ES2229363T5 - Composiciones de resinas termoplasticas multifasicas. - Google Patents
Composiciones de resinas termoplasticas multifasicas. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2229363T5 ES2229363T5 ES97927246T ES97927246T ES2229363T5 ES 2229363 T5 ES2229363 T5 ES 2229363T5 ES 97927246 T ES97927246 T ES 97927246T ES 97927246 T ES97927246 T ES 97927246T ES 2229363 T5 ES2229363 T5 ES 2229363T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- nodules
- ethylene
- polymer
- acrylate
- encapsulated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polycarbonamides, polyesteramides or polyimides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
- C08L2666/20—Macromolecular compounds having nitrogen in the main chain according to C08L75/00 - C08L79/00; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2989—Microcapsule with solid core [includes liposome]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
LA INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION TERMOPLASTICA QUE COMPRENDE AL MENOS UN POLIMERO (M) QUE FORMA UNA MATRIZ EN LA CUAL SE DISPERSAN NODULOS DE AL MENOS UN POLIMERO (K) ENCAPSULADOS EN AL MENOS UN POLIMERO (S), DE MODO QUE ESTOS NODULOS ENCAPSULADOS SON MAS PEQUEÑOS QUE LOS NODULOS DEL POLIMERO (S) DISPERSADOS EN LA MATRIZ (M).
Description
Composiciones de resinas termoplásticas
multifásicas.
La invención se refiere a composiciones de
resinas termoplásticas multifásicas y, de una manera más particular,
se refiere a composiciones que se presentan en forma de una matriz,
en la que están dispersados nódulos encapsulados.
Numerosos termoplásticos deben ser modificados
por incorporación de cauchos o de otros polímeros, por ejemplo, para
modificar su módulo de flexión o para mejorar la resistencia al
choque.
La solicitante ha descubierto, que los nódulos
encapsulados podían ser más pequeños que los nódulos que están
formados, tan solo, por el polímero de la cápsula.
Esto presenta numerosas ventajas, por ejemplo
cuando el polímero de la matriz sea transparente o incluso
translúcido, la reducción del tamaño de los nódulos aumenta la
transparencia o la hace más translúcida con un grado de fase
dispersada constante.
La publicación US 5 070 145 describe
composiciones constituidas por 80 partes de
poliamida-6 (PA-6) o de
poliamida-6,6 (PA-6,6) en las cuales
se han dispersado 20 partes de una mezcla (i) de un copolímero de
etileno y de un acrilato de etilo o de butilo e (ii) de un
copolímero del etileno, del acrilato de etilo y del anhídrido
maleico. Estas composiciones presentan una buena resistencia al
choque.
La publicación EP 284 379 describe composiciones
multifásicas de poliamida y de copolímero de etileno que se
presentan en forma de una matriz de poliamida en la que están
dispersados nódulos (1) de un copolímero de etileno, de acrilato de
etilo y de anhídrido maleico, estando dispersados en estos nódulos
(1), nódulos de poliamida. Se comienza por preparar estos nódulos
(1) mediante la dispersión de la poliamida en el copolímero de
etileno y, a continuación, se reticula, a continuación se dispersan
estos nódulos en la poliamida. Estas composiciones son presentadas,
así mismo, como que tienen una buena resistencia al choque.
La patente FR 2 719 849 describe composiciones
termoplásticas, que consisten en una matriz de un polímero
termoplástico, en la que están dispersados nódulos de un segundo
polímero termoplástico, parcial o totalmente encapsulado por un
copolímero de etileno. Estas composiciones se preparan llevándose a
cabo, en primer lugar, la encapsulación del segundo polímero, a
continuación se añade el otro polímero que forma la matriz en
condiciones tales, que no se destruyan las cápsulas. Esta
preparación se lleva a cabo en dos etapas completamente separadas o
una a continuación de la otra en la misma extrusora. Estas
composiciones presentan, a la vez, una buena flexibilidad y una
buena resistencia al choque. Los ejemplos muestran matrices de
PA-6, PA-12 o de PBT (tereftalato
de polibutileno) en las cuales están dispersados nódulos de
PA-6,6, encapsulados por medio de un copolímero de
etileno, de acrilato de etilo y de metacrilato de glicidilo. Un
ejemplo comparativo muestra, que en una matriz de
PA-6, los nódulos de PA-6,6,
encapsulados por medio del copolímero de etileno, tienen un tamaño
mayor que los nódulos formados únicamente por el copolímero de
etileno.
La presente invención consiste, por lo tanto, en
una composición termoplástica, que comprende, al menos, un polímero
(M), que forma matriz, en la que están dispersados nódulos de, al
menos, un polímero (K) encapsulados en, al menos, un polímero (S),
tal como se ha definido en la reivindicación 1.
El polímero (M) puede ser una mezcla de varios
polímeros miscibles y que formen una fase homogénea. Lo mismo ocurre
con el polímero (K) y con el polímero (S). Las composiciones de la
invención pueden comprender, también, varios tipos de nódulos
encapsulados, por ejemplo nódulos de (K1) encapsulados en (S) y
nódulos de (K2) encapsulados en (S) o incluso nódulos de (K1)
encapsulados en (S1) y nódulos de (K2) encapsulados en
(S2).
(S2).
De conformidad con la presente invención, una
composición termoplástica, que comprende, al menos, un polímero (M),
que forma la matriz, en cuya matriz están dispersados nódulos de, al
menos, un polímero (K) encapsulados en, al menos, un polímero (S)
(i) es de tal naturaleza, que estos nódulos encapsulados tienen un
tamaño menor que el de los nódulos del polímero (S), dispersados en
la matriz (M) y (ii) de tal naturaleza, que la proporción de (M) en
la mezcla (M) + (S) sea esencialmente la misma que la proporción de
(M) en las mezclas (M) + (S) + (K).
De este modo, se ha descubierto, por ejemplo,
que los nódulos de un copolímero de etileno/acrilato de
alquilo/anhídrido maleico tienen, en una matriz de poliamida 11
(PA-11), un tamaño de 0,2 \mum mientras que, en la
misma matriz, los nódulos de poliamida 12 (PA-12),
encapsulados en el mismo copolímero de etileno/acrilato de
alquilo/anhídrido maleico, tienen un tamaño de 0,07 \mum (se trata
del tamaño del nódulo Dv (diámetro en volumen) con la cápsula, es
decir aproximadamente el diámetro exterior de la cápsula).
Las composiciones de la invención presentan
numerosas ventajas:
- \bullet
- Son más estables, siendo más fina la morfología de la fase dispersada, es decir que se han sobrecompatibilizado (M) y (S).
- \bullet
- Son esencialmente tan flexibles como las composiciones de (M), que comprenden nódulos, que contienen únicamente (S), puesto que se puede apantallar el polímero (K) con un espesor suficiente de la cápsula (S). Se volverá sobre este punto más adelante en el texto.
- \bullet
- Así mismo, las morfologías más finas favorecen el comportamiento de las líneas de resoldadura.
- \bullet
- Son de fabricación muy fácil, procediéndose por simple mezcla de (M), (K) y (S), por ejemplo, en una extrusora corta o poco mezcladora (extrusora estándar o de gama baja) o incluso directamente sobre una prensa de inyección mientras que, en el arte anterior, es necesario operar en 2 etapas.
- Estas composiciones presentan una buena flexibilidad sin pérdida de propiedades mecánicas; de este modo, las composiciones constituidas por (M), (S) y (K), que tienen el mismo módulo de flexión que las composiciones constituidas por (M) y (S), tienen una mejor tensión de tracción. Esta tensión mejorada puede traducirse, así mismo, por la presión de estallido, más elevada, de un tubo fabricado por extrusión de las composiciones de la invención.
- \bullet
- Tienen una buena resistencia al choque.
- \bullet
- (M) necesita únicamente la mayoría relativa para imponerse como matriz y para evitar la inversión de fase. Por lo tanto, se podrían tener, por ejemplo, 35 partes de (M), 32,5 partes de (S) y 32,5 partes de (K).
- \bullet
- Por otra parte, estas composiciones son particularmente estables por lo que pueden se preparadas y vendidas en forma de granulados y utilizadas en máquinas convencionales, pudiendo ser así mismo recicladas, por ejemplo cuando se produzcan pérdidas de fabricación debidas a recortes.
\vskip1.000000\baselineskip
La invención se refiere a la reducción del
tamaño de los nódulos (S) independientemente de su tamaño inicial,
cuando se añade (K).
Los polímeros (M) y (K) se eligen entre los
termoplásticos PA11 y PA12. (M) y (S) se eligen de manera que sean
compatibles. Cuando (S) está dispersado en la matriz de (M) en forma
de nódulos, se considera que (M) y (S) son tanto más compatibles
cuanto menor sea el tamaño de los nódulos (S). Sin embargo, se
estima que, si los nódulos de (S) tienen un tamaño mayor que 10
\mum, es poco compatible, si los nódulos tienen un tamaño
comprendido entre 0,5 y 10 \mum y, de manera preferente, un tamaño
comprendido entre 0,5 y 2 \mum, es compatible y por debajo de 0,5
\mum es muy compatible.
(K) debe ser compatible con (S); por lo tanto,
se elige (K) mediante la preparación de las dispersiones de (K) en
(S) y se mide el tamaño de los nódulos. Se trata del criterio
general de selección, efectuándose entre los diferentes (K), que
responden a este criterio, otra elección en función de las
propiedades buscadas para las composiciones de la invención. Esta
otra elección puede ser función del módulo, de las propiedades
químicas, de la viscosidad, de la temperatura de fusión y de la
reactividad.
Como ocurre más arriba, si los nódulos de (K) en
(S) tienen un tamaño mayor que 10 \mum, es poco compatible, si los
nódulos tienen un tamaño comprendido entre 0,5 y 10 \mum y, de
manera preferente, un tamaño comprendido entre 0,5 y 2 \mum, es
compatible y por debajo de 0,5 \mum es muy compatible.
Se dice, que la compatibilidad de (K) con (S) es
la misma que la compatibilidad de (S) con (M), cuando los nódulos de
(S) en (M) tengan el mismo tamaño que los nódulos de (K) en (S). No
es necesario que la compatibilidad de (K) con (S) sea mayor que la
compatibilidad de (S) con (M). De manera ventajosa, el tamaño de los
nódulos de (K) en (S) no debe ser mayor que dos veces el tamaño de
los nódulos de (S) en (M) y, de manera preferente, es sensiblemente
igual o menor. Este valor dos veces mayor, así como la expresión
"sensiblemente igual" debe adaptarse al tamaño de los nódulos
siendo, de hecho, la precisión de la medida mayor para los nódulos
mayores que 1 o 5 \mum, que para los nódulos de mayor tamaño.
No se saldrá del ámbito de la invención cuando
se lleve a cabo el ensayo de compatibilidad de (K) con (S) con ayuda
de la medida de los nódulos de (S) en (K) y procediendo a
continuación como se ha descrito precedentemente.
Tampoco debe ser (K) demasiado compatible con
(M), con objeto de que se segreguen y con objeto de que (K) se
introduzca en la cápsula (S). Si (K) es rigurosamente idéntico a
(M), entonces se tienen nódulos de (S) en (M). Pero (K) y (M) pueden
ser, por ejemplo, dos poliamidas diferentes o dos poliamidas
derivadas de los mismos monómeros y con propiedades físicas
diferentes. Por lo tanto, se llevan a cabo las medidas de
compatibilidad de (M) con (S) y de (K) con (S) como se ha indicado
precedentemente y se verifica que (K) sea encapsulado en (S), cuando
se haga la mezcla de (M), (K) y (S). De manera ventajosa, (M) y (K)
se eligen entre la misma familia de polímeros, por ejemplo entre las
poliamidas, los poliésteres saturados, y otros tal como se describe
más adelante. De este modo, (M) y (K) pueden ser dos poliamidas, dos
poliésteres, etc.
Así mismo, debe verificarse la reducción del
tamaño de los nódulos.
\global\parskip0.930000\baselineskip
La mezcla de (M), (K) y (S) se lleva a cabo
ventajosamente a partir de (M), (K) y (S) que se introducen
simultáneamente en un dispositivo de mezcla de (K) en la mezcla de
(M) y (S), o de (M) en la mezcla de (K) y (S) o incluso de (S) en la
mezcla de (K) y de (M). Sin embargo, no se saldrá del ámbito de la
invención cuando se utilicen diferentes etapas u órdenes de adición
diferentes a condición de que se obtenga la morfología deseada.
Además de las condiciones de compatibilidad o de
incompatibilidad, el índice de fluidez (MFI) de (M) es
ventajosamente mayor que el de (K).
Como polímeros (M), se pueden citar las
poliamidas 11 y 12.
Se entiende por poliamida (A) aquellos productos
de condensación:
- \bullet
- de uno o varios aminoácidos, tales como los ácidos amino-11-undecanoico y amino-12-dodecanoico con una o varias lactamas, tal como la laurillactama.
A título de ejemplos de polímeros (K), pueden
ser citados los mismos ejemplos que los polímeros (M).
El polímero (S) es un producto que encapsula (K)
en una matriz (M) y de tal naturaleza, que los nódulos, encapsulados
de este modo, tengan un tamaño menor que el de los nódulos de (S) en
(M). En el sentido de la presente invención, (S) es un producto que
se introduce, en forma de nódulos, en una matriz (M) y que se
introduce, así mismo, en forma de nódulos, en una matriz (K) o que
puede ser una matriz que contenga nódulos (K). De conformidad con la
invención, (S) es un termoplástico que tiene una afinidad con (M) y
con (K) y/o que puede reaccionar con (M) y (K) o que tiene
afinidades con (M) y que puede reaccionar con (K) o viceversa.
Se pueden citar:
- \bullet
- los copolímeros de etileno/acetato de vinilo/(met)acrilato de glicidilo o los copolímeros de etileno/(met)acrilato de alquilo/(met)acrilato de glicidilo.
De manera ventajosa, (S) se elige entre los
copolímeros de etileno/(met)acrilato de alquilo/anhídrido
maleico, los copolímeros de etileno/acetato de vinilo/anhídrido
maleico.
De manera preferente, es un copolímero de
etileno/(met)acrilato de alquilo/anhídrido maleico que
comprende hasta un 40% en peso de (met)acrilato de alquilo y
hasta un 10% en peso de anhídrido maleico. El (met)acrilato
de alquilo puede elegirse entre el acrilato de metilo, el acrilato
de etilo, el acrilato de n-butilo, el acrilato de
isobutilo, el acrilato de
etil-2-hexilo, el acrilato de
ciclohexilo, el metacrilato de metilo y el metacrilato de etilo.
Los polímeros (M), (K) y (S) pueden contener
plastificantes, cargas, ignifugantes, fibras de vidrio, etc.
Así mismo, la solicitante ha descubierto, que es
importante la relación entre las cantidades de (S) y las cantidades
de (K). Para valores teóricos del espesor de la cápsula, es decir
suponiendo que todo (K) está encapsulado, es decir de (S),
comprendido entre un 10 y un 30% del diámetro del nódulo
encapsulado, es decir del conjunto (S) + (K), las composiciones de
la invención se benefician al máximo de la presencia conjunta de (S)
y de (K).
Para valores superiores y, de manera ventajosa,
mayores que el 40%, se presenta un "apantallado", produciendo
en nódulo encapsulado los efectos de un nódulo del mismo tamaño
constituido únicamente por (S), es decir como si (K) hubiese sido
reemplazado por (S). La ventaja de la invención consiste, sin
embargo, en haber reducido el tamaño de los nódulos. Por ejemplo
cuando los polímeros (M) deban contener nódulos (S) para obtener tal
o cual propiedad, siendo estos nódulos demasiado grandes, entonces
se añade el polímero (K) y se reduce el tamaño de los nódulos. (K)
puede ser de cualquier tipo a condición de que reduzca el tamaño de
los nódulos. De este modo se conservan las propiedades de
flexibilidad y de choque pero se gana, por ejemplo, en transparencia
si (M) es adecuado, además de la ventaja del procedimiento de una
etapa ya citada.
Para valores menores que el espesor de la
cápsula, es decir hasta valores justamente suficientes para que (M),
(K) y (S) correspondan a la invención, es decir sean tales que los
nódulos de (K) encapsulados por (S) sean menores que los nódulos de
(S) solos en (M) se "aportan" las propiedades de (K) a las de
(M).
Para los espesores medios de (S), citados
precedentemente, las composiciones de la invención se benefician de
los efectos de (S) y de (K).
Así mismo, se puede llegar a un caso límite en
el que, a baja deformación, esencialmente (S) apantalle a (K) y en
el que, a gran deformación, (S) comience ya a no apantallar a (K).
Entonces (K) comienza a jugar un papel (estructural) aportando un
aumento de resistencia (a condición de que (K) se haya elegido para
que tenga estas propiedades).
De este modo, por ejemplo, las medidas de
flexibilidad y de resistencia al choque quedarían plenamente
mejoradas puesto que (S) (en el caso considerado un modificante al
choque muy flexible) apantalla plenamente a (K). Por el contrario,
cuando se produzca una rotura del tubo (propiedad destructiva que,
por lo tanto, es corolaria de fuertes deformaciones), el nódulo se
deformará de tal manera (el espesor disminuye en el sentido
perpendicular a la deformación) que (S) ya no apantalla totalmente a
(K) y (K) proporciona entonces un aumento de resistencia.
\global\parskip1.000000\baselineskip
No se saldrá del ámbito de la invención cuando
las cápsulas de (S) no se encuentren perfectamente alrededor de (K),
es decir cuando la encapsulación sea parcial, a condición de que
tales nódulos estén conformes con la invención.
De conformidad con la invención, (M) y (K) se
eligen en la misma familia de polímeros y (S) se elige entre los
copolímeros de etileno/(met)acrilato de alquilo/anhídrido
maleico, los copolímeros de etileno/acetato de vinilo/anhídrido
maleico, los copolímeros de etileno/(met)acrilato de
alquilo/(met)acrilato de glicidilo y los copolímeros de
etileno/acetato de vinilo/(met)acrilato de glicidilo.
De conformidad con la invención (M) y (K), en la
misma familia de polímeros, se eligen así mismo de manera que sean
muy próximos, tales como la PA.11 y la PA.12.
De conformidad con formas preferentes de la
invención, se eligen respectivamente, para (M), (S) y (K), polímeros
que tengan las propiedades o las características siguientes:
- rigidez/flexibilidad/rigidez
- Tg alta/Tg baja/Tg alta
- Tg > 0ºC/Tg < 0ºC/Tg > 0ºC (Tg designa la temperatura de transición vítrea)
- semicristalino/amorfo o casi amorfo/semicristalino
- cristalino/amorfo o casi amorfo/cristalino
\vskip1.000000\baselineskip
Se designa por PA-11: una
poliamida 11 con un peso molecular Mw [45.000 hasta 55.000] y que no
contenga plastificante.
PA-11 p.20: una poliamida
11 del tipo PA-11 que contenga (7 \pm 2) % en peso
de BBSA (butilbencenosulfonamida) como plastificante.
PA-11 p.40: una poliamida
11 del tipo PA-11 que contiene (12 \pm 2) % en
peso de BBSA.
PA-12: una poliamida 12
con un peso molecular Mw comprendido entre 45.000 y 55.000.
L: un copolímero de etileno/acrilato de
butilo/anhídrido maleico con unas proporciones en peso de 79/18/3
con un MFI entre 3 y 6 y que es un copolímero estadístico, obtenido
mediante catálisis por medio de radicales a alta presión.
MFI designa el índice de fluidez (Melt
Flow Index).
LOTRYL un copolímero de etileno/acrilato
de metilo en unas proporciones en peso de 84/16 y con un MFI de 0,3
a 190ºC, 2,16 kg.
PA-12 p. 20 una poliamida
12 que contiene (7 \pm 2) % en peso de BBSA.
PA-12 p. 40 una poliamida
12 que contiene (12 \pm 2) % en peso de BBSA.
EPR_{m} designa un EPR (copolímero de
etilenopropileno) maleizado.
Los resultados están indicados en la tabla
siguiente (los % son en peso). Las composiciones indicadas en la
tabla corresponden a un total del 100%, el porcentaje del producto
mayoritario no está representado. Por ejemplo: PA-11
p.20 + 6% L + 6% PA-12 quiere decir que existe un
88% de PA-11 p.20 en la composición.
En el ejemplo 20 (PA-11 + 5%
PASA) quiere decir una poliamida 11 que contiene un 95% de
PA-11 y un 5% de PASA.
PASA designa una poliamida semicromática,
obtenida mediante condensación de laurillactama, BMACM
[bis-(3-metil-4-aminociclohexil)-metano]
de ácido isoftálico y de ácido tereftálico tal como se ha descrito
en la publicación EP 550308.
En la tabla el "módulo de flexión esperado"
designa el módulo de flexión calculado a partir de los porcentajes
de los constituyentes, sin tener en cuenta una sinergía de los
constituyentes ni sin tener en cuenta la morfología. De este modo,
en el ejemplo 5 se esperan 600 MPa puesto que existe la misma
cantidad de PA y puesto que se han medido 600 MPa para el ejemplo 3
(se ha despreciado la diferencia del módulo de la PA 11 y de la PA
12).
Claims (3)
1. Composición termoplástica, que comprende, al
menos, un polímero (M), que forma matriz, en el que están
dispersados nódulos de, al menos, un polímero (K), encapsulados en,
al menos, un polímero (S), tal que éstos nódulos encapsulados sean
de menor tamaño que los nódulos del polímero (S) solos dispersados
en la matriz (M), eligiéndose (M) y (K) entre la PA11 y la PA12 y
eligiéndose (S) entre los copolímeros de
etileno/(met)acrilato de alquilo/anhídrido maleico, los
copolímeros de etileno/acetato de vinilo/anhídrido maleico, los
copolímeros de etileno/(met)acrilato de
alquilo/(met)acrilato de glicidilo y los copolímeros de
etileno/acetato de vinilo/(met)acrilato de glicidilo, y tal
que la proporción de (M) en las mezclas (M) + (S) es esencialmente
la misma proporción de (M) en las mezclas (M) + (S) + (K).
2. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes en la que (M) es la PA-11, (S) es un
copolímero de etileno/(met)acrilato de alquilo/anhídrido
maleico y (K) es la PA-12.
3. Composición según una de las reivindicaciones
precedentes en la que el espesor de la cápsula está comprendido
entre un 10 y un 30% del diámetro del nódulo encapsulado (S) +
(K).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9606921 | 1996-06-05 | ||
| FR9606921 | 1996-06-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2229363T3 ES2229363T3 (es) | 2005-04-16 |
| ES2229363T5 true ES2229363T5 (es) | 2009-05-21 |
Family
ID=9492732
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97927247T Expired - Lifetime ES2227697T3 (es) | 1996-06-05 | 1997-06-05 | Resinas termoplasticas flexibles con resistencia mejorada a la traccion. |
| ES97927246T Expired - Lifetime ES2229363T5 (es) | 1996-06-05 | 1997-06-05 | Composiciones de resinas termoplasticas multifasicas. |
| ES97928305T Expired - Lifetime ES2283018T3 (es) | 1996-06-05 | 1997-06-05 | Termoplasticos con flexibilidad y transparencia mejoradas. |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97927247T Expired - Lifetime ES2227697T3 (es) | 1996-06-05 | 1997-06-05 | Resinas termoplasticas flexibles con resistencia mejorada a la traccion. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES97928305T Expired - Lifetime ES2283018T3 (es) | 1996-06-05 | 1997-06-05 | Termoplasticos con flexibilidad y transparencia mejoradas. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US6121374A (es) |
| EP (3) | EP0842223B2 (es) |
| JP (3) | JP4048450B2 (es) |
| KR (3) | KR100318650B1 (es) |
| CN (3) | CN1198765A (es) |
| AT (3) | ATE358161T1 (es) |
| AU (3) | AU3265497A (es) |
| CA (3) | CA2229979A1 (es) |
| DE (3) | DE69737524T2 (es) |
| ES (3) | ES2227697T3 (es) |
| WO (3) | WO1997046620A1 (es) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU3362599A (en) | 1998-03-24 | 1999-10-18 | Avantgarb, Llc | Modified textile and other materials and methods for their preparation |
| US6380336B1 (en) * | 1998-03-24 | 2002-04-30 | Nano-Tex, Llc | Copolymers and oil-and water-repellent compositions containing them |
| FR2791993B1 (fr) † | 1999-03-26 | 2001-06-08 | Atochem Elf Sa | Compositions thermoplastiques a base de polyamide |
| EP1045007B1 (fr) * | 1999-04-15 | 2004-07-21 | Elf Atochem S.A. | Compositions de résines thermoplastiques comprenant une phase dispersée rigide |
| US20050195598A1 (en) * | 2003-02-07 | 2005-09-08 | Dancs Imre J. | Projecting light and images from a device |
| EP1153959A3 (en) * | 2000-05-12 | 2004-11-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Grain aggregate and producing method thereof, and light-diffusing agent |
| FR2820141B1 (fr) * | 2001-01-26 | 2003-03-21 | Atofina | Composition transparente a base de polyamide |
| AU2003233542B2 (en) | 2002-05-13 | 2009-03-05 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Coordinated emission of fragrance, light, and sound |
| MXPA05008369A (es) | 2003-02-07 | 2005-11-04 | Johnson & Son Inc S C | Difusor con diodo emisor de luz para iluminacion nocturna. |
| EP1856209A1 (en) * | 2005-02-23 | 2007-11-21 | 3M Innovative Properties Company | Polymer blends |
| US7643734B2 (en) | 2005-03-31 | 2010-01-05 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Bottle eject mechanism |
| EP1982829A1 (fr) * | 2007-04-20 | 2008-10-22 | Aisapack Holding SA | Récipient pour vin ou boisson similaire |
| WO2011043932A1 (en) * | 2009-10-07 | 2011-04-14 | Arkema Inc. | Melt processable composition from recycled multi-layer articles containing a fluoropolymer layer |
| US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
| KR102278533B1 (ko) | 2016-12-27 | 2021-07-16 | 주식회사 엘지화학 | 폴리알킬렌 카보네이트계 수지 필름 |
| CN109294222A (zh) * | 2018-09-20 | 2019-02-01 | 安徽江淮汽车集团股份有限公司 | 一种pa6-pmma复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2044633A1 (en) * | 1970-09-09 | 1972-03-16 | Nino Gmbh + Co, 4460 Nordhorn | Fibre prodn - from films of mixed polyamides opt with polyolefines |
| US3694412A (en) * | 1971-03-04 | 1972-09-26 | Shell Oil Co | Process for preparing interpolymers of carbon monoxide in the presence of aryl phosphine-palladium halide complex |
| FR2273021B1 (es) * | 1974-05-31 | 1977-03-11 | Ato Chimie | |
| FR2318185A1 (fr) * | 1975-07-17 | 1977-02-11 | Ato Chimie | Procede de preparation de copolyesteramides comme produits a mouler |
| US4195015A (en) * | 1976-07-30 | 1980-03-25 | Ato Chimie | Heat and aging stable copolyetheresteramides and method of manufacturing same |
| FR2466478B2 (fr) * | 1979-10-02 | 1986-03-14 | Ato Chimie | Procede de preparation de copolyetheresteramides aliphatiques elastomeres |
| FR2580656B1 (fr) | 1985-04-23 | 1987-09-11 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions thermoplastiques multiphases et articles obtenus |
| IN166314B (es) * | 1985-08-29 | 1990-04-07 | Shell Int Research | |
| CA1290878C (en) | 1986-02-15 | 1991-10-15 | Kentaro Mashita | Thermoplastic resin composition |
| NL8602164A (nl) * | 1986-08-26 | 1988-03-16 | Shell Int Research | Katalysatorcomposities. |
| CA1332992C (en) * | 1986-08-27 | 1994-11-08 | Susan Marie Liwak | Impact-strength modifiers for thermoplastic polymers |
| JPS63125885A (ja) * | 1986-11-13 | 1988-05-30 | 横浜ゴム株式会社 | 冷媒輸送用ホ−ス |
| FR2611727B1 (fr) * | 1987-02-26 | 1989-06-16 | Atochem | Polyesteramides et polyetheresteramides - leur procede de fabrication |
| FR2611726B1 (fr) * | 1987-02-26 | 1989-06-16 | Atochem | Polyesteramides et polyetherthioether-ester-amides - leur procede de fabrication |
| JPS63235365A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-09-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物の製造法 |
| FR2629090B1 (fr) * | 1988-03-24 | 1990-11-23 | Atochem | Copolymere greffe a base d'alpha-mono-olefine, son procede de fabrication, son application a la fabrication d'alliages thermoplastiques, alliages thermoplastiques obtenus |
| US5342886A (en) * | 1988-03-24 | 1994-08-30 | Atochem | α-monoolefinic graft copolymers |
| US4901449A (en) * | 1988-06-07 | 1990-02-20 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Tri-flotation air bar |
| US5221712A (en) * | 1988-08-23 | 1993-06-22 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing impact-resistant polyamide resin compositions |
| US4988740A (en) * | 1989-06-15 | 1991-01-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Low density foamed thermoplastic elastomers |
| US4984376A (en) * | 1989-06-15 | 1991-01-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Midsole for footwear |
| CA2027381A1 (en) * | 1989-10-14 | 1991-04-15 | Junji Oshima | Core-shell polymer, resin composition and molded article thereof |
| US5482995A (en) * | 1989-10-19 | 1996-01-09 | Elf Atochem S.A. | Grafted block copolymers, process for their manufacture and use of these copolymers |
| DE69024779T2 (de) * | 1989-10-23 | 1996-07-18 | Takeda Chemical Industries Ltd | Kern-Schale-Polymer und dessen Anwendung |
| DE4025301C2 (de) * | 1990-08-09 | 1998-04-30 | Inventa Ag | Antistatische Kraftstoffleitung |
| US5469892A (en) * | 1992-04-14 | 1995-11-28 | Itt Automotive, Inc. | Corrugated polymeric tubing having at least three layers with at least two respective layers composed of polymeric materials dissimilar to one another |
| DE4339509A1 (de) * | 1993-11-22 | 1995-05-24 | Basf Ag | PPE/PA-Frommassen zur Herstellung von Formkörpern mittels Blasformen, Profilextrusion und Rohrextrusion |
| FR2719849B1 (fr) * | 1994-03-04 | 1996-09-13 | Atochem Elf Sa | Composition de résines thermoplastiques. |
| FR2716886B1 (fr) * | 1994-03-04 | 1996-04-26 | Atochem Elf Sa | Composition de résines thermoplastiques. |
| EP0683210B1 (en) * | 1994-05-20 | 1999-08-25 | Ube Industries, Ltd. | Resin composite containing polyamide matrix and polyolefin grains dispersed therein |
| JP3957746B2 (ja) * | 1994-06-15 | 2007-08-15 | ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト | 骨髄始原細胞および／またはリンパ系始原細胞について富化される細胞集団、ならびに製造方法および使用方法 |
| FR2726568B1 (fr) * | 1994-11-08 | 1996-12-06 | Atochem Elf Sa | Melanges de polymeres comprenant un polymere halogene et compatibilises par un polyester aliphatique greffe |
| ES2130759T3 (es) * | 1995-03-09 | 1999-07-01 | Atochem Elf Sa | Tubo a base de poliamida para el transporte de gasolina. |
| US5674579A (en) * | 1995-11-20 | 1997-10-07 | Elf Atochem S.A. | Flexible translucent polyamide composition |
-
1997
- 1997-06-05 CN CN97191041A patent/CN1198765A/zh active Pending
- 1997-06-05 EP EP97927246A patent/EP0842223B2/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 JP JP50028798A patent/JP4048450B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 US US09/011,316 patent/US6121374A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 CN CN97191031A patent/CN1128844C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-05 DE DE69737524T patent/DE69737524T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 EP EP97928305A patent/EP0842225B1/fr not_active Revoked
- 1997-06-05 CA CA002229979A patent/CA2229979A1/fr not_active Abandoned
- 1997-06-05 ES ES97927247T patent/ES2227697T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 JP JP50028698A patent/JP4048449B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-05 AU AU32654/97A patent/AU3265497A/en not_active Abandoned
- 1997-06-05 ES ES97927246T patent/ES2229363T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 AT AT97928305T patent/ATE358161T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-06-05 KR KR19980700872A patent/KR100318650B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-06-05 US US09/011,315 patent/US6239216B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 WO PCT/FR1997/001002 patent/WO1997046620A1/fr active IP Right Grant
- 1997-06-05 AT AT97927247T patent/ATE274030T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-06-05 EP EP97927247A patent/EP0842224B1/fr not_active Revoked
- 1997-06-05 CA CA2228735A patent/CA2228735C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-05 KR KR19980700874A patent/KR100318651B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-06-05 US US09/011,317 patent/US6127456A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 ES ES97928305T patent/ES2283018T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 CN CN97191032A patent/CN1128845C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 AU AU31803/97A patent/AU3180397A/en not_active Abandoned
- 1997-06-05 AT AT97927246T patent/ATE276318T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-06-05 DE DE69730669T patent/DE69730669T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 JP JP50028598A patent/JP4048448B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-05 DE DE69730296T patent/DE69730296T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-05 KR KR19980700873A patent/KR100340611B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-06-05 WO PCT/FR1997/001003 patent/WO1997046621A1/fr active IP Right Grant
- 1997-06-05 CA CA002229980A patent/CA2229980C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-05 WO PCT/FR1997/001001 patent/WO1997046619A1/fr active IP Right Grant
- 1997-06-05 AU AU31804/97A patent/AU3180497A/en not_active Abandoned
-
2000
- 2000-06-26 US US09/603,696 patent/US6281287B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2229363T5 (es) | Composiciones de resinas termoplasticas multifasicas. | |
| US4849476A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3367933B2 (ja) | ポリアミドベースの熱可塑性組成物 | |
| US5179164A (en) | Thermoplastic polypropylene/polyamide molding composition | |
| ES2404520T3 (es) | Composición resistente al choque a base de resina de poliamida y de una mezcla de al menos un copolímero injertado en bloques de poliamida y de polímero de etileno de baja densidad | |
| JPH01501713A (ja) | 部分的にグラフトした熱可塑性組成物 | |
| ES2233657T3 (es) | Composiciones termoplasticas de poliamida con propiedades de choque mejoradas. | |
| JP3013966B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| ES2214056T3 (es) | Composicion de poliester para moldeo. | |
| JP2002138194A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| KR100227397B1 (ko) | 내충격성 사출 폴리아미드 성분 | |
| FI111852B (fi) | Polyamidiperustainen joustava läpikuultava koostumus, menetelmä sen transformoimiseksi sekä tästä koostumuksesta valmistetut esineet | |
| JPH0420027B2 (es) | ||
| JP2002069297A (ja) | 強化ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPS6296551A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH04239559A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPH0959438A (ja) | ポリアミド−ポリオレフィン樹脂組成物 | |
| JP4529061B2 (ja) | 強化ポリアミド組成物 | |
| JPS60219257A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH04275367A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 | |
| JPS61287960A (ja) | ポリアミド系樹脂組成物の射出成形方法 | |
| JPH02107664A (ja) | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2848663B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH0220551A (ja) | 射出成形用ポリエステル樹脂組成物 | |
| KR940000633B1 (ko) | 폴리카아보네이트와 폴리아미드에 기초한 수지 조성물 |