NO173448B - Fremgangsmaate for fremstillling av flytende polyisocyanatblandinger og deres anvendelse - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstillling av flytende polyisocyanatblandinger og deres anvendelse Download PDFInfo
- Publication number
- NO173448B NO173448B NO89892007A NO892007A NO173448B NO 173448 B NO173448 B NO 173448B NO 89892007 A NO89892007 A NO 89892007A NO 892007 A NO892007 A NO 892007A NO 173448 B NO173448 B NO 173448B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- diisocyanatodiphenylmethane
- component
- content
- oxide units
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 title claims abstract description 71
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 39
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical class C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 13
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 41
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 39
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 37
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(2-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000006735 deficit Effects 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N formanilide Chemical compound O=CNC1=CC=CC=C1 DYDNPESBYVVLBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 3
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N N-Cyclohexyl-N-methylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(C)C1CCCCC1 GSCCALZHGUWNJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- -1 diisocyanate diphenylmethane isomers Chemical class 0.000 description 2
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 2
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 1,2-diazabicyclo[2.2.2]octane Chemical compound C1CC2CCN1NC2 QVCUKHQDEZNNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical group CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical group NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N L-(-)-Sorbose Chemical compound OCC1(O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O LKDRXBCSQODPBY-AMVSKUEXSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000158147 Sator Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWLKKFSDKDJGDZ-UHFFFAOYSA-N [isocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)C1=CC=CC=C1 BWLKKFSDKDJGDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000003385 bacteriostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 1
- CAAWLEUNKIZZLS-UHFFFAOYSA-N n,n-bis[3-(dimethylamino)propyl]formamide Chemical compound CN(C)CCCN(C=O)CCCN(C)C CAAWLEUNKIZZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229960001147 triclofos Drugs 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/005—< 50kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
- C08G2110/0058—≥50 and <150kg/m3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av flytende, uretangruppeholdige polylsocyanatblandinger på basis av polylsocyanater eller polyisocyanatblandinger fra difenylmetanrekken og spesielle, høyere-funksjonelle polyeterpolyoler.
Oppfinnelsen angår også blandingenes anvendelse som polyisocyanatkomponenter ved fremstilling av polyuretanmykskum, særlig polyuretanmykformskum.
Det er kjent å modifisere 4,4'-diisocyanatodifenylmetan eller polylsocyanatblandinger fra difenylmetanrekken som som hovedkomponent inneholder 4,4'-diisocyanatodifenylmetan med underskuddsmengder av polyeterpolyoler slik at de resul-terende NCO-semiforpolymerer oppviser en redusert tendens til utskilling av fast 4,4'-diisocyanatodifenylmetan og derfor gir stabile væsker ved romtemperatur og også ved lavere temperaturer, sammenlign for eksempel DE-PS 1 618 380, GB-PS 1 369 334, DE-OS 2 913 126, DE-OS 2 404 166, DE-OS 2 346 996, DE-AS 2 737 338, DE-AS 2 624 526, DE-OS 2 513 793, DE-OS 2 513 796, EP-A-00 10 850, EP-A-00 22 617 eller EP-A-0 111 121. NCO-semiforpolymerer (med dette menes blandinger av over-skytende utgangspolyisocyanat med uretanmodifisert utgangspolyisocyanat) på basis av polylsocyanater eller polylsocyanatblandinger fra difenylmetanrekken og høyere molekylær polyeterpolyoler, slik de for eksempel er beskrevet i EP-A-00 10 580 eller EP-A-0 111 121, utgjør forøvrig polyisocyanat-sammensetningen som i den senere tid i økende grad har vært anvendt for fremstilling av myke polyuretanskumstoffer og spesielt av koldherdende polyuretan mykform skumstoffer.
Anvendelsesområder for disse skumstoffer er for eksempel polstermaterialer i kjøretøyer eller for møbler eller tepperygger.
Slik det nu er funnet utgjør spesielt slike NCO-semiforpolymerer på basis av isocyanater eller polyisocyanatblandinger fra difenylmetanrekken verdifulle og ved romtemperatur flytende utgangsmaterialer for fremstilling av polyuretanmykskumstoffer, hvis polyeterkomponent består av minst en polyeterpolyol med en hydroksylekvivalentvekt på 500-3000 og en hydroksylfunksjonalitet på over 4. Som fordeler ved disse oppfinnelsesmessige og nedenfor nærmere beskrevne polylsocyanatblandinger skal nevnes: man kan fremstille mykskumstoffer med en sammenligningsvis
lav rådensitet ved uendret kvotemekaniske egenskaper; området for karakteristiske tall og derved det tilgjengelige hårdhetsområdet ved uforandret polyolkomponent er stort. Dette betyr at typiske mykformskumformuleringer kan bearbeides under anvendelse av oppfinnelsens polyisocyanatblandinger uten problemer innenfor kjennetallområdet
80-120;
oppfinnelsens polylsocyanatblandinger tillater fremstilling av myke skumstoffer under anvendelse av for mykskumstoffer på MDI-basis at typisk høye mengder vann som drivmiddel, som nemlig kan benyttes i en konsentrasjon på opptil 6 vekt-# beregnet på polyolkomponenten. Dermed er det tilgjengelig formskumstoffer med rådensiteter på
under 40 kg/m<5> uten anvendelse av fysikalske drivmidler;
de mekaniske egenskaper for skumstoffene, spesielt strekkstyrken og bruddutvidelsen, er fremragende. Dette er overraskende da anvendelsen av høyere-molekylære polyeterpolyoler med en over 3 og spesielt over 4 liggende hydroksylfunksjonalitet som en del av den polyolkomponent som skal omsettes med polyisocyanatkomponenten, er helt uvanlig ved fremstilling av polyuretanmykskumstoffer og generelt også fører til en reduksjon av strekkstyrken.
Under henvisning til det ovenfor anførte angår foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av flytende uretangruppeholdige polylsocyanatblandinger med et NC0-innhold på 15-30 vekt-#, ved omsetning av
al) polylsocyanater eller polyisocyanatblandinger fra
difenylmetanrekken med et innhold av diisocyanat-difenylmetanisomerer på 50-100 vekt-#; med b) en underskuddsmengde av minst en polyeterpolyol;
og eventuelt derpå følgende blanding av det fra komponentene
al) og b) oppnådde omsetningsprodukt med
a2 ) uretangruppefrie polyisocyanater eller polylsocyanatblandinger fra difenylmetanrekken med et innhold av diisocyanatodifenylmetan-isomerer på 40-100 vekt-%,
forutsatt at innholdet i komponentene al) og a2) av diisocyanatodif enylmetan-isomerer totalt holdes ved 50-95 vekt-# og den totale mengde polyisocyanat fra difenylrekken med funksjonalitet større enn 2 i komponent al) og a2) ligger på 5-50 vekt-#, og denne fremgangsmåte karakteriseres ved at man som komponent b) anvender minst en polyeterpolyol med en (midlere) hydroksylekvivalentvekt på 500-3000 og en (midlere) hydroksylfunksjonalitet på over 4.
Gjenstand for oppfinnelsen er som nevnt også anvendelsen av disse polylsocyanatblandinger som polyisocyanatkomponenter ved fremstilling av polyuretanmykskumstoffer.
Begrepet "polyisocyanat fra difenylmetanrekken" er over-begrepet for alle di- og polyisocyanater som oppstår ved fosgenering av anilin-formaldehydkondensater og som fore-ligger i fosgeneringsproduktene som blanding. Begrepet "polyisocyanatblanding av difenylmetanrekken" omfatter hvilke som helst blandinger av "polyisocyanater fra difenylmetanrekken", det vil si både de kjente fosgeneringsprodukter av anilin- formaldehydkondensater og også slike blandinger som oppstår ved blanding av enkelte "polyisocyanater av difenylmetanrekken" og/eller forskjellige blandinger av disse, men også slike blandinger av "polyisocyanater av difenylmetanrekken" slik de oppstår ved partiell destillasjon av fosgeneringsprodukter av anilin- formaldehydkondensater som destillat henholdsvis destillasjonsrest.
Ved gjennomføring av oppfinnelsens fremgangsmåte blir polyisocyanatkomponenten al) bragt til reaksjon med polyeter-polyolkomponenten b) innenfor temperaturområdet 0-100 og fortrinnsvis 20-80°C hvorved mengdeforholdet komponent al):b) tilsvarer et NC0:0H ekvivalent forhold på 1:0,002 til 1:0,2 og fortrinnsvis 1:0,003 til 1:0,03, hvorefter det eventuelt følger en blanding av det således oppnådde omsetningsprodukt med polyisocyanatkomponenten a2). Reaksjonstiden mellom komponentene al) og b ligger generelt mellom 0,5 og 12 og fortrinnsvis 1 til 4 timer.
Som utgangskomponent al) egner seg spesielt alle mulig polyisocyanater eller polyisocyanatblandinger av difenylmetanrekken med et innhold av diisocyanatodifenylmetan-isomerer på minst 50 vekt-#. Godt egnet er spesielt slike polyisocyanatblandinger av difenylmetanrekken som oppviser et innhold av diisocyanatodifenylmetanisomerer på 60-95 og fortrinnsvis 70-90 vekt-# og der resten består av høyere funksjonelle polyisocyanater fra difenylmetanrekken og også diisocyanatodifenylmetanisomerer henholdsvis -isomer-blandinger som ikke inneholder høyere funksjonelle polyisocyanater. Som komponent al) kommer i henhold til dette i betraktning ren 4,4'-diisocyanatodifenylmetan-isomer, dennes blanding med opptil 50 og fortrinnsvis 10-40 vekt-#, beregnet på blandingen, av 2,4'-diisocyanatodifenylmetan og eventuelt opp til 5 vekt-#, beregnet på blandingen, av 2,2'-diisocyanatodifenylmetan eller også polyisocyanatblandinger av difenylmetanrekken som ved siden av disse diisocyanater inneholder opptil 50 og fortrinnsvis opptil 40 vekt-#, beregnet på den totale blanding, av høyere funksjonelle polyisocyanater av difenylmetanrekken. Spesielt foretrukket som komponent al) er slike diisocyanatblandinger av den sistnevnte isomerfordeling, henholdsvis blandinger som inneholder slike høyere funksjonelle polyisocyanater, hvis diisocyanatandel tilsvarer den sistnevnte isomerfordeling. Den slags polyisocyanatblandinger med et forhøyet andel av 2,4'-diisocyanatodifenylmetan kan for eksempel oppnås ved fosgenering av de tilsvarende polyamidblandinger som på si side er tilgjengelige direkte ved anilin- formaldehyd-kondensasjon i henhold til DE-OS 3 407 494. Innholdet av diisocyanat- henholdsvis polyisocyanatblandingene av 2,4'-diisocyanatodifenylmetan kan eventuelt også forhøyes ved iblanding på 2,4'-diisocyanatodifenylmetan anrikede frak-sjoner slik de kan oppnås ved destillering av fosgeneringsprodukter fra anilin- formaldehydkondensater som destillat.
De som komponent b) egnede polyeterkomponenter består av minst en polyeterpolyol med en hydroksylekvivalentvekt fra 500-3000 og en over 4 liggende hydroksylfunksjonalitet. Når det gjelder anvendelsen av polyeterblandingen ligger den midlere hydroksylekvivalent for blandingen likeledes ved 500-3000 og den midlere funksjonalitet også over 4. Begrepet "en polyeterpolyol" skal herved også omfatte slike polyeterpolyoler som oppnås ved alkoksylering av en utgangsblanding og som derved allerede utgjør blandinger (en polyeterpolyol = et alkoksyleringsprodukt). Begrepet "polyeterpolyolblanding" står for sin del for blandinger av forskjellige slike alkoksyleringsprodukter. Spesielt foretrukket er det å anvende slike polyeterpolypoler henholdsvis polyeterpolyol-blandinger som har en (midlere) hydroksylekvivalent fra 800-2500 og en (midlere) hydroksylfunksjonalitet fra 4,5 til 6. Bortsett fra det dreier det seg ved disse polyeterpolyoler om slike hvis polyeterkjeder består av 70-100 vekt-# av polymeriserte propylenoksydenheter og resten av polymeriserte etylenoksydenheter hvorved disse kan være anordnet i statistisk fordeling og/eller i form av innen kjedene anordnede polyetylenoksydblokker og/eller endestående. Spesielt foretruket er slike polyeterpolyoler av den nevnte type som oppviser opptil 30 og spesielt 5-25 % utelukkende endestående anordnede polymeriserte etylenoksydenheter, beregnet på den totale mengde av de foreliggende alkylenoksydenheter. Den slags polyeterpolyoler oppnås på i og for seg kjent måte ved propoksylering av egnede startermolekyler og derpå følgende etoksylering av propoksyleringsproduktene.
Polyeterpolyolene kan oppnås på i og for seg kjent måte ved alkoksylering av egnede utgangsmolekyler i nærvær av basiske katalysatorer hvorved det i henhold til det ovenfor anførte anvendes propylenoksyd og eventuelt etylenoksyd.
Som startermolekyler kommer i betraktning hvilke som helst lavmolekylære forbindelser eller blandinger av slike som (i statistisk middel) hva angår 0H- henholdsvis NH-funksjonali-teten må være slik valgt at de gir polyeterpolyoler med den nevnte hydroksylfunksjonalitet. Egnede startermolekyler er i henhold til dette høyere enn firverdige alkoholer som foreksempel sorbit, sorbose eller rørsukker henholdsvis blandinger derav med andre flerverdige, lavmolekylære alkoholer som propylenglykol, trimetylolpropan, glyserol, pentaerytritt eller også med vann, alltid forutsatt at den midlere funksjonalitet for blandingen av startermolekylet tilsvarer de nevnte betingelser hva angår hydroksylfunksjo-naliteten. Som startermolekyler henholdsvis som blande-komponent for fremstilling av utgangsblandingen egner seg likeledes, om enn i mindre grad, lavmolekylære minst 2NH-grupper oppvisende forbindelser som etylendiamin, dietylen-triamin eller 2,4-diamintoluen.
For fremstilling av omsetningsproduktene fra utgangskomponentene al) og b) blir disse i henhold til det ovenfor anførte med henblikk på mengdeforhold og med henblikk på reaksjonstemperatur, bragt til reaksjon til hverandre hvorved fortrinnsvis polyisocyanatkomponenten bringes inn først og polyolkomponentene doseres til polyisocyanatet.
Som polyisocyanatkomponent a2) som eventuelt skal blandes med reaksjonsproduktet av al) og b) kommer prinsipielt polyisocyanater eller polyisocyanatblandinger fra difenylmetanrekken som allerede nevnt under al) i betraktning, hvorved selv-følgelig komponentene al) og a2) ikke må oppvise den samme sammensetning. I tillegg til de under al) allerede nevnte polyisocyanater henholdsvis polyisocyanatblandinger kan man dog som kmponent a2) i visse tilfeller også anvende slike polyisocyanatblandinger fra difenylmetanrekken som oppviser en andel opptil 60 vekt-# av høyere enn de funskjonelle polyisocyanater. Dette er imidlertid mindre foretrukket. Fortrinnsvis anvender man den eventuelt brukte blandings-komponent a2) i form av polyisocyanatblandinger fra difenylmetanrekken som oppviser 50-80 og fortrinnsvis 50-70 vekt-# diisocyanatodifenylmetanisomerer og resten høyere-funksjonelle polyisocyanater fra difenylmetanrekken. Anvendelsen av utelukkende difunksjonelle diisocyanater henholdsvis diisocyanatblandinger som komponent a2) er riktignok prinsipielt mulig men mindre foretrukket. Også som blande-komponent a2) foretrekkes slike polyisocyanatblandinger fra difenylmetanrekken hvis dissocyanatdifenylmetan-isomerer settes sammen av 60-90 vekt-56 4 ,4 '-diisocyanatodif enylmetan, 10-40 vekt-5é 2,4'-diisocyanatodifenylmetan og 0-5 vekt-# 2,2'-diisocyanatodifenylmetan, hvorved de nevnte prosentandeler tilsammen utgjør 100.
Type og mengdeforhold av utgangskomponentene al), b) og eventuelt a2) velges ut over dette innenfor rammen av det ovenfor anførte fortrinnsvis på en slik måte at oppfinnelsens polyisocyanatblandinger oppviser et NCO-innhold på 15-30 og fortrinnsvis 20-28 $ > hvorved utgangskomponentene al) og a2) tilsammen oppviser en andel av de isocyanatodifenylmetaniso-merer på 50-95 vekt-# og et innhold av høyere enn difunksjonelle polyisocyanater fra difenylmetanrekken på 5-50 vekt-#, hvorved diisocyanatene fortrinnsvis settes sammen av 60-90 og spesielt 65-85 vekt-# 4,4'-diisocyanatodifenylmetan, 10-40 og spesielt 15-35 vekt-# 2,4'-diisocyanatodifenylmetan og 0-5 vekt-# 2,2'-diisocyanatodifenylmetan, hvorved disse tre tilsammen utgjør 100 %.
Ved oppfinnelsens anvendelse av oppfinnelsens polyisocyanatblandinger for fremstilling av polyuretanmykskumstoffer blir disse på i og for seg kjent måte omsatt med en egnet "polyolkomponent" mens man passer på å overholde isocyanat-kjennetallet på under 130 og fortrinnsvis 80-120. Med "isocyanatkjennetall" menes her kvotienten av antallet i reaksjonsblandingen foreliggende isocyanatgrupper dividert med antallet i reaksjonsblandingen foreliggende hydroksylgrupper multiplisert med 100.
"Polyolkomponenten" utgjør en blanding av de overfor isocyanatgruppene reaksjonsdyktige forbindelser og eventuelt benyttede hjelpe- og tilsetningsstoffer. I detalj inneholder "polyolkomponenten" følgende bestanddeler:
1. Forbindelser med minst to overfor isocyanater reaksjonsdyktige hydrogenatomer med en molvekt generelt på 400-10.000. Herunder forstår man fortrinnsvis hydroksylgruppe-holdige forbindelser, spesielt forbindelser som inneholder 2-6 og fortrinnsvis 2-4 hydroksylgrupper og spesielt slike med molvekt 1000-6000 og fortrinnsvis 3000-6000, for eksempel polyetere eller polyestere, fortrinnsvis polyetere, som inneholder 2-6 og fortrinnsvis 2-4 hydroksylgrupper, slik de i og for seg er kjent fra fremstilling av homogene og celleformige polyuretaner og slike for eksempel beskrives i DE-OS 2 832 253. Fortrinnsvis har de et OH-tall på 28-56. 2. Eventuelt forbindelser med minst 2 overfor isocyanater reaksjonsdyktige hydrogenatomer og med en molekylvekt fra 62-390. Også i dette tilfellet menes spesielt hydroksyl-gruppeholdige forbindelser som tjener som kjedeforlengel-sesmidler eller tverrbindingsmidler. Disse forbindelser oppviser generelt 2-4 overfor isocyanater reaksjonsdyktige hydrogenatomer. Eksempler på disse er for eksempel beskrevet i DE-OS 2 832 253, side 10 og følgende. 3. Vann som drivmiddel i en mengde fra 1-6 vektdeler pr. 100 vektdeler av komponent 1).
4. Eventuelt hjelpe- og tilsetningsmidler som
a) lettflyktige organiske stoffer som ytterligere drivmiddel; b) reaksjonsakselleratorer og reaksjonsretardatorer av i og for seg kjent type i de i og for seg vanlige mengder; c) overflateaktive tilsetningsstoffer som emulgatorer og skumstabilisatorer;
videre celleregulatorer av i og for seg kjent type som parafiner eller fettalkoholer eller dimetylpolysiloksaner samt pigmenter eller farvestoffer og flammebeskyttelses-midler av i og for seg kjent type, for eksempel trisklor-etylfosfat, trikresylfosfat, videre stabilisatorer mot aldrings- og klimapåvirkning, myknere og fungistatisk og bakteriostatisk virksomme stoffer samt fyllstoffer som variumsulfat, kieselgur, sot og oppslemmingskritt.
Disse eventuelt samtidig anvendte hjelpe- og tilsetningsstoffer er for eksempel beskrevet i DE-OS 2 732 292, side 21 og følgende.
Ytterligere eksempler på ifølge oppfinnelsen samtidig anvendbare overflateaktive tilsetningsstoffer og skumstabilisatorer samt celleregulatorer, reaksjonsretardatorer, stabilisatorer, flammehemmende stoffer, myknere, farvestoffer og fyllstoffer samt fungistatisk og bakteriostatisk virksomme stoffer samt detaljer over anvendelses- og virkningsmåte for disse midler er angitt i "Kunststoff-Handbuch" bind VII, utgitt av Vieweg und Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Mtinchen 1966, for eksempel på sidene 103 til 113.
Reaksjonskomponentene bringes fortrinnsvis til omsetning ved den i og for seg kjente en-kolbemetoden hvorved man som oftest betjener seg av maskinelle innretninger som for eksempel beskrevet i US-PS 2 764 565. Enkelheter over bearbeidingsinnretninger som også kan komme i betraktning ifølge oppfinnelsen er beskrevet i "Kunststoff-Handbuch" bind VII, utgitt av Vieweg und Hochtlen, Carl-Hanser-Verlag, Munchen 1966, for eksempel på sidene 121-205.
Ifølge oppfinnelsen blir skummingen fortrinnsvis gjennomført i lukkede former. Derved blir reaksjonsblandingen innført i en form. Som form-materiale kommer i betraktning for eksempel aluminium eller en plast. I formen skummer den skummings-dyktige reaksjonsblanding opp og danner formlegemet. Ifølge oppfinnelsen kan man i denne sammenheng gå frem på den måte at man i formen innfører så mye skummingsdyktig reaksjonsblanding at det dannede skumstoff akkurat fyller formen. Man kan imidlertid også arbeide slik at man innfører mer skummingsdyktig reaksjonsblanding i formen enn det som er nødvendig til å fylle formens indre. I det sistnevnte tilfelle arbeider man altså "overfylling", en slik måte å arbeide på er kjent fra US-PS 3 178 490 og 3 182 104.
I de følgende eksempler er alle prosentandeler angitt på sammensetningen av utgangsstoffene i vekt-#. Forkortelsen "MDI" betyr "diisocyanatodifenylmetan". Forkortelsen "polymer-MDI" betyr polyisocyanater av difenylmetanrekken med en over to liggende NCO-funksjonalitet. Forkortelsen "rå-MDI" betyr en uren og ikke-destillert polyisocyanatblanding fra difenylmetanrekken slik denne oppnås ved fosgenering av anilin- formaldehydkondensat.
Eksempel 1
Fremstilling av MDI- semiforpolymerer
20 vektdeler av en polyeterpolyol med et OH-tall lik 28, fremstilt ved propoksylering av sorbit og derpå følgende etoksylering av propoksyleringsproduktet (etylenoksydinnhold lik 13 %) tilsettes under omrøring ved 60-80°C til rå-MDI med et NCO-innhold på 32,5 % og med følgende sammensetning:
47,5 vekt-deler 4,4' MDI
18,4 vekt-deler 2,4' MDI
2,1 vekt-deler 2,2' MDI
12,0 vekt-deler polymer-MDI.
Efter en reaksjonstid på ca. 3 timer lar man hele reaksjonsblandingen avkjøles. Reaksjonstemperaturen utgjør ca. 70°C. Det analytisk bestemte NCO-innhold ligger ved 25,3 %. Polyisocyanatblandingene viser efter flere måneders lagring ved 0°C ingen sedimentdannelse.
Sammenligningseksempel I
20,0 vekt-deler av en polyeterpolyol med OH-tall lik 28, fremstilt ved propoksylering av trimetylolpropan og derpå følgende etoksylering av propoksyleringsproduktet (etoksy-leringsinnhold lik 13 %) settes under omrøring ved 60-80°C til rå-MDI ifølge eksempel 1. Efter en reaksjonstid på ca. 3 timer lar man reaksjonsblandingen avkjøles. Reaksjonstemperaturen utgjør ca. 70°C. Det oppstår en polyisocyanatblanding med et NCO-innhold på 25,3 %.
Eksempel 2
Fremstilling av et polyuretanmykskumstoff
A- komponent
100 vekt-deler av polyeterpolyolen med OH-tallet 28 ifølge eksempel 1.
3,4 vekt-deler vann
1,0 vekt-deler kommersiell aminkatalysator "Dabco XED 20" 1,0 vekt-deler metyldicykloheksylamin
0,3 vekt-deler trietylamin
0,6 vekt-deler kommersielltverrbinder "PU-vernetser 56" på
basis av alifatiske polyaminer
0,5 vekt-deler av en kommersiell polyeterpolysiloksanstabili
sator "B 5246",
2,0 vekt-deler av en polyeterpolyol med OH-tall 36, fremstilt ved propoksylering av glyserol og derpå følgende etoksylering av propoksyleringsproduktet med et innhold av polymeriserte oksyletylengrupper på 73 %.
B- komponent
Semipolymerer ifølge eksempel 1
100 vekt-deler A-komponenten blandes med
69 vekt-deler av B-komponenten i en høytrykksmaskin (NCO-kjennetall = 100).
Reaksjonsblandingen føres til en 40 liters kasseform som var oppvarmet til ca. 25°C. Formen lukkes og efter ca. 5 minutter blir formdeler tatt ut av formen. Fyllvekten på 2,03 kg fastslås eksperimentelt. Man oppnår følgende verdier ved den mekaniske prøving.
Prøveresultater:
Sammenligningseksempel II
Fremstilling av et polyuretanmykskumstoff
A-komponent tilsvarende eksempel 2
B-komponent tilsvarende sammenligningseksempel I.
Forarbeidingsparametre som i eksempel 2, det var imidlertid imidlertid nødvendig med en høyere fyllvekt på 2,22 kg for fullstendig å fylle formen med skummet som dannet seg. Følgende verdier ble oppnådd ved målinger av de mekaniske egenskaper av en skumdel:
Prøveresultater:
Sammenligningen med skumegenskapene fra eksempel 2 og de til sammenligningseksempel II viste at på tross av den med 9 # reduserte rådensitet i eksempel 2 ble oppnådd et minst like godt mekanisk verdinivå som i sammenligningseksempel II.
Eksempel 3
Fremstilling av et polyuretanmykskumstoff
A- komponent:
100 vekt-deler av polyeterpolyolen med OH-tall 28 i eksempel 1.
5,5 vekt-deler vann
1,0 vekt-deler metyldicykloheksylamin
0,2 vekt-deler trietylamin
0,4 vekt-deler 33 %- ig oppløsning av diazabicyklo-(2,2,2 ) oktan i dipropylenglykol
0,6 vekt-deler dimetylaminopropylamin
0,6 vekt-deler en kommersiell tverrbinder på basis av alifatiske polyaminer "PU-vernetser 56"
0,5 vekt-deler (B5246)Fa. Goldschmit AG
3,0 vekt-deler polyeterpolyol med OH-tall 36 ifølge eksempel 2.
B- komponent
Semipolymerer ifølge eksempel 1
100 vekt-deler A-komponent blandes med
93 vekt-deler B-komponent i en høytrykksmaskin (NCO-kjennetall =90).
De ytterligere skummingsbetingelser er analoge med eksempel 2. Følgende verdier ble oppnådd ved målinger av de mekaniske egenskaper:
Prøveresultater:
Eksempel 4
Fremstilling av polyuretanmykskumstoffer
A- komponent
10 vekt-deler av en dispersjon med OH-tall 28 av et organisk fyllstoff i en polyeterpolyol som var oppnådd ved propoksylering av trimetylolpropan og derpå følgende etoksylering av propoksyleringsproduktet (etylenoksydinnhold = 13 %) og som i sin tur oppviste et OH-tall på 35. Ved fyllstoffet dreiet det seg om en i polyeterpolyolen fremstilt omsetningsprodukt av diisocyanatotoluen (80 % 2,4- og 20 % 2,6-isomer) med hydrazinhydrat i NCOrNHg-ekvivalent forholdet 1:1. 90 vekt-deler av en polyeterpolyol med OH-tall 35, fremstilt ved propoksylering av trimetylolpropan og derpå følgende etoksylering av propoksyleringsproduktet (etylenoksydinnhold = 13 sé).
3,2 vekt-deler vann
0,1 vekt-deler bis(dimetylaminoetyl)eter
0,3 vekt-deler en 33 %- ig oppløsning av diazabicyklo
(2,2,2)oktan i dipropylenglykol
0,5 vekt-deler N,N-bis(dimetylaminopropyl)formamid 1,0 vekt-deler dietanolamin
1,5 vekt-deler trietanolamin
1,0 vekt-deler en polyeterpolyol med OH-tall 100, fremstilt ved propoksylering av sorbit og derpå følgende etoksylering av propoksyleringsproduktet (etylenoksyd
innhold = 80 %).
0,5 vekt-deler kommersiell polyeterpolysiloksanstabilisator
"B 4113".
B- komponent
Semipolymerer ifølge eksempel 1
100 vekt-deler A-komponent blandes med
72,8 vekt-deler B-komponent ved et kjennetall på 100 i en høytrykksmaskin.
De ytterligere skummingsbetingelser er analoge eksempel 2.
I fire ytterligere parallelle forsøk ble kjennetallet variert innen området 80-120. De hver gang fundne mekaniske egenskaper følger i tabellen nedenfor.
Prøveresultater:
Claims (5)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av flytende uretangruppeholdige polyisocyanatblandinger med et NCO-innhold på 15-30 vekt-#, ved omsetning av
al) polyisocyanater eller polyisocyanatblandinger fra
difenylmetanrekken med et innhold av diisocyanat-difenylmetanisomerer på 50-100 vekt-#; med b) en underskuddsmengde av minst en polyeterpolyol;
og eventuelt derpå følgende blanding av det fra komponentene al) og b) oppnådde omsetningsprodukt med
a2) uretangruppefrie polyisocyanater eller polyisocyanat
blandinger fra difenylmetanrekken med et innhold av diisocyanatodifenylmetan-isomerer på 40-100 vekt-#,
forutsatt at innholdet i komponentene al) og a2) av diisocyanatodif enylmetan-isomerer totalt holdes ved 50-95 vekt-# og den totale mengde polyisocyanat fra difenylrekken med funksjonalitet større enn 2 i komponent al) og a2) ligger på 5-50 vekt-#, karakterisert ved at man som komponent b) anvender minst en polyeterpolyol med en (midlere) hydroksylekvivalentvekt på 500-3000 og en (midlere) hydroksylfunksjonalitet på over 4.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at man som komponent b) anvender minst en polyeterpolyol med polymeriserbare alkylenoksydenheter med en (midlere) hydroksylfunksjonalitet på 4,5-6 hvis inpolymeri-serte alkylenoksydenheter består av 70-100 vekt-# propylenoksydenheter og 0-30 vekt-# etylenoksydenheter, hvorved de eventuelt foreliggende etylenoksydenheter kan foreligge i polyeterkjeden i statistisk fordeling, innebygget i kjeden som blokker og/eller som endestående grupper.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at man som komponent b) benytter en som består av minst en polyeterpolyol som oppviser 5-25 vekt-%, beregnet på totalvekten av de polymeriserte alkylenoksydenheter, av polymeriserte endestående etylenoksydenheter.
4 .
Fremgangsmåte ifølge kravene 1-3, karakterisert ved at diisocyanatodifenylmetanisomerene til minst en av komponentene al) eller a2) består av 60-90 vekt-# 4,4'-diisocyanatodifenylmetan, 10-40 vekt-# 2,4'-diisocyanatodif enylmetan og 0-5 vekt-# 2,2'-diisocyanatodifenylmetan, hvorved de nevnte prosentandeler tilsammen gir 100, forutsatt at totalinnholdet i komponentene al) og a2) av 2,4'-diisocyanatodif enylmetan , beregnet på totalinnholdet av diisocyanatodif enylmetanisomerer ligger ved 10-40 vekt-#.
5 .
Anvendelse av polyisocyanatblandingene som fremstilles ifølge kravene 1-4 som polyisocyanatkomponenter ved fremstilling av polyuretanmykskumstoffer.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3818769A DE3818769A1 (de) | 1988-06-02 | 1988-06-02 | Fluessige polyisocyanatmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO892007D0 NO892007D0 (no) | 1989-05-19 |
NO892007L NO892007L (no) | 1989-12-04 |
NO173448B true NO173448B (no) | 1993-09-06 |
NO173448C NO173448C (no) | 1993-12-15 |
Family
ID=6355691
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO892007A NO173448C (no) | 1988-06-02 | 1989-05-19 | Fremgangsmaate for fremstilling av flytende polyisocyanatblandinger og deres-anvendelse |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4945117A (no) |
EP (1) | EP0344551B1 (no) |
JP (1) | JP2727016B2 (no) |
KR (1) | KR910000931A (no) |
AT (1) | ATE82757T1 (no) |
AU (1) | AU612255B2 (no) |
BR (1) | BR8902554A (no) |
CA (1) | CA1308514C (no) |
DE (2) | DE3818769A1 (no) |
DK (1) | DK170782B1 (no) |
ES (1) | ES2043945T3 (no) |
FI (1) | FI95141C (no) |
NO (1) | NO173448C (no) |
ZA (1) | ZA894132B (no) |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02145557A (ja) * | 1988-11-28 | 1990-06-05 | Sumitomo Bayer Urethane Kk | 変性ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート |
DE3901189A1 (de) * | 1989-01-17 | 1990-09-20 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethan-weichformschaumstoffen niedriger rohdichte |
GB8908490D0 (en) * | 1989-04-14 | 1989-06-01 | Ici Plc | Prepolymers |
IT1229755B (it) * | 1989-05-17 | 1991-09-10 | Montedipe Spa | Composizioni poliisocianiche e loro impiego nella preparazione di schiume poliuretaniche flessibili. |
JPH0733423B2 (ja) * | 1989-10-03 | 1995-04-12 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 軟質ポリウレタン発泡体の製造方法 |
JP2660588B2 (ja) * | 1989-11-30 | 1997-10-08 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | 軟質ポリウレタン発泡体の製造方法 |
DE4001556A1 (de) * | 1990-01-20 | 1991-07-25 | Bayer Ag | Neue polyisocyanatmischungen und ihre verwendung bei der herstellung von weichen polyurethan-schaumstoffen |
AU636191B2 (en) * | 1990-02-01 | 1993-04-22 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Manufacturing of polymeric foams from polyisocyanate compositions |
DE4006248A1 (de) * | 1990-02-28 | 1991-08-29 | Bayer Ag | Gemische aus urethangruppen enthaltenden praepolymeren und diisocyanatotoluolen sowie ihre verwendung |
EP0480588B1 (en) * | 1990-10-12 | 1998-05-20 | Imperial Chemical Industries Plc | Continuous process for the production of isocyanate prepolymers and polyurethane foams prepared therefrom |
US5114989A (en) * | 1990-11-13 | 1992-05-19 | The Dow Chemical Company | Isocyanate-terminated prepolymer and polyurethane foam prepared therefrom |
IT1246042B (it) * | 1990-11-16 | 1994-11-07 | Montedipe Srl | Schiume poliuretaniche flessibili e procedimento per la loro preparazione |
WO1993008224A1 (en) * | 1991-10-25 | 1993-04-29 | The Dow Chemical Company | Polyisocyanate compositions and rigid polyurethane foam therefrom |
DE4200157A1 (de) * | 1992-01-07 | 1993-07-08 | Bayer Ag | Fluessige helle polyisocyanatgemische, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von hellen, harten polyurethan-schaumstoffen |
IT1260446B (it) * | 1992-01-27 | 1996-04-09 | Enichem Polimeri | Schiume poliuretaniche flessibili e procedimento per la loro preparazione |
DE4203918A1 (de) * | 1992-02-11 | 1993-08-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff-freien polyurethan-weichschaumstoffen unter verwendung von urethangruppen enthaltenden polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis sowie derartige modifizierte polyisocyanatmischungen |
US5491175A (en) * | 1992-04-10 | 1996-02-13 | The Dow Chemical Company | Polyurethane foam molding |
EP0566251B2 (en) * | 1992-04-16 | 2002-09-04 | Huntsman International Llc | Polyisocyanate composition |
US5621016A (en) * | 1992-04-16 | 1997-04-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyisocyanate compositions and low density flexible polyurethane foams produced therewith |
CA2117740A1 (en) * | 1993-10-28 | 1995-04-29 | Michael F. Hurley | Polyisocyanate based upon 4,4'-and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process |
DE4337012A1 (de) * | 1993-10-29 | 1995-05-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung halbharter Urethangruppen aufweisender Schaumstoffe mit verbesserten Fließeigenschaften |
GB9325043D0 (en) † | 1993-12-07 | 1994-02-02 | Polyol Int Bv | Polyol compositions and their use in the preparation of high resilience polyurethane foams |
US5494942A (en) * | 1993-12-27 | 1996-02-27 | The Dow Chemical Company | Process for preparing a rigid polyurethane foam and laminate articles therewith |
DE4411781A1 (de) * | 1994-04-06 | 1995-10-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Fluorchlorkohlenwasserstoff freien hochelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen und hierfür verwendbare, mit Urethangruppen modifizierte Polyisocyanatmischungen auf Diphenylmethan-diisocyanatbasis |
TW290564B (no) * | 1994-06-16 | 1996-11-11 | Ici Plc | |
US5674920A (en) * | 1994-12-08 | 1997-10-07 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Flexible high resilience polyurethane foam |
CA2238420A1 (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-05 | Leo Franciscus Verstrepen | Process for preparing a flexible polyurethane foam |
US5750583A (en) * | 1997-05-28 | 1998-05-12 | Bayer Corporation | Process for the production of molded polyurethane products |
KR100250945B1 (ko) * | 1997-07-29 | 2000-04-15 | 최종세 | 레피어직기의 그리퍼헤드를 왕복이동시키는 동력장치 |
US5874485A (en) * | 1997-11-10 | 1999-02-23 | Bayer Corporation | Flexible foams and flexible molded foams based on allophanate-modified diphenylmethane diisocyanates and processes for the production of these foams |
US5821275A (en) * | 1997-11-10 | 1998-10-13 | Bayer Corporation | Flexible foams and flexible molded foams based on liquid isocyanate-terminated allophanate-modified MDI prepolymer blends and processes for the production of these foams |
EP1252215B1 (en) * | 2000-01-17 | 2005-05-04 | Huntsman International Llc | Process for preparing a free rise or slabstock flexible polyurethane foam |
US6271279B1 (en) | 2000-07-10 | 2001-08-07 | Bayer Corporation | High resilient flexible urethane foam and flexible molded foams based on allophanate modified isocyanates |
KR100376284B1 (ko) * | 2000-10-25 | 2003-03-17 | 학교법인 한양학원 | 질소-치환 폴리우레탄계 고체 고분자 전해질 조성물 |
US6750367B2 (en) | 2002-05-09 | 2004-06-15 | Bayer Polymers Llc | Tetralin isocyanates |
PT2635617T (pt) * | 2010-11-03 | 2019-02-18 | Dow Global Technologies Llc | Sistemas de poliuretano auto esmagáveis |
EP3837295A1 (en) * | 2018-08-16 | 2021-06-23 | Basf Se | A polyisocyanate composition, a polyurethane foam obtained therefrom and use thereof |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE22617C (de) * | 1882-10-17 | 1883-06-30 | E. A. BARBET in La Madeleinelez-Lille, Frankreich | Kombination von Lochplatten und Kappen, anwendbar an Destillir- und Rectificir-Apparaten |
GB947482A (en) * | 1958-12-30 | 1964-01-22 | Isocyanate Products Inc | Novel polyurethane foams |
DE1618380C3 (de) * | 1967-03-08 | 1975-09-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur flüssigen Diphenylmethan-diisocyanatpräparates |
US3737391A (en) * | 1971-02-25 | 1973-06-05 | Ici America Inc | Polyethers and polyurethanes |
GB1377676A (en) * | 1972-09-21 | 1974-12-18 | Ici Ltd | Isocyanate compositions |
GB1430455A (en) * | 1973-01-29 | 1976-03-31 | Ici Ltd | Isocyanate compositions |
GB1369334A (en) * | 1973-06-05 | 1974-10-02 | Ici Ltd | Liquid isocyanate compositions |
GB1450660A (en) * | 1974-04-03 | 1976-09-22 | Ici Ltd | Polyisocyanates |
GB1444192A (en) * | 1974-04-03 | 1976-07-28 | Ici Ltd | Polyisocyanate compositions |
JPS5169596A (en) * | 1974-12-13 | 1976-06-16 | Asahi Denka Kogyo Kk | Horiuretanfuoomuno seizohoho |
DE2624526B2 (de) * | 1976-06-01 | 1981-06-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polyisocyanaten der Diphenylmethanreihe |
US4055548A (en) * | 1976-09-17 | 1977-10-25 | The Upjohn Company | Storage-stable liquid polyisocyanate composition |
GB1596469A (en) * | 1978-04-11 | 1981-08-26 | Ici Ltd | Liquid isocyanate compositions based on diphenylmethane diisocyanate |
EP0010850B2 (en) * | 1978-10-03 | 1990-01-31 | Imperial Chemical Industries Plc | Liquid polyisocyanate compositions |
DE3241450A1 (de) * | 1982-11-10 | 1984-05-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Fluessige urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanat-basis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
JPS62184008A (ja) * | 1986-02-07 | 1987-08-12 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ウレタンプレポリマ−組成物 |
NZ226008A (en) * | 1987-09-21 | 1990-11-27 | Ici Plc | Process for manufacture of polyurethane foams using methylene diphenyl isocyanates and optionally water as blowing agent |
-
1988
- 1988-06-02 DE DE3818769A patent/DE3818769A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-04-27 AU AU33834/89A patent/AU612255B2/en not_active Ceased
- 1989-05-19 NO NO892007A patent/NO173448C/no not_active IP Right Cessation
- 1989-05-19 US US07/354,649 patent/US4945117A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-20 EP EP89109105A patent/EP0344551B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-20 AT AT89109105T patent/ATE82757T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-05-20 DE DE8989109105T patent/DE58902800D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-20 ES ES89109105T patent/ES2043945T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-23 CA CA000600395A patent/CA1308514C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-31 FI FI892645A patent/FI95141C/fi active IP Right Grant
- 1989-05-31 JP JP1136290A patent/JP2727016B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-01 ZA ZA894132A patent/ZA894132B/xx unknown
- 1989-06-01 DK DK267389A patent/DK170782B1/da not_active IP Right Cessation
- 1989-06-02 KR KR1019890007571A patent/KR910000931A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-06-02 BR BR898902554A patent/BR8902554A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI892645A0 (fi) | 1989-05-31 |
DK170782B1 (da) | 1996-01-15 |
DE58902800D1 (de) | 1993-01-07 |
FI95141C (fi) | 1995-12-27 |
US4945117A (en) | 1990-07-31 |
KR910000931A (ko) | 1991-01-30 |
ES2043945T3 (es) | 1994-01-01 |
DK267389A (da) | 1989-12-03 |
NO892007L (no) | 1989-12-04 |
FI95141B (fi) | 1995-09-15 |
AU3383489A (en) | 1989-12-07 |
DE3818769A1 (de) | 1989-12-07 |
NO892007D0 (no) | 1989-05-19 |
NO173448C (no) | 1993-12-15 |
JPH0229417A (ja) | 1990-01-31 |
FI892645A (fi) | 1989-12-03 |
CA1308514C (en) | 1992-10-06 |
EP0344551A2 (de) | 1989-12-06 |
EP0344551A3 (en) | 1990-07-04 |
JP2727016B2 (ja) | 1998-03-11 |
EP0344551B1 (de) | 1992-11-25 |
AU612255B2 (en) | 1991-07-04 |
ZA894132B (en) | 1990-03-28 |
DK267389D0 (da) | 1989-06-01 |
ATE82757T1 (de) | 1992-12-15 |
BR8902554A (pt) | 1990-01-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO173448B (no) | Fremgangsmaate for fremstillling av flytende polyisocyanatblandinger og deres anvendelse | |
AU604131B2 (en) | Process for the preparation of cold setting flexible polyurethane molded foams | |
EP1127086B2 (en) | Improved cellular plastic material | |
JP4926971B2 (ja) | 新規フォーム改質剤、新規フォーム改質剤から製造されたフォームおよびフォームの製造法 | |
EP3664984B1 (en) | Isocyanate-functional polymer components and polyurethane articles formed from recycled polyurethane articles and associated methods for forming same | |
EP1219654B1 (en) | Process for producing polyurethane foam | |
JP2781574B2 (ja) | ポリイソシアネート組成物、その製法及び発泡体の製法 | |
DE102004051048A1 (de) | Weichelastische Schaumstoffe geringer Rohdichten und Stauchhärte | |
WO2001044352A2 (de) | Verfahren zur herstellung von weichen bis halbharten polyurethanintegralschaumstoffen | |
JPH1087777A (ja) | 良好な流動性をもつ発泡性ポリウレタン調製物及び発泡ポリウレタン成形品の製造方法 | |
WO2009098966A1 (ja) | 低反発軟質ポリウレタンフォーム | |
DE4032148A1 (de) | Verfahren zur herstellung von zelligen formkunststoffen | |
JPH04218520A (ja) | ウレタン基含有プレポリマーとジイソシアナトトルエンとの混合物並びにその使用 | |
JP3608329B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート | |
CN109937220B (zh) | 具有足够硬度和良好挠性的聚氨酯泡沫 | |
JP3893618B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート | |
JPH06507935A (ja) | 改良された物理持性を有するポリウレタン | |
JPH0718055A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム | |
US20090258959A1 (en) | Method of preparing mdi-based polyurethane polymer | |
JP2004115820A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム用ポリイソシアネート | |
BR112020002540B1 (pt) | Métodos para formar um componente polimérico com função isocianato, para formar um artigo de poliuretano e para formar um artigo de espuma de poliuretano e componente polimérico | |
MXPA96000199A (en) | Flexi open cellular polyurethane foam | |
JPH0718054A (ja) | 軟質ポリウレタンフォーム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |