TW550281B

TW550281B - Process for printing textile fibre materials in accordance with the ink-jet printing process

Info

Publication number: TW550281B
Application number: TW087109453A
Authority: TW
Inventors: Roger Lacroix; Mickael Mheidle; Peter Scheibli
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1997-06-17
Filing date: 1998-06-15
Publication date: 2003-09-01
Also published as: JPH1112963A; KR19990007044A; SG73520A1; EP0886000A2; PT886000E; TR199801119A3; TR199801119A2; EP0886000B1; DE59812931D1; EP0886000A3; KR100538666B1; CN1202551A; BR9802014A; ES2246065T3; CN1140667C; US5972084A; ID20432A

Description

550281 A' ]Γ 五、發明説明本法）使方法的噴除其他。恃別所需要該想的特度，安的品質合安定之要求本料的方以包括 a)至少經濟部中央標準消費合作社印製 A—N- 發明偽用反應油墨。墨印刷習用的是於圖之改變噴墨印性。就定性，産生較性與耐，因此發明偽法，其下列成一種下其中有關一種根據噴墨印刷方法（噴射與噴墨方性染料印刷紡織纖維材料的方法及使用於該法已使用於紡織工業有些年了。該方法可免印花篩框之製作，因此節省大量成本與時間樣原型的製備中，其可在極短的時間内回應〇刷方法從應用技術的立場來看應該具有最理所提及而論可産生的待性如所使用油墨的黏表面張力與導電性。而且，對所得成印刷物高的要求，例如關於著色強度，纖維染料結濕色耐度。已知的方法無法符合全部的特性仍然需要新的紡織噴墨印刷的方法。有關一種根據噴墨印刷方法印刷紡織纖維材中份之水性油墨印刷纖維材料式的反應性染料

VN—， ΝγΝ N 丫N (1).

Ri ，Rz , l?3與l?4各自獨立為氫或未經取代或經取代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) /\4規格（210X 297公趁） (請先閱讀背面之注意事項再侧巧本頁) •裝·

、1T 550281

五、發明説明（之ci -c4烷基， B i為有機橋結構部份， Ai為具有至少一種磺酸基之單偶氮，聚偶氮，金屬錯合之偶氮，憩酲，肽花青，甲朁或二聘嗪發色基的基，及 Az為如A 1的定義或為氫或未經取代或經取代之c 1 - c4 烷基，苯基或萘基，或至少一種下式的反應性染料 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) —裝本 1 Y~V N 丫NX, (2)，其中經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Rs為氫或未經取代或經取代之C i -C4烷基， Xi為鹵素， A3為具有至少一種磺酸基之單偶氮，聚偶氮，金屬錯合之偶氮，憩醌，鈦花青，甲朁或二腭嗪發色基的基，及 V為下式的纖維反應性基

R

烷撐基一 SCVZ

Pa)，

Rc 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 550281 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 1Γ 發明説明（h ) Ν 撑基K樓基 S〇2-Z 1 (3b)， —Ν——烷撐基一 S〇2-Z (3c), ——烷撐基、烷撐基}厂w —烷撐基，-scvz (3d)或 -Ν N-燒樓基一 S〇2-Z (3e), 其中烷撐基與烷撐基’各自獨立為c 1 -Cs烷撐基，芳撐基為苯撐基或萘撐基，其為未經取代或經磺酸基，羧基，C i -C4烷基，C i -c4烷氯基或經鹵素取代， Z為乙締基或基- CHz -CH2 -Ujl與ϋι為離去基， R為氫，羥基，磺酸基，硫酸根絡，羧基，氡基，鹵， Ci -C4烷氣基羰基，C! -C4烷烴氣基，胺甲醯基或基-S02 -Z , %為氫，Ci -C4烷基其為未經取代或經羥基，擴酸基，硫酸根絡，羧基或經氡基，或下式的基取代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漦） 550281 Λ·

IV 五、發明説明（A)

一烷撐基-s〇2-z I

R 1?7為氫或c i -c4烷基，其為未經取代或經羧基，氡基，羥基，磺酸基或經硫酸根絡取代， E為基-〇-或- NRs -且Rs為氫或Ci -C4院基， W 為式 S〇2 -nr6 -, -conr6 -或 NR6 CO -的基且 R6 如上述所定義，及 t為0或1 ,和 b)水溶性，非離子纖維素醚或藻酸鹽。基1 , , Rs , R4與Rs作為烷基可進一步被例如羥基，磺酸基，硫酸根絡，氰基或羧基取代。Ri , R2 ,R3 , R4與I較佳各自獨立為氫或Ci -C4烷基，特別為.氯。 X 1較佳為氯或特別為氟。下列可被視為有機橋結構部份B i，例如：

Cz -C! 2烷撐基，恃別是Cz -Cs烷撐基，其可被1 , 2 或3痼選自基-NH-, -N(CH3 )-和-0-之部份，恃別是 -0-打斷，及為未經取代或經羥基，磺酸基，硫酸根絡，氡基或經羧基取代，較佳所提及的B i烷撐基之取代基為羥基，磺酸基和硫酸根絡，恃別是羥基； C 5 - C 9環烷撐基，如持別是環己撐基，其為未經取代或經h -C4烷基，h -C4烷氯基，C2 - C4烷醇胺基 -7- 本紙張尺度適用中國國冬標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公潑） (請先閱讀背面之注意事項再

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 550281 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ· ΙΓ 發明説明（s ) ,磺酸基，鹵素或經羧基取代，持別是經C i - C 4烷基取代；亞甲基-環己撐基-亞甲基為未經取代或於環基中被c i - C4烷基取代；

Ci - Ce烷撐基苯撐基，或較佳為苯撐，其為未經取代或經Ci - C4烷基，Ci -c4烷氧基，c2 -c4烷醯胺基，磺酸基，鹵素或經羧基取代。下式的基亦為合適作為式-N(R2 )-Bi -N(R3 )的基

較佳Bi為之c2 -Ci 2烷撐基，其可被1, 2或3個之選自基-NH-, -N(CH3 )_和之部份打斷且為未經取代或經羥基，磺酸基，硫酸根絡，氡基或經羧基取代，·或苯撐基，其為未經取代或經C i -C4烷基，C i -C4烷氯基，C2 -C4烷醯胺基，磺酸基，鹵素或經羧基取代。 B ^持別為C2 - C i 2烷撐基，其可被1 , 2或3個之選自基-NH-, -N(CH3 )-和-0-,特別是-0-之部份打斷且為未經取代或經羥基，磺酸基，硫酸根絡，氡基或經羧基取代。烷撐基較佳為未經取代或經羥基，磺酸基，硫酸根絡取代，待別是經羥基取代。

Bi更持別為C2 -Ci 2烷撐基，特別是C2 - C6烷撐基，其可被1 , 2或3個-0-部分打斷且為未經取代或可經羥基取代。 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公浚) 請先閱讀背 1¾ 之注意事項再

550281 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製

A 發明説明（L ) 恃別烕趣的是橋結構部份B i為C2 - Ce烷撐基。烷撐基與烷撐基’各自獨立為，例如，亞甲基，乙撐基，1, 3-丙撐基，1, 4-丁撐基，1, 5-戊撐基或1, 6-己撐基或其支鏈異構物。烷撐基與烷撐基’較佳為Cz _ CZ烷撐基且特別是乙撐基。芳撐基較佳為1, 3-或1, 4-苯撐基，其為未經取代或經取代，例如，經磺酸基，甲基，甲氯基或羧基取代。離去基 Ui 為，例如，-Cl, -Br, -F, -0S03 H, -SS 〇3 Η· -OCO-CH3 , -〇P〇3 Hz , - 0C0-Cs H5 , -0S02 - C i -C4烷基或-0S02 -H(C ! -C4烷基）2。ϋι較佳為式 Cl, -0S03 H, -SS〇3 H, -OCO-CH3 或-ΟΡ〇3 Η2.，特佳為- Cl或- OS〇3 Η和更佳為*"0S03 Η。 Ζ較佳為乙烯基或式-CHz -CH2 -OS〇3 Η的基，特別是乙烯基。 Ε較佳為-ΝΗ-或特佳為-0-。 W較佳為式- NHC0-的基或待別是- C0NH-。 R較佳為氫或基- S〇2 -Ζ,其中Ζ為上述的定義及優先選擇。R特佳為氫。

Rs較佳為氫，Ci -c4院基或基-烷撐基- s〇2 -Z, 其中烷撐基與Z各自獨立如上述的定義。“待佳為氫或 Ci -C4烷基，更佳為氫。 R7較佳為氫或c i -c4烷基且恃佳為氫。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公t ) 請先閱讀背 ιδ 5 Ϊ 事項再頁 550281 ΙΓ 五、發明説明（，Ί ) t較佳為數目〇。特別感趣是根據纖維反應性基v，其中烷撐基與烷撐基’各自獨立為Cz -C3烷撐基，為氫， Z為乙烯基或式-CH2 -CHZ -0S03 Η的基，特別是乙烯基參 Ε為基-0 -， W較佳為式-C0NH-的基及 t為數目〇。於此例中的芳撐基較佳為1, 3-或1, 4-苯撐基，其為未經取代或經取代，例如，經磺酸基，甲基，甲氣基或羧基取代。 .於此例中的R與Rs較佳為氫。較佳的纖維反應性基V為該等式（3b)至（3d),尤其是式（3b)或（3d)且較佳為式（3b)。經濟部中央標準局員工消費合作社印製當A2為未經取代或經取代之C i -C4烷基，苯基或萘基時，其可為，例如，Ci - C4烷基，其為未經取代或經磺酸基，硫酸根絡，羥基，羧基或經苯基取代；或苯基或萘基，其各自為未經取代或經Ci -C4烷基，Ci -C4烷氧基，羧基，磺酸基或經鹵素取代。優先的選擇為苯基，其為未經取代或經（^ -C4烷基，Ci - C4烷氯基，錢基，磺酸基或經鹵素取代。 A2較佳為具有至少一種磺酸基之單偶氮，聚偶氮， -10 - 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) /\4規格（210X 297^^ 550281 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 ΙΓ 發明説明（父）金屬錯合之偶氮，憩醌，鈦花青，甲朁或二聘嗪發色基的基。基Ai , A2或A3作為單偶氮，聚偶氮，金屬錯合之偶氮，S酲，肽花青，甲朁或二腭嗪發色基可具有習知在有機染料中與其基本結構鍵結之取代基。下列可被提及作為基Αι , A2或A3之取代基的實例 :具有1至4値磺原子的烷基，如甲基，乙基，丙基，異丙基或丁基，烷基可進一步被，洌如，羥基，磺酸基或經硫酸根絡収代；具有1至4個碩原子的烷氯基，如甲氯基，乙氯基，丙氯基，異丙氧基或丁氯基，其烷基可進一步被，例如，經羥基，磺酸基或經硫酸根絡取代；苯基，其為未經取代或經C i -C4烷基，C i -C4烷氯基，鹵素，羧基或經磺酸取代；具有1至8個磺原子的醯胺基，特別如烷1胺基，例如，乙醯胺基或丙醯胺基；苯甲Μ胺基為未經取代或於苯基環中經C ! -C4烷基，C i -C4烷氧基，鹵素或經磺酸基取代；苯胺基，其為未經取代或可於苯基環經h -C4烷基，C x -C4烷氯基，鹵素或經磺酸基取代； Ν,Ν-二-羥基乙胺基；二-/3 -硫酸根絡乙胺基；硫酸根絡甲胺基；Ν,Ν-二硫酸根絡苯甲胺基；於烷氧基具有1至 4個碳原子之烷氯基羰基，例如甲氯基羰基或乙氯基羰基 ;具有1至4磺原子之烷基磺醯基，如甲基磺醯基或乙基磺醯基；三氟甲基；硝基；胺基；氰基；鹵素，例如氟，氯或溴；胺甲醯基；於烷基具有1至4個碳原子之Ν -烷基 -11- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公烚） 550281 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1Γ 五、發明説明（1 ) 胺甲醯基，如N -甲基胺甲醯基或N _乙基胺甲醯基；胺磺醯基；各具有1至4個碳原子N-單-或Ν,Ν-二-烷基胺磺醯基，例如Ν -甲基胺磺酿基，Ν -乙基硫酸醯基，Ν -丙基胺磺醯基，Ν -異丙基胺磺醯基或Ν -丁基胺磺醯基，其可於烷基中可被進一步取代，例如被羥基或經磺酸基取代；Ν - (/? -氫乙基）-硫酸醯基；Ν,Ν-二（/3 -氫乙基）-胺磺醯基；Ν-苯基胺磺醯基，其為未經取代或經Ci -C4烷基，Ci -C4烷氯基，鹵素，羧基或經磺酸基取代；脲基；羥基；羧基；磺酸基甲基或磺酸基，及纖維反應性基取代。該等纖維反應性基的實例包括該等為式-NH-C0-Y且特別是- SOz -Z,其中Z如上述的定義和優先選擇性及丫為式-CH(Hal)-CH2 -Hal 或-C(Hal) = CH2 的基且 Hal 為鹵素，特別是氛或較佳為溴。當iU , A2與A3為單偶氮，聚偶氮或金屬錯合之偶氮發色基時，下列的基，待別地，納入考慮：下式單-或雙偶氮染料之發色基 D-N=N-(M-N=N)U-K- (4a), -D-N=N-(M-N=N)U-K (4b), 其中D為苯或萘条之雙偶氮成分的基，M為苯或M条之中間成分的基，Κ為苯，萘，吡唑咐酮，6-羥基蚍啶酗-(2) 或乙醯基乙酸芳醯胺条之偶合成分的基與u為數目◦或1 ,在偶氛染料的情形中D , Μ與Κ可具有習知的取代基， -12- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210Χ 297公趁) (請先閱讀背面之注意事項再^Γ本頁) —裝-鏵本 .、11 .i, 550281

五、發明説明（，〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再4 例如，c i - c4烷基或c i - c4烷氯基，其各自為未經取代或可進一步經羥基，磺酸基或經硫酸根絡取代；鹵素；羧基；磺酸基，硝基；氡基；三氟甲基；胺磺醯基；胺甲醯基；胺基；脲基；羥基；羧基；磺酸基甲基；c2 - c4烷醯胺烷基；苯甲醯胺基，其為未經取代或可於苯基環中經 Ci -C4烷基，Ci -c4烷氯基，鹵素或經磺酸取代；苯基，其為未經取代或可於苯基環中經Cl -C4烷基，Ci -c4 烷氯基，鹵素，羧基或經磺酸基取代；及纖維反應性基。衍生自上述式（4a)與（4b)之染料基的金屬錯合物亦為合適的，持別是苯或萘条的1 : 1銅-錯合偶氮染料之染料基，其中銅原子鍵至可金屬化的基，例如，羥基，於偶氮橋之鄰位之各側。如果式（4 a)與（4 b)之發色基具有一反應性基，該基較佳相當於上述的式-S02 -Z。式（4〇與（4b)之基較佳為下式者

經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中)〇 _3表示0至3個選自基Ci - C4烷基，Ci -C4 烷氧基，鹵素，羧基或磺酸基之相同或不同的取代基及Z如上述的定義， -13- 本紙蒗尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公趁） 550281 A Η 五、發明説明（

(H〇3s): ΓΓ 1-3 I

HO

(5b), Z如上述的定義， (H〇3s) 其中（R ,三氟 C 4 院基甲基 I 1-3 7^ 1 Ο ) Ο - 4 表甲基，胺磺醯氯基，胺基，與磺酸基之相

•N=N

(5c), 不0至4個選自基齒素，硝基，氡基基，胺甲酷基，C i - C4烷基，Ci -乙醯胺基，脲基，羧基，羧基，磺酸同或不同取代基及Z為上述的定義，

1 1 ) 〇 _ 3 表 (5d), (請先閱讀背面之注意事項再:本頁) 中其經濟部中央標準局員工消費合作社印製烷

示〇至3個選自基Ci -C4烷基，h 矮基或磺酸基之相同或不同的取代基夕、

(5e), -14 一本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29?公浼） 550281 Λ7 Η7 五、發明説明（、- 其中R12與Ri4各自獨立為氫，Ci-C4烷基或苯基，及1 3為氫，氡基，胺甲醯基或磺酸基甲基， N— (Z-〇2S)^f _ 1 —N = N —— 1 1 1 d (FV)〇 (6a)或 (Rl〇)〇 (Z-〇2S)^

n— (6b)或閱 it 背 ιέ 冬 Ϊ 事項再 (R1〇)〇頁 (s〇2-z)0 (R9)〇

N =

(6c)或 (Z-〇2S)以 ^0_n=n_^7^n (R9)〇

(6d), 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 /； (^9 )〇—3 其中（R9 )〇 -3 (Ri 0 )〇 _3 , (Ri i )〇 _3 和 z 為各自如上述定義且（R9 ’）〇 _3表示〇至3個選自基Cl -c4烷基，Ci - C4烷氯基，鹵素，羧基與磺酸基之相同或不同取代基。式（5 a )至（5 e )為恃別感趣的。甲朁發色基的基較佳為下式的基一 15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公婦·） 550281 B*7 五、發明説明（Λ )

(7a) 或（7b)，其中Z如上述定義且苯核不包含任何進一步的取代基或進一步經Ci -C4烷基，Ci -C4烷氧基，Ci - C4烷基磺_ 基，鹵素或經羧基取代。式（7a)與（7b)的基較佳不包含另外的取代基或無基-S 0 2 - Z。肽花青發色基的基較佳為下式的基 /(S〇2W火 \〇2-Ν - A— ⑹，

2 I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R-15 其中p C為金屬肽花青的基，恃別是銅或鎳肽花青的基， W’為-0Η與/或- NR! s Ri s ’且Ri 6及Ri s ’各自獨立為氫或Ci _C4烷基，其為未經取代或經羥基或經磺酸基取代，

Ri 5為氫或Ci -C4烷基， -1 6 - 本纸浪尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公潑）

550281 五、發明説明（4 A為苯撐基，其未經取代或經C i - C4烷基，鹵素，羧基或經磺酸基取代或為一種C2 - 烷撐基及 k為1至3。二腭嗪染料發色基的基較佳為下式的基 (9), 請先閱讀背 ιέ 之注意事項 -4 頁

經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中A’為苯撐基，其為未經取代或經Ci - C4烷基，Ci C4烷氧基，鹵素，羧基或經磺酸基取代或為一種Cz 烷撐基， r, s, v與ν’各自獨立為數目0或1及 Z如上述定義。憩醌發色基的基較佳為下式的基 (1〇)，其中G為苯撐基，其為未經取代或經C : - C4烷基，C i -C4烷氧基，鹵素，羧基或經磺酸基取代或為一種環己撐基，苯甲撐基或C2 烷撐基。基/U , A2與A3較佳為式（5a)至（5e), (6a)至（6d) ,(7a), (7b), (8), (9),或（10)的基，式（Sa)至（6d), -1 7- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公發） 550281 五、發明説明（j ) (7a)和（7b)較佳不包含纖維反應性基。式（50至（5e), (7 a), (7b)與（10)的基，特別是式（5a), (5b), (5c)與（5e) 的基，為待別的感趣者。基A i , A2與A3較佳各自包含1至4個磺酸基及較佳為1至3磺酸基。式（1)與（2)的反應性染料各自包含至少二種纖維反應性基。例如，式（1)的反應性染料包含二個纖維反應性三畊基及式（2)的反應性染料包含一纖維反應性三畊基和一反應性基V。式（1)與（2)的反應性染料較佳各自只包含二個反應性基。特別感趣的為下式的反應性染料 SO,Η

.-NH H〇3S S03H nhconh, %

-NH (11a),

(CH2)3 •NH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

·* \^/ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4j^"( 2lOX 297^># ) 550281 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

550281 ΙΓ _ 五、發明説明（、η ) 於油墨中所使用的式（1 )與（2 )之反應性染料較佳應具有低鹽含量，就是説其應具有少於〇·5重量％的鹽含量，以染料的重量為基礎。具有較高鹽含量的染料，其備製的結果和/或後來加入稀釋劑的結果可被去鹽，例如，籍由膜分離步驟，如超過濾，逆滲透或湯析。油墨較佳僅包含大部份含磺酸基之水溶性反應性染料作為染料，例如該等上式（1)與（2)者。油墨較佳具有5至35重量％的上式（1)和（2)之反應性染料的總含量，待別是10至3 5重量％及更佳為10至20重量 %，以油墨的總重量為基礎。合適的水溶性，非離子維素醚為，例如，甲基-，乙基-，羥乙基一，甲基羥乙基-，羥丙基-與羥基丙基甲基一纖維素。較佳為甲基纖維素及待別是羥乙基纖維素。於油墨中纖維素醚通常使用於！). 0 1至2重量％的量，持別是0 . 0 1至1重量％及更佳為G . G 1至（K 5重量％ ,以油墨的總重量為基礎。經濟部中央標準局員工消費合作社印製合適的藻酸鹽特別為鹼性藻鹽及較佳為藻酸鈉。其使用於油墨中的量通常為0.01至0.2重量％,待別是0.01至 1重量％及更佳為0 · 0 1至0 · 5重量％，以油墨的總重量為基礎。所使用之水溶性，非離子纖維素醚與藻酸鹽作為所謂的增稠劑使用且使獲得待殊黏度之油墨。優先選擇産生具有1至40mPa· s,特別是5至40 mPa -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（〔奶）/\4規格（210\ 297公釐） 550281 1Γ 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製發明説明（β ) .s及更佳為10至40inPa· s度之油墨^具有1〇至30 mPa, s 黏度之油墨為持佳的。油墨亦可包含緩衝物質，例如，硼砂，硼酸鹽或檸檬酸鹽。可提及的實例包括硼酸鈉，四硼酸鈉與檸檬酸鈉。其特別使用於〇 · 1至3重量％的量，0 · 1至1重量％，以油墨的總重量為基礎，以便建立，例如，4至9 ,待別是 4至8之pH值。於含藻酸鹽之油墨的情形中其較佳為使用檸檬鹽緩衝劑。作為進一步添加劑，油墨可包括，例如，N -甲基-2 -K咯啶酮或特別是1 , 2-丙二醇。其通常使用於5至30重量 % ,待別是5至20重量％及更佳為10至2D重量％的量，以油墨的總重量為基礎，使用於於油墨中。 •油墨亦包含習知的添加劑，如消泡劑或特別是抑制真菌和/或細菌成長的物質。該等添加劑通常使用於〇 · Q1至 1重量％的量，以油墨的總重量為基礎。根據本發明之印刷紡織纖維材料的方法可使用本身3 知且適合於紡織印刷之噴墨印刷機進行。於噴墨印刷中，油墨之個別墨滴以控制方法從噴^ ® 霧至基質上。為此目的，主要使用連續噴墨方法與視需g 滴出方法。在連續噴墨方法中，墨滴為連續製造且於_ 中不需要的任何墨滴運送到收集導管並再生使用。然而，

在視需要滴出的方法中，墨滴視需要的産生與印刷，就® 説墨滴R在印刷需要時産生。墨滴的備製可，例如*藉S -21-本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X 297公麓）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 550281 1Γ 五、發明説明（β ) 高壓噴墨頭或經由熱能（泡沬噴射）産生。根據本發明的方法，根據需要時滴出的方法印刷，待別是使用高壓噴墨頭，為較佳的。考慮紡織纖維材料特別為含羥基纖維材料。包含完全或部份的纖維素組成之纖維素纖維材料為優先選擇。實例為天然纖維材料，如棉，亞麻，大麻纖維，及再生的纖維材料，例如黏膠纖維和1 y 0 c e 11。恃佳為黏膠纖維且待別是棉。上述的纖維材料較為於片狀紡織機織物，針織紡織物或纖維網的形式。根據本發明之較佳具體實施例，在印刷纖維材料之前先進行預處理，其中欲印刷之纖維材料首先以鹼性水溶液處理及已處理的纖維材料視需要地乾燥。 _鹼性水溶液包含至少一種於習知反應性印刷方法中用以固定反應性染料之習知鹼類。鹼類使用於，例如，母液之1C至100克/升的量，較佳為母液之1G至50克/升。合適的鹼類為，例如，磺酸鈉，氫氧化鈉，磷酸二鈉，磷酸三銷，乙酸鈉，丙酸鈉，5廣酸氫鈉，氨水或鹼的來源，如氯乙酸鈉或甲酸鈉。較佳為使用碳酸氫銷，碩酸鈉或水玻璃和磺酸納之混合物。鹼性水溶液的PH值一般為7 ♦ 5至13.5 ,較佳為8 . 5至1 2 . 5。除了鹼類以外，鹼性水溶液亦可包含進一步的添加劑，例如水溶肋長劑。所使用之水溶肋長劑為尿素，其較佳使用於例如，母液之25至2 0 0克/升的量，較佳為母液之5至1 5 0克/升。 ~ 2 2 - 本紙張·尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公犮） (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁) :裝- '、\一'口 550281 經濟部中央標準局員工消費合作社印製發明説明（^ ) 較佳纖維材料在上述預處理後乾燥。印刷後，纖維材料較有利地乾燥，較佳於高至1 5 0 1C 之溫度，待別是3 G至1 2 0 °C ,及然後進行熱處理方法以便完成印刷，就是所謂的固定染料。熱處理可，例如，藉由熱批次法，熱水法或，較佳藉由蒸氣法的進行。在蒸氣法的情形中，已印刷的纖維材料例如在蒸氣機中以蒸氣（其視需要過熱），在9 5至180 °C之溫度為有利的，更佳為飽和蒸氣處理來進行。隨後經印刷之纖維材料通常在習知方式以水沖洗，以便除去未固定之染料。本發明亦有關一種用於噴墨印刷方法的水性印刷油墨 ,其包括 a) 5至35重量％之至少一種上式（1)的反應性染料或上式 (2)的反應性染料及 b) 0.0 1至2重量％之水溶性，非離子纖維素醚或藻酸鹽。印刷油墨和式（1)與（2 )之反應性染料採用上述的定義及優先選擇。根據本發明方法所獲得的印刷物具有良好的全面性能 ;例如，其於酸性與鹼性範圍具有高度的纖維染料結合安定性，色耐光性，色耐濕性，如色耐洗性，色耐水性，色耐海水性，色耐交染性與色耐汗水性，及色耐氯性，色耐摩擦性，色耐高壓性，和色耐褶性，及清晰外形與高著色 -23- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公t ) 請先閱讀背面之注意事項再頁 550281 ΙΓ 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製發明説明（v() 力。所使用的印刷油墨經由良好的安定性與良好的黏度性質區別。例如，黏度實際上不變甚至當高剪力發生於印刷期間。下例的賁例用以說明本發明。除非另外說明，溫度為攝氏度，份為重量份與百分比偽有關重量百分比。重量分對體積份為公斤對公升的比率。奮例1 : a) 絲光處浬的棉緞子以包括30克/升的磺酸銷之母液軋染 (母液回收量70% )及乾燥。 b) 根據步驟a)所預處理的棉緞子以包含下列成分的水性油墨印刷 -15重量％之下式反應性染料 ho3s

(11a), -〇. 3重量％之羥乙基纖維素， -0.5重量％之硼砂及 -84 . 2重量％之水使用連缠流動噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於102 t飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之黃色印刷物。 -24- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公t ) (請先閱讀背面之注意事項再本頁) —裝·mi

、1T 550281 1Γ 五、發明説明（π ) 啻例2 : a) 絲光處理的棉緞子以包括30克/升的碩酸鈉和50克/升的尿素之母液軋染（母液回收量70%)及乾燥。 b) 根據步驟a)所預處理的棉緞子以包含下列成分的水性油墨印届!1 -15重量％之下式反應性染料

，0,3重量％之羥乙基纖維素， - 15重量％之1, 2-丙二醇， -0.5重量％之硼砂及 - 6 9 ♦ 2重量％之水經濟部中央標準局員工消費合作社印製使用視需要滴出的高壓噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於102 °C飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖冼及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之藍色印刷物。奮例3 : a) 苛性化的機織黏膠織物以包括3 0克/升的碩酸鈉及1 0 0 克/升的尿素之母液軋染（母液回收量70%)及乾燥。 b) 根據步驟a)苛性化的機織黏膠織物以包含下列成分的水 -25- 本紙張·尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公#·) 550281 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製發明説明（V)) 性油墨印刷 -1 5重量％之下式反應性染料

CH SO,Η H0,S-H9C

C2H5 、y h2c=hco2s(h2〇2 NH —〆 NH(CH2)2—〇 (11c),

彳丫 Γ F 請間背面之注意事項再 -0.3重量％之羥乙基纖維素， -15重量％之卜甲基-2-吡咯啶酮， -0,5重量％之硼砂及 -69. 2重量％之水使用視需要滴出的高壓噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 0 2 °C .飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之黃色印刷物。奮例4 : a) 苛性化的機織黏膠織物以包括30克/升的碩酸鈉及150 克/升的尿素之母液軋染（母液回收量7G% )及乾燥。 b) 根據步驟a)苛性化的機織黏膠織物以包含下列成分的水性油墨印刷 -15重量％之下式反應性染料 26 本紙浪尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公蝥）士 550281 ηη

五、發明説明（A

F -0.3重量％之羥乙基纖·維素， -0 . 5重量％之硼砂及 -82 , 2重量％之水使用連續流動噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 〇 2 C飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌·再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之橙色印刷物。窨例FS : a) 絲光處理的棉緞子以包括30克/升的碩酸銷之母液軋染 (母液回收量7G% )及乾燥。 b) ·根據步驟a)所預處理的棉緞子以包含下列成分的水性油墨印刷 -15重量％之下式反應性染料經濟部中央標準局員工消費合作社印製 h2c=hc〇2s(h2c)2

HX=HC-0,

XT 0.3重量％之羥乙基纖維素及 8 4 · 7重量％之水 - 2Ί - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（2丨〇><297公楚） 550281 五、發明説明（a) 使用連鑲流動噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 〇 2 t：飽和 1氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之紅色印刷物。奮例fi : a) 絲光處浬的棉緞子以包括3 0克/升的碩酸鈉和5 0克/升的尿素之母液軋染（母液回收量70% )及乾燥。 b) 根據步驟a)所預處理的棉緞子以包含下列成分的水性油墨印刷 -15重量％之下式反應性染料

Y-nh-/^ C0NH(CH2)2S02CH=CH2 -〇·3重量％之羥乙基纖維素， -〇·5重量％之檸檬酸銷及 -84· 2重量％之水經濟部中央標準局員工消費合作社印製請閱讀背 5 意事項再 m 本頁使用連續流動噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 0 2 C飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之紅色印刷物。甯例7 : a) 絲光處理的棉緞子以包括3 0克/升的碩酸銷的母液軋染 (母液回牧量70% )及乾燥。 b) 根據步驟a)所預處理的棉緞子以包含下列成分的水性油 -2 8 - 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇χ 297公楚) ~ 550281 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製發明説明（“）墨印刷 -15重量％之式（11a)反應性染料， -0. 3重量％之藻酸鈉， -0.5重量％之檸檬酸鈉及 -84 . 2重量％之水使用連續流動噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 〇 2 °C飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之黃色印刷物。富例《 : a) 絲光處理的棉緞子以包括30克/升的碩酸鈉和50克/升的尿素之母液軋染（母液回收量70% )及乾燥。 b) 根據步驟a)預處理的棉緞子以包含下列成份的水性油墨印刷 -15重量％之式（lib)反應性染料， -0. 3重量％之藻酸鈉， -15重量％之1，2-丙二醇 -0.5重量％之檸檬酸鈉及 -69.2重量％之水使用視需要滴出的高壓噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 0 2 °C飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰冼滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之藍色印刷物。奮例9 : a)苛性化的機織黏膠織物以包括30克/升的碩酸納及100 -29-本紙浪尺度適用t國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 550281 ίΓ 五、發明説明（·>'Ί ) 克/升的尿素之母液軋染（母液回收量70% )及乾燥。 b)根據步驟a)苛性化的機織黏_織物以包含下列成分的水性油墨印刷 -15重量％之式U1C)反應性染料， -0 . 3重量％之藻酸銷， -15重量％之1< -甲基-2-吡咯啶酮， -0,5重量％之檸檬酸鈉及 -69 . 2重量％之水使用視需要滴出的高壓噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 0 2 °C飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之黃色印刷物。甯例1 0 : a) 苛性化的機織黏謬織物以包括30克/升的碩酸鈉及150 克/升的尿素之母液軋染（母液回收量70%)及乾燥。 b) 根據步驟a)苛性化的棉緞子以包含下列成分的水性油墨印刷 -1 5重量％之式（1 Η)反應性染料， -0 . 3重量％之藻酸鈉， -0.5重量％之檸檬酸鈉及 -8 4 . 2重量％之水使用連績流動噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 〇 2 °C飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之橙色印刷物。 -30- 本紙悵尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公#·) (請先閱讀背面之注意事項再资马本頁) ΦΙ1

:1T 550281 A" }Γ __ 五、發明説明（Μ ) 實例11._:. 請先閱讀背 ιδ 5 Ϊ 事項再填寫本頁 at)絲光處理的棉緞子以包括30克/升的碩酸銷之母液軋染 (母液回收量70% )及乾燥。 b)根據步驟a)所預處理的棉緞子以包含下列成分的水性油墨印刷 -15重量％之式（lie)反應性染料， -〇. 3重量％之藻酸銷， -84 . 2重量％之水使用連續流動噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 〇 2 °C飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之紅色印刷物。奮例1 2 : a) 絲光處理的棉緞子以包括30克/升的磺酸銷和50克/升的尿素之母液軋染（母液回收量70% )及乾燥。 b) 根據步驟a)所預處理的棉緞子以包含下列成分的水性油墨印刷 -15重量％之式（Ilf)反應性染料，經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -〇· 3重量％之藻酸鈉， - 〇·5重量％之檸檬酸鈉及 -84. 2重量％之水使用連續流動噴墨頭。將染刷物完全乾燥及於1 Q 2 °C飽和蒸氣固定4分鐘，冷洗，沸騰洗滌，再沖洗及乾燥。獲得具有非常優良的色耐洗性之紅色印刷物。 -3卜本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X 297公漤)

Claims

550281 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍其中Z如前述所定義 (闩10)0~^4 (h〇3s)~00~n=n~0~ (5C), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中(R i 0 )〇 _4表示0至4個選自鹵素，硝基，氰基’ 三氟甲基，胺磺醯基，胺甲醯基，C 1 -C 4烷基，C i -C 4烷氧基，胺基，乙醯胺基，脲基，羥基，羧基，磺酸基甲基與磺酸基之相同或不同取代基及Z前述所定義，

Ί4 (5e)，其中R i 2與R i 4各自獨立爲氫，C 1 -C4烷基或苯基，及R i 3爲氫，氰基，胺甲醯基或磺酸基甲基，或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 550281 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 Ο ΝΚ

⑽，其中G爲苯撐基，其爲未經取代或經C i -C 4烷基，C 1 -C 4烷氧基，鹵素，羧基或經磺酸基取代或爲一種環己擦基，苯撐基甲撐基(phenylenemethylene)或C 2 -C 6院撐基，且 A 2爲如A 1的定義，或一種下式的反應性染料 R5 I A3—N-

V (2), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Χι 其中 R 5爲氣， X 1爲氟或氯， A 3爲如A i所定義，及 V爲下式的纖維反應性基院撑基-E —.院撐基’_S〇2-Z (3b)或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 550281 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍芳撐基5烷撐基丨厂W—烷撐基’-s〇2-z R7 (3d)或其中烷撐基與烷撐基’各自獨立爲c 2 -C 3烷撐基， R 7爲氫， Z爲乙烯基或式-CH2-CH2-〇S〇3 Η之基， Ε 爲基-〇-， W爲式-CONH之基，及 t 爲0，和 b) —水溶性，非離子纖維素醚或藻酸鹽。 2·根據申請專利範圍第1項的方法，其中X 1爲氟。 3 ·根據申請專利範圍第1項的方法，其中使用一種下式反應性染料作爲式（1)或(2)之反應性染料 HOaS so3h

S〇3H NHCONHj Χΐ -ΝΗ (11a), (|η2)3 •ΝΗ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 550281 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

(11b)， CH3 s〇3h H〇3S.H2C Τ μ = Ν 1 \ y L Λ kJ 0 0 N OH T c2hs NH 一 H2C=HC02S(H2C)2 |2s(h 个 (11c), •NH(CH2)厂 ο

NH(CH2)2—ο h2c=hc-o2s

Cl 02S(H2C)2 -NH(CH2)2—0 h2c=ho (lie)及

C0NH(CH2)2S02CH=CH2 (11 f) · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用十國國家標率（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 550281 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 4 ·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中所使用之水溶性，非離子纖維素醚爲甲基纖維素或羥乙基纖維素。 5 ·根據申請專利範圍第1或2項的方法’其中使用包括藻酸鹽之油墨。 6 ·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中使用具有1至40 mPa · s的油墨。 7 ·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中使用具有1 〇至3 0 mPa · s的油墨。 8 ·根據申請專利範圍第1或2項的方法’其中使用一種包括緩衝物質之油墨。 9 ·根據申請專利範圍第1或2項的方法，其中纖維素纖維材料被印刷。 1 0 · —種用於噴墨印刷方法的水性印刷油墨，其包括 a ) 5至35重量％之一種下式反應性染料 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

r F

N——Ag 其中本紙張尺度適用中國國家標弊（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 550281 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 Ri，R2，R3和尺4各自獨立爲氫， B 1爲C 2 -C 6院撐基’ A 1爲下式的基

(5a)，其中(R 9 )〇 _3表示0至3個選自c i -C 4烷基’ c i -C 4烷氧基，鹵素，羧基或磺酸基之相同或不同的取代基及Z爲乙烯基或-CH 2 -CH 2 -U i基且u i 爲-ci 或-0S03 Η，

(5b), 其中Z如前述所定義 (闩10)0 (H03S)

N=N 合 (5c), 其中(R 1 0 )〇 _4表示〇至4個選自鹵素，硝基，氰基 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標辱（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 550281 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍三氟甲基，胺磺醯基，胺甲醯基，Cl -C4烷基，Ci-C 4烷氧基，胺基，乙醯胺基，脲基，羥基，羧基，磺酸基甲基與磺酸基之相同或不同取代基及Z前述所定義，

13 R1 OH 5e), (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R 1 2舆R 1 4各自獨立爲氫，C jl -C4烷基或苯基，及R i 3爲氫，氰基，胺甲醯基或磺酸基甲基，或

(1〇)，其中G爲苯撐基，其爲未經取代或經C i -C 4烷基，C i -C 4烷氧基，鹵素，羧基或經磺酸基取代或爲一種環己撐基，苯撐基甲撑基(phenylenemethylene)或C 2 -C 6院撐基，且 A 2爲如A i的定義，或一種下式的反應性染料 Ν 丫 Χι

V (2), 本紙張尺度適用中國國家標举（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 550281 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍其中 R 5爲氫’ X i爲氟或氯， A 3爲如A i所定義，及 V爲下式的纖維反應性基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r7 烷撐基-E—烷撐基，-S〇2-Z (3b)或 (3d)， -^芳撐基Η烷撐基)t—W—烷撐基’ -S〇2-Z R7 其中院撐基與院撑基各自獨II爲C2 <3院撐基 R 7爲氣’ Z爲乙烯基或式-CH2-CHz-〇S〇3 Η之基， Ε 爲基-Ο-， W爲式-CONH-之基，及 t 爲0，及本紙張尺度適用中國國家標竽（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 550281 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 b ) 0.01至2重量％之水溶性，非離子纖維素醚或藻酸鹽。 11·根據申請專利範圍第10項的水性印刷油墨，其包括0.01至2重量％之藻酸鹽。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 550281 申請專利範圍 … 1·一種根據噴墨印刷方法印刷紡織纖維材料的方法其中該纖維材料以包括下列成分之水性油墨印刷 a ) —種下式的反應性染料 R, R3 FL A； •N-^—N — B「N-^ ^-N-Ag N丫N N 丫N ⑴, 其中 Ri，R2，R3 與 R4 爲氫 B i爲C2 -C 6烷撐基， A 1爲下式的基

(5a), 其中(R 9 )〇 —3表示0至3個選自c i -c 4烷基’ c i -c 4烷氧基，鹵素，羧基或磺酸基之相同或不同的取代基及Z爲乙烯基或-CH 2 -CH 2 -U i基且U 1爲-Cl或 -OSO^ Η，

(5b), (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) (S〇3H), 0-1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐)