ES2235516T3 - Material plastico celular mejorado. - Google Patents

Material plastico celular mejorado.

Info

Publication number
ES2235516T3
ES2235516T3 ES99946975T ES99946975T ES2235516T3 ES 2235516 T3 ES2235516 T3 ES 2235516T3 ES 99946975 T ES99946975 T ES 99946975T ES 99946975 T ES99946975 T ES 99946975T ES 2235516 T3 ES2235516 T3 ES 2235516T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
parts
catalyst
oil
soybean oil
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES99946975T
Other languages
English (en)
Other versions
ES2235516T5 (es
Inventor
Thomas M. Kurth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Urethane Soy Systems Co
Original Assignee
Urethane Soy Systems Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22550968&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2235516(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Urethane Soy Systems Co filed Critical Urethane Soy Systems Co
Application granted granted Critical
Publication of ES2235516T3 publication Critical patent/ES2235516T3/es
Publication of ES2235516T5 publication Critical patent/ES2235516T5/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0023—Use of organic additives containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Massaging Devices (AREA)

Abstract

Método de preparación de un material celular que comprende las etapas de combinar un material de lado A con un material de lado B, en donde dicho material de lado A comprende un isocianato y dicho material de lado B comprende un aceite vegetal, un reticulante constituido por un alcohol multi-funcional, un catalizador y un agente expansionante.

Description

Material plástico celular mejorado.
Debido a sus propiedades mecánicas muy diversas y a su capacidad para mecanizarse y conformarse de un modo relativamente fácil, las espumas y elastómeros del material plástico han encontrado un amplio uso en una multitud de aplicaciones industriales y de consumo. En particular, se ha comprobado que las espumas y elastómeros de uretano resultan muy adecuadas para muchas aplicaciones. Los automóviles, por ejemplo, contienen un número de componentes, tales como partes del interior del habitáculo, que están constituidos por espumas y elastómeros de uretano. Dichas espumas de uretano se clasifican habitualmente como espumas flexibles, semi-rígidas o rígidas, siendo las espumas flexibles en general más blandas, menos densas, más plegables y más sujetas a rebote estructural, después de someterse a cargas, que las espumas rígidas.
La producción de espumas y elastómeros de uretano es bien conocida en la técnica. Los uretanos se forman cuando se hacen reaccionar grupos isocianato (NCO) con grupos hidroxilo (OH). El método más común para la producción de uretanos es por vía de la reacción de un poliol y un isocianato, para formar el grupo uretano en la espina dorsal. También se puede añadir un agente reticulante. En función de las cualidades deseadas del producto uretánico final, se puede variar la formulación precisa. Las variables en la formulación incluyen el tipo y cantidades de cada uno de los reactantes.
En el caso de una espuma de uretano, se añade un agente expansionante para causar el desprendimiento de gas o vapor durante la reacción. El agente expansionante crea las células vacías en la espuma final y, normalmente, consiste en un disolvente con un punto de ebullición relativamente bajo o agua. Un disolvente de bajo punto de ebullición se evapora a medida que se produce calor durante la reacción exotérmica isocianato/poliol para formar burbujas de vapor. Si se emplea agua como agente expansionante, ocurre una reacción entre el agua y el grupo isocianato para formar una amina y gas de dióxido de carbono (CO_{2}) en forma de burbujas. En cualquier caso, a medida que procede la reacción y solidifica el material, las burbujas de vapor o gas quedan inmovilizadas en su sitio para formar células vacías. La densidad y rigidez de la espuma de uretano final se pueden controlar variando la cantidad o tipo de agente expansionante utilizado.
Suele emplearse un agente reticulante para promover la reticulación química y dar lugar a un producto uretánico estructurado final. El tipo y la cantidad particulares del agente reticulante empleado determinarán las propiedades del uretano final, tales como alargamiento, resistencia a la tracción, tenacidad de la estructura celular, resistencia al desgarramiento y dureza. En general, el grado de reticulación que se presenta está correlacionado con la flexibilidad del producto de espuma final. Se ha comprobado que los compuestos de peso molecular relativamente bajo y que tienen una funcionalidad mayor que una sola funcionalidad, son útiles como agentes reticulantes.
También se pueden añadir catalizadores para controlar los tiempos de reacción y para afectar a las cualidades del producto final. Los efectos de los catalizadores incluyen en general la velocidad de reacción. A este respecto, el catalizador interacciona con el agente expansionante para afectar a la densidad del producto final. La reacción deberá proceder a una velocidad tal que el desprendimiento máximo de gas o vapor coincida con el endurecimiento de la masa de reacción. Igualmente, el efecto de un catalizador puede incluir un tiempo de curado más rápido, de manera que pueda producirse una espuma de uretano en cuestión de minutos en lugar de horas.
Los polioles usados en la producción de uretanos son productos petroquímicos. Los poliéster polioles y poliéter polioles son los polioles más comunes empleados en la producción de uretanos. Para espumas rígidas, se emplean generalmente poliéster o poliéter polioles con pesos moleculares mayores de 6000. Para espumas semi-rígidas, se emplean generalmente poliéster o poliéter polioles con pesos moleculares de 3000 a 6000, mientras que para espumas flexibles, se emplean en general polioles de cadena más corta con un peso molecular de 600 a 4000. Existe una variedad muy amplia de poliéster o poliéter polioles que pueden ser utilizados, empleándose polioles particulares para construir y producir un elastómero o espuma de uretano particular que tiene cualidades finales, particulares, deseadas de tenacidad, durabilidad, densidad, flexibilidad, grado y módulo de deformación por compresión y dureza. En general, los polioles de peso molecular más bajo y los polioles de funcionalidad más baja tienden a producir espumas más flexibles que las producidas por polioles más pesados y polioles de mayor funcionalidad. Con el fin de eliminar la necesidad de producir, almacenar y utilizar diferentes polioles, sería conveniente poder disponer de un solo componente versátil que fuese capaz de utilizarse para crear espumas uretánicas finales con cualidades ampliamente variables.
Además, el uso de compuestos petroquímicos, tales como poliéster o poliéter polioles, no resulta conveniente por diversos motivos. Dado que los compuestos petroquímicos se derivan finalmente del petróleo, los mismos constituyen un recurso no renovable. La producción de un poliol requiere una gran cantidad de energía, ya que el petróleo ha de ser sondeado, extraído de la tierra, transportado a refinerías, refinado y tratado en la forma conveniente para obtener el poliol. Estos esfuerzos necesarios aumentan el coste de los polioles y provocan efectos medioambientales desventajosos en relación a su producción. Igualmente, el precio de los polioles tiende a ser algo impredecible dado a que tiende a fluctuar en base al precio variable del petróleo.
Igualmente, dado que el consumidor cada vez está más preocupado de los problemas medioambientales, surgen distintos inconvenientes de mercado en relación con los productos de base petroquímica. La demanda del consumidor hacia productos "más verdes" no deja de crecer. Como resultado, sería más conveniente reemplazar los poliéster o poliéter polioles, tal como se emplean en la producción de elastómeros y espumas de uretanos, por un componente más versátil, renovable, menos costoso y más respetuoso con el medio ambiente.
Para conseguir esto se han realizado diversos esfuerzos. Se han desarrollado materiales plásticos y espumas que se han preparado empleando triglicéridos de ácidos grasos derivados de vegetales, incluyendo derivados de soja. Debido a que la soja es un componente renovable, relativamente económico, versátil y respetuoso con el medio ambiente, la misma resulta conveniente como ingrediente para la producción de materiales plásticos. La soja puede ser tratada para obtener aceite de soja rico en triglicéridos de ácidos grasos y harina de soja rica en proteínas.
Al contrario que los uretanos, muchos materiales plásticos están basados en proteínas. Para estos tipos de materiales plásticos, se han desarrollado formulaciones a base de proteínas de soja. La patente US No. 5.710.190, por ejemplo, describe el uso de proteína de soja en la preparación de una espuma termoplástica. Dichos materiales plásticos, sin embargo, no son adecuados para utilizarse en aplicaciones que requieren las propiedades particulares de los uretanos. Puesto que los uretanos no utilizan proteínas en sus formulaciones, las proteínas de soja no son relevantes para la producción de uretanos.
Los aceites de soja epoxidados, en combinación con polioles, han sido utilizados también para formular materiales plásticos y espumas de material plástico, incluyendo uretanos. Por ejemplo, la Patente US No. 5.482.980 describe el uso de un aceite de soja epoxidado en combinación con un poliol para producir una espuma uretánica. Sin embargo, en la formulación permanece un poliéster o poliéter poliol. Igualmente, dado que el tratamiento de epoxidación del aceite de soja requiere energía, material y tiempo, sería más ventajoso el uso de un aceite de soja sin modificar.
La US 5.869.546 describe mezclas que conducen a materiales espumados duros de poliuretano, conteniendo las mezclas prepolímeros que contienen isocianato, materiales y aditivos auxiliares conocidos y agentes espumantes.
Se han dedicado esfuerzos para producir un plástico celular de tipo uretánico a partir de aceite de soja sin modificar. Las Patentes US Nos. 2.787.601 y 2.833.730 describen un material plástico celular rígido que puede ser preparado empleando cualquiera de diversos aceites vegetales, incluyendo aceite de soja, como un único componente de prepolímero. La espuma descrita en dichas patentes se obtiene en un procedimiento de varias etapas en donde se requiere la preparación inicial de un prepolímero. Además, en el caso de la Patente US No. 2.833.730, son necesarias concentraciones relativamente bajas de reticulante, lo cual se traduce en una estabilidad cuestionable del producto. Por otro lado, se describe el uso de un isocianato particular, concretamente toluendiisocianato, el cual resulta desventajoso debido a su toxicidad relativamente alta.
Por tanto, sigue existiendo la necesidad en la industria de disponer de un elastómero de uretano, una espuma de uretano y un método de producción de dichos materiales que estén basados en una reacción entre isocianatos por sí solos o como un prepolímero, en combinación con un aceite vegetal o una mezcla de aceite vegetal-poliurea poliol, y que son particularmente deseables debido a que son materiales relativamente económicos, versátiles, renovables, respetuosos con el medio ambiente, tales como los aceites vegetales, y que pueden emplearse por tanto en lugar de los poliéter o poliéster polioles tradicionalmente utilizados.
Resumen de la invención
La presente invención está dirigida a un método de preparación de un material que comprende las etapas de combinar un material de lado A con un material de lado B, en donde dicho lado A comprende un isocianato y dicho lado B comprende un aceite vegetal, un reticulante constituido por un alcohol multi-funcional, un catalizador y un agente expansionante.
La invención abarca también un plástico celular de poliuretano preparado de acuerdo con el método anterior y un material de espuma plástica celular preparado de acuerdo con el método anterior.
Estas y otras características, ventajas y objetos de la presente invención podrán ser entendidas y apreciadas mejor por los expertos en la materia haciendo referencia a la siguiente descripción y reivindicaciones adjuntas.
Descripción detallada de la modalidad preferida
La preparación de uretanos es bien conocida en la técnica. Los mismos se producen generalmente mediante la reacción de polioles petroquímicos, bien poliéster o bien poliéter, con isocianatos. La flexibilidad o rigidez de la espuma depende del peso molecular y funcionalidad del poliol e isocianato utilizados.
Los poliuretanos a base de polioles petroquímicos se pueden preparar en un procedimiento de una sola etapa o de dos etapas. En el procedimiento de una sola etapa, se combina lo que se conoce en la técnica como un reactante de lado A con lo que se conoce en la técnica como un reactante de lado B. El lado A se considera en general que comprende un isocianato o una mezcla de diisocianatos. Los diisocianatos empleados habitualmente son difenilmetanodiisocianato (MDI) o toluilendiisocianato (TDI). El isocianato particular elegido dependerá de las cualidades finales particulares deseadas en el uretano.
El material del lado B es generalmente una solución de un poliéster o poliéter poliol a base de petróleo, agente reticulante y agente expansionante. También se añade generalmente un catalizador al lado B para controlar la velocidad de reacción y afectar a las cualidades del producto final. Como se describe infra, el uso de un producto petroquímico tal como un poliéster o poliéter poliol es indeseable por diversos motivos.
Sin embargo, se ha descubierto que pueden prepararse espumas flexibles de uretano de alta calidad sustituyendo el poliol a base de petróleo en la preparación del lado B por un aceite vegetal en presencia de un alcohol multi-funcional como agente reticulante. La relación molar de los grupos hidroxilo (OH) al aceite vegetal es con preferencia de al menos 0,7:1 y con suma preferencia de alrededor de 0,7 a 1,2:1. La sustitución se efectúa sobre una relación en peso 1:1 sustancialmente de poliol a base de petróleo reemplazado por aceite vegetal. Alternativamente, se puede emplear una mezcla de poliol a base de petróleo y aceite vegetal. El procedimiento para la producción del uretano no cambia de manera importante por el hecho de sustituir el poliol a base de petróleo por el aceite vegetal, siendo todos los otros componentes y los métodos generales de producción como los ya conocidos en la técnica. Las cualidades de la espuma uretánica flexible, semi-rígida o rígida final, producida empleando el aceite vegetal, son consistentes con aquellas producidas empleando un poliol costoso de alta calidad.
Además, a través del empleo de un solo aceite vegetal, se pueden preparar, variando únicamente los reactantes principales, espumas uretánicas de cualidades finales variables y seleccionables, incluyendo diferentes cualidades de flexibilidad, densidad y dureza. Sería difícil, si no imposible, crear dichas diversas espumas finales empleando un solo poliéster o poliéter poliol a base de petróleo con las mismas variaciones en los restantes reactantes. Más bien, para producir dichos resultados variables se necesitarían diferentes polioles a base de petróleo.
El empleo de aceite vegetal en la reacción formadora del uretano da lugar también a importantes ahorros de costes. Los aceites vegetales son productos comerciales abundantes, renovables y fácilmente tratables, lo que no ocurre con los polioles, que son derivados del petróleo y que traen consigo altos costes asociados en su tratamiento. Como tales, se pueden adquirir normalmente a un precio de aproximadamente la mitad del precio de una poliurea, poliéster o poliéter poliol a base de petróleo, de calidad media, y aproximadamente a un cuarto del precio de los poliéster o poliéter polioles a base de petróleo de alta calidad. Igualmente, dado que los polioles se derivan del petróleo, los mismos no son renovables y traen consigo un cierto coste medioambiental. Surge una clara ventaja de mercado para comercializar productos que están basados en recursos renovables y respetuosos con el medio ambiente, tales como aceites
vegetales.
El isocianato reactante del lado A del uretano de la invención está constituido preferentemente por un isocianato elegido entre varios isocianatos adecuados como los ya generalmente conocidos en la técnica. Se pueden seleccionar diferentes isocianatos para crear diferentes propiedades en el producto final. El reactante del lado A del uretano de la invención comprende diisocianato; 4,4'-difenilmetanodiisocianato; 2,4-difenilmetanodiisocianato; y difenilmetanodiisocianato modificado. Con preferencia, se emplea un difenilmetanodiisocianato modificado. Ha de entenderse que pueden emplearse también mezclas de diferentes isocianatos.
El lado A de la reacción puede ser también un isocianato prepolímero. El isocianato prepolímero es el producto de reacción de un isocianato, preferentemente un diisocianato, y con suma preferencia alguna forma de difenilmetanodiisocianato, y un aceite vegetal. El aceite vegetal puede ser aceite de soja, aceite de colza, aceite de algodón o aceite de palma, o cualquier otro aceite que tenga un número adecuado de grupos hidroxilo (OH) reactivos. El aceite vegetal más preferido es aceite de soja. Para crear el diisocianato prepolímero, el aceite vegetal y el isocianato se mezclan en una relación de 1:1 durante 10-15 segundos, cada 10-15 minutos, durante un total de 4 horas o hasta que finaliza la reacción. Existirán todavía grupos isocianato (NCO) sin reaccionar en el prepolímero. Sin embargo, la cantidad total de material activo del lado A aumenta como consecuencia de este procedimiento. La reacción del prepolímero reduce el coste del componente del lado A al disminuir la cantidad de isocianato requerido y utiliza una mayor cantidad de aceite de soja económico y respetuoso con el medio ambiente. Con el fin de permitir que el diisocianato prepolímero del lado A reaccione con el lado B, ha de añadirse más isocianato para elevar el nivel de isocianato (NCO) a un nivel aceptable.
El reactante del lado B de la reacción uretánica incluye al menos aceite vegetal y un agente reticulante. En el lado B se incluyen también un agente expansionante y un catalizador. Se piensa que el isocianato reacciona con los ácidos grasos del aceite vegetal para producir la espina dorsal polimérica del uretano.
Los aceites vegetales que pueden emplearse adecuadamente tienden a ser aquellos que son relativamente altos en cuanto a la concentración de triglicéridos y que se encuentran disponibles a un coste relativamente bajo. El aceite vegetal preferido es aceite de soja, aunque queda contemplado que según la invención se pueden emplear otros aceites vegetales, tales como aceite de colza (conocido también como aceite de canola), aceite de algodón y aceite de palma. A excepción de la etapa de expansión preliminar en donde se pasa aire a través del aceite para eliminar impurezas y espesarlo, el aceite de soja se encuentra por otro lado sin modificar. No requiere esterificación como es necesario en el caso de algunos productos uretánicos del estado del estado de la técnica. El aceite de soja expansionado preferido tiene la siguiente composición:
\newpage
Aceite de soja 100% puro oxidado con aire
Humedad 1,15%
Ácido graso libre 5,92% como OLEICO
Fósforo 55,5 ppm
Índice peróxido 137,22 Meq/Kg
Hierro 6,5 ppm
Índice hidroxilo 212 mg KOH/g
Índice de acidez 12,46 mg KOH/g
Azufre 200 ppm
Estaño < 0,5 ppm
Excepto el uso del aceite de soja expansionado, sin modificar, preferido, en lugar del poliol, el reactante preferido del lado B, utilizado para producir la espuma de la invención, es en general conocido en la técnica. Por tanto, los agentes expansionantes preferidos para la invención son aquellos que también son conocidos en la técnica y pueden elegirse del grupo consistente en 134A HCFC, un hidroclorofluorcarburo refrigerante suministrado por Dow Chemical Co., Midland MI; metilisobutilcetona (MIBC); acetona; un hidrofluorcarburo; y cloruro de metileno. Estos agentes expansionantes preferidos crean burbujas de vapor en la masa de reacción. Si se emplean otros agentes expansionantes que reaccionan químicamente, tal como agua que reacciona con los grupos isocianato (NCO), para producir un producto gaseoso, las concentraciones de otros reactantes se pueden ajustar para adaptarse a la reacción.
Los agentes reticulantes de la espuma de la presente invención son también aquellos que igualmente son bien conocidos en la técnica. Los mismos deben ser al menos di-funcionales (un diol). Los agentes reticulantes preferidos para la espuma de la invención son etilenglicol y 1,4-butanodiol; sin embargo, se pueden emplear otros dioles. Se ha comprobado que una mezcla de etilenglicol y 1,4-butanodiol resulta particularmente conveniente en la práctica de la presente invención. El etilenglicol tiende a ofrecer una estructura molecular de cadena más corta con muchos sitios de "terminales muertos", tendentes a crear una espuma final más firme resistente al desgarramiento o a la "descompresión", mientras que el 1,4-butanodiol ofrece una estructura molecular de cadena más larga, tendente a crear una espuma más blanda. La mezcla adecuada de los dos puede crear espumas técnicas de casi cualesquiera características estructurales deseadas.
Además del aceite de soja y agente expansionante del lado B, están presentes uno o más catalizadores. Los catalizadores preferidos para los uretanos de la presente invención son aquellos ya conocidos generalmente en la técnica y con suma preferencia son aminas terciarias elegidas del grupo consistente en DABCO 33-LV® que comprende 33% de 1,4-diaza-biciclo-octano (trietilendiamina) y 67% de dipropilenglicol, un catalizador en gel suministrado por Air Products Corporation; DABCO® BL-22, catalizador expansionante suministrado por Air Products Corporation; y POLYCAT®, catalizador de trimerización suministrado por Air Products Coporation.
Igualmente, y como es conocido en la técnica, el reactante del lado B puede comprender además una silicona surfactante que funciona para influenciar la tensión superficial líquida e influenciar con ello el tamaño de la burbujas formadas y finalmente el tamaño de las células vacías endurecidas en el producto de espuma final. Esto puede afectar a la densidad de la espuma y rebote de la misma (índice de elasticidad de la espuma). Igualmente, el surfactante puede funcionar como un agente de apertura de las células para causar la formación de células más grandes en la espuma. Esto da lugar a una densidad uniforme de la espuma, a un mayor rebote y a una espuma más blanda.
Además, puede estar presente un tamiz molecular para absorber el exceso de agua de la mezcla de reacción. El tamiz molecular preferido de la presente invención se encuentra disponible con el nombre comercial L-paste™.
Las espumas flexibles y semi-rígidas de la invención contendrán más de aproximadamente 60% de células abiertas. La espuma flexible preferida de la invención tendrá también una densidad de 1 a 45 libras por pie cúbico y una dureza de durómetro comprendida entre 20 y 70 Shore "A".
La espuma de uretano de la presente invención se produce combinando el reactante del lado A con el reactante del lado B de la misma manera como ya es conocido en general en la técnica. Convenientemente, el empleo del aceite vegetal para reemplazar al poliol a base de petróleo no requiere cambios importantes en el método de llevar a cabo el procedimiento de reacción. Tras la combinación de los reactantes de los lados A y B, surge una reacción exotérmica que puede requerir un tiempo desde varios minutos a varias horas para su término, dependiendo de los reactantes particulares y concentraciones utilizadas. Habitualmente, la reacción se efectúa en un molde de manera que la espuma se expansiona para llenar el molde, creando con ello un producto de espuma final que tiene la forma del
molde.
Los componentes se pueden combinar en diferentes cantidades para producir resultados también diferentes, como se indicará en los ejemplos ofrecidos en la siguiente descripción detallada. En general, sin embargo, la espuma flexible preferida de la mezcla del lado B de la invención, cuando se emplean los componentes preferidos, se prepara con las siguientes relaciones en peso en general:
\newpage
Aceite de soja expansionado 100 partes
Agente reticulante 8-15 partes
Agente expansionante 8-15 partes
Catalizador 1-12 partes
Se puede emplear un poliol a base de petróleo, tal como poliéter poliol, poliéster poliol o poliurea poliol en lugar de parte del aceite de soja expansionado en el lado B de la reacción, sin embargo, esto no es necesario. Esta formulación preferida del lado B se combina entonces con el lado A para producir una espuma. El lado A preferido, como antes se ha indicado, está constituido por MDI o un prepolímero que comprende MDI y un aceite vegetal, preferentemente aceite de soja. El lado A y el lado B se encuentran habitualmente, y con preferencia, en una relación aproximada de 35 a 85 partes de lado A a 100 partes de lado B.
Las espumas flexibles de uretano se pueden producir con diferentes cualidades finales, empleando el mismo aceite vegetal y variando los otros reactantes particulares seleccionados. Por ejemplo, cabe esperar que el uso de isocianatos de peso molecular relativamente alto y de alta funcionalidad se traduzca en una espuma menos flexible que la obtenida a través del uso de un isocianato de peso molecular más bajo y de funcionalidad más baja utilizado con el mismo aceite vegetal. De manera similar, cabe esperar que los reticulantes de peso molecular más bajo y de funcionalidad más baja se traduzcan en una espuma más flexible que la producida con reticulantes de peso molecular más alto y funcionalidad más alta utilizados con el mismo aceite vegetal. Igualmente, un reticulante a base de etilenglicol dará lugar a cadenas finales más cortas y a una espuma más firme, mientras que el uso de un reticulante a base de butanodiol dará lugar a cadenas más largas y a una espuma más blanda. Además, queda contemplado que también se pueden emplear extendedores de cadena en la presente invención. El butanodiol, además de actuar como reticulante, puede actuar también como extendedor de cadena.
Los siguientes ejemplos de preparación de espumas de la invención, como se resumen en la Tabla A, ilustraran diversas modalidades de la invención. En los ejemplos, el lado B (aceite de soja y otros componentes), una vez mezclado, tiene una duración en conservación de varios meses. El material del lado A en los siguientes ejemplos está constituido por difenilmetano diisocianato (MDI) modificado. El material de prepolímero del lado A en los siguientes ejemplos es el producto de reacción de un aceite vegetal, preferentemente aceite de soja, y un difenilmetanodiisocianato (MDI) modificado. En los siguientes ejemplos se especifican cuatro materiales de MDI diferentes, todos ellos son difenilmetanodiisocianatos monómeros o polímeros, modificados, suministrados por Bayer Corp., Polymers
Division, Rosemont IL: "Mondur® MA-2901" (Código de Productos Bayer No. C-1464); "Mondur®-448" (Código de Productos Bayer No. G-448), "Mondur® MRS-20", y "Mondur®-PF".
Igualmente, el término "curado" en los siguientes ejemplos se refiere a la espuma curada final tomada del molde. El aceite de soja empleado en los siguientes ejemplos es aceite de soja expansionado obtenido en Cargill, Chicago, IL. Los catalizadores empleados incluyen "DABCO 33-LV®", constituido por 33% de 1,4-diaza-biciclo-octano y 67% de dipropilenglicol, suministrado por Air Products Urethanes División; "DABCO 33-BL-22®", un catalizador expansionante de amina terciaria suministrado también por Air Products Urethanes División; y "POLYCAT® 41" (amina terciaria de N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina), suministrado también por Air Products Urethanes
División.
Los catalizadores en los siguientes ejemplos se pueden referir como "extremo delantero", "extremo trasero" y "expansionante". Los catalizadores del extremo delantero tienden a acelerar la parte inicial de la reacción, mientras que los catalizadores del extremo trasero tienden a acelerar la parte de curado final de la reacción. Un catalizador expansionante afecta al tiempo de activación del agente expansionante. Algunos de los ejemplos incluyen "L-paste™" que es el nombre comercial de un tamiz molecular para absorber agua. Algunos contienen también "DABCO® DC-5160", una silicona surfactante suministrada por Air Products Urethanes División.
Ejemplos Ejemplo 1
Se preparó el material del lado B como sigue:
50 g Aceite de soja
5 g Etilenglicol (reticulante)
1 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% trietilendiamina y
67% dipropilenglicol)
1 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
4 g Metilisobutilcetona (agente expansionante)
El aceite de soja expansionado tiene un peso molecular de alrededor de 278, mientras que el etilenglicol tiene un peso molecular de alrededor de 62. De este modo, la relación molar de etilenglicol a aceite de soja expansionado es de 0,22:1. Puesto que el etilenglicol tiene dos grupos hidroxilo (OH) con los cuales se reticulan los ácidos grasos constituyentes del aceite de soja expansionado, la relación molar de los grupos hidroxilo (OH) del etilenglicol al aceite de soja es de alrededor 0,45:1. El lado B resultante se combinó entonces con el material de lado A en una relación de 50 partes de lado A por 100 partes de lado B. El material del lado A está constituido por Mondur® 448, un difenilmetanodiisocianato (pMDI) monómero, modificado. El curado fue aceptable; sin embargo, el material celular permaneció pegajoso en la superficie durante 20 minutos.
Ejemplo 2
El lado B es el mismo que el del Ejemplo 1. El lado A está constituido por MA-2901, un difenilmetanodiisocianato modificado. El lado B se combinó con el lado A en una relación de 52 partes de lado A por 100 partes de lado B. El curado fue aceptable, aunque el material celular permaneció pegajoso durante 12 minutos.
Ejemplo 3
El lado A fue el mismo que en el Ejemplo 2. El lado B fue de nuevo el mismo que el del Ejemplo 1, excepto que se añadieron 1,5 partes de metanol como agente expansionante adicional. La relación fue de 52 partes de lado A por 100 partes de lado B. La muestra curó en una hora. No se obtuvo un resultado favorable ya que el material celular espumó y luego se convirtió de nuevo en un sólido y ascendió nuevamente. El metanol aparentemente tenían un efecto adverso.
Ejemplo 4
Lado B: 100 g Aceite de soja
5 g Etilenglicol (reticulante)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
4 g Metilisobutilcetona (agente expansionante)
El lado A fue el mismo que en el Ejemplo 2. Los materiales se hicieron reaccionar en una relación de 50 partes de lado A por 100 partes de lado B. Los resultados fueron los de una espuma buena, pero débil en cuanto a resistencia a la tracción.
Ejemplo 5
El lado B y el lado A son los mismos que en el Ejemplo 4. Sin embargo, los materiales se hicieron reaccionar en una relación de 52 partes de lado A por 100 partes de lado B. Los resultados fueron esencialmente los mismos que en el Ejemplo 4 pero con una resistencia a la tracción un poco mejor.
Ejemplo 6
Lado B: 103 g Aceite de soja
10 g Etilenglicol (reticulante)
11 g Acetona (agente expansionante)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
La relación molar de etilenglicol a aceite de soja expansionado es de 0,44:1. Con dos grupos hidroxilo (OH) con los cuales se reticulan los ácidos grasos constituyentes del aceite de soja expansionado, la relación molar de los grupos hidroxilo (OH) del etilenglicol al aceite de soja es de 0,90:1. El lado A comprende 52 partes de MA-2901, un difenilmetanodiisocianato monómero modificado, por 100 partes de lado B. La espuma resultante era dura y el tamaño de sus células era grande. Se convirtió de nuevo en un sólido, debido fundamentalmente a una cantidad demasiado grande de agente expansionante.
Ejemplo 7
Lado B: 100 g Aceite de soja
8 g Etilenglicol (reticulante)
5 g Acetona (agente expansionante)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
La relación molar de etilenglicol a aceite de soja expansionado es de 0,35:1. Con dos grupos hidroxilo (OH) con los cuales se reticulan los ácidos grasos constituyentes del aceite de soja expansionado, la relación molar de los grupos hidroxilo (OH) del etilenglicol al aceite de soja es de 0,70:1. El lado A comprende MA-2901, un difenilmetanodiisocianato monómero modificado, y está presente en una cantidad de 51 partes de lado A por 100 partes de lado B. La espuma resultante es una espuma en general buena que tiene una baja resistencia a la tracción pero un mejor intervalo de densidad.
Ejemplo 8
El lado B es el mismo que en el Ejemplo 7. El lado A comprende también MA-2901, un difenilmetanodiisocianato monómero modificado, como en el Ejemplo 7. El lado A está presente en una relación de 55 partes de lado A por 100 partes de lado B.
Ejemplo 9
El lado A y el lado B son los mismos que en el Ejemplo 7. Sin embargo, se hicieron reaccionar 72 partes del lado A con 100 partes del lado B. La espuma resultante se derrumbó de nuevo y no curó después de 1 hora, indicando ello una sobrecarga de lado A.
Ejemplo 10
Lado B: 100 g Aceite de soja
11 g Etilenglicol (reticulante)
4 g Metilisobutilcetona (MIBC)
3 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
3 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
La relación molar de etilenglicol a aceite de soja expansionado es de 0,49:1. Con dos grupos hidroxilo (OH) con los cuales se reticulan los ácidos grasos constituyentes del aceite de soja expansionado, la relación molar de los grupos hidroxilo (OH) del etilenglicol al aceite de soja es de 0,99:1. El lado A comprendía MA-2901, un difenilmetanodiisocianato monómero modificado. El lado A se hizo reaccionar con el lado B en la relación de 50 partes de lado A por 100 partes de lado B. La espuma resultante curó en 15 minutos y fue de una recuperación muy lenta. Sin embargo, el curado final fue insuficiente debido a que no se produjo durante 72 horas.
Ejemplo 11
Lado B: 100 g Aceite de soja
11 g Etilenglicol (reticulante)
4 g Metilisobutilcetona (MIBC)
3 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
3 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
El lado B es como en el Ejemplo 10. El lado A comprende Mondur® 448, un difenilmetanodiisocianato monómero modificado, en una proporción de 50 partes de lado A por 100 partes de lado B. La espuma resultante cura en 15 minutos, pero es muy desmoronable.
Ejemplo 12
Lado B: 100 g Aceite de soja
11 g Etilenglicol (reticulante)
4 g Metilisobutilcetona (MIBC)
3 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
3 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
El lado B es como en el Ejemplo 10. El lado A comprendía 76 partes de MA-2901, un difenilmetanodiisocianato monómero modificado, por 100 partes de lado B. La espuma resultante cura en 30 minutos, pero se derrumba por completo y de forma muy rápida.
Ejemplo 13
Lado B: 100 g Aceite de soja
5 g Etilenglicol (reticulante)
5 g 1,4-butanodiol (reticulante)
4 g Metilisobutilcetona (MIBC)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
El etilenglicol tiene un peso molecular de alrededor de 42 y el 1,4-butanodiol tiene un peso molecular de alrededor de 90. De este modo, la relación molar del etilenglicol al aceite de soja expansionado es de 0,22:1 y la relación molar del 1,4-butanodiol al aceite de soja expansionado es de 0,15:1. Dado que el etilenglicol y el 1,4-butanodiol tienen cada uno de ellos dos grupos hidroxilo (OH) con los cuales se reticulan los ácidos grasos constituyentes del aceite de soja expansionado, la relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla reticulante de etilenglicol/1,4-butanodiol 50/50 al aceite de soja expansionado es de alrededor de 0,75:1. El lado A se hizo reaccionar en una cantidad de 72 partes de MA-2901, un difenilmetanodiisocianato monómero modificado, con 100 partes de lado B. La espuma resultante se curó al tacto en el plazo de 3 minutos y se curó por completo en el plazo de 15 minutos. Tenía buenas propiedades.
Ejemplo 14
Lado B: 100 g Aceite de soja
5 g Etilenglicol (reticulante)
5 g 1,4-butanodiol (reticulante)
4 g Metilisobutilcetona (MIBC)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
2 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
El lado A se hizo reaccionar en una cantidad de 74 partes de MA-2901 (un MDI modificado), con 100 partes de lado B. La espuma resultante curó al tacto en el plazo de 3 minutos y exhibió una resistencia inicial ligeramente mejor que la espuma del Ejemplo 13. Curó por completo en el plazo de 15 minutos y presentaba buenas propieda-
des.
Ejemplo 15
Lado B: 200 g Aceite de soja
7 g Etilenglicol (reticulante)
16 g 1,4-butanodiol (reticulante)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
2 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
La relación molar del etilenglicol al aceite de soja expansionado es de 0,15:1 y la relación molar del 1,4-butanodiol al aceite de soja expansionado es de 0,24:1. Puesto que el etilenglicol y el 1,4-butanodiol tienen cada uno de ellos dos grupos hidroxilo (OH) con los cuales se reticulan los ácidos grasos constituyentes del aceite de soja expansionado, la relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla reticulante de etilenglicol/1,4-butanodiol 50/50 al aceite de soja expansionado es de alrededor de 0,80:1.
El lado A se hizo reaccionar en una cantidad de 74 partes de MA-2901, un MDI modificado, con 100 partes del lado B. La espuma resultante tenía cualidades muy buenas. La espuma exhibió un buen carácter elastomérico y un curado rápido (libre de pegajosidad después de 90 segundos) y era blanda con buenas propiedades elastoméricas después de una hora.
Ejemplo 16
El lado B es la misma mezcla que en el Ejemplo 15. El lado A comprende un MDI modificado, Mondur® 448. El lado A se hizo reaccionar en una cantidad de 74 partes con 100 partes de lado B. El tiempo de reacción fue bueno y la espuma resultante era una espuma rígida-flexible con buenas propiedades elastoméricas. La espuma continúo exhibiendo buenas propiedades elastoméricas después de 1 hora.
Ejemplo 17
Lado B: 100 g Aceite de soja
7 g Etilenglicol (reticulante)
16 g 1,4-butanodiol (reticulante)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
2 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
2 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
La relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla reticulante de etilenglicol/1,4-butanodiol 50/50 al aceite de soja expansionado es de nuevo de alrededor 0,75:1.
El lado A comprende una mezcla 50/50 de MA-2901, un MDI modificado, y de, Mondur® 448, un pMDI modificado. El lado A se hizo reaccionar con el lado B en una cantidad de 74 partes de lado A por 100 partes del lado B. La espuma resultante es una espuma buena con buena flexibilidad, alta densidad, pero que necesita todavía mejoras en cuanto a las propiedades de tracción.
Ejemplo 18
Lado B: 200 g Aceite de soja
5 g Etilenglicol (reticulante)
21 g 1,4-butanodiol (reticulante)
5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
2 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
6 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
La relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla de etilenglicol/1,4-butanodiol 5/21 al aceite de soja expansionado es de alrededor de 0,85:1.
El lado A comprende una mezcla 50/50 de un MDI modificado, MA-2901, y un pMDI modificado, Mondur®448,. El lado A se hizo reaccionar con el lado B en una cantidad de 74 partes de lado A por 100 partes del lado B. La espuma resultante es muy similar a la del Ejemplo 17 y es una espuma buena con buena flexibilidad, alta densidad, pero todavía requiere mejoras en cuanto a las propiedades de tracción.
Ejemplo 19
Lado B: 200 g Aceite de soja
22 g Etilenglicol (reticulante)
4 g 1,4-butanodiol (reticulante)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
5 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
6 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
4 g Silicona surfactante (DABCO® DC-5160)
La relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla de etilenglicol/1,4-butanodiol 22/4 al aceite de soja expansionado es de alrededor de 1,10:1. El lado A comprende un MDI modificado, MA-2901. El lado A y el lado B se hicieron reaccionar en una cantidad de 74 partes de lado A por 100 partes del lado B. La espuma resultante demostró propiedades muy buenas. Consiste casi en un elastómero sólido con buen rebote.
Ejemplo 20
Lado B: 200 g Aceite de soja
22 g Etilenglicol (reticulante)
4 g 1,4-butanodiol (reticulante)
10 g Cloruro de metileno (agente expansionante)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
5 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
16 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
4 g Silicona surfactante (DABCO® DC-5160)
La relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla de etilenglicol/1,4-butanodiol 22/4 al aceite de soja expansionado es de nuevo de alrededor de 1,10:1. El lado A comprende un MDI modificado, MA-2901, y se hizo reaccionar en una cantidad de 74 partes de lado A por 100 partes del lado B. La espuma resultante era una espuma muy buena con un tamaño uniforme de células, una buena flexibilidad, una densidad moderada, un buen rebote y una mayor resistencia a la tracción.
Ejemplo 21
Lado B: 200 g Aceite de soja
22 g Etilenglicol (reticulante)
4 g 1,4-butanodiol (reticulante)
10 g Cloruro de metileno (agente expansionante)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
5 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
16 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
4 g Silicona surfactante (DABCO® DC-5160)
2 g Pimiento verde
La relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla de etilenglicol/1,4-butanodiol 22/4 al aceite de soja expansionado es de nuevo de alrededor de 1,10:1. El lado A comprende un MDI modificado, MA-2901, y se hizo reaccionar en una cantidad de 81 partes de lado A por 100 partes del lado B.
Ejemplo 22
Lado B: 200 g Aceite de soja
22 g Etilenglicol (reticulante)
4 g 1,4-butanodiol (reticulante)
12 g Cloruro de metileno (agente expansionante)
2,5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2,5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
5 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
16 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
4 g Silicona surfactante (DABCO® DC-5160)
2 g Pimiento verde
La relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla de etilenglicol/1,4-butanodiol 22/4 al aceite de soja expansionado es de nuevo de alrededor de 1,10:1. El lado A comprende un MDI modificado, MA-2901. El lado A y el lado B se hicieron reaccionar en una cantidad de 80 partes de lado A por 100 partes del lado B. La espuma resultante era una espuma buena. Se trataba de una espuma flexible más rígida con un buen tamaño de células, una buena uniformidad y una densidad que va desde baja a moderada.
Ejemplo 23
Lado B: 200 g Aceite de soja
35 g Etilenglicol (reticulante)
15 g 1,4-butanodiol (reticulante)
24 g Cloruro de metileno (agente expansionante)
5 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
5 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
9 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
32 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
12,5 g Silicona surfactante (DABCO® DC-5160)
4 g Pimiento verde
La relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla de etilenglicol/1,4-butanodiol 35/15 al aceite de soja expansionado es de alrededor de 1,00:1. El lado A comprende un MDI modificado, MA-2901, y se hizo reaccionar en una cantidad de 74 partes de lado A por 100 partes del lado B. La espuma resultante es de baja densidad y pobre resistencia a la tracción.
Ejemplo 24
Lado B: 235 g Aceite de soja
25 g Etilenglicol (reticulante)
6 g 1,4-butanodiol (reticulante)
12 g Cloruro de metileno (agente expansionante)
2 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% 1,4-diaza-biciclo-octano y
67% dipropilenglicol)
2 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22; un catalizador de amina terciaria)
1,75 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina )
25 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
La relación molar de los grupos hidroxilo (OH) de la mezcla de etilenglicol/1,4-butanodiol 25/6 al aceite de soja es de alrededor de 1,50:1. El lado A comprende un MDI polimérico rico en 2,4', Mondur® MRS-20 y se hizo reaccionar en una cantidad de 70 partes por 100 partes del lado B. La reacción resultante no produjo espumado alguno y en realidad no existió reacción.
\newpage
Ejemplo 25
Se repite el Ejemplo 24, comprendiendo el lado A Mondur®-PF, un MDI modificado. De nuevo, no se produjo espumado alguno y no se presentó una reacción buena.
Ejemplo 26
Se repite de nuevo el Ejemplo 24, comprendiendo esta vez el lado A una mezcla 50/50 de un MDI modificado, MA-2901, y de un Mondur® 448 modificado, pMDI. El lado A se hace reaccionar en una cantidad de 70 partes con 100 partes del lado B.
Ejemplo 27
El lado A comprende un MDI modificado, MA-2901. El lado B comprende lo siguiente:
Lado B: 100 g Aceite de soja
7 g Dipropilenglicol (reticulante)
2 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% trietilendiiamina y
67% dipropilenglicol)
2 g Catalizador del extremo trasero (DABCO® 8154; una sal amínica)
El lado A y el lado B se hicieron reaccionar en una relación de 60 partes de lado A por 100 partes de lado B. La espuma resultante exhibió excelentes propiedades.
Ejemplo 28
Lado B: 100 g Aceite de soja
3 g Dipropilenglicol (reticulante)
2 g Surfactante
2 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% trietilendiamina y
67% dipropilenglicol)
2 g Catalizador del extremo trasero (DABCO® 8154; una sal amínica)
El lado A y el lado B se hicieron reaccionar en una relación de 60 partes de lado A por 100 partes de lado B. La reacción resultante produjo una espuma con excelentes propiedades.
Ejemplo 29
Los componente del lado A y el lado B son idénticos a los del Ejemplo 28. El lado A se hizo reaccionar con el lado B en una relación de 68 partes de lado A por 100 partes de lado B. Una vez más, la espuma producida por la reacción tenía excelentes propiedades.
Ejemplo 30
El lado A comprende una mezcla de un MDI modificado, MA-2901, y de un pMDI modificado, Mondur® 448. El lado B comprende lo siguiente:
Lado B: 100 g Aceite de soja
3 g Tripropilenglicol (reticulante)
3 g Dipropilenglicol (reticulante)
2 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% trietilendiamina y
67% dipropilenglicol)
2 g Catalizador del extremo trasero (DABCO® 8154; una sal amínica)
El lado A y el lado B se mezclaron en una relación de 60 partes de lado A por 100 partes de lado B. La espuma resultante era una espuma rígida que mostraba excelentes propiedades.
\newpage
Ejemplo 31
En este ejemplo, el lado A fue idéntico al lado A del Ejemplo 30 y el lado B fue idéntico al del Ejemplo 30 excepto que se añadió 6% de butanodiol al lado B. El lado A y el lado B se mezclaron en una relación de 60 partes de lado A por 100 partes de lado B. La espuma resultante era una espuma rígida que mostraba excelentes propiedades. La adición del butanodiol incrementó la velocidad de reacción en comparación con el Ejemplo 30.
Ejemplo 32
El lado A comprende MDI polimérico. El lado B comprende lo siguiente:
Lado B: 200 g Aceite de soja
30 g Etilenglicol (reticulante)
15 g Butanodiol (reticulante)
5 g Amina tetrol alifático (CL-485; reticulante)
25 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
8 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% trietilendiamina y
67% dipropilenglicol)
5 g Catalizador del extremo trasero (DABCO® 8154; una sal amínica)
El lado A y el lado B se mezclaron en una relación de 1:1. La espuma resultante de la reacción química era una espuma rígida con buenas propiedades.
Ejemplo 33
Lado B: 100 g Aceite de soja
10 g Etilenglicol (reticulante)
6,4 g Butanodiol (reticulante)
3 g Amina tetrol alifático (CL-485; reticulante)
3,2 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% trietilendiamina y
67% dipropilenglicol)
3,0 g Catalizador del extremo trasero (DABCO® 8154; una sal amínica)
5% Tamiz molecular (L-paste^{TM})
El lado A y el lado B se mezclaron en una relación de 35 partes de lado A por 100 partes de lado B. La espuma resultante fue muy buena después de 15 minutos aproximadamente.
Ejemplo 34
El lado A comprende MDI o pMDI. El lado B comprende lo siguiente:
Lado B: 200 g Aceite de soja
200 g Poliurea poliol
48 g Amina tetrol alifático (reticulante)
30 g Etilenglicol (reticulante)
3 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% trietilendiamina y
67% dipropilenglicol)
3 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
3 g Catalizador de amina terciaria (DABCO® BL-22)
7 g Tamiz molecular (L-paste^{TM})
El lado A y el lado B se combinaron en una relación de 50 partes de lado A por 100 partes de lado B. La reacción resultante se verificó de formo muy rápida y el elastómero resultante mostró buenas propiedades. La combinación del lado A con el lado B en una relación de 68 partes de lado A por 100 partes de lado B da lugar también a un elastómero con buenas propiedades.
Ejemplo 35
Lado B: 300 g Aceite de soja
300 g Poliurea poliol (poliol a base de petróleo)
33 g Butanodiol (reticulante)
11,3 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% trietilendiamina y
67% dipropilenglicol)
7,6 g Catalizador del extremo trasero (POLYCAT® 41; amina terciaria de
N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina)
5 g Amina tetrol alifático (DABCO® CL-485; reticulante) 
\vskip1.000000\baselineskip
El lado A se mezcló con el lado B en una relación de 40 partes de lado A por 100 partes de lado B. La espuma resultante tenía buenas propiedades, pero era ligeramente dura.
Ejemplo 36
El lado A y el lado B son idénticos a los del Ejemplo 35, pero el lado B se añadieron 5% de cloruro de metileno y 1% de un antioxidante estabilizante Stabaxol®. El lado A y el lado B se mezclaron en una relación de 32 partes de lado A por 100 partes de lado B y en una relación de 36,5 partes de lado A por 100 partes de lado B. Ambas espumas así obtenidas eran espumas buenas y blandas. La adición del cloruro de metileno como agente expansionante ayudó en gran medida a la reacción sin expulsar el agua, permitiendo con ello que la espuma permaneciera
blanda.
Ejemplo 37
El lado A comprende una mezcla 50/50 de MDI modificado y pMDI modificado. El lado B comprende lo siguien-
te:
Lado B: 400 g Aceite de soja
400 g Poliurea poliol (poliol a base de petróleo)
96 g Amina tetrol alifático (reticulante; sal amínica)
60 g Etilenglicol (reticulante)
6 g Catalizador del extremo delantero (DABCO 33-LV®
33% trietilendiamina y
67% dipropilenglicol)
3 g Catalizador del extremo trasero (catalizador de amina terciaria)
6 g Catalizador expansionante (DABCO® BL-22) 
\vskip1.000000\baselineskip
El lado A se combinó con el lado B en una relación de 50 partes de lado A por 100 partes de lado B. La espuma resultante exhibió buenas propiedades en general.
Ejemplo 38
El lado A comprende MDI polimérico, Mondur® MR light. El lado B comprende lo siguiente:
Lado B: 50 g Aceite de soja
50 g Sucrosa poliol (Bayer 4035)
10 g Etilenglicol (reticulante)
2,5 g Dipropilenglicol (reticulante)
3,0 g Catalizador del extremo delantero
2,0 g Catalizador del extremo trasero (catalizador de amina terciaria en bloque) 
\vskip1.000000\baselineskip
El lado A se mezcló con el lado B en las siguientes relaciones:
Lado A Lado B
50 100
70 100
80 100
90 100
100 100
Cada una de las relaciones de mezcla dio lugar a una espuma de reacción muy rápida y de alta densidad que exhibe buenas cualidades en general.

Claims (32)

1. Método de preparación de un material celular que comprende las etapas de combinar un material de lado A con un material de lado B, en donde dicho material de lado A comprende un isocianato y dicho material de lado B comprende un aceite vegetal, un reticulante constituido por un alcohol multi-funcional, un catalizador y un agente expansionante.
2. Método de preparación de un material según la reivindicación 1, en donde el isocianato es un isocianato prepolímero.
3. Método según la reivindicación 2, caracterizado porque el isocianato prepolímero comprende el producto de reacción de un isocianato y un segundo aceite vegetal.
4. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque dichos aceites vegetales se eligen del grupo consistente en aceite de soja, aceite de colza, aceite de algodón o aceite de palma.
5. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque dichos aceites vegetales son aceite de soja expansionado.
6. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho catalizador es una amina terciaria.
7. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho alcohol multi-funcional de dicho lado B está presente en una relación, con respecto a dicho aceite vegetal, tal que existen al menos 0,7 moles de grupos hidroxilo (OH) por mol de aceite vegetal.
8. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho isocianato es un diisocianato.
9. Método según la reivindicación 8, caracterizado porque dicho diisocianato se elige del grupo consistente en difenilmetanodiisocianato (MDI), 4,4'-difenilmetanodiisocianato y 2,4-difenilmetanodiisocianato.
10. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho diisocianato es una mezcla de al menos dos diisocianatos, elegidos preferentemente del grupo consistente en 4,4'-difenilmetanodiisocianato y 2,4-difenilmetanodiisocianato.
11. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho agente expansionante se elige del grupo consistente en agua, acetona, metilisobutilcetona, cloruro de metileno, un hidroclorofluorcarburo o un hidrofluorcarburo.
12. Método según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque dicho reticulante se elige del grupo consistente en etilenglicol, 1,4-butanodiol, dipropilenglicol y una combinación de etilenglicol y 1,4-butano-
diol.
13. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque dicho lado B comprende además un poliol a base de petróleo, preferentemente un poliurea poliol.
14. Método según la reivindicación 1 o 2, en donde dicho agente vegetal, dicho agente reticulante y dicho agente expansionante están prácticamente sin esterificar antes de combinar dicho lado A con dicho lado B.
15. Método para la preparación selectiva de materiales de diversas propiedades físicas, que comprende el método de la reivindicación 1, en donde el aceite vegetal es aceite de soja expansionado, el agente reticulante está presente en cantidades tales que la relación de moles de grupos hidroxilo (OH) a moles de aceite de soja está comprendida entre 0,7 y 1,2 equivalentes molares de grupos hidroxilo (OH) por mol de aceite de soja, el catalizador es un catalizador de amina terciaria, y en donde las diversas propiedades físicas de la espuma se obtienen mediante la selección y proporciones de los agentes expansionantes, reticulantes, catalizadores e isocianatos.
16. Método de preparación de un material según la reivindicación 15 caracterizado porque el alcohol multi-funcional empleado como agente reticulante, comprende una mezcla de etilenglicol y 1,4-butanodiol, y las diversas propiedades físicas de la espuma se obtienen mediante la selección de las proporciones de dichos agentes reticulantes.
17. Método de preparación de un material según la reivindicación 15 o 16, caracterizado porque el agente expansionante se elige del grupo consistente en metilisobutilcetona., acetona y cloruro de metileno.
18. Método de preparación de un material celular según cualquiera de las reivindicación 15 a 17, caracterizado porque la relación del lado A al lado B es de 35 a 85 partes de dicho lado A por 100 partes de dicho lado B.
19. Material plástico celular de poliuretano preparado por un método según la reivindicación 1, en donde el isocianato es un diisocianato, el aceite vegetal es un aceite de soja y el agente reticulante está presente en una relación tal, con respecto a dicho aceite de soja, que existen al menos 0,7 moles de grupos hidroxilo (OH) por mol de aceite de soja.
20. Material plástico celular de poliuretano según la reivindicación 19, caracterizado porque el alcohol multi-funcional está presente en una relación tal, con respecto a dicho aceite de soja que existen entre 0,7 y 1,2 moles de grupos hidroxilo (OH) por mol de aceite de soja, dicho catalizador está presente en una cantidad de al menos 2,5 partes y dicho isocianato está presente en una cantidad de 35 partes por 100 partes del lado B.
21. Material de espuma plástica celular preparado por un según la reivindicación 1, en donde se hacen reaccionar entre 35 y 85 partes de dicho lado A con 100 partes de dicho material del lado B, dicho material del lado B comprende 100 partes de aceite de soja expansionado, entre 8 y 18 partes de agente reticulante que proporcionan al menos 0,7 moles de grupos OH por mol de aceite vegetal, 1 a 12 partes de catalizador y 2 a 14 partes de agente expansionante.
22. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 21, en donde dicho material del lado B comprende 100 partes de aceite de soja expansionado, 8 y 16 partes de agente reticulante que proporcionan de 0,70 a 1,2 moles de OH por mol de aceite de soja, 2,5 a 11 partes de catalizador y 5 a 13 partes de agente expansionante.
23. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 21, en donde dicho material del lado B comprende 100 partes de aceite de soja expansionado, 9 y 14 partes de agente reticulante que proporcionan de 0,70 a 1,2 moles de OH por mol de aceite de soja, 2 a 6 partes de catalizador y 4 a 9 partes de agente expansionante.
24. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 23, caracterizado porque dicha espuma tiene al menos 60% de células abiertas.
25. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 23, caracterizado porque dicho material de espuma plástica celular tiene una densidad comprendida entre 1,0 x 10^{3} y 0,02 x 10^{3} kg/m^{3} (65lb. a 1,5lb por pie cúbico).
26. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 23, caracterizado porque dicho catalizador comprende una amina terciaria y preferentemente comprende una mezcla de catalizador de extremo delantero y un catalizador de extremo trasero.
27. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 23, caracterizado porque dicho catalizador se elige del grupo que comprende una mezcla de 33% de 1,4-diaza-biciclo-actano y 67% de dipropilenglicol; un catalizador expansionante de amina terciaria; y amina terciaria de N,N',N''-dimetilamino-propil-hexahidrotriazina.
28. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 23, caracterizado porque dicho agente reticulante se elige del grupo consistente en etilenglicol y 1,4-butanodiol o mezclas de los mismos.
29. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 23, caracterizado porque dicho agente expansionante se elige del grupo consistente en agua, acetona, metilisobutilcetona, cloruro de metileno, un hidroclorofluorcarburo y un hidrofluorcarburo.
30. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 23, caracterizado porque dicho isocianato se elige del grupo consistente en 4,4'-difenilmetanodiisocianato y 2,4-difenilmetanodiisocianato.
31. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 23, caracterizado porque dicho material del lado B comprende además 2-5 partes de agente surfactante para afectar al tamaño de las células de la espuma.
32. Material de espuma plástica celular según la reivindicación 23, caracterizado porque dicho material del lado B comprende además un agente de tamiz molecular para absorber agua.
ES99946975T 1998-09-17 1999-09-17 Material plastico celular mejorado. Expired - Lifetime ES2235516T5 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US154340 1998-09-17
US09/154,340 US6180686B1 (en) 1998-09-17 1998-09-17 Cellular plastic material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
ES2235516T3 true ES2235516T3 (es) 2005-07-01
ES2235516T5 ES2235516T5 (es) 2008-06-01

Family

ID=22550968

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES99946975T Expired - Lifetime ES2235516T5 (es) 1998-09-17 1999-09-17 Material plastico celular mejorado.

Country Status (16)

Country Link
US (8) US6180686B1 (es)
EP (1) EP1127086B2 (es)
JP (1) JP2002524627A (es)
CN (1) CN1245428C (es)
AT (1) ATE286929T1 (es)
AU (1) AU766760B2 (es)
BR (1) BR9913784B1 (es)
CA (1) CA2344378C (es)
DE (1) DE69923210T3 (es)
DK (1) DK1127086T4 (es)
ES (1) ES2235516T5 (es)
GT (1) GT200000029A (es)
MX (1) MXPA01002680A (es)
PT (1) PT1127086E (es)
TW (1) TWI257399B (es)
WO (1) WO2000015684A1 (es)

Families Citing this family (108)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6143728A (en) * 1996-11-15 2000-11-07 The Picower Institute For Medical Research Guanylhydrazones useful for treating diseases associated with T cell activation
US7063877B2 (en) * 1998-09-17 2006-06-20 Urethane Soy Systems Company, Inc. Bio-based carpet material
US8575226B2 (en) 1998-09-17 2013-11-05 Rhino Linings Corporation Vegetable oil-based coating and method for application
US6180686B1 (en) * 1998-09-17 2001-01-30 Thomas M. Kurth Cellular plastic material
US20090223620A1 (en) * 1998-09-17 2009-09-10 Kurth Thomas M Method of producing a bio-based carpet material
US20020058774A1 (en) 2000-09-06 2002-05-16 Kurth Thomas M. Transesterified polyol having selectable and increased functionality and urethane material products formed using the polyol
US20030191274A1 (en) * 2001-10-10 2003-10-09 Kurth Thomas M. Oxylated vegetable-based polyol having increased functionality and urethane material formed using the polyol
US6962636B2 (en) * 1998-09-17 2005-11-08 Urethane Soy Systems Company, Inc. Method of producing a bio-based carpet material
US20020192456A1 (en) * 2001-03-15 2002-12-19 Mashburn Larry E. Carpet backings prepared from vegetable oil-based polyurethanes
US20030083394A1 (en) 2001-06-07 2003-05-01 Clatty Jan L. Polyurethane foams having improved heat sag and a process for their production
JP4303121B2 (ja) * 2002-01-11 2009-07-29 ロディアニル 硫化亜鉛のダニ駆除剤としての用途
US20030143910A1 (en) * 2002-01-31 2003-07-31 Mashburn Larry E. Carpet backings prepared from vegetable oil-based polyurethanes
US20100151226A9 (en) * 2002-03-15 2010-06-17 Mashburn Larry E Carpet backings prepared from hydroxylated vegetable oil-based polyurethanes
CN100439413C (zh) * 2003-04-25 2008-12-03 陶氏环球技术公司 植物油基多元醇以及由它制造的聚氨酯
CA2469986A1 (en) 2003-06-06 2004-12-06 Hagen, Hans T., Iii Insulated stud panel and method of making such
US7168216B2 (en) * 2003-06-06 2007-01-30 Hans T. Hagen, Jr. Insulated stud panel and method of making such
US8293808B2 (en) * 2003-09-30 2012-10-23 Cargill, Incorporated Flexible polyurethane foams prepared using modified vegetable oil-based polyols
US7763341B2 (en) * 2004-01-23 2010-07-27 Century-Board Usa, Llc Filled polymer composite and synthetic building material compositions
US7211206B2 (en) * 2004-01-23 2007-05-01 Century-Board Usa Llc Continuous forming system utilizing up to six endless belts
US20050176839A1 (en) * 2004-02-10 2005-08-11 Huzeir Lekovic Low density acoustic foams based on biopolymers
US8258198B2 (en) * 2004-05-28 2012-09-04 Air Products And Chemicals, Inc. Fast demold/extended cream time polyurethane formulations
EP1761580B1 (en) * 2004-06-10 2008-04-30 Dow Gloval Technologies Inc. Polyurethane carpet backings made using fatty acid amide polyols
US20050282921A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-22 Ford Global Technologies, Llc Automotive grade, flexible polyurethane foam and method for making the same
EP1776216A4 (en) 2004-06-24 2009-04-08 Century Board Usa Llc DEVICE FOR CONTINUOUS MANUFACTURE OF THREE-DIMENSIONAL STUNNING PRODUCTS
WO2006012344A1 (en) 2004-06-25 2006-02-02 Pittsburg State University Modified vegetable oil-based polyols
US8501828B2 (en) 2004-08-11 2013-08-06 Huntsman Petrochemical Llc Cure rebond binder
US7794224B2 (en) 2004-09-28 2010-09-14 Woodbridge Corporation Apparatus for the continuous production of plastic composites
US20060073322A1 (en) * 2004-10-01 2006-04-06 Lear Corporation Low density spray polyurethane for automobile interior applications
RU2375945C2 (ru) * 2004-10-25 2009-12-20 Дау Глобал Текнолоджиз, Инк. Полиуретановая основа коврового покрытия, полученная с использованием гидроксиметилированных (сложный полиэфир) полиолов
US20080044661A1 (en) * 2004-12-23 2008-02-21 Hazell David M Isocyanate Composition Comprising a Vegetable Oil and Composites Therefrom
US20060141239A1 (en) * 2004-12-28 2006-06-29 Gilder Stephen D Method for making a bonded foam product suitable for use as an underlayment for floor coverings
CN101218272A (zh) 2005-03-03 2008-07-09 南达科他大豆处理机有限公司 采用氧化方法从植物油衍生的新型多元醇
US20060222775A1 (en) * 2005-03-24 2006-10-05 Lear Corporation System, method and composition for forming composite sprayed polyurethane skins having a low density expanded polyurethane layer
US20060229375A1 (en) * 2005-04-06 2006-10-12 Yu-Ling Hsiao Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate
US20060276614A1 (en) * 2005-04-12 2006-12-07 Niemann Lance K Bio-based, multipurpose adhesive
US20060235100A1 (en) * 2005-04-13 2006-10-19 Kaushiva Bryan D Polyurethane foams made with vegetable oil hydroxylate, polymer polyol and aliphatic polyhydroxy alcohol
WO2006116456A1 (en) * 2005-04-25 2006-11-02 Cargill, Incorporated Polyurethane foams comprising oligomeric polyols
US20060240194A1 (en) * 2005-04-26 2006-10-26 Cargill, Incorporated Polyglycerol fatty acid ester composition and coating
RU2413738C2 (ru) * 2005-04-29 2011-03-10 Дау Глобал Текнолоджиз, Инк. Сложные полиэфирполиолы, имеющие вторичные спиртовые группы, и их применение при получении полиуретанов, таких как гибкие пенополиуретаны
US7566406B2 (en) * 2005-05-05 2009-07-28 L&P Property Management Company Bonded foam product manufactured with vegetable oil polyol and method for manufacturing
US7700661B2 (en) * 2005-05-05 2010-04-20 Sleep Innovations, Inc. Prime foam containing vegetable oil polyol
EP1921099B1 (en) * 2005-08-12 2012-09-19 Mitsui Chemicals, Inc. Composition for polyurethane foam, polyurethane foam obtained from the composition, and use thereof
US20070066697A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-22 Gilder Stephen D Strut-reinforced polyurethane foam
US20070078193A1 (en) * 2005-08-31 2007-04-05 Gilder Stephen D Strut-reinforced, reduced VOC polyurethane foam
US20100174006A1 (en) * 2005-09-20 2010-07-08 Sleep Innovations, Inc. Strut-Reinforced, Reduced VOC Polyurethane Foam
US20070123597A1 (en) 2005-11-29 2007-05-31 Ford Global Technologies, Llc Encapsulated flexible polyurethane foam and method for making polyol to form foam
US20070129451A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 Niemann Lance K Bio-based, insulating foam
US7538236B2 (en) * 2006-01-04 2009-05-26 Suresh Narine Bioplastics, monomers thereof, and processes for the preparation thereof from agricultural feedstocks
US20070225419A1 (en) * 2006-03-24 2007-09-27 Century-Board Usa, Llc Polyurethane composite materials
DE102006039901A1 (de) * 2006-08-25 2008-02-28 Renate Marquardt Neuartige hoch wasserhaltige Polyurethane, Verfahren zur ihrer Herstellung und Anwendung
US7674925B2 (en) * 2006-09-21 2010-03-09 Athletic Polymer Systems, Inc. Polyols from plant oils and methods of conversion
US8575294B2 (en) * 2006-09-21 2013-11-05 Thomas M. Garrett High bio content hybrid natural oil polyols and methods therefor
CN101516954B (zh) 2006-09-27 2011-07-20 旭硝子株式会社 软质聚氨酯泡沫塑料的制造方法
US20080185900A1 (en) * 2006-09-28 2008-08-07 Lee Ellen Cheng-Ch Use of renewable and biodegradable materials for automotive interiors
RU2447991C2 (ru) * 2006-10-30 2012-04-20 Джонсон Контролз Текнолоджи Компани Ненефтяные пенополиуретановые продукты с улучшенными техническими характеристиками и способ их получения
AR064261A1 (es) * 2006-11-16 2009-03-25 Cargill Inc Espumas poliuretanicas viscoelasticas que comprenden polioles de aceite natural oligomerico amidado o transesterificado
KR20090102731A (ko) * 2006-12-19 2009-09-30 아사히 가라스 가부시키가이샤 연질 폴리우레탄 폼의 제조 방법
US20080164730A1 (en) * 2007-01-05 2008-07-10 Ford Global Technologies, Llc Insert for vehicle seat head restraint
EP2126234A1 (en) * 2007-03-07 2009-12-02 Salvatore Anthony Diloreto Polyurethane foam batt insulation
US20090029097A1 (en) * 2007-06-11 2009-01-29 Riddle Dennis L Flooring products and methods
US20100197878A1 (en) * 2007-08-06 2010-08-05 Dow Global Technologies Inc. Polyol blends for use in making polymers
US7678936B2 (en) * 2007-08-21 2010-03-16 Lear Corporation Isocyanato terminated precursor and method of making the same
US20090287007A1 (en) * 2008-05-13 2009-11-19 Cargill, Incorporated Partially-hydrogenated, fully-epoxidized vegetable oil derivative
US20090295021A1 (en) * 2008-05-27 2009-12-03 Century-Board Usa, Llc Extrusion of polyurethane composite materials
CN101684171B (zh) * 2008-09-27 2012-11-14 上海联合气雾制品灌装有限公司 用可再生原料制备单组分聚氨酯泡沫
US8901187B1 (en) 2008-12-19 2014-12-02 Hickory Springs Manufacturing Company High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US8906975B1 (en) 2009-02-09 2014-12-09 Hickory Springs Manufacturing Company Conventional flexible polyurethane foam using MDI
GB0903717D0 (en) * 2009-03-04 2009-04-15 Innochem Ltd Flexible polyurethane foam
CN105585996B (zh) 2009-03-06 2019-04-05 爱福特立 含有蛋白的乳液和粘合剂以及它们的制造与用途
WO2010102297A2 (en) 2009-03-06 2010-09-10 Parker Anthony A Protein-containing foams, manufacture and use thereof
US8476329B2 (en) 2009-06-11 2013-07-02 Basf Se Bioresin composition for use in forming a rigid polyurethane foam article
US8846776B2 (en) 2009-08-14 2014-09-30 Boral Ip Holdings Llc Filled polyurethane composites and methods of making same
US9481759B2 (en) 2009-08-14 2016-11-01 Boral Ip Holdings Llc Polyurethanes derived from highly reactive reactants and coal ash
TW201120077A (en) 2009-10-05 2011-06-16 Asahi Glass Co Ltd Soft polyurethane foam, method for producing the same, and seat cushion for automobile
US8828269B1 (en) 2009-11-16 2014-09-09 Thomas M. Garrett Method for increasing miscibility of natural oil polyol with petroleum-based polyol
CN101704938B (zh) * 2009-11-27 2011-11-30 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 豆粕聚氨酯泡沫塑料的制备方法
EP2510031B1 (en) 2009-12-08 2013-10-30 Dow Global Technologies LLC Process to prepare open cell foams made with natural oil based polyols and poly(propylene oxide) polyols
US8865854B2 (en) 2010-01-07 2014-10-21 Thomas M Garrett Method of synthesizing tuneably high functionality in high molecular weight natural oil polyols
US8541536B2 (en) * 2010-01-07 2013-09-24 Mcpu Polymer Engineering Llc Coupling method for providing high molecular weight natural oil polyol
US8822625B2 (en) 2010-01-07 2014-09-02 MCPU Polymer Engineering, LLC Method for providing higher molecular weight natural oil polyols without loss of functionality
US8022164B1 (en) 2010-03-04 2011-09-20 Microvast, Inc. Two-component solvent-free polyurethane adhesives
JP5585175B2 (ja) * 2010-04-08 2014-09-10 東ソー株式会社 ポリウレタン樹脂の製造方法
US8933191B1 (en) 2010-05-19 2015-01-13 Thomas M. Garrett Method for synthesizing high molecular weight natural oil polyols
PL2576661T3 (pl) 2010-06-07 2017-07-31 Evertree Substancje adhezyjne zawierające białka i ich wytwarzanie i zastosowanie
JP5627333B2 (ja) 2010-08-12 2014-11-19 住化バイエルウレタン株式会社 インテグラルスキンフォーム用ポリウレタン組成物
RU2621798C2 (ru) 2011-09-09 2017-06-07 Эвертри Белоксодержащие адгезивы и их получение и применение
LT2753633T (lt) 2011-09-09 2017-04-10 Evertree Baltymo turintys klijai, jų gamyba ir panaudojimas
US9745224B2 (en) 2011-10-07 2017-08-29 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Inorganic polymer/organic polymer composites and methods of making same
EP2677030A1 (en) 2012-06-21 2013-12-25 Latvijas Valsts Koksnes kimijas instituts Polyurethane rigid and flexible foams as composite obtained from wood origin raw materials and used as support for immobilization of microorganisms that produce ligninolytic enzymes
EP3666845A1 (en) 2012-07-30 2020-06-17 Evertree Protein adhesives containing an anhydride, carboxylic acid, and/or carboxylate salt compound and their use
US10619001B2 (en) 2013-03-14 2020-04-14 Lear Corporation Polyurethane foam forming composition including triglycerides, polyurethane foam made from the composition, and method of making polyurethane foam
US9932457B2 (en) 2013-04-12 2018-04-03 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Composites formed from an absorptive filler and a polyurethane
WO2016018226A1 (en) 2014-07-28 2016-02-04 Crocco Guy The use of evaporative coolants to manufacture filled polyurethane composites
US9752015B2 (en) 2014-08-05 2017-09-05 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polymeric composites including short length fibers
US9371633B2 (en) * 2014-11-25 2016-06-21 Dennis R. Salazar Apparatus and method of freeze protection in fluid systems
US9988512B2 (en) 2015-01-22 2018-06-05 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Highly filled polyurethane composites
WO2016195717A1 (en) 2015-06-05 2016-12-08 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with lightweight fillers
US20170267585A1 (en) 2015-11-12 2017-09-21 Amitabha Kumar Filled polyurethane composites with size-graded fillers
WO2018183440A1 (en) 2017-03-28 2018-10-04 Ford Global Technologies, Llc Bio-based polyurethane resin for additive manufacturing
CN107501516A (zh) * 2017-09-08 2017-12-22 张家港长泰汽车饰件材料有限公司 低醛含量聚氨酯板材及其制备方法
US11872728B2 (en) * 2017-11-08 2024-01-16 Basf Se Vegetable oil as foam stabilizer in PU boots manufacturing
CN112955563A (zh) 2018-08-30 2021-06-11 格纹蛱蝶公司 加氢甲酰基化甘油三酯及其用途
US11214584B2 (en) * 2018-12-14 2022-01-04 Nanjing Tech University Polyols for preparing flexible polyurethane foam, and preparation method and application thereof
CN110372841B (zh) * 2019-07-24 2022-02-11 张家港市飞航科技有限公司 一种聚氨酯硬泡保温材料及其制备方法
WO2021127181A1 (en) 2019-12-18 2021-06-24 Checkerspot, Inc. Uses of microbially derived materials in polymer applications
CN112779100B (zh) * 2021-01-25 2023-04-25 南京工业大学 一种去除悬吊链的植物油多元醇及其制备方法与应用
WO2023102069A1 (en) 2021-12-01 2023-06-08 Checkerspot, Inc. Polyols, polyurethane dispersions, and uses thereof
WO2024164058A1 (pt) * 2023-02-07 2024-08-15 Isocare Soluções Ambientais S/A Produto líquido base, produto líquido formulado, produto líquido final, polímero flexível renovável e biodegradável, processo de fabricação de produto líquido base, processo de fabricação de produto líquido formulado, processo de fabricação de produto líquido final, processo de fabricação de polímero flexível renovável e biodegradável

Family Cites Families (151)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US449654A (en) * 1891-04-07 Bedstead-exhibitor
US1447954A (en) 1923-03-06 pelham manor
US2569206A (en) 1951-09-25 Removing inhibitors from
US2167266A (en) 1938-04-08 1939-07-25 Fuel Dev Corp Valve for automatic control of supplementary liquids
US2556336A (en) 1946-08-20 1951-06-12 Harvel Res Corp Copolymerization of styrene with blown unsaturated fatty oils
US2606890A (en) 1949-12-15 1952-08-12 Union Oil Co Production of high molecular weight carboxylic acids and their derivatives
US2745855A (en) 1951-04-14 1956-05-15 Sinclair Oil & Gas Co Alkylene oxide condensate of discard palm oil
US2787601A (en) 1953-03-03 1957-04-02 Du Pont Cellular plastic materials which are condensation products of hydroxy containing fatty acid glycerides and arylene dhsocyanates
US2833730A (en) 1953-09-30 1958-05-06 Du Pont Arylene diisocyanate-fatty acid triglyceride-polyol cellular materials and process of producing same
US3001958A (en) 1957-02-06 1961-09-26 Spencer Kellogg And Sons Inc Modifying drying oil
DE1504093A1 (de) * 1963-11-14 1969-09-25 Collo Rheincollodium Koeln Gmb Verfahren zur Herstellung von Leichtkern-Verbundplatten und Leichtkern-Verbundkonstruktionen aus Kunststoff-Schaumstoffen
US3488394A (en) 1966-05-11 1970-01-06 Fmc Corp Oxidation of olefinic compounds to glycols
US3396473A (en) 1966-08-03 1968-08-13 Dow Chemical Co Method of desorbing vaporizable liquids from sorptive material
US3535156A (en) 1967-12-11 1970-10-20 Dow Chemical Co Method of employing aqueous fluorocarbon concentrates in chlorinated solvent application to textiles
US3576929A (en) 1968-06-21 1971-04-27 Dow Chemical Co Method for cooling blown polymer films
US3639312A (en) 1969-02-25 1972-02-01 Dow Chemical Co Olefin polymers containing sugars
US3778205A (en) 1970-06-11 1973-12-11 Dow Chemical Co Apparatus for cooling blown polymer films
US3752212A (en) * 1970-07-20 1973-08-14 Thompson E Manuf Co Method of forming castings of different metals
US3755212A (en) 1971-05-13 1973-08-28 Dow Chemical Co Air blown polyurethane foams
US3821130A (en) 1972-04-26 1974-06-28 Dow Chemical Co Air frothed polyurethane foams
US3862879A (en) 1973-03-12 1975-01-28 Dow Chemical Co Articles coated with air frothed polyurethane foams
US4036789A (en) * 1973-08-20 1977-07-19 Stauffer Chemical Company Polyurethane foams prepared from mixed polyalkylene glycol polyphosphorous compounds
US3963699A (en) 1974-01-10 1976-06-15 The Procter & Gamble Company Synthesis of higher polyol fatty acid polyesters
US4022941A (en) 1974-06-27 1977-05-10 Union Carbide Corporation Organosilicone polymers in polyurethane foams for carpet backing
US4005035A (en) 1974-12-24 1977-01-25 Tecnik International Corporation Composition for reinforced and filled high density rigid polyurethane foam products and method of making same
US3985814A (en) 1975-02-28 1976-10-12 Celanese Corporation Production of alcohols from carboxylic acids
US3991126A (en) 1975-09-11 1976-11-09 Chevron Research Company Hydroxylation of unsaturated diols to prepare novel tetraols
US4045498A (en) 1975-10-15 1977-08-30 Fats And Proteins Research Foundation, Inc. Method of hydroxylation
US4076679A (en) 1976-01-21 1978-02-28 The Dow Chemical Company Rapid setting polyurethane elastomers and process of preparation
US4171395A (en) 1977-03-30 1979-10-16 Tillotson John G Method and apparatus for forming a layer of foam urethane on a carpet backing and product
US4405393A (en) 1977-03-30 1983-09-20 Tillotson John G Method for forming a layer of blown cellular urethane on a carpet backing
IT1114714B (it) * 1978-03-25 1986-01-27 Akzo Nv Massa di incorporazione poliuretanica e relativo procedimento di produzione
US4286003A (en) 1978-10-18 1981-08-25 Milliken Research Corporation Thin polyurethane foam backed rug
US4185146A (en) 1978-11-15 1980-01-22 The General Tire & Rubber Company Polyurethane binder composition containing a rubber extender oil and a finely divided solid soybean derivative
US4512831A (en) 1979-01-02 1985-04-23 Tillotson John G Method for forming a layer of blown cellular urethane on a carpet backing
US4264743A (en) * 1979-04-23 1981-04-28 Nhk Spring Co., Ltd. Polyurethane foam sealing material and process for producing the same
US4246363A (en) 1979-06-18 1981-01-20 The Dow Chemical Company Reaction injection molded polyurethanes having particular flexural modulus factors and at least two thermal transition temperatures in a particular range
US4278482A (en) 1979-06-26 1981-07-14 Custom Coating, Inc. Apparatus and method for production of polyurethane carpet backing
US4334061A (en) 1979-10-29 1982-06-08 Ethyl Corporation Process for recovery of polyol fatty acid polyesters
US4296159A (en) 1980-09-29 1981-10-20 The Dow Chemical Company Polyurethane backed carpet
US4314088A (en) 1980-11-24 1982-02-02 Exxon Research & Engineering Co. Hydroxylation of olefins
US4393253A (en) 1980-11-24 1983-07-12 Exxon Research & Engineering Co. Hydroxylation of olefins
US4354810A (en) 1980-11-24 1982-10-19 Polysar Incorporated Apparatus for distributing a foamed composition on a substrate
US4585804A (en) 1981-03-25 1986-04-29 The Dow Chemical Company Rigid foam with improved "K" factor by reacting a polyol, a polyisocyanate and at least one compound having at least one primary aliphatic amine group
US4375521A (en) 1981-06-01 1983-03-01 Communications Technology Corporation Vegetable oil extended polyurethane systems
US4483894A (en) 1981-06-24 1984-11-20 The Dow Chemical Company Process for applying polyurethane foams to substrates and product made thereby
US4390739A (en) 1981-10-09 1983-06-28 Exxon Research & Engineering Co. Hydroxylation of olefins
US4376171A (en) 1981-11-09 1983-03-08 Blount David H Process for the production of polyester resins
JPS58110515A (ja) 1981-12-25 1983-07-01 Mitsui Toatsu Chem Inc 鼓脹症の予防剤、又は治療剤
US4687788A (en) 1982-10-08 1987-08-18 The Dow Chemical Company Dimensionally stable urethane elastomers
US4530941A (en) 1983-01-26 1985-07-23 The Dow Chemical Company Reaction injection molded polyurethanes employing high molecular weight polyols
DE3316652A1 (de) * 1983-05-06 1984-12-20 Dr. Alois Stankiewicz Schallschluck GmbH & Co KG, 3101 Adelheidsdorf Schaumstoff mit geraeuschmindernden eigenschaften
US4518772A (en) 1983-06-23 1985-05-21 The Proctor & Gamble Company Synthesis of higher polyol fatty acid polyesters using high soap:polyol ratios
US4496778A (en) 1983-10-03 1985-01-29 Exxon Research & Engineering Co. Process for the hydroxylation of olefins using molecular oxygen, an osmium containing catalyst, a copper Co-catalyst, and an aromatic amine based promoter
US4642320A (en) 1983-11-02 1987-02-10 The Dow Chemical Company Reaction injection molded polyureas employing high molecular weight amine-terminated polyethers
US4595436A (en) 1983-11-22 1986-06-17 Paul Walker Method for applying polyurethane backing
US4515646A (en) 1983-11-22 1985-05-07 Paul Walker Method for applying polyurethane backing
JPS60166353A (ja) * 1984-02-09 1985-08-29 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ポリウレタン金属防食塗料組成物
US4496779A (en) 1984-04-26 1985-01-29 Exxon Research & Engineering Co. Process for the hydroxylation of olefins using molecular oxygen, an osmium containing catalyst, a copper co-catalyst, and a cycloaliphatic amine based promoter
US4740367A (en) 1984-07-19 1988-04-26 Westvaco Corporation Vegetable oil adducts as emollients in skin and hair care products
US4686242A (en) 1985-03-25 1987-08-11 The Dow Chemical Company Polyurea polymers prepared from urea containing prepolymers
US4611044A (en) 1985-05-28 1986-09-09 The Dow Chemical Company Polyurethane carpet backing catalyzed with organoiron and organobismuth catalysts
US5173505A (en) * 1985-06-20 1992-12-22 University Of Florida Anti-neoplastic, anti-viral and ribonucleotide reductase activity affecting pharmaceutical compositions and methods of treatment
US4657790A (en) 1985-07-08 1987-04-14 The Dow Chemical Company Polyurethane backed carpet
US4696849A (en) 1985-09-16 1987-09-29 The Dow Chemical Company Process for preparing polyurethane-backed textiles
ATE48277T1 (de) 1986-02-19 1989-12-15 Unilever Nv Fettsaeureester von zuckern und zuckeralkoholen.
US4745137A (en) 1986-06-25 1988-05-17 The Dow Chemical Company Polyurethanes prepared from solutions or dispersions of polymers of rigid polyaromatic monomers in polyols
US4701475A (en) 1986-06-25 1987-10-20 The Dow Chemical Company Polyurethanes reinforced with rigid rod micro fillers
US4745136A (en) 1986-06-25 1988-05-17 The Dow Chemical Company Polyurethanes prepared from dispersions or solutions of cholesterol or cholestanol-containing polymers in a polyol
US4798849A (en) 1986-06-25 1989-01-17 The Dow Chemical Company Organic polymers containing dispersed liquid crystalline filler polymers
US4745135A (en) 1986-06-25 1988-05-17 The Dow Chemical Company Polyurethanes prepared from liquid crystal-containing polyols
NL8601904A (nl) 1986-07-23 1988-02-16 Unilever Nv Werkwijze voor de bereiding van polyol-vetzuurpolyesters.
US4853280A (en) 1986-11-17 1989-08-01 The Dow Chemical Company Releasable polyurethane backed textiles
US4734455A (en) 1986-12-05 1988-03-29 The Dow Chemical Company Stabilizers for filled polyol compositions
US4806632A (en) 1986-12-29 1989-02-21 The Procter & Gamble Company Process for the post-hydrogenation of sucrose polyesters
DE3702615A1 (de) 1987-01-29 1988-08-11 Henkel Kgaa Beschichtungs- und zurichtmittel fuer leder
US5021256A (en) 1987-05-06 1991-06-04 The Procter & Gamble Company Shortening compositions containing polyol polyesters
DE3719790A1 (de) 1987-06-13 1988-12-22 Henkel Kgaa Herstellung von langkettigen polyolen aus nachwachsenden rohstoffen
US4968791A (en) 1987-07-23 1990-11-06 Lever Brothers Company Process for the preparation of polyol fatty acid esters
US4853054A (en) 1987-09-29 1989-08-01 The Dow Chemical Company Process for preparing polyurethane carpet backings based on high equivalent weight polyols
US5126494A (en) 1988-01-11 1992-06-30 Massachusetts Institute Of Technology Methods for catalytic asymmetric dihydroxylation of olefins
US4843138A (en) 1988-02-08 1989-06-27 The Firestone Tire & Rubber Company Polyureaurethanes having improved low temperature properties based on high molecular weight polyether intermediates
US5106967A (en) 1988-05-05 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Functional sugar substitutes with reduced calories
US5231199B1 (en) 1988-06-29 1998-08-04 Bergh Foods Co Process for the synthesis of polyol fatty acid polyesters
US4931552A (en) 1988-06-30 1990-06-05 The Procter & Gamble Company Production of polyol polyesters having reduced color content
US4943626A (en) 1988-07-29 1990-07-24 The Dow Chemical Company Primary polyether active hydrogen compounds which are prepared from linked, protectively initiated polyalkyleneoxides
JPH0762025B2 (ja) 1988-10-05 1995-07-05 昭和産業株式会社 ポリオール脂肪酸ポリエステルの安定化法
US4980388A (en) 1988-10-17 1990-12-25 The Dow Chemical Company Use of carbon dioxide adducts as blowing agents in cellular and microcellular polyureas
US5106884A (en) 1988-10-28 1992-04-21 The Dow Chemical Company Flexible polyurea foams having controlled load bearing qualities
US4942278A (en) 1988-12-05 1990-07-17 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Microwaving of normally opaque and semi-opaque substances
US5043438B1 (en) 1989-02-16 1998-04-28 Lever Brothers Ltd Process for the synthesis of polyol fatty-acid esters
US5106874A (en) 1989-06-16 1992-04-21 The Dow Chemical Company Process for preparing elastomeric polyurethane or polyurethane-urea polymers, and polyurethanes so prepared
US5010117A (en) 1989-06-16 1991-04-23 Dow Chemical Company Flexible polyurethane foams prepared using low unsaturation polyether polyols
US4913958A (en) 1989-06-29 1990-04-03 The Dow Chemical Company Process for preparing polyurethane-backed substrate
US5397810A (en) 1989-07-19 1995-03-14 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyol, polyurethane resin and utilization thereof
US5194281A (en) 1989-10-16 1993-03-16 The Procter & Gamble Company Polyol fatty acid polyesters with reduced trans double bond levels and process for making
DE69018413T2 (de) 1989-12-21 1995-08-24 Unilever Nv Verfahren zum Raffinieren organischer Lösungsmittel enthaltende rohe Produkte aus einem Polyol-Fettsäure-Veresterungsgemisch.
FR2658187B1 (fr) 1990-02-15 1993-09-17 Rhone Poulenc Sante Nouveaux acides alpha-hydroxyles, procede de preparation et leur utilisation.
AU7556591A (en) 1990-03-21 1991-10-21 United States of America, as represented by the Secretary, U.S. Department of Commerce, The Microbial production of a novel compound 7,10-dihydroxy-8-octadecenoic acid from oleic acid
US5032622A (en) 1990-07-02 1991-07-16 The Dow Chemical Company Densifiable and re-expandable polyurethane foam
US5104693A (en) 1990-12-20 1992-04-14 The Dow Chemical Company Polyurethane carpet-backing process based on soft segment prepolymers of diphenylmethane diisocyanate (MDI)
US5104910A (en) 1991-01-03 1992-04-14 The Dow Chemical Company Combustion-modified polyurethane foam
US5324846A (en) 1992-01-30 1994-06-28 Elf Atochem North America, Inc. Partial esters of epoxy containing compounds
JPH09506641A (ja) * 1992-06-26 1997-06-30 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー ポリウレタン／ポリ尿素エラストマー
TW211523B (en) 1992-06-29 1993-08-21 Amerchol Corp Hydroxylated milk glycerides
WO1994005718A1 (en) 1992-08-27 1994-03-17 Stepan Company Process for production of low density water-blown rigid foams with flow and dimensional stability
US5491174A (en) 1992-10-09 1996-02-13 The Dow Chemical Company Process for preparation of polyurethanes utilizing novel catalysts
IL107810A0 (en) 1992-12-17 1994-02-27 Exxon Chemical Patents Inc Functionalized polymers and processes for the preparation thereof
JP3115458B2 (ja) * 1993-08-30 2000-12-04 トヨタ自動車株式会社 自動変速機の変速制御装置
DE4332292A1 (de) 1993-09-20 1995-03-23 Brinckmann Harburger Fett Verfahren zur direkten Hydroxylierung ungesättigter Carbonsäuren
US5440027A (en) 1993-10-05 1995-08-08 Kraft General Foods, Inc. Method for preparing saccharide fatty acid polyesters by transesterification
US5571935A (en) 1994-01-14 1996-11-05 Cpc International Inc. Process for producing esterified alkoxylated polyols with improved stability
EP0672697A1 (de) * 1994-03-17 1995-09-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Urethan-, Harnstoff- und Biuretgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen und deren Verwendung
US5504202A (en) 1994-04-05 1996-04-02 Henkel Corporation Sucrose polyester useful as fat subtitute and preparation process
US5491226A (en) 1994-04-06 1996-02-13 Procter & Gamble Company Process for preparing polyol polyesters having low levels of triglycerides
HRP950150B1 (en) * 1994-04-13 2000-12-31 Bayer Ag Mixtures for preparing hard polyurethane foams
DE4416623A1 (de) * 1994-04-13 1995-10-19 Bayer Ag Zu harten Polyurethanschaumstoffen führende Mischungen
US5407967A (en) 1994-05-05 1995-04-18 Stepan Company Methods and compositions for preparing rigid forms with non-chlorofluorocarbon blowing agents
DE4420310A1 (de) 1994-06-10 1995-12-14 Henkel Kgaa Verwendung von Dimerdiol in Polyurethan-Formkörpern
US5447963A (en) 1994-07-14 1995-09-05 Pmc, Inc. Method for reducing volatile emissions generated during the preparation of foams and fabrication of foam products
US5482980A (en) 1994-07-14 1996-01-09 Pmc, Inc. Methods for preparing flexible, open-celled, polyester and polyether urethane foams and foams prepared thereby
US5681948A (en) 1995-03-06 1997-10-28 Kraft Foods, Inc. Two-stage method for preparing polyol fatty acid polyesters
US5756195A (en) 1995-06-07 1998-05-26 Acushnet Company Gel cushion conprising rubber polymer and oil
US5648483A (en) 1995-06-07 1997-07-15 The Procter & Gamble Company Continuous transesterification method for preparing polyol polyesters
US5710190A (en) 1995-06-07 1998-01-20 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soy protein-based thermoplastic composition for foamed articles
ATE198899T1 (de) 1995-08-21 2001-02-15 Martin Ernst Stielau Verfahren zur herstellung von auf cashewnussschalenoel basierenden polymeren
US5766704A (en) 1995-10-27 1998-06-16 Acushnet Company Conforming shoe construction and gel compositions therefor
US5767257A (en) 1996-07-19 1998-06-16 The Procter & Gamble Company Methods for producing polyol fatty acid polyesters using atmospheric or superatmospheric pressure
US5945529A (en) 1996-07-19 1999-08-31 The Procter & Gamble Company Synthesis of polyol fatty acid polyesters using column with inert gas stripping
WO1998006731A1 (en) 1996-08-08 1998-02-19 The Procter & Gamble Company Polyol polyester synthesis
EP0922068A1 (fr) 1996-08-20 1999-06-16 Martin Ernst Stielau L'utilisation de l'huile de coquille de noix de cajou dans le domaine du recyclage du caoutchouc et des plastiques thermodurcissables
DE19634392A1 (de) * 1996-08-26 1998-03-05 Bayer Ag Schäumfähige Polyurethanzubereitungen mit gutem Fließverhalten sowie ein Verfahren zur Herstellung geschäumter Polyurethan-Formteile
US6096401A (en) * 1996-08-28 2000-08-01 The Dow Chemical Company Carpet backing precoats, laminate coats, and foam coats prepared from polyurethane formulations including fly ash
DE19643816A1 (de) * 1996-10-30 1998-05-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen aus nachwachsenden Rohstoffen
US5908701A (en) 1996-12-10 1999-06-01 The Dow Chemical Company Preparation of filled reactive polyurethane carpet backing formulations using an in-line continuous mixing process
US6288133B1 (en) * 1997-09-10 2001-09-11 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Foaming urethane composition and methods of using such compositions
US5922779A (en) 1997-10-10 1999-07-13 Stepan Company Polyol blends for producing hydrocarbon-blown polyurethane and polyisocyanurate foams
US6121398A (en) 1997-10-27 2000-09-19 University Of Delaware High modulus polymers and composites from plant oils
US6015440A (en) 1997-10-31 2000-01-18 Board Of Regents Of The University Of Nebraska Process for producing biodiesel fuel with reduced viscosity and a cloud point below thirty-two (32) degrees fahrenheit
US6174501B1 (en) 1997-10-31 2001-01-16 The Board Of Regents Of The University Of Nebraska System and process for producing biodiesel fuel with reduced viscosity and a cloud point below thirty-two (32) degrees fahrenheit
GB2331993B (en) * 1997-12-04 2002-06-05 Rhone Poulenc Chemicals Dispersed resins for use in coating compositions
US7063877B2 (en) * 1998-09-17 2006-06-20 Urethane Soy Systems Company, Inc. Bio-based carpet material
US6180686B1 (en) * 1998-09-17 2001-01-30 Thomas M. Kurth Cellular plastic material
US6962636B2 (en) * 1998-09-17 2005-11-08 Urethane Soy Systems Company, Inc. Method of producing a bio-based carpet material
US20030191274A1 (en) * 2001-10-10 2003-10-09 Kurth Thomas M. Oxylated vegetable-based polyol having increased functionality and urethane material formed using the polyol
US6979477B2 (en) * 2000-09-06 2005-12-27 Urethane Soy Systems Company Vegetable oil-based coating and method for application
US6107433A (en) 1998-11-06 2000-08-22 Pittsburg State University Process for the preparation of vegetable oil-based polyols and electroninsulating casting compounds created from vegetable oil-based polyols
US6133329A (en) * 1999-03-31 2000-10-17 Oxid L.P. Aromatic polyester polyols made from a natural oil
US6420446B1 (en) * 2000-03-27 2002-07-16 Ck Witco Polyurethane prepared from sorbitol-branched polyesters
US20030083394A1 (en) * 2001-06-07 2003-05-01 Clatty Jan L. Polyurethane foams having improved heat sag and a process for their production
US7098291B2 (en) * 2002-06-10 2006-08-29 Rohm And Haas Company Urethane polymer compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US20040102596A1 (en) 2004-05-27
GT200000029A (es) 2001-09-07
US20080051506A1 (en) 2008-02-28
BR9913784B1 (pt) 2010-07-13
DE69923210D1 (de) 2005-02-17
WO2000015684A1 (en) 2000-03-23
EP1127086B2 (en) 2008-01-09
TWI257399B (en) 2006-07-01
EP1127086B1 (en) 2005-01-12
DE69923210T2 (de) 2006-01-05
DK1127086T3 (da) 2005-05-23
US20040034163A1 (en) 2004-02-19
PT1127086E (pt) 2005-04-29
US6867239B2 (en) 2005-03-15
CN1323326A (zh) 2001-11-21
US6881763B2 (en) 2005-04-19
US6864296B2 (en) 2005-03-08
DE69923210T3 (de) 2008-07-24
US20030105178A1 (en) 2003-06-05
AU766760B2 (en) 2003-10-23
DK1127086T4 (da) 2008-05-13
CN1245428C (zh) 2006-03-15
BR9913784A (pt) 2001-05-29
CA2344378C (en) 2012-09-04
EP1127086A4 (en) 2001-09-19
JP2002524627A (ja) 2002-08-06
US20050182228A1 (en) 2005-08-18
EP1127086A1 (en) 2001-08-29
US6465569B1 (en) 2002-10-15
US6624244B2 (en) 2003-09-23
ATE286929T1 (de) 2005-01-15
ES2235516T5 (es) 2008-06-01
MXPA01002680A (es) 2002-04-08
CA2344378A1 (en) 2000-03-23
US20040029988A1 (en) 2004-02-12
US6180686B1 (en) 2001-01-30
AU5926899A (en) 2000-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2235516T3 (es) Material plastico celular mejorado.
ES2378674T3 (es) Elastómeros de poliuretano microcelulares, flexibles de baja densidad soplados con dióxido de carbono
JP2002524627A5 (es)
CN1961016B (zh) 低密度聚氨酯泡沫材料及其在鞋底中的用途
ES2380005T3 (es) Sistema de espuma de forro integral de poliuretano de baja densidad preparado usando microesferas expansibles y agua como agente de cosoplado
ES2608102T3 (es) Partícula expandible de polímero a base de poliuretano
FI95141C (fi) Nestemäisiä polyisosyanaattiseoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistamiseksi
BR112012006850B1 (pt) Espuma de poliuretano flexível, processo para a preparação de uma espuma de poliuretano flexível, meio de crescimento, e, uso de uma espuma
AR038656A1 (es) Un procedimiento para la preparacion de una espuma microcelular flexible de poliuretano, una espuma microcelular flexible de poliuretano preparada por el mismo, y un componente de suela de calzado que la comprende.
BRPI0713020A2 (pt) bola de tênis e processo para fabricar uma bola de tênis
JP2017105913A (ja) ポリウレタンフォーム
JPH03172315A (ja) 軟質ポリウレタン発泡体の製造方法
ES2287525T3 (es) Procedimiento para preparar un material de poliutretano moldeado.
US20220275143A1 (en) Composition for forming biodegradable horticultural growing foam
JP7110586B2 (ja) ポリウレタンインテグラルスキンフォーム及びその製造方法
JP2004231706A (ja) シートクッション
JPH0718055A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム
KR100321109B1 (ko) 인테그랄스킨폼을형성하는반경질폴리우레탄발포체조성물및이로부터제조되는인테그랄스킨폴리우레탄발포체
KR100293163B1 (ko) 1액형폴리우레탄폼조성물의제조방법
JPS63227614A (ja) ポリウレタンフオ−ムの製造方法
JPH0718054A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム