KR100538666B1 - 잉크-젯날염공정에의한섬유재료의날염방법및당해방법에사용하기위한수성날염잉크 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 a) 하나 이상의 화학식 1의 반응성 염료 또는 하나 이상의 화학식 2의 반응성 염료 및 b) 수용성의 비이온성 셀룰로오즈 에테르 또는 알기네이트를 포함하는 수성 잉크로 섬유 재료를 날염하는, 잉크-젯 날염 공정에 따라 섬유 재료를 날염하는 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 셀룰로오즈 섬유 재료를 날염하는데 특히 적합하다. 수득된 날염물은 착색률(colour yield)이 높고 견뢰도 특성이 우수하다.
화학식 1
화학식 2

Description

잉크-젯 날염 방법에 따라 섬유 재료의 날염방법 및 당해 방법에 사용하기 위한 수성 날염 잉크
본 발명은 잉크-젯 날염 방법(젯 및 잉크-젯 공정)에 따라 반응성 염료를 사용하여 섬유 재료를 날염하는 방법 및 당해 방법에 사용된 잉크에 관한 것이다.
잉크-젯 날염 방법은 다년간 섬유 산업에서 사용되어 왔다. 이 방법은 기타 통상적인 방법으로 날염 스크린을 제조할 필요가 없기 때문에, 비용과 시간을 상당히 절약할 수 있다. 특히, 패턴 원본을 제조할 경우, 매우 짧은 시간 내에 요건 변화에 부합할 수 있다.
상기 잉크-젯 날염 방법은 적용 기술의 관점에서 최적의 특성을 갖는다. 이와 관련하여 사용된 잉크의 점도, 안정성, 표면-장력 및 전도성과 같은 특성을 언급할 수 있다. 더욱이, 예를 들어 색도, 섬유-염료 결합 안정성 및 습윤 견뢰도의 측면에서 수득된 날염물에 대해 보다 높은 품질이 요구된다. 이러한 요구조건은 공지된 공정으로는 모든 면에서 달성될 수 없기 때문에 신규한 직물 잉크-젯 날염 방법이 여전히 요구된다.
본 발명은, 섬유 재료를, 하나 이상의 화학식 1의 반응성 염료 또는 화학식 2의 반응성 염료(a) 및 수용성의 비이온성 셀룰로오즈 에테르 또는 알기네이트(b) 를 포함하는 수성 잉크로 섬유 재료를 날염하는 단계를 포함하는, 잉크-젯 날염 방법에 의한 섬유 재료의 날염방법에 관한 것이다.
위의 화학식 1 및 2에서,
R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4 알킬이고,
B1은 유기 가교 구성원이고,
A1은 하나 이상의 설포 그룹을 갖는, 모노아조, 폴리아조, 금속-착화된 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단 라디칼이고,
A2는 A1에 대해 정의된 바와 같거나, 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4 알킬, 페닐 또는 나프틸이고,
R5는 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4 알킬이고,
X1은 할로겐이고,
A3은 하나 이상의 설포 그룹을 갖는, 모노아조, 폴리아조, 금속-착화된 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단 라디칼이고,
V는 화학식 3a 내지 3e의 섬유 반응성 라디칼이다.
위의 화학식 3a 내지 3e에서,
알킬렌 및 알킬렌'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬렌이고,
아릴렌은 치환되지 않거나 설포, 카복시, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 할로겐으로 치환된, 페닐렌 또는 나프틸렌 라디칼이고,
Z는 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-U1의 라디칼(여기서, U1은 이탈 그룹이다)이고,
R은 수소, 하이드록시, 설포, 설페이토, 카복시, 시아노, 할로겐, C1-C4 알콕시카보닐, C1-C4 알카노일옥시, 카바모일 또는 화학식 -SO2-Z의 그룹이고,
R6은 수소, 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 카복시 또는 시아노로 치환된 C1-C4 알킬, 또는 화학식 의 라디칼이고,
R7은 수소, 또는 치환되지 않거나 카복시, 시아노, 하이드록시, 설포 또는 설페이토로 치환된 C1-C4 알킬이고,
E는 화학식 -O- 또는 -NR8-의 라디칼(여기서, R8은 수소 또는 C1-C4 알킬이다)이고,
W는 화학식 -SO2-NR6-, -CONR6- 또는 -NR6CO-의 그룹(여기서, R6는 상기한 바와 같다)이며,
t는 0 또는 1이다.
알킬 라디칼로서 라디칼 R1, R2, R3, R4 및 R5는, 예를 들어 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시로 추가로 치환될 수 있다. 바람직하게는 R1, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬이고, 특히 수소이다.
X1은 바람직하게는 염소이거나 특히 불소이다.
유기 가교구성원인 B1로 고려되는 것은, 예를 들어 다음과 같다: -NH, -N(CH3)- 및 -O- 그룹의 1 내지 3원, 특히 -O-에 의해 차단될 수 있으며 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복실로 치환된 C2-C12 알킬렌 라디칼, 특히 C2-C6 알킬렌 라디칼이고, B1에 대해 언급된 알킬렌 라디칼의 바람직한 치환체는 하이드록시, 설포 및 설페이토, 특히 하이드록시; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복시로 치환되고, 특히 C1-C4 알킬로 치환된 C5-C9 사이클로알킬렌 라디칼, 예를 들어 특히 사이클로헥실렌 라디칼; 치환되지 않거나 사이클로헥실렌 환에서 C1-C4 알킬로 치환된 메틸렌-사이클로헥실렌-메틸렌 라디칼; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복시로 치환된 C1-C6 알킬렌페닐렌, 바람직하게는 페닐렌이다.
또한, 화학식 -N(R2)-B1-N(R3)-의 라디칼로서 적합한 것은 화학식 의 라디칼이다.
바람직하게는 B1은 화학식 -NH-, -N(CH3)- 및 -O- 의 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 그룹에 의해 차단될 수 있으며 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시로 치환된 C1-C12 알킬렌 라디칼; 또는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C2-C4 알카노일아미노, 설포, 할로겐 또는 카복시로 치환된 페닐렌 라디칼이다.
특히, B1은 -NH-, -N(CH3)- 및 -O- 그룹으로부터의 1 내지 3원, 특히 -O-에 의해 차단될 수 있으며 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시로 치환된 C2-C12 알킬렌이다. 알킬렌 라디칼은 바람직하게는 치환되지 않거나 하이드록시, 설포 또는 설페이토로 치환되고, 특히 하이드록시로 치환된다.
보다 특히, B1은 C2-C12 알킬렌 라디칼, 특히 C2-C6 알킬렌 라디칼이고, 이는 1 내지 3원에 의해 차단될 수 있으며 치환되지 않거나 하이드록시로 치환된다.
특히 중요한 가교구서원 B1은 C2-C6 알킬렌 라디칼이다.
알킬렌 및 알킬렌'은 각각 독립적으로, 예를 들어, 메틸렌, 에틸렌, 1,3-프로필렌, 1,4-부틸렌, 1,5-펜틸렌 또는 1,6-헥실렌 라디칼이거나 이의 측쇄의 이성체이다.
알킬렌 및 알킬렌'은 바람직하게는 C2-C3 알킬렌 라디칼이고, 특히 에틸렌 라디칼이다.
아릴렌은 바람직하게는 치환되지 않거나 예를 들어, 설포, 메틸, 메톡시 또는 카복시로 치환된 1,3- 또는 1,4-페닐렌 라디칼이다.
이탈 그룹 U1은 예를 들어, -Cl, -Br, -F, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OPO3H2, -OCO-C6H5, -OSO2-C1-C4 알킬 또는 -OSO2-N(C1-C4 알킬)2이다. U1은 바람직하게는 -Cl, -OSO3H, -SSO3H, -OCO-CH3, -OCO-C6H5 또는 -OPO3H2 그룹이고, 특히 -Cl 또는 -OSO3H이고, 보다 특히 -OSO3H이다.
Z는 바람직하게는 비닐 또는 -CH2-CH2-OSO3H 라디칼이고, 특히 비닐이다.
E는 바람직하게는 -NH이거나 특히 -O-이다.
W는 바람직하게는 -NHCO- 그룹이거나 특히 -CONH-이다.
R은 바람직하게는 수소 또는 -SO2-Z 그룹(여기서, Z는 위에서 정의한 바와 같고, 이의 바람직한 정의 또한 위에서 바람직한 것으로 정의한 바와 같다)이다. R은 특히 수소이다.
R6는 바람직하게는 수소, C1-C4 알킬 또는 -알킬렌-SO2-Z 그룹(여기서, 알킬렌 및 Z는 위에서 정의한 바와 같다)이다. R6는 특히 수소 또는 C1-C4 알킬이고, 보다 특히 수소이다.
R7은 바람직하게는 수소 또는 C1-C4 알킬 라디칼이고, 특히 수소이다.
t는 바람직하게는 0이다.
알킬렌 및 알킬렌'이 각각 독립적으로 C2-C3 알킬렌이고, R7이 수소이고, Z가 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-OSO3H의 라디칼, 특히 비닐이고, E가 라디칼 -O-이고, W가 화학식 -CONH-의 그룹이며 t가 0인 섬유 반응성 라디칼 V이 특히 중요하다.
상기의 경우에서, 아릴렌은 바람직하게는 치환되지 않거나 예를 들면, 설포, 메틸, 메톡시 또는 카복시로 치환된 1,3- 또는 1,4-페닐렌 라디칼이다.
상기의 경우에서, R 및 R6는 바람직하게는 수소이다.
바람직한 섬유 반응성 라디칼 V는 상기한 화학식 3b 내지 3d의 라디칼이고,특히 화학식 3b 또는 3d의 라디칼이고, 바람직하게는 화학식 3b의 라디칼이다.
A2가 치환되지 않거나 치환된 C1-C4 알킬, 페닐 또는 나프틸일 경우, 예를 들어 C1-C4 알킬은 치환되지 않거나 설포, 설페이트, 하이드록시, 카복시 또는 페닐로 치환되거나 각각의 페닐 또는 나프틸은 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 카복시, 설포 또는 할로겐으로 치환된다. 바람직하게는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 카복시, 설포 또는 할로겐으로 치환된 페닐이다.
A2는 바람직하게는 하나 이상의 설포 그룹을 갖는, 모노아조, 폴리아조, 금속-착화된 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단 라디칼이다.
모노아조, 폴리아조, 금속-착화된 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단 라디칼로서 라디칼 A1, A2 또는 A3은 이의 염기 구조에 결합된 유기 염료에서 통상적인 치환체를 갖는다.
라디칼 A1, A2 및 A3에서 치환체의 예로 다음을 언급할 수 있다: 하이드록시, 설포 또는 설페이토로 추가로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필 또는 부틸; 알킬 라디칼이 하이드록시, 설포 또는 설페이토로 추가로 치환될 수 있는, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹, 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시 또는 부톡시; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 카복시 또는 설포로 치환된 페닐; 탄소수가 1 내지 8인 아실아미노 그룹, 특히 알카노일아미노 그룹, 예를 들어 아세틸아미노 또는 프로피오닐아미노; 치환되지 않거나 페닐 환에서 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐 또는 설포로 치환된 벤조일아미노; 치환되지 않거나 페닐 환에서 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐 또는 설포로 치환된 페닐아미노; N,N-디-β-하이드록시에틸아미노; N,N-디-β-설페이토에틸아미노; 설포벤질아미노; N,N-디설포벤질아미노; 알콕시 라디칼의 탄수소가 1 내지 4인 알콕시카보닐, 예를 들어 메톡시카보닐 또는 에톡시카보닐; 탄소수가 1 내지 4인 알킬설포닐, 예를 들어 메틸설포닐 또는 에틸설포닐; 트리플루오로메틸; 니트로; 아미노; 시아노; 할로겐, 예를 들어 불소, 염소 또는 브롬; 카바모일; 알킬 라디칼의 탄소수가 1 내지 4인 N-알킬카바모일, 예를 들어 N-베틸카바모일 또는 N-에틸카바모일; 설파모일; 알킬 라디칼이 하이드록시 또는 설포로 추가로 치환될 수 있는, 탄소수가 각각 1 내지 4인 N-모노 또는 N,N-디-알킬설파모일, 예를 들어 N-메틸설파모일, N-에틸설파모일, N-프로필설파모일, N-이소프로필설파모일 또는 N-부틸설파모일; N-(β-하이드록시에틸)-설파모일; N,N-디(β-하이드록시에틸)-설파모일; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 카복시 또는 설포로 치환된 N-페닐설파모일; 우레이도; 하이드록시; 카복시; 설포메틸 또는 설포; 및 섬유 반응성 라디칼.
상기한 섬유 반응성 라디칼의 예에는 상기한 -NH-CO-Y 및 특히 -SO2-Z[여기서, Z는 위에서 정의한 바와 같고, 이의 바람직한 정의 또한 위에서 바람직한 것으로 정의한 바와 같으며, Y는 화학식 -CH(Hal)-CH2-Hal 또는 -C(Hal)=CH2 그룹의 라디칼(여기서, Hal은 할로겐, 특히 염소이거나 바람직하게 브롬이다)이다]가 포함된다.
A1, A2 및 A3이 모노아조, 폴리아조 또는 금속 착화된 아조 발색단 라디칼일 경우, 특히 하기의 라디칼이 고려된다:
모노- 또는 디스-아조 염료의 발색단 라디칼은 하기의 화학식 4a 및 4b의 라디칼이다.
D-N=N-(M-N=N)u-K-
-D-N=N-(M-N=N)u-K
위의 화학식 4a 및 4b에서,
D는 벤젠 또는 나프탈렌계의 디아조 성분 라디칼이고,
M은 벤젠 또는 나프탈렌계의 중간 성분 라디칼이고,
K는 벤젠, 나프탈렌, 피라졸론, 6-하이드록시피리돈-(2) 또는 아세토아세트산 아릴아미드계의 커플링 성분 라디칼이고,
u는 0 또는 1이고,
아조 염료의 경우에서, D, M 및 K는 통상적인 치환체, 예를 들어 각각이 치환되지 않거나 추가로 하이드록시, 설포 또는 설페이토로 치환된 C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시; 할로겐; 카복시; 설포; 니트로; 시아노; 트리플루오로메틸; 설파모일; 카바모일; 아미노; 우레이도; 하이드록시; 카복시; 설포메틸; C2-C4 알카노일아미노; 치환되지 않거나 페닐 환에서 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐 또는 설포로 치환된 벤조일아미노; 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 카복시 또는 설포로 치환된 페닐; 및 섬유-반응성 라디칼을 운반할 수 있다. 또한, 적합한 것은 상기한 화학식 4a 및 4b의 염료 라디칼, 특히 아조 가교에 대한 오르토-위치에서 각각의 측면상의 메탈화 그룹, 예를 들어 하이드록시 그룹에 구리 원자가 결합된 벤젠 또는 나프탈렌계의 1:1 구리-복합 아조 염료의 염료 라디칼로부터 유도된 금속 복합체이다. 화학식 4a 또는 4b의 발색단 라디칼이 반응성 라디칼을 운반하는 경우, 라디칼은 바람직하게 상기한 -SO2Z-에 상응한다.
화학식 4a 및 4b의 라디칼은 바람직하게는 하기의 화학식 5a 내지 5e 및 6a 내지 6d의 라디칼이다.
위의 화학식 5a 내지 5e 및 6a 내지 6d에서,
(R9)0-3 및 (R9')0-3는 각각 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 카복시 및 설포 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
(R10)0-3은 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 아미노, 아세틸아미노, 우레이도, 하이드록시, 카복시, 설포메틸 및 설포 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0내지 3개의 동일하거나 상이한 치환제이고,
(R10)0-4는 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 아미노, 아세틸아미노, 우레이도, 하이드록시, 카복시, 설포메틸 및 설포 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환제이고,
(R11)0-3은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 카복시 및 설포 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환제이고,
R12 및 R14은 각각 독립적으로 수소, C1-C4 알킬 또는 페닐이고,
R13은 수소, 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
Z는 각각 상기한 바와 같다.
화학식 5a 내지 5e의 라디칼이 특히 중요하다.
포르마잔 발색단의 라디칼은 바람직하게는 하기 화학식 7a 또는 7b의 라디칼이다.
위의 화학식 7a 및 7b에서,
Z는 상기한 바와 같고,
벤젠 핵은 추가의 치환체를 전혀 포함하지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬설포닐, 할로겐 또는 카복시에 의해 추가로 치환된다.
화합물 7(a) 및 7(b)의 라디칼은 바람직하게 추가의 치환체를 포함하지 않고 라디칼 -SO2-Z를 포함하지 않는다.
프탈로시아닌 발색단의 라디칼은 바람직하게는 하기의 화학식 8의 라디칼이다.
위의 화학식 8에서,
Pc는 금속 프탈로시아닌 라디칼이고, 특히 구리 또는 니켈 프탈로시아닌의 라디칼이고,
W'는 -OH 및/또는 -NR16R16'(여기서, R16 및 R16'는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환되지 않거나 하이드록시 또는 설포로 치환된 C1-C4 알킬이다)이고,
R15는 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
A는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, 할로겐, 카복시 또는 설포로 치환된 페닐렌, 또는 C2-C6 알킬렌 라디칼이며,
k는 1 내지 3이다.
다옥사진 발색단의 라디칼은 바람직하게는 하기 화학식 9의 라디칼이다.
위의 화학식 9에서,
A'는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, 할로겐, 카복시 또는 설포로 치환된 페닐렌 라디칼 또는 C2-C6 알킬렌 라디칼이고,
r, s, v 및 v'는 각각 독립적으로 0 또는 1이며,
Z는 상기한 바와 같다.
안트라퀴논 발색단의 라디칼은 바람직하게는 하기 화학식 10의 라디칼이다
위의 화학식 10에서,
G는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 카복시 또는 설포로 치환된 페닐렌 라디칼, 또는 사이클로헥실렌, 페닐렌메틸렌 또는 C2-C6 알킬렌 라디칼이다.
라디칼 A1, A2 및 A3은 바람직하게는 화학식 5a 내지 5e, 6a 내지 6d, 7a, 7b, 8, 9 또는 10의 라디칼이고, 화학식 6a 내지 6d, 7a 및 7b의 라디칼은 바람직하게 섬유 반응성 라디칼을 포함하지 않는다. 화학식 5a 내지 5e, 7a, 7b 및 10의 라디칼, 특히 화학식 5a, 5b, 5c 및 5e의 라디칼이 중요하다.
바람직하게는, 라디칼 A1, A2 및 A3은 각각 1 내지 4개의 설포 그룹, 바람직하게는 1 내지 3개의 설포 그룹을 포함할 수 있다.
화학식 1 및 2의 반응성 염료는 각각 2개 이상의 섬유 반응성 그룹을 포함한다. 예를 들어, 화학식 1의 반응성 염료는 2개의 섬유-반응성 트리아진 라디칼을 포함하고, 화학식 2의 반응성 염료는 섬유 반응성 트리아진 라디칼 및 섬유 반응성 라디칼 V를 포함한다. 화학식 1 및 2의 반응성 염료는 각각 2개의 섬유 반응성 그룹만을 포함한다.
특히 흥미로운 반응성 염료는 하기 화학식 11a 내지 11f 이다.
화학식 1 및 2의 반응성 염료는 공지되거나 공지된 화합물에 대해 유사한 방법, 예를 들어 통상적인 디아조화, 커플링 및 축합 반응으로 수득할 수 있다.
잉크에 사용된 화학식 1 및 2의 반응성 염료는 바람직하게는 염분 함량이 낮아야 하고, 총 염분 함량은, 염료의 중량을 기준으로 하여, 0.5중량% 미만이어야 한다. 제조 결과 및/또는 후속적인 희석제 첨가의 결과로서 상대적으로 염분 함량이 높은 반응성 염료는, 예를 들어 한외 여과, 역상 삼투압 및 투석과 같은 막 분리 공정에 의해 탈염시킬 수 있다.
잉크는 바람직하게는, 상기 화학식 1 및 2와 같은, 설포 그룹을 함유하는 수용성의 반응성 염료만을 염료로서 포함한다.
잉크에서, 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 상기한 화학식 1 및 2의 반응성 염료의 총함량은 바람직하게는 5 내지 35중량%이고, 보다 특히 10 내지 20중량%이다.
적합한 수용성의 비이온성 셀룰로오즈 에테르는 예를 들어, 메틸-, 에틸-, 하이드록시에틸-, 메틸하이드록시에틸-, 하이드록시프로필- 및 하이드록시프로필메틸-셀룰로오즈이다. 메틸셀룰로오즈 및 특히 하이드록시에틸셀룰로오즈가 바람직하다. 잉크에서, 셀룰로오즈 에테르는, 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 일반적으로 0.01 내지 2중량%, 특히 0.01 내지 1중량%, 보다 특히 0.01 내지 0.5중량%의 양으로 사용된다.
적합한 알기네이트는 특히 알칼리 알기네이트이고, 바람직하게는 나트륨 알기네이트이다. 이들은 잉크에서 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 일반적으로 0.01 내지 2중량%, 특히 0.01 내지 1중량%, 보다 특히 0.01 내지 0.5중량%의 양으로 사용된다.
사용된 수용성의 비이온성 셀룰로오즈 에테르 및 알기네이트 모두 소위 증점제로 사용되어 비점도(specific viscosity)의 잉크를 수득할 수 있게 한다.
바람직하게 잉크는 1 내지 40mPa·s, 특히 5 내지 40mPa·s, 보다 특히 10 내지 40mPa·s의 점도를 갖도록 한다. 잉크는 10 내지 30mPa·s의 점도를 갖는 것이 특히 바람직하다.
또한, 잉크는 완충 물질, 예를 들어 붕사, 붕산, 시트레이트를 포함할 수 있다. 언급할 수 있는 예로는 붕산나트륨, 사붕산나트륨 및 나트륨 시트레이트가 포함된다. 이들은 예를 들어, pH 5 내지 9, 특히 pH 6 내지 8가 되도록, 잉크의 총 중량에 기준으로 하여, 특히 0.1 내지 3중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1중량%의 양으로 사용된다. 알기네이트-함유 잉크의 경우, 시트레이트 완충액을 사용하는 것이 바람직하다.
잉크는 추가의 첨가제로 예를 들어, N-메틸-2-피롤리돈 또는 특히, 1,2-프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다. 잉크에서, 이들은 잉크의 총 중량을 기초으로 하여, 일반적으로 5 내지 30중량%, 특히 5 내지 20중량%, 보다 특히 10 내지 20중량%양으로 사용된다.
또한, 잉크는 통상적인 첨가제, 예를 들어 소포제 또는 특히 균류 및/또는 세균을 억제하는 물질을 포함할 수 있다. 이런 첨가제는 일반적으로 잉크의 총 중량에 기준으로 하여, 0.01 내지 1중량%의 양으로 사용된다.
본 발명에 따라 섬유 재료를 날염하는 방법은 그 자체로서 공지되고 섬유 날염에 적합한 잉크-젯 날염기를 사용하여 수행할 수 있다.
잉크-젯 날염에서, 개개의 잉크 방울은 제어된 방법으로 노즐로부터 기판상에 분무된다. 이를 위해, 연속식 잉크-젯 방법 및 주문 적하 방법이 사용된다. 연속적 잉크-젯 방법에서, 잉크 방울은 연속식으로 생성되고 날염에 필요하지 않는 잉크 방울은 수거 용기로 운반되어 재사용된다. 그러나, 주문 적하 방법은 필요에 따라 잉크 방울이 생성되어 날염되는데, 이는 날염이 필요할 경우에만 생성되는 것이다. 잉크 방울의 생성은, 예를 들어, 피에조 잉크-젯 헤드(piezo-inkjet head) 또는 열 에너지 방법(버블 젯)에 의해서 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 목적을 위해, 주문 적하 방법, 특히 피에조 잉크-젯 헤드에 따라 날염하는 것이 바람직하다.
고려되는 섬유 재료는 특히 하이드록시 그룹을 함유하는 섬유 재료이다. 바람직한 셀룰로오즈 섬유 재료는 전체적 또는 부분적으로 셀룰로오즈로 이루어진다. 천연 섬유 재료의 예로는 면직물, 아마 및 대마, 및 재성 섬유 재료, 예를 들어 비스코스 및 라이오셀이 있다. 특히 바람직한 것은 비스코스 및 특히 면직물이다. 당해 섬유 재료는 바람직하게는 시트형 제직물, 편직물 및 웹이다.
본 발명의 바람직한 양태에 따르면 섬유 재료를 날염하기 전, 날염될 섬유 재료를 수성 알칼리 용액으로 먼저 처리하고, 처리된 섬유 재료를 임의 건조시키는 전처리를 수행한다.
수성의 알칼리 용액은 통상적인 반응성 날염 방법에서 반응성 염료를 고정시키는데 사용된 하나 이상의 통상적인 염기를 포함한다. 당해 염기는, 예를 들어 용액 1ℓ 당 10 내지 100g, 바람직하게는 10 내지 50g의 양으로 사용된다. 적합한 염기는, 예를 들어 탄산나트륨, 수산화나트륨, 인산이나트륨, 인산삼나트륨, 아세트산나트륨 프로피온산나트륨, 탄산수소나트륨, 수성 암모니아 또는 알칼리원, 예를 들어 나트륨 클로로아세테이트 또는 나트륨 포르메이트이다. 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 또는 물유리와 탄산나트륨의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 알칼리 액체의 pH 수치는 일반적으로 7.5 내지 13.5, 바람직하게는 8.5 내지 12.5이다. 염기외에, 또한 수성 알칼리 액체는 추가의 첨가제, 예를 들어 하이드로트로프제를 포함할 수 있다. 바람직하게는 사용된 하이드로트로프제는 우레아이고, 이는 예를 들어 액체 1ℓ 당 25 내지 200g, 바람직하게는 50 내지 150g의 양으로 사용된다.
바람직하게는 섬유 재료를 상기 전처리 후에 건조시킨다.
날염 후, 섬유 재료를 바람직하게는 150℃ 이하의 온도, 특히 80 내지 120℃의 온도에서 유리하게 건조시킨 후, 열 처리 공정을 수행하여 날염을 완료하고 염료를 고정시킨다.
열처리는 예를 들어, 핫 배치 공정(hot batch process), 써모졸법(thermosol process) 또는 바람직하게는 스티밍 공정(steaming process)에 의해 수행할 수 있다.
스티밍 공정의 경우, 날염된 섬유 재료는, 예를 들면 유리하게는 95 내지 180℃에서 임의 과열된, 보다 특히 포화된 증기를 갖는 스티머 상에서 처리한다.
이어서, 날염된 섬유 재료는 통상적인 방법에 의해 물로 세척하여 비고정된 염료를 제거시킨다.
또한, 본 발명은, 하나 이상의 상기 화학식 1의 반응성 염료 또는 하나 이상의 상기 화학식 2의 반응성 염료(a) 5 내지 35중량% 및 수용성의 비이온성 셀로로오즈 에테르 또는 알기네이트(b) 0.01 내지 2중량%를 포함하는 잉크-젯 날염 방법을 위한 수성 날염 잉크에 관한 것이다.
날염 잉크 및 화학식 1 및 2의 반응성 염료는 상기 정의되고 언급된 바가 바람직하다.
본 발명의 방법에 따라 수득할 수 있는 날염물은 다방면에 걸친 훌륭한 성질을 갖는다: 예를 들어, 이들은 산성 및 알칼리성 범위 모두에서 섬유-염료 결합 안정성이 높고, 광견뢰도가 우수하며, 세척, 물, 해수, 크로스 염색 및 땀에 대한 견뢰도와 같은 습윤 견뢰도가 우수하며, 염소 견뢰도, 마찰 견뢰도, 고온 압력 견뢰도 및 주름 견뢰도가 우수할 뿐만 아니라 윤곽이 섬세하고 고도의 색도를 갖는다. 사용된 날염 잉크는 안정성 및 점도 특성이 우수하다는 점에서 구별된다. 예를 들어, 날염하는 동안에 높은 수준의 전단력(shear force)이 발생하더라도 점도는 실질적으로 변하지 않는다.
하기의 실시예는 본 발명을 설명하는데 도움이 될 것이다. 별도의 언급이 없는 한 온도는 섭씨이고, 부는 중량부이며 퍼센트는 중량%이다. 중량부는 리터에 대한 킬로그램의 비로 용적부에 상응한다.
실시예
실시예 1
a) 머서라이징 가공된 면직물 새틴을 탄산나트륨 30g/ℓ를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 면직물 새틴을 연속 유동 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11a의 반응성 염료 15중량%, 하이드록시에틸셀룰로오즈 0.3중량%. 붕사 0.5중량% 및 물 84.2중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
화학식 11a
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 120℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고,비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대해 견뢰도가 매우 우수한 황색 날염물을 수득하였다.
실시예 2
a) 머서라이징 가공된 면직물 새틴을 탄산나트륨 30g/ℓ 및 우레아 50g/ℓ를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 면직물 새틴을 주문 적하 피에조 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11b의 반응성 염료 15중량%, 하이드록시에틸셀룰로오즈 0.3중량%, 1,2-프로필렌 글리콜 15중량%, 붕사 0.5중량% 및 물 69.2중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
화학식 11b
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 120℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고,비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대한 견뢰도가 매우 우수한 청색의 날염물을 수득하였다.
실시예 3
a) 가성화된 직물 비스코스를 탄산나트륨 30g/ℓ 및 우레아 100g/ℓ를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 가성화된 직물 비스코스를 주문 적하 피에조 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11c의 반응성 염료 15중량%, 하이드록시에틸셀룰로오즈 0.3중량%, N-메틸-2-피롤리돈 15중량%, 붕사 0.5중량% 및 물 69.2중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
화학식 11c
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고, 비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대한 견뢰도가 매우 우수한 황색 날염물을 수득하였다.
실시예 4
a) 가성화된 직물 비스코스를 탄산나트륨 30g/ℓ 및 우레아 150g/ℓ를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 가성화된 직물 비스코스를 연속 유동 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11d의 반응성 염료 15중량%, 하이드록시에틸셀룰로오즈 0.3중량%, 붕사 0.5중량% 및 물 84.2중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
화학식 11d
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고,비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대해 견뢰도가 매우 우수한 오렌지색의 날염물을 수득하였다.
실시예 5
a) 머서라이징 가공된 면직물 새틴을 탄산나트륨 30g/ℓ를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 면직물 새틴을 연속 유동 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11e의 염료 15중량%, 하이드록시에틸셀룰로오즈 0.3중량% 및 물 84.7중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
화학식 11e
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고, 비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대해 견뢰도가 매우 우수한 적색 날염물을 수득하였다.
실시예 6
a) 머서라이징 가공된 면직물 새틴을 탄산나트륨 30g/ℓ 및 우레아 50g/ℓ를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 면직물 새틴을 연속 유동 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11f의 반응성 염료 15중량%, 하이드록시에틸셀룰로오즈 0.3중량%, 나트륨 시트레이트 0.5중량% 및 물 84.2중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
화학식 11f
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고, 비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대해 견뢰도가 매우 우수한 적색 날염물을 수득하였다.
실시예 7
a) 머서라이징 가공된 면직물 새틴을 탄산나트륨 30g/ℓ 를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 면직물 새틴을 연속 유동 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11a의 반응성 염료 15중량%, 나트륨 알기네이트 0.3중량%, 나트륨 시트레이트 0.5중량% 및 물 84.2중량%를 포함한 잉크로 날염한다.
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고, 비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대해 견뢰도가 매우 우수한 황색 날염물을 수득하였다.
실시예 8
a) 머서라이징 가공된 면직물 새틴을 탄산나트륨 30g/ℓ 및 우레아 50g/ℓ를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 면직물 새틴을 주문 적하 피에조 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11b의 반응성 염료 15중량%, 나트륨 알기네이트 0.3중량%, 1,2-프로필렌 글리콜 15중량%, 나트륨 시트레이트 0.5중량% 및 물 69.2중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고, 비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대해 견뢰도가 매우 우수한 청색 날염물을 수득하였다.
실시예 9
a) 가성화된 직물 비스코스를 탄산나트륨 30g/ℓ 및 우레아 100g/ℓ를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 가성화된 직물 비스코스를 주문 적하 피에조 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11c의 반응성 염료 15중량%, 나트륨 알기네이트 0.3중량%, N-메틸-2-필롤리돈 15중량%, 나트륨 시트레이트 0.5중량% 및 물 69.2중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고, 비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대한 견뢰도가 매우 우수한 황색 날염물을 수득하였다.
실시예 10
a) 가성화된 직물 비스코스를 탄산나트륨 30g/ℓ 및 우레아 150g/ℓ를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 가성화된 직물 비스코스를 연속 유동 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11d의 반응성 염료 15중량%, 나트륨 알기네이트 0.3중량%, 나트륨 시트레이트 0.5중량% 및 물 84.2중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고, 비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대해 견뢰도가 매우 우수한 오렌지색 날염물을 수득하였다.
실시예 11
a) 머서라이징 가공된 면직물 새틴을 탄산나트륨 30g/ℓ 를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 면직물 새틴을 연속 유동 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11e의 반응성 염료 15중량%, 나트륨 알기네이트 0.3중량% 및 물 84.7중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고, 비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대해 견뢰도가 매우 우수한 적색 날염물을 수득하였다.
실시예 12
a) 머서라이징 가공된 면직물 새틴을 탄산나트륨 30g/ℓ및 우레아 50g/ℓ 를 포함하는 액체로 패드-염색시키고(액체 흡수율 70%) 건조시킨다.
b) 단계 a)에 따라 전처리된 면직물 새틴을 연속 유동 잉크-젯 헤드를 사용하여, 화학식 11f의 반응성 염료 15중량%, 나트륨 알기네이트 0.3중량%, 나트륨 시트레이트 0.5중량% 및 물 84.7중량%를 포함하는 잉크로 날염한다.
날염물을 완전하게 건조시키고 포화된 증기에서 약 102℃에서 4분 동안 고정시키고, 저온 세정하고, 비등하면서 세척하고, 다시 세정하고 건조시킨다. 세척에 대해 견뢰도가 매우 우수한 적색 날염물을 수득하였다.
본 발명의 신규한 섬유 잉크-젯 날염 방법으로 생성된 날염물은 견뢰도 특성이 우수하고 착색률이 높다.

Claims (15)

  1. 섬유 재료를, 하나 이상의 화학식 1의 반응성 염료 또는 화학식 2의 하나 이상의 반응성 염료(a) 5 내지 35중량%와 수용성의 비이온성 셀룰로즈 에테르 또는 알기네이트(b)를 포함하는 수성 잉크로 날염하는 단계를 포함하는, 잉크-젯 날염 방법에 의한 섬유 재료의 날염방법.
    화학식 1
    화학식 2
    위의 화학식 1 및 2에서,
    R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4 알킬이고,
    B1은 유기 가교 구성원이고,
    A1은 하나 이상의 설포 그룹을 갖는, 모노아조, 폴리아조, 금속-착화된 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단 라디칼이고,
    A2는 A1에 대해 정의된 바와 같거나, 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4 알킬, 페닐 또는 나프틸이고,
    R5는 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4 알킬이고,
    X1은 할로겐이고,
    A3은 하나 이상의 설포 그룹을 갖는, 모노아조, 폴리아조, 금속-착화된 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단 라디칼이고,
    V는 화학식 3a 내지 3e의 섬유 반응성 라디칼이다.
    화학식 3a
    화학식 3b
    화학식 3c
    화학식 3d
    화학식 3e
    위의 화학식 3a 내지 3e에서,
    알킬렌 및 알킬렌'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬렌이고,
    아릴렌은 치환되지 않거나 설포, 카복시, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 할로겐으로 치환된, 페닐렌 또는 나프틸렌 라디칼이고,
    Z는 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-U1의 라디칼 (여기서, U1은 이탈 그룹이다)이고,
    R은 수소, 하이드록시, 설포, 설페이토, 카복시, 시아노, 할로겐, C1-C4 알콕시카보닐, C1-C4 알카노일옥시, 카바모일 또는 화학식 -SO2-Z의 그룹이고,
    R6은 수소, 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 카복시 또는 시아노로 치환된 C1-C4 알킬, 또는 화학식 의 라디칼이고,
    R7은 수소, 또는 치환되지 않거나 카복시, 시아노, 하이드록시, 설포 또는 설페이토로 치환된 C1-C4 알킬이고,
    E는 화학식 -O- 또는 -NR8-의 라디칼(여기서, R8은 수소 또는 C1-C4 알킬이다)이고,
    W는 화학식 -SO2-NR6-, -CONR6- 또는 -NR6CO-의 그룹(여기서, R6는 상기한 바와 같다)이며,
    t는 0 또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, R1, R2, R3, R4 및 R5가 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4 알킬인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, B1이 화학식 -NH-, -N(CH3)- 및 -O-의 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 그룹에 의해 차단될 수 있으며 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 시아노 또는 카복시로 치환된 C2-C12 알킬렌 라디칼인 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, X1이 불소 또는 염소인 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, V가 화학식 3b 또는 3d의 라디칼인 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    알킬렌 및 알킬렌'이 각각 독립적으로 C2-C3 알킬렌이고,
    R7이 수소이고,
    Z가 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-OSO3H의 라디칼이고,
    E가 -O-이고,
    W가 화학식 -CONH-의 그룹이며,
    t가 0인 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, A1, A2 및 A3가 각각 독립적으로 화학식 5a 내지 5e, 6a 내지 6d, 7a, 7b, 8, 9 및 10인 방법.
    화학식 5a
    화학식 5b
    화학식 5c
    화학식 5d
    화학식 5e
    화학식 6a
    화학식 6b
    화학식 6c
    화학식 6d
    화학식 7a
    화학식 7b
    화학식 8
    화학식 9
    화학식 10
    위의 화학식 5a 내지 5e, 6a 내지 6d, 7a, 7b, 8, 9 및 10에서,
    Z는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    (R9)0-3 및 (R9')0-3은 각각 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 카복시 및 설포 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    (R10)0-3은 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 아미노, 아세틸아미노, 우레이도, 하이드록시, 카복시, 설포메틸 및 설포 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    (R10)0-4는 할로겐, 니트로, 시아노, 트리플루오로메틸, 설파모일, 카바모일, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 아미노, 아세틸아미노, 우레이도, 하이드록시, 카복시, 설포메틸 및 설포 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 4개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    (R11)0-3은 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 카복시 및 설포 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0 내지 3개의 동일하거나 상이한 치환체이고,
    R12 및 R14는 각각 독립적으로 수소, C1-C4 알킬 또는 페닐이고,
    R13은 수소, 시아노, 카바모일 또는 설포메틸이고,
    벤젠 핵은 추가의 치환체를 전혀 포함하지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 알킬설포닐, 할로겐 또는 카복시에 의해 추가로 치환되고,
    Pc는 금속 프탈로시아닌의 라디칼이고,
    W'는 -OH 및/또는 -NR16R16'(여기서, R16 및 R16'는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환되지 않거나 하이드록시 또는 설포로 치환된 C1-C4 알킬이다)이고,
    R15는 수소 또는 C1-C4 알킬이고,
    A는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, 할로겐, 카복시 또는 설포로 치환된 페닐렌 이거나, C2-C6 알킬렌 라디칼이고,
    k는 1 내지 3이고,
    A'는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, 할로겐, 카복시 또는 설포로 치환된 페닐렌 라디칼이거나, C2-C6 알킬렌 라디칼이고,
    r, s, v 및 v'는 각각 독립적으로 0 또는 1이며,
    G는 치환되지 않거나 C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, 할로겐, 카복시 또는 설포로 치환된 페닐렌 라디칼이거나, 사이클로헥실렌, 페닐렌메틸렌 또는 C2-C6 알킬렌 라디칼이다.
  8. 제1항에 있어서, 화학식 1 또는 2의 반응성 염료로서, 화학식 11a 내지 11f의 반응성 염료가 하나 이상 사용되는 방법.
    화학식 11a
    화학식 11b
    화학식 11c
    화학식 11d
    화학식 11e
    화학식 11f
  9. 제1항 또는 제8항에 있어서, 사용된 수용성의 비이온성 셀룰로즈 에테르가 메틸셀룰로오즈 또는 하이드록시에틸셀룰로즈인 방법
  10. 제1항 또는 제8항에 있어서, 알기네이트를 포함하는 잉크가 사용되는 방법.
  11. 제1항 또는 제8항에 있어서, 점도가 1 내지 40mPa·s인 잉크가 사용되는 방법.
  12. 제1항 또는 제8항에 있어서, 완충 물질을 포함한 잉크가 사용되는 방법.
  13. 제1항 또는 제8항에 있어서, 셀룰로즈 섬유 재료가 날염되는 방법.
  14. 하나 이상의 화학식 1의 반응성 염료 또는 하나 이상의 화학식 2의 반응성 염료(a) 5 내지 35중량%와 수용성의 비이온성 셀룰로즈 에테르 또는 알기네이트(b) 0.01 내지 2중량%를 포함하는, 잉크-젯 날염 방법에 사용하기 위한 수성 날염 잉크.
    화학식 1
    화학식 2
    위의 화학식 1 및 2에서,
    R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4 알킬이고,
    B1은 유기 가교 구성원이고,
    A1은 하나 이상의 설포 그룹을 갖는, 모노아조, 폴리아조, 금속-착화된 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단 라디칼이고,
    A2는 A1에 대해 정의된 바와 같거나, 수소 또는 치환되지 않거나 치환된 C1-C4 알킬, 페닐 또는 나프틸이고,
    R5는 수소 또는 치환되지 않거니 치환된 C1-C4 알킬이고,
    X1은 할로겐이고,
    A3은 하나 이상의 설포 그룹을 갖는, 모노아조, 폴리아조, 금속-착화된 아조, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔 또는 디옥사진 발색단 라디칼이고,
    V는 하기의 화학식 3a 내지 3e의 섬유 반응성 라디칼이다.
    화학식 3a
    화학식 3b
    화학식 3c
    화학식 3d
    화학식 3e
    위의 화학식 3a 내지 3e에서,
    알킬렌 및 알킬렌'은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬렌이고,
    아릴렌은 치환되지 않거나 설포, 카복시, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시 또는 할로겐으로 치환된, 페닐렌 또는 나프틸렌 라디칼이고,
    Z는 비닐 또는 화학식 -CH2-CH2-U1의 라디칼(여기서, U1은 이탈 그룹이다)이고,
    R은 수소, 하이드록시, 설포, 설페이토, 카복시, 시아노, 할로겐, C1-C4 알콕시카보닐, C1-C4 알카노일옥시, 카바모일 또는 화학식 -SO2-Z의 그룹이고,
    R6은 수소, 치환되지 않거나 하이드록시, 설포, 설페이토, 카복시 또는 시아노로 치환된 C1-C4 알킬, 또는 화학식 의 라디칼이고,
    R7은 수소, 또는 치환되지 않거나 카복시, 시아노, 하이드록시, 설포 또는 설페이토로 치환된 C1-C4 알킬이고,
    E는 화학식 -O- 또는 -NR8-의 라디칼(여기서, R8은 수소 또는 C1-C4 알킬이다)이고,
    W는 화학식 -SO2-NR6-, -CONR6- 또는 -NR6CO-의 그룹(여기서, R6는 상기한 바와 같다)이며,
    t는 0 또는 1이다.
  15. 제14항에 있어서, 알기네이트를 0.01 내지 2중량% 포함하는 수성 날염 잉크.
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