativo em relevo, o compósito decorativo (camada de suporte polimérica revestimento metálico - adesivo - camada de suporte polimérica) é preferivelmente submetido a um processo de gravação em relevo por rolo de aperto que é bem conhecido na especialidade. Este processo envolve a utilização de dois rolos cilíndricos, um dos quais tem uma superfície mole e o outro tem uma superfície dura com uma textura gravada. 0 compósito decorativo é usualmente pré-aquecido, utilizando quer IV quer aquecimento por convecção, antes da gravação para amolecer o polímero e tornar este mais propenso durante o processo de gravação. 0 compósito decorativo é transportado através do aperto e, utilizando calor e pressão suficientes, a textura do rolo gravado é transferida para a sua superfície formando o compósito decorativo em relevo. A temperatura e pressão, utilizadas durante a gravação em relevo do compósito 8

ΕΡ 1 342 565 /PT decorativo, são usualmente muito importantes para determinar a permanência da textura transferida e do seu aspecto no laminado tratado em autoclave.

As películas de suporte poliméricas do presente invento deverão ter propriedades para manter a sua integridade durante o manuseamento e deposição da película metalizada sobre a sua superfície, bem como durante os passos de colagem e laminagem subseguentes. Para além disso, as películas de suporte poliméricas deverão ter propriedades suficientes para serem uma parte integrante do produto de envidraçamento de segurança final. Para satisfazer estes reguisitos de desempenho, a película de suporte polimérica deverá ser opticamente transparente (i.e. objectos adjacentes de um lado da camada podem ser vistos confortavelmente pelo olho de um observador particular a olhar através da camada a partir do outro lado). A película de suporte polimérica tem usualmente um módulo de tensão maior do que, de preferência significativamente maior do que, o das camadas de adesivo exteriores.

Entre os materiais termoplásticos possuindo estas propriedades físicas, e que são deste modo adequados como a película de suporte polimérica, incluem-se nylones, poliuretanos, acrílicos, policarbonatos, acetatos e triacetatos de celulose, polímeros e copolímeros de cloreto de vinilo e outros. 0 mais preferido é o poli(tereftalato de etileno) (PET) que foi distendido biaxialmente para melhorar a resistência e que foi estabilizado termicamente para proporcionar características de pouca contracção quando submetido a temperaturas elevadas (i.e. menos do que 2% de contracção em ambas as direcções após 30 minutos de exposição a 150°C). O módulo de tensão (a 21-25°C) do poli(tereftalato de etileno) é cerca de IO10 Pa em comparação com cerca de 107 Pa para o polivinilbutiral plastificado (a camada de adesivo preferida do presente invento) do tipo utilizado em envidraçamentos de segurança. A espessura preferida das camadas de suporte poliméricas individuais é cerca de 0,025 a cerca de 0,075 mm (cerca de 1 a 3 mils). É possível colorir as camadas de suporte poliméricas utilizando corantes orgânicos de modo a alterar o aspecto estético da estrutura de laminado de vidro. Contudo, a estabilidade de cor destes corantes orgânicos é usualmente 9

ΕΡ 1 342 565 /PT fraca quando exposta a luz UV. Como será depois descrito, numa concretização do presente invento, as camadas de adesivo que envolvem as camadas de suporte poliméricas podem ser coloridas com piqmentos que são consideravelmente mais estáveis à luz UV e que podem conferir uma estética adicional ao laminado. Uma vez construída adequadamente a camada decorativa, pode-se iniciar a formação do produto laminado final. Uma concretização do produto laminado de vidro final proporciona a colocação da camada de compósito decorativo em relevo entre duas camadas de adesivo. As camadas superficiais da camada de compósito decorativo em relevo, usualmente as camadas de suporte poliméricas (PET), em contacto com as camadas de adesivo, são preferivelmente revestidas e/ou tratadas apropriadamente para consequir a colaqem adequada e a inteqridade do laminado. As técnicas preferidas são o enruqamento da superfície da camada decorativa ou a modificação química da superfície da camada de compósito decorativo em relevo. Uma tal modificação pode ser efectuada por tratamento à chama, oxidação química, descarqa de coroa, deposição catódica de carbono, tratamento de plasma sob vácuo ou em ar, aplicação de um adesivo, ou outros tratamentos bem conhecidos dos vulgares peritos na especialidade.

As camadas de adesivo que podem ser utilizadas com o presente invento incluem poliuretano, copolímero de etileno-acetato de vinilo, poli(cloreto de vinilo) plastificado bem como outros polímeros elastoméricos com propriedades de absorção de energia e química de superfície para proporcionar a colagem adequada do vidro e das camadas de suporte poliméricas. A camada de adesivo preferida do presente invento é polivinilbutirai (PVB) plastificado. A resina de PVB é geralmente produzida por processos conhecidos de acetalização, aquosos ou em solvente, fazendo reagir PVOH com butiraldeído na presença de catalisador de ácido, seguindo-se neutralização do catalisador, separação, estabilização e secagem da resina. A resina de PVB está comercialmente disponível na Solutia, Inc. como resina Butvar®. A resina de PVB tem tipicamente um peso molecular médio em peso superior a 70000, preferivelmente cerca de 100000 a 250000, conforme medido por cromatografia de exclusão de tamanhos, utilizando dispersão de luz laser de ângulo baixo. Numa base em peso, o PVB compreende tipicamente menos do que 22%, preferivelmente cerca de 17 a 19% de grupos hidroxilo, calculados como poli(álcool vinílico) (PVOH); até 10%, preferivelmente 0 a 3% 10

ΕΡ 1 342 565 /PT de grupos éster residuais, calculados como poliviniléster, e.g. acetato, sendo o restante acetal, preferivelmente acetal de butiraldeido, mas incluindo opcionalmente uma quantidade pequena de outros grupos acetal que não butiral, por exemplo 2-etil-hexanal, conforme revelado na Patente U.S. N° 5137954. A resina de PVB da folha está plastificada tipicamente com cerca de 15 a 50 e, mais usualmente, 25 a 45 partes de plastificante por cem partes de resina. Os plastificantes vulgarmente utilizados são ésteres de um ácido polibásico ou de um álcool poli-hidrico. Plastificantes adequados são di-(2-etilbutirato) de trietilenoglicol, di-(2-etil-hexanoato) de trietilenoglicol, di-heptanoato de tetraetilenoglicol, adipato de di-hexilo, adipato de dioctilo, misturas de adipatos de heptilo e nonilo, sebacatos de dibutilo, plastificantes poliméricos tais como os alquidos sebácicos modificados com óleo, e misturas de fosfatos e adipatos tal como revelado na Patente U.S. N° 3841890 e adipatos e ftalatos de alquilbenzilo conforme revelado na Patente U.S. N° 4144217. Também adipatos mistos preparados a partir de álcoois de alquilo C4 a Cg e álcoois de ciclo C4 a Cio, como revelado na Patente U.S. N° 5013779. São plastificantes preferidos ésteres de adipato C6 a Cs tais como adipato de hexilo. Um plastificante mais preferido é di-(2-etil-hexanoato) de trietilenoglicol. É frequentemente desejável adicionar um absorvente de luz infravermelha (IV) a uma ou a ambas as camadas de adesivo de modo a reduzir a energia solar que é transmitida através do laminado. É conhecido que nanopartículas de vários óxidos inorgânicos podem ser dispersas numa resina aglutinante, para formar revestimentos ou camadas que absorvem bandas de comprimentos de onda particulares de energia de infravermelhos, mas que permitem níveis elevados de transmissão de luz visível. Em particular, a Patente U.S. N° 5807511 revela que revestimentos contendo óxido de estanho dopado com antimónio (ATO) têm uma transmitância muito baixa de luz IV com comprimentos de onda excedendo 1400 nanómetros. A Patente U.S. N° 5518810 descreve revestimentos contendo partículas de óxido de índio dopado com estanho (ITO), que bloqueiam substancialmente a luz infravermelha com comprimentos de onda acima de 1000 nanómetros, e essa estrutura cristalina de ITO pode também ser modificada para bloquear luz com comprimentos de onda na gama de 700-900 11

ΕΡ 1 342 565 /PT nanómetros. O Pedido de Patente Europeia EP-A-1008564 revela a utilização de uma composição de revestimento de bloqueio de IV que contém tanto ATO ou ITO, como um hexaboreto de metal tal como hexaboreto de lantânio (LaBg) . 0 ITO ou o ATO bloqueiam os comprimentos de onda mais elevados de luz IV e as partículas de hexaboreto de metal bloqueiam os comprimentos de onda inferiores de luz, sem efeitos significativos sobre a porção de luz visível do espectro solar. Conforme anteriormente descrito, para um desempenho solar optimizado em aplicações de vidro laminado, é desejável maximizar a transmitância visível (Tv) e minimizar a transmitância solar global (Ts) . Estas transmitâncias podem ser medidas utilizando um espectrofotómetro Perkin-Elmer Lambda 900 com uma esfera de integração de diâmetro 150 mm, e são calculadas utilizando o D65 Illuminant com o observador a 10° e seguindo a norma ISO 9050 (massa de ar 2). Utiliza-se por vezes a razão Tv para Ts (Tv/Ts) para avaliar este desempenho. É usualmente melhor reflectir tanta radiação IV quanto possível antes de absorver a radiação IV. A absorção de IV resultará num aumento de temperatura do laminado de vidro, e assim alguma energia solar será transferida a partir da superfície de vidro para o compartimento confinado, tal como um automóvel, através de transferência de calor por convecção. A construção preferida para a camada intermediária do invento terá um ou mais dos absorventes de IV anteriormente descritos na camada de cola mais afastada do sol. É também frequentemente útil ou desejável incorporar um absorvente UV no PVB. Um tal absorvente de UV é revelado na Patente U.S. N° 5618863, cujo conteúdo é aqui incorporado por referência. A quantidade de absorvente de UV adicionada ao PVB pode variar e é geralmente de 0,1 a 1 parte por 100 partes de PVB. O ensanduichar do compósito decorativo em relevo entre duas camadas de adesivo coloridas contendo um absorvente de UV elimina a necessidade de incluir estes componentes caros na camada de suporte polimérica. No caso preferido, quando se utiliza película de PET como as camadas de suporte poliméricas, a adição do absorvente de UV é essencial de modo a não existir degradação do polímero PET. 12

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Para além do plastificante, absorvente de UV opcional e agente de controlo de aderência, a folha de PVB pode conter outros aditivos de melhoria do desempenho tais como pigmentos ou corantes, para colorir a totalidade ou parte da folha, antioxidantes e outros. 0 PVB plastificado como folha com uma espessura não crítica de cerca de 0,38 a 1,5 mm (cerca de 15-60 mils) pode ser enformado por mistura de resina e plastificante mais aditivos e, preferivelmente (em sistemas comerciais), extrusão da formulação misturada através de uma matriz de folha, i.e., forçando o PVB plastificado, derretido, através de uma abertura de matriz, horizontalmente longa e verticalmente estreita, substancialmente de dimensão conforme a folha que está a ser formada. A rugosidade da superfície da folha é usualmente produzida através de um fenómeno conhecido dos peritos na especialidade como fractura do material fundido e estas características desejadas podem ser obtidas por desenho da abertura da matriz de extrusão conforme se mostra, por exemplo, na figura 4 da Patente U.S. N° 4281980. Outras técnicas conhecidas para produzir uma superfície rugosa sobre um ou mais lados de uma folha de extrusão envolvem especificar ou controlar um dos seguintes: distribuição de peso molecular do polímero, teor em água e temperatura do material fundido. Estas técnicas são reveladas nas Patentes U.S. N° 2904844; 2909810; 3994654; 4575540 e Patente Europeia N° 0185863. A gravação em relevo da folha a jusante da matriz pode também ser utilizada para produzir a rugosidade de superfície desejada. Exemplos de folhas de PVB em relevo com superfícies em padrão regular são descritos nas Patentes U.S. N° 5425977 e 5455103. Esta rugosidade da superfície de PVB é necessária para facilitar o desarejamento da interface vidro/PVB e é completamente eliminada durante a laminagem em autoclave subsequente. O laminado final do presente invento pode ser formado utilizando um processo de laminagem conhecido na especialidade.

Por referência à FIG. 2, será descrito um processo para formar um laminado 2 para utilização num envidraçamento de segurança tal como uma janela, clarabóia, tejadilho ou outros, de um veículo ou edifício. A FIG. 2 ilustra um sistema de colagem por prensagem em rolo de aperto para encapsulação da camada de compósito decorativo em relevo 18 entre as camadas de PVB 8 e 10. Faz-se passar a camada de 13

ΕΡ 1 342 565 /PT compósito decorativo em relevo 18 a partir do rolo 62 sobre o rolo de tensionamento 64 e submete-se a aquecimento superficial moderado em estações 66 posicionadas para aquecer suavemente ou a camada decorativa 18 ou as folhas de PVB plastificado 8 e 10, ou ambas. O aquecimento é a uma temperatura suficiente para promover a colaqem por fusão temporária, pelo facto de as superfícies termicamente amolecidas das camadas 8 e 10 ficarem peqajosas. Quando as camadas de suporte poliméricas da camada decorativa 18 são do poli(tereftalato de etileno) orientado biaxialmente preferido, as temperaturas adequadas são de cerca de 30°C a cerca de 120°C, com a temperatura superficial preferida atingindo cerca de 50°C. A camada de compósito decorativo em relevo 18 e as camadas 8 e 10, cada uma possuindo superfícies de desarejamento rugosas, são dirigidas para o aperto de laminagem entre rolos de prensagem a rodar em sentidos opostos 68a, 68b onde as três camadas se juntam. Isto expele o ar entre as camadas e, para películas metalizadas em relevo com perfis altos, este passo do processo é crítico porque é essencial para remover tanto ar quanto possível de entre as camadas. 0 resultado desta junção é a encapsulação da camada decorativa 18 entre camadas de PVB 8 e 10 para formar o laminado 2 ligeiramente colado da FIG. 1, sem o alisamento das superfícies de desarejamento não coladas exteriores das camadas 8 e 10. As camadas 8 e 10 são fornecidas a partir dos rolos 72a, 72b e um rolo de tensionamento 73 pode ser incluído na linha de fornecimento da camada de PVB. Se desejado, os rolos de prensagem 68a, 68b podem estar opcionalmente aquecidos para promover a ligação. Pode-se fazer variar a pressão de ligação exercida pelos rolos de prensagem 68a, 68b, dependendo do material de película transportador escolhido e da temperatura de ligação utilizada, mas geralmente estará na gama de cerca de 0,7 a 5 kg/cm2, preferivelmente cerca de 1,8-2,1 kg/cm2. A tensão do laminado 2 é controlada por passagem sobre um rolo intermédio 74. As velocidades de linha típicas através da montagem da FIG. 2 são de 5 a 30 ft/minuto (1,5 a 9,2 m/minuto). O laminado 2 do presente invento será muito usualmente disposto entre duas folhas de vidro, preferivelmente um par de folhas condizentes de vidro "float". As folhas de vidro podem ser qualquer combinação de quaisquer tipos de vidro, 14

ΕΡ 1 342 565 /PT incluindo tanto vidro transparente como vidro colorido, e incluindo vidro recozido, endurecido por calor ou temperado. 0 laminado compósito do presente invento tem a vantagem de poder ser utilizado do mesmo modo e laminado utilizando o mesmo equipamento que o utilizado na formação de laminados de vidro de segurança convencionais, por exemplo, um processo para formação de um laminado de vidro de segurança contendo uma única camada de película de segurança de PVB. 0 processo de laminagem de vidro de segurança comercial típico compreende os passos seguintes: (1) montagem manual das duas peças de vidro e de laminado compósito; (2) passagem da montagem entre de rolos de aperto com pressão à temperatura ambiente para expelir o ar aprisionado; (3) aquecimento da montagem através de meios de convecção ou radiação de IV durante um curto período, tipicamente até se atingir uma temperatura da superfície de vidro de cerca de 100°C; (4) passagem da montagem quente através de um segundo par de rolos de aperto para conferir à montagem aderência temporária suficiente para selar a orla do laminado e permitir o manuseamento posterior e (5) autoclavagem da montagem tipicamente a temperaturas entre 130-150°C e a pressões entre 11,36-13,77 bar (150-185 psig) durante cerca de 30-90 minutos.

Outros meios para utilização no desarejamento das interfaces PVB/vidro (passos 2-4), conhecidos na especialidade e que são comercialmente praticados, incluem processos de saco de vácuo e anel de vácuo nos quais se utiliza vácuo para remover o ar. A concretização preferida do laminado de vidro do presente invento compreende a construção seguinte: folha de vidro exterior/ camada de PVB exterior/ compósito decorativo em relevo/ camada de PVB interior/ folha de vidro interior. Numa concretização do presente invento, é introduzido um absorvente de IV na camada de PVB interior que está do lado oposto ao do sol. Numa tal concretização, o desempenho do laminado de vidro em termos de energia solar pode ser optimizado porque a película metalizada pode primeiro reflectir uma porção substancial da energia solar, e a que passa através da película metalizada pode depois ser 15

ΕΡ 1 342 565 /PT absorvida pela camada de PVB.

Os Exemplos seguintes ilustram e não limitam nem restringem o invento, e são ilustrados utilizando os materiais seguintes. Obtiveram-se dois rolos de película de PET orientada biaxialmente preparados pela Dupont-Teijin com uma espessura nominal de 51 pm (0,002 in) para utilização na fabricação de um compósito decorativo em relevo. Este tipo de substrato de película de PET tinha características de pequena contracção a temperatura elevada (<1,0% de contracção após 30 minutos a 150°C), boa claridade e características de manuseamento da malha e, de acordo com o fabricante, era particularmente adequado para aplicações de metalização.

Exemplo 1

Tratamento de aderência da superfície da película de PET

Porque a película de PET não tinha aderência suficiente à película de PVB, uma superfície de cada um de dois rolos de PET foi tratada através de um plasma de "descarga de brilho" de alto vácuo, utilizando uma mistura gasosa de árgon/azoto para conseguir níveis de aderência aceitáveis. O fornecimento de energia ao processo e a velocidade de linha foram seleccionados para maximizar a aderência de PVB a PET, sem incorrer em amarelecimento significativo da película de PET.

Utilizou-se um teste de aderência ao descasque a 90° para medir a resistência da colagem entre o PVB plastificado e a película de PET. Para o ensaio de aderência ao descasque, prepararam-se laminados especiais contendo a película de PET, utilizando técnicas convencionais de laminagem substituindo uma peça de vidro de um laminado convencional em camadas de vidro duplo por uma película de PET. A espessura usada da camada de PVB plastificado foi 0,76 mm (0,030 in) e esta foi seca, durante uma hora a 70°C, antes da utilização, para reduzir o teor em humidade de modo a assegurar que a aderência da interface vidro/PVB fosse mais elevada do que a da interface PET/PVB. O lado tratado da película de PET foi montado num lado da folha de PVB plastificado e uma camada de vidro de teste foi montada no outro lado. (É usualmente desejável incluir uma pequena e fina película de PET não tratado (12,7 pm (0,5 mils)) entre o PET tratado e as camadas de PVB para mais tarde facilitar o 16

ΕΡ 1 342 565 /PT descasque inicial da interface PET-PVB.)

Colocaram-se dois laminados assim montados, com superfícies de PET não tratadas em contacto uma com a outra, e fizeram-se passar através de rolos de aperto de desarejamento. Cada um dos dois laminados foi depois colocado num forno com circulação de ar, com a superfície de PET virada para cima, a 105°C durante 10 minutos. Os laminados quentes foram relaminados em pares como anteriormente e depois tratados em autoclave, a 143°C a 13,77 bar (185 psig), durante 30 minutos. Após autoclavagem, efectuou-se um corte de 4 cm de largura através do PET utilizando uma roda de corte em duplicado especial. O vidro nas extremidades do laminado foi depois cortado e quebrado.

Antes da condução do teste de descasque real, as amostras foram condicionadas de um dia para o outro a 21 °C. Durante o ensaio de descasque, a amostra de vidro, a folha de PVB e a película de PET foram fixadas em garras de um equipamento de teste de descasque Instron (velocidade da cabeça transversal de 12,7 cm por minuto), e efectuou-se uma medida directa com registo da força necessária para separar a película de PET da folha de PVB com um ângulo de 90°. A média dos vários picos registados foi o valor para uma amostra. Mediu-se a aderência ao descasque a 90°, da superfície de PET tratada à folha de PVB no compósito decorativo final de 102 pm (0, 004 in) (não gravado em relevo) (do Exemplo 3), e constatou-se que era 25 Nt/cm em ambas as superfícies.

Exemplo 2

Revestimento da película de PET com alumínio

Um rolo de película, que tinha sido tratado por plasma numa superfície (Exemplo 1), foi carregado dentro de uma câmara de vácuo para "metalização". A pressão da câmara foi reduzida utilizando uma série de bombas de vácuo até se atingir a pressão de vaporização do alumínio (6,7χ10-2 Pa/ 0,5 mícron de Hg) . Neste ponto, iniciou-se a vaporização de alumínio por aquecimento com resistência eléctrica da fonte de alumínio e o alumínio depositou-se sobre a superfície de PET não tratada. As taxas de deposição foram controladas para proporcionar uma espessura de revestimento de ~50xl0~10 m (50 Angstrom). 17

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Exemplo 3

Laminagem de película metalizada (-> Compósito decorativo)

De modo a minimizar a oxidação da superfície de alumínio, o rolo de película metalizada de alumínio (Exemplo 2) foi laminado à superfície não tratada do segundo rolo de película de PET, cuja aderência tinha sido anteriormente promovida (Exemplo 1) . Através de um processo de laminagem convencional de revestimento em duas camadas/ secagem em estufa/ rolo de aperto, utilizou-se um sistema de adesivo de poliéster reticulado com isocianato para colar a superfície revestida a alumínio de uma película à superfície não tratada da outra película, para proporcionar o compósito decorativo. A transmitância visível da película laminada foi de 31,4% medida utilizando um espectrofotómetro Perkin-Elmer Lambda 900 com uma esfera de integração de diâmetro 150 mm. Para as medições, utilizou-se o D65 Illuminant com o observador a 10°.

Exemplo 4

Gravação em relevo O compósito decorativo laminado formado no Exemplo 3 foi submetido a um processo de gravação em relevo por rolo de aperto que envolveu a utilização de dois rolos cilíndricos -um dos quais tinha uma superfície mole e o outro tinha uma superfície dura com a textura gravada. Utilizaram-se dois rolos gravados diferentes para este exemplo - um com uma textura em "casca de laranja" típica e um com uma textura "hexpin" (hexagonal) de alto perfil. Para cada um dos dois rolos de gravação em relevo, o compósito decorativo foi pré-aquecido, utilizando um aquecimento de IV, de modo a amolecer a película de PET e tornar esta mais propensa durante o processo de gravação em relevo. O compósito decorativo foi depois transportado através do aperto e, utilizando uma pressão de rolo de aperto suficiente, a textura do rolo gravado foi transferida para a superfície formando o compósito decorativo em relevo. Fabricaram-se compósitos decorativos em relevo com ambas as texturas de "casca de laranja" e hexagonal. 18

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Exemplo 5

Combinação com folha de PVB

Utilizando um método de encapsulação e condições de processo similares às descritas na Patente U.S. N° 5091258, o compósito decorativo em relevo com padrão hexagonal do Exemplo 4 foi combinado com duas camadas de folha Saflex® PVB-RB11 de 380 ym (0,015 in) , produzidas e comercializadas pela Solutia Inc., para formar uma camada intermediária adequada para utilização na fabricação de laminados de vidro.

Exemplo 6

Fabricação/ ensaio de laminados de vidro

Prepararam-se vidros laminados utilizando as camadas intermediárias formadas no Exemplo 5 usando o procedimento seguinte: (a) A camada intermediária do Exemplo 5 foi condicionada durante 3 horas a 37°C (99°F)/23% de HR para conseguir um teor em humidade médio de 0,43%. (b) Duas peças de 30,5 cm χ 30,5 cm (12 in χ 12 in) de vidro transparente recozido limpo, que foram pré-aquecidas numa estufa de convecção a 40,6°C (105°F), foram combinadas com a camada intermediária condicionada a partir do passo 1. (c) Fez-se depois passar o laminado montado à mão por um rolo de aperto por pressão para excluir o ar das duas interfaces de PVB-vidro. (d) Aqueceu-se depois o laminado numa estufa de convecção a 105°C durante 15 minutos e depois fez-se passar outra vez pelo rolo de aperto por pressão para remover o ar restante e para selar as orlas do laminado. (e) O laminado foi depois colocado numa autoclave de ar e submetido a condições de processamento tipicamente utilizadas para laminagem de PVB. As condições de processo foram as seguintes: Aquecer simultaneamente até 143°C (290°F) aumentando ao mesmo tempo a pressão de ar até 13,77 bar (185 psig); Manter a pressão e temperatura durante 20 minutos; Arrefecer até 52°C (125°F); Reduzir a pressão até à ambiente e continuar o arrefecimento até 38°C (100°F). (f) As propriedades solares do laminado foram testadas utilizando um espectrofotómetro Lambda 900 com uma 19

ΕΡ 1 342 565 /PT esfera de integração utilizando um D65 Illuminant com o observador a 10° usando a ISO 9050 - massa de ar 2,0. As propriedades estão resumidas na Tabela 1 a seguir:

Tabela 1

Visível Transmitância visível, Tv % 31, 7 Reflectância visível, Rv % 46,3 Solar Transmitância solar, Ts % 26,3 Reflectância solar, Rs % 49,9 Razão: Tv/Ts 1,2

Depois de se terem medido as propriedades solares neste laminado, foi conduzido um "teste de cozimento" para determinar se existia qualquer quantidade significativa de ar aprisionado, devido ao alto perfil do padrão em relevo hexagonal. Este teste consistiu de aquecimento do laminado até temperaturas elevadas (começando com uma absorção inicial de calor de 16 horas a 100°C, seguindo-se aumentos contínuos de 10°C de temperatura de uma só vez, mantendo a temperatura durante uma hora e anotando a temperatura à qual se formam as bolhas iniciais. As bolhas foram observadas a 140°C o que é típico de laminados que têm pouco ar aprisionado, indicando que não é provável que existam quaisquer problemas significativos de desempenho atribuíveis a ar aprisionado com esta construção de produto.

Exemplo 7

Folha de PVB com propriedades de absorção de IV

Preparou-se uma folha de PVB de 762 pm (0,030 in) de espessura utilizando o processo de extrusão a partir de matriz de formação de folha anteriormente descrito e uma formulação de resina de PVB/ plastificante/ aditivo muito similar à utilizada para a folha Saflex® RB11 PVB no Exemplo 5, excepto que se adicionou à formulação 0,02% de uma dispersão de partículas finas de hexaboreto de lantânio em plastificante, antes da extrusão da folha, de modo a aumentar as características de absorção de IV da folha. 20

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Exemplo 8

Fabricação/ensaio de laminados de vidro contendo absorvente de IV

Utilizando a folha de PVB de 762 pm (0,030 in) formada no Exemplo 7, folha Saflex® PVB-RB17-377300 de 381 pm (0,015 in) - um produto em folha de PVB comercial com uma cor verde transparente que é produzido e comercializado pela Solutia Inc., e o compósito decorativo em relevo com a textura hexagonal produzido no Exemplo 4, fabricou-se uma série de laminados de vidro utilizando o método de laboratório seguinte: (a) As amostras de folha de PVB seleccionadas foram condicionadas durante 3 horas a 37°C (99°F)/23% de HR para conseguir um teor em humidade médio de 0,43%. (b) Duas peças de vidro "float" recozido transparente limpo,

pré-aquecidas a 40,6°C (105°F), a folha de PVB condicionada e o compósito decorativo em relevo hexagonal foram montadas manualmente de modo a formar o laminado de vidro decorativo em relevo como se mostra Figura 1. (c) Fez-se depois passar o laminado montado à mão por um rolo de aperto por pressão para excluir o ar das interfaces de PVB-vidro. (d) Aqueceu-se depois o laminado numa estufa de convecção a 105°C durante 15 minutos e depois fez-se passar outra vez pelo rolo de aperto por pressão para remover o ar restante e para selar as orlas do laminado. (e) O laminado foi depois colocado numa autoclave de ar e submetido a condições de processamento tipicamente utilizadas para laminagem de PVB. As condições de processo foram as seguintes: Aquecer simultaneamente até 143°C (290°F) aumentando ao mesmo tempo a pressão de ar até 13,77 bar (185 psig); Manter a pressão e temperatura durante 20 minutos; Arrefecer até 52°C (125°F); Reduzir a pressão até à ambiente e continuar o arrefecimento até 38 °C (10 0 °F) . (f) As propriedades solares do laminado foram testadas utilizando um espectrofotómetro Perkin-Elmer Lambda 900 com esfera de integração usando a ISO 9050 - massa de ar 2,0. As medições foram efectuadas com uma fonte de luz de ambos os lados do laminado de modo a demonstrar o efeito de se reflectir primeiro a radiação IV antes da 21

ΕΡ 1 342 565 /PT absorção. As propriedades estão resumidas na TABELA 2 a seguir:

Tabela 2 A B Visível Transmitância visível, Tv % 21,1 Reflectância visível, Rv % 25, 4 24, 0 Solar Transmitância solar, Ts % 11,3 Reflectância solar, Rs % 26, 7 14, 9 Tv/Ts 1,9 Rejeição solar (SR), % 72, 0 68, 8 Coeficiente de sombreamento (SC) 0,31 0,34

Notas: 1. A: Folha de 762 μιτι (0,030 in) contendo absorvente de IV mais longe da fonte de luz. 2. B: Folha de 762 μιτι (0,030 in) contendo absorvente de IV mais próxima da fonte de luz. 3. Coeficiente de sombreamento = (Ts + 0,27*As)/0,87 4. Rejeição solar = Rs + 0,73*As

Como se pode observar na Tabela 2, as propriedades de desempenho solar, de coeficiente de sombreamento e de rejeição solar são melhoradas se o absorvente de IV se localizar mais longe da fonte de luz. Adicionalmente, a utilização da camada intermediária de verde RB 17 sobre um lado do laminado resultou numa modificação assinalável na cor do laminado quando observado por esse lado. A descrição precedente é apresentada apenas para propósitos de ilustração e não deve ser considerada num sentido limitado. Várias modificações e alterações serão prontamente evidentes para os peritos na especialidade. Pretende-se, deste modo, que a descrição anterior seja considerada apenas como exemplificativa e que o âmbito do invento seja comprovado a partir das reivindicações seguintes.

Lisboa

Claims

ΕΡ 1 342 565 /PT 1/8 REIVINDICAÇÕES 1. Camada intermediária para vidro laminado, compreendendo a camada intermediária um compósito decorativo em relevo disposto entre uma primeira e uma segunda camadas de adesivo; onde o compósito decorativo em relevo compreende uma primeira película de suporte polimérica possuindo um revestimento metálico disposto sobre ela colado a uma segunda película de suporte polimérica tal que o revestimento metálico está entre as duas películas de suporte poliméricas, onde as películas de suporte poliméricas coladas estão em relevo tal que possuem protuberâncias com ângulos diferentes em relação ao plano liso das películas de suporte poliméricas coladas.
2. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde o compósito decorativo em relevo tem uma transmitância de luz visível na gama de cerca de 2% a cerca de 70%.
3. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde o revestimento metálico é seleccionado de entre o grupo consistindo de prata, alumínio, crómio, níquel, zinco, cobre, estanho, ouro, latão, aço inoxidável, e suas ligas.
4. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 3, onde o revestimento metálico é alumínio.
5. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde a gravação em relevo tem um padrão regular em losango, hexagonal, ou aleatório em casca de laranja.
6. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde a primeira e a segunda películas de suporte poliméricas são seleccionadas individualmente de entre o grupo consistindo de nylones, poliuretanos, acrílicos, policarbonatos, acetatos de celulose, triacetatos de celulose, polímeros de cloreto de vinilo, co-polímeros de cloreto de vinilo, e poli(tereftalato de etileno) estirado biaxialmente.
7. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 6, onde a primeira e a segunda películas de suporte poliméricas são poli(tereftalato de etileno) estirado biaxialmente. ΕΡ 1 342 565 /PT 2/8
8. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde a primeira e a segunda películas de suporte poliméricas estão unidas com um adesivo.
9. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 8, onde o adesivo é estável a temperaturas até cerca de 150°C.
10. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 8, onde o adesivo é um poliéster reticulado, um uretano reticulado, ou um acrílico reticulado.
11. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 10, onde o poliéster reticulado é um poliéster reticulado com isocianato.
12. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde a primeira e a segunda camadas de suporte poliméricas têm uma espessura de cerca de 0, 025 a cerca de 0, 075 mm (cerca de 1 a 3 mils).
13. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde a primeira e a segunda camadas de adesivo são seleccionadas individualmente de entre o grupo consistindo de poliuretano, co-polímero de etileno e acetato de vinilo, poli(cloreto de vinilo) plastificado e polivinilbutiral plastificado.
14. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 13, onde a primeira e a segunda camadas de adesivo são polivinilbutiral plastificado.
15. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 14, onde o polivinilbutiral plastificado está plastificado com um plastificante seleccionado de entre o grupo consistindo de di-(2-etilbutirato) de trietilenoglicol, di-(2-etil-hexanoato) de trietilenoglicol, di-heptanoato de tetraetilenoglicol, adipato de di-hexilo, adipato de dioctilo, misturas de adipatos de heptilo e nonilo, sebacato de dibutilo, plastificantes poliméricos, e misturas de fosfatos e adipatos, misturas de adipatos e ftalatos de alquilbenzilo, adipatos mistos preparados a partir de álcoois de alquilo C4 a Cg e ciclo-álcoois de C4 a Cio, ésteres de adipato C6 a Cs, e suas misturas. ΕΡ 1 342 565 /PT 3/8
16. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde uma ou ambas das primeira e segunda camadas de adesivo compreendem um pigmento estável à luz.
17. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde uma ou ambas das primeira e segunda camadas de adesivo compreendem um absorvente de luz infravermelha.
18. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 17, onde o absorvente de luz infravermelha é seleccionado de entre o grupo consistindo de óxido de estanho dopado com antimónio, óxido de indio dopado com estanho, um hexaboreto de metal, ou suas combinações.
19. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 18, onde o hexaboreto de metal é hexaboreto de lantânio (LaB6) .
20. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde uma ou ambas das primeira e segunda camadas de adesivo compreendem um absorvente de luz ultravioleta.
21. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde a primeira e a segunda camadas de adesivo têm uma espessura de cerca de 0,38 a 1,5 mm.
22. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde a superfície das camadas de suporte poliméricas em contacto com as camadas de adesivo é modificada quimicamente utilizando um processo seleccionado de entre o grupo consistindo de tratamento à chama, oxidação química, descarga de coroa, deposição catódica de carbono, tratamento de plasma sob vácuo, e tratamento de plasma em ar.
23. Camada intermediária de acordo com a reivindicação 1, onde um adesivo é aplicado à superfície das camadas de suporte poliméricas em contacto com as camadas de adesivo.
24. Vidro laminado compósito que compreende uma camada intermediária disposta entre duas folhas de vidro, compreendendo a camada intermediária um compósito decorativo em relevo disposto entre uma primeira e uma segunda camadas de adesivo; onde o compósito decorativo em relevo compreende uma primeira película de suporte polimérica possuindo um ΕΡ 1 342 565 /PT 4/8 revestimento metálico disposto sobre ela colado a uma segunda película de suporte polimérica tal que o revestimento metálico está entre as duas películas de suporte poliméricas, em que as películas de suporte poliméricas coladas estão em relevo tal que possuem protuberâncias com ângulos diferentes em relação ao plano liso das películas de suporte poliméricas coladas.
25. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde as duas folhas de vidro são um par de folhas de vidro "float" condizentes.
26. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde as duas folhas de vidro são seleccionadas individualmente de entre o grupo consistindo de vidro transparente, vidro colorido, vidro recozido, vidro endurecido por calor, e vidro temperado.
27. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde o compósito decorativo em relevo tem uma transmitância de luz visível na gama de cerca de 2% a cerca de 70%.
28. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde o revestimento metálico é seleccionado de entre o grupo consistindo de prata, alumínio, crómio, níquel, zinco, cobre, estanho, ouro, latão, aço inoxidável, e suas ligas.
29. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 28, onde o revestimento metálico é alumínio.
30. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde a gravação em relevo tem um padrão regular em losango, hexagonal, ou aleatório em casca de laranja.
31. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde a primeira e a segunda películas de suporte poliméricas são seleccionadas individualmente de entre o grupo consistindo de nylones, poliuretanos, acrílicos, policarbonatos, acetatos de celulose, triacetatos de celulose, polímeros de cloreto de vinilo, co-polímeros de cloreto de vinilo, e poli(tereftalato de etileno) distendido ΕΡ 1 342 565 /PT 5/8 biaxialmente.
32. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 31, onde a primeira e a segunda películas de suporte poliméricas são poli(tereftalato de etileno) distendido biaxialmente.
33. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde a primeira e a segunda películas de suporte poliméricas estão coladas com um adesivo.
34. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 33, onde o adesivo é estável a temperaturas até cerca de 150°C.
35. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 33, onde o adesivo é um poliéster reticulado, um uretano reticulado, ou um acrílico reticulado.
36. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 35, onde o poliéster reticulado é um poliéster reticulado com isocianato.
37. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde a primeira e a segunda camadas de suporte poliméricas têm uma espessura de cerca de 0,025 a cerca de 0,075 mm (cerca de 1 a 3 mils).
38. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde a primeira e a segunda camadas de adesivo são seleccionadas individualmente de entre o grupo consistindo de poliuretano, co-polímero de etileno e acetato de vinilo, poli(cloreto de vinilo) plastificado e polivinilbutirai plastificado.
39. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 38, onde a primeira e a segunda camadas de adesivo são polivinilbutiral plastificado.
40. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 39, onde o polivinilbutiral plastificado está plastificado com um plastificante seleccionado de entre o grupo consistindo de di-(2-etilbutirato) de trietilenoglicol, di-(2-etil-hexanoato) de trietilenoglicol, di-heptanoato de ΕΡ 1 342 565 /PT 6/8 tetraetilenoglicol, adipato de di-hexilo, adipato de dioctilo, misturas de adipatos de heptilo e nonilo, sebacato de dibutilo, plastificantes poliméricos, e misturas de fosfatos e adipatos, misturas de adipatos e ftalatos de alquilbenzilo, adipatos mistos preparados a partir de álcoois de alquilo C4 a Cg e ciclo-álcoois C4 a Cio, ésteres de adipato Cõ a Cg, e suas misturas.
41. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde uma ou ambas das primeira e segunda camadas de adesivo compreendem um pigmento estável à luz.
42. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde uma ou ambas das primeira e segunda camadas de adesivo compreendem um absorvente de luz infravermelha.
43. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 42, onde o absorvente de luz infravermelha é seleccionado de entre o grupo consistindo de óxido de estanho dopado com antimónio, óxido de índio dopado com estanho, um hexaboreto de metal, ou suas combinações.
44. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 43, onde o hexaboreto de metal é hexaboreto de lantânio (LaBg) .
45. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde uma ou ambas das primeira e segunda camadas de adesivo compreendem um absorvente de luz ultravioleta.
46. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde a primeira e a segunda camadas de adesivo têm uma espessura de cerca de 0,38 a 1,5 mm (cerca de 15-60 mils).
47. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde a superfície das camadas de suporte poliméricas em contacto com as camadas de adesivo são modificadas quimicamente utilizando um processo seleccionado de entre o grupo consistindo de tratamento à chama, oxidação química, descarga de coroa, deposição catódica de carbono, tratamento de plasma sob vácuo, e tratamento de plasma em ar. ΕΡ 1 342 565 /PT 7/8
48. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde um adesivo é aplicado à superfície das camadas de suporte poliméricas em contacto com as camadas de adesivo.
49. Vidro laminado compósito de acordo com a reivindicação 24, onde a camada intermediária está disposta entre uma folha de vidro exterior e uma folha de vidro interior, o compósito decorativo em relevo está disposto entre uma camada de adesivo exterior e uma interior, a camada de adesivo interior compreende um absorvente de infravermelhos e ambas as camadas de adesivo compreendem um absorvente de UV, e onde a camada de adesivo exterior está colada à folha de vidro exterior e a camada de adesivo interior está colada à folha de vidro interior.
50. Compósito decorativo em relevo para vidro laminado que compreende uma primeira película de suporte polimérica possuindo um revestimento metálico disposto sobre ela colado a uma segunda película de suporte polimérica tal que o revestimento metálico está entre as duas películas de suporte poliméricas, onde as películas de suporte poliméricas coladas estão em relevo tal que possuem protuberâncias com ângulos diferentes em relação ao plano liso das películas de suporte poliméricas coladas; onde a camada de compósito decorativo em relevo é utilizada em vidro laminado.
51. Compósito decorativo em relevo de acordo com a reivindicação 50, onde o compósito decorativo em relevo tem uma transmitância de luz visível na gama de cerca de 2% a cerca de 70%.
52. Compósito decorativo em relevo de acordo com a reivindicação 50, onde o revestimento metálico é seleccionado de entre o grupo consistindo de prata, alumínio, crómio, níquel, zinco, cobre, estanho, ouro, latão, aço inoxidável, e suas ligas.
53. Compósito decorativo em relevo da reivindicação 52, onde o revestimento metálico é alumínio.
54. Compósito decorativo em relevo da reivindicação 50, onde a gravação em relevo tem um padrão regular em losango, hexagonal, ou aleatório em casca de laranja. ΕΡ 1 342 565 /PT 8/8
55. Compósito decorativo em relevo da reivindicação 50, onde a primeira e a segunda películas de suporte poliméricas são seleccionadas individualmente de entre o grupo consistindo de nylones, poliuretanos, acrílicos, policarbonatos, acetatos de celulose, triacetatos de celulose, polímeros de cloreto de vinilo, co-polímeros de cloreto de vinilo, e poli(tereftalato de etileno) distendido biaxialmente.
56. Compósito decorativo em relevo de acordo com a reivindicação 55, onde a primeira e a segunda películas de suporte poliméricas são poli(tereftalato de etileno) distendido biaxialmente.
57. Compósito decorativo em relevo de acordo com a reivindicação 50, onde a primeira e a segunda películas de suporte poliméricas estão coladas com um adesivo.
58. Compósito decorativo em relevo de acordo com a reivindicação 57, onde o adesivo é estável a temperaturas até cerca de 150°C.
59. Compósito decorativo em relevo de acordo com a reivindicação 57, onde o adesivo é um poliéster reticulado, um uretano reticulado, ou um acrílico reticulado.
60. Compósito decorativo em relevo de acordo com a reivindicação 59, onde o poliéster reticulado é um poliéster reticulado com isocianato.
61. Compósito decorativo em relevo de acordo com a reivindicação 50, onde a primeira e a segunda camadas de suporte poliméricas têm uma espessura de cerca de 0,025 a cerca de 0,075 mm (cerca de 1 a 3 mils). Lisboa,