ES2246065T3 - Procedimiento para la estampacion de materiales de fibra textil por el procedimiento de impresion por chorro de tinta. - Google Patents

Procedimiento para la estampacion de materiales de fibra textil por el procedimiento de impresion por chorro de tinta.

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ES2246065T3 ES98810525T ES98810525T ES2246065T3 ES 2246065 T3 ES2246065 T3 ES 2246065T3 ES 98810525 T ES98810525 T ES 98810525T ES 98810525 T ES98810525 T ES 98810525T ES 2246065 T3 ES2246065 T3 ES 2246065T3
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Peter Scheibli
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Abstract

LA INVENCION TRATA DE UN PROCEDIMIENTO PARA EL ESTAMPADO DE MATERIALES DE FIBRA TEXTILES DESPUES DE REALIZADO EL PROCESO DE IMPRESION POR INYECCION DE TINTA, QUE SE CARACTERIZA PORQUE ESTOS MATERIALES DE FIBRA TEXTILES SON ESTAMPADOS CON UNA TINTA ACUOSA QUE CONTIENE: A) AL MENOS UN COLORANTE REACTIVO DE FORMULA O AL MENOS UN COLORANTE REACTIVO DE FORMULA EN DONDE LOS SUSTITUYENTES TIENEN LOS SIGNIFICADOS SEÑALADOS EN LA REIVINDICACION 1, Y B) UN ETER CELULOSICO NO IONOGENO Y SOLUBLE EN AGUA O UN ALGINATO. EL PROCEDIMIENTO ES ESPECIALMENTE IDONEO PARA EL ESTAMPADO DE MATERIALES DE FIBRA CELULOSICOS. GRACIAS A ESTE SE OBTIENEN UNOS ESTAMPADOS DE GRAN SOLIDEZ CON UN ELEVADO RENDIMIENTO DEL COLOR.

Description

Procedimiento para la estampación de materiales de fibra textil por el procedimiento de impresión por chorro de tinta
La presente invención se refiere a un procedimiento para la estampación de materiales de fibra textil con colorantes reactivos por el procedimiento de impresión por chorro de tinta (procedimiento de chorro y de chorro de tinta) así como a las tintas empleadas en este procedimiento.
El procedimiento de impresión por chorro de tinta se está aplicando en la industria textil desde hace algunos años. Este procedimiento permite prescindir de una plantilla de impresión, por lo demás habitual en la fabricación, de modo que se pueden conseguir reducciones considerables en los costes y de personal (tiempo). Por consiguiente, para la fabricación de los patrones se puede reaccionar en un tiempo claramente más corto a las variaciones de la demanda.
Los procedimientos correspondientes de chorro de tinta tendrían que presentar propiedades óptimas en especial desde el punto de vista de la técnica de aplicación. Cabe mencionar en este contexto las propiedades tales como la viscosidad, la estabilidad, la tensión superficial y la conductividad de las tintas empleadas. Por otro lado se plantean exigencias elevadas a la calidad de las impresiones obtenidas, p.ej. respecto a la intensidad de color, estabilidad del enlace fibra-colorante y solideces en húmedo. Los procedimientos conocidos no cumplen estas exigencias en todos los extremos, por lo que sigue habiendo demanda de nuevos procedimientos para la impresión textil por chorro de tinta.
Es objeto de la invención un procedimiento para la estampación de materiales de fibra textil por el procedimiento de impresión por chorro de tinta, que está caracterizado porque se imprimen estos materiales de fibra textil con una tinta acuosa, que contiene
a) por lo menos un colorante reactivo de la fórmula
1
en la que
R_{1}, R_{2} R_{3} y R_{4} con independencia entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituido,
B_{1} es un eslabón orgánico,
A_{1} es el resto de un cromóforo monoazoico, poliazoico, azoico de complejo metálico, de antraquinona, de ftalocianina, de formazano o de dioxazina que contiene por lo menos un grupo sulfo y
A_{2} tiene los significados definidos para A_{1} o es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o naftilo eventualmente sustituidos,
o por lo menos un colorante reactivo de la fórmula
2
en la que
R_{5} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituido,
X_{1} es halógeno,
A_{3} es un resto de un cromóforo monoazoico, poliazoico, azoico de complejo metálico, de antraquinona, de ftalocianina, de formazano o de dioxina que contiene por lo menos un grupo sulfo y
V es un resto reactivo con las fibras, de la fórmula
(3a),---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{6} }}
---
\uelm{alquileno}{\uelm{\para}{R}}
--- SO_{2} --- Z
(3b),---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{7} }}
--- alquileno --- E --- alquileno' --- SO_{2} --- Z
(3c)---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{7} }}
--- arileno --- SO_{2} --- Z
(3d)---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{7} }}
--- arileno ---(alquileno)_{t} --- W --- alquileno' --- SO_{2} --- Z
o
3
en las que
"alkylen" y "alkylen'" con independencia entre sí significan alquileno C_{1}-C_{6},
"arylen" significa un resto fenileno o naftileno sin sustituir o sustituido por sulfo, carboxi, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o halógeno,
Z es vinilo o un resto -CH_{2}-CH_{2}-U_{1} y U_{1} es un grupo saliente,
R significa hidrógeno, hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi, ciano, halógeno, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, alcanoiloxi C_{1}-C_{4}, carbamoílo o el grupo -SO_{2}-Z,
R_{6} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} sin sustituir o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi o ciano; o significa un resto de la fórmula
---
\delm{alquileno}{\delm{\para}{R}}
--- SO_{2} --- Z
R_{7} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} sin sustituir o sustituido por carboxi, ciano, hidroxi, sulfo o sulfato,
E es el resto -O- o -NR_{8}- y R_{8} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
W es un grupo de la fórmula -SO_{2}-NR_{6}- o -NR_{6}CO- y R_{6} tiene los significados definidos anteriormente y
t es el número 0 ó 1 y
b) un éter de celulosa no iónico, soluble en agua, o un alginato.
En calidad de restos alquilo, los restos R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} pueden estar a su vez sustituidos, p.ej. por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o carboxi. R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} significan con independencia entre sí y con preferencia hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, en especial hidrógeno.
X_{1} es con preferencia cloro o, en especial, flúor.
En calidad de eslabones orgánicos B_{1} se toman en consideración p.ej. los siguientes:
restos alquileno C_{2}-C_{12}, en especial restos alquileno C_{2}-C_{6}, que pueden estar interrumpidos por 1, 2 ó 3 eslabones elegidos entre el grupo formado por -NH-, -N(CH_{3})- y, en especial, -O-; son preferidos como sustituyentes de los restos alquileno mencionados para B_{1} el hidroxi, sulfo o sulfato, en especial el hidroxi;
restos cicloalquileno C_{5}-C_{9}, en especial restos ciclohexileno, que están eventualmente sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcanoilamino C_{2}-C_{4}, sulfo, halógeno o carboxi, en especial por alquilo C_{1}-C_{4};
restos metilen-ciclohexilen-metileno eventualmente sustituidos sobre el anillo ciclohexileno por alquilo C_{1}-C_{4};
restos (alquilen C_{1}-C_{6})fenileno o con preferencia fenileno eventualmente sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcanoilamino C_{2}-C_{4}, sulfo, halógeno o carboxi.
También se toma en consideración para el resto de la fórmula -N(R_{2})-B_{1}-N(R_{3})- un resto de la fórmula:
4
B_{1} es con preferencia un resto alquileno C_{2}-C_{12}, que puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 eslabones elegidos entre -NH-, -N(CH_{3})- y -O- y estar sin sustituir o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o carboxi; o
un resto fenilo eventualmente sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alcanoilamino C_{2}-C_{4}, sulfo, halógeno o carboxi.
B_{1} es con preferencia especial un resto alquileno C_{2}-C_{12} que puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 eslabones elegidos entre el grupo formado por -NH-, -N(CH_{3})- y, en especial, -O- y está sin sustituir o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o carboxi. El resto alquileno está con preferencia sin sustituir o sustituido por hidroxi, sulfo o sulfato, en especial por hidroxi.
B_{1} es con preferencia muy especial un resto alquileno C_{2}-C_{12}, en especial un resto alquileno C_{2}-C_{6}, que puede estar interrumpido por 1, 2 ó 3 eslabones -O- y está sin sustituir o sustituido por hidroxi.
Como eslabón B_{1} son de un interés especial los restos alquileno C_{2}-C_{6}.
Los términos "alkylen" y alkylen''' significan con independencia entre sí p.ej. restos metileno, etileno, 1,3-propileno, 1,4-butileno, 1,5-pentileno o 1,6-hexileno o sus isómeros ramificados.
Los términos "alkylen" y alkylen''' significan con preferencia un resto alquileno C_{2}-C_{3} y con preferencia especial un resto etileno.
El término "arylen" significa con preferencia un resto 1,3- ó 1,4-fenileno que está sin sustituir o sustituido p.ej. por sulfo, metilo, metoxi o carboxi.
El grupo saliente U_{1} significa p.ej. un resto -Cl, -Br, -F, -OSO_{3}H, -SSO_{3}H, -OCO-CH_{3}, -OPO_{3}H_{2}, -OCO-C_{6}H_{5}, -OSO_{2}-al quilo C_{1}-C_{4} u -OSO_{2}-N(alquilo C_{1}-C_{4})_{2}. U_{1} es con preferencia un grupo de la fórmula -Cl, -OSO_{3}H, -SSO_{3}H, -OCO-CH_{3}, -OCO-C_{6}H_{5} u -OPO_{3}H_{2}, en especial -Cl u -OSO_{3}H y con preferencia especial -OSO_{3}H.
Z significa con preferencia vinilo o un resto de la fórmula -CH_{2}-CH_{2}-OSO_{3}H, en especial vinilo.
E es con preferencia -NH- y en especial -O-.
W significa con preferencia un grupo de la fórmula -NHCO- o en especial -CONH-.
R significa con preferencia hidrógeno o el grupo -SO_{2}-Z, en el que Z tiene los significados definidos y preferencias definidos anteriormente. R significa con preferencia especial hidrógeno.
R_{6} significa con preferencia hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o un grupo -alquileno-SO_{2}-Z, en el que alquileno y Z tienen los significados definidos anteriormente. R_{6} es con preferencia especial hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, en particular hidrógeno.
R_{7} es con preferencia hidrógeno o un resto alquilo C_{1}-C_{4} y con preferencia especial hidrógeno.
Para t es preferido el número 0.
Son de un interés especial los restos reactivos con las fibras V, en los que
"alkylen" y "alkylen'" con independencia entre sí son alquileno C_{2}-C_{3},
R_{7} es hidrógeno,
Z es vinilo o un resto de la fórmula -CH_{2}-CH_{2}-OSO_{3}H, en especial vinilo,
E es el resto -O-,
W es un grupo de la fórmula -CONH- y
t es el número 0.
El término "arylen" significa con preferencia un resto 1,3- o 1,4-fenileno que está sin sustituir o sustituido p.ej. por sulfo, metilo, metoxi o carboxi.
R y R_{6} son con preferencia hidrógeno.
Como restos reactivos con las fibras V son preferidos los de las fórmulas de (3b) a (3d), en especial de las fórmulas (3b) o (3d) y con preferencia de la fórmula (3b).
A_{2} significa alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o naftilo eventualmente sustituidos, pudiendo ser p.ej. alquilo C_{1}-C_{4} sin sustituir o sustituido por sulfo, sulfato, hidroxi, carboxi o fenilo; o fenilo o naftilo sin sustituir o sustituidos por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, carboxi, sulfo o halógeno. Es preferido el fenilo sin sustituir o sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, carboxi, sulfo o halógeno.
A_{2} es con preferencia el resto de un cromóforo monoazoico, poliazoico, azoico de complejo metálico, de antraquinona, de ftalocianina, de formazano o de dioxazina que contiene por lo menos un grupo sulfo.
En calidad de restos monoazoicos, poliazoicos, azoicos de complejo metálico, de antraquinona, de ftalocianina o de dioxazina, los restos A_{1}, A_{2} y A_{3} pueden tener unidos a su armazón básico los sustituyentes habituales de los colorantes orgánicos.
Cabe mencionar como ejemplos de sustituyentes de los restos A_{1}, A_{2} y A_{3} los siguientes:
grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo el metilo, etilo, propilo, isopropilo o butilo, los restos alquilo pueden estar a su vez sustituidos p.ej. por hidroxilo, sulfo o sulfato; grupos alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo el metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi o butoxi, estos restos alquilo pueden estar sustituidos p.ej. por hidroxilo, sulfo o sulfato; fenilo eventualmente sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno o sulfo; grupos acilamino de 1 a 8 átomos de carbono, en especial grupos alcanoilamino, p.ej. acetilamino o propionilamino; benzoilamino eventualmente sustituido en el anillo fenilo por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno o sulfo; fenilamino eventualmente sustituido en el anillo fenilo por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno o sulfo; N,N-di-\beta-hidroxietilamino; N,N-di-\beta-sulfatoetilamino; sulfobencilamino; N,N-disulfobencilamino; alcoxicarbonilo de 1 a 4 átomos de carbono en el resto alcoxi, por ejemplo metoxicarbonilo o etoxicarbonilo; alquilsulfonilo de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo metilsulfonilo o etilsulfonilo; trifluormetilo; nitro; amino; ciano; halógeno, por ejemplo flúor, cloro o bromo; carbamoílo; N-alquilcarbamoílo de 1 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo, por ejemplo el N-metilcarbamoílo o el N-etilcarbamoílo; sulfamoílo; N-mono- o N,N-dialquilsulfamoílo, en cada caso con un número de átomos de carbono de 1 a 4, por ejemplo el N-metilsulfamoílo, el N-etilsulfamoílo, el N-propilsulfamoílo, el N-isopropilsulfamoílo o el N-butilsulfamoílo, los restos alquilo pueden estar sustituidos a su vez p.ej. por hidroxi o sulfo; N-(\beta-hidroxietil)-sulfamoílo; N,N-di(\beta-hidroxietil)-sulfamoílo; N-fenilsulfamoílo eventualmente sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi o sulfo; ureido; hidroxi; carboxi; sulfometilo o sulfo así como restos reactivos con las
fibras.
Como ejemplos de tales restos reactivos con las fibras cabe mencionar los de la fórmula -NH-CO-Y y en especial de la fórmula -SO_{2}-Z, en la que se aplican a Z los significados y preferencias definidos anteriormente y el símbolo Y significa un resto de la fórmula -HC(Hal)-CH_{2}-Hal o -C(Hal)=CH_{2} y Hal significa halógeno, en especial cloro o, con preferencia, bromo.
Si A_{1}, A_{2} y A_{3} significan un resto de un cromóforo monoazoico, poliazoico o azoico de complejo metálico, entonces se toman en consideración los siguientes:
restos de cromóforo de un colorante mono- o diazoico de la fórmula
(4a),D-N=N-(M-N=N)_{u}-K-
(4b),-D-N=N-(M-N=N)_{u}-K
\newpage
en las que D es el resto de un componente diazo de la serie bencénica o naftalénica, M es el resto de un componente central de la serie bencénica o naftalénica, K es el resto de un componente de copulación de la serie bencénica, naftalénica, de pirazolona, de 6-hidroxipiridona-(2) o de arilamida del ácido acetoacético y u es el número 0 ó 1; D, M y K pueden llevar los sustituyentes habituales de los colorantes azoicos, p.ej. alquilo C_{1}-C_{4} o alcoxi C_{1}-C_{4} eventualmente sustituidos por hidroxi, sulfo o sulfato; halógeno; carboxi; sulfo; nitro; ciano; trifluormetilo; sulfamoílo; carbamoílo; amino; ureido; hidroxi; carboxi; sulfometilo; alcanoilamino C_{2}-C_{4}; benzoilamino eventualmente sustituido en el anillo fenilo por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi o sulfo; así como restos reactivos con las fibras. Se toman también en consideración los complejos metálicos derivados de los restos de colorantes anteriores de las fórmulas (4a) y (4b), en especial los restos de colorantes de un colorante azoico de complejo de cobre 1:1 de la serie bencénica o naftalénica, en cuyo caso el átomo de cobre está unido cada vez a un grupo metalizable, p.ej. un grupo hidroxi, que ocupa por ambos lados una posición orto con respecto al puente azoico. Si los restos de cromóforos de la fórmula (4a) o (4b) llevan un resto reactivo, entonces este corresponde con preferencia a la fórmula -SO_{2}Z ya indicada anteriormente.
Los restos de las fórmulas (4a) y (4b) son con preferencia los de la fórmula
5
en la que (R_{9})_{0-3} significa de 0 a 3 sustituyentes iguales o distintos, elegidos entre el grupo formado por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi y sulfo; y Z tiene el significado definido anteriormente,
6
en la que Z tiene el significado definido anteriormente,
7
en la que (R_{10})_{0-4} significa de 0 a 4 sustituyentes iguales o distintos, elegidos entre el grupo formado por halógeno, nitro, ciano, trifluormetilo, sulfamoílo, carbamoílo, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, amino, acetilamino, ureido, hidroxi, carboxi, sulfometilo y sulfo; y Z tiene el significado definido anteriormente,
8
en la que (R_{11})_{0-3} significa de 0 a 3 sustituyentes, iguales o distintos, elegidos entre el grupo formado por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi y sulfo,
9
en la que R_{12} y R_{14} con independencia entre sí significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo; y R_{13} significa hidrógeno, ciano, carbamoílo o sulfometilo;
10
o
11
o
12
o
13
en las que (R_{9})_{0-3}, (R_{10})_{0-3}, (R_{11})_{0-3} y Z tienen en cada caso el significado definido anteriormente y (R_{9}')_{0-3} significa de 0 a 3 sustituyentes iguales o distintos, elegidos entre el grupo formado por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi y sulfo. Son de un interés especial los restos de las fórmulas de (5a) a (5e).
El resto de un cromóforo de formazano es con preferencia uno de las fórmulas
14
en las que Z tiene el significado indicado anteriormente y los anillos bencénicos no tienen más sustituyentes o están sustituidos a su vez por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, halógeno o carboxi. Preferentemente, los restos de las fórmulas (7a) y (7b) no tienen ningún otro sustituyente ni resto -SO_{2}-Z alguno.
El resto de un cromóforo de ftalocianina es con preferencia uno de la fórmula siguiente:
15
en la que Pc es el resto de una ftalocianina metálica, en especial el resto de una ftalocianina de cobre o de níquel,
W' significa -OH y/o -NR_{16}R_{16}' y R_{16} y R_{16}' con independencia entre sí significan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituidos por hidroxi o sulfo,
R_{15} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
A es un resto fenileno eventualmente sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi o sulfo; o es un resto alquileno C_{2}-C_{6} y
k es un número de 1 a 3.
El resto de un cromóforo de dioxazina es con preferencia uno de la fórmula
16
en la que A' es resto fenileno eventualmente sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi o sulfo; o es un resto alquileno C_{2}-C_{6} y
r, s, v y v' con independencia entre sí significan en cada caso el número 0 ó 1 y
Z tiene los significados definidos anteriormente.
El resto de un cromóforo de antraquinona significa con preferencia uno de la fórmula siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
17
\vskip1.000000\baselineskip
en la que G significa un resto fenileno sin sustituir o sustituido alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi o sulfo; o es un resto ciclohexileno, fenileno-metileno o alquileno C_{2}-C_{6}.
Los restos A_{1}, A_{2} y A_{3} son con preferencia restos de las fórmulas de (5a) a (5e), de (6a) a (6d), (7a), (7b), (8), (9) o (10); los restos de las fórmulas de (6a) a (6d), (7a) y (7b) no contienen con preferencia restos reactivos con las fibras. Son de un interés especial los restos de las fórmulas de (5a) a (5e), (7a), (7b) y (10), en especial los restos de las fórmulas (5a), (5b), (5c) y (5e).
Los restos A_{1}, A_{2} y A_{3} contienen con preferencia de 1 a 4 grupos sulfo y en particular de 1 a 3 grupos sulfo.
Los colorantes reactivos de las fórmulas (1) y (2) contienen en cada caso por lo menos dos grupos reactivos con las fibras. Por ejemplo, el colorante reactivo de la fórmula (1) contiene dos restos triazina reactivos con las fibras y el colorante reactivo de la fórmula (2) contiene un resto triazina reactivo con las fibras y un resto V reactivo con las fibras. Los colorantes reactivos de las fórmulas (1) y (2) contienen con preferencia en cada caso solamente dos grupos reactivos con las fibras.
Son de un interés especial los colorantes reactivos con las fibras de las fórmulas
18
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19
20
21
22
o
23
Los colorantes reactivos de las fórmulas (1) y (2) son conocidos o pueden obtenerse por un método similar al aplicado para obtener compuestos conocidos, p.ej. por reacciones habituales de diazotación, copulación y condensa-
ción.
Los colorantes reactivos de las fórmulas (1) y (2), empleados en las tintas, deberían tener con preferencia un bajo contenido en sal, es decir, el contenido total de sales debería ser inferior al 0,5% del peso de los colorantes. Los colorantes reactivos que, por el mismo proceso de fabricación y/o por la adición posterior de medios de "coupage", presentan cantidades mayores de sales, podrán desalinizarse p.ej. mediante un procedimiento de separación a través de membrana, como es la ultrafiltración, la ósmosis inversa o la diálisis.
En calidad de colorantes, las tintas contienen con preferencia de forma exclusiva colorantes reactivos solubles en agua, provistos de grupos sulfo, como son los de las anteriores fórmulas (1) y (2).
Las tintas llevan con preferencia un contenido total de colorantes reactivos de las anteriores fórmulas (1) y (2) del 5 al 35% en peso, en especial del 10 al 35% en peso y con preferencia del 10 al 20% en peso, porcentaje referido al peso total de la tinta.
En calidad de éteres de celulosa no iónicos, solubles en agua, se toman en consideración la metil-, la etil-, la hidroxietil-, la metilhidroxietil-, la hidroxipropil- y la hidroxipropilmetilcelulosa. Son preferidas las metilcelulosa y en especial la hidroxietilcelulosa. Los éteres de celulosa se utilizan en la tinta habitualmente en una cantidad del 0,01 al 2% en peso, en especial del 0,01 al 1% en peso y con preferencia del 0,01 al 0,5% en peso, porcentaje referido al peso total de la tinta.
En calidad de alginatos se toman en consideración en especial los alginatos alcalinos y con preferencia el alginato sódico. Se utilizan en la tinta habitualmente en una cantidad del 0,01 al 2% en peso, en especial del 0,01 al 1% en peso y con preferencia del 0,01 al 0,5% en peso, porcentaje referido al peso total de la tinta.
Tanto los éteres de celulosa no iónicos, solubles en agua, como los alginatos que se emplean se utilizan en calidad de los así llamados espesantes y permite ajustar la viscosidad de la tinta a un valor determinado.
Son preferidas las tintas que tienen una viscosidad de 1 a 40 mPa\cdots, en especial de 5 a 40 mPa\cdots y con preferencia de 10 a 40 mPa\cdots. Son preferidas en especial las tintas que tienen una viscosidad de 10 a 30 mPa\cdots.
Las tintas pueden contener además sustancias tampón, p.ej. bórax, borato o citrato. Como ejemplos cabe mencionar el borato sódico, el tetraborato sódico y el citrato sódico. Se utilizan en especial en cantidades del 0,1 al 3% en peso, con preferencia del 0,1 al 1% en peso, porcentaje referido al peso total de la tinta, con el fin de ajustar el pH p.ej. entre 5 y 9, en especial entre 6 y 8. En el caso de las tintas que contienen alginato se emplea con preferencia un tampón citrato.
Otros aditivos que pueden llevar las tintas son p.ej. la N-metil-2-pirrolidona o, en especial, el 1,2-propilenglicol. Estos se utilizan en la tinta habitualmente en una cantidad comprendida entre el 5 y el 30% en peso, en especial entre el 5 y el 20% en peso y con preferencia entre el 10 y el 20% en peso, porcentaje referido al peso total de la tinta.
Las tintas pueden contener además otros aditivos habituales, p.ej. agentes antiespumantes o en especial agentes que impiden el crecimiento de hongos y/o bacterias. Estos se utilizan por lo general en cantidades comprendidas entre el 0,01 y el 1% en peso, porcentaje referido al peso de la tinta.
El procedimiento de la invención para estampar materiales de fibra textil puede aplicarse con impresoras de chorro de tinta idóneas para la impresión textil, que son de por sí conocidas.
En el caso del procedimiento de impresión por chorro de tinta, las distintas gotas de tinta se inyectan de forma controlada desde una boquilla sobre un sustrato. Para ello se emplean sobre todo el método de chorro continuo de tinta y el método de goteo según demanda (drop on demand). En el caso del método del chorro de tinta, las gotas se generan en continuo, las gotas que no se necesitan para la impresión se desvían a un recipiente colector y se reciclan. En cambio, en el caso de goteo según demanda se generan las gotas y se imprimen según se desea; es decir, solamente se generan gotas cuando es necesario para la impresión. La generación de las gotas puede efectuarse p.ej. mediante un cabezal piezoeléctrico de chorro de tinta o bien mediante energía térmica (chorro de burbujas). Es preferida para el procedimiento de la invención la impresión por el método de goteo según demanda, en especial mediante un cabezal piezoeléctrico de chorro de tinta.
En calidad de materiales de fibra textil se toman en consideración los materiales de fibra provistos de grupos hidroxilo. Son preferidos los materiales de fibra provistos de celulosa, que constan total o parcialmente de celulosa. Son ejemplos de ello los materiales de fibras naturales, como el algodón, el lino o el cáñamo y los materiales de fibras regeneradas, p.ej. la viscosa y la celulosa disgregada (Lyocell). Es preferida en especial la viscosa y en particular el algodón. Los materiales de fibra mencionados están presentes con preferencia en forma de tejidos textiles extensos, de género de punto o de bandas continuas.
Según una forma preferida de ejecución de la presente invención, antes de la estampación se efectúa un tratamiento previo del material de fibra, en el que en primer lugar se somete el material de fibra a estampar a un baño acuoso alcalino y después el material tratado eventualmente se seca.
El baño acuoso alcalino contiene por lo menos una de las bases habituales, empleadas en los procedimientos convencionales de impresión reactiva para fijar los colorantes reactivos. La base se utiliza p.ej. en una cantidad de 10 a 100 g/l de baño, con preferencia de 10 a 50 g/l de baño. Como bases se toman en consideración por ejemplo el carbonato sódico, el hidróxido sódico, el fosfato disódico, el fosfato trisódico, el acetato sódico, el propionato sódico, el hidrogenocarbonato sódico, el amoníaco acuoso o un compuesto generador de álcali, p.ej. el cloroacetato sódico o el formiato sódico. Se utiliza con preferencia el hidrogenocarbonato sódico, el carbonato sódico o una mezcla de vidrio soluble y carbonato sódico. El pH del baño acuoso alcalino se sitúa en general entre 7,5 y 13,5, con preferencia entre 8,5 y 12,5. Además de las bases, el baño acuoso alcalino puede contener otros aditivos, p.ej. agentes hidrotrópicos (= solubilizantes). Como solubilizante se emplea con preferencia la urea, que se utiliza p.ej. en una cantidad comprendida entre 25 y 200 g/l de baño, con preferencia entre 50 y 150 g/l de baño. Después del tratamiento previo descrito, el material de fibra preferentemente se seca.
Después de la estampación es ventajoso secar el material de fibra, con preferencia a temperaturas de hasta 150ºC, en especial entre 80 y 120ºC y después se somete a un proceso de tratamiento térmico, con el fin de completar la estampación o bien de fijar el colorante.
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El tratamiento térmico puede realizarse p.ej. por un proceso de permanencia en caliente, un proceso de termosolado o, con preferencia, por un proceso de vaporizado.
El procedimiento de vaporizado consiste en tratar el material de fibra estampado p.ej. en un vaporizador con vapor eventualmente sobrecalentado, de modo conveniente a una temperatura comprendida entre 95 y 180ºC, con ventaja en vapor saturado.
A continuación se lava el material de fibra estampado por lo general con agua y se elimina el colorante que no se haya fijado.
Son también objeto de la presente invención las tintas de impresión acuosas para el procedimiento de impresión por chorro de tinta, que se caracterizan porque contienen
a) del 5 al 35% en peso de por lo menos un colorante reactivo de la anterior fórmula (1) o por lo menos de un colorante reactivo de la anterior fórmula (2) y
b) del 0,01 al 2% en peso de un éter de celulosa no iónico, soluble en agua o de un alginato.
Para las tintas de estampación y para los colorantes reactivos de las fórmulas (1) y (2) se aplican los significados y preferencias definidos anteriormente.
Los estampados que pueden obtenerse con arreglo al procedimiento de la invención poseen buenas solideces generales; poseen p.ej. una gran estabilidad del enlace fibra-colorante, tanto en el intervalo ácido como en el básico del pH, una buena solidez a la luz, buenas solideces en húmedo, como son una buena solidez al lavado, al agua, al agua marina, al retintado y al sudor, una buena solidez al cloro, al frote (o abrasión), solidez al planchado y al plisado y poseen contornos nítidos y una gran intensidad de color. Las tintas empleadas para la impresión se caracterizan por su buena estabilidad y sus buenas propiedades de viscosidad. Por ejemplo, la viscosidad se mantiene prácticamente invariable durante la estampación a pesar de las grandes fuerzas de cizallamiento que se aplican.
Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Las temperaturas se indican en grados centígrados, las partes son partes en peso, los porcentajes se refieren al peso, a menos que se precise lo contrario. Las partes en peso guardan con las partes en volumen la misma relación que el kilogramo con el litro.
Ejemplo 1
a) Se impregna en "foulard" algodón satinado mercerizado con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el algodón satinado, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
24
\vskip1.000000\baselineskip
- un 0,3% en peso de hidroxietilcelulosa,
- un 0,5% en peso de bórax y
- un 84,2% en peso de agua
empleando un cabezal de chorro de tinta del tipo "Continous Flow". La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión amarilla de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 2
a) Se impregna en "foulard" algodón satinado mercerizado con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico y 50 g/l de urea (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el algodón satinado, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula
25
- un 0,3% en peso de hidroxietilcelulosa,
- un 15% de 1,2-propilenglicol,
- un 0,5% en peso de bórax y
- un 69,2% en peso de agua
empleando un cabezal piezoeléctrico de chorro de tinta del tipo goteo según demanda. La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión azul de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 3
a) Se impregna en "foulard" un tejido de viscosa lejiada con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico y 100 g/l de urea (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el tejido de viscosa lejiada, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula
26
- un 0,3% en peso de hidroxietilcelulosa,
- un 15% de N-metil-2-pirrolidona,
- un 0,5% en peso de bórax y
- un 69,2% en peso de agua
empleando un cabezal piezoeléctrico de chorro de tinta del tipo goteo según demanda. La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión amarilla de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 4
a) Se impregna en "foulard" un tejido de viscosa lejiada con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico y 150 g/l de urea (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el tejido de viscosa lejiada, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula
27
- un 0,3% en peso de hidroxietilcelulosa,
- un 0,5% en peso de bórax y
- un 84,2% en peso de agua
empleando un cabezal de chorro de tinta del tipo "Continous Flow". La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión anaranjada de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 5
a) Se impregna en "foulard" algodón satinado mercerizado con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el algodón satinado, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula
28
- un 0,3% en peso de hidroxietilcelulosa y
- un 84,7% en peso de agua
empleando un cabezal de chorro de tinta del tipo "Continous Flow". La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión roja de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 6
a) Se impregna en "foulard" algodón satinado mercerizado con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico y 50 g/l de urea (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el algodón satinado, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula
29
- un 0,3% en peso de hidroxietilcelulosa,
- un 0,5% en peso de citrato sódico y
- un 84,2% en peso de agua
empleando un cabezal de chorro de tinta del tipo "Continous Flow". La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión roja de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 7
a) Se impregna en "foulard" algodón satinado mercerizado con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el algodón satinado, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula (11a),
- un 0,3% en peso de alginato sódico,
- un 0,5% en peso de citrato sódico y
- un 84,2% en peso de agua
empleando un cabezal de chorro de tinta del tipo "Continous Flow". La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión amarilla de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 8
a) Se impregna en "foulard" algodón satinado mercerizado con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico y 50 g/l de urea (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el algodón satinado, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula (11b),
- un 0,3% en peso de alginato sódico,
- un 15% en peso de 1,2-propilenglicol,
- un 0,5% en peso de citrato sódico y
- un 69,2% en peso de agua
empleando un cabezal piezoeléctrico de chorro de tinta del tipo goteo según demanda. La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión azul de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 9
a) Se impregna en "foulard" un tejido de viscosa lejiada con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico y 100 g/l de urea (absorción de baño: 70%) y se seca.
\vskip1.000000\baselineskip
b) Se imprime el tejido de viscosa lejiada, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula (11c),
- un 0,3% en peso de alginato sódico,
- un 15% de peso de N-metil-2-pirrolidona,
- un 0,5% en peso de citrato sódico y
- un 69,2% en peso de agua
empleando un cabezal piezoeléctrico de chorro de tinta del tipo goteo según demanda. La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión azul de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 10
a) Se impregna en "foulard" un tejido de viscosa lejiada con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico y 150 g/l de urea (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el tejido de viscosa lejiada, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula (11d),
- un 0,3% en peso de alginato sódico,
- un 0,5% en peso de citrato sódico y
- un 84,2% en peso de agua
empleando un cabezal de chorro de tinta del tipo "Continous Flow". La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión anaranjada de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 11
a) Se impregna en "foulard" algodón satinado mercerizado con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el algodón satinado, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula (11e),
- un 0,3% en peso de alginato sódico y
- un 84,7% en peso de agua
empleando un cabezal de chorro de tinta del tipo "Continous Flow". La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión roja de muy buena solidez al lavado.
Ejemplo 12
a) Se impregna en "foulard" algodón satinado mercerizado con un baño que contiene 30 g/l de carbonato sódico y 50 g/l de urea (absorción de baño: 70%) y se seca.
b) Se imprime el algodón satinado, pretratado con arreglo a método del paso a), con una tinta acuosa que contiene:
- un 15% en peso del colorante reactivo de la fórmula (11f),
- un 0,3% en peso de alginato sódico,
- un 0,5% en peso de citrato sódico y
- un 84,2% en peso de agua
empleando un cabezal de chorro de tinta del tipo "Continous Flow". La impresión se seca por completo y se fija a 102ºC con vapor saturado durante 4 minutos, se enjuaga con agua fría, se lava a fondo con agua a ebullición, se vuelve a enjuagar y se seca. Se obtiene una impresión roja de muy buena solidez al lavado.

Claims (15)

1. Procedimiento para la estampación de materiales de fibra textil por el procedimiento de la impresión por chorro de tinta, caracterizado porque se estampan estos materiales de fibra con una tinta acuosa que contiene:
a) por lo menos un colorante reactivo de la fórmula
30
en la que
R_{1}, R_{2} R_{3} y R_{4} con independencia entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituido,
B_{1} es un eslabón orgánico,
A_{1} es el resto de un cromóforo monoazoico, poliazoico, azoico de complejo metálico, de antraquinona, de ftalocianina, de formazano o de dioxazina que contiene por lo menos un grupo sulfo y
A_{2} tiene los significados definidos para A_{1} o es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o naftilo eventualmente sustituidos,
o por lo menos un colorante reactivo de la fórmula
31
en la que
R_{5} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituido,
X_{1} es halógeno,
A_{3} es un resto de un cromóforo monoazoico, poliazoico, azoico de complejo metálico, de antraquinona, de ftalocianina, de formazano o de dioxina que contiene por lo menos un grupo sulfo y
V es un resto reactivo con las fibras, de la fórmula
(3a),---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{6} }}
---
\uelm{alquileno}{\uelm{\para}{R}}
--- SO_{2} --- Z
(3b),---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{7} }}
--- alquileno --- E --- alquileno' --- SO_{2} --- Z
(3c)---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{7} }}
--- arileno --- SO_{2} --- Z
(3d)---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{7} }}
--- arileno ---(alquileno)_{t} --- W --- alquileno' --- SO_{2} --- Z
o
32
en las que
"alkylen" y "alkylen'" con independencia entre sí significan alquileno C_{1}-C_{6},
"arylen" significa un resto fenileno o naftileno sin sustituir o sustituido por sulfo, carboxi, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o halógeno,
Z es vinilo o un resto -CH_{2}-CH_{2}-U_{1} y U_{1} es un grupo saliente,
R significa hidrógeno, hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi, ciano, halógeno, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, alcanoiloxi C_{1}-C_{4}, carbamoílo o el grupo -SO_{2}-Z,
R_{6} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} sin sustituir o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi o ciano; o significa un resto de la fórmula
---
\melm{\delm{\para}{R}}{alquileno}{}
--- SO_{2} --- Z
R_{7} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} sin sustituir o sustituido por carboxi, ciano, hidroxi, sulfo o sulfato,
E es el resto -O- o -NR_{8}- y R_{8} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
W es un grupo de la fórmula -SO_{2}-NR_{6}- o -NR_{6}CO- y R_{6} tiene los significados definidos anteriormente y
t es el número 0 ó 1 y
b) un éter de celulosa no iónico, soluble en agua, o un alginato.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque R_{1}, R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} significan con independencia entre sí hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}.
3. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque B_{1} es un resto alquileno C_{2}-C_{12} que está interrumpido por 1, 2 ó 3 eslabones elegidos entre el grupo formado por -NH-, -N(CH_{3})- y -O- y está sin sustituir o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, ciano o carboxi.
4. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado porque X_{1} es flúor o cloro, en especial flúor.
5. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 4, caracterizado porque V es un resto de la fórmula (3b) o (3d).
6. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 5, caracterizado porque "alkylen" y alkylen''' significan con independencia entre sí un resto alquileno C_{2}-C_{3},
R_{7} es hidrógeno,
Z significa vinilo o un resto de la fórmula -CH_{2}-CH_{2}-OSO_{3}H,
E significa un resto -O-,
W significa un resto de la fórmula -CONH- y
t es el número 0.
\newpage
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 6, caracterizado porque A_{1}, A_{2} y A_{3} con independencia entre sí son restos de la fórmula
33
en la que (R_{9})_{0-3} significa de 0 a 3 sustituyentes iguales o distintos, elegidos entre el grupo formado por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi y sulfo; y Z tiene el significado definido en la reivindicación 1,
34
en la que Z tiene el significado definido en la reivindicación 1,
35
en la que (R_{10})_{0-4} significa de 0 a 4 sustituyentes iguales o distintos, elegidos entre el grupo formado por halógeno, nitro, ciano, trifluormetilo, sulfamoílo, carbamoílo, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, amino, acetilamino, ureido, hidroxi, carboxi, sulfometilo y sulfo; y Z tiene el significado definido en la reivindicación 1,
36
en la que (R_{11})_{0-3} significa de 0 a 3 sustituyentes, iguales o distintos, elegidos entre el grupo formado por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi y sulfo,
37
en la que R_{12} y R_{14} con independencia entre sí significan hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o fenilo; y R_{13} significa hidrógeno, ciano, carbamoílo o sulfometilo;
38
o
\vskip1.000000\baselineskip
39
o
40
o
41
en las que (R_{9})_{0-3}, (R_{10})_{0-3}, (R_{11})_{0-3} y Z tienen en cada caso el significado definido anteriormente y (R_{9}')_{0-3} significa de 0 a 3 sustituyentes iguales o distintos, elegidos entre el grupo formado por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi y sulfo,
42
en las que Z tiene el significado indicado anteriormente y los anillos bencénicos no tienen más sustituyentes o están sustituidos a su vez por alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, alquilsulfonilo C_{1}-C_{4}, halógeno o carboxi,
43
en la que Pc es el resto de una ftalocianina metálica, en especial el resto de una ftalocianina de cobre o de níquel,
W' significa -OH y/o -NR_{16}R_{16}' y R_{16} y R_{16}' con independencia entre sí significan hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituidos por hidroxi o sulfo,
R_{15} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
A es un resto fenileno eventualmente sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi o sulfo; o es un resto alquileno C_{2}-C_{6} y
k es un número de 1 a 3,
44
en la que A' es resto fenileno eventualmente sustituido por alquilo C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi o sulfo; o es un resto alquileno C_{2}-C_{6} y
r, s, v y v' con independencia entre sí significan en cada caso el número 0 ó 1 y
Z tiene los significados definidos anteriormente, o
45
en la que G significa un resto fenileno sin sustituir o sustituido alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4}, halógeno, carboxi o sulfo; o es un resto ciclohexileno, fenileno-metileno o alquileno C_{2}-C_{6}.
8. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque como colorantes reactivos de la fórmula (1) o (2) se emplea por lo menos uno de los colorantes reactivos de las fórmulas:
46
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47
\vskip1.000000\baselineskip
48
\vskip1.000000\baselineskip
49
50
51
9. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 8, caracterizado porque como éteres de celulosa no iónicos y solubles en agua se emplea la metilcelulosa o, en especial, la hidroxietilcelulosa.
10. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 8, caracterizado porque se emplea una tinta que contiene un alginato, en especial el alginato sódico.
11. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 10, caracterizado porque se emplea una tinta que presenta una viscosidad de 1 a 40 mPa\cdots, en especial de 10 a 30 mPa\cdots.
12. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 11, caracterizado porque se emplea una tinta que contiene una sustancia tampón.
13. Procedimiento según una de las reivindicaciones de 1 a 12, caracterizado porque se estampan materiales de fibra celulósica, en especial algodón o viscosa.
14. Tinta acuosa de estampación para el procedimiento de impresión de chorro de tinta, caracterizada porque contiene
a) del 5 al 35% en peso por lo menos de un colorante reactivo de la fórmula
52
en la que
R_{1}, R_{2} R_{3} y R_{4} con independencia entre sí son hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituido,
B_{1} es un eslabón orgánico,
A_{1} es el resto de un cromóforo monoazoico, poliazoico, azoico de complejo metálico, de antraquinona, de ftalocianina, de formazano o de dioxazina que contiene por lo menos un grupo sulfo y
A_{2} tiene los significados definidos para A_{1} o es hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4}, fenilo o naftilo eventualmente sustituidos,
o por lo menos un colorante reactivo de la fórmula
53
en la que
R_{5} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente sustituido,
X_{1} es halógeno,
A_{3} es un resto de un cromóforo monoazoico, poliazoico, azoico de complejo metálico, de antraquinona, de ftalocianina, de formazano o de dioxina que contiene por lo menos un grupo sulfo y
V es un resto reactivo con las fibras, de la fórmula
(3a),---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{6} }}
---
\uelm{alquileno}{\uelm{\para}{R}}
--- SO_{2} --- Z
(3b),---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{7} }}
--- alquileno --- E --- alquileno' --- SO_{2} --- Z
(3c)---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{7} }}
--- arileno --- SO_{2} --- Z
(3d)---
\delm{N}{\delm{\para}{R _{7} }}
--- arileno ---(alquileno)_{t} --- W --- alquileno' --- SO_{2} --- Z
o
54
en las que
"alkylen" y "alkylen'" con independencia entre sí significan alquileno C_{1}-C_{6},
"arylen" significa un resto fenileno o naftileno sin sustituir o sustituido por sulfo, carboxi, alquilo C_{1}-C_{4}, alcoxi C_{1}-C_{4} o halógeno,
Z es vinilo o un resto -CH_{2}-CH_{2}-U_{1} y U_{1} es un grupo saliente,
R significa hidrógeno, hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi, ciano, halógeno, (alcoxi C_{1}-C_{4})carbonilo, alcanoiloxi C_{1}-C_{4}, carbamoílo o el grupo -SO_{2}-Z,
R_{6} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} sin sustituir o sustituido por hidroxi, sulfo, sulfato, carboxi o ciano; o significa un resto de la fórmula
---
\delm{alquileno}{\delm{\para}{R}}
--- SO_{2} --- Z
R_{7} significa hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} sin sustituir o sustituido por carboxi, ciano, hidroxi, sulfo o sulfato,
E es el resto -O- o -NR_{8}- y R_{8} significa hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{4},
W es un grupo de la fórmula -SO_{2}-NR_{6}- o -NR_{6}CO- y R_{6} tiene los significados definidos anteriormente y
t es el número 0 ó 1 y
b) del 0,01 al 2% en peso un éter de celulosa no iónico, soluble en agua, o de un alginato.
15. Tinta acuosa de imprimir según la reivindicación 14, caracterizada porque contiene del 0,01 al 2% en peso de un alginato.
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