ES2263590T3

ES2263590T3 - Composicion de resina de policarbonato aromatico.

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Publication number: ES2263590T3
Application number: ES01908275T
Authority: ES
Inventors: Yoshihide Teijin Chemicals Ltd. HASHIMOTO; Tetsuya Teijin Chemicals Ltd. AIBARA; Tomomitsu Teijin Chemicals Ltd. ONIZAWA
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2001-03-02
Filing date: 2001-03-02
Publication date: 2006-12-16
Anticipated expiration: 2021-03-02
Also published as: WO2002070607A1; EP1300445A4; DE60119325T2; EP1300445A1; DE60119325D1; CN1216940C; US20030004251A1; US6780917B2; EP1300445B1; CN1427871A; DE60119325T8

Abstract

Una composición de resina de policarbonato aromático, que comprende: (I) 100 partes en peso de un componente del tipo de resina que consiste en (1) de 50 a 100 % en peso de una resina de policarbonato aromático (componente A) y (2) de 0 a 50 % en peso de por lo menos una resina termoplástica (componente B) seleccionada entre el conjunto que consiste en una resina termoplástica de poliéster (componente B-1) y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40 % en peso (componente B-2); y (II) de 1 a 100 partes en peso de partículas de wollastonita (componente C) que tienen unas características de forma de partículas, tales que las partículas tienen una longitud media numérica de fibras de 10 o menos ìm y un diámetro medio numérico de fibras de 4 o menos ìm, e incluyen partículas que tienen una longitud de fibras de 5 a 25 ìm en una proporción numérica de menos que 50 % del total y que tienen una longitud defibras de más que 25 ìm en una proporción numérica de 5 o menos % del total, e incluyen partículas que pasan a través de un tamiz de malla 325 según un método de tamizado en húmero en una proporción de 99, 96 % en peso o más.

Description

Composición de resina de policarbonato aromático.

Descripción detallada del invento Campo del invento

El presente invento se refiere a una composición de resina de policarbonato aromático. Más específicamente, se refiere a una composición de resina de policarbonato aromático que tiene una alta rigidez, una alta resistencia a los choques, un buen aspecto superficial y una excelente reciclabilidad.

Técnica anterior

Resinas de policarbonatos aromáticos y composiciones de resinas, que se obtienen mezclando poliésteres termoplásticos, tales como una resina de poli(tereftalato de etileno) y una resina de poli(tereftalato de butileno), o una resina de ABS, con una resina de policarbonato aromático, se utilizan ampliamente en una diversidad de campos tales como los de automóviles y equipos de OA (de Outdoor Action = acción en exteriores) como una resina termoplástica que tiene excelentes propiedades mecánicas tales como resistencia a los choques, y como un material que retiene excelentes propiedades características de resinas de policarbonatos aromáticos y mejora la resistencia química y la moldeabilidad, que son, respectivamente, defectos de resinas de policarbonatos aromáticos.

Como un medio de mejorar la rigidez y propiedades similares de resinas de policarbonatos aromáticos y de composiciones de resinas que comprenden una resina de policarbonato aromático como el ingrediente principal, se proponen un método de mezclar un material de carga fibroso tal como uno de fibras de vidrio (documentos JP-A 54-94556 y JP-A 6-49344) (el término "JP-A" como se usa en el presente contexto, significa una "solicitud de patente japonesa publicada sin examinar") y un método de mezclar un material de carga orgánico escamoso o laminar, tal como talco o mica (documentos JP-A 55-129444, USP [USP = patente de los EE.UU.] 4280949 y JP-A 5-222283).

Una resina de policarbonato aromático, reforzada con un material de carga fibroso, tal como fibras de vidrio o fibras de carbono, y una composición de resina que comprende este policarbonato aromático como ingrediente principal, tienen una excelente resistencia mecánica, tal como la rigidez. Sin embargo, éstas presentan problemas que consisten en que una película de revestimiento se debe hacer extremadamente gruesa para obtener un buen aspecto del revestimiento, a causa de que la flotación del material de carga fibroso tal como fibras de vidrio o fibras de carbono se observa marcadamente en el aspecto de los productos moldeados obtenidos por un método general de moldeo, y de que la estabilidad dimensional no es satisfactoria de modo que los productos de moldeo se alabean con facilidad, debido a que es grande la anisotropía en la contracción durante el moldeo y propiedades similares.

Mientras tanto, una resina de policarbonato aromático, obtenida mezclando un material de carga inorgánico escamoso o laminar, tal como talco o mica, y una composición de resina que comprende esta resina de policarbonato aromático como el ingrediente principal, son superiores en cuanto al aspecto de sus productos moldeados y en su estabilidad dimensional con respecto a una resina de policarbonato aromático, reforzada con un material de carga fibroso, tal como fibras de vidrio o fibras de carbono, y a una composición de resina que comprende esta resina de policarbonato aromático como el ingrediente principal. Sin embargo, sus campos de aplicación son limitados debido a su pequeño efecto de refuerzo.

Las partículas de wollastonita son un material de carga inorgánico que tiene excelentes propiedades de las dos anteriormente mencionadas. Las partículas de wollastonita tienen una forma fibrosa cuando son trituradas finamente, a causa de la estructura cristalina. Por lo tanto, pueden proporcionar propiedades características diferentes de las que poseen los materiales de carga fibrosos y laminares anteriores.

Por ejemplo el documento JP-A 7-90118 describe una composición de resina que comprende una wollastonita, inclusive componentes trazas (Fe_{2}O_{3}, Al_{2}O_{3}) en una proporción específica, y una resina termoplástica. La publicación enseña que la wollastonita adquiere fácilmente una forma fibrosa y apenas se rompe. Además, ella describe que la composición de resina obtenida tiene una alta resistencia mecánica y un alto módulo elástico así como una lisura superficial y una precisión dimensional excelentes.

Los documentos JP-A 7-149948, EP (solicitud de patente europea) 639613A1 y USP 5.965.655 describen composiciones de resinas, que comprenden partículas de wollastonita del tipo acicular, que tienen una longitud media numérica de fibras de 1 a 50 \mum y un diámetro medio numérico de fibras de 0,1 a 10 \mum, y una resina termoplástica tal como una resina de policarbonato aromático. Estos documentos enseñan que las partículas de wollastonita de tipo acicular son preferiblemente unas partículas que incluyen partículas que tienen una longitud de fibras de 5 a 25 \mum en una proporción de por lo menos 50% del total. Éstos describen además que las composiciones de resinas descritas por las anteriores publicaciones satisfacen requisitos tales como los de un aspecto del revestimiento con alta distinción de imágenes y un bajo coeficiente de expansión lineal.

El documento JP-A 9-12846 describe una composición de resina que comprende una resina de policarbonato aromático, una resina de poliéster aromático y una wollastonita que tiene una relación entre dimensiones de 3 a 50 en una relación específica. La publicación enseña que la composición de resina tiene una alta rigidez, una excelente resistencia a los choques y proporciona un producto moldeado revestido que tiene una excelente lisura superficial.

El documento JP-A 10-60251 describe una composición de resina, que comprende una resina de policarbonato aromático que tiene un cierto peso molecular específico, una resina de poliéster aromático, una wollastonita que tiene una relación entre dimensiones de 3 a 50 y una cera olefínica modificada con grupos carboxilo, y que tiene una excelente moldeabilidad por soplado. La publicación enseña que la composición de resina tiene excelentes propiedades de estiramiento, que son requeridas para el moldeo por soplado, y una alta resistencia química, y proporciona un producto moldeado revestido que tiene una excelente lisura superficial.

El documento JP-A 10-324789 describe una composición de resina, que comprende una resina de policarbonato aromático que tiene un cierto peso molecular específico, un copolímero de injerto termoplástico tal como una resina de ABS, una wollastonita que tiene una relación entre dimensiones de 3 a 50 y una cera olefínica modificada con grupos carboxilo y que tiene una excelente moldeabilidad por soplado. Este documento enseña que la composición de resina tiene excelentes propiedades de estiramiento requeridas para el moldeo por soplado y una excelente resistencia a los choques, y proporciona un producto moldeado revestido que tiene una excelente lisura superficial.

El documento JP-A 2000-256505 describe una composición de resina, que comprende una wollastonita e incluye componentes trazas (Fe_{2}O_{3}, Al_{2}O_{3}) en una cierta proporción específica, y una resina termoplástica. Este documento enseña que la wollastonita tiene preferiblemente una longitud media de fibras de 20 a 50 \mum, un diámetro medio de fibras de 0,5 a 5 \mum y una relación media entre dimensiones de 7 a 100, y que la composición de resina proporciona un producto moldeado que tiene una alta rigidez y una alta resistencia térmica, una excelente lisura superficial, altas propiedades de tinción y un buen aspecto.

Como se ha descrito más arriba, una composición de resina que tiene una alta rigidez y un excelente aspecto superficial se puede obtener a partir de una wollastonita. La wollastonita es particularmente preferida como material de carga inorgánico para una resina termoplástica que se compone principalmente de una resina de policarbonato aromático. En el caso de una resina termoplástica que se compone principalmente de una resina de policarbonato aromático, puesto que la resina de base tiene una alta resistencia a los choques, se puede obtener una composición de resina que tiene una alta rigidez y una alta resistencia a los choques. Además, en el caso de una resina termoplástica que se compone principalmente de una resina de policarbonato aromático, es susceptible de empeorarse el aspecto de un producto moldeado de una composición de resina que contiene un material de carga inorgánico.

Sin embargo, la técnica anterior antes mencionada es todavía insatisfactoria en algunos puntos. El primer punto consiste en que el deterioro en el aspecto de un producto moldeado revestido no es pequeño. La aparición de un aspecto deteriorado afecta al rendimiento del producto y a la eficiencia de producción. La anterior composición de resina, que contiene partículas de wollastonita, se usa en un producto moldeado que debe tener un gran aspecto del revestimiento basada en su excelente lisura superficial. Sin embargo, se puede formar ligeramente un material ajeno sobresaliente sobre la superficie del producto moldeado. El material ajeno sobresaliente resulta extremadamente visible cuando toda la superficie es plana. Por lo tanto, puede ser requerida la supresión de la formación del material ajeno sobresaliente en la composición de resina que comprende una resina de policarbonato aromático y partículas de wollastonita.

El segundo punto es el reciclamiento de un producto moldeado. Puesto que las partículas de wollastonita son un material de carga que se rompe con facilidad, cuando se repite la amasadura de una masa fundida para su reciclamiento, son susceptibles de deteriorarse propiedades mecánicas tales como la rigidez. El deterioro en cuanto a propiedades características es notable en el caso de una composición de resina que se compone principalmente de una resina de policarbonato aromático que tiene una alta viscosidad de masa fundida. Por lo tanto, se puede requerir una reducción en el cambio de propiedades características, que es causado por un reciclamiento repetido, de la composición de resina que comprende una resina de policarbonato aromático y partículas de wollastonita.

Sumario del invento

Un objeto del presente invento es el de proporcionar una composición de resina de policarbonato aromático que tenga una alta rigidez, una alta resistencia a los choques, un buen aspecto superficial (supresión de la formación de material ajeno sobresaliente que causa un aspecto deteriorado del revestimiento) y una excelente reciclabilidad.

Los autores del presente invento han realizado intensos estudios para conseguir el objetivo anterior, y han encontrado con sorpresa que el anterior objetivo se puede conseguir mediante una composición de resina de policarbonato aromático, que contiene partículas de wollastonita relativamente finas, que satisfacen ciertas condiciones específicas. Ellos han encontrado también que se prefiere una composición de resina de policarbonato que tiene una pérdida por ignición situada por debajo de un valor previamente determinado. El presente invento se ha conseguido basada en los hallazgos anteriores.

De acuerdo con el presente invento, se proporciona una resina de policarbonato aromático, que comprende:

100 partes en peso de un componente resinoso que consiste (1) en 50 a 100% en peso de una resina de policarbonato aromático (componente A) y (2) en 0 a 50% en peso de por lo menos una resina termoplástica (componente B), seleccionada entre el conjunto que consiste en una resina termoplástica de poliéster (componente B-1) y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso (componente B-2); y (3) en 1 a 100 partes en peso de partículas de wollastonita (componente C), que tienen unas características de conformación de las partículas tales que las partículas tienen una longitud media numérica de fibras de 10 o menos \mum y un diámetro medio numérico de fibras de 4 o menos \mum, e incluyen partículas que tienen una longitud de fibras de 5 a 25 \mum en una proporción numérica de menos que 50% del total, y un producto moldeado que se ha moldeado en masa fundida a partir de éste.

El presente invento se describirá seguidamente con detalle.

La resina de policarbonato aromático, como el componente A usado en el presente invento, se obtiene haciendo reaccionar un difenol con un compuesto precursor de carbonato. El método de reacción es un método de polimerización interfacial, un método de intercambio de ésteres en una masa fundida, un método de intercambio de ésteres en una fase sólida de un prepolímero de carbonato, o un método de polimerización con apertura de anillos de un compuesto cíclico de carbonato.

Ejemplos típicos del difenol usado en el presente contexto incluyen hidroquinona, resorcinol, 4,4'-dihidroxi-difenilo, bis(4-hidroxi-fenil)metano, bis[(4-hidroxi-3,5-dimetil)-fenil]metano, 1,1-bis(4-hidroxi-fenil)etano, 1,1-bis(4-hidroxi-fenil)-1-fenil-etano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)propano (el denominado bisfenol A), 2,2-bis{(4-hidroxi-3-metil)fenil}propano, 2,2-bis{(4-hidroxi-3,5-dimetil)fenil}propano, 2,2-bis{(3-isopropil-4-hidroxi)fenil}-propano, 2,2-bis{(3-isopropil-4-hidroxi)fenil}propano, 2,2-bis{(4-hidroxi-3-fenil)fenil}propano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)butano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)-3-metil-butano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)-3,3-dimetil-butano, 2,4-bis(4-hidroxi-fenil)-2-metil-butano,
2,2-bis(4-hidroxi-fenil)pentano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)-4-metil-pentano, 1,1-bis(4-hidroxi-fenil)ciclohexano, 1,1-bis(4-hidroxi-fenil)-4-isopropil-ciclohexano, 1,1-bis(4-hidroxi-fenil)-3,3,5-trimetil-ciclohexano, 9,9-bis(4-hidroxi-fenil)fluoreno, 9,9-bis{(4-hidroxi-3-metil)fenil}fluoreno, \alpha,\alpha'-bis(4-hidroxi-fenil)-o-diisopropil-benceno, \alpha,\alpha'-bis(4-hidroxi-fenil)-m-diisopropil-benceno, \alpha,\alpha'-bis(4-hidroxi-fenil)-p-diisopropil-benceno, 1,3-bis(4-hidroxi-fenil)-5,7-dimetil-adamantano, 4,4'-dihidroxi-difenil-sulfona, 4,4'-dihidroxi-difenil-sulfóxido, sulfuro de 4,4'-dihidroxi-difenilo,
4,4'-dihidroxi-difenil-cetona, 4,4'-dihidroxi-difenil-éter, ésteres 4,4'-dihidroxi-difenílicos y compuestos similares. Éstos se pueden usar a solas o en una combinación de dos o más de ellos.

Entre éstos, se prefiere un homopolímero o copolímero obtenido a partir de por lo menos un bisfenol seleccionado entre el conjunto que consiste en bisfenol A, 2,2-bis{(4-hidroxi-3-metil)fenil}propano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)butano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)-3-metil-butano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)-3,3-dimetil-butano, 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)-4-metil-pentano, 1,1-bis(4-hidroxi-fenil)-3,3,5-trimetil-ciclohexano y \alpha,\alpha'-bis(4-hidroxi-fenil)-m-diisopropil-benceno, y se prefieren particularmente un homopolímero de bisfenol A) y un copolímero de 1,1-bis(4-hidroxi-fenil)-3,3,5-trimetil-ciclohexano y bisfenol A), 2,2-bis{(4-hidroxi-3-metil)fenil}propano o \alpha,\alpha'-bis(4-hidroxi-fenil)-m-diisopropil-benceno.

El compuesto precursor de carbonatos es un haluro de carbonilo, un éster carbonato, un haloformiato o un compuesto similar, como se ilustra por fosgeno, carbonato de difenilo y dihaloformiatos de difenoles.

Para preparar una resina de policarbonato haciendo reaccionar el anterior difenol y el compuesto precursor de carbonatos de acuerdo con la policondensación interfacial o el método de intercambio de ésteres en una masa fundida, se pueden usar, según se requiera, un catalizador, un agente de remate de terminales, un antioxidante para difenoles y agentes similares. La resina de policarbonato puede ser una resina de policarbonato ramificado, que se obtiene por copolimerización de un compuesto aromático polifuncional que tiene una funcionalidad de 3 o más, una resina de poliéster-carbonato que se obtiene por copolimerización de un ácido dicarboxílico aromático o alifático, o una mezcla de dos o más de las resinas de policarbonato que se han obtenido.

Ejemplos ilustrativos del compuesto aromático polifuncional que tienen una funcionalidad de 3 o más, incluyen floroglucina, floroglucida, trifenoles tales como 4,6-dimetil-2,4,6-tris(4-hidroxi-difenil)hepteno-2, 2,4,6-trimetil-2,4,6-tris(4-hidroxi-fenil)heptano, 1,3,5-tris(4-hidroxi-difenil)benceno, 1,1,1-tris(4-hidroxi-fenil)etano, 1,1,1-tris(3,5-dimetil-4-hidroxi-fenil)etano, 2,6-bis(2-hidroxi-5-metil-bencil)-4-metil-fenol y 4-{4-[1,1-bis(4-hidroxi-fenil)etil]benceno}-\alpha,\alpha-dimetil-bencil-fenol, tetra(4-hidroxi-fenil)metano, bis(2,4-dihidroxi-fenil)cetona, 1,4-bis(4,4-dihidroxi-trifenilmetil)benceno, ácido trimelítico, ácido piromelítico,

ácido benzofenona-tetracarboxílico y cloruros de ácidos de los mismos, así como compuestos similares. Entre éstos se prefieren 1,1,1-tris(4-hidroxi-fenil)etano y 1,1,1-tris(3,5-dimetil-4-hidroxi-fenil)etano, y se prefiere particularmente el 1,1,1-tris(4-hidroxi-fenil)etano.

Cuando está contenido el compuesto polifuncional que forma una resina de policarbonato ramificado, la proporción del compuesto polifuncional es de 0,001 a 1% en moles, de manera preferida de 0,005 a 0,5% en moles, de manera particularmente preferida de 0,1 a 0,3% en moles, basada en la cantidad total del policarbonato aromático. Aunque se puede formar una estructura ramificada como una reacción secundaria en el caso del método de intercambio de ésteres en masa fundida, la proporción de la estructura ramificada es de 0,01 a 1% en moles, de manera preferida de 0,005 a 0,5% en moles, de manera particularmente preferida de 0,01 a 0,3% en moles, basada en la cantidad total del policarbonato aromático. La proporción se puede medir por ^{1}H-RMN (resonancia magnética nuclear de
protones).

La reacción, llevada a cabo por el método de policondensación interfacial, es generalmente una reacción entre un difenol y fosgeno, en la presencia de un agente fijador de ácidos y de un disolvente orgánico. Ejemplos del agente fijador de ácidos incluyen hidróxidos de metales alcalinos, tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio, y compuestos amínicos, tales como piridina. Ejemplos del disolvente orgánico incluyen haluros de hidrocarburos, tales como cloruro de metileno y clorobenceno. Se puede usar para activar la reacción un catalizador, tal como una amina terciaria, un compuesto cuaternario de amonio o un compuesto cuaternario de fosfonio, que se ilustran por trietil-amina, bromuro de tetra-n-butil-amonio y bromuro de tetra-n-butil-fosfonio. La temperatura de reacción es generalmente de 0 a 40ºC, el período de tiempo de reacción es de aproximadamente 10 minutos a 5 horas, y el pH durante la reacción se mantiene de manera preferida en 9 o más.

Un método de remate de terminales se usa generalmente en la anterior reacción de polimerización. Un fenol monofuncional se puede usar como el agente de remate de terminales. El fenol monofuncional se usa generalmente como el agente de remate de terminales con el fin de ajustar el peso molecular, y la resina de policarbonato obtenida es superior en cuanto a su estabilidad térmica a una resina de policarbonato cuyos terminales no han sido rematados por un grupo derivado del fenol monofuncional. El fenol monofuncional es un fenol o un fenol sustituido con alquilo inferior, ilustrado por fenoles monofuncionales que se representan por la siguiente fórmula general (1):

1

en la que A es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 9 átomos de carbono o un grupo alquilo sustituido con un grupo fenilo, y r es un número entero de 1 a 5, de manera preferida de 1 a 3.

Ejemplos del fenol monofuncional incluyen fenol, p-terc.-butil-fenol, p-cumil-fenol e isooctil-fenol.

Otros fenoles monofuncionales incluyen fenoles y cloruros de ácido benzoico, que tienen un grupo alquilo de cadena larga o un grupo de poliéster alifático como sustituyente, y cloruros de ácidos alquil-carboxílicos de cadena larga. Entre éstos, se prefieren los fenoles que tienen un grupo alquilo de cadena larga como sustituyente, y se representan por las siguientes fórmulas generales (2) y (3):

2

3

en la que X es -R-CO-O- o -R-O-CO- (R es un enlace simple o un grupo hidrocarbilo alifático divalente que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 5 átomos de carbono) y n es un número entero de 10 a 50.

El fenol sustituido de la fórmula general (2) es preferiblemente un fenol en el que n es un número entero de manera preferida de 10 a 30, de manera particularmente preferida de 10 a 26, ilustrado por decil-fenol, dodecil-fenol, tetradecil-fenol, hexadecil-fenol, octadecil-fenol, eicosil-fenol, docosil-fenol y triacontil-fenol.

El fenol sustituido de la fórmula general (3) es preferiblemente un compuesto en el que X es -R-CO-O-, R es un enlace simple y n es un número entero de 10 a 30, particularmente de 10 a 26, tal como se ilustra por hidroxi-benzoato de decilo, hidroxi-benzoato de dodecilo, hidroxi-benzoato de tetradecilo, hidroxi-benzoato de hexadecilo, hidroxi-benzoato de eicosilo, hidroxi-benzoato de docosilo e hidroxi-benzoato de triacontilo.

El agente de remate de terminales se introduce en una proporción de por lo menos 5% en moles, de manera preferida de por lo menos 10% en moles. De manera más preferida, el agente de remate de terminales se introduce en una proporción de 80 o más % en moles, basada en el total de los terminales de la resina de policarbonato que se ha obtenido, o la proporción de los grupos hidroxi terminales (grupos OH) que se derivan del difenol es de 20 o menos % en moles. De manera particularmente preferida, el agente de remate de terminales se introduce en una proporción de 90 o más % en moles, basada en el total de todos los terminales, o la proporción de los grupos OH es de 10 o menos % en moles. Los agentes de remate de terminales se pueden usar a solas o en una mezcla de dos o más de ellos.

La reacción llevada a cabo por el método de intercambio de ésteres en masa fundida es generalmente una reacción de intercambio de ésteres entre un difenol y un éster carbonato, que se lleva a cabo en la presencia de un gas inerte, mezclando conjuntamente el difenol y el éster carbonato mediando calentamiento y separando por destilación el alcohol o fenol que se ha formado. La temperatura de reacción, que cambia dependiendo del punto de ebullición o similar del alcohol o fenol que se ha formado, es generalmente de 120 a 350ºC. En la última etapa de la reacción, la presión del sistema de reacción es reducida a 1,33 x 10^{3} hasta 13,3 Pa, con el fin de facilitar la separación por destilación del alcohol o fenol que se ha formado. El período de tiempo de reacción es generalmente de alrededor de 1 a 4 horas.

El éster carbonato es un éster tal como de un grupo arilo o de un grupo aralquilo que tiene de 6 a 10 átomos de carbono o de un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, que puede estar sustituido. Ejemplos del éster carbonato incluyen carbonato de difenilo, carbonato de bis(clorofenilo), carbonato de dinaftilo, carbonato de bis(difenilo), carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de dibutilo y compuestos similares. Entre éstos, se prefiere el carbonato de difenilo.

Con el fin de acelerar la velocidad de polimerización, se puede usar un catalizador de polimerización. Ejemplos del catalizador de polimerización incluyen compuestos de metales alcalinos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, así como sales de sodio y sales de potasio de difenoles, compuestos de metales alcalino-térreos tales como hidróxido de calcio, hidróxido de bario e hidróxido de magnesio, compuestos de carácter básico que contienen nitrógeno, tales como hidróxido de tetrametil-amonio, hidróxido de tetraetil-amonio, trimetil-amina y trietil-amina, alcóxidos de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos, sales con ácidos orgánicos de metales alcalinos y de metales alcalino-térreos, compuestos de zinc, compuestos de boro, compuestos de aluminio, compuestos de silicio, compuestos de germanio, compuestos orgánicos de estaño, compuestos de plomo, compuestos de osmio, compuestos de antimonio, compuestos de manganeso, compuestos de titanio y compuestos de zirconio, todos los cuales se usan generalmente para una reacción de esterificación o para una reacción de intercambio de ésteres. Estos catalizadores se pueden usar a solas o en una combinación de dos o más de ellos. La cantidad del catalizador de polimerización es de manera preferida de 1 x 10^{-8} a 1 x 10^{-3} equivalentes, de manera más preferida de 1 x 10^{-7} a 5 x 10^{-4} equivalentes, basada en 1 mol del difenol como material en bruto.

Con el fin de reducir el número de grupos terminales fenólicos en la reacción de polimerización, un compuesto, tal como carbonato de bis(clorofenilo), carbonato de bis(bromofenilo), carbonato de bis(nitrofenilo), carbonato de bis(fenil-fenilo), carbonato de clorofenilo y de fenilo, carbonato de bromofenilo y de fenilo, carbonato de nitrofenilo y de fenilo, carbonato de fenilo y fenilo, carbonato de metoxicarbonil-fenilo y de fenilo o carbonato de etoxicarbonil-fenilo y de fenilo, se añade preferiblemente en la última etapa de la reacción de policondensación o después del final de la reacción de policondensación. Entre éstos, se prefieren carbonato de 2-cloro-fenilo y de fenilo, carbonato de 2-metoxicarbonil-fenilo y de fenilo, y carbonato de 2-etoxicarbonil-fenilo y de fenilo, y se prefiere particularmente el carbonato de 2-metoxicarbonil-fenilo y de fenilo.

En el presente invento se usa preferiblemente un desactivador para neutralizar la actividad del catalizador en la reacción de polimerización. Ejemplos ilustrativos del desactivador incluyen ácido benceno-sulfónico, ácido p-tolueno-sulfónico, ésteres de ácidos sulfónicos tal como benceno-sulfonato de metilo, benceno-sulfonato de etilo, benceno-sulfonato de butilo, benceno-sulfonato de octilo, benceno-sulfonato de fenilo, p-tolueno-sulfonato de metilo, p-tolueno-sulfonato de etilo, p-tolueno-sulfonato de butilo, p-tolueno-sulfonato de octilo y p-tolueno-sulfonato de fenilo; y compuestos tales como ácido trifluorometano-sulfónico, ácido naftaleno-sulfónico, un poliestireno sulfonado, un copolímero de acrilato de metilo y de estireno sulfonado, dodecil-benceno-sulfonato de 2-fenil-2-propilo, dodecil-benceno-sulfonato de 2-fenil-2-butilo, octil-sulfonato de tetrabutil-fosfonio, decil-sulfonato de tetrabutil-fosfonio, benceno-sulfonato de tetrabutil-fosfonio, dodecil-benceno-sulfonato de tetraetil-fosfonio, dodecil-benceno-sulfonato de tetrabutil-fosfonio, dodecil-benceno-sulfonato de tetrahexil-fosfonio, dodecil-benceno-sulfonato de tetraoctil-fosfonio, sulfato de decil-amonio y de butilo, sulfato de decil-amonio y de decilo, sulfato de dodecil-amonio y de metilo, sulfato de dodecil-amonio y de etilo, sulfato de dodecil-metil-amonio y de metilo, sulfato de dodecil-dimetil-amonio y de tetradecilo, sulfato de tetradecil-dimetil-amonio y de metilo, sulfato de tetrametil-amonio y de hexilo, sulfato de decil-trimetil-amonio y de hexadecilo, sulfato de tetrabutil-amonio y de dodecil-bencilo, sulfato de tetraetil-amonio y de dodecil-bencilo y sulfato de tetrametil-amonio y de dodecil-bencilo. El desactivador no está limitado a éstos. Estos compuestos se pueden usar en una combinación de dos o más de ellos.

Entre los desactivadores, se prefieren particularmente desactivadores del tipo de sales de fosfonio y de amonio. El desactivador se usa en una cantidad de preferiblemente 0,5 a 50 moles basada en 1 mol del catalizador residual, o de manera preferida de 0,01 a 500 ppm, de manera más preferida de 0,01 a 300 ppm, de manera particularmente preferida de 0,01 a 100 ppm, basada en la resina de policarbonato aromático después de la polimerización.

El peso molecular de la resina de policarbonato no está particularmente limitado. Sin embargo, cuando el peso molecular de la resina de policarbonato es menor que 10.000, se deterioran sus propiedades características a altas temperaturas, y cuando el peso molecular es mayor que 40.000, se disminuye la moldeabilidad. Por lo tanto, el peso molecular medio en viscosidad es preferiblemente de 10.000 a 40.000, de manera más preferida de 14.000 a 30.000, de manera mucho más preferida de 16.000 a 25.000.

Se pueden mezclar entre sí dos o más de las resinas de policarbonatos aromáticos. En este caso, naturalmente es posible mezclar una resina de policarbonato aromático que tiene un peso molecular medio en viscosidad que está situado fuera del intervalo anterior.

Puesto que una mezcla con una resina de policarbonato aromático, que tiene un peso molecular medio en viscosidad de más de 50.000, exhibe ciertas propiedades características (propiedades características para la prevención del escurrimiento, estiramiento y propiedades mejoradas de masas fundidas tales como inyección mejorada de chorros a alta presión) derivadas de su elasticidad con alta entropía, se prefiere que se requieran estas propiedades características. Es más preferida una mezcla con una resina de policarbonato aromático que tiene un peso molecular medio en viscosidad de 80.000 o más, y es sumamente preferida una mezcla con una resina de policarbonato aromático que tiene un peso molecular medio en viscosidad de 100.000 o más. En otras palabras, se puede usar preferiblemente una resina de policarbonato aromático en la que puede observarse una distribución de pesos moleculares que tiene dos o más máximos (picos) por un método de medición tales como el de GPC (de Gel Permeation Chromatograpy = cromatografía de penetrabilidad en gel).

El peso molecular medio en viscosidad, como se usa en el presente contexto, se obtiene introduciendo una viscosidad específica (\etasp), obtenida a partir de una solución de 0,7 g de una resina de policarbonato disueltos en 100 ml de cloruro de metileno a 20ºC, en la siguiente expresión.

\etasp/c = [\eta] + 0,45 x [\eta]^{2}c

\hskip2cm

([\eta] es una viscosidad intrínseca)

: [\eta] = 1,23 x 10^{-4} M^{0,83}

\hskip10cm

c = 0,7

El componente B del presente invento contiene preferiblemente por lo menos una resina termoplástica seleccionada entre el conjunto que consiste en una resina termoplástica de poliéster (componente B-1) y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno (componente B-2), que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso.

Las razones de esto son las siguientes. (i) Se puede reducir la viscosidad de masa fundida de la resina de policarbonato aromático y se puede suprimir aún más la rotura de partículas de wollastonita. Como resultado de ello, se puede conseguir una excelente reciclabilidad. (ii) La temperatura de moldeo y la temperatura de fusión renovada en el momento del reciclamiento se pueden reducir por la misma razón que para (i). De esta manera, se puede suprimir la reducción en el peso molecular de la resina de policarbonato aromático, causada por una reacción con wollastonita. Como resultado de esto, se puede conseguir una excelente reciclabilidad. (iii) El componente B-1 y el componente B-2 anteriores no perjudican en gran manera la resistencia térmica y la resistencia a los choques (al impacto), que se esperan para la resina de policarbonato aromático. (iv) El componente B-1 y el componente B-2 dan una mezcla polimérica con una resina de policarbonato aromático que tiene una excelente estabilidad térmica y puede resistir plenamente una carga térmica en el momento del reciclamiento.

La resina termoplástica de poliéster, que se usa como el componente B-1 en el presente invento, es un polímero o copolímero obtenido realizando una reacción de condensación de, como componentes principales, un ácido dicarboxílico aromático o un derivado reactivo del mismo, y un diol o un derivado éster del mismo.

Ejemplos preferidos del ácido dicarboxílico aromático incluyen ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido orto-ftálico, ácido 1,5-naftaleno-dicarboxílico, ácido 2,6-naftaleno dicarboxílico, ácido 4,4'-bifenil-dicarboxílico, ácido 4,4'-bifeniléter-dicarboxílico, ácido 4,4'-bifenilmetano-dicarboxílico, ácido 4,4'-bifenilsulfono-dicarboxílico, ácido 4,4'-bifenil-isopropiliden-dicarboxílico, ácido 1,2-bis(fenoxi)etano-4,4'-dicarboxílico, ácido 2,5-antraceno-dicarboxílico, ácido 2,6-antraceno-dicarboxílico, ácido 4,4'-p-terfenileno-dicarboxílico, ácido 2,5-piridina-dicarboxílico y compuestos similares. Entre éstos, se prefieren particularmente ácido tereftálico y ácido 2,6-naftaleno-dicarboxílico.

Estos ácidos dicarboxílicos aromáticos se pueden usar en una mezcla de dos o más de ellos. El ácido dicarboxílico se puede mezclar con uno o más de ácidos dicarboxílicos alifáticos tales como ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico y ácido dodecanodioico y de ácidos dicarboxílicos alicíclicos tales como ácido ciclohexano-dicarboxílico si bien en una cantidad pequeña.

Ejemplos del diol como uno de los componentes del poliéster aromático incluyen dioles alifáticos tales como etilen-glicol, propilen-glicol, butilen-glicol, hexilen-glicol, neopentil-glicol, pentametilen-glicol, hexametilen-glicol, decametilen-glicol, 2-metil-1,3-propanodiol, dietilen-glicol y trietilen-glicol; dioles alicíclicos tales como 1,4-ciclohexano-dimetanol; dioles que contienen un anillo aromático, tales como 2,2-bis(\beta-hidroxietoxi-fenil)propano; y mezclas de éstos. Se pueden usar también, a solas o en combinación si bien en una cantidad pequeña, dioles de cadena larga que tienen un peso molecular de 400 a 6.000, tales como un poli(etilen-glicol), un poli-1,3-propilen-glicol y un poli-(tetrametilen-glicol).

El poliéster aromático (componente B-1) del presente invento puede ser ramificado introduciendo una pequeña cantidad de un agente de ramificación. El agente de ramificación no está limitado a ningún tipo particular, pero se selecciona entre ácido trimésico, ácido trimelítico, trimetilol-etano, trimetilol-propano y pentaeritritol.

Ejemplos ilustrativos de la resina de poliéster aromático incluyen un poli(tereftalato de etileno) (PET), un poli(tereftalato de propileno), un poli(tereftalato de butileno) (PBT), un poli(tereftalato de hexileno), un poli(naftalato de etileno) (PEN), un poli(naftalato de butileno) (PBN), un poli(1,2-bis(fenoxi)etano-4,4'-dicarboxilato de etileno), y copoliésteres tales como un copolímero de poli(isoftalato y tereftalato de etileno) y un copolímero de poli(tereftalato e isoftalato de butileno). Entre éstos, se prefieren un poli(tereftalato de etileno), un poli(tereftalato de butileno), un poli(naftalato de etileno), un poli(naftalato de butileno) y sus mezclas, puesto que sus propiedades mecánicas están bien equilibradas.

La estructura de grupos terminales de la resina de poliéster aromático que se ha obtenido, no está limitada particularmente. La cantidad de los grupos hidroxilo terminales puede ser igual, mayor o menor que la cantidad de los grupos carboxilo terminales. Estos grupos terminales pueden ser rematados haciendo reaccionar un compuesto que tiene una cierta reactividad con estos grupos terminales.

En lo que se refiere al método de preparar la resina de poliéster aromático, esta resina de poliéster aromático se prepara polimerizando el anterior componente del tipo de ácido dicarboxílico y el anterior componente del tipo de diol, mediando calentamiento, en la presencia de un catalizador de polimerización, que contiene titanio, germanio o antimonio, y eliminando el agua o el alcohol, que se han formado, hacia fuera del sistema, de acuerdo con un método corrientemente usado. El catalizador de polimerización basado en germanio es, por ejemplo, un óxido, hidróxido, haluro, alcoholato o fenolato de germanio, como se ilustra por óxido de germanio, hidróxido de germanio, tetracloruro de germanio y tetrametoxi-germanio.

Ejemplos preferidos del catalizador de polimerización a base de un compuesto orgánico de titanio incluyen tetrabutóxido de titanio, isopropóxido de titanio, oxalato de titanio, acetato de titanio, benzoato de titanio, trimelitato de titanio, un producto de reacción entre titanato de tetrabutilo y anhídrido trimelítico, y compuestos similares. La cantidad del compuesto orgánico de titanio es preferiblemente de 3 a 12% en átomos - mg, en términos de átomos de titanio, basada en el componente ácido que constituye el poli(tereftalato de butileno).

Ciertos compuestos convencionalmente conocidos de manganeso, zinc, calcio, magnesio o similares, usados en la reacción de intercambio de ésteres antes de la policondensación, se pueden usar en el presente invento, y la policondensación se puede llevar a cabo desactivando el anterior catalizador con un compuesto de ácido fosfórico o ácido fosforoso después del final de la reacción de intercambio de ésteres.

La resina de poliéster aromático se puede preparar mediante un proceso de polimerización discontinua o continua.

El peso molecular de la resina de poliéster aromático no está particularmente limitado, pero su viscosidad intrínseca, medida a 35ºC en un disolvente del tipo de o-cloro-fenol, es de 0,6 a 1,5, de manera preferida de 0,65 a 1,2, de manera más preferida de 0,7 a 1,15.

La resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso, usada como el componente B-2 en el presente invento, es una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso, obtenida polimerizando un monómero basado en estireno y por lo menos un compuesto seleccionado entre otro monómero vinílico y un componente del tipo de caucho copolimerizable con el monómero basado en estireno, según se requiera.

Ejemplos del monómero basado en estireno, que se usa en el anterior componente del tipo de resina que contiene componentes unitarios de estireno, incluyen estireno y derivados de estireno tales como \alpha-metil-estireno, o-metil-estireno, p-metil-estireno, vinil-xileno, etil-estireno, dimetil-estireno, p-terc.-butil-estireno, vinil-naftaleno, metoxi-estireno, monobromo-estireno, dibromo-estireno, fluoro-estireno y tribromo-estireno. Entre éstos se prefiere particularmente estireno. Además, éstos se pueden usar a solas o en una combinación de dos o más de ellos.

Ejemplos del otro monómero vinílico, copolimerizable con el monómero basado en estireno, incluyen compuestos de cianuro de vinilo, tales como acrilonitrilo y metacrilo-nitrilo, ésteres arílicos de ácido acrílico, tales como acrilato de fenilo y acrilato de bencilo, ésteres alquílicos de ácido acrílico, tales como acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de butilo, acrilato de amilo, acrilato de hexilo, acrilato de 2-etil-hexilo, acrilato de octilo, acrilato de ciclohexilo y acrilato de dodecilo, ésteres arílicos de ácido metacrílico, tales como metacrilato de fenilo y metacrilato de bencilo, ésteres alquílicos de ácido metacrílico, tales como metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, metacrilato de amilo, metacrilato de hexilo, metacrilato de 2-etil-hexilo, metacrilato de octilo, metacrilato de ciclohexilo y metacrilato de dodecilo, ésteres de ácido metacrílico que contienen grupos epoxi, tales como metacrilato de glicidilo, monómeros que contienen grupos maleimido tales como maleimida, N-metil-maleimida y N-fenil-maleimida, y ácidos carboxílicos insaturados en \alpha,\beta y anhídridos de los mismos, tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido ftálico y ácido itacónico.

Ejemplos del componente del tipo de caucho, copolimerizable con el monómero basado en estireno, incluyen copolímeros basados en estireno tales como poli(butadieno), poli(isopreno), un copolímero aleatorio y un copolímero de bloques de estireno y butadieno, un copolímero de acrilonitrilo y butadieno, copolímeros de ésteres alquílicos de ácido acrílico (y/o ésteres alquílicos de ácido metacrílico) y butadieno, y un copolímero de butadieno e isopreno, copolímeros de etileno y \alpha-olefinas, tales como un copolímero aleatorio y un copolímero de bloques de etileno y propileno, y un copolímero aleatorio y un copolímero de bloques de etileno y buteno, copolímeros de etileno y ésteres de ácidos carboxílicos insaturados, tales como un copolímero de etileno y un metacrilato, un copolímero de etileno y acrilato de butilo, copolímeros de etileno y compuestos vinílicos alifáticos, tales como un copolímero de etileno y acetato de vinilo, terpolímeros de etileno, propileno y dienos no conjugados, tales como un terpolímero de etileno, propileno y hexadieno, cauchos acrílicos tales como un poli(acrilato de butilo), y cauchos compuestos que tienen una estructura tal que un componente del tipo de caucho de poli(órgano-siloxano) y un componente del tipo de caucho de poli((met)acrilato de alquilo) están enmarañados unos con otros, de manera tal que no pueden ser separados entre sí (cauchos del tipo de IPN (de Interpenetrating Polymeric Net = redes poliméricas interpenetrantes)).

Ejemplos ilustrativos de la resina que contiene componentes unitarios de estireno como el componente B-2, incluyen un poliestireno, un copolímero de estireno, butadieno y estireno (resina de SBS), un copolímero hidrogenado de estireno, butadieno y estireno (resina de SBS hidrogenado), un copolímero hidrogenado de estireno, isopreno y estireno (resina de SIS hidrogenado), un poliestireno con alta resistencia a los choques (= de alto impacto) (resina de HIPS), un copolímero de acrilonitrilo y estireno (resina de AS), un copolímero de acrilonitrilo, butadieno y estireno (resina de ABS), un copolímero de metacrilato de metilo, butadieno y estireno (resina de MBS), un copolímero de metacrilato de metilo, acrilonitrilo, butadieno y estireno (resina de MABS), un copolímero de acrilonitrilo, estireno y un caucho acrílico (resina de ASA), un copolímero de acrilonitrilo, un caucho basado en etileno y propileno, y estireno (resina de AES), un copolímero de estireno y metacrilato de metilo (resina de MS), un copolímero de metacrilato de metilo, acrilonitrilo y estireno (resina de MAS), un copolímero de estireno y anhídrido maleico (resina de SMA), un copolímero de estireno y un caucho del tipo de IPN, y mezclas de los mismos. Las anteriores resinas termoplásticas basadas en estireno pueden tener una alta regularidad estérea, como un poliestireno sindioctáctico, debido al uso de un catalizador, tal como un catalizador de metaloceno, para la preparación. Además, se puede usar también, dependiendo de las circunstancias, un polímero o copolímero que tenga una estrecha distribución de pesos moleculares, obtenido por polimerización viva aniónica o polimerización viva mediante radicales, un copolímero de bloques, y un polímero o copolímero que tiene una alta regularidad estérea. Éstos se pueden usar a solas o en una mezcla de dos o más de ellos.

Entre éstas, se prefiere una resina o una mezcla de dos o más resinas seleccionadas entre el conjunto formado por un poliestireno (resina de PS), una resina de poliestireno de alto impacto (resina de HIPS), un copolímero de acrilonitrilo y estireno (resina de AS), un copolímero de acrilonitrilo, butadieno y estireno (resina de ABS), un copolímero de acrilonitrilo, estireno y un caucho acrílico (resina de ASA), un copolímero de acrilonitrilo, un caucho basado en etileno y propileno, y estireno (resina de AES), y un copolímero de metacrilato de metilo, butadieno y estireno (resina de MBS). Son las más preferidas una resina de ABS, una resina de ASA y una resina de AES.

Una resina de ABS, usada en el presente invento, es una mezcla de un copolímero de injerto termoplástico, obtenido polimerizando por injerto un compuesto de cianuro de vinilo y un compuesto vinílico aromático con un componente del tipo de caucho basado en un dieno y un copolímero de un compuesto de cianuro de vinilo y un compuesto vinílico aromático. El componente del tipo de caucho basado en un dieno, que forma esta resina de ABS, es un caucho que tiene un punto de transición vítrea de 10ºC o menos, tal como un poli(butadieno), un poli(isopreno) o un copolímero de estireno y butadieno, y se usa en una proporción de manera preferida de 5 a 39,9% en peso, de manera más preferida de 10 a 35% en peso, de manera mucho más preferida de 10 a 25% en peso, basada en 100% en peso del componente del tipo de resina de ABS.

Ejemplos del compuesto de cianuro de vinilo, que se ha de polimerizar por injerto con el componente del tipo de caucho basado en un dieno, son los antes enumerados, entre los que se prefiere particularmente el acrilonitrilo. Ejemplos del compuesto vinílico aromático, que se ha de polimerizar por injerto con el componente del tipo de caucho basado en un dieno, son los antes enumerados, entre los que se prefieren particularmente estireno y \alpha-metil-estireno. La proporción del componente que se ha de polimerizar por injerto con el componente del tipo de caucho basado en un dieno, es de manera preferida de 60,1 a 95% en peso, de manera más preferida de 65 a 90% en peso, de manera mucho más preferida de 75 a 90% en peso, basada en 100% en peso del componente del tipo de resina de ABS. Además, la proporción del compuesto de cianuro de vinilo es de 5 a 50% en peso, de manera más preferida de 10 a 30% en peso, y la proporción del compuesto vinílico aromático es de manera preferida de 95 a 50% en peso, de manera más preferida de 90 a 70% en peso, basada en 100% en peso del total del compuesto de cianuro de vinilo y del compuesto vinílico aromático. Se pueden utilizar (met)acrilato de metilo, acrilato de etilo, anhídrido maleico o una maleimida sustituida en N, como parte del componente que se ha de polimerizar por injerto con el componente del tipo de caucho basado en un dieno. La proporción de la sustancia anterior es preferiblemente de 15 o menos % en peso, basada en el componente del tipo de resina de ABS. Se pueden usar adicionalmente para la reacción agentes iniciadores, agentes para transferencia de cadenas, emulsionantes y otros similares, convencionalmente conocidos.

El diámetro de partículas de las partículas de caucho contenidas en la resina de ABS del presente invento es de manera preferida de 0,1 a 5,0 \mum, de manera más preferida de 0,3 a 3,0 \mum, de manera adicionalmente más preferida de 0,4 a 1,5 \mum, de manera particularmente preferida de 0,4 a 0,9 \mum. Se puede usar un caucho que tiene una distribución de tamaños de partículas con un único máximo o con dos o más máximos, y se puede usar como las partículas de caucho un caucho que tiene una morfología tal que las partículas de caucho forman una fase única o tal que se forma una estructura del tipo de salami, que contenga una fase ocluida alrededor de cada partícula de caucho.

Ha sido bien conocido que una resina de ABS que contiene un compuesto de cianuro de vinilo y un compuesto vinílico aromático, que no se copolimerizan por injerto con un componente del tipo de caucho basado en un dieno, y que la resina de ABS del presente invento puede contener un componente del tipo de polímero libre formado por polimerización. El peso molecular de un copolímero de un compuesto de cianuro de vinilo libre y un compuesto vinílico aromático libre es de manera preferida de 0,2 a 1,0, de manera más preferida de 0,25 a 0,5, en términos de viscosidad reducida.

La proporción en peso (relación de injerto) del compuesto de cianuro de vinilo y del compuesto vinílico aromático, injertados, al componente del tipo de caucho basado en un dieno, es de manera preferida de 20 a 200% en peso, de manera más preferida de 20 a 70% en peso.

Esta resina de ABS se puede preparar por polimerización en masa, polimerización en suspensión o polimerización en emulsión, o por copolimerización en una única etapa o en etapas múltiples. Se puede usar también preferiblemente la que se obtiene mezclando un polímero de un compuesto vinílico, obtenido por copolimerización de un compuesto vinílico aromático y de un componente del tipo de cianuro de vinilo, con la resina de ABS. Además, se pueden emplear una polimerización en ausencia de jabones, usando un agente iniciador tal como persulfato de potasio, una polimerización por siembra, una polimerización por hinchamiento en dos etapas y procedimientos similares, adicionalmente a una polimerización en emulsión general. Una fase de agua y una fase de monómero se pueden mantener separadas y suministrarse con exactitud a una máquina de dispersión continua para controlar el tamaño de las partículas mediante la velocidad de giro de la máquina de dispersión en la polimerización en suspensión, o una fase de monómero se puede suministrar a un líquido acuoso que tiene una cierta dispersabilidad, a través de un orificio o filtro poroso que tiene un tamaño de poros desde varios micrómetros hasta varias decenas de micrómetros, para controlar el tamaño de partículas en el método de producción continua.

La resina de ASA, usada en el presente invento, es un copolímero de injerto termoplástico obtenido polimerizando por injerto un compuesto de cianuro de vinilo y un compuesto vinílico aromático con un componente del tipo de caucho acrílico, o una mezcla del copolímero de injerto termoplástico y de un copolímero de un compuesto de cianuro de vinilo y un compuesto vinílico aromático. La expresión "caucho acrílico", como se utiliza en el presente contexto, significa un caucho acrílico que contiene una unidad de acrilato de alquilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono, y puede contener estireno, metacrilato de metilo o butadieno como otro componente copolimerizable, cuando se requiera. El acrilato de alquilo que tiene de 2 a 10 átomos de carbono es preferiblemente acrilato de 2-etil-hexilo o acrilato de n-butilo, y está contenido preferiblemente en una proporción de 50 o más % en peso, basada en 100% en peso del caucho acrílico. El caucho acrílico está por lo menos parcialmente reticulado. Ejemplos del agente de reticulación incluyen diacrilato de etilen-glicol, diacrilato de butilen-glicol, dimetacrilato de etilen-glicol, metacrilato de alilo, un diacrilato de poli(propilen-glicol) y compuestos similares. El agente de reticulación se usa de manera preferida en una proporción de 0,01 a 3% en peso, basada en el caucho acrílico. La proporción del componente del tipo de caucho acrílico es de manera preferida de 5 a 39,9% en peso, de manera más preferida de 10 a 35% en peso, de manera mucho más preferida de 10 a 25% en peso, basada en 100% en peso de la resina de ASA.

En cuanto a la relación en peso del compuesto de cianuro de vinilo al compuesto vinílico aromático, preferiblemente la proporción del compuesto de cianuro de vinilo es de 5 a 50% en peso y la proporción del compuesto vinílico aromático es de 95 a 50% en peso, y de manera particularmente preferida la proporción del compuesto de cianuro de vinilo es de 15 a 35% en peso y la proporción del compuesto vinílico aromático es de 85 a 65% en peso, basada en 100% en peso del total del compuesto de cianuro de vinilo y del compuesto vinílico aromático. El mismo método de preparación que para la resina de ABS se puede emplear para preparar la resina de ASA.

La resina de AES usada en el presente invento es un copolímero de injerto termoplástico obtenido copolimerizando por injerto un compuesto de cianuro de vinilo y un compuesto vinílico aromático con un componente del tipo de caucho de etileno y propileno o con un componente del tipo de caucho de etileno, propileno y un dieno, o una mezcla del copolímero de injerto termoplástico y de un copolímero de un compuesto de cianuro de vinilo y de un compuesto vinílico aromático. El mismo método de preparación que para la resina de ABS se puede emplear para preparar la resina de AES.

Una resina termoplástica que consiste en los componentes A y B tiene una viscosidad de masa fundida, medida a 260ºC con un reómetro capilar, de preferiblemente 0,1 x 10^{3} a 5 x 10^{3} Pa\cdots, de manera más preferida de 0,3 x 10^{3} a 2 x 10^{3} Pa\cdots con una velocidad de cizalladura de 300 s^{-1} (s = segundos). La composición de resina de policarbonato aromático del presente invento puede conseguir un buen aspecto superficial y una excelente reciclabilidad usando específicas partículas de wollastonita, incluso cuando se usa la anterior resina.

Las partículas de wollastonita, como el componente C del presente invento, tienen unas características de forma de las partículas, tales que estas partículas tienen una longitud media numérica de fibras, obtenida por el siguiente método de medición, de 10 o menos \mum, y un diámetro medio numérico de fibras, obtenido por el siguiente método de medición, de 4 o menos \mum, e incluyen partículas que tienen una longitud de fibras de 5 a 25 \mum en una proporción numérica de menos que 50% del total.

Los métodos de medición de la longitud de las fibras y del diámetro de las fibras, que antes se señalan, son como sigue. La medición de la longitud de las fibras se lleva a cabo observando partículas de wollastonita, como un material en bruto, a través de un microscopio óptico para obtener la longitud de cada partícula de wollastonita y calculando la longitud media numérica de las fibras y la proporción numérica de las partículas que tienen una longitud de fibras de 5 a 25 \mum, a partir de los valores de medición. La mayor parte de las partículas de wollastonita retienen una forma fibrosa, incluso cuando ellas se trituran finamente debido a unas propiedades características derivadas de su estructura cristalina.

Para una observación a través del microscopio óptico, se prepara en primer lugar una muestra en la que las partículas de wollastonita están dispersadas uniformemente, de manera tal que no se solapan unas con otras. La muestra es observada con una lente de objetivo que tiene un aumento de 20 X y la imagen observada se introduce en una cámara de CCD (dispositivo de cargas eléctricas interconectadas) con aproximadamente 250.000 píxeles como datos de imágenes. Los datos de imágenes, que se han obtenido, se analizan mediante un analizador de imágenes para calcular la longitud de las fibras usando un programa para obtener la máxima distancia entre dos puntos de los datos de imágenes. El tamaño de un pixel es equivalente a una longitud de 1,25 \mum en las condiciones antes señaladas. El número de las muestras es de 5.000 o más.

Mientras tanto, la medición del diámetro de las fibras se lleva a cabo observando partículas de wollastonita como un material en bruto de la composición, a través de un microscopio electrónico, para obtener el diámetro de fibras de cada partícula de wollastonita calculando un diámetro medio numérico de fibras a partir de los valores de medición. La razón por la que se usa el microscopio electrónico consiste en que es difícil medir con exactitud el tamaño de nivel que se ha de tratar, usando el microscopio óptico.

Igual a como para el diámetro de las fibras, las partículas de wollastonita, cuyos diámetros de fibras se han de medir, se seleccionan aleatoriamente a partir de la imagen obtenida por observación a través del microscopio electrónico para medir los diámetros de fibras en un sitio cercano a la parte central. Se calcula un diámetro medio numérico de fibras a partir de los valores de medición, que se han obtenido. Puesto que un microscopio electrónico reciente tiene la función de calcular la longitud a partir de su imagen de observación, el diámetro de las fibras se puede calcular con relativa facilidad. El aumento de observación es de aproximadamente 1.000 X y el número de muestras es de 1.000 o más.

Se puede usar cualquier molino para moler la wollastonita como el componente C, de manera tal que se satisfagan las condiciones para las anteriores características de forma de las partículas, tal como se ilustra por un molino rotatorio de alta velocidad, un molino de bolas, un molino con agitación del medio y un molino de chorros. Entre éstos, se prefiere un molino de chorros. Además, el sistema de molino de chorros puede ser un sistema de aspiración de corriente de aire, de aspiración de corriente de aire dentro de la boquilla, de colisión contra un miembro de impacto, de colisión de chorros dirigidos en sentido opuesto, o un sistema de tipo compuesto. Entre éstos, se prefiere un molino de sistema de colisión de chorros dirigidos en sentido opuesto.

Se prefiere obtener las partículas de wollastonita que interesan clasificando las partículas molidas de wollastonita para eliminar un componente que tenga una gran longitud de fibras. La clasificación anterior se lleva a cabo colocando las partículas de wollastonita a través de un tamiz de red o usando un clasificador por inercia del tipo de impactor (tal como un impactor variable), utilizando un clasificador por inercia del tipo de efecto Coanda (tal como un chorro acodado), un clasificador centrífugo del tipo de corriente de aire en espiral (tal como un ciclón de etapas múltiples), un clasificador centrífugo del tipo de corriente de aire helicoidal de vórtice libre, equipado con una paleta de guía (tal como un separador Mikroplex o de dispersión), un clasificador centrífugo del tipo de corriente de aire helicoidal de vórtice forzado, equipado con una cámara de clasificación rotatoria (tal como un clasificador Acucut o Turbo), o un clasificador centrífugo del tipo de corriente de aire helicoidal de vórtice forzado, equipado con una paleta rotatoria (tal como un separador Micron o un separador Super). Se usan también preferiblemente clasificadores compuestos de los mismos (los nombres entre paréntesis son nombres comerciales o nombres familiares). Entre éstos, se prefieren los clasificadores centrífugos, puesto que ellos pueden clasificar partículas finas.

Las partículas de wollastonita se pueden obtener moliendo y clasificando un mineral blanco natural que tiene cristales de tipo acicular y que se compone esencialmente de silicato de calcio. Se puede usar también en el presente invento una wollastonita sintetizada. Es conocido que estas wollastonitas son representadas sustancialmente por la fórmula química CaO\cdotSiO_{2}, contienen aproximadamente 50% en peso de SiO_{2} y aproximadamente 47% de CaO e impurezas tales como Fe_{2}O_{3}, Al_{2}O_{3} y CaCO_{3}, y tienen un peso específico de aproximadamente 2,9.

Usando partículas de wollastonita que tienen la conformación específica anterior, se proporciona un producto moldeado de una composición de resina de policarbonato aromático, que tiene un buen aspecto superficial, con la supresión de la formación de material ajeno sobresaliente que causa el deterioro del aspecto del revestimiento, y presenta una excelente reciclabilidad.

La anterior longitud media numérica de fibras es de manera preferida de 3 a 10 \mum, de manera más preferida de 3,5 a 8 \mum, de manera mucho más preferida de 4 a 8 \mum. El anterior diámetro medio numérico de fibras es de manera preferida de 0,5 a 4 \mum, de manera más preferida de 0,5 a 2,5 \mum, de manera mucho más preferida de 1 a 2 \mum. Cuando la longitud media numérica de fibras es de 3 o más \mum, esto es ventajoso en términos de rigidez y de resistencia mecánica. Aunque la lisura superficial mejora cuando disminuye el diámetro medio numérico de las fibras, cuando el diámetro medio numérico de las fibras es de 0,5 o más \mum apenas se rompen las partículas fibrosas, lo cual es ventajoso para mejorar la reciclabilidad.

La proporción numérica de partículas que tienen una longitud de las fibras de 5 a 25 \mum es de manera preferida de 30 o más % y de menos que 50%, de manera más preferida de 35 o más % y de menos que 49%, de manera mucho más preferida de 40 o más % y de menos que 48% del total. Cuando la proporción numérica de las partículas que tienen una longitud de fibras de 5 a 25 \mum es de 30 o más % del total, esto es ventajoso en términos de rigidez y de resistencia mecánica.

Las partículas de wollastonita incluyen unas partículas que tienen una longitud de fibras, basada en la medición anterior, de más que 25 \mum en una proporción numérica de 5 o menos %, puesto que las partículas de wollastonita que tienen una longitud de fibras de más que 25 \mum causan con facilidad la formación de material ajeno sobresaliente y que las partículas largas se rompen con facilidad en el momento de amasar una masa fundida. La proporción numérica de las partículas que tienen una longitud de fibras de más que 25 \mum es de manera preferida de 4 o menos %, de manera más preferida de 3,5 o menos % del total. El límite inferior es de 0,5%.

Las partículas de wollastonita incluyen unas partículas que pasan a través de un tamiz de malla 325 (basado en las normas del ASTM), que se calcula por el siguiente método de tamizado en húmedo, en una proporción de 99,96 o más % en peso. Por satisfacción de la condición anterior, se puede suprimir adicionalmente la formación de material ajeno sobresaliente, con lo que se puede reducir el deterioro en el aspecto del revestimiento. La proporción de las partículas que pasan a través de un tamiz de malla 325 es de manera preferida de 99,97 o más % en peso. Para obtener partículas de wollastonita que satisfagan la condición anterior, se usa preferiblemente el anterior tamiz de red o el clasificador centrífugo con el fin de clasificar las partículas de wollastonita después de una molienda.

Se da seguidamente una descripción del cálculo de la cantidad de partículas que pasan a través de un tamiz de malla 325, por el anterior método de tamizado en húmedo. Se pesan aproximadamente 20 g de partículas de wollastonita mediante una balanza electrónica (el peso es de \alpha g). Las partículas de wollastonita se colocan sobre un tamiz de malla 325 (basado en las normas del ASTM), se vierte agua sobre el tamiz durante 3 minutos, y luego las partículas de wollastonita, situadas sobre el tamiz, son secadas con una lámpara de calentamiento durante 5 minutos. La muestra que queda sobre el tamiz se retira cuidadosamente con un cepillo y se pesan mediante la balanza electrónica (el peso es de \beta g). La proporción de las partículas de wollastonita que pasan a través del tamiz de malla 325 se calcula a partir de los valores \alpha (g) y \beta (g), basándose en la ecuación ( (\alpha - \beta) x 100/\alpha ) (% en peso).

De acuerdo con un aspecto preferido del presente invento, las partículas de wollastonita tienen una pérdida por ignición descrita de 1,7 o menos % en peso. La pérdida por ignición es de manera preferida de 1,5 o menos % en peso, de manera más preferida de 1,2 o menos % en peso.

Los autores del presente invento han encontrado que unas partículas de wollastonita, que tienen una pérdida por ignición de 1,7 o menos % en peso, tienen un excelente efecto reforzador y raramente experimentan una reducción en la rigidez y en la resistencia mecánica cuando se amasan en masa fundida repetidamente con una resina, que se compone principalmente de una resina de policarbonato aromático y que tiene una alta viscosidad de masa fundida, es decir, presentan una excelente reciclabilidad.

En cuanto a la pérdida por ignición de las partículas de wollastonita en el presente invento, se preparan partículas o fibras de wollastonita que han sido calentadas a 110ºC durante 6 horas para eliminar el agua contenida en ellas, y se dejan en un aparato desecador (que contiene un agente desecante) que se ha de enfriar a la temperatura ambiente. Las partículas o fibras de wollastonita se calientan de una manera continua hasta llegar a 1.300ºC a una velocidad de 10ºC/min mediante un instrumento medidor para TGA (análisis termogravimétrico) y se calcula la reducción en peso de las mismas cuando la temperatura llega a 1.300ºC, y ésta se toma como pérdida por ignición.

Se considera que la reducción del peso, causada por este tratamiento de ignición, se compone principalmente de CO_{2} que se deriva del CaCO_{3} que está contenido como impureza en las partículas de wollastonita en una pequeña proporción. Esto quiere decir que se supone que las partículas de wollastonita, que contienen una menor proporción de CaCO_{3} como impureza, son más excelentes en cuanto a su efecto reforzador y su reciclabilidad.

Las partículas de wollastonita pueden ser tratadas superficialmente con un agente general para el tratamiento de superficies, tal como un agente de acoplamiento ilustrado por agentes de acoplamiento que se basan en silanos y agentes de acoplamiento que se basan en titanatos. Entre los agentes de acoplamiento que se basan en silanos, se prefiere un agente de acoplamiento del tipo de un epoxi-silanos. Se prefiere(n) también una mezcla de un polialcoxi-silano) y de un agente de acoplamiento del tipo de un epoxi-silano y/o un producto de reacción de un polialcoxi-silano y un agente de acoplamiento del tipo de un epoxi-silano. Se pueden usar partículas de wollastonita que han sido tratadas superficialmente con cualquiera de los agentes de acoplamiento del tipo de silanos.

La relación entre los anteriores componentes A, B y C es como sigue. La proporción del componente A es de 50 a 100% en peso, de manera preferida de 50 a 95% en peso, de manera más preferida de 60 a 90% en peso, basada en 100% en peso del total de los componentes A y B, como el componente del tipo de resina. La proporción del componente B es de 0 a 50% en peso, de manera preferida de 5 a 50% en peso, de manera más preferida de 10 a 40% en peso. Cuando la proporción del componente A es menor que 50% en peso, basada en 100% en peso del total de los componentes A y B, la resistencia térmica y la resistencia a los choques disminuyen de una manera desventajosa.

La cantidad del componente C es de 1 a 100 partes en peso, de manera preferida de 1 a 70 partes en peso, de manera más preferida de 1 a 50 partes en peso, de manera mucho más preferida de 1 a 30 partes en peso, basada en 100 partes en peso del anterior componente del tipo de resina. Cuando la cantidad de las partículas de wollastonita como el componente C es menor que 1 parte en peso, disminuyen las propiedades mecánicas tales como la rigidez, y cuando la cantidad es mayor que 100 partes en peso, se deterioran de una manera desventajosa la resistencia a los choques y el aspecto.

Un polímero elástico se puede usar como el componente D para mejorar aún más la resistencia a los choques y propiedades similares de la composición de resina de policarbonato aromático, que se ha obtenido en el presente invento. El polímero elástico como componente D, que se puede usar en el presente invento, es, por ejemplo, un copolímero de injerto obtenido por copolimerización de por lo menos un monómero seleccionado entre el conjunto que consiste en compuestos vinílicos aromáticos, cianuros de vinilo, ésteres acrílicos, ésteres metacrílicos y compuestos vinílicos copolimerizables con ellos, con un componente del tipo de caucho que tiene una temperatura de transición vítrea de 10ºC o menos.

Se pueden usar también copolímeros de bloques del anterior componente del tipo de caucho y de los monómeros. Los copolímeros de bloques son elastómeros termoplásticos, tales como un elastómero de estireno, etileno - propileno y estireno (elastómero hidrogenado de estireno, isopreno y estireno) y un elastómero hidrogenado de estireno, butadieno y estireno.

Se pueden usar también polímeros elásticos que son conocidos como otros elastómeros termoplásticos, tal como un elastómero de poliuretano, un elastómero de poliéster y un elastómero de poli(éter-amida). Los polímeros elásticos contienen un componente del tipo de caucho en una proporción de 40 o más % y se distinguen manifiestamente en este punto con respecto de una resina de ABS, etcétera, como el componente B del presente invento.

Ejemplos del componente del tipo de caucho, que tiene una temperatura de transición vítrea de 10ºC o menos, incluyen un caucho de butadieno, un caucho compuesto de butadieno y un derivado acrílico, un caucho acrílico, un caucho compuesto de un derivado acrílico y una silicona, un caucho compuesto de isobutileno y una silicona, un caucho de isopreno, un caucho de estireno y butadieno, un caucho de cloropreno, un caucho de etileno y propileno, un caucho de nitrilo, un caucho de etileno y un derivado acrílico, un caucho de silicona, un caucho de epiclorhidrina, un caucho fluorado, y cauchos que contienen hidrógeno que ha reaccionado por adición con su enlace insaturado.

Entre éstos, se prefieren polímeros elásticos que contienen un componente del tipo de caucho que tiene una temperatura de transición vítrea de -10ºC o menos, preferiblemente de -30ºC o menos, y se prefieren particularmente polímeros elásticos que contienen un caucho de butadieno, un caucho compuesto de butadieno y un derivado acrílico, un caucho acrílico y un caucho compuesto de un derivado acrílico y una silicona. La expresión "caucho compuesto" significa un caucho obtenido copolimerizando dos diferentes componentes del tipo de cauchos o un caucho que tiene una estructura de IPN en la que dos diferentes componentes del tipo de cauchos están enmarañados uno en otro, de manera tal que no pueden ser separados uno de otro.

Los compuestos vinílicos aromáticos incluyen estireno, \alpha-metil-estireno, p-metil-estireno, un alcoxi-estireno, un haluro de estireno y compuestos similares. Se prefiere particularmente el estireno. Los ésteres acrílicos incluyen acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acrilato de ciclohexilo, acrilato de octilo y compuestos similares. Los ésteres metacrílicos incluyen metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de butilo, metacrilato de ciclohexilo, metacrilato de octilo y compuestos similares. Se prefiere particularmente el metacrilato de metilo.

El polímero elástico que contiene un componente del tipo de caucho, que tiene una temperatura de transición vítrea de 10ºC o menos, se puede preparar mediante polimerización en masa, polimerización en solución, polimerización en suspensión o polimerización en emulsión, o mediante una copolimerización por injerto en una única etapa o en múltiples etapas. Se puede usar también una mezcla de un polímero elástico y de un copolímero de solamente componentes del tipo de injerto, producidos conjuntamente. Además, se puede emplear una polimerización en ausencia de jabones, usando un agente iniciador tal como persulfato de potasio, una polimerización por siembra, una polimerización por hinchamiento en dos etapas y procedimientos similares, por añadidura a una polimerización en emulsión general. Una fase de agua y una fase de monómero se pueden mantener separadas y suministrarse con exactitud a una máquina de dispersión continua para controlar el tamaño de las partículas mediante la velocidad de rotación de la máquina de dispersión en la polimerización en suspensión, o una fase de monómero se puede suministrar a un líquido acuoso que tiene una cierta dispersabilidad, a través de un orificio o filtro poroso que tiene un tamaño de poros desde varios micrómetros hasta varias decenas de micrómetros para controlar el tamaño de partículas en el método continuo de producción.

El polímero elástico está disponible en el mercado y se puede adquirir con facilidad. Productos comercialmente disponibles del polímero elástico, que comprende un caucho de butadieno, un caucho acrílico o un caucho compuesto de butadieno y un derivado acrílico como el componente del tipo de caucho que tiene una temperatura de transición vítrea de 10ºC o menos, incluyen la serie Kaneace B de Kaneka Corporation, la serie Metablen C de Mitsubishi Rayon Co., Ltd., la serie EXL, la serie HIA, la serie BTA y la serie KCA de Kureha Chemical Industry Co., Ltd., y la serie de Resinas Modificadoras UCL de Ube Cycon, Ltd. Productos comercialmente disponibles del polímero elástico que comprende un caucho compuesto de un derivado acrílico y una silicona como el componente del tipo de caucho que tiene una temperatura de transición vítrea de 10ºC o menos, incluyen los Metablen S-2001 y SRK-200 de Mitsubishi Rayon Co., Ltd.

La cantidad del componente D es de manera preferida de 0,5 a 50 partes en peso, de manera más preferida de 0,5 a 30 partes en peso, de manera mucho más preferida de 1 a 20 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total del componente A y opcionalmente del componente B. Cuando la cantidad del polímero elástico como el componente D es mayor que 50 partes en peso, se deterioran de una manera desventajosa la resistencia térmica y el aspecto.

La composición de resina del presente invento puede contener un agente de supresión de la rotura (componente E) para suprimir la rotura de las partículas de wollastonita. Se prefiere que la composición de resina contenga este agente, puesto que se obtiene un efecto más favorable, particularmente cuando el agente se usa en combinación con las partículas de wollastonita del presente invento.

El agente para suprimir la rotura de las partículas de wollastonita es un agente que comprende un componente que tiene untuosidad para la resina de policarbonato aromático como el componente A y un grupo funcional que tiene reactividad o afinidad con la partícula de wollastonita, con el fin de hacer posible que el agente cubra la superficie de la partícula de wollastonita. Gracias a esta estructura, el agente no se aglutina ni adhiere al componente del tipo de resina, pero sí a la partícula de wollastonita cuando los componentes constituyentes de la composición de resina del presente invento se funden y mezclan, con el resultado de que la superficie de la partícula de wollastonita está cubierta con el lubricante.

Ejemplos del componente que tiene untuosidad para la resina de policarbonato aromático, incluyen ésteres de ácidos grasos superiores, amidas de ácidos grasos superiores, componentes del tipo de poliolefinas, componentes del tipo de poli(órgano-siloxanos), componentes del tipo de poliolefinas sustituidas con flúor, componentes del tipo de alquil-éteres, componentes del tipo de poli(alquil-éteres) sustituidos con flúor y otros similares, entre los que se prefieren componentes del tipo de ceras poliolefínicas, aceites de siliconas y aceites fluorados.

Ejemplos del grupo funcional, que tiene reactividad y afinidad con la partícula de wollastonita, incluyen un grupo carboxilo, un grupo de éster, un grupo amido, un grupo amino, un grupo epoxi, un grupo de tioéster, grupos de iminoéteres cíclicos tales como 2-oxazolina y grupos de anhídridos carboxílicos tales como un radical de (anhídrido succínico)-2-ilo y un radical de (anhídrido succínico)-2,3-diílo. Entre éstos, se prefieren un grupo carboxilo, un grupo epoxi y grupos de anhídridos carboxílicos, y los que contienen anhídrido maleico son particularmente preferidos, puesto que ellos no tienen ninguna función de descomposición para la resina de policarbonato aromático.

El método de aglutinar un lubricante a un grupo funcional es (1) un método en el que el lubricante se hace reaccionar con un compuesto que tiene el anterior grupo funcional y con un grupo funcional que tiene reactividad con el lubricante, (2) un método en el que un compuesto que tiene el anterior grupo funcional se copolimeriza en el momento de sintetizar el lubricante, (3) un método en el que el lubricante, un compuesto que tiene el anterior grupo funcional y un agente formador de radicales, se mezclan conjuntamente mediando calentamiento y se hacen reaccionar unos con otros, o (4) un método en el que la modificación se lleva a cabo por oxidación térmica.

Un ejemplo preferido del componente E es una cera basada en una olefina, que contiene un grupo carboxilo y/o un grupo de anhídrido carboxílico. La cera basada en una olefina, que contiene un grupo carboxilo y/o un grupo de anhídrido carboxílico, es un compuesto que contiene un grupo carboxilo y/o un grupo de anhídrido carboxílico modificado por tratamiento posterior de una cera basada en una olefina, preferiblemente un compuesto modificado por tratamiento posterior de una cera basada en una olefina con ácido maleico y/o anhídrido maleico. Además, se puede usar asimismo un compuesto copolimerizado tal que al polimerizar o copolimerizar etileno y/o un 1-alqueno el monómero se copolimeriza con un compuesto que contiene un grupo carboxilo y/o un grupo de anhídrido carboxílico copolimerizable con el monómero, preferiblemente ácido maleico y/o anhídrido maleico. El compuesto copolimerizado es preferido, puesto que el grupo carboxilo y/o el grupo anhídrido de ácido carboxílico está(n) contenido(s) en una alta concentración y de una manera estable.

El grupo carboxilo y el grupo de anhídrido de ácido carboxílico pueden ser unidos a cualquier parte de la cera basada en una olefina, y sus concentraciones no están particularmente limitadas. Sin embargo, la concentración de cada uno de estos grupos es de manera preferida de 0,1 a 6 meq/g, de manera más preferida de 0,5 a 4 meq/g basada en 1 g de la cera basada en una olefina, puesto que la rotura de las partículas de wollastonita se puede suprimir de una manera eficiente. "1 eq (= 1 equivalente)" significa 1 mol del grupo carboxilo o 0,5 moles del grupo de anhídrido carboxílico. Se prefiere que esté contenido otro grupo funcional en la misma cantidad que la del grupo carboxilo.

El peso molecular medio ponderado de la cera olefínica que contiene un grupo carboxilo y/o un grupo anhídrido de anhídrido carboxílico es de 1.000 a 20.000, preferiblemente de 3.000 a 15.000. El peso molecular es un valor en términos de un poliestireno obtenido usando una línea de calibración obtenida a partir de un poliestireno patrón.

El componente E preferido en el presente invento es un copolímero de una \alpha-olefina y anhídrido maleico. El copolímero se puede preparar mediante una polimerización en masa fundida o polimerización en masa, en presencia de un catalizador por radicales, de acuerdo con un método corrientemente usado. La \alpha-olefina tiene preferiblemente de 10 a 60 átomos de carbono en promedio. El número medio de átomos de carbono de la \alpha-olefina es de manera más preferida de 16 a 60, de manera mucho más preferida de 25 a 55.

Productos comercialmente disponibles de la cera basada en una olefina incluyen los Diacarner PA30 (nombre comercial de Mitsubishi Chemical Corporation), HI-wax acid tratado de los tipos 2203A y 1105A (nombre comercial de Mitsui Petrochemical Industries, Ltd.) y productos similares. Se prefieren particularmente los Diacarner PA30 y PA30M. Éstos se usan a solas o en una mezcla de dos o más de ellos.

Otro ejemplo del componente E es un poli(órgano-siloxano) que contiene por lo menos un grupo funcional seleccionado entre el conjunto que consiste en un grupo carboxilo, un grupo de anhídrido carboxílico y un grupo epoxi. Éste se puede obtener a partir de una reacción entre un agente de acoplamiento basado en un silano, que tiene el anterior grupo, y un poli(órgano-siloxano) que contiene grupos alcoxi. El componente E se selecciona preferiblemente entre polialquil-hidrógeno-siliconas como aceites de silicona. Entre éstas se prefiere particularmente un aceite de polimetil-hidrógeno-silicona, puesto que se adquiere con facilidad.

El mismo efecto se puede obtener tratando superficialmente la partícula de wollastonita con un lubricante. En este caso, se puede usar también un lubricante que no tenga ningún grupo funcional reactivo con la partícula de wollastonita. Los anteriores compuestos se pueden usar como el lubricante. La partícula de wollastonita, tratada superficialmente con un lubricante, se puede obtener mezclando el lubricante en un estado de disolución o en un estado de dispersión acuosa con la partícula de wollastonita mediante un mezclador o dispositivo similar, y secando. Para esto, el agente (componente E) para suprimir la rotura de la partícula de wollastonita, del presente invento, se selecciona entre (i) un lubricante que tiene un grupo funcional capaz de reaccionar con la partícula de wollastonita y (ii) un lubricante que reviste de antemano la superficie de la partícula de wollastonita.

Cuando se usa el componente E, éste es añadido en una cantidad de 0,02 a 5 partes en peso, basada en 100 partes en peso de la composición de resina, que comprende el componente A y opcionalmente el componente B, para suprimir la rotura de la partícula de wollastonita y obtener una excelente reciclabilidad. Cuando la cantidad del componente E es mayor que 5 partes en peso, se produce desventajosamente una desestratificación.

La composición de resina de policarbonato aromático del presente invento puede contener otra resina termoplástica (componente F) además de los anteriores componentes A y B. Ejemplos de esta otra resina termoplástica incluyen resinas de poliamidas, resinas acrílicas y resinas de poliolefinas, tales como una resina de polietileno y una resina de polipropileno. Además, se pueden usar también plásticos para ingeniería tales como un poli(fenil-éter) y un poliacetal, y super plásticos para ingeniería tales como poliéter-éter-cetonas, poliéter-imidas, poliéter-amidas, polisulfonas, poliéter-sulfonas y poli(sulfuros de fenileno).

El componente F está contenido en una cantidad, de manera preferida de 0,5 a 20 partes en peso, de manera más preferida de 1 a 15 partes en peso, basada en 100 partes en peso del componente de resina que consiste en el componente A y opcionalmente en el componente B.

La composición de resina de policarbonato aromático del presente invento comprende los anteriores componentes A y C y opcionalmente los componentes B, D y E. Puede contener además aditivos, tales como un agente ignifugante, en unos límites que no sean perjudiciales para el objetivo del presente invento.

El agente ignifugante (componente G) que se puede usar en la composición de resina de policarbonato aromático del presente invento, no está particularmente limitado. Ejemplos del agente ignifugante incluyen agentes ignifugantes del tipo de policarbonatos de bisfenoles A halogenados, agentes ignifugantes basados en sales orgánicas, agentes ignifugantes basados en ésteres aromáticos de ácido fosfórico, agentes ignifugantes basados en ésteres aromáticos halogenados de ácido fosfórico, y otros similares. Éstos se pueden usar a solas o en combinación.

Específicamente, los agentes ignifugantes del tipo de policarbonatos de bisfenoles A halogenados incluyen un agente ignifugante del tipo de un policarbonato de tetracloro-bisfenol A, un agente ignifugante del tipo de un copolicarbonato de tetracloro-bisfenol A y de bisfenol A, un agente ignifugante del tipo de un policarbonato de tetrabromo-bisfenol A, un agente ignifugante del tipo de un copolicarbonato de tetrabromo-bisfenol A y de bisfenol A.

Los agentes ignifugantes basados en sales orgánicas incluyen difenilsulfona-3,3'-disulfonato de dipotasio, difenilsulfona-3-sulfonato de potasio, 2,4,5-tricloro-benceno-sulfonato de sodio, 2,4,5-tricloro-benceno-sulfonato de potasio, bis(2,6-dibromo-4-cumil-fenil)fosfato de potasio, bis(4-cumil-fenil)fosfato de sodio, bis(p-tolueno-sulfona)imida de potasio, bis(difenil-fosfato)imida de potasio, bis(2,4,6-tribromo-fenil)fosfato de potasio, bis(2,4-dibromo-fenil)fosfato de potasio, bis(4-bromo-fenil)fosfato de potasio, difenil-fosfato de potasio, difenil-fosfato de sodio, perfluoro-butano-sulfonato de potasio, lauril-sulfato de sodio, lauril-sulfato de potasio, hexadecil-sulfato de sodio, hexadecil-sulfato de potasio y compuestos similares.

Los agentes ignifugantes basados en ésteres aromáticos halogenados de ácido fosfórico incluyen fosfato de tris(2,4,6-tribromo-fenilo), fosfato de tris(2,4-dibromo-fenilo), fosfato de tris(4-bromo-fenilo) y compuestos similares.

Los agentes ignifugantes basados en fosfatos aromáticos incluyen fosfato de trifenilo, fosfato de tris(2,6-xililo), bis(dixilenil-fosfato) de resorcinol, bis(dixilenil-fosfato) de hidroquinona, bis(dixilenil-fosfato) de 4,4'-bifenol, bis(dixilenil-fosfato) de bisfenol A, bis(difenil-fosfato) de resorcinol, bis(difenil-fosfato) de hidroquinona, bis(difenil-fosfato) de 4,4'-bifenol, bis(difenil-fosfato) de bisfenol A, polifosfatos aromáticos obtenidos a partir de resorcinol y fenol como fuentes de anillos aromáticos y que no contienen ningún grupo OH fenólico, polifosfatos aromáticos obtenidos a partir de resorcinol y fenol como fuentes de anillos aromáticos y que contienen un grupo OH fenólico, polifosfatos aromáticos obtenidos a partir de hidroquinona y fenol como fuentes de anillos aromáticos y que no contienen ningún grupo OH fenólico, polifosfatos aromáticos obtenidos a partir de hidroquinona y fenol como fuentes de anillos aromáticos y que contienen un grupo OH fenólico (los siguientes polifosfatos aromáticos significan polifosfatos aromáticos que contienen un grupo OH fenólico y polifosfatos aromáticos que no contienen ningún grupo OH fenólico), polifosfatos aromáticos obtenidos a partir de bisfenol A y fenol como fuentes de anillos aromáticos, polifosfatos aromáticos obtenidos a partir de resorcinol y 2,6-xilenol como fuentes de anillos aromáticos, polifosfatos aromáticos obtenidos a partir de hidroquinona y 2,6-xilenol como fuentes de anillos aromáticos, polifosfatos aromáticos obtenidos a partir de bisfenol A y 2,6-xilenol como fuentes de anillos aromáticos y compuestos similares.

Entre los anteriores agentes ignifugantes se prefieren un policarbonato de tetrabromo-bisfenol A y un copolicarbonato de tetrabromo-bisfenol A y de bisfenol A, y se prefiere más un agente ignifugante de policarbonato de tetrabromo-bisfenol A como agente ignifugante del tipo de policarbonato de bisfenol A halogenado. Se prefieren como agentes ignifugantes basados en sales orgánicas perfluorobutano-sulfonato de potasio, difenilsulfona-3,3'-disulfonato de dipotasio, difenilsulfona-3-sulfonato de potasio y 2,4,5-tricloro-benceno-sulfonato de sodio. Como agentes ignifugantes basados en ésteres aromáticos de ácido fosfórico se prefieren fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato de cresilo y difenilo, bis(dixilenil-fosfato) de resorcinol y bis(difenil-fosfato) de bisfenol A.

Otros agentes ignifugantes incluyen agentes ignifugantes basados en halógenos tales como resinas epoxídicas basadas en bisfenoles bromados, resinas fenoxílicas basadas en bisfenoles bromados, un poliestireno reticulado bromado, un poliestireno reticulado bromado, polifenilen-éteres bromados y poli(dibromofenilen)-éteres bromados, agentes ignifugantes basados en fósforo rojo, ilustrados típicamente por fósforo rojo y fósforo rojo estabilizado, obtenido por microencapsulación de fósforo rojo en una resina termoendurecible conocida y/o en un material inorgánico, agentes ignifugantes basados en siliconas, ilustrados típicamente por compuestos de (poli)órgano-siloxanos que contienen un grupo fenilo, un grupo vinilo o un grupo metilo, y copolímeros de un (poli)órgano-siloxano y una resina de policarbonato, y agentes ignifugantes basados en polímeros de fosfazenos, ilustrados típicamente por oligómeros de fenoxi-fosfazeno y oligómeros de fenoxi-fosfazenos cíclicos.

Entre los anteriores agentes ignifugantes, se prefieren los agentes ignifugantes basados en fosfatos aromáticos, que tienen una reducción de 5% en peso a una temperatura de 300ºC o más, medida por TGA (análisis termogravimétrico) en una atmósfera de nitrógeno gaseoso, cuando la temperatura es elevada desde 23ºC hasta 600ºC a una velocidad de 20ºC/min.

Estos agentes ignifugantes tienen un efecto plastificante para resinas de policarbonatos aromáticos. Por lo tanto, se suprime adicionalmente la rotura de las partículas de wollastonita en el momento de la amasadura de una masa fundida. Puesto que mejora la transferibilidad en el momento del moldeo, éstos son también efectivos en la supresión de la formación de material ajeno sobresaliente. Además, un agente ignifugante, que tiene la anterior temperatura de reducción del peso, es también excelente en cuanto a la estabilidad térmica. Por lo tanto, cuando éste se amasa en masa fundida de manera repetida, raramente se producen su volatilización desde la composición de resina y su descomposición térmica. Además, la resistencia a la hidrólisis (resistencia al calor húmedo) de la resina de policarbonato aromático, causada por la hidrólisis del agente ignifugante basado en un fosfato aromático, se mejora en gran manera cuando el agente ignifugante se usa en conjunción con la partícula de wollastonita. Como resultado, se obtiene una composición de resina que tiene una excelente reciclabilidad, debido al efecto anterior.

Ejemplos preferidos del componente del tipo de resina, que se ha de mezclar con un agente ignifugante, son un componente del tipo de resina que consiste solamente en la resina de policarbonato aromático (componente A), un componente del tipo de resina que consiste en la resina de policarbonato aromático (componente A) y en la resina de poliéster aromático (componente B-1), y un componente del tipo de resina que consiste en la resina de policarbonato aromático (componente A) y en la resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso (componente B-2).

Entre éstos, se prefiere particularmente el componente del tipo de resina que consiste en el componente A y en el componente B-2. Puesto que este componente del tipo de resina tiene una alta fluidez, una alta resistencia a los choques, poco alabeo y poca exfoliabilidad, es usado apropiadamente para obtener delgados alojamientos moldeados para equipos electrónicos y eléctricos que requieren un alto grado de ignifugación.

La composición de resina de policarbonato aromático del presente invento puede contener un poli(tetrafluoroetileno) (que se puede denominar abreviadamente como PTFE a continuación) como componente H, con el fin de mejorar adicionalmente la ignifugación.

Un PTFE que tiene una capacidad de formar fibrillas posee un peso molecular extremadamente alto y muestra una tendencia a que unidades de PTFE sean unidas unas con otras mediante una acción externa tal como una fuerza de cizalladura, para formar una fibra. El peso molecular medio numérico, obtenido a partir de un peso específico patrón de PTFE, es de manera preferida de 1.000.000 a 10.000.000, de manera más preferida de 2.000.000 a 9.000.000. Un PTFE se puede usar en una forma sólida o en la forma de una dispersión acuosa. Una mezcla de unidades de PTFE, que tenga una capacidad de formar fibrillas, y de otra resina, se puede usar para mejorar la dispersabilidad de un PTFE en una resina y obtener una ignifugación y unas propiedades mecánicas más altas.

Productos de PTFE comercialmente disponibles, que tienen una capacidad de formar fibrillas incluyen Teflon 6J de Mitsui-Dupont Fluorochemicals Co., Ltd., Polyfureon MPA FA500 y F-201L de Daikin Industries, Ltd., y productos similares. Típicos productos de PTFE disponibles comercialmente en forma de una dispersión acuosa, incluyen Fluon AD-1 y AD-936 de Asahi-ICI Fluoropolymers Co., Ltd., Polyfureon D-1 y D-2 de Daikin Industries, Ltd., Teflon 30J de Mitsui-Dupont Fluorochemicals Co., Ltd. y productos similares. Productos comercialmente disponibles de la mezcla de unidades de PTFE incluyen Metablen A3000 de Mitsubishi Rayon Co., Ltd., BLENDEX 449 de GE Speciality Chemical Co., Ltd., y productos similares.

La cantidad de PTFE como el componente H es de manera preferida de 0,05 a 3 partes en peso, de manera más preferida de 0,08 a 1,5 partes en peso, y de manera mucho más preferida de 0,1 a 1,0 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total del componente A y opcionalmente del componente B.

La composición de resina de policarbonato aromático del presente invento puede contener una pequeña cantidad de un material de carga inorgánico o de un material de carga orgánico resistente al calor, además del componente C del presente invento.

Ejemplos del material de carga inorgánico incluyen materiales de carga fibrosos tales como de fibras de vidrio (cordones picados), fibras de carbono, fibras metálicas, xonotlita, triquitas (whiskers = monocristales filamentosos) de titanato de potasio, triquitas de borato de aluminio y triquitas de sulfato de magnesio de carácter básico; materiales de carga escamosos tales como talco, mica, escamas de vidrio y escamas de grafito; materiales de carga en forma de partículas, tales como fibras cortas de vidrio (fibras molidas), fibras cortas de carbono, perlas de vidrio, globos de vidrio, globos cerámicos, perlas de carbono, partículas de sílice, partículas de óxido de titanio (titania), partículas de óxido de aluminio (alúmina), caolín, arcilla, carbonato de calcio, óxido de titanio, óxido de cerio y óxido de zinc; y materiales de carga inorgánicos obtenidos por revestimiento de los anteriores materiales de carga inorgánicos con un metal ilustrado típicamente por oro, plata, níquel, cobre, cromo y aluminio, o un óxido metálico ilustrado típicamente por óxido de titanio, óxido de hierro, óxido de estaño, óxido de zirconio y óxido de cerio por métodos tales como laminación, deposición en fase de vapor y enchapado.

El material de carga orgánico resistente al calor no se funde a la temperatura de moldeo de la resina de policarbonato aromático, como el componente A del presente invento. Ejemplos del material de carga incluyen materiales de carga fibrosos, tales como de fibras de aramidas y fibras de poliacrilatos, y materiales de carga en forma de partículas tales como polvos de aramida, polvos de poli(tetrafluoroetileno), partículas de resinas fenólicas, partículas de estireno reticulado y partículas de derivados acrílicos reticulados.

La composición de resina de policarbonato aromático del presente invento puede contener un estabilizador frente al calor basado en fósforo, un antioxidante, un absorbente de luz ultravioleta, un agente de desprendimiento, un agente antiestático, un agente espumante, un colorante, un pigmento y otros similares. Aunque una composición de resina de policarbonato aromático se puede formular de una manera apropiada para cada finalidad, se prefiere particularmente una composición de resina de policarbonato aromático, que contiene un estabilizador frente al calor, basado en fósforo.

El estabilizador frente al calor, basado en fósforo, es ácido fosforoso, ácido fosfórico, ácido fosfonoso, ácido fosfónico o un éster de éstos. Ejemplos ilustrativos del estabilizador frente al calor, basado en fósforo, incluyen compuestos fosfitos tales como fosfito de trifenilo, fosfito de tris(nonil-fenilo), fosfito de tris(2,4-di-terc.-butil-fenilo), fosfito de tridecilo, fosfito de trioctilo, fosfito de tri(octadecilo), fosfito de didecilo y monofenilo, fosfito de dioctilo y monofenilo, fosfito de diisopropilo y monofenilo, fosfito de monobutilo y difenilo, fosfito de monodecilo y difenilo, fosfito de monooctilo y difenilo, difosfito de bis(2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenil)pentaeritritol, fosfito de 2,2-metilen-bis(4,6-di-terc.-butil-fenil)octilo, difosfito de (nonil-fenil)pentaeritritol y difosfito de bis(2,4-di-terc.-butil-fenil)pentaeritritol; compuestos fosfatos tales como fosfato de tributilo, fosfato de trimetilo, fosfato de tricresilo, fosfato de trifenilo, fosfato de triclorofenilo, fosfato de trietilo, fosfato de difenilo y cresilo, fosfato de difenilo y monoortoxilenilo, fosfato de tributoxietilo, fosfato de dibutilo, fosfato de dioctilo y fosfato de diisopropilo; y compuestos fosfonitos tales como difosfonito de tetrakis(2,4-di-terc.-butil-fenil)-4,4'-bifenileno, difosfonito de tetrakis(2,4-di-terc.-butil-fenil)-4,3'-bifenileno, difosfonito de tetrakis(2,4-di-terc.-butil-fenil)-3,3'-bifenileno y fosfonito de bis(2,4-di-terc.-butil-fenil)-4-bifenileno.

Entre éstos se prefieren fosfito de tris(nonil-fenilo), difosfito de diestearilo y pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc.-butil-fenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenil)pentaeritritol, fosfito de bis(2,4-di-terc.-butil-fenilo), fosfato de trifenilo, fosfato de trimetilo, difosfonito de tetrakis(2,4-di-terc.-butil-fenil)-4,4'-bifenileno y fosfonito de bis(2,4-di-terc.-butil-fenil)-4-bifenileno.

Estos estabilizadores frente al calor se pueden usar a solas o en una mezcla de dos o más de ellos. La cantidad del estabilizador frente al calor es de manera preferida de 0,0001 a 1 parte en peso, de manera más preferida de 0,0005 a 0,5 partes en peso, de manera mucho más preferida de 0,002 a 0,3 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total del componente A y opcionalmente del componente B.

Cuando el componente del tipo de resina consiste en la resina de policarbonato aromático (componente A) y en la resina de poliéster aromático (componente B-1) se prefieren entre estos compuestos los difosfitos de pentaeritritol tales como difosfito de diestearilo y pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc.-butil-fenil)pentaeritritol y difosfito de bis(2,6-di-terc.-butil-4-metil-fenilo).

La razón por la que éstos se prefieren es la siguiente. Una reducción en el peso molecular de la resina de policarbonato aromático, como el componente A del componente del tipo de resina que consiste en los componentes A y B-1, se realiza con facilidad junto a la reacción de intercambio de ésteres entre los componentes A y B-1 en el momento de la amasadura de la masa fundida. La reacción de intercambio de ésteres es activada por la existencia de un material de carga del tipo de un silicato, tal como una wollastonita. Los compuestos difosfitos de pentaeritritol son hidrolizados con mayor facilidad que otros compuestos fosfitos. El componente del tipo de ácido, formado por hidrólisis, suprime el efecto de activar a la reacción de intercambio de ésteres de la wollastonita, haciendo posible de esta manera obtener una composición de resina de policarbonato aromático, que raramente experimenta una reducción en el peso molecular.

La cantidad del compuesto difosfito de pentaeritritol es preferiblemente de 0,005 a 1 parte en peso, de manera más preferida de 0,05 a 1 parte en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B-1.

Ejemplos del antioxidante incluyen tetrakis(3-mercapto-propionato) de pentaeritritol, tetrakis(3-lauriltio-propionato) de pentaeritritol, tiopropionato de glicerol-3-estearilo, bis[3-(3-t-butil-5-metil-4-hidroxi-fenil)propionato] de tri(etilen-glicol), bis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)propionato] de 1,6-hexanodiol, tetrakis[3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)propionato] de pentaeritritol, 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-fenil)propionato de octadecilo, 1,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-bencil)benceno, N,N-hexametilen-bis(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-hidrocinamida), éster 3,5-di-t-butil-4-hidroxi-bencil-fosfonato de dietilo, isocianurato de tris(3,5-di-t-butil-4-hidroxi-bencilo), difosfonato de tetrakis(2,4-di-t-butil-fenil)-4,4'-bifenileno, 3,9-bis{1,1-dimetil-2-[\beta-(3-t-butil-4-hidroxi-5-metil-fenil)propioniloxi]etil}-2,4,
8,10-tetraaoxaespiro(5,5)undecano y compuestos similares. La cantidad del antioxidante es preferiblemente de 0,0001 a 1 parte en peso, basada en 100 partes en peso del total del componente A y opcionalmente del componente B.

Ejemplos del agente absorbente de luz ultravioleta incluyen agentes absorbentes de luz ultravioleta basados en benzofenona, ilustrados típicamente por 2,2'-dihidroxi-4-metoxi-benzofenona; y agentes absorbentes de luz ultravioleta basados en benzotriazoles. ilustrados típicamente por 2-(3-terc.-butil-5-metil-2-hidroxi-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3,5-di-terc.-butil-2-hidroxi-fenil)-5-cloro-benzotriazol, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametil-butil)-6-(2H-benzotriazol-2-il)fenol], 2-[2-hidroxi-3,5-bis(\alpha,\alpha-dimetil-bencil)fenil]-2H-benzotriazol y 2-(3,5-di-terc.-amil-2-hidroxi-fenil)benzotriazol.

Se pueden usar también agentes estabilizadores ópticos basados en aminas impedidas, ilustrados típicamente por sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo) y sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo). Además se pueden usar también compuestos basados en hidroxi-fenil-triazina tales como 2-(4,6-difenil-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexiloxi-fenol y 2-(4,6-bis(2,4-dimetil-fenil)-1,3,5-triazin-2-il)-5-hexiloxi-fenol. La cantidad del agente absorbente de luz ultravioleta o del estabilizador óptico es preferiblemente de 0,01 a 1,5 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total del componente A y opcionalmente del componente B.

Con el fin de mejorar adicionalmente la desprendibilidad desde un molde metálico en el momento del moldeo de una masa fundida, la composición de resina termoplástica del presente invento se puede mezclar con un agente de desprendimiento (= de desmoldeo) en límites que no sean perjudiciales para el objetivo del presente invento. Ejemplos del agente de liberación incluyen una cera de olefina, un aceite de silicona, un órgano-polisiloxano, un éster de un ácido graso superior de un alcohol monovalente o polivalente, un cera de parafina, cera de abejas y sustancias similares. La cantidad del agente de desprendimiento es preferiblemente de 0,01 a 2 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total del componente A y opcionalmente del componente B.

Para preparar la composición de resina termoplástica del presente invento, se emplea cualquier método. Por ejemplo, los componentes A y C, y opcionalmente otros componentes, se mezclan previamente y se amasan conjuntamente en masa fundida y luego se nodulizan. Los medios de mezclamiento previo son un dispositivo basculante volteador, un mezclador en forma de V, un mezclador Henschel, un mezclador Nauta, un mezclador de cinta transportadora, un dispositivo mecanoquímico, un mezclador por extrusión o similares. Un granulador por extrusión o una máquina moldeadora de briquetas se pueden usar para la granulación en la operación de mezclamiento previo. Después de haber mezclado previamente, un amasador de masa fundida, ilustrado típicamente por un extrusor de doble husillo ventilado, se usa para amasar en masa fundida los anteriores componentes y se usa un nodulizador para nodulizar el producto obtenido.

Los componentes A y C, y opcionalmente otros componentes, se pueden suministrar a un amasador de masas fundidas, ilustrado típicamente por un extrusor de doble husillo, independientemente, sin mezcladura previa. Algunos de los componentes A y C, y opcionalmente otros componentes, se pueden mezclar previamente en común y suministrar a un amasador de masa fundida, conjuntamente con el resto. Por ejemplo, el componente C se puede suministrar a un extrusor usando un alimentador lateral independientemente. Los medios de mezclamiento previo y de granulación son los mismos que se han descrito anteriormente.

Cuando los componentes que se han de mezclar conjuntamente incluyen un componente líquido, se puede usar un denominado inyector de líquidos o adicionador de líquidos, para suministrarlo a un amasador de masas fundidas. Para suministrar un compuesto que tenga un punto de fusión relativamente bajo, tal como un agente ignifugante basado en un fosfato aromático, éste es licuado por calentamiento, y el líquido obtenido es suministrado a un amasador de masas fundidas por medio de un inyector de líquidos o adicionador de líquidos.

Cuando el componente del tipo de resina consiste en los componentes A y B-1, la cantidad de agua contenida en los componentes A y B-1 antes de amasar en masa fundida es preferiblemente pequeña. Por lo tanto, se prefiere amasar en masa fundida el componente A o B-1, que ha sido secado por aire caliente o por ondas electromagnéticas o bajo vacío. La aspiración de ventilación se lleva a cabo preferiblemente con un grado de vacío no tan alto durante la amasadura de una masa fundida. Los materiales volátiles se pueden descargar al exterior del sistema, mientras que se da lugar a que nitrógeno gaseoso y gases similares circulen a una presión próxima a la atmosférica.

Se pueden producir diversos productos obteniendo piezas moldeadas mediante moldeo por inyección de nódulos de la composición de resina termoplástica del presente invento. Para moldear por inyección, se puede emplear para producir las piezas moldeadas no sólo un moldeo por cursor en frío de tipo general, sino también un moldeo por cursor en caliente que elimina la necesidad de un cursor. Para moldear por inyección, se puede emplear un moldeo por inyección asistido por gases, un moldeo por compresión e inyección, un moldeo por inyección a velocidad ultra alta, un moldeo por prensado e inyección, un moldeo de insertos, un moldeo por un molde metálico local a altas temperaturas (inclusive un moldeo con un molde metálico aislado), un moldeo en emparedado, un moldeo en dos colores y similares, además de un moldeo de tipo general.

De acuerdo con el presente invento, se proporcionan piezas moldeadas formadas a partir de una composición de resina de policarbonato aromático, que comprende 100 partes en peso de un componente del tipo de resina que consiste en (1) de 50 a 100% en peso de una resina de policarbonato aromático (componente A) y (2) de 0 a 50% en peso de por lo menos una resina termoplástica (componente B), seleccionada entre el conjunto que consiste en una resina termoplástica de poliéster (componente B-1) y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso (componente B-2), y (3) de 1 a 100 partes en peso de partículas de wollastonita (componente C) que tiene unas características de forma de las partículas tales que las partículas tienen una longitud media numérica de fibras, medida por el método especificado en este texto, de 10 o menos \mum y un diámetro medio numérico de fibras, medido por el método especificado en este texto, de 4 o menos \mum, e incluyen partículas que tienen una longitud de fibras de 5 a 25 \mum en una proporción numérica de menos que 50% del total.

Expresado más específicamente, se proporcionan las siguientes piezas moldeadas, a saber (i) una pieza moldeada formada a partir de una composición de resina de policarbonato aromático, que comprende un componente del tipo de resina que consiste en el anterior componente A y en 1 a 100 partes en peso del anterior componente C, basadas en 100 partes en peso del componente del tipo de resina, (ii) una pieza moldeada formada a partir de una composición de resina de policarbonato aromático, que comprende un componente del tipo de resina que consiste en los anteriores componentes A y B-1 y en 1 a 100 partes en peso del anterior componente C, basadas en 100 partes en peso del componente del tipo de resina, y (iii) una pieza moldeada formada a partir de una composición de resina de policarbonato aromático, que comprende un componente del tipo de resina que consiste en los anteriores componentes A y B-2 y en 1 a 100 partes en peso del anterior componente C, basadas en 100 partes en peso del componente del tipo de resina.

Preferiblemente, se proporcionan piezas moldeadas revestidas formadas a partir de las anteriores composiciones de resinas de policarbonatos.

Las piezas moldeadas del presente invento, así obtenidas, tienen excelentes propiedades de aspecto superficial, resistencia a los choques, rigidez y reciclabilidad. Más específicamente, las piezas de moldeo tienen una retención de la reciclabilidad, como se define en los siguientes Ejemplos, de por lo menos 85%, de manera preferida de 90%, de manera más preferida de 93%.

Como se describe anteriormente, el presente invento proporciona una composición de resina de policarbonato aromático que tiene una alta rigidez, una alta resistencia a los choques, un buen aspecto superficial y una excelente reciclabilidad. Las propiedades características de la composición de resina son útiles en una amplia diversidad de campos industriales y de finalidades de aplicación, y son particularmente útiles en los siguientes campos.

Primeramente, la composición de resina se puede utilizar en partes interiores de coches y partes exteriores de coches. Este campo requiere un aspecto superficial especialmente bueno. Las partes interiores de los coches incluyen paneles centrales, paneles de instrumentos, tableros de instrumentos, asideros de puertas interiores, tableros traseros y alojamientos de dispositivos de presentación visual para la navegación de coches y conjuntos de TV para coches.

Las partes exteriores de coches incluyen asideros de puertas exteriores, paneles de aletas guardabarros, paneles de puertas, deflectores aerodinámicos, guarniciones, cubiertas de columnas, rejas delanteras, paneles de cuerpos traseros, cubiertas de motor para motos de dos ruedas, y cubiertas para las plataformas portadoras de carga de camiones. Cuando un componente del tipo de resina consiste en una resina de policarbonato aromático y en una resina termoplástica de poliéster, o cuando un componente del tipo de resina consiste en una resina de policarbonato aromático y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso, la resultante composición de resina es particularmente apropiada para usarse en estas piezas. Cuando un componente del tipo de resina consiste en una resina de policarbonato aromático y en una resina termoplástica de poliéster, la composición de resina, que se ha obtenido, es adicionalmente superior en cuanto a resistencia química y a la resistencia a la fatiga, y por lo tanto es particularmente apropiada para usarse en asideros de puertas exteriores, que requieren estas propiedades características. Un componente del tipo de resina que consiste en una resina de policarbonato aromático y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso, es ventajoso en términos de resistencia a los choques y es superior en cuanto a la moldeabilidad, la composición de resina obtenida es apropiada para usarse en piezas moldeadas de gran tamaño tales como en paneles de puertas.

En segundo lugar, la composición de resina se puede usar en partes de alojamiento para instrumentos de precisión portátiles. Los instrumentos de precisión portátiles incluyen cámaras, cámaras digitales, reproductores de películas de vídeo, telescopios, binoculares, teléfonos portátiles, ayudantes digitales personales, ordenadores agendas portátiles, registradores portátiles de cinta, reproductores portátiles, sistemas portátiles de navegación y relojes de pulsera. Las piezas de alojamiento están siendo cada vez más delgadas y requieren una alta rigidez y una alta exactitud dimensional para colocar una pieza de precisión. Además, puesto estos instrumentos portátiles de precisión son transportados, se requiere una alta resistencia a los choques y se requiere además un excelente aspecto superficial para proporcionar una impresión de alta calidad. Un componente del tipo de resina que consiste en una resina de policarbonato aromático y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso, es apropiado para piezas de alojamiento. El componente del tipo de resina es ventajoso para productos delgados en términos de exactitud dimensional y resistencia a los choques.

En tercer lugar, la composición de resina se puede utilizar en piezas de alojamiento para equipos de OA (de acción en exteriores). Los equipos de OA incluyen ordenadores agendas, cuerpos de ordenadores personales, dispositivos de presentación visual de CRT (tubos de rayos catódicos), impresoras, copiadoras, unidades de propulsión para medios de registro (tales como CD y DVD), escáneres y copiadoras facsímiles. Puesto que estas piezas requieren una ignifugación, es particularmente apropiado un componente del tipo de resina que consiste en una resina de policarbonato aromático, o un componente del tipo de resina que consiste en una resina de policarbonato aromático y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso. El agente ignifugante es preferiblemente un agente ignifugante basado en fósforo, tal como un agente ignifugante basado en un fosfato aromático, o un agente ignifugante basado en fósforo rojo o en un polímero de fosfazeno. Cuando el componente del tipo de resina consiste en una resina de policarbonato aromático, se prefiere un agente ignifugante basado en una silicona, o un agente ignifugante basado en una sal orgánica. Una composición de resina que comprende un componente del tipo de resina, que consiste en una resina de policarbonato aromático y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso, y en un agente ignifugante basado en un fosfato aromático (particularmente un oligómero de fosfato)
como agente ignifugante, es particularmente útil desde los puntos de vista de ignifugación y moldeabilidad.

Breve descripción del dibujo

La Figura 1 es una vista en perspectiva esquemática de la parte delantera de un producto moldeado según el modelo de un alojamiento para un ordenador de agenda portátil usado en los Ejemplos (longitud 178 mm, anchura 245 mm, altura 10 mm.

1 cuerpo de producto moldeado según el modelo de un alojamiento para un ordenador de agenda portátil

2 porción de superficie mate

3 porción de superficie especular

4 puerta (parte trasera de un producto moldeado, puerta de clavija con un diámetro de 0,8 mm, 5 posiciones)

Ejemplos

Los siguientes Ejemplos se dan para ilustrar aún más el presente invento. Las evaluaciones se hicieron de acuerdo con los siguientes métodos.

(1) Aspecto superficial: Se formaron 100 productos moldeados de cubiertas laterales delanteras (que tienen una parte especular y una parte de dibujo graneado) para un ordenador de agenda portátil mostrado en la Figura 1. El hecho de si se había formado o no algún material ajeno sobresaliente, se comprobó visualmente para todos los productos moldeados, con el fin de evaluar el aspecto superficial de cada producto moldeado basada en los siguientes criterios.

100: No se observa nada de material ajeno sobresaliente.

\medcirc: Se observa material ajeno sobresaliente en menos de un 10% del número total de los productos moldeados.

\Delta: Se observa material ajeno sobresaliente en un 10 o más % y en menos de un 50% del número total de productos moldeados.

\times: Se observa material ajeno sobresaliente en un 50 o más % del número total de productos moldeados.

Se seleccionaron tres productos moldeados a partir de productos moldeados obtenidos de cada muestra, éstos se revistieron por proyección con la pintura R-230 Dover White de Nippon Bee Chemical Co., Ltd., en una cabina para revestir, y se secaron a 80ºC durante 1 hora para obtener productos moldeados revestidos. Se midió la aspereza superficial de la porción especular de los productos moldeados revestidos y se obtuvo un valor medio a partir de los valores medidos. La medición se llevó a cabo mediante un instrumento universal para medir las formas de superficies (SURFCOM 3B. E-MD-S10A de Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) con un diámetro de trazador de 2 \mum y una presión de trazador de 0,07 g, con el fin de calcular la aspereza superficial media (Ra). Se puede estimar que el aspecto superficial es mejor según se va haciendo menor el valor de la aspereza superficial media (Ra). El espesor de la película de revestimiento fue de 30 \mum.

(2) Resistencia a los choques: La resistencia a los choques (al impacto) Izod con entalladura de una muestra de ensayo de 1/8'' (3,2 mm) se midió a 23ºC de acuerdo con la norma ASTM D256.

(3) Rigidez: Se hizo un ensayo de flexión de acuerdo con la norma ASTM D790 para medir el módulo de flexión.

(4) Reciclabilidad: Un producto moldeado para un ensayo de flexión se trituró con una velocidad de tratamiento de 70 kg/h mediante un triturador (SB-210 de Horai Co., Ltd.) y se volvió a nodulizar. Los nódulos obtenidos se moldearon de nuevo por inyección. Esta operación, consistente en triturar, volver a nodulizar y moldear, se repitió 5 veces, se hizo un ensayo de flexión, basado en la norma ASTM D790, con una muestra de ensayo obtenida después del quinto moldeo por inyección, para medir su módulo de flexión (FM5), y se calculó la retención del módulo de flexión (FM1) obtenido en (3), a partir de la siguiente expresión:

(%) = (FM5/FM1) x 100

Se puede estimar que la reciclabilidad es mejor según se va haciendo más alta la retención.

(5) Ignifugación: Se hizo un ensayo de inflamación vertical con muestras de ensayo que tenían un espesor de 1 mm y un espesor de 1,3 mm de acuerdo con la norma UL 94V para evaluar la inflamabilidad.

Ejemplos 1 a 59 y Ejemplos comparativos 1 a 14

Los componentes mostrados en las Tablas 2 a 10 se mezclaron conjuntamente en la relación mostrada en estas Tablas mediante un mezclador en forma de V, y la mezcla obtenida se nodulizó mediante un extrusor de doble husillo, ventilado, que tenía un diámetro de husillo de 30 mm [KTX-30 de Kobe Steel, Ltd.] a una temperatura del cilindro de 270ºC y un grado de aspiración de ventilación de 3 kPa. Entre los componentes, se usaron una resina de policarbonato aromático y una resina de poliéster aromático que se secaron con aire caliente a 120ºC durante 5 horas y se añadió fosfato de trimetilo (TMP de Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) a todas las muestras en una cantidad de 0,03 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B. Los nódulos se secaron a 100 hasta 110ºC durante 6 horas para formar muestras de ensayo mediante una máquina de moldeo por inyección [T-150D de FANUC Ltd.] a una temperatura del cilindro de 270ºC y a una temperatura del molde de 80ºC. Los resultados de la evaluación se muestran en las Tablas 2 a 10.

La viscosidad de masa fundida en las Tablas es un valor a 300 s^{-1} leído a partir de una curva de velocidad de cizalladura/viscosidad, que se obtiene midiendo una composición de resina que comprende los componentes A y B mostrados en las Tablas y obtenido usando el anterior extrusor con un reómetro capilar (Capirograph de Toyo Seiki Seisaku-syo Co., Ltd.) con una longitud de los capilares de 10,0 mm y un diámetro de los capilares de 1,0 mm y a una temperatura de medición de 260ºC, cambiando la velocidad de medición.

Componente A

(1) PC-1: Resina de policarbonato aromático lineal que tiene un peso molecular medio en viscosidad de 25.000, preparada a partir de bisfenol A y fosgeno (Panlite L-1250 de Teijin Chemicals Ltd.).

(2) PC-2: Resina de policarbonato aromático lineal que tiene un peso molecular medio en viscosidad de 30.000, preparada a partir de bisfenol A y fosgeno (Panlite K-1300 de Teijin Chemicals Ltd.).

(3) PC-3: Resina de policarbonato aromático que tiene un peso molecular medio en viscosidad de 23.300, preparada por el siguiente método de intercambio de ésteres en una masa fundida.

228 partes de 2,2-bis(4-hidroxi-fenil)propano, 220 partes (aproximadamente 1,03 moles/1 mol de bisfenol A) de carbonato de difenilo (de Bayer AG), y 0,000024 partes (aproximadamente 6 x 10^{-7} moles/1 mol de bisfenol A) de hidróxido de sodio y 0,0073 partes (aproximadamente 8 x 10^{-5} moles/1 mol de bisfenol A) de hidróxido de tetrametil-amonio como catalizadores, se cargaron dentro de un reactor equipado con un agitador y una columna de fraccionamiento, y el interior del reactor se reemplazó por nitrógeno. Esta mezcla se calentó a 200ºC y se fundió mediando agitación. Después de que la mayor parte del fenol formado se hubo separado por destilación en una hora mediando calentamiento a una presión reducida de 4 kPa y de que se hubo llevado a cabo una reacción de polimerización durante 2 horas elevando adicionalmente la temperatura a 270ºC y a una presión reducida de 1 Torr, se añadieron luego 0,0035 partes (aproximadamente 6 x 10^{-6} moles/1 mol de bisfenol A) de dodecil-benceno-sulfonato de tetrabutil-fosfonio en un estado fundido, como agente neutralizador del catalizador, para continuar la reacción a 270ºC y 1,333 o menos kPa, de manera tal que se obtuvo una resina de policarbonato aromático que tenía un peso molecular medio en viscosidad de 23.300 y una concentración de grupos hidroxilo terminales de 34% en moles. Esta resina de policarbonato aromático se suministró a un extrusor por medio de una bomba de engranajes. Se añadió 0,008% en peso de fosfito de tris(2,4-di-terc.-butil-fenilo) delante del extrusor para obtener un nódulo de resina de policarbonato aromático. Este se designó como PC-3.

Componente B

Componente B-1

(1) PET: Resina de poli(tereftalato de etileno) (TR-8580 de Teijin Limited que tiene una viscosidad intrínseca de 0,8).

(2) PBT: Resina de poli(tereftalato de butileno) (TRB-H de Teijin Limited que tiene una viscosidad intrínseca de 1,07).

Componente B-2

(3) ABS-1: Resina de ABS (Santac UT-61 de NIPPON A & L Inc.)

(4) ABS-2: Resina de ABS (Santac AT-05 de NIPPON A & L Inc.)

(5) ABS-3: Resina de ABS (Cycolac Y-540A de Ube Cycon Ltd.)

(5) AS: Litac 980PC de NIPPON A & L Inc., peso molecular medio ponderado de aproximadamente 130.000)

Componente C

Se usaron partículas de wollastonita W-1 a W-7 que tenían las propiedades características mostradas en la Tabla 1 siguiente.

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(Tabla pasa a página siguiente)

4

Componente D

(1) D-1: Copolímero por injerto basado en un caucho compuesto, obtenido polimerizando por injerto por lo menos un monómero basado en vinilo, con un caucho compuesto que tiene una estructura tal que un componente del tipo de caucho de poli(órgano-siloxano) y un componente del tipo de caucho de poli((met)acrilato de alquilo) están enmarañados unos con otros, de manera tal que no se pueden separar entre sí (Metablen S-2001 de Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)

(2) D-2: Copolímero obtenido copolimerizando por injerto una mezcla de acrilato de etilo y metacrilato de metilo con un caucho de butadieno en una relación de 1/4 (Paraloid EXL-2602 de Kureha Chemical Industry Co., Ltd.)

(3) D-3: Copolímero de ABS obtenido polimerizando por injerto un caucho de butadieno, estireno y acrilonitrilo que tiene un contenido del componente del tipo de butadieno de 60% en peso (Resina Modificadora UCL B600N de Ube Cycon Co., Ltd.)

Componente E

(1) Cera: Cera basada en una olefina, que contiene un componente del tipo de copolímero de una \alpha-olefina y anhídrido maleico (Diacarna PA30M de Mitsubishi Chemical Corporation, contenido de anhídrido maleico 10% en peso)

Componente G

(1) FR-1: Bis(dixilenil-fosfato) de resorcinol (Adekastab FP-500 de Asahi Denka Kogyo K.K., temperatura para una reducción de 5% en peso por TGA = 351,0ºC)

(2) FR-2: Fosfato de trifenilo (TPP de Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., temperatura para una reducción de 5% en peso por TGA = 239,4ºC)

(3) FR-3: Agente ignifugante basado en un halógeno (oligómero de carbonato de tetrabromobisfenol A, Fireguard PG7000 de Teijin Chemicals Ltd.)

Componente H

(4) PTFE: Un poli(tetrafluoroetileno) que tiene una capacidad de formar fibrillas (Polyfureon MPA FA-500 de Daikin Industries, Ltd.)

Otros aditivos

(1) ST: Neopentanotetraíl-bis(octadecil-fosfito) cíclico (Adekastab PEP-8 de Asahi Denka Kogyo K.K.)

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Como resulta evidente a partir de estas Tablas, se puede afirmar que una composición de resina de policarbonato aromático, que comprende un componente del tipo de resina que consiste en una resina de policarbonato aromático, o en una resina de policarbonato aromático y en una resina termoplástica de poliéster o en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, y partículas de wollastonita que satisfacen las condiciones del presente invento, es excelente en cuanto a propiedades mecánicas tales como rigidez y resistencia a los choques, aspecto superficial y reciclabilidad. Cuando se usan partículas de wollastonita que no satisfacen las condiciones del presente invento, la composición de resina obtenida contiene una gran cantidad de material ajeno sobresaliente y es inferior en cuanto a la reciclabilidad, aún cuando su superficie revestida tenga una lisura relativamente alta. Se entiende también que la proporción de partículas que tienen una longitud de fibras de más que 25 \mum, la proporción de partículas que pasan a través de un tamiz de malla 325 y la pérdida por ignición, afectan a la formación de material ajeno sobresaliente y a la reciclabilidad.

Efecto del invento

La composición de resina de policarbonato aromático del presente invento es excelente en cuanto a propiedades mecánicas tales como rigidez, aspecto superficial y reciclabilidad, y es sumamente apropiada para usarse en piezas de automóviles tales como asideros exteriores de coches, partes de equipos de OA y similares.

Claims

1. Una composición de resina de policarbonato aromático, que comprende:

(I) 100 partes en peso de un componente del tipo de resina que consiste en

(1): de 50 a 100% en peso de una resina de policarbonato aromático (componente A) y

(2): de 0 a 50% en peso de por lo menos una resina termoplástica (componente B) seleccionada entre el conjunto que consiste en una resina termoplástica de poliéster (componente B-1) y en una resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso (componente B-2); y

(II) de 1 a 100 partes en peso de partículas de wollastonita (componente C) que tienen unas características de forma de partículas, tales que las partículas tienen una longitud media numérica de fibras de 10 o menos \mum y un diámetro medio numérico de fibras de 4 o menos \mum, e incluyen partículas que tienen una longitud de fibras de 5 a 25 \mum en una proporción numérica de menos que 50% del total y que tienen una longitud de fibras de más que 25 \mum en una proporción numérica de 5 o menos % del total, e incluyen partículas que pasan a través de un tamiz de malla 325 según un método de tamizado en húmero en una proporción de 99,96% en peso o más.

2. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, en la que el componente del tipo de resina consiste en 50 a 95% en peso del componente A y en 5 a 50% en peso del componente B.

3. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, en la que las partículas de wollastonita (componente C) tienen una longitud media numérica de fibras de 3 a 10 \mum y un diámetro medio numérico de fibras de 0,5 a 4 \mum, e incluyen partículas que tienen una longitud de fibras de 5 a 25 \mum en una proporción numérica de 30 o más %, y de menos que 50% del total.

4. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, en la que las partículas de wollastonita (componente C) tienen una pérdida por ignición de 1,7 o menos % en peso.

5. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, en la que el componente del tipo de resina consiste (1) en 50 a 95% en peso de la resina de policarbonato aromático (componente A) y (2) en 5 a 50% en peso de la resina termoplástica de poliéster (componente B-1).

6. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 5, en la que el componente B-1 es por lo menos uno seleccionado entre el conjunto que consiste en poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de butileno), poli(naftalato de etileno) y poli(naftalato de butileno).

7. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, en la que el componente del tipo de resina consiste en 50 a 95% en peso de la resina de policarbonato aromático (componente A) y en 5 a 50% en peso de la resina que contiene componentes unitarios de estireno, que tiene un contenido del componente del tipo de caucho de menos que 40% en peso (componente B-2).

8. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 7, en la que el componente B-2 es por lo menos uno seleccionado entre el conjunto que consiste en un poliestireno (resina de PS), un poliestireno de alto impacto (resina de HIPS), un copolímero de acrilonitrilo y estireno (resina de AS), un copolímero de acrilonitrilo, butadieno y estireno (resina de ABS), un copolímero de acrilonitrilo, estireno y caucho acrílico (resina de ASA), un copolímero de acrilonitrilo, etileno - propileno y estireno (resina de AES) y un copolímero de metacrilato de metilo, butadieno y estireno (resina de MBS).

9. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, en la que el componente del tipo de resina tiene una viscosidad de masa fundida, medida a 260ºC por un reómetro capilar, de 0,1 x 10^{3} a 5 x 10^{3} Pa\cdots, con una velocidad de cizalladura de 300 s^{-1}.

10. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, que contiene además un polímero elástico (componente D) como agente modificador de la resistencia a los choques en una cantidad de 0,5 a 50 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B.

11. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, que contiene además un agente (componente E) para suprimir la rotura de las partículas de wollastonita (componente C) en una cantidad de 0,02 a 5 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B.

12. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, que contiene además una resina termoplástica (componente F) distinta de los componentes A y B, en una cantidad de 0,5 a 20 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B.

13. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, que contiene además un agente ignifugante (componente G) en una cantidad de 0,1 a 20 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B.

14. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 1, que comprende:

(I) (1) 100 partes en peso de una resina de policarbonato aromático (componente A).

15. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 14, que contiene además un polímero elástico (componente D) como agente modificador de la resistencia a los choques, en una cantidad de 0,5 a 50 partes en peso, basada en 100 partes en peso del componente A.

16. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 14, que contiene además un agente (componente E) para suprimir la rotura de las partículas de wollastonita (componente C), en una cantidad de 0,02 a 5 partes en peso, basada en 100 partes en peso del componente A.

17. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 5, que contiene además un polímero elástico (componente D) como agente modificador de la resistencia a los choques, en una cantidad de 0,5 a 50 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B-1.

18. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 5, que contiene además un agente (componente E) para suprimir la rotura de las partículas de wollastonita (componente C), en una cantidad de 0,02 a 5 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B-1.

19. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 7, que contiene además un polímero elástico (componente D) como agente modificador de la resistencia a los choques, en una cantidad de 0,5 a 50 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B-2.

20. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 7, que contiene además un agente (componente E) para suprimir la rotura de las partículas de wollastonita (componente C), en una cantidad de 0,2 a 5 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B-2.

21. La composición de resina de policarbonato aromático de la reivindicación 7, que contiene además un agente ignifugante (componente G), en una cantidad de 0,1 a 20 partes en peso, basada en 100 partes en peso del total de los componentes A y B-2.

22. Piezas moldeadas formadas a partir de la composición de resina de policarbonato aromático de una cualquiera de las reivindicaciones 1, 5, 7 y 14.

23. Las piezas moldeadas de la reivindicación 22 que tienen una reciclabilidad de por lo menos 85%.