CN103764757A

CN103764757A - 使用了阻燃性聚酯系树脂组合物的电气电子用部件

Info

Publication number: CN103764757A
Application number: CN201280042879.5A
Authority: CN
Inventors: 山本哲朗; 三枝一范
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2011-11-24
Filing date: 2012-10-26
Publication date: 2014-04-30
Also published as: US20140336326A1; JPWO2013076918A1; EP2784119A4; WO2013076918A1; EP2784119A1; KR20140103896A

Abstract

本发明的目的在于获得在不使用卤素系阻燃剂的情况下具有高度的阻燃性、能耐受高温下长期的连续使用、由阻燃性聚酯系树脂组合物制成的电气电子用部件。本发明的电气电子用部件是由阻燃性聚酯系树脂组合物制成的电气电子用部件，该阻燃性聚酯系树脂组合物含有：热塑性聚酯系树脂（A）100重量份、主链具有聚酯结构的高分子型有机磷系阻燃剂（B）5～80重量份、非晶性热塑性超级工程塑料（C）1～20重量份、纤维状无机化合物（D）5～120重量份和非纤维状无机化合物（E）5～50重量份。

Description

使用了阻燃性聚酯系树脂组合物的电气电子用部件

技术领域

本发明涉及在不使用卤素系的阻燃剂的情况下具有高度的阻燃性、能够耐受高温下长期的连续使用的使用了阻燃性聚酯系树脂组合物的电气电子用部件。

背景技术

以聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯等为代表的热塑性聚酯系树脂，由于其优异的特性，已广泛地在电气和电子装置、汽车等的部件中使用。近年来，特别是在电气电子装置中，对于火灾的安全性要求倾向于变得严格，对于在构成它们的部件中使用的树脂材料也要求高度的阻燃性的实例在增加。其中，对树脂材料赋予阻燃性时，由于容易获得与其他物性的平衡，因此以往多使用卤素系阻燃剂，但具有焚烧处理时产生酸性气体的情形、在火灾现场产生毒性气体的情形、海洋污染等课题。因此，近年来，由于环境意识的高涨，非卤素化的要求增强，要求树脂材料的向非卤素系阻燃化的应对。

此外，随着这些部件的最终制品中所占的使用个数增加，高集成化，对设置场所产生制约等，外部使用环境变得严格，或者与处理电力的大规模化相伴的发热量增大，与该部件自身的小型轻质化等相伴，放热变难等的结果，要求与以往相比在高温下稳定地动作，与其相伴，对树脂材料的耐热性的要求也不断提高。

特别地，以OA定影装置、变压装置、电源组件装置、变换器装置等为代表的电气电子装置的动作温度高，也暴露于高电压，因此对于用于其部件（以下称为电气电子用部件）的树脂材料，也要求同时具有耐热性、阻燃性，而且希望采用非卤素系阻燃技术来实现。

例如，专利文献1中示出了用于高压变压装置、点火装置等的线圈的绕线管的一例，其中记载了使用了玻璃增强聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂（PBT）的实施例，此外还记载了能够使用复合聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂（PET）。其中在实施例中使用的PBT的阻燃性为UL-94标准的HB程度，从安全面出发，希望选择阻燃性更良好的材料。

例如，专利文献2中公开了收容有用聚酰胺树脂密封的半导体元件的电源组件装置的实施例，记载了其壳体材料优选采用聚苯硫醚树脂（PPS）、PBT、热塑性聚酰胺、热塑性聚乙烯、热塑性聚酯。

专利文献3中公开了收容有与大电流对应的半导体的IGBT芯片的变换器装置（一种电源组件装置），记载了作为其树脂壳体材料优选PBT。但是，这些中，对于壳体材料的阻燃性，没有详细记述，希望应对。

在包含这些的现有技术中，对于OA定影装置用部件、线圈骨架、或电源组件装置、变换器装置等的壳体材料（也称为外壳、罩）、绝缘板、或绝缘片，没有看到记述要求阻燃性。但是，另一方面，根据法规制-各种标准等，能够容易地想象这些具有高水平的阻燃性是有利的。但是，在130℃附近或者其以上的高温环境下能够稳定地使用的非卤素系阻燃聚酯系树脂尚属未知，实用上只知道卤素系阻燃聚酯系树脂、PPS。

但是，对于卤素系阻燃聚酯系树脂，如前所述具有火灾时、焚烧处分时的课题，对于PPS，有时含有硫的酸性气体等的有害性成为问题，因此希望开发不使用它们的技术。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开平8-124779号公报

专利文献2：特开2003-86722号公报

专利文献3：特开平8-236667号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于获得在不使用卤素系阻燃剂的情况下具有高度的阻燃性、能够耐受高温下长期的连续使用、由阻燃性聚酯系树脂组合物制成的电气电子用部件。

用于解决课题的手段

本发明人反复深入研究，结果发现由在热塑性聚酯系树脂中配合具有特定的结构的磷系阻燃剂、非晶性热塑性超级工程塑料、纤维状无机化合物和非纤维状无机化合物的组合物制成的电气电子用部件能够解决上述课题，完成了本发明。

即，本发明涉及电气电子用部件，其由阻燃性聚酯系树脂组合物制成，该阻燃性聚酯系树脂组合物含有：热塑性聚酯系树脂（A）100重量份、主链具有聚酯结构的高分子型有机磷系阻燃剂（B）5～80重量份、非晶性热塑性超级工程塑料（C）1～20重量份、纤维状无机化合物（D）5～120重量份和非纤维状无机化合物（E）5～50重量份。

优选的实施方式为：使上述热塑性聚酯系树脂（A）为聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。

根据优选的实施方式，上述阻燃性聚酯系树脂组合物在UL746B中规定的相对温度指数中，强度、冲击和电气特性这3种全部具有140℃以上。

根据优选的实施方式，上述阻燃性聚酯系树脂组合物在UL1446中规定的耐热寿命评价试验中，具有B种（130℃）以上的温度等级。

根据优选的实施方式，上述阻燃性聚酯系树脂组合物在UL746A中规定的耐电痕化试验中，具有200V以上的相对电痕指数。

根据优选的实施方式，上述电气电子用部件用于在下述用途中使用：对上述电气电子用部件作为输入电压施加100V以上的电压。

根据优选的实施方式，上述电气电子用部件是对上述阻燃性聚酯系树脂组合物进行注射成型或嵌件成型而得到的OA定影机用部件。

根据优选的实施方式，上述电气电子用部件是对上述阻燃性聚酯系树脂组合物进行注射成型或嵌件成型而得到的线圈用部件、变压器用部件或继电器用部件。

根据优选的实施方式，上述电气电子用部件是对上述阻燃性聚酯系树脂组合物进行注射成型或嵌件成型而得到的、额定电压400V以上并且安装了2个以上的金属端子的电源组件用部件或变换器用部件。

发明的效果

本发明的电气电子用部件在不使用卤素系阻燃剂的情况下显现优异的阻燃性，能耐受高温下长期的连续使用。因此，能够适合作为在高温环境下使用的电气电子设备、OA设备等中的部件使用，在工业上有用。

具体实施方式

（热塑性聚酯系树脂（A））

本发明中使用的热塑性聚酯系树脂（A），是指使用对苯二甲酸等2元酸、或具有酯形成能力的这些的衍生物作为酸成分，使用碳数2～10的二醇、其他的2元醇、或具有酯形成能力的这些的衍生物作为二醇成分而得到的饱和聚酯树脂。这些中，在加工性、机械特性、电气性质、耐热性等的平衡优异的方面，优选聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯树脂。作为聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯树脂的具体例，可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸1,6-己二醇酯树脂，其中，在耐热性和耐化学品性优异的方面，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。

本发明中使用的热塑性聚酯系树脂（A），根据需要能够以不使物性大幅度降低的程度的比例，使其他成分共聚。作为共聚的成分，能够使用公知的酸成分、醇成分和/或酚成分、或者具有酯形成能力的这些的衍生物。

作为能够共聚的酸成分，可列举例如2元以上的碳数8～22的芳香族羧酸、2元以上的碳数4～12的脂肪族羧酸、2元以上的碳数8～15的脂环式羧酸、和具有酯形成能力的这些的衍生物。作为能够共聚的酸成分的具体例，可列举例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、双（对-碳二苯基）甲烷蒽二甲酸、4,4’-联苯二甲酸、1，2-双（苯氧基）乙烷-4，4’-二甲酸、5-钠磺基间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、马来酸、苯均三甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、1,3-环己烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、和具有酯形成能力的这些的衍生物。这些能够单独使用或者将2种以上并用。这些中，出于得到的树脂的物性、处理性和反应的容易性优异的理由，优选对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸。

作为能够共聚的醇和/或酚成分，可列举例如2元以上的碳数2～15的脂肪族醇、2元以上的碳数6～20的脂环式醇、碳数6～40的2元以上的芳香族醇、2元以上的酚、和具有酯形成能力的这些的衍生物。

作为能够共聚的醇和/或酚成分的具体例，可列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、癸二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、环己二醇、2，2’-双（4-羟基苯基）丙烷、2，2’-双（4-羟基环己基）丙烷、氢醌、甘油、季戊四醇等化合物、和具有酯形成能力的这些的衍生物、ε-己内酯等环状酯。这些中，出于得到的树脂的物性、处理性、反应的容易性优异的理由，优选乙二醇和丁二醇。

此外，可将一部分聚亚烷基二醇单元共聚。作为聚氧化烯二醇的具体例，可列举例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇、和这些的无规或嵌段共聚物、双酚化合物的亚烷基二醇（聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇、和这些的无规或嵌段共聚物等）加成物等改性聚氧化烯二醇等。这些中，出于共聚时的热稳定性良好，并且成型体的耐热性不易过度降低等理由，优选分子量500～2000的双酚A的聚乙二醇加成物。

这些热塑性聚酯系树脂可单独使用，或者也可将2种以上并用。

对于本发明中的热塑性聚酯系树脂（A）的制造方法，能够采用公知的聚合方法，例如熔融缩聚、固相缩聚、溶液聚合等得到。此外，为了聚合时改善树脂的色调，可以添加磷酸、亚磷酸、次磷酸、磷酸单甲酯、磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、磷酸甲基二乙基酯、磷酸三乙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯等化合物中的1种或2种以上。

此外，为了提高得到的热塑性聚酯系树脂的结晶度，可在聚合时将通常公知的有机或无机的各种结晶核剂单独地添加，或者将2种以上并用。

本发明中使用的热塑性聚酯系树脂（A）的固有粘度（苯酚/四氯乙烷的重量比为1/1的混合溶液中，25℃下测定）优选0.4～1.2dl/g，更优选0.6～1.0dl/g。如果上述固有粘度小于0.4dl/g，存在机械强度、抗冲击性降低的倾向，如果超过1.2dl/g，存在成型时的流动性降低的倾向。

（主链具有聚酯结构的高分子型有机磷系阻燃剂（B））

本发明中的主链具有聚酯结构的高分子型有机磷系阻燃剂（B）能够用下述通式1表示。通式1中的X、Y、Z各自为烃基，X、Y、Z的至少1个为包含磷原子的烃基。主链具有聚酯结构的高分子型有机磷系阻燃剂（B），优选地，能够用下述通式2表示。n的下限值优选为n=2，更优选为n=3，特别优选为n=5。如果n不到2，存在阻碍热塑性聚酯系树脂的结晶化、机械强度降低的倾向。对n的上限值并无特别限定，如果过度地提高分子量，倾向于对分散性等产生不良影响。因此，n的上限值优选为n=40，更优选为n=35，特别优选为n=30。

[化1]

（式中，n为2以上、m为0以上的整数）

[化2]

（式中，n为2～40的整数）

本发明中使用的主链具有聚酯结构的高分子型有机磷系阻燃剂（B）的制造方法并无特别限定，能够采用一般的缩聚反应。

上述主链具有聚酯结构的高分子型有机磷系阻燃剂（B）的相对于热塑性聚酯系树脂（A）100重量份的含量，从阻燃性、成型性和成型体的机械强度的观点出发，为5～80重量份。从阻燃性的观点出发，优选8重量份以上，从成型性和成型体的机械强度的观点出发，优选70重量份以下，更优选30重量份以下。

（非晶性热塑性超级工程塑料（C））

本发明中的非晶性热塑性超级工程塑料（C），是从聚醚酰亚胺树脂、聚砜、聚苯基砜、聚醚砜等聚砜系树脂、和聚芳酯树脂中选择的至少一种树脂，这些可单独使用，也可将二种以上组合使用。通过添加该成分，能够提高高温环境下的长期可靠性。此外，也能够使用与其他聚合物的聚合物合金、聚合物共混物这样的混合品。上述非晶性热塑性超级工程塑料中，从电气特性的观点出发，特别优选使用聚醚酰亚胺树脂。

上述聚醚酰亚胺树脂是含有脂肪族、脂环族或芳香族系的醚单元和环状酰亚胺基作为重复单元的聚合物，只要是具有熔融成型性的聚合物，则并无特别限定。此外，只要是不阻碍本发明的效果的范围，在聚醚酰亚胺的主链中可含有环状酰亚胺、醚键以外的结构单元，例如芳香族、脂肪族、脂环族酯单元、氧羰基单元等。本发明中，从熔融成型性、成本的观点出发，优选使用2，2-双[4-（2，3-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐和间苯二胺、或对苯二胺的缩合物（例如由SABICイノベーティブプラスチックス社作为“ウルテム”（注册商标）已市售。）。

上述聚砜系树脂，是主链中具有芳香环基和作为其结合基的砜基的热塑性树脂，一般大致分为聚砜、聚醚砜和聚苯基砜。

聚砜树脂是代表性地具有下述的通式3表示的结构的聚合物。例如，从熔融成型性、成本的观点出发，能够使用已由ソルベイアドバンストポリマーズ社市售的“ユーデル”（注册商标）。

[化3]

聚醚砜树脂由二苯基醚氯砜的弗里德尔-克拉夫茨反应得到，是代表性地具有下述的化学式4表示的结构的聚合物。例如，从熔融成型性、成本的观点出发，能够使用已由ソルベイアドバンストポリマーズ社市售的“レーデルA”（注册商标）。

[化4]

聚苯基砜树脂是代表性地具有下述的化学式5表示的结构的聚合物。例如，从熔融成型性、成本的观点出发，能够使用已由ソルベイアドバンストポリマーズ社市售的“レーデルR”（注册商标）。

[化5]

本发明中的聚芳酯树脂，是以芳香族二羧酸和双酚类作为重复单元的树脂。

作为双酚类的具体例，可列举例如2，2-双（4-羟基苯基）丙烷、2，2-双（4-羟基-3，5-二甲基苯基）丙烷、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基二苯基酮、4，4’-二羟基二苯基甲烷、1，1-双（4-羟基苯基）环己烷等。这些化合物可单独使用，或者可将2种以上混合使用。特别地，从经济的观点出发，优选2，2-双（4-羟基苯基）丙烷。

作为芳香族二羧酸的具体例，可列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、联苯甲酸、4，4'-二羧基二苯基醚、双（对-羧基苯基）烷烃、4，4'-二羧基二苯基砜等，其中优选对苯二甲酸、间苯二甲酸。

上述非晶性热塑性超级工程塑料（C）的相对于热塑性聚酯系树脂（A）100重量份的含量，从提高高温下长期的耐热试验后的强度保持率的观点出发，为1～20重量份，优选5重量份以上。从成型加工性的观点，即防止流动性的降低的观点、和防止成型体的初期的机械强度的降低、制品的成本上升的观点出发，优选15重量份以下。

（纤维状无机化合物（D））

构成本发明的电气电子用部件的阻燃性聚酯系树脂组合物中，为了提高机械性质、耐热性、高温环境下的长期可靠性，添加纤维状无机化合物（D）。

通过添加纤维状无机化合物，能够大幅地提高强度、刚性、耐热性等。

作为本发明中使用的纤维状无机化合物的具体例，可列举例如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、石棉、钛酸钾晶须、硅灰石等。这些可单独使用，也可将2种以上并用。

作为本发明中使用的玻璃纤维，能够使用通常一般使用的公知的玻璃纤维，但从作业性的观点出发，优选使用用集束剂处理过的短切纤维玻璃纤维。

本发明中使用的玻璃纤维，为了提高树脂与玻璃纤维的密合性，优选用偶联剂对玻璃纤维的表面处理，可使用粘结剂。作为上述偶联剂，优选使用例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷等烷氧基硅烷化合物，此外，作为粘结剂，优选使用例如环氧树脂、聚氨酯树脂等，但并不限定于这些。上述玻璃纤维可单独使用，也可将2种以上并用。

本发明中使用玻璃纤维的情况下，其纤维径优选1～20μm，并且纤维长优选0.01～50mm。如果纤维径小于1μm，存在无法获得期待的补强效果的倾向，如果纤维径超过20μm，存在成型体的表面性、流动性降低的倾向。此外，如果纤维长不到0.01mm，存在无法获得期待的树脂补强效果的倾向，如果纤维长超过50mm，存在成型体的表面性、流动性降低的倾向。

本发明中的纤维状无机化合物（D）的含量，相对于热塑性聚酯系树脂（A）100重量份，作为下限值，优选5重量份，更优选10重量份，进一步优选15重量份。如果纤维状无机化合物含量不到5重量份，有时耐热性、刚性的改善效果不充分。作为纤维状无机化合物含量的上限值，优选120重量份，更优选100重量份，进一步优选80重量份。如果纤维状无机化合物含量超过120重量份，有时流动性下降，薄壁成型性受损，成型体的表面性降低。

（非纤维状无机化合物（E））

构成本发明的电气电子用部件的阻燃性聚酯系树脂组合物中，为了提高机械性质、电气特性、耐热性、高温环境下的长期可靠性，添加非纤维状无机化合物（E）。

通过添加非纤维状无机化合物，能够大幅地提高强度、刚性、耐热性、阻燃性、电气特性等。

作为本发明中使用的非纤维状无机化合物的具体例，可列举例如玻璃薄片、玻璃珠、滑石、云母、粘土、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛、氧化铝等。这些可单独使用，也可将2种以上并用。

本发明中的非纤维状无机化合物的含量，相对于热塑性聚酯系树脂（A）100重量份，作为下限值，优选5重量份，更优选8重量份，进一步优选10重量份。如果非纤维状无机化合物含量不到5重量份，有时耐热性、刚性的改善效果不充分。作为非纤维状无机化合物含量的上限值，优选50重量份，更优选40重量份，进一步优选30重量份。如果非纤维状无机化合物含量超过50重量份，有时流动性降低，薄壁成型性受损，成型体的表面性降低。

（氮化合物）

本发明的阻燃性聚酯系树脂组合物中能够加入氮化合物。通过将氮化合物和上述有机磷系阻燃剂并用，能够进一步提高阻燃性。本发明中的氮化合物，可列举例如蜜胺-氰脲酸加成物、蜜胺、氰脲酸等的三嗪系化合物、四唑化合物等。或者可列举作为蜜胺的2聚体和/或3聚体的メラム和/或メレム。这些中，从机械强度方面出发，优选蜜胺-氰脲酸加成物。

本发明中的蜜胺-氰脲酸加成物是蜜胺（2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪）与氰脲酸（2，4，6-三羟基-1，3，5-三嗪）和/或其互变异构体形成的化合物。

蜜胺-氰脲酸加成物能够采用将蜜胺的溶液和氰脲酸的溶液混合形成盐的方法、在一方的溶液中加入另一方边溶解边形成盐的方法等得到。对于蜜胺与氰脲酸的混合比并无特别限定，从得到的加成物难以损害热塑性聚酯系树脂的热稳定性的方面出发，越接近等摩尔越好，特别优选为等摩尔。

本发明中的蜜胺-氰脲酸加成物的平均粒径并无特别限定，从不损害得到的组合物的强度特性、成型加工性的方面出发，优选0.01～250μm，特别优选0.5～200μm。

本发明的阻燃性聚酯系树脂组合物中的氮化合物含量，相对于热塑性聚酯系树脂100重量份，作为下限值，优选10重量份，更优选20重量份，进一步优选25重量份。如果氮化合物含量不到10重量份，存在阻燃性、耐电痕化降低的倾向。作为氮化合物含量的上限值，优选100重量份，更优选80重量份。如果氮化合物含量超过100重量份，存在挤出加工性恶化，或者熔接部的强度、机械强度和耐湿热性降低的倾向。

（防滴流剂）

本发明的阻燃性聚酯系树脂组合物中，为了提高阻燃性，能够加入例如硅油、含有反应基的硅油、二氧化硅、特别优选地氟系树脂等防滴流剂。在本发明的树脂组合物中使用氟系树脂的情况下，其使用量如果过多，废弃等的燃烧时或者成型时酸性的毒性气体产生，如果过少，无法充分地获得防滴流效果，因此相对于热塑性聚酯系树脂100重量份，优选为2重量份以下，更优选为1重量份以下，进一步优选为0.5重量份以下，优选为0.05重量份以上，更优选为0.1重量份以上，进一步优选为0.3重量份以上。如果在该范围内使用，滴流成为问题的情况下，获得其防止效果而优选。作为氟系树脂的具体例，可列举聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯/偏氟乙烯共聚物、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物等氟系树脂、或在聚四氟乙烯等的存在下使（甲基）丙烯酸酯、芳香族烯基化合物、丙烯腈等聚合而得到的聚合物等与其他聚合物复合化的粉体等。

（添加剂）

构成本发明的电气电子用部件的阻燃性聚酯系树脂组合物中，根据需要能够添加颜料、染料、热稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂等、抗静电剂、抗冲击性改进剂、脱模剂、核剂、防腐蚀剂、水解抑制剂、酸接受剂、抗菌剂。

（相对温度指数）

本发明的电气电子用部件中，为了确保高温环境下的长期可靠性，优选相对温度指数为140℃以上，更优选为150℃以上。如果不到140℃，在实际使用上无法确保长期耐热性，成为问题。所谓相对温度指数，是按照UL746B进行了热老化试验时导出的温度。是将某温度水平下的耐热试验后的按照ASTM D-638、D-256、D-149的拉伸试验、IZOD冲击试验和绝缘破坏强度的保持率达到了50％的时间作为该温度的半衰期，对各个温度的半衰期进行阿仑尼乌斯绘图，半衰期成为10万小时的温度。该相对温度指数是是否能耐受高温下长时间的连续使用的指标。

（耐热寿命评价）

本发明的电气电子用部件中，为了确保线圈骨架等用途中的高温环境、各种环境下的长期可靠性，优选系统温度等级为B种以上，更优选为F种以上。所谓系统温度等级，是用首先组装包含由上述阻燃性聚酯系树脂组合物得到的成型体的绝缘系统（候补材料）、进行按照UL1446的耐热寿命评价试验时导出的温度划分等级的产物。将120～130℃分级为E种，将130～155℃分级为B种，将155～180℃分级为F种，将180～200℃分级为H种。系统温度等级是是否能耐受绝缘系统的高温下长时间、各种环境下的连续使用的指标。

（混炼方法）

上述阻燃性聚酯系树脂组合物的制造方法并无特别限制，例如，可列举如下方法：将热塑性聚酯系树脂（A）、主链具有聚酯结构的高分子型有机磷系阻燃剂（B）、非晶性热塑性超级工程塑料（C）、纤维状无机化合物（D）、非纤维状无机化合物（E）和根据需要的其他的添加剂，使用各种一般的混炼机进行熔融混炼。作为混炼机的实例，可列举单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等，特别优选混炼效率高的双螺杆挤出机。

（成型方法）

相当于本发明的电气电子用部件的成型体，能够通过将上述阻燃性聚酯系树脂组合物采用通常公知的方法成型而制造。具体地，可列举注射成型、嵌件成型、注射模压成型、模具内成型、挤出成型、压缩成型等成型方法。其中，优选注射成型、嵌件成型。

（电气电子用部件）

本发明的电气电子用部件，即使不使用卤素系的阻燃剂，也能耐受高温下长期的连续使用，因此能够特别适合作为在内包要求长期的耐热性和阻燃性的部位的电气电子设备中含有的部件使用。

上述电气电子设备中含有的部件的形态，包含OA设备用部件、电源组件用部件、变换器用部件、线圈用部件、变压器用部件、继电器用部件、开关、电容器、起动器开关、调节器壳体、刷握、IC载体、插头、插座、熔断器壳体、传感器、灯座、飞轮、发电机用部件、马达、伺服马达、螺线管、电抗器、线性电动机用线圈、整流器、DC/DC变换器、电灶用部件、IH烹调机用部件、电场或磁场共振式非接触给电装置用部件、电波式非接触给电装置用部件等。

从作为上述电气电子用部件的实际使用的观点出发，优选阻燃性聚酯系树脂组合物的相对电痕指数为200V以上，更优选为225V以上，特别优选为250V以上。

从作为上述电气电子用部件的实际使用的观点出发，优选阻燃性聚酯系树脂组合物的体积固有电阻值为1012Ω以上，更优选为1013Ω以上。

作为上述OA设备用部件的形态，包含壳体、用纸托盘、OA定影机用部件（护罩、恒温支持台等）、齿轮、线圈框架、扫描器外壳、树脂轴、搬送导辊、底座、投影器的壳体、灯座等。作为上述OA设备用部件，从实际使用的观点出发，优选与加热辊的距离为5mm以下，更优选为3mm以下。此外，作为用于上述OA设备用部件的材料的优选的形态，从实际使用时的热耐久性的观点出发，在按照UL746B标准的、用于本发明的阻燃性聚酯系树脂组合物的热耐久性试验中，优选具有相对温度指数150℃以上的热耐久性。

作为上述电源组件用部件或变换器用部件的形态，可列举密封材料、绝缘板（片）、壳体。上述电源组件或变换器，从实际使用的观点出发，优选安装2个以上的金属端子，特别优选为3个以上。此外，作为使用了本发明的电气电子用部件的电源组件或变换器的额定电压的下限值，优选200V，更优选400V，特别优选为600V。作为上限值，优选6500V，更优选1700V。作为额定电流，优选为10A～2500A，更优选为50A～600A，进一步优选为75A～150A。显示这样的额定电流的物品适合作为电源组件或变换器。从耐电痕化的观点出发，上述金属端子间的沿面距离优选6.4mm以上104mm以下，特别优选为9.6mm以上52.8mm以下。此外，作为用于上述电源组件用部件或变换器用部件的材料的优选的形态，从实际使用时的热耐久性的观点出发，在按照UL746B标准的、本发明中使用的阻燃性聚酯系树脂组合物的热耐久性试验中，优选具有相对温度指数150℃以上的热耐久性。

作为上述线圈用部件、变压器用部件或继电器用部件，可列举例如线圈骨架、线圈骨架壳体、端子台、电抗器芯材用绝缘材料、电抗器壳体、变压器芯材用绝缘材料、变压器壳体、继电器壳体等。优选的线圈的实施方式，从实际使用的观点出发，优选1次输入电压为100V以上的线圈，优选功率为5W以上510W以下的线圈。优选的变压器的实施方式，从实际使用的观点出发，优选功率优选为0.1W以上2000W以下、更优选为0.5W以上1500W以下的变压器。优选的继电器的实施方式，从实际使用的观点出发，优选额定电压为100V以上700V以下、更优选地125V以上660V以下的继电器。此外，优选额定电流为0.1A以上100A以下、更优选地1A以上50A以下的继电器。作为用于上述线圈用部件、变压器用部件或继电器用部件的材料的优选的形态，从实际使用时的耐热性的观点出发，在按照UL1446标准的绝缘系统的耐热可靠性试验中，优选具有B种（130℃）以上的温度等级，特别优选为F种以上（155℃）。

本发明的电气电子用部件的最终的用途中，可列举（插入式）电气汽车、燃料电池车、汽油/电机混合动力汽车、铁道车辆、空调、空调系统、机器人、太阳光发电系统、风力发电系统、热电联供系统、燃料电池发电系统、智能电网（智能城镇、智能房屋等）、无停电电源系统、超导电力贮存装置（SMES）、电灶、IH烹调机、频率变换设备、照明设备、信息设备、显示装置、信号装置、医疗设备等，但并不限定于这些。

上述用途中，多希望轻质化、高集成化。本发明的电气电子用部件也确保薄壁下的阻燃性，作为上述电气电子用部件的成型体的厚度可为1mm以下，进而，可为0.8mm以下。

实施例

接下来，列举参考例和实施例，对本发明具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。

以下示出参考例和比较参考例中使用的树脂和原料类。

[热塑性聚酯系树脂（A1）]聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂（制品名：EFG-70、ベルポリエステルプロダクツ社制）

[有机磷系阻燃剂（B1）]制造例1中合成的产物。

[有机磷系阻燃剂（B2）]1，3-亚苯基双（二（二甲苯基））磷酸酯（制品名：PX-200、大八化学工业株式会社制）

[非晶性热塑性超级工程塑料（C1）]聚醚酰亚胺树脂（制品名：ULTEM1000（注册商标）、SABICイノベーティブプラスチックス社制）

[非晶性热塑性超级工程塑料（C2）]聚砜树脂（制品名：ユーデル（注册商标）P-1700、ソルベイアドバンストポリマーズ株式会社制）

[非晶性热塑性超级工程塑料（C3）]]聚芳酯树脂（制品名：U-ポリマー（注册商标）U-100、ユニチカ株式会社制）

[纤维状无机化合物（D1）]玻璃纤维（制品名：T-187H、日本电气硝子株式会社制）

[纤维状无机化合物（D2）]玻璃纤维（制品名：FT-592S、オーウェンスコーニング株式会社制）

[非纤维状无机化合物（E1）]滑石（制品名：ローズタルク、日本タルク株式会社制）

[非纤维状无机化合物（E2）]云母（制品名：A-41S、株式会社ヤマグチマイカ制）

[氮化合物（F1）]蜜胺-氰脲酸酯（制品名：MC4000、日产化学株式会社制）

[防滴流剂（G1）]聚四氟乙烯（制品名：フルオンG350、旭硝子株式会社制）

本说明书中的评价方法如以下所述。

＜阻燃性＞

将得到的粒料在120℃干燥3小时后，使用注射成型机(日精树脂工业械株式会社制、FN1000锁模压力：80吨)，在料筒设定温度250℃～280℃和模具温度120℃的条件下进行注射成型，得到了127mm×12.7mm×厚0.8mm的条状的试验片。使用得到的试验片，按照UL94标准V-0试验，评价阻燃性。

＜相对温度指数＞

将得到的粒料在120℃下干燥3小时后，使用注射成型机（东芝机械株式会社制、IE-75E-2A（锁模压力：75吨）），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃、注射率30cm3/秒的条件下进行注射成型，分别制作按照ASTM D-638、D-256和D-149的哑铃试验片、条状试验片和2mm厚的试验片。使用得到的各试验片，按照UL746B，进行拉伸试验、IZOD冲击试验和绝缘破坏强度测定，测定23℃下的拉伸强度、IZOD冲击值和绝缘破坏强度。接下来，按照UL746B进行热老化试验，计算相对温度指数。

＜耐热寿命评价试验＞

将得到的粒料在140℃下干燥3小时后，通过挤出成型，将10英寸×8英寸×0.028英寸的片材用作接地绝缘，使用基于ANSI标准的MW79和MW80的漆包线和Nomex410作为绝缘纸，按照UL1446进行耐热寿命评价试验。

＜耐电痕化试验＞

将得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机(日精树脂工业械株式会社制、FN1000锁模压力：80吨)，在料筒设定温度250℃～280℃和模具温度120℃的条件下进行注射成型，得到了120mm×120mm×3mm的平板。按照UL746A，使用耐电痕化试验机（マイズ试验机株式会社制），使用约0.1重量%的氯化铵水溶液作为电解质水溶液。将测定得到的值用25V单位划分所得的值作为相对电痕指数。

（制造例1）

在具有蒸馏管、精馏管、氮导入管和搅拌器的纵型聚合器中投入9，10-二氢-9-氧杂-10磷杂菲-10-氧化物（三光株式会社制、HCA）100重量份、相对于HCA为等摩尔的衣康酸（扶桑化学株式会社制、精制衣康酸）60重量份和相对于衣康酸为2倍摩尔以上的乙二醇160重量份，在氮气气氛下，慢慢升温加热到120～200℃，搅拌约10小时。接下来，加入三氧化锑和醋酸锌各0.1重量份，在1乇以下的真空减压下，在温度220℃下维持，边将乙二醇馏出边缩聚反应。约5小时后，乙二醇的馏出量极度减少，视为反应结束。

（参考例1～4、参考比较例1、2）

按照表1中所示的原料和配合组成（单位：重量份），预先干混。使用通气口式44mmφ同方向双螺杆挤出机（TEX44、日本制钢所（株）制），将上述干混物从料斗孔供给，在料筒设定温度250～280℃下进行熔融混炼，造粒，按照上述记载的评价方法评价。将评价结果示于表1。再有，参考比较例2的阻燃性为V-1，因此没有进行相对温度指数评价、热寿命评价。

[表1]

从表1可以看到，尽管参考例1～4的组合物不含卤素系阻燃剂，但具有高度的阻燃性，能够耐受高温下长期的连续使用。

（实施例1）

将参考例1中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日本制钢所株式会社制、J150E-P、锁模压力：150吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下进行注射成型，制作能够从后安装7处金属端子块的结构的130mm×140mm×高38mm的成型体。使用该成型体作为电源组件的壳体，制作额定电压1700V、额定电流1200A、UL746B的相对温度指数150℃为必要的电源组件。

（实施例2）

将参考例1中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日精树脂工业械株式会社制、FN1000、锁模压力：80吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下进行注射成型，制作能够从后安装18处金属端子块的结构的122mm×58mm×高13mm的成型体。使用该成型体作为电源组件的壳体，制作额定电压600V、额定电流100A、UL746B的相对温度指数150℃为必要的电源组件。

（实施例3）

将参考例2中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日精树脂工业械株式会社制、FN1000、锁模压力：80吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下进行注射成型，制作能够从后安装18处金属端子块的结构的122mm×58mm×高13mm的成型体。使用该成型体作为电源组件的壳体，制作额定电压600V、额定电流100A、UL746B的相对温度指数150℃为必要的电源组件。

（实施例4）

将参考例1中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日本制钢所制、JT100RAD、锁模压力：100吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下进行嵌件成型，制作具有19个金属针状端子的136mm×78mm×高24mm的成型体。使用该成型体作为电源组件的壳体，制作额定电压600V、额定电流100A、UL746B的相对温度指数150℃为必要的电源组件。

（实施例5）

将参考例1中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日本制钢所株式会社制、J150E-P、锁模压力：150吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下进行注射成型，制作带有8个的10mm×20mm×11mm、厚0.4mm的成型体。使用该成型体作为继电器壳体，制作交流输出10A、250V、直流输出10A、24V、控制电压24V、UL746B的相对温度指数150℃为必要的继电器。

（实施例6）

将参考例1中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日精树脂工业械株式会社制、FN1000、锁模压力：80吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下，制作φ54mm×高34mm的成型体。使用该成型体作为扼流线圈的芯材，制作额定电流15A、UL1446的温度等级B种为必要的圆环型的扼流线圈。

（实施例7）

将参考例1中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日本制钢所株式会社制、J150E-P、锁模压力：150吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下制作140mm×140mm×95mm的成型体。使用该成型体作为变压器的壳体，制作1次电压0-200·220·240V、2次电压0-100V、2次电流5A、上述耐热寿命评价试验中的UL1446的温度等级F种为必要的变压器。

（实施例8）

将参考例1中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日本制钢所株式会社制、J150E-P、锁模压力：150吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下制作60mm×51.2mm×60mm的成型体。使用该成型体作为电抗器的芯材，制作额定电流1～35A、UL1446的温度等级F种为必要的电抗器。

（实施例9）

将参考例1中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日精树脂工业械株式会社制、FE360S100ASE、锁模压力：360吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下制作400mm×100mm的成型体。将该成型体作为UL746B的相对温度指数150℃为必要的定影机框使用，该框是适合OA定影机的部件。

（实施例10）

将参考例2中得到的粒料在140℃下干燥3小时后，使用注射成型机（日精树脂工业械株式会社制、FE360S100ASE、锁模压力：360吨），在料筒设定温度250℃～280℃、模具温度120℃的条件下制作400mm×100mm的成型体。将该成型体作为UL746B的相对温度指数150℃为必要的定影机框使用，该框是适合OA定影机的部件。

Claims

1.电气电子用部件，其由阻燃性聚酯系树脂组合物制成，该阻燃性聚酯系树脂组合物含有：热塑性聚酯系树脂（A）100重量份、主链具有聚酯结构的高分子型有机磷系阻燃剂（B）5～80重量份、非晶性热塑性超级工程塑料（C）1～20重量份、纤维状无机化合物（D）5～120重量份和非纤维状无机化合物（E）5～50重量份。

2.权利要求1所述的电气电子用部件，其中，上述热塑性聚酯系树脂（A）为聚对苯二甲酸亚烷基二醇酯。

3.权利要求1或2所述的电气电子用部件，其中，上述阻燃性聚酯系树脂组合物在UL746B中规定的相对温度指数中，强度、冲击和电气特性的3种全部具有140℃以上。

4.权利要求1～3的任一项所述的电气电子用部件，其中，上述阻燃性聚酯系树脂组合物在UL1446中规定的耐热寿命评价试验中，具有B种（130℃）以上的温度等级。

5.权利要求1～4的任一项所述的电气电子用部件，其中，上述阻燃性聚酯系树脂组合物在UL746A中规定的耐电痕化试验中，具有200V以上的相对电痕指数。

6.权利要求1～5的任一项所述的电气电子用部件，其用于在下述用途中使用：对上述电气电子用部件作为输入电压施加100V以上的电压。

7.权利要求1～6的任一项所述的电气电子用部件，其为将上述阻燃性聚酯系树脂组合物注射成型或嵌件成型而得到的OA定影机用部件。

8.权利要求1～6的任一项所述的电气电子用部件，其为将上述阻燃性聚酯系树脂组合物注射成型或嵌件成型而得到的线圈用部件、变压器用部件或继电器用部件。

9.权利要求1～6的任一项所述的电气电子用部件，其为将上述阻燃性聚酯系树脂组合物注射成型或嵌件成型而得到的、额定电压400V以上并且安装了2个以上的金属端子的电源组件用部件或变换器用部件。