JP7110586B2

JP7110586B2 - ポリウレタンインテグラルスキンフォーム及びその製造方法

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Publication number: JP7110586B2
Application number: JP2017230158A
Authority: JP
Inventors: 毅長岡; 浩幸伊東; 直哉吉井
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2017-11-30
Filing date: 2017-11-30
Publication date: 2022-08-02
Anticipated expiration: 2037-11-30
Also published as: JP2019099641A

Description

本発明は、ポリウレタンインテグラルスキンフォーム（以下、「ＩＳＦ」と称する場合がある。）及び当該ＩＳＦの製造方法に関する。さらに詳しくは、高い反発弾性を有しつつ、機械的強度に優れたＩＳＦの製造方法に関する。

ＩＳＦは、その生産性の良さ、機械的強度、感触の良さ等から、靴底用素材やステアリングホイールをはじめとする自動車の内装部品として広く使用されているが、高性能な靴底等に好適な高い反発弾性率を有しつつ、良好な機械的強度を有するＩＳＦの技術はこれまで知られていなかった。

特許文献１には、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下「ＭＤＩ」と称する場合がある。）を使用した比較的高い密度を有する高弾性軟質ポリウレタンフォームが提案されている。

しかしながら、当該ポリウレタンフォームは架橋剤を使用し、化学的架橋量を増やすことで高い弾性率を実現しているものであり、靴底用樹脂等として十分な伸び率や引き裂き強度等の機械的強度を得られない恐れがある。

また、特許文献２には、靴底部材としての低密度ポリウレタン成形物を与える方法が記載されているが複雑な工程であり、さらに開示されている弾性率では十分なものではなかった。

特開２００３－３４２３４３号公報特表２０１５－５０７５１３号公報

本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その目的は、高反発弾性率を有し、機械的強度や生産性に優れるＩＳＦの提供、及びＩＳＦの製造方法を提供することである。

本発明者らは鋭意検討研究を重ねた結果、特定のＭＤＩ成分と、特定分子量範囲のポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、「ＰＴＭＥＧ」と称する場合がある。）とから得られる、特定のイソシアネート基含有率を有する有機ポリイソシアネート組成物を使用することで、これらの課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は，以下の（１）～（５）の実施形態を含む。

（１）有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）、ポリオール成分（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）から得られるポリウレタンインテグラルスキンフォームであって、有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）が、ＭＤＩを含むイソシアネート成分と数平均分子量１，２５０～３，５００のＰＴＭＥＧとから得られるイソシアネート基末端プレポリマーを含むものであり、該ＭＤＩを含むイソシアネート成分中の４，４’―ＭＤＩと２，２’―ＭＤＩと２，４’―ＭＤＩの合計含有率が８０質量％以上であり、かつ該ＭＤＩを含むイソシアネート成分中のＭＤＩに占める２，２’―ＭＤＩと２，４’―ＭＤＩの合計含有率が１５質量％未満であること、及び有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）のイソシアネート基含有率が１５～２５質量％であることを特徴とする、ポリウレタンインテグラルスキンフォーム。

（２）ポリオール成分（Ｂ）が、数平均分子量６００～３，５００のＰＴＭＥＧ（ｂ１）を含有することを特徴とする、上記（１）に記載のポリウレタンインテグラルスキンフォーム。

（３）フォーム密度が２００～４００ｋｇ／ｍ^３であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のポリウレタンインテグラルスキンフォーム。

（４）反発弾性率が５５％以上であり、引裂強さが８０Ｎ／ｃｍ以上であり、かつＳｐｌｉｔＴｅａｒＳｔｒｅｎｇｔｈが１．５０ｋｇ／ｃｍ以上であることを特徴とする上記（１）乃至（３）のいずれかに記載のポリウレタンインテグラルスキンフォーム。

（５）有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）と、ポリオール成分（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）、及び発泡剤（Ｄ）の存在下、反応、発泡させて得られる、上記（１）乃至（４）のいずれかに記載のポリウレタンインテグラルスキンフォームの製造方法。

本発明によれば、ＩＳＦにおいて高い反発弾性を有しつつ、機械的強度を顕著に向上させることができる。また、本発明により得られたＩＳＦは、靴底用樹脂等高い弾性性能が必要な素材に広く利用でき非常に有用である。さらに、ＩＳＦ製造の際、一般的な発泡装置で高い生産安定性を実現することができる。

本発明をさらに詳細に説明する。

本発明のポリウレタンインテグラルスキンフォームは、有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）、ポリオール成分（Ｂ）、触媒（Ｃ）、及び発泡剤（Ｄ）から得られるポリウレタンインテグラルスキンフォームであって、有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）は、ＭＤＩと数平均分子量１，０００～３，５００のＰＴＭＥＧとのイソシアネート基末端プレポリマーを含むものである。

このイソシアネート基末端プレポリマーを得る際に用いるＭＤＩを含むイソシアネート成分は、該イソシアネート成分中にＭＤＩ（４，４’―ＭＤＩ、２，２’―ＭＤＩ、２，４’―ＭＤＩを含む）を合計で８０質量％以上含み、かつ該ＭＤＩ中の２，２’―ＭＤＩと２，４’―ＭＤＩの合計含有量（以後、ＭＤＩアイソマー含有量とも言う。）が１５質量％未満であることを特徴とする。

本発明におけるＭＤＩを含むイソシアネート成分中のＭＤＩ含有率は８０質量％以上であり、９０質量％以上であることが好ましい。ＭＤＩ含有率が８０質量％未満の場合は、イソシアネート官能基数増大によるＩＳＦの機械的強度低下が生じる。

また、ＭＤＩ中のＭＤＩアイソマー含有比率は１５質量％未満であり、１０質量％未満であることが好ましい。ＭＤＩアイソマー含有比率が１５質量％以上の場合は、反応性低下による生産性の悪化等が生じる。

本発明で使用する有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）のイソシアネート基含有率は、１５～２５質量％であり、１８～２２質量％であることが好ましい。イソシアネート基含有率が１５質量％を下回る場合、有機ポリイソシアネートの粘度が非常に高くなり、発泡装置への導入が困難になると共に、一般的な発泡装置のイソシアネートやポリオール類の混合能力では十分均一に混合されない。一方２５質量％以上のイソシアネート基含有率では、イソシアネートとポリオール、発泡剤としての水との反応がランダムとなり、特にイソシアネートと水との反応によって生じるウレア結合繰り返し単位の巨大化が原因として推定される機械的強度の顕著な低下が見られる。

本発明で使用する有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）を得る際に用いるＰＴＭＥＧは、数平均分子量１，２５０～３，５００であり、好ましくは数平均分子量１，５００～３，５００である。数平均分子量が下限を下回ると、ＰＴＭＥＧ鎖がソフトセグメントとして十分機能しなくなるために反発弾性率目標値の達成が困難となる。一方で、上限値以上の分子量では靴底等の用途に好適なＩＳＦとしての硬さが得られなくなると共に、ＰＴＭＥＧ鎖の結晶性が高まり、有機ポリイソシアネートの粘度が高くなりすぎるという問題がある。

有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）を得る際に用いるＰＴＭＥＧは、テトラヒドロフランのみを開環重合したものであることが好ましく、また、２官能であることが好ましい。このようなＰＴＭＥＧを用いることで、反発弾性率、伸び率、引裂き強度を中心とした良好な機械物性を得ることができるため好ましい。

また、ＰＴＭＥＧを重合する前の原料モノマー成分として１０モル％までであれば、テトラヒドロフラン以外のエーテル単位を分子内に導入しても本発明の効果を大きく損なうことは無い。一般的にはＰＴＭＥＧの常温液状化を目的とした１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の導入が可能である。

また、有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）に用いるＭＤＩは、類似構造体のポリフェニレンポリメチルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ、以後ｐ－ＭＤＩとも言う。）を含むことも可能であるが、イソシアネート官能基数増大によるＩＳＦの伸び率低下、ｐ－ＭＤＩ由来のＩＳＦ着色等が生じる恐れがあるため、有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）に使用されるＭＤＩに対し、ｐ－ＭＤＩの含有率は１０質量％以下とすることが好ましく、５質量％以下であることがさらに好ましく、ｐ－ＭＤＩを用いないことが最も好ましい。

有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）は、上記したウレタン変性体を含むものであるが、ＭＤＩと常温において液状であるＭＤＩ（以下、「液状ＭＤＩ」と称する。）を併用し、これをＰＴＭＥＧにてウレタン変性したイソシアネート基末端プレポリマーを含む有機ポリイソシアネート組成物も好適に用いることができる。

有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）に用いることができる液状ＭＤＩは、公知の手法で得られるものを挙げることができ、例えば、
（１）ＭＤＩを２００℃以上で反応させる、
（２）ＭＤＩにトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート等を触媒として添加した上で、１７０℃以上で反応させる、又は、
（３）ＭＤＩに３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシド等のホスホレン化合物を触媒として添加した上で、７０℃以上で反応させ、所定の反応率で反応停止剤を添加する、
等の方法で得られる、ＭＤＩの部分カルボジイミド変性物、及び部分ウレトンイミン変性物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有するものである。

また、上記反応が終了し、反応停止剤を添加した後、得られた液状ＭＤＩを５０℃以下の温度で２４時間以上保管し、カルボジイミド結合の大部分をウレトンイミン結合へ変換した状態において、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー等、ウレトンイミン結合を分解しない方法で測定される液状ＭＤＩ中のカルボジイミド変性ＭＤＩ及びウレトンイミン変性ＭＤＩの含有率の合計は、５～４０質量％が好ましく、更に好ましくは１０～３５質量％である。カルボジイミド変性ＭＤＩ及びウレトンイミン変性ＭＤＩ含有率の合計が前記範囲内であることにより好適なイソシアネート官能基数とすることが可能となり、使用に際しての粘度も適切にすることができる。さらにＩＳＦとした場合にも強度や反発弾性率を満足することができる。

この液状ＭＤＩは、カルボジイミド変性前又はウレトンイミン変性前のＭＤＩとして、２，２’－ＭＤＩ、２，４’－ＭＤＩの含有率合計は、６０質量％以下が好ましい。６０質量％を超えるアイソマー含有率の場合、反応性低下による生産性の悪化等が生じる恐れがある。

さらに有機ポリイソシアネート（Ａ）に用いることができる液状ＭＤＩは、カルボジイミド変性前又はウレトンイミン変性前のＭＤＩに少量のｐ－ＭＤＩを含むことが可能である。

しかし、液状ＭＤＩに比較しｐ－ＭＤＩは高いイソシアネート平均官能基数を有しており、カルボジイミド変性前又はウレトンイミン変性前のＭＤＩとして、最大５質量％、さらに好ましくは３質量％以下に留める必要があり、含まないことが最も好ましい。

本発明におけるＰＴＭＥＧ（ｂ１）としては、数平均分子量６００～３，５００が好ましく、さらに好ましくは１，０００～３，５００である。また、ポリオール成分（Ｂ）中の（ｂ１）含有量は８０質量％以上が好ましく、さらに好ましくは９０質量％以上である。下限以下では、得られるＩＳＦの反発弾性率が十分高くならず、引裂き強度等の機械物性が低下する恐れがある。

本発明に使用するポリオール成分（Ｂ）として、官能基数２～４の架橋剤（ｂ２）を用いることができる。具体的には、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレンエーテルグリコール、シクロヘキサンジエタノール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン等を用いることができる。これらのうち特に反応性が高いアミン系アルコールが好ましい。

また、ポリオール成分（Ｂ）として、その他ポリオール（ｂ３）を、上記反発弾性率を低下させない範囲で添加することができる。その他ポリオールとしては、ウレタン樹脂に一般的に使用されるポリプロピレンエーテルポリオール（略称ＰＰＧ）、ポリエステルポリオール、ひまし油等の天然由来ポリオール、ポリブタジエンポリオール、ダイマー酸エステルポリオールなどが挙げられる。

触媒（Ｃ）としては、当該分野において公知である各種ウレタン化触媒が使用できる。例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ－メチルモルフォリン、Ｎ－エチルモルフォリン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”Ｎ”－ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス－（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、トリエチレンジアミン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７、１，２－ジメチルイミダゾール、１－ブチル－２－メチルイミダゾール等の３級アミン及びこれらの有機酸塩、ジメチルエタノールアミン、Ｎ－トリオキシエチレン－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ヘキサノールアミン等のアミノアルコール類、及びこれらの有機酸塩、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート、ナフテン酸亜鉛等の有機金属化合物類等が挙げられる。これら触媒は、必要に応じて２種類以上を混合して使用することができる。また、これら触媒を低粘度化、液状化、成形機械の計量精度向上のための増容、等の理由で各種溶媒、ポリオール、可塑剤、等に溶解して使用することも可能である。

本発明に使用される発泡剤（Ｄ）としては水が望ましいが、必要に応じて地球環境等に重大な影響を及ぼすことが少ない公知のものも使用することができる。この公知の発泡剤には不活性低沸点溶剤と反応性発泡剤の二種があり、前者としてはジクロルメタン、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロフルオロオレフィン、アセトン、蟻酸メチル、ヘキサン、ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン等、さらに窒素ガス、炭酸ガスや空気等を挙げることができる。後者の例としては、室温より高い温度等により分解して気体を発生する、例えばアゾ化合物や炭酸水素ナトリウム等を挙げることができる。

本発明において、必要に応じて助剤を使用してもよい。このような助剤としては、例えば、整泡剤、減粘剤、顔料又は染料、マイカ、ガラス繊維等の補強材又は充填剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、防カビ剤、抗菌剤、ＶＯＣキャッチャー剤等が挙げられ、必要に応じて使用することができる。

整泡剤としては、一般にポリウレタンフォーム製造に使用されている公知のものを挙げることができる。例えば、ポリジメチルシロキサン－ポリアルキレンオキシドブロックポリマー、ビニルシラン－ポリアルキレンポリオール重合体等を挙げる事ができる。

本発明に使用することができる粘度低減剤としては、一般に高粘度液体の粘度低減に使用される液状物質の内、イソシアネート基と反応する活性水素基、カルボジイミド基、ホルミル基などを含有しないもの等を挙げることができる。このようなものとしては、粘度低減効果の面から２５℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下、取扱いの面から融点が０℃以下、安全性の面からＪＩＳＫ２２６５の方法で計測される引火点が７０℃以上、毒性、環境汚染性等が低いものであることが好ましい。具体的には、例えばフタル酸ジエチル、フタル酸ジプロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸系ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリスβクロロプロピル、アセチルクエン酸トリブチル、ジベンジルエーテル等が上げられる。

粘度低減剤の添加量は有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）、ポリオール成分（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）の合計量に対して１０質量％以下が好ましい。１０質量％を上回ると、ＩＳＦ成形物の成形性悪化や反発弾性率及び引裂き強度等の機械物性低下が見られる場合がある。

本発明によるＩＳＦは、例えば、有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）とポリオール成分（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）、及び必要に応じて助剤の存在下、攪拌混合後、金型内に注入して得られるモールドフォーム、又は上下左右に壁面を有するコンベアーに注入することで得られる連続シート状フォーム等として製造される。両製造方法とも、有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）以外の成分をあらかじめ混合してポリオールプレミックスを準備し、これと有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）との２成分を混合発泡させる方法、一部又は全ての成分を別々に攪拌混合機の混合ヘッドに導入し、発泡する方法が可能である。

本発明の有機ポリイソシアネート組成物中の全イソシアネート基と、水を含むイソシアネート反応性化合物中の全イソシアネート反応性基のモル比（イソシアネート基／ＮＣＯ反応性基）としては、０．４～１．２（イソシアネートインデックス（ＮＣＯＩＮＤＥＸ）＝４０～１２０）であることが好ましく、０．５～１．１（ＮＣＯＩＮＤＥＸ＝５０～１１０）であることがより好ましい。

なお、本発明によるＩＳＦの密度は、２００～４００ｋｇ／ｍ^３であることが好ましい。特に経済性や生産性を考慮すると３５０ｋｇ／ｍ^３以下に調整することが好ましい。

触媒（Ｃ）の種類や配合量にもよるが、水のみを発泡剤として使用する場合、この密度帯域を達成するために必要な水の添加部数は、ポリオール成分（Ｂ）１００質量部に対し０．３～２．５質量部であることが好ましい。

以上のように、本発明のＩＳＦは、その用途を特に限定するものではないが、反発弾性率が５５％以上、引裂強さが８０Ｎ／ｃｍ以上、ＳｐｌｉｔＴｅａｒｓｔｒｅｎｇｔｈが１．６０ｋｇ／ｃｍ以上というように、高反発弾性率、高機械的強度を有するため、従来の靴底、靴底の一部、靴の中敷等に用いられる発泡樹脂やＩＳＦを、本発明によるＩＳＦに置き換えることで、非常に優れた使用感、強度、耐久性を得ることができる。

以下、さらに本発明の具体的実施例について述べるが、本実施例のみによって本発明が限定されることはない。なお実施例において、すべての部及び％は特に断りの無い限り質量基準である。

［有機ポリイソシアネート組成物合成例Ｉ－１］
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１Ｌの反応器に、低アイソマー比率ＭＤＩを４５６ｇ、液状ＭＤＩを２１４ｇ仕込み、７５℃まで昇温した後、数平均分子量２０００のＰＴＭＥＧ（ＰＴＧ－２０００ＳＮ：保土谷化学工業社製）を３３１ｇ仕込み、温度を維持したまま攪拌羽根で均一に混合しながら４時間ウレタン化反応を行った。室温まで冷却して有機ポリイソシアネート組成物「Ｉ－１」（ＭＤＩ含有比率９０％、ＭＤＩアイソマー比率１％、ＮＣＯ基含有率２０．０％、粘度３５０ｍＰａ・ｓａｔ２５℃）を得た。

［有機ポリイソシアネート組成物合成例Ｉ－２］
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管のついた容量１Ｌの反応器に、低アイソマー比率ＭＤＩを４４５ｇ、液状ＭＤＩを２０９ｇ仕込み、７５℃まで昇温した後、数平均分子量３０００のＰＴＭＥＧ（ＰＴＧ－３０００ＳＮ：保土谷化学工業社製）を３４６ｇ仕込み、温度を維持したまま攪拌羽根で均一に混合しながら４時間ウレタン化反応を行った。室温まで冷却して有機ポリイソシアネート組成物「Ｉ－２」（ＭＤＩ含有比率９０％、ＭＤＩアイソマー比率１％、ＮＣＯ基含有率２０．０％、粘度５６０ｍＰａ・ｓａｔ２５℃）を得た。

［イソシアネート合成例Ｉ－３～Ｉ－１４］
表１～表２に示した原料を用い、Ｉ－１、Ｉ－２と同様の操作を行うことで有機ポリイソシアネート組成物Ｉ－３～Ｉ－１４を得た。表中の原料配合は、質量部にて示した。

［ポリオール成分の調製］
表３に示す割合で原料を均一に混合し、ポリオールプレミックスとして、ポリオール成分Ｐ－１～Ｐ－４を調製した。なお、原料配合は質量部にて示した。

表１～表３で使用した原料は以下の通り。
・低アイソマー比率ＭＤＩ：ＭＤＩ含有比率１００％、ＭＤＩアイソマー比率１％、ＮＣＯ基含有率３３．５％。
・高アイソマー比率ＭＤＩ：ＭＤＩ含有比率１００％、ＭＤＩアイソマー比率５５％、ＮＣＯ基含有率３３．５％。
・液状ＭＤＩ：ＭＤＩ含有比率７０％、ＭＤＩアイソマー比率１％、ＮＣＯ基含有率２９．０％のカルボジイミド変性及びウレトンイミン変性ＭＤＩ
・ＰＴＧ－３０００ＳＮ：保土谷化学工業社製ＰＴＭＥＧ、数平均分子量＝３０００
・ＰＴＧ－２０００ＳＮ：保土谷化学工業社製ＰＴＭＥＧ、数平均分子量＝２０００
・ＰＴＧ－１０００ＳＮ：保土谷化学工業社製ＰＴＭＥＧ、数平均分子量＝１０００
・ＰＴＭＥＧ２０００：ＩＮＶＩＳＴＡ社製ＰＴＭＥＧ、数平均分子量＝２０００
・ＤＡＢＣＯＮＣＩＭ：１－イソブチル－２－メチルイミダゾール
・ＳＲＸ－２８０Ａ：東レ・ダウコーニング社製シリコーン整泡剤。

［ＩＳＦの作製］
有機ポリイソシアネート組成物としてＩ－１～Ｉ－１４、ポリオールプレミックスＰ－１～Ｐ－４を用いＩＳＦを作製した。

即ち、表４～５に示す割合で温度４０℃に温調した各有機ポリイソシアネート組成物とポリオールプレミックスを７０００ｒ．ｐ．ｍ．の回転数で卓上ミキサーにより混合撹拌した。６０℃に加熱し、離型剤塗布後、乾燥した２００ｍｍ×２００ｍｍ×１０ｍｍサイズの金属モールドにこの混合物を注入した後、蓋をして７分間硬化させた。硬化後、金型から取り出し、ＩＳＦのテストピース（以下ＴＰと略す）を得た。得られたＴＰについては、密度、硬さ、機械物性等の評価を実施した。

＜物性測定＞
・密度：ＪＩＳＫ７２２２に準じて測定を行った。
・硬さ（アスカーＣ、スキン付き表面硬度）：ＪＩＳＫ７３１２準じて測定を行った。
・反発弾性率：ＪＩＳＫ６４００－３に準じて測定を行った。
・ＴＲ（引裂き強度、Ｂ型ダンベル使用）：ＪＩＳＫ６４００－５に準じて測定を行った。
・ＳｐｌｉｔＴｅａｒＳｔｒｅｎｇｔｈはＩＳＯ２０８７５に準じて測定を行った。

＜総合評価＞
以下の３項目すべての物性項目において基準値を超えたものを良好と判断した。
・反発弾性率：５５％以上
・ＴＲ：８０Ｎ／ｃｍ以上
・ＳｐｌｉｔＴｅａｒＳｔｒｅｎｇｔｈ：１．５０ｋｇ／ｃｍ以上。

作製したＩＳＦの評価結果を表４～表５に記載する。

表４～５から明らかなように、本願発明により得られるＩＳＦは、高い反発弾性率、優れた機械的強度を有する。

本発明による従来市場に無い高い反発弾性率と良好な機械的物性を有するポリウレタンインテグラルスキンフォームは、靴底、靴のインソール、産業用機械の部品、玩具、楽器等に、使用感の向上、軽量化等の優れた効果をもたらす。

Claims

有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）、ポリオール成分（Ｂ）、触媒（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）から得られるポリウレタンインテグラルスキンフォームであって、
ポリオール成分（Ｂ）が、数平均分子量１，０００～３，５００のＰＴＭＥＧ（ｂ１）を含有し、
有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）が、ＭＤＩを含むイソシアネート成分と数平均分子量１，２５０～３，５００のＰＴＭＥＧとから得られるイソシアネート基末端プレポリマーを含むものであり、
前記ポリオール成分（Ｂ）中の（ｂ１）の含有量が、８０質量％以上であり、
有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）中のＭＤＩに対するポリフェニレンポリメチルポリイソシアネートの含有率が、５質量％以下であり、
該ＭＤＩを含むイソシアネート成分中の４，４’－ＭＤＩと２，２’－ＭＤＩと２，４’－ＭＤＩの合計含有率が８０質量％以上であり、かつ該ＭＤＩを含むイソシアネート成分中のＭＤＩに占める２，２’－ＭＤＩと２，４’－ＭＤＩの合計含有率が１５質量％未満であること、及び
有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）のイソシアネート基含有率が１５～２５質量％であることを特徴とする、ポリウレタンインテグラルスキンフォーム。
有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）が、常温において液状であるＭＤＩを含有することを特徴とする、請求項１に記載のポリウレタンインテグラルスキンフォーム。
フォーム密度が２００～４００ｋｇ／ｍ^３であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリウレタンインテグラルスキンフォーム。
反発弾性率が５５％以上であり、
引裂強さが８０Ｎ／ｃｍ以上であり、かつ
ＳｐｌｉｔＴｅａｒＳｔｒｅｎｇｔｈが１．５０ｋｇ／ｃｍ以上であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のポリウレタンインテグラルスキンフォーム。
有機ポリイソシアネート組成物（Ａ）と、ポリオール成分（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）、及び発泡剤（Ｄ）の存在下、反応、発泡させて得られる、請求項１乃至４のいずれかに記載のポリウレタンインテグラルスキンフォームの製造方法。