FI95141C - Nestemäisiä polyisosyanaattiseoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistamiseksi - Google Patents

Nestemäisiä polyisosyanaattiseoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI95141C
FI95141C FI892645A FI892645A FI95141C FI 95141 C FI95141 C FI 95141C FI 892645 A FI892645 A FI 892645A FI 892645 A FI892645 A FI 892645A FI 95141 C FI95141 C FI 95141C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
component
oxide units
diphenylmethane
polyisocyanate
Prior art date
Application number
FI892645A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI892645A0 (fi
FI95141B (fi
FI892645A (fi
Inventor
Peter Gansen
Klaus-Dieter Wolf
Klaus Seel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of FI892645A0 publication Critical patent/FI892645A0/fi
Publication of FI892645A publication Critical patent/FI892645A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95141B publication Critical patent/FI95141B/fi
Publication of FI95141C publication Critical patent/FI95141C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0008—Foam properties flexible
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

! 95141
Nestemäisiä polyisosyanaattiseoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö pehmeiden polyuretaanivaah-tojen valmistamiseksi 5 Keksintö koskee uusia, nestemäisiä, uretaaniryhmiä sisältäviä polyisosyanaattiseoksia, jotka pohjautuvat di-fenyylimetaanisarjän polyisosyanaatteihin tai polyisosya-naattiseoksiin ja määrättyihin, korkeampifunktionaalisiin polyeetteripolyoleihin, menetelmää näiden polyisosyanaat-10 tiseosten valmistamiseksi ja niiden käyttöä polyisosya-naattikomponenttina valmistettaessa pehmeitä polyuretaani-vaahtoja, erityisesti pehmeätä polyuretaanivaahtoa olevia muotokappaleita.
On tunnettua modifioida 4,4’-di-isosyanaattodife-15 nyylimetaania tai difenyylimetaanisarjan polyisosyanaattiseoksia, jotka pääkomponenttina sisältävät 4,4'-di-iso-syanaattodifenyylimetaania, modifioimalla alijäämäisten määrien kanssa polyeetteripolyoleja siten, että saaduilla NCO-semiesipolymeereillä on vähentynyt taipumus saostaa 20 kiinteätä 4,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaania ja siten valmistaa huoneenlämpötilassa ja myös alemmissa lämpötiloissa stabiileja liuoksia (katso esim. julkaisuja DE-PS 1 618 380, GB-PS 1 369 334, DE-OS 2 913 126, DE-OS 2 404 166, DE-OS 2 346 996, DE-AS 2 737 338, DE-AS 2 624 526, 25 DE-OS 2 513 793, DE-OS 2 513 796, EP-A-0 010 850, EP-A-0 022 617 tai EP-A-0 111 121). NCO-semiesipolymeerit (tällä käsitteellä ymmärretään ylimäärin käytetyn polyisosyanaat-tilähtöaineen seoksia uretaanilla modifioidun polyisosya-naattilähtöaineen kanssa), jotka pohjautuvat difenyylime-30 taanisarjan polyisosyanaatteihin tai polyisosyanaattiseok- siin ja suurimolekyylisiin polyeetteripolyoleihin, jollaisia esitetään esimerkiksi julkaisussa EP-A-0 010 850 tai julkaisussa EP-A-0 111 121, esittävät muuten polyisosya-naattikoostumuksia, joita viime aikoina käytetään enene-35 västi pehmeiden polyuretaanivaahtojen, erityisesti pehmei- 2 95141 den, kylmässä kovettuvien polyuretaani vaahtojen valmistukseen.
Näiden vaahtojen käyttöalueita ovat esim. pehmus-temateriaalit ajoneuvoissa ja huonekaluihin tai mattojen 5 taustavaahdotus.
Kuten nyt on huomattu, ovat erityisesti sellaiset NCO-semiesipolymeerit, jotka pohjautuvat difenyylimetaani-sarjan polyisosyanaatteihin tai polyisosyanaattiseoksiin, arvokkaita, huoneenlämpötilassa nestemäisiä lähtöaineita 10 pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistamiseen, joiden aineiden polyeetterikomponentti käsittää vähintään yhtä polyeetteripolyolia, jonka hydroksyyliekvivalenttipaino on 500 - 3000 ja hydroksyylifunktionaliteetti suurempi kuin 4. Näiden keksinnön mukaisten, jäljempänä selostettujen 15 polyisosyanaattiseosten etuina mainittakoon: - Voidaan valmistaa pehmeitä vaahtoja, joilla on verraten alhainen tilavuuspaino hyvien mekaanisten ominaisuuksien säilyessä pienentymättöminä.
- Tunnuslukualue ja siten mahdollinen kovuusalue 20 polyolikomponenttia muuttamatta on suuri. Tämä tarkoittaa sitä, että tyypillisiä pehmeätä vaahtoa olevia valmisteita voidaan keksinnön mukaisia polyisosyanaattiseoksia käytettäessä tuottaa ongelmitta tunnuslukualueen 80 - 120 puitteissa.
25 - Keksinnön mukaiset polyisosyanaattiseokset salli vat pehmeiden vaahtojen valmistuksen käyttämällä MDIrhin pohjautuville pehmeille vaahdoille epätyypillisen korkeita määriä vettä huokoistusaineena, jota voidaan käyttää enintään 6 paino-%, laskettuna polyolikomponentista. Siten 30 mahdollisia ovat vaahtomuovikappaleet, joiden tilavuuspai not ovat alle 40 kg/m3, käyttämättä fysikaalisia huokois-tusaineita.
Vaahtojen mekaaniset ominaisuudet, erityisesti vetolujuus ja murtovenymä ovat oivallisia. Tämä on yllättä-35 vää, koska suurimolekyylisten polyeetteripolyolien, joiden 3 95141 hydroksyylifunktionaliteetti on yli 3 ja erityisesti yli 4, käyttäminen osana polyisosyanaattikomponentin kanssa reagoitettavasta polyolikomponentista pehmeitä polyuretaa-nivaahtoja valmistettaessa on täysin outoa ja johtaa 5 yleensä myös vetolujuuden pienenemiseen.
Keksinnön kohteena ovat huoneenlämpötilassa nestemäiset, uretaaniryhmiä sisältävät polyisosyanaattiseokset, joiden NCO-pitoisuus on 15 - 30 paino-% ja jotka on saatu reagoittamalla 10 ai) difenyylimetaanisarjän polyisosyanaatteja tai polyisosyanaattiseoksia, joiden di-isosyanaattodifenyyli-metaani-isomeeripitoisuus on 50 - 100 paino-%, b) alimäärin käytettyjen määrien kanssa vähintään yhtä polyeetteripolyolia, 15 ja mahdollisesti sekoittamalla sen jälkeen komponenteista ai) ja b) saatu reaktiotuote a2) difenyylimetaanisarjan uretaaniryhmiä sisältämättömien polyisosyanaattien tai polyisosyanaattiseosten kanssa, joiden di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeeripi-20 toisuus on 40 - 100 paino-%, sellaisessa suhteessa, että komponenttien ai) ja a2) di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeeripitoisuus on yhteensä 50-95 paino-% ja molempien lähtökomponenttien pitoisuus difenyylimetaanisarjan difunktionaalista korkeampien po-25 lyisosyanaattien osalta on yhteensä 5 -50 paino-%. Näille polyisosyanaattiseoksille on tunnusomaista, että komponenttina b) on vähintään yksi polyeetteripolyoli, jonka (keskimääräinen) hydroksyyliekvivalenttipaino on 500 - 3000 ja (keskimääräinen) hydroksyylifunktionaliteetti suu-30 rempi kuin 4.
Keksinnön kohteena on myös menetelmä näiden polyisosyanaattiseosten valmistamiseksi reagoittamalla ai) difenyylimetaanisarjan polyisosyanaattia tai polyisosyanaattiseosta, joiden di-isosyanaattodifenyylime-35 taani-isomeeripitoisuus on 50 - 100 paino-%, 4 95141 b) alimäärin käytetyn määrän kanssa vähintään yhtä polyeetteripolyolia ja mahdollisesti sekoittamalla sen jälkeen komponenteista ai) ja b) saatu reaktiotuote 5 a2) difenyylimetaanisarjan uretaaniryhmiä sisältä mättömän polyisosyanaatin tai polyisosyanaattiseoksen kanssa, joiden di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeeripi-toisuus on 40 - 100 paino-%, sellaisessa suhteessa, että komponenttien ai) ja a2) di-10 isosyanaattodifenyylimetaani-isomeerien kokonaispitoisuus on 50 - 95 paino-%, ja näiden lähtökomponenttien kokonaispitoisuus difenyylimetaanisarjan difunktionaalista korkeampien polyisosyanaattien osalta on 5 - 50 paino-%, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että komponenttina b) 15 käytetään vähintään yhtä polyeetteripolyolia, jonka (keskimääräinen) hydroksyyliekvivalenttipaino on 500 - 3000 ja (keskimääräinen) hydroksyylifunktionaliteetti suurempi kuin 4.
Keksinnön kohteena on myös näiden polyisosyanaat-20 tiseosten käyttö polyisosyanaattikomponenttina valmistet taessa pehmeitä polyuretaanivaahtoja.
Käsite "difenyylimetaanisarjan polyisosyanaatti" tarkoittaa yläkäsitettä kaikille di- ja polyisosyanaateil-le, joita syntyy fosgenoitaessa aniliini/formaldehydikon-25 densaatteja ja jotka ovat seoksena fosgenoimistuotteissa.
Käsite "difenyylimetaanisarjan polyisosyanaattiseos" käsittää mielivaltaisia seoksia "difenyylimetaanisarjan polyisosyanaatteja", s.o. sekä aniliini/formaldehydi-kon-densaattien mainittuja fosgenoimistuotteita että myös sel-. 30 laisia seoksia, joita syntyy sekoitettaessa yksittäisiä "difenyylimetaanisarjan polyisosyanaatteja" ja/tai näiden erilaisia seoksia, että myös sellaisia "difenyylimetaanisarjan polyisosyanaattien" seoksia, jollaisia saadaan tislaamalla osittain aniliini/formaldehydi-kondensaattien 35 fosgenoimistuotteita tisleenä tai tislausjäännöksenä.
5 95141
Keksinnön mukaista menetelmää suoritettaessa saatetaan polyisosyanaattikomponentti ai) reagoimaan polyeet-teripolyolikomponentin b) kanssa lämpötilavälillä 0 100 °C, edullisesti 20 - 80 °C, jolloin komponenttien ai) 5 ja b) määräsuhde vastaa NCO/OH-ekvivalenttisuhdetta 1:0,002 - 1:0,2 edullisesti 1:0,003 - 1:0,03, minkä jälkeen suoritetaan mahdollisesti näin saadun reaktiotuotteen sekoittaminen polyisosyanaattikomponentin a2) kanssa. Komponenttien ai) ja b) välisen reaktion kestoaika on yleensä 10 0,5 - 12, edullisesti 1-4 tuntia.
Lähtökomponentiksi ai) soveltuvat periaatteessa mitkä tahansa kaikki difenyylimetaanisarjan polyisosyanaatit tai polyisosyanaattiseokset, joiden di-isosyanaattodi-fenyylimetaani-isomeeripitoisuus on vähintään 50 paino-%.
15 Hyvin sopivia ovat erityisesti sellaiset difenyylimetaanisarjan polyisosyanaattiseokset, joissa di-isosyanaattodi-fenyylimetaani-isomeeripitoisuus on 60 - 95, erityisesti 70 - 90 paino-% ja loppuosan käsittäessä difenyylimetaanisarjan korkeampifunktionaalisia polyisosyanaatteja tai 20 myös di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeerejä tai -iso-meeriseoksia, jotka eivät sisällä lainkaan korkeampifunktionaalisia polyisosyanaatteja. Komponenttina ai) tulevat tällöin kysymykseen esim. puhdas 4,4'-di-isosyanaattodi-fenyylimetaani, sen seokset enintään 50, edullisesti 10 -25 40 paino-%:n, laskettuna seoksesta, kanssa 2,4'-di-isosy- anaattodifenyylimetaania ja mahdollisesti enintään 5 pai-no-%:n, laskettuna seoksesta, kanssa 2,2'-di-isosyanaatto-difenyylimetaania tai myös difenyylimetaanisarjan polyisosyanaattiseokset, jotka sisältävät näiden di-isosyanaat-30 tien ohella enintään 50, edullisesti enintään 40 paino-%, laskettuna koko seoksesta, difenyylimetaanisarjan korkeampifunktionaalisia polyisosyanaatteja. Erityisen edullisena komponenttina ai) ovat sellaiset, isomeerin jakautumisel-taan viimeksi mainitunlaiset di-isosyanaattiseokset tai 35 sellaiset, korkeampifunktionaalisia polyisosyanaatteja 6 95141 sisältävät seokset, joiden di-isosyanaattiosuus vastaa viimeksi mainittua isomeerien jakautumaa. Tällaisia po-lyisosyanaattiseoksia, joissa on suurennettu 2,4'-di-iso-syanaattodifenyylimetaanin osuus, voidaan saada esimerkik-5 si fosgenoimalla niitä vastaavia polyamiiniseoksia, joita puolestaan on saatavissa suoraan suorittamalla anilii-ni/formaldehydikondensaatio julkaisun DE-OS 3 407 494 mukaan. Di-isosyanaatti- tai polyisosyanaattiseosten 2,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaanipitoisuutta voidaan halut-10 taessa suurentaa myös sekoittamalla 2,4'-di-isosyanaatto-difenyylimetäänin osalta rikastettujen fraktioiden kanssa, jollaisia on saatavissa tisleenä tislattaessa anilii-ni/formaldehydi-kondensaattien fosgenoimistuotteita.
Komponentiksi b) soveltuva polyeetterikomponentti 15 koostuu vähintään yhdestä polyeetteripolyolista, jonka hydroksyyliekvivalenttipaino on 500 - 3000 ja hydroksyy-lifunktionaliteetti yli 4. Kun käytetään polyeetteriseok-sia, seoksen keskimääräinen hydroksyyliekvivalenttipaino on samoin 500 - 3000 ja sen keskimääräinen funktionali-20 teetti samoin yli 4. Käsitteen "yksi polyeetteripolyoli" tarkoituksena on tällöin myös käsittää sellaisia polyeet-teripolyoleja, joita saadaan alkoksyloitaessa yhtä lähtö-aineseosta ja jotka tällöin itse asiassa tarkoittavat jo seoksia (yksi polyeetteripolyoli = yksi alkoksylointi-25 tuote). Käsite "polyeetteripolyoliseos" tarkoittaa puolestaan tällaisten erilaisten alkoksylointituotteiden seoksia. Erityisen edullisesti käytetään sellaisia polyeette-ripolyoleja tai polyeetteripolyoliseoksia, joiden (keskimääräinen) hydroksyyliekvivalenttipaino on 800 - 2500 ja 30 (keskimääräinen) hydroksyylifunktionaliteetti 4,5 - 6.
Muutoin on näiden polyeetteripolyolien yhteydessä kysymys sellaisista, joiden polyeetteriketjuista 70 - 100 paino-% käsittää polymeroituja propyleenioksidiyksiköitä ja loput polymeroituja etyleenioksidiyksiköitä, jolloin etyleeniok-35 sidiyksiköt voivat olla tilastollisesti jakautuneina ja/- 7 95141 tai ketjujen sisään sovittuneina polyetyleenioksidimöhkä-leinä ja/tai pääteasemissa. Erityisen edullisia ovat sellaiset mainitunlaiset polyeetteripolyolit, joissa on enintään 30, erityisesti 5-25 paino-% yksinomaan päätease-5 miin sovittuneita, polymeroituneita etyleenioksidiyksiköi-tä, laskettuna läsnäolevien alkyleenioksidiyksiköiden kokonaismäärästä. Tällaisia polyeetteripolyoleja saadaan tunnetulla tavalla propoksyloimalla sopivia lähtöainemole-kyylejä ja sen jälkeen etoksyloimalla propoksylointituot-10 teet.
Polyeetteripolyoleja voidaan saada sinänsä tunnetulla tavalla alkoksyloimalla sopivia lähtöainemolekyylejä emäksisten katalysaattorien läsnä ollessa, jolloin alky-leenioksideina käytetään edellä tehtyjä esityksiä vastaa-15 vasti propyleenioksidia ja mahdollisesti etyleenioksidia.
Lähtöainemolekyyleinä tulevat kysymykseen mielivaltaiset pienimolekyyliset yhdisteet tai yhdisteiden seokset, jotka kuitenkin täytyy valita (tilastollisesti) nii-' den OH- tai NH-funktionaliteetin suhteen siten, että saa- 20 daan polyeetteripolyoleja, joilla on mainittu hydroksyyli- funktionaliteetti. Sopivia lähtöainemolekyylejä ovat tällöin erityisesti neljänarvoisia korkeampiarvoiset alkoholit, kuten esimerkiksi sorbitoli, sorboosi tai ruokosokeri tai niiden seokset muiden moniarvoisten, pienimolekyylis-25 ten alkoholien, kuten propyleeniglykolin, trimetylolipro- paanin, glyserolin, pentaerytritolin tai myös veden kanssa, aina edellyttäen, että lähtöainemolekyyliseoksen keskimääräinen funktionaliteetti vastaa mainittuja ehtoja hydroksyylifunktionaliteetin suhteen. Samoin lähtöainemo-30 lekyyleinä tai seoskomponenttina lähtöseoksen valmistami seksi sopivia, joskin vähemmän edullisia, ovat pienimolekyyliset, vähintään kaksi NH-ryhmää sisältävät yhdisteet, kuten etyleenidiamiini, dietyleenitriamiini tai 2,4-dia-minotolueeni.
β 95141
Reaktiotuotteiden valmistamiseksi lähtökomponen-teista ai) ja b) saatetaan nämä reagoimaan keskenään, vastaten edellä tehtyjä esityksiä määräsuhteiden suhteen ja reaktiolämpötilan suhteen, jolloin polyisosyanaattikompo-5 nentti pannaan edullisesti reaktioastiaan ja reaktioas-tiassa olevaan polyisosyanaattiin annostellaan polyolikom-ponentti.
Komponenteista ai) ja b) valmistetun reaktiotuotteen kanssa mahdollisesti sekoitettavana polyisosyanaat-10 tikomponenttina a2) tulevat periaatteessa kysymykseen jo kohdassa ai) mainitunlaiset difenyylimetaanisarjan poly-isosyanaatit tai polyisosyanaattiseokset, jolloin komponenteilla ai) ja a2) ei luonnollisestikaan tarvitse olla sama koostumus. Paitsi kohdassa ai) jo mainittuja polyiso-15 syanaatteja tai polyisosyanaattiseoksia voidaan kuitenkin käyttää komponenttina a2) joissakin tapauksissa myös sellaisia difenyylimetaanisarjan polyisosyanaattiseoksia, joissa on enintään 60 paino-%:n suuruinen osuus korkeampia kuin difunktionaalisia polyisosyanaatteja. Tämä on kuiten-20 kin vähemmän edullista. Mahdollisesti käytettävänä seos-komponenttina a2) käytetään edullisesti difenyylimetaanisarjan polyisosyanaattiseoksia, joissa on 50 - 80, erityisesti 50 - 70 paino-% di-isosyanaattodifenyylimetaani-iso-meerejä ja loppuosa koostuu difenyylimetaanisarjan kor-25 keampifunktionaalisista polyisosyanaateista. Yksinomaan difunktionaalisten di-isosyanaattien tai di-isosyanaat-tiseosten käyttäminen komponenttina a2) on tosin periaatteessa myös mahdollista, joskin vähemmän edullista. Myös seoskomponenttina a2) käytetään edullisesti sellaisia di-30 fenyylimetaanisarjan polyisosyanaattiseoksia, joiden di- isosyanaattodifenyylimetaani-isomeerit koostuvat 60 - 90 paino-%:sta 4,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaania, 10 - 40 paino-%:sta 2,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaania ja 0 - 5 paino-%:sta 2,2 '-di-isosyanaattodifenyylimetaania, jolloin 35 mainitut prosenttiluvut täydentyvät 100:ksi.
9 95141 Lähtökomponenttien ai), b) ja mahdollisesti a2) lajit ja määräsuhteet valitaan muutoin tehtyjen esitysten puitteissa edullisesti siten, että keksinnön mukaisten polyisosyanaattiseosten NCO-pitoisuus on 15 - 30 paino-%, 5 edullisesti 20 - 28 paino-%, jolloin lähtökomponenttien ai) ja a2) yhteenlaskettu di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeeriosuus on 50 - 95 paino-% ja difenyylimetaanisarjan difunktionaalista korkeampien polyisosyanaattien osuus on 5-50 paino-%, jolloin di-isosyanaatit koostuvat edulli-10 sesti 60 - 90, erityisesti 65 - 85 paino-%:sta 4,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaania, 10 - 40, erityisesti 15 -35 paino-%:sta 2,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaania ja 0 -5 paino-%:sta 2,2'-di-isosyanaattodifenyylimetaania, jolloin mainitut prosenttiluvut täydentyvät kulloinkin 15 100:ksi.
Käytettäessä keksinnön mukaisia polyisosyanaatti-seoksia keksinnön mukaan pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistukseen saatetaan nämä reagoimaan sinänsä tunnetulla • i tavalla sopivan "polyolikomponentin" kanssa pysyttämällä 20 isosyanaattitunnusluku 130:n alapuolella, edullisesti 80 - 120. "Isosyanaattitunnusluvulla" tarkoitetaan tällöin osa-määrää, joka on saatu reaktioseoksessa olevien isosyanaat-tiryhmien luvusta jaettuna reaktioseoksessa olevien hyd-roksyyliryhmien lukumäärällä, kerrottuna luvulla 100.
25 "Polyolikomponentti" tarkoittaa seosta, joka koos tuu isosyanaattiryhmään nähden reaktiokykyisistä yhdisteistä ja käytettävistä apu- ja lisäaineista. "Polyolikom-ponentti" sisältää yksityiskohtaisesti seuraavia aineosia: 1. Yhdisteet, joissa on vähintään kaksi isosya-30 naatteihin nähden reaktiokykyistä vetyatomia ja joiden molekyylipaino on tavallisesti 400 - 10 000. Tällöin tarkoitetaan edullisesti hydroksyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä, erityisesti 2 - 6, edullisesti 2-4 hydroksyyli-ryhmää sisältäviä yhdisteitä, erityisesti sellaisia, joi-35 den molekyylipaino on 1000 - 6000, edullisesti välillä 3000 -6000, esim. 2-6, edullisesti 2-4 hydroksyyliryh- 10 95141 mää sisältäviä polyeettereitä tai polyestereitä, erityisesti polyeettereitä, jollaiset ovat sinänsä tunnettuja homogeenisten ja solumaisten polyuretaanien valmistamiseksi ja jollaisia esitetään julkaisussa DE-OS 2 832 253, 5 sivulta 11 eteenpäin. Niiden OH-luku on edullisesti 28 -56.
2. Mahdollisesti yhdisteet, joissa on vähintään kaksi isosyanaatteihin nähden reaktiokykyistä vetyatomia ja joiden molekyylipaino on 62 - 399. Myös tässä tapauk- 10 sessa tarkoitetaan tällöin erityisesti hydroksyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä, jotka toimivat ketjua pidentävinä aineina tai verkkoutusaineina. Näissä yhdisteissä on tavallisesti 2-4 isosyanaatteihin nähden reaktiokykyistä vetyatomia. Tästä esitetään esimerkkejä julkaisussa DE-OS 15 2 832 253, sivulta 10 eteenpäin.
3. Vesi huokoistusaineena määrältään 1-6 paino-osaa 100 paino-osaa kohti komponenttia 1).
4. Mahdolliset apu- ja lisäaineet, kuten ' a) helposti haihtuvat orgaaniset aineet lisähuo- 20 koistusaineena, b) sinänsä tunnetunlaiset reaktion kiihdyttimet ja reaktion hidastimet sinänsä tavallisissa määrissä, c) pinta-aktiiviset lisäaineet, kuten emulgaattorit ja vaahtoa stabiloivat aineet, 25 lisäksi sinänsä tunnetunlaiset, solunmuodostusta säätävät aineet, kuten parafiinit ja rasva-alkoholit tai dimetyyli-polysiloksaanit samoin kuin pigmentit tai väriaineet ja sinänsä tunnetunlaiset liekinestoaineet, esim. triskloori-etyylifosfaatti, trikresyylifosfaatti, lisäksi stabili-30 saattorit vanhenemista ja sään vaikutuksia vastaan, peh- mittimet ja fungistaattisesti ja bakteriostaattisesti vai kuttavat aineet samoin kuin täyteaineet, kuten bariumsul-faatti, piimää, noki ja hieno lietetty liitu.
Näitä mahdollisesti mukana käytettäviä apu- ja li-35 säaineita selostetaan esimerkiksi julkaisussa DE-OS 2 732 292, sivulta 21 eteenpäin.
il n 95141
Muita esimerkkejä mahdollisesti keksinnön mukana käytettävistä pinta-aktiivisista lisäaineista ja vaahdon stabilisaattoreista samoin kuin solun muodostumista säätävistä aineista, reaktiota hidastavista aineista, stabili-5 saattoreista, liekinestoaineista, pehmittämistä, väriai neista ja täyteaineista samoin kuin fungistaattisesti ja bakteriostaattisesti vaikuttavista aineista samoin kuin yksityiskohtia näiden lisäaineiden käyttö- ja vaikutustavasta on selostettu teoksessa Kunststoff-Handbuch, osa 10 VII, julkaisija Vieweg und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munchen 1966, esim. sivuilla 103 - 113.
Reaktiokomponentit saatetaan reagoimaan edullisesti sinänsä tunnettujen yksivaiheisten menetelmien mukaan, jolloin usein käytetään hyväksi koneellisia laitteistoja, 15 esim. sellaisia, joita selostetaan US-patenttijulkaisussa 2 764 565. Yksityiskohtia valmistuslaitteistoista, jotka myös tulevat keksinnön mukaan kysymykseen, selostetaan teoksessa Kunststoff-Handbuch, osa VII, julkaisija Vieweg • und Höchtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munchen 1966, esim. si- 20 vuilla 121 - 205.
Keksinnön mukaan suoritetaan vaahdotus edullisesti suljetuissa muoteissa. Tällöin reaktioseos lisätään muottiin. Muottimateriaalina tulevat kysymykseen metalli, esim. alumiini, tai muovi, esim. epoksidihartsi. Vaahto-25 amiskykyinen reaktioseos vaahtoutuu muotissa ja muodostaa muotokappaleen. Keksinnön mukaan voidaan tässä yhteydessä menetellä siten, että muottiin lisätään niin paljon vaah-toamiskykyistä reaktioseosta, että muodostunut vaahto täyttää juuri muotin. Voidaan myös työskennellä siten, 30 että muottiin lisätään enemmän vaahtoamiskykyistä reaktio-seosta kuin mitä muotin sisustan täyttämiselle vaahtoai-neella on tarpeen. Viimeksi mainitussa tapauksessa työskennellään niin ollen "ylipanostuksella" ("overcharging"); tällainen menettelytapa on tunnettua esim. US-patenttijul-35 kaisuista 3 178 490 ja 3 182 104.
„ 95141
Seuraavissa esimerkeissä tarkoittavat kaikki lähtöaineiden koostumusta koskevat prosenttitiedot painoprosentteja. Lyhenne "MDI" tarkoittaa "di-isosyanaattodife-nyylimetaania". Lyhenne "polymeerinen MDI" tarkoittaa di-5 fenyylimetaanisarjan polyisosyanaatteja, joiden NCO-funk-tionaliteettiluku on yli 2. Lyhenne "raaka MDI" tarkoittaa difenyylimetaanisarjan epäpuhdasta, tislaamatonta polyiso-syanaattiseosta, jollaista saadaan fosgenoimalla anilii-ni/formaldehydikondensaattia.
10 Esimerkki 1 MDI-semiesipolymeerien valmistus 20.0 paino-osaa polyeetteripolyolia, jonka OH-luku on 28 ja joka on valmistettu propoksyloimalla sorbitolia ja sen jälkeen etoksyloimalla propoksylointituote (etylee- 15 nioksidipitoisuus = 13 %), lisätään samalla hämmentäen välillä 60 - 80 °C raakaan MDIrhin, jonka NCO-pitoisuus on 32,5 % ja jonka koostumus on seuraavanlainen:
47,5 paino-osaa 4,4’ MDI
18,4 paino-osaa 2,4’ MDI
20 2,1 paino-osaa 2,2' MDI
12.0 paino-osaa polymeeristä MDI.
Noin 3 tunnin pituisen reaktioajan jälkeen annetaan reaktioseoksen jäähtyä. Reaktiolämpötila on noin 70 °C.
Analyyttisesti määritetty NCO-pitoisuus on 25,3 %.
25 Polyisosyanaattiseos ei osoita monikuukautisen varastoinnin jälkeen 0 °C:ssa mitään laskeutuman muodostumista.
Vertailuesimerkki I
20.0 paino-osaa polyeetteripolyolia, jonka OH-luku on 28 ja joka on valmistettu propoksyloimalla trimetyloli- 30 propaania ja sen jälkeen etoksyloimalla propoksylointituote (etyleenioksidipitoisuus = 13 %), lisätään samalla hämmentäen 60 - 80 °C:een välillä esimerkin 1 mukaiseen raakaan MDI:hin. Noin 3 tunnin pituisen reaktioajan jälkeen annetaan reaktioseoksen jäähtyä. Reaktiolämpötila on noin 35 70 °C. Tällöin syntyy polyisosyanaattiseos, jonka NCO-pi toisuus on 25,3 %.
Il ia 95141
Esimerkki 2
Pehmeän polvuretaanivaahdon valmistus A-komponentti 100 paino-osaa esimerkin 1 mukaista polyeetteripo-5 lyolia, jonka OH-luku on 28 3,4 paino-osaa vettä 1.0 paino-osa kaupasta saatavaa amiinikatalysaat-toria (toiminimen Air Products R Dabco XED 20) 1.0 paino-osa metyylidisykloheksyyliamiinia 10 0,3 paino-osaa trietyyliamiinia 0,6 paino-osaa kaupasta saatavaa verkkoutusainetta, joka pohjautuu alifaattisiin polyamiineihin (toiminimen Bayer AG PU-Vernetzer 56) 0,5 paino-osaa kaupasta saatavaa polyeetteripolysi-15 loksaanistabilisaattoria (toiminimen Goldschmidt AG B 5246) 2.0 paino-osaa polyeetteripolyolia, jonka OH-luku on 36 ja joka on valmistettu propoksyloimalla glyserolia ja sen jälkeen etoksyloimalla propoksylointituote niin, 20 että polymeroitujen oksietyleeniryhmien pitoisuus on 73 %.
B-komponentti
Esimerkin 1 mukainen semipolymeeri 100 paino-osaa A-komponenttia sekoitetaan 69 paino-osan kanssa B-komponenttia korkeapainekoneessa (NCO-tun-25 nusluku = 100)
Reaktioseos pannaan 40 litran vetoiseen laatikko-muottiin, joka on lämmitetty noin 25 °C:seen. Muotti suljetaan ja noin 6 minuutin kuluttua muotokappaleet otetaan muotista. Panospaino (2,03 kg) määritetään kokeellisesti.
30 Tällöin saadaan seuraavia arvoja mekaanisessa koestamises- 1 sa.
i4 95141
Koestustuloksia: tilavuuspaino (kg/m3) DIN 53 420 45,2 tyssäyskovuus 40 % (kPa) DIN 53 577 2,82 vetolujuus (kPa) DIN 53 571 152 5 murtovenymä (%) DIN 53 571 132 DVR 50 %, Ct-arvo (%) DIN 53 572 7,1
Vertailuesimerkki II Pehmeän polyuretaanivaahdon valmistus
Esimerkkiä 2 vastaava A-komponentti 10 Vertailuesimerkkiä I vastaava B-komponentti
Valmistusparametrit samat kuin esimerkissä 2, suurempi panospaino (2,22 kg) on kuitenkin tarpeen muotin täyttämiseksi täysin muodostuvalla vaahdolla. Seuraavia tuloksia antavat yhden vaahtokappaleen mekaanisten ominai-15 suuksien mittaukset:
Koestustuloksia: tilavuuspaino (kg/m3) DIN 53 420 49,3 tyssäyskovuus 40 % (kPa) DIN 53 577 2,83 ' vetolujuus (kPa) DIN 53 571 139 20 murtovenymä (%) DIN 53 571 139 DVR 50 %, Ct-arvo (%) DIN 53 572 6,7
Esimerkin 2 vaahtoamisominaisuuksien vertaaminen vertailuesimerkin II vastaavien ominaisuuksien kanssa osoittaa, että huolimatta 9 %:lla pienentyneestä tilavuus-25 painosta esimerkissä 2 saavutetaan vähintään yhtä hyvä mekaaninen arvotaso kuin vertailuesimerkissä II.
Esimerkki 3
Pehmeän polyuretaanivaahdon valmistus A-komponentti 30 100 paino-osaa esimerkin 1 mukaista polyeetteripo- . . lyolia, jonka OH-luku on 28 5,5 paino-osaa vettä 1,0 paino-osa metyylidisykloheksyyliamiinia 0,2 paino-osaa trietyyliamiinia 35 0,4 paino-osaa diatsabisyklo(2,2,2)oktaanin li is 95141 33-%:ista liuosta dipropyleeniglykolissa 0,6 paino-osaa dimetyyliaminopropyyliamiinia 0,6 paino-osaa kaupasta saatavaa verkkoutusainetta, joka pohjautuu alifaattisiin polyamiineihin (toiminimen 5 Bayer AG PU-Vernetzer 56) 0,5 paino-osaa toiminimen Goldschmidt AG B 5246:tta 3,0 paino-osaa esimerkin 2 mukaista polyeetteripo-lyolia, jonka OH-luku on 36 B-komponentti 10 Esimerkin 1 mukainen semipolymeeri 100 paino-osaa A-komponenttia sekoitetaan 93 paino-osan kanssa B-komponenttia korkeapaineko-neessa (NCO-tunnusluku = 90)
Muut vaahdotusolosuhteet ovat esimerkin 2 mukaisia.
15 Seuraavia tuloksia antavat yhden vaahtokappaleen mekaanisten ominaisuuksien mittaukset:
Koestustuloksia: tilavuuspaino (kg/m3) DIN 53 420 39,4 tyssäyskovuus 40 % (kPa) DIN 53 577 5,31 20 vetolujuus (kPa) DIN 53 571 232 murtovenymä (%) DIN 53 571 137 DVR 50 %, Ct-arvo (%) DIN 53 572 10,0
Esimerkki 4
Pehmeiden polvuretaanivaahtoien valmistus ' 25 A-komponentti 10 paino-osaa orgaanisen täyteaineen dispersiota, jonka OH-luku on 28, polyeetteripolyolissa, joka on saatu propoksyloimalla trimetylolipropaania ja sen jälkeen etok-syloimalla propoksyloimistuote (etyleenioksidipitoisuus = 30 13 %) ja jolla puolestaan on OH-luku 35. Täyteaineen osal ta on kysymys polyeetteripolyolissa valmistetusta reaktio-tuotteesta, joka on saatu reagoittamalla di-isosyanaatto-tolueenia (80 % 2,4- ja 20 % 2,6-isomeeriä) hydratsiini-hydraatin kanssa NCO/NH2-ekvivalenttisuhteessa 1:1.
ie 95141 90 paino-osaa polyeetteripolyolia, jonka OH-luku on 35 ja joka on valmistettu propoksyloimalla trimetylolipro-paania ja sen jälkeen etoksyloimalla propoksylointituote (etyleenioksidipitoisuus = 13 %).
5 3,2 paino-osaa vettä 0,1 paino-osaa bis(dimetyyliaminoetyyli)eetteriä 0,3 paino-osaa diatsabisyklo(2,2,2)oktaanin 33-%:ista liuosta dipropyleeniglykolissa 0,5 paino-osaa N, N-bis(dimetyyliaminopropyyli )form- 10 amidia 1.0 paino-osa dietanoliamiinia 1,5 paino-osaa trietanoliamiinia 1.0 paino-osa polyeetteripolyolia, jonka OH-luku on 100 ja joka on valmistettu propoksyloimalla sorbitolia ja 15 sen jälkeen etoksyloimalla propoksylointituote (etyleeni oksidipitoisuus = 80 %) 0,5 paino-osaa kaupasta saatavaa polyeetteripolysi-loksaanistabilisaattoria (toiminimen Goldschmidt AG B 4113) 20 B-komponentti
Esimerkin 1 mukainen semipolymeeri 100 paino-osaa A-komponenttia sekoitetaan 72,8 paino-osan kanssa B-komponenttia korkeapaine-koneessa (NCO-tunnusluku 100) 25 Muut vaahdotusolosuhteet ovat esimerkin 2 mukaiset.
Neljässä muussa rinnakkaiskokeessa vaihdeltiin tunnuslukua välillä 80 - 120. Kulloinkin saadut mekaaniset ominaisuudet esitetään seuraavassa.
il 17 95141
Koestustulokset: tunnusluku 100 110 120 90 80 5 tilavuuspaino 48,7 50,7 52,0 53,4 53,7 (kg/m3) DIN 53 420 tyssäyskovuus 3,55 5,55 8,00 3,33 2,77 10 40 % (kPa) DIN 53 577 vetolujuus 138 137 167 130 106 (kPa) 15 DIN 53 571 murtovenymä 105 102 97 110 112 (%) DIN 53 571 20 DVR 50 %, 4,9 4,4 4,1 4,5 5,4
Ct-arvo (%) DIN 53 572

Claims (9)

1. Nestemäiset, uretaaniryhmiä sisältävät po-lyisosyanaattiseokset, joiden NCO-pitoisuus on 15-30 5 paino-% ja jotka on saatu reagoittamalla ai) difenyylimetaanisarjan polyisosyanaatteja tai polyisosyanaattiseoksia, joiden di-isosyanaattodifenyyli-metaani-isomeeripitoisuus on 50 - 100 paino-%, b) alimäärin käytettyjen määrien kanssa vähintään 10 yhtä polyeetteripolyolia, ja mahdollisesti sekoittamalla sen jälkeen komponenteista ai) ja b) saatu reaktiotuote a2) difenyylimetaanisarjan uretaaniryhmiä sisältämättömien polyisosyanaattien tai polyisosyanaattiseosten 15 kanssa, joiden di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeeripi- toisuus on 40 - 100 paino-%, sellaisessa suhteessa, että komponenttien ai) ja a2) di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeeripitoisuus on yhteensä 50-95 paino-% ja molempien lähtökomponenttien pitoisuus 20 difenyylimetaanisarjan difunktionaalista korkeampien po lyisosyanaattien osalta on yhteensä 5 -50 paino-%, tunnettu siitä, että komponenttina b) on vähintään yksi polyeetteripolyoli, jonka (keskimääräinen) hydroksyyliek-vivalenttipaino on 500 - 3000 ja (keskimääräinen) hydrok-25 syylifunktionaliteetti suurempi kuin 4.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset nestemäiset po-lyisosyanaattiseokset, tunnettu siitä, että komponentin b) osalta on kysymyksessä vähintään yksi polyeetteripolyoli, jossa on polymeroituja alkyleenioksidiyksi- 30 köitä, jotka koostuvat 70 - 100 paino-%:sta propyleeniok- sidiyksiköitä ja 0 - 30 paino-%:sta etyleenioksidiyksiköi-tä, jolloin mahdollisesti läsnä olevat etyleenioksidiyksi-köt voivat olla polyeetteriketjuissa tilastollisesti jakautuneina, ketjujen sisään sovitettuina möhkäleinä ja/tai 35 pääteasemissa. „ 95141
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset polyiso-syanaattiseokset, tunnettu siitä, että komponentti b) koostuu vähintään yhdestä polyeetteripolyolista, jossa on 5 - 25 paino-%, laskettuna polymeroitujen alky- 5 leenioksidiyksikköjen kokonaispainosta, polymeroituja, pääteasemissa olevia etyleenioksidiyksiköitä.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaiset po-lyisosyanaattiseokset, tunnettu siitä, että di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeerit koostuvat vähintään 10 yhdestä komponentista ai) tai a2), jotka käsittävät 60 -90 paino-% 4,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaania, 10 - 40 paino-% 2,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaania ja 0 - 5 paino-% 2,2'-di-isosyanaattodifenyylimetaania, jolloin mainitut prosenttimäärät täydentyvät 100:ksi, sellaisessa 15 suhteessa, että komponenttien ai) ja a2) kokonaispitoisuus 2,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaanin osalta, laskettuna di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeerien kokonaispitoisuudesta, on 10 - 40 paino-%. t *
5. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisten nes- 20 temäisten, uretaaniryhmiä sisältävien polyisosyanaatti- seosten valmistamiseksi reagoittamalla ai) difenyylimetaanisarjan polyisosyanaattia tai polyisosyanaattiseosta, joiden di-isosyanaattodifenyylime-taani-isomeeripitoisuus on 50 - 100 paino-%, 25 b) alimäärin käytetyn määrän kanssa vähintään yhtä polyeetteripolyolia ja mahdollisesti sekoittamalla tämän jälkeen komponenteista ai) ja b) saatu reaktiotuote a2) difenyylimetaanisarjän uretaaniryhmiä sisäl-30 tämättömän polyisosyanaatin tai polyisosyanaattiseoksen kanssa, joissa di-isosyanaattodifenyylimetaani-isomeeripi-toisuus on 40 - 100 paino-%, sellaisessa suhteessa, että komponenttien ai) ja a2) koko-nai spitoisuus di-i sosyanaattodi fenyy1imetaani-isomeerien 35 osalta on 50 - 95 paino-% ja näiden lähtökomponenttien pitoisuus difenyylimetaanisarjän difunktionaalista kor- 20 95141 keampien polyisosyanaattien osalta on 5 - 50 paino-%, tunnettu siitä, että komponenttina b) käytetään vähintään yhtä polyeetteripolyolia, jonka (keskimääräinen) hydroksyyliekvivalenttipaino on 500 -3000 ja (keskimääräi-5 nen) hydroksyylifunktionaliteetti suurempi kuin 4.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponenttina b) käytetään vähintään yhtä polyeetteripolyolia, jossa on polymeroituja alkyleenioksidiyksiköitä ja jonka (keskimääräinen) hydrok- 10 syylifunktionaliteetti on 4,5 - 6 ja jonka mukaan polyme-roituneet alkyleenioksidiyksiköt koostuvat 70 - 100 painolasta propyleenioksidiyksiköitä ja 0 - 30 paino-%:sta ety-leenioksidiyksiköitä, jolloin mahdollisesti läsnä olevat etyleenioksidiyksiköt voivat olla polyeetteriketjuihin ti- 15 lastollisesti jakautuneita, ketjujen sisään sovittuneina möhkäleinä ja/tai pääteasemissa.
7. Patenttivaatimuksen 5 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että komponentti b) koostuu vähintään yhdestä polyeetteripolyolista, jossa on 5 - 25 20 paino-%, laskettuna polymeroitujen alkyleenioksidiyksikkö- jen kokonaispainosta, polymeroituja, pääteasemissa olevia etyleenioksidiyksiköitä.
8. Jonkin patenttivaatimuksen 5-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että di-isosyanaattodi- * 25 fenyylimetaani-isomeerit koostuvat vähintään yhdestä kom ponentista ai) tai a2), joka käsittää 60 - 90 paino-% 4,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaania, 10 - 40 paino-% 2,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaania ja 0 - 5 paino-% 2,2'-di-isosyanaattodifenyylimetaania, jolloin mainitut 30 prosenttiluvut täydentyvät lOOrksi, sellaisessa suhteessa, että komponenttien ai) ja a2) kokonaispitoisuus 2,4'-di-isosyanaattodifenyylimetaanin osalta, laskettuna di-iso-syanaattodifenyylimetaani-isomeerien kokonaispitoisuudesta, on 10 - 40 paino-%.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukaisten polyisosyanaattiseosten käyttö polyisosyanaattikomponent-tina pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistuksessa. 2i 95141
FI892645A 1988-06-02 1989-05-31 Nestemäisiä polyisosyanaattiseoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistamiseksi FI95141C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3818769A DE3818769A1 (de) 1988-06-02 1988-06-02 Fluessige polyisocyanatmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen
DE3818769 1988-06-02

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI892645A0 FI892645A0 (fi) 1989-05-31
FI892645A FI892645A (fi) 1989-12-03
FI95141B FI95141B (fi) 1995-09-15
FI95141C true FI95141C (fi) 1995-12-27

Family

ID=6355691

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI892645A FI95141C (fi) 1988-06-02 1989-05-31 Nestemäisiä polyisosyanaattiseoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistamiseksi

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4945117A (fi)
EP (1) EP0344551B1 (fi)
JP (1) JP2727016B2 (fi)
KR (1) KR910000931A (fi)
AT (1) ATE82757T1 (fi)
AU (1) AU612255B2 (fi)
BR (1) BR8902554A (fi)
CA (1) CA1308514C (fi)
DE (2) DE3818769A1 (fi)
DK (1) DK170782B1 (fi)
ES (1) ES2043945T3 (fi)
FI (1) FI95141C (fi)
NO (1) NO173448C (fi)
ZA (1) ZA894132B (fi)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02145557A (ja) * 1988-11-28 1990-06-05 Sumitomo Bayer Urethane Kk 変性ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート
DE3901189A1 (de) * 1989-01-17 1990-09-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-weichformschaumstoffen niedriger rohdichte
GB8908490D0 (en) * 1989-04-14 1989-06-01 Ici Plc Prepolymers
IT1229755B (it) * 1989-05-17 1991-09-10 Montedipe Spa Composizioni poliisocianiche e loro impiego nella preparazione di schiume poliuretaniche flessibili.
JPH0733423B2 (ja) * 1989-10-03 1995-04-12 日本ポリウレタン工業株式会社 軟質ポリウレタン発泡体の製造方法
JP2660588B2 (ja) * 1989-11-30 1997-10-08 日本ポリウレタン工業株式会社 軟質ポリウレタン発泡体の製造方法
DE4001556A1 (de) * 1990-01-20 1991-07-25 Bayer Ag Neue polyisocyanatmischungen und ihre verwendung bei der herstellung von weichen polyurethan-schaumstoffen
AU636191B2 (en) * 1990-02-01 1993-04-22 Huntsman Ici Chemicals Llc Manufacturing of polymeric foams from polyisocyanate compositions
DE4006248A1 (de) * 1990-02-28 1991-08-29 Bayer Ag Gemische aus urethangruppen enthaltenden praepolymeren und diisocyanatotoluolen sowie ihre verwendung
EP0480588B1 (en) * 1990-10-12 1998-05-20 Imperial Chemical Industries Plc Continuous process for the production of isocyanate prepolymers and polyurethane foams prepared therefrom
US5114989A (en) * 1990-11-13 1992-05-19 The Dow Chemical Company Isocyanate-terminated prepolymer and polyurethane foam prepared therefrom
IT1246042B (it) * 1990-11-16 1994-11-07 Montedipe Srl Schiume poliuretaniche flessibili e procedimento per la loro preparazione
WO1993008224A1 (en) * 1991-10-25 1993-04-29 The Dow Chemical Company Polyisocyanate compositions and rigid polyurethane foam therefrom
DE4200157A1 (de) * 1992-01-07 1993-07-08 Bayer Ag Fluessige helle polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von hellen, harten polyurethan-schaumstoffen
IT1260446B (it) * 1992-01-27 1996-04-09 Enichem Polimeri Schiume poliuretaniche flessibili e procedimento per la loro preparazione
DE4203918A1 (de) * 1992-02-11 1993-08-12 Basf Ag Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff-freien polyurethan-weichschaumstoffen unter verwendung von urethangruppen enthaltenden polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis sowie derartige modifizierte polyisocyanatmischungen
US5491175A (en) * 1992-04-10 1996-02-13 The Dow Chemical Company Polyurethane foam molding
EP0566251B2 (en) * 1992-04-16 2002-09-04 Huntsman International Llc Polyisocyanate composition
US5621016A (en) * 1992-04-16 1997-04-15 Imperial Chemical Industries Plc Polyisocyanate compositions and low density flexible polyurethane foams produced therewith
CA2117740A1 (en) * 1993-10-28 1995-04-29 Michael F. Hurley Polyisocyanate based upon 4,4'-and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process
DE4337012A1 (de) * 1993-10-29 1995-05-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung halbharter Urethangruppen aufweisender Schaumstoffe mit verbesserten Fließeigenschaften
GB9325043D0 (en) † 1993-12-07 1994-02-02 Polyol Int Bv Polyol compositions and their use in the preparation of high resilience polyurethane foams
US5494942A (en) * 1993-12-27 1996-02-27 The Dow Chemical Company Process for preparing a rigid polyurethane foam and laminate articles therewith
DE4411781A1 (de) * 1994-04-06 1995-10-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Fluorchlorkohlenwasserstoff freien hochelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen und hierfür verwendbare, mit Urethangruppen modifizierte Polyisocyanatmischungen auf Diphenylmethan-diisocyanatbasis
TW290564B (fi) * 1994-06-16 1996-11-11 Ici Plc
US5674920A (en) * 1994-12-08 1997-10-07 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Flexible high resilience polyurethane foam
CA2238420A1 (en) * 1995-11-30 1997-06-05 Leo Franciscus Verstrepen Process for preparing a flexible polyurethane foam
US5750583A (en) * 1997-05-28 1998-05-12 Bayer Corporation Process for the production of molded polyurethane products
KR100250945B1 (ko) * 1997-07-29 2000-04-15 최종세 레피어직기의 그리퍼헤드를 왕복이동시키는 동력장치
US5874485A (en) * 1997-11-10 1999-02-23 Bayer Corporation Flexible foams and flexible molded foams based on allophanate-modified diphenylmethane diisocyanates and processes for the production of these foams
US5821275A (en) * 1997-11-10 1998-10-13 Bayer Corporation Flexible foams and flexible molded foams based on liquid isocyanate-terminated allophanate-modified MDI prepolymer blends and processes for the production of these foams
EP1252215B1 (en) * 2000-01-17 2005-05-04 Huntsman International Llc Process for preparing a free rise or slabstock flexible polyurethane foam
US6271279B1 (en) 2000-07-10 2001-08-07 Bayer Corporation High resilient flexible urethane foam and flexible molded foams based on allophanate modified isocyanates
KR100376284B1 (ko) * 2000-10-25 2003-03-17 학교법인 한양학원 질소-치환 폴리우레탄계 고체 고분자 전해질 조성물
US6750367B2 (en) 2002-05-09 2004-06-15 Bayer Polymers Llc Tetralin isocyanates
PT2635617T (pt) * 2010-11-03 2019-02-18 Dow Global Technologies Llc Sistemas de poliuretano auto esmagáveis
EP3837295A1 (en) * 2018-08-16 2021-06-23 Basf Se A polyisocyanate composition, a polyurethane foam obtained therefrom and use thereof

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE22617C (de) * 1882-10-17 1883-06-30 E. A. BARBET in La Madeleinelez-Lille, Frankreich Kombination von Lochplatten und Kappen, anwendbar an Destillir- und Rectificir-Apparaten
GB947482A (en) * 1958-12-30 1964-01-22 Isocyanate Products Inc Novel polyurethane foams
DE1618380C3 (de) * 1967-03-08 1975-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates
US3737391A (en) * 1971-02-25 1973-06-05 Ici America Inc Polyethers and polyurethanes
GB1377676A (en) * 1972-09-21 1974-12-18 Ici Ltd Isocyanate compositions
GB1430455A (en) * 1973-01-29 1976-03-31 Ici Ltd Isocyanate compositions
GB1369334A (en) * 1973-06-05 1974-10-02 Ici Ltd Liquid isocyanate compositions
GB1450660A (en) * 1974-04-03 1976-09-22 Ici Ltd Polyisocyanates
GB1444192A (en) * 1974-04-03 1976-07-28 Ici Ltd Polyisocyanate compositions
JPS5169596A (en) * 1974-12-13 1976-06-16 Asahi Denka Kogyo Kk Horiuretanfuoomuno seizohoho
DE2624526B2 (de) * 1976-06-01 1981-06-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polyisocyanaten der Diphenylmethanreihe
US4055548A (en) * 1976-09-17 1977-10-25 The Upjohn Company Storage-stable liquid polyisocyanate composition
GB1596469A (en) * 1978-04-11 1981-08-26 Ici Ltd Liquid isocyanate compositions based on diphenylmethane diisocyanate
EP0010850B2 (en) * 1978-10-03 1990-01-31 Imperial Chemical Industries Plc Liquid polyisocyanate compositions
DE3241450A1 (de) * 1982-11-10 1984-05-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen
JPS62184008A (ja) * 1986-02-07 1987-08-12 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd ウレタンプレポリマ−組成物
NZ226008A (en) * 1987-09-21 1990-11-27 Ici Plc Process for manufacture of polyurethane foams using methylene diphenyl isocyanates and optionally water as blowing agent

Also Published As

Publication number Publication date
FI892645A0 (fi) 1989-05-31
DK170782B1 (da) 1996-01-15
NO173448B (no) 1993-09-06
DE58902800D1 (de) 1993-01-07
US4945117A (en) 1990-07-31
KR910000931A (ko) 1991-01-30
ES2043945T3 (es) 1994-01-01
DK267389A (da) 1989-12-03
NO892007L (no) 1989-12-04
FI95141B (fi) 1995-09-15
AU3383489A (en) 1989-12-07
DE3818769A1 (de) 1989-12-07
NO892007D0 (no) 1989-05-19
NO173448C (no) 1993-12-15
JPH0229417A (ja) 1990-01-31
FI892645A (fi) 1989-12-03
CA1308514C (en) 1992-10-06
EP0344551A2 (de) 1989-12-06
EP0344551A3 (en) 1990-07-04
JP2727016B2 (ja) 1998-03-11
EP0344551B1 (de) 1992-11-25
AU612255B2 (en) 1991-07-04
ZA894132B (en) 1990-03-28
DK267389D0 (da) 1989-06-01
ATE82757T1 (de) 1992-12-15
BR8902554A (pt) 1990-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95141C (fi) Nestemäisiä polyisosyanaattiseoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistamiseksi
EP1127086B2 (en) Improved cellular plastic material
AU604131B2 (en) Process for the preparation of cold setting flexible polyurethane molded foams
EP1650240B1 (de) Weichelastische Polyurethan Schaumstoffe geringer Rohdichten und Stauchhärte
CA1294722C (en) Reduced reactivity polyols as foam controllers in producing polyurethane foams
KR100441926B1 (ko) 폴리우레탄엘라스토머
CA2032716C (en) Polyisocyanate mixtures and their use in the preparation of flexible polyurethane foams
EP0547765A1 (en) Polyurethane foams
US5177119A (en) Polyurethane foams blown only with water
US5143942A (en) Polyurethanes
US5166115A (en) Polyurethanes
US4743628A (en) Polyurethane foams incorporating alkoxylated aromatic diamine and acetylenic glycol
JPH0328447B2 (fi)
GB2109803A (en) High molecular weight polyether polyols
WO2009098966A1 (ja) 低反発軟質ポリウレタンフォーム
US4992484A (en) Polyurethane systems incorporating alkoxylated diethyltoluenediamine
KR20000032833A (ko) 연질 폴리우레탄 발포체 조성물
JP3780522B2 (ja) 自動車シートクッション用軟質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH11310624A (ja) ポリウレタンフォームの製造法
JPH04218520A (ja) ウレタン基含有プレポリマーとジイソシアナトトルエンとの混合物並びにその使用
JPH0718055A (ja) 軟質ポリウレタンフォーム
CN109937220B (zh) 具有足够硬度和良好挠性的聚氨酯泡沫
US4900760A (en) Flexible polyurethane foam prepared from a novel polyisocyanate mixture
US20090258959A1 (en) Method of preparing mdi-based polyurethane polymer
GB2093852A (en) Polymeric materials

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT