ES2227583T3 - Procedimiento para preparar latex de caucho natural y agente desproteinizador y moldeador para latex de caucho natural. - Google Patents

Procedimiento para preparar latex de caucho natural y agente desproteinizador y moldeador para latex de caucho natural.

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ES2227583T3 ES96906014T ES96906014T ES2227583T3 ES 2227583 T3 ES2227583 T3 ES 2227583T3 ES 96906014 T ES96906014 T ES 96906014T ES 96906014 T ES96906014 T ES 96906014T ES 2227583 T3 ES2227583 T3 ES 2227583T3
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Atsuko Ochi
Toshiaki Sakaki
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Akihito Fuji Latex Co. Ltd. Kuga
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Abstract

UN METODO PARA PRODUCIR UN PRODUCTO MOLDEADO DE GOMA LATEX NATURAL DESPROTEINIZADA CAPAZ DE REDUCIR EL CONTENIDO DE ALERGENOS EN EL MATERIAL DE GOMA LATEX NATURAL A NIVELES SUFICIENTES PARA EVITAR QUE EL LATEX SEA PERJUDICIAL PARA EL CUERPO HUMANO SIN DISMINUIR LOS RENDIMIENTOS DEL PRODUCTO NI DETERIORAR LA FORMABILIDAD DEL LATEX. EN EL PRESENTE METODO, LA ELIMINACION POR LAVADO DEL CONTENIDO NO-GOMA SE LLEVA A CABO DESPUES DE LA DESCOMPOSICION DE PROTEINAS, PREVULCANIZACION Y MOLDEADO. COMO LIQUIDO LIMPIADOR PARA LA ELIMINACION POR LAVADO SE UTILIZA UNA DISOLUCION ACUOSA ALCALINA, AMONIACO, AGUA CON UN CONTENIDO DE CLORO LIBRE DE 0,005 A 0,02 % EN PESO O UNA MEZCLA LIQUIDA ALCOHOL-AGUA CON UN CONTENIDO DE ALCOHOL DE UN 5 A 80 % EN PESO. EL METODO PUEDE APLICARSE ADECUADAMENTE PARA LA PRODUCCION DE PRODUCTOS DE GOMA NATURAL TALES COMO GUANTES DE GOMA, PRESERVATIVOS, CATETERES, MATERIALES DE ESPUMA DE GOMA Y SIMILARES.

Description

Procedimiento para preparar látex de caucho natural y agente desproteinizador y moldeador para látex de caucho natural.
Antecedentes de la invención
Esta invención se refiere a un agente desproteinizador para látex de caucho natural el cual se usa para fabricar un producto de caucho derivado del látex de caucho natural y disminuido en su contenido de inductor alérgico hasta un nivel que sea suficiente para impedir que resulte nocivo para el cuerpo humano, tal como guantes quirúrgicos, un catéter, un condón o un producto de caucho alveolar, así como un proceso para fabricar un producto formado de látex de caucho natural desproteinizado apropiado para la fabricación de los productos de caucho, antes mencionados, derivados de látex de caucho natural.
Es corriente usar el látex de caucho natural como material para un producto esponjoso, un producto bañado tal como un guante, un condón o un catéter, un adhesivo piezosensible y un adhesivo a escala industrial. El látex de caucho natural se obtiene en forma de savia de un árbol que da goma tal como el Hevea brasiliensis cultivado en plantación y que lleva un contenido de caucho en una cantidad de, aproximadamente, el 30%, así como un contenido sin caucho que incluye proteína, ácidos grasos, polisacáridos y minerales. El contenido sin caucho está incluido en una cantidad de varios porcentajes. Al látex de caucho natural se le llama látex silvestre. Con el fin de permitir que el látex silvestre se use en un material industrial se necesita que sea purificado. Para este fin, el látex silvestre se purifica mientras que se está condensando a suficiente como para tener un contenido de caucho que sea tan como, aproximadamente, el 60% y se añade amoníaco al látex así condensado y purificado en una cantidad del 0,2 al 0,7%, basada en el látex con el fin de evitar la putrefacción o podredumbre del látex.
Tal condensación y purificación del látex silvestre se puede llevar a cabo, por ejemplo, mediante cremado o centrifugado. En general, es el centrifugado el que se usa de manera predominante para este fin y porque la purificación del látex silvestre se concluye con mayor eficiencia. El procedimiento del centrifugado permite aportar látex de caucho natural purificado cuyo contenido de proteína disminuya hasta un nivel tan bajo como, aproximadamente, del 2% al 3% en peso. Aproximadamente la mitad de la proteína que queda en látex de caucho natural purificado es hidroextraíble para, de esta forma actuar como coloide protector en el látex con el resultado de que contribuye a la estabilización del látex. La proteína restante se liga químicamente con las partículas de caucho, para que, de este modo, se haga hidrófoba. La proteína hidrófoba, ligada a las partículas de caucho, permite que las partículas de caucho se estabilicen en el agua y que se oxide con facilidad para evitar la oxidación y deterioro del caucho.
En años recientes se ha informado que el uso de artículos médicos fabricados con caucho natural, tal como los guantes quirúrgicos, causa hipersensibilidad inmediata para, de esta manera, dar lugar a un problema. En esta hipersensibilidad inmediata se incluyen la alergia tipo IV representada por urticaria y la alergia tipo I que causa disnea o anafilaxis. Se ha confirmado que la alergia del tipo IV la induce un acelerador de la vulcanización mezclado dentro del caucho natural sin vulcanizar y la alergia del tipo I está inducida por la proteína contenida dentro del caucho.
Tales alergias se producen cuando un paciente que tenga un anticuerpo, producido en el cuerpo debido al contacto con un material inductor de alergia (de aquí en adelante se le referirá como "alérgeno"), tal como la proteína contenida en el caucho natural, entra de nuevo en contacto con el alérgeno. De este modo, existiría la probabilidad de se encuentren muchos pacientes latentes en las personas que, de manera corriente, usan un producto de caucho natural que contenga el alérgeno. Por ejemplo, hay informes de que un grado de incidencia, en el cual es tal que, el personal médico que corrientemente usa guantes quirúrgicos o guantes para examinar, hechos de caucho natural y que contraiga una enfermedad alérgica, aumenta hasta un nivel tan como el 10%. La Administración de Alimentos y Medicamentos (FDA) apela a los fabricantes de tal producto de caucho natural para que reduzcan el contenido de proteína en el material de caucho natural que se vaya a utilizar. De este modo se observará que la generación de alergias debido al uso de un producto de caucho natural da lugar a un problema social serio.
Aunque se ha indicado que el caucho natural da lugar al problema que se ha mencionado arriba, el caucho natural es trascendentemente ventajoso ya que disminuye el coste, exhibe una mayor dureza y permite que el producto fabricado con caucho natural exhiba funcionalidad y adaptabilidad satisfactorias. Por desgracia no se ha hallado cualquier substituto del caucho natural que exhiba tales excelentes propiedades. Así, se desea muchísimo desarrollar un caucho natural que tenga un contenido disminuido en alérgeno, hasta un nivel tal que sea suficiente para evitar que sea nocivo para el cuerpo humano.
Es útil llevar a cabo la reducción del contenido de proteína, la cual es un alérgeno importante, en el caucho natural, limpiando el látex de caucho natural o un producto de caucho natural con agua caliente, o sumergiéndole en un depósito de limpieza durante un espacio de tiempo apropiado. De manera alternativa, la limpieza se lleva a cabo sometiendo el producto de caucho natural a un tratamiento superficial con el uso de productos químicos tales como el cloro pero, pro desgracia, tal procedimiento no consigue eliminar el alérgeno del caucho natural hasta un grado que sea suficiente para reducir, de forma significativa, la generación de alergias.
También se han propuesto técnicas para proporcionar látex de caucho natural desproteinizado según se divulga en las publicaciones de solicitudes de patentes japonesas descubiertas números 56902/1994 (6-56902), 56903/1994 (6-56903), 56904/1994 (6-56904), 56905/1994 (6-56905) y 56906/1994 (6-56906), usando proteasa y un agente tensioactivo.
Con las técnicas que se han citado se consigue la eliminación de proteína en el caucho natural hasta cierto grado, sin embargo, nos encontramos con otro problema debido al agente tensioactivo usado para eliminar la proteína. El agente tensioactivo presenta una función importante para la estabilización del látex y la limpieza de la proteína, no obstante, cuando se deja en una cantidad excesiva en el caucho natural durante la etapa de formación, deteriora las propiedades del caucho natural para formar películas y disminuye la resistencia del producto ya formado. En la técnica, en particular, se sabe que el deterioro de las propiedades que tiene el caucho para formar películas aparece en la formación por inmersión directa para la formación de una película fina tal como un condón o similar, o cuando se usa un agente tensioactivo aniónico en calidad de agente tensioactivo. También cuando el agente tensioactivo se deja en un producto formado con caucho natural deteriora, per se, la seguridad el producto.
Además, las técnicas divulgadas requieren tanto la operación para diluir en caucho natural como la operación para su centrifugado, para de esta manera aumentar el número de etapas, lo que conduce a una disminución en la producción de látex de caucho natural desproteinizado y al deterioro de la calidad del mismo.
Sumario de la invención
La presente invención se ha realizado en vista de la desventaja antes mencionada en la técnica anterior.
En consecuencia, un objeto de la presente invención es aportar un proceso para fabricar un producto formado de látex de caucho natural desproteinizado el cual sea capaz de reducir el contenido de alérgeno en el caucho natural hasta un nivel suficiente como para permitir que el caucho natural sea inocuo para el cuerpo humano a la vez que evite que el rendimiento del producto y la calidad del mismo se reduzcan o deterioren.
Otro objeto de la presente invención es aportar un agente desproteinizador para el látex de caucho natural que sea capaz de que se le utilice de forma apropiada para la fabricación de un producto formado de látex de caucho natural desproteinizado el cual esté destinado a, o se desee, para una disminución del contenido de alérgeno del mismo hasta un grado suficiente como para evitar que el producto sea nocivo para el cuerpo humano.
De acuerdo con la presente invención se proporciona un proceso para fabricar un producto formado de látex de caucho natural desproteinizado. En un primer aspecto de la invención presente, el proceso incluye una etapa de descomposición de la proteína añadiendo proteasa, un agente tensioactivo y agua al látex de caucho natural para descomponer la proteína contenida en látex de caucho natural, una etapa de prevulcanización, sometiendo el caucho natural a prevulcanización, una etapa de formación sometiendo el caucho natural a formación, y una etapa de eliminación por limpieza retirando el contenido sin caucho del látex de caucho natural usando líquido extractor para la limpieza. En una realización preferida de este aspecto de la presente invención se puede llevar a cabo una etapa de postvulcanización para someter el caucho natural a postvulcanización, después de la etapa de eliminación por limpieza.
De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, este proceso incluye además una etapa de eliminación mecánica para eliminar por medios mecánicos cualquier impureza del caucho natural, cuya etapa se incorpora entre la etapa de descomposición de la proteína y la etapa de prevulcanización.
Según un tercer aspecto de la presente invención, el proceso incluye además una etapa de eliminación mecánica para, por medios mecánicos, eliminar cualquier impureza del caucho natural, la cual se incorpora entre la etapa de prevulcanización y la etapa de formación.
En cada uno de los aspectos primero y tercero del proceso de la presente invención el líquido de limpieza para la extracción que se use en la etapa de eliminación por limpieza se puede preparar de una manera específica.
También de acuerdo con la presente invención se aporta un agente desproteinizador para el látex de caucho natural, lo cual constituye un cuarto aspecto de la presente invención. El agente desproteinizador puede contener una proteasa y un agente tensioactivo no iónico en el cual la dosis letal 50 (LD 50) es 5.000 mg/kg o más.
Ahora se describirá, de aquí en adelante, la presente invención en conexión con los aspectos primero al cuarto que se han mencionado arriba, en orden. El látex de caucho natural empleado en cada uno de los aspectos primero al cuarto no se limita a cualquiera específico. De este modo, en la presente invención se puede usar cualquier látex de caucho natural adecuado tal como látex de caucho natural con alto contenido de amoníaco o látex de caucho natural con bajo contenido de amoníaco, los cuales se encuentran disponibles en el comercio.
Primero se describirá, de aquí en adelante, el proceso para fabricar el producto formado de látex de caucho natural desproteinizado, según el primer aspecto de la presente invención.
La primera etapa, o etapa de la descomposición, se ejecuta después de que el látex de caucho natural, el cual es un material para el producto ya formado, se cargue en cualquier recipiente adecuado para la reacción.
La primera etapa consiste en añadir una proteasa y un agente tensioactivo al látex de caucho natural para descomponer la proteína. En la primera etapa la proteína se descompone en substancias de bajo peso molecular por medio de la acción de la proteasa, de tal forma que la proteína que se haya ligado a, o adsorbido en, las partículas de caucho se pueda trasladar con facilidad a una fase acuosa. Las partículas de caucho se han dispersado, de forma estable, en presencia de la proteína. El agente tensioactivo mantiene estables a las partículas de caucho y evita que las partículas de caucho se coagulen después de la eliminación de la proteína.
La proteasa usada en la primera etapa puede ser la misma que la usada para el agente desproteinizador definido en el cuarto aspecto de la presente invención y que se ha descrito con brevedad más arriba y que se describirá con todo detalles de aquí en adelante.
La proteasa se usa para garantizar la descomposición satisfactoria de la proteína que contiene el látex de caucho natural. Para esta finalidad se puede usar en una cantidad de desde 0,0005 hasta 5,0 partes en peso basada en 100 partes en peso del contenido de sólidos del látex de caucho natural, siendo preferible de desde 0,001 hasta 1,0 partes en peso y, lo más preferible, desde 0,01 hasta 0,1 partes en peso.
El agente tensioactivo usado en la presente invención se puede seleccionar del grupo consistente en (a) un agente tensioactivo aniónico, (b) un agente tensioactivo no iónico, (c) un agente tensioactivo anfótero y cualquier combinación de los agentes tensioactivos de (a) a (c).
(a) Agente tensioactivo aniónico
En los agentes tensioactivos aniónicos se incluyen un agente tensioactivo de tipo carboxílico, un agente tensioactivo del tipo sulfónico, un agente tensioactivo del tipo sulfato, un agente tensioactivo del tipo fosfato y similares.
En los agentes tensioactivos de tipo carboxílico se pueden incluir sales de ácido graso, carboxilatos polivalentes, policarboxilatos, rosinatos, sales de ácido dimérico, sales de ácido polimérico, sales de ácido graso de resina líquida, acetatos de alquiléter de polioxialquileno, acetatos de éter de alquilamida de polioxialquileno, y similares.
En los agentes tensioactivos de tipo sulfónico se pueden incluir sulfonatos de los alquilbencenos, alquilsulfonatos, sulfonatos de alquilonaftaleno, sulfonatos de naftaleno, condensados de aldehido sulfónico de naftaleno, condensados de aldehido arilsulfónico, sulfonatos de alquildifeniléter, dialquilsulfosucinatos, sulfonatos de \alpha-olefina y similares.
En los agentes tensioactivos de tipo sulfato se pueden incluir sulfatos de alquilo, sulfatos de alquilo de polioxialquileno, sulfatos de feniléter de alquilo de polioxialquileno, sulfonatos de mono-, di- y triestirilfenilo, sulfatos de mono-, di- o triestirilfenilo de polioxialquileno, y similares.
En los agentes tensioactivos de tipo fosfato se pueden incluir fosfatos de alquilo, fosfatos de alquilfenol, fosfatos de alquiléter de polioxialquileno, fosfatos de alquilfeniléter de polioxialquileno, fosfatos de éter de mono-, di o tri-estirilfeniléter de polioxialquileno, y similares.
En las sales de agentes tensioactivos que se describen arriba se pueden incluir sales de metales de los mismos (sus sales de Na, K, Ca, Mg, Zn y similares), sales de amonio de los mismos, sales de alkanol de los mismos (sales de trietanolamina de los mismos y similares), y similares.
(b) Agente tensioactivo no iónico.
En los agentes tensioactivos no iónicos se pueden incluir un agente tensioactivo de éter de polioxialquileno, un agente tensioactivo de éster de polioxialquileno, un agente tensioactivo de éster de ácido graso de alcohol polihídrico, un agente tensioactivo de ácido graso del azúcar, un agente tensioactivo de alquilpoliglicósido y similares.
En los agentes tensioactivos de éter de polioxialquileno se pueden incluir alquiléter de polioxialquileno, alquilfeniléter de polioxialquileno, alquiléter de polioxialquilenopoliol, feniléter de mono-, di- o tri-estirilo de polioxialquileno y similares. En los polioles que se indican arriba se pueden incluir alcoholes polihídricos que tengan desde 2 hasta 12 átomos de carbono tales como propilenglicol, glicerina, sorbitol, glucosa, sucrosa, pentaeritritol, sorbitan y similares.
En los agentes tensioactivos de éster de polioxialquileno se pueden incluir éster de ácido graso de polioxialquileno, alquilrosinato de polioxialquileno y similares.
En los agentes tensioactivos de éster de ácido graso polihídrico se pueden incluir ésteres de ácido graso de alcohol polihídrico que tengan de 2 a 12 átomos de carbono, ésteres de ácido graso de alcohol polihídrico de polioxialquileno y similares. De forma más específica, los agentes tensioactivos pueden incluir éster de ácido graso de sorbitol, éster de ácido graso de sorbitan, éster de ácido grado de glicerina, éster de ácido graso de poliglicerina, éster de ácido graso de pentaeritritol y similares, así como también aductos de los mismos tales como, por ejemplo, éster de ácido graso de sorbitan de polioxialquileno, éster de ácido graso de glicerina de polioxialquileno y similares.
En los agentes tensioactivos de éster de ácido graso del azúcar se pueden incluir sucrosa, glucosa, maltosa, fructosa, polisacárido y similares, así como también aductos de polialquilenóxido de los mismos.
En los agentes tensioactivos de alquilpolilglucósido de pueden incluir alquilglucósido, alquilglucósido de polioxialquileno, alquilpoliglucósido de polioxialquileno y similares los cuales poseen glucósido en forma de glucosa, maltosa, fructosa, sucrosa y similares, así como también los ésteres de ácido de los mismos. También en los agentes tensioactivos se pueden incluir aductos de polialquilenóxido.
También, además de los anteriores, se pueden utilizar, para estos fines, alquilamina de polioxialquileno, amida de alquilalkanol, y similares.
En los grupos alquilo contenidos en los agentes tensioactivos no iónicos que se han mencionado arriba, se pueden incluir, por ejemplo, grupos alquilo saturados o insaturados, de cadena recta o ramificada, que tengan desde 4 hasta 30 átomos de carbono. También en los grupos polioxialquileno que se acaban de mencionar arriba se pueden incluir aquellos que contengan grupos alquileno con de 2 a 4 átomos de carbono tales, como por ejemplo, óxido de etileno de los cuales el número de moles añadidas es de, aproximadamente, 1 a 50. También, en los ácidos grasos, mencionados arriba, se pueden incluir, por ejemplo, ácidos grasos saturados o insaturados, de cadena recta o ramificada, que tengan de 4 a 30 átomos de carbono.
(c) Agente tensioactivo anfótero.
En los agentes tensioactivos anfóteros se pueden incluir un agente tensioactivo del tipo aminoácido, un agente tensioactivo del tipo betaína, un agente tensioactivo del tipo imidazolina, un agente tensioactivo del tipo óxido de amina y similares.
En los agentes tensioactivo de tipo aminoácido se pueden incluir sales de ácido acilamínico, sales de acilsarcosina, aminopropionatos de acilolilmetilo, propionatos de alquilamino, carboxilatos de aminohidroxietilmetil de acrilamidoetilo, y similares.
En los agentes tensioactivos del tipo de la betaína se pueden incluir betaína de alquildimetilo, betaína de alquilhidroxietilo, amoniosulfobetaína de hidroxipropilo de acilamidopropilo, ricinoletatos de amoniobetaína de dimetilcarboximetil de amidopropilo, y similares.
En los agentes tensioactivos del tipo de la imidazolina se puede incluir betaína de imidazolinio de hidroxietil de alquilcarboximetilo, betaína de imidazolinio de carboximetilo de alquiletoxicarboximetilo, y similares.
En los agentes tensioactivos del tipo de óxido de amina se pueden incluir óxido de amina de alquildimetilo, y similares.
Con el fin de que el agente tensioactivo exhiba la función que se ha mencionado arriba y que mantenga la resistencia del producto, es preferible que se use con una cantidad desde 0,1 hasta 10 partes en peso, basada en 100 partes en peso del contenido sólido del látex de caucho natural y, más preferible, desde 0,5 hasta 5 partes en peso.
Un aumento o una disminución excesivos, en la primera etapa, en la concentración del contenido sólido del látex de caucho natural dejan de garantizar el progreso uniforme de la reacción de la descomposición de la proteína. Con el fin de evitar esta desventaja es preferible que el látex de caucho natural, de forma selectiva, se diluya o se concentre con agua, con el fin de mantener el contenido sólido del látex de caucho natural en una concentración dentro del orden, aproximadamente, del 10% al 60% en peso.
Las condiciones en las cuales el procedimiento de la primera etapa tiene lugar no están limitadas a cualesquiera específicas siempre que dicha condiciones promuevan el progreso satisfactorio de la reacción enzimática. Por ejemplo una reacción uniforme de la descomposición de la proteína puede tener lugar a una temperatura de, aproximadamente, 5 a 90ºC y, siendo preferible, desde, aproximadamente, 20 a 60ºC durante, aproximadamente, desde 2 minutos hasta, aproximadamente, 24 horas, mientras que se deja que repose o se agita. Aunque la adición del agente tensioactivo se puede llevar a cabo durante el procedimiento de descomposición o después del mismo, es preferible que se realice durante el proceso de descomposición. También es preferible que, antes de la reacción, la enzima se ajuste a un valor óptimo del pH por medio de un adaptador adecuado del pH. En este caso se puede usar una substancia dispersante en combinación con el mismo.
En la primera etapa se puede usar un agente desproteinizador, igual que en el cuarto aspecto de la presente invención, que de aquí en adelante se describe con detalle.
La segunda etapa, o etapa de prevulcanización, es para mejorar la ejecutabilidad de la etapa de formación que sigue a la misma.
En esta segunda etapa la prevulcanización puede tener lugar empleando cualquiera de las técnicas convenientes conocidas en la materia, tales como, por ejemplo, un sistema de vulcanización con azufre, un sistema de vulcanización sin azufre, un sistema de vulcanización con peróxido o un sistema de vulcanización por radiación.
En los agentes de la vulcanización se pueden incluir azufre, cloruro sulfuroso, azufre precipitado, azufre insoluble, selenio y telurio, así como compuestos orgánicos que contengan azufre tales como sulfuro de tiouram de tetrametilo, sulfuro de tiouram de tetraetilo, y similares, peróxidos orgánicos tales como peróxido de benzoílo, peróxido de dicumilo y similares, y óxidos de metal, tales como óxido de cinc, óxido de magnesio, peróxido de cinc y similares. También se pueden incluir aquellos aceleradores de la vulcanización conocidos en la técnica tales como amoniacos aldehídicos, aminas aldehídicas, guanidinas, tiureas, tiazoles, tiourames, sulfenamidas, ditiocarbamatos, xantatos y similares. También se puede añadir, según se necesite, cualquier acelerador suplementario de la vulcanización, plastificante, agente de curado, carga, antioxidante y similares que sean conocidos en la técnica.
Las condiciones para la prevulcanización se determinan, de forma conveniente, dependiendo de la cantidad de látex de caucho natural y similares. Es normal que la prevulcanización se lleve a cabo, con preferencia, a una temperatura, aproximadamente, de 20 a 60ºC durante, aproximadamente, de 0,1 a 24 horas. La vulcanización por radiación puede tener lugar de una manera conocida en la materia usando un sensibilizador tal como éster acrílico. En este caso, la intensidad de la radiación se puede determinar, de modo apropiado, dependiendo de la composición del látex de caucho natural, de la manera de la formación y condiciones similares. Es normal que se prefiera que sea de 1,0 a 5 Mrad.
La tercera etapa, o etapa de formación, consiste en hacer un producto formado intermedio del látex de caucho natural. Antes de la tercera etapa, el amoniaco acuoso se puede añadir al látex de caucho natural con el fin de estabilizarlo, según se necesite. La etapa de formación no queda limitada a cualquier manera específica y en ella se pueden emplear cualesquiera técnicas conocidas en la materia, tales como, por ejemplo, formación mediante inmersión directa, colada, extrusión, o similares, dependiendo de la forma del producto que se va formar, las aplicaciones del mismo y
similares.
La cuarta etapa, o etapa de eliminación por limpieza, consiste en limpia el producto formado con el líquido para limpiar para el eliminar el contenido sin caucho del mismo.
La etapa de eliminación por limpieza se lleva a cabo con el fin de eliminar el contenido sin caucho del producto formado por medio de extracción y limpieza de una superficie del producto. La expresión "contenido sin caucho" usada en conexión con la etapa de eliminación por limpieza indica aquí que es un ingrediente sin caucho que se añade durante la fabricación del producto y que originalmente estaba contenido en el látex de caucho natural, parte que es nociva para el cuerpo humano o innecesaria para mantener la calidad satisfactoria del producto. Por ejemplo, en el contenido sin caucho se incluye la proteasa, agente tensioactivo, acelerador de la vulcanización y productos de la proteólisis.
El líquido para limpiar puede ser uno seleccionado del grupo consistente en (a) solución alcalina acuosa, amoniaco, (b) agua que contenga cloro libre en una cantidad de desde 0,005 hasta 0,2 por ciento en peso y (c) un líquido mixto de alcohol y agua que contenga del 5 al 80 por ciento en peso de alcohol. Es deseable que, en la cuarta etapa, la cantidad de líquido para limpiar que se use y las condiciones para la limpieza se varíen de forma apropiada, dependiendo del tipo de líquido para limpiar.Los detalles de líquido para limpiar y las condiciones para la limpieza se describirán más adelante.
(a) Disolución alcalina acuosa, amoniaco
Una disolución acuosa de álcali, tal como hidróxido sódico, hidróxido potásico, o amoniaco que se usa para el procedimiento de limpieza puede ser una disolución acuosa del 0,1 al 1,0% de NaOH, disolución acuosa del 0,1 al 1,0% de KOH o disolución acuosa del 0,001 al 1,0% de amoníaco. El líquido para limpiar puede tener una emulsión silicónica o un agente tensioactivo añadido a la misma en una cantidad del 0.01 al 1,0% en peso con el fin de que funcione como un antiadherente. También, con el fin de reducir la pegajosidad del producto se puede añadir un polvo fino de talco, almidón de maíz, sílice o similares en estado seco o en forma de solución acuosa espesa a una superficie del producto formado intermedio. De modo alternativo, la superficie del producto formado se puede, para esta finalidad, someter a un tratamiento de gas cloro.
El tratamiento o procedimiento de limpieza no se limita a cualquier manera específica siempre que permita que el producto formado esté por completo en contacto con el líquido para limpiar. Por ejemplo, el procedimiento de limpieza se puede llevar a cabo colocando el producto formado y el líquido para limpiar, con una relación en peso de, aproximadamente, 1 a 10 hasta 1.000 en un recipiente adecuado y dejándoles que reposen dentro del mismo o entre tanto se les agite, según sea necesario.
Es preferible que el tratamiento de limpieza, usando la solución alcalina acuosa o la solución de amonio, indicadas arriba, tenga lugar a una temperatura de 20 a 100ºC durante desde varios minutos hasta 24 horas.
La etapa de limpieza se puede repetir dos o más veces dependiendo de la cantidad del contenido sin caucho que hay que eliminar y condiciones similares. Es preferible que las realizaciones de la segunda vez y subsiguientes de la etapa de limpieza estén a una temperatura igual o más alta que la de la realización de la primera vez. También, cuando la etapa de limpieza se repite dos veces o más, se lleva a cabo una etapa de desmoldeo entre cada dos de las realizaciones de la etapa de limpieza. La etapa de desmoldeo se realiza a mano o usando cualquier medio conveniente tal como un cepillo giratorio, agua a presión, aire comprimido o similar.
(ii) Agua conteniendo de 0,005 a 0,02 por ciento en peso de cloro libre
La cantidad de cloro libre que contiene el líquido para limpiar es desde 0,006 hasta 0,02% en peso y es preferible que sea desde 0,005 a 0,01% en peso por las razones que se indican abajo.
Tal agua que contenga cloro libre se puede preparar insuflando gas cloro dentro del agua o cargando hipoclorito en el agua. El contenido de cloro libre en el agua se puede medir colocando el líquido para la limpieza en una solución acuosa que contenga una cantidad excesiva de yodo potásico para aislar el yodo y someter el yodo así aislado a contrafiltración.
Con el fin de realzar las propiedades de lubricación de un guante de caucho natural y aumentar la adaptabilidad del mismo se ha llevado a cabo un tratamiento de caucho natural con cloro de forma convencional. Se sabe también, en esta técnica que este tratamiento contribuye a disminuir la proteína que constituye un alérgeno, sin embargo la solución de agua con cloro que, de manera convencional, se usa para esta finalidad tiene un contenido en cloro tan alto como 0,06% en peso o más. La limpieza de un producto de caucho formado y la extracción de productos de la proteólisis se puede llevar a cabo usando agua con cloro con tal aumento en el contenido de cloro como para hacer que la superficie de un producto formado de caucho sea basta debido a la cloración, para de este modo producir un aumento en el área superficial del producto, con lo que resulta que los productos de la proteólisis se extraen a una velocidad mayor durante una etapa inicial del tratamiento de la limpieza. Sin embargo, a medida que la cloración avanza la superficie del producto formado cambia sus propiedades, para de este modo impedir que el movimiento molecular en la superficie o de los aminoácidos, los cuales son residuos de la descomposición de la proteína, se polimericen por oxidación para formar una película en la superficie del producto. Esto causa una extracción insuficiente de los productos de la proteólisis con el resultado de un fallo en la limpieza satisfactoria del producto. Por el contrario, la presente invención elimina, de forma efectiva, tal deterioro en el efecto de la limpieza con el progreso de la cloración que se encontraba en la técnica anterior, porque el contenido de cloro se mantiene a un nivel tan bajo como es el 0,02% en peso o menos.
El líquido para limpiar se usa en una cantidad de 10 a 1.000 gramos por gramo del producto intermedio formado de látex de caucho natural. El producto formado de látex se mantiene sumergido en el líquido para limpiar durante 1 a 24 horas, mientras que se le deja reposar o se le agita, con lo que resulta que se está limpiando. El líquido para limpiar se mantiene a una temperatura por debajo de la temperatura de ebullición del mismo y, por lo normal, desde 25 hasta 50ºC.
(c) Líquido mezcla de alcohol y agua que contenga el 5 al 80% en peso de alcohol
Se puede seleccionar el alcohol que contenga el líquido de la mezcla de alcohol y agua del alcohol alifático que tenga de 1 a 6 átomos de carbono y de alcohol alifático que contenga de 1 a 5 átomos de carbono el cual se substituye con un alcoxi con de 1 a 2 átomos de carbono. De forma más específica, los alcoholes pueden incluir metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico (IPA), 2-metil-1-propanol, 2-metil-2-propanol, n-butanol, n-pentanol, los alcoholes antes indicados substituidos con un grupo metoxi o etoxi, y similares. En particular se prefiere usar metanol, etanol, alcohol isopropílico (IPA) y 3-metil-3-metoxibutanol (MMBA).
Tal líquido con mezcla de alcohol y agua tiene un contenido en alcohol del 5 al 80% en peso con el fin de garantizar la hinchazón del producto formado y exhibir un efecto satisfactorio en la limpieza. Es preferible que el contenido en alcohol del líquido de la limpieza se encuentre dentro del orden entre el 10% en peso y el 50% en peso.
El líquido con mezcla de alcohol y agua se usa en una proporción de 10 a 1.000 g por gramo del producto formado de látex. El producto formado de látex se mantiene sumergido en el líquido para limpiar desde 1 hasta 24 horas mientras que se deja que repose o se agita, con el resultado de que se limpie. El líquido para limpiar se mantiene a una temperatura por debajo de una temperatura azeotrópica y, de forma normal, a 25 hasta 50ºC.
Tal limpieza del producto de látex formado de caucho natural con el líquido mezcla de alcohol y agua permite que se elimine el contenido sin caucho con una mayor eficiencia. Ahora se va a considerar de aquí en adelante la razón de esto.
Se considera en general que, en la limpieza del látex de caucho natural, el líquido para limpiar (agua) conduce al aumento de volumen del producto formado de látex hasta un grado suficiente para facilitar la extracción del contenido sin caucho del producto, sin embargo, aunque la limpieza del producto solo con agua permite que el producto inicialmente aumente de volumen, poco a poco deja de aumentar su volumen con la retirada de las substancias hidrófilas, tales como proteína hidrófila y similares, lo que lleva a un deterioro del efecto limpiador del agua. Por el contrario, el uso del líquido mezcla de alcohol y agua, como líquido para limpiar en la presente invención, permite que el alcohol que contiene el líquido exhiba afinidad hacia el producto formado, de modo que, incluso cuando tales substancias, que se mencionan arriba, se han eliminado, esta afinidad permite que el producto formado de látex mantenga el aumento de volumen, resultando que el líquido de la limpieza exhiba continuamente una función limpiadora estable.
El líquido mezcla de alcohol y agua puede contener cloro libre. Es preferible que este contenido en cloro sea del 0,005 hasta el 0,2% en peso y, más preferible, desde el 0,005 hasta el 0,1% en peso. El líquido mezcla de alcohol y agua que contenga cloro libre se puede usar en el tratamiento de limpieza casi de la misma manera que el líquido mezcla de alcohol y agua. Cuando la temperatura para la limpieza se mantiene a un nivel alto el contenido de cloro aumenta, mientras que cuando es bajo, el contenido de cloro disminuye. Esto da por resultado que las condiciones de limpieza se hacen apropiadas.
La quinta etapa, o etapa de postvulcanización, es para someter el producto intermedio formado, del cual se ha eliminado el contenido sin caucho, incluyendo los productos de la proteólisis mediante el tratamiento de limpieza arriba descrito, a un tratamiento de postvulcanización para, de ese modo, proporcionar un producto formado final. Cuando el producto formado, el cual se ha sometido al tratamiento de limpieza, pueda tomar la forma del producto formado final que se desee, la etapa de postvulcanización se puede eliminar.
Las condiciones empleadas en la etapa de postvulcanización no están limitadas a unas cualesquiera. Es normal que se prefiera que el tratamiento de postvulcanización se lleve a cabo a una temperatura de, aproximadamente 70 hasta 120ºC durante, aproximadamente, 0,1 a 24 horas.
El primer aspecto de la presente invención elimina las etapas de dilución y concentración las cuales se requerían en la técnica anterior para, de este modo, simplificar la fabricación del producto formado de látex de caucho natural, resultando que el tiempo que se requiere para la fabricación se reduzca de forma significativa y los rendimientos del producto aumenten prácticamente. También el primer aspecto de la presente invención permite que se reduzca el contenido de alérgeno del producto hasta un nivel suficiente para hacer que el producto sea inocuo para el cuerpo humano.
Ahora se va a describir, de aquí en adelante, el método para fabricar un producto formado de látex de caucho natural según el segundo aspecto de la presente invención. Según se ha observado más arriba, este segundo aspecto se caracteriza porque la etapa de eliminación mecánica para, por medios mecánicos, eliminar cualquier impureza del látex, se incorpora, interponiéndola entre la etapa de descomposición de la proteína y la etapa de prevulcanización, arriba descritas cada una en relación con el primer aspecto de la presente invención. El término "impureza" usado en relación con el segundo aspecto de la presente invención tiene casi los mismos significados que la expresión "contenido sin caucho" indicada arriba, excepto en que está libre del acelerador de la vulcanización y similares porque la etapa de eliminación mecánica tiene lugar antes que la etapa de prevulcanización.
El tratamiento de la eliminación mecánica en esta etapa se puede realizar mediante centrifugado o ultrafiltrado. El procedimiento para el centrifugado se lleva a cabo de manera que el látex se someta a centrifugado para obtener un suero (componente líquido pesado) y luego se concentra el contenido de caucho incluido en el suero para purificarle. En el procedimiento del ultrafiltrado solo se ultrafiltran los productos proteolíticos por medio de un ultrafiltro.
Se observará que, de este modo, el segundo aspecto de la presente invención permite que el contenido de alérgeno disminuya aún más en el producto de caucho natural.
Ahora el proceso para fabricar un producto formado de látex de caucho natural desproteinizado, según el tercer aspecto de la presente invención, se va a describir de aquí en adelante. Tal como se ha indicado arriba, este tercer aspecto se caracteriza en que la etapa de eliminación mecánica para, por medios mecánicos, eliminar cualquier impureza del látex, se incorpora, de forma que se interponga entre la etapa de prevulcanización y la etapa de formación, antes descritas en relación con el primer aspecto de la presente invención. El término "impureza" usado en conexión con este tercer aspecto de la presente invención tiene casi los mismos significados que la expresión "contenido sin caucho", indicados arriba.
El tratamiento para la retirada mecánica en el tercer aspecto se puede practicar casi de la misma manera que el del segundo aspecto.
Se observará que, de este modo, el tercer aspecto de la presente invención permite también que el contenido de alérgeno disminuya aún más en el producto de caucho natural.
Ahora se va a describir, de aquí en adelante, el agente desproteinizador para el látex de caucho natural (de aquí en adelante denominado "agente desproteinizador", según el cuarto aspecto de la presente invención.
La proteasa usada en el cuarto aspecto de la presente invención puede comprender cualquier proteasa adecuada conocida en esta materia. En particular, es preferible que se use una proteasa alcalina en este cuarto aspecto de la presente invención. Una fuente o una desviación de la proteasa no están limitadas a cualquiera específica. Por lo tanto en la proteasa se puede incluir una proteasa derivada de bacterias, una proteasa derivada de moho, una proteasa derivada de levadura y similares. Para ese fin, de tales proteasas, la que se prefiere usar es la proteasa derivada de bacterias. La proteasa, en el cuarto aspecto de la presente invención, se puede usar en combinación con cualquier otra enzima apropiada tal como, por ejemplo, celulosa, amilasa, lipasa, esterasa, o similares, según se necesite.
Los agentes tensioactivos no iónicos con LD 50 de 5.000 mg/kg o más, los cuales son idóneos para el uso para agente desproteinizador pueden incluir un agente tensioactivo del tipo de éster de alcohol polihídrico del cual el LD 50 es de 5.000 mg/kg o más, un agente tensioactivo del tipo polioxialquileno con LD 50 de 5.000 mg/kg, un agente tensioactivo del tipo éter de alcohol polihídrico que tenga LD 50 de 5.000 mg/kg y similares.
En los agentes tensioactivos del tipo de éster de alcohol polihídrico se pueden incluir el éster del ácido graso de sorbitan de polioxialquileno, éster de ácido grado de glicerina de polioxialquileno, éster de ácido graso de poliglicerina, éster de ácido graso de sorbitan, éster de ácido graso de glicerina, éster de ácido graso de sucrosa y similares. En los agentes tensioactivos del tipo de polioxialquileno se pueden incluir éster de ácido graso de polioxialquileno, copolímero de bloque de polioxietileno y oxipropileno, alquiléter de polioxialquileno y similares. En los agentes tensioactivos del tipo de éter de alcohol polihídrico se pueden incluir (poli)glucósido de alquilo, (poli)glucósido de alquilo de polioxialquileno y similares. Estos agentes tensioactivos se puede usar por sí solos o en combinación entre sí.
Es preferible combinar juntos, en el agente desproteinizador, la proteasa y el agente tensioactivo con una relación en peso dentro del orden entre 1 a 1 y 1 a 5.000.
El agente desproteinizador puede tener un excipiente y/o una carga incorporados dentro del mismo con el resultado de que tome cualquier forma que se desee tal como una forma parecida al polvo, una forma líquida que contenga agua, una forma parecida a un sólido y similares, según se requiera. El agente desproteinizador se puede cargar en el material de látex de caucho natural durante el tratamiento de desproteinización.
La cantidad de agente desproteinizador que se use se puede ajustar de forma adecuada, dependiendo del contenido de proteína en el material de látex de caucho natural y de la composición de la proteasa y del agente tensioactivo en el agente desproteinizador. Por ejemplo, es preferible usar los componentes del agente desproteinizador dentro de lo órdenes que se indican abajo, con el fin de garantizar una adecuada reacción de la descomposición de la proteína, y la estabilidad y propiedades de limpieza apropiadas en el producto, así como también la formabilidad satisfactoria de producto.
La proteasa se puede usar, de manera más específica, en una cantidad de 0,0005 hasta 5,0 partes en peso basada en 100 partes en peso del contenido sólido del látex de caucho natural, siendo preferible desde 0,001 hasta 1,0 partes en peso y, más preferible, desde 0,01 hasta 1,0 partes en peso. El agente tensioactivo se puede usar en una cantidad de 0,1 a 10 partes en peso basada en 100 partes en peso del contenido sólido del látex de caucho natural, siendo preferible desde 0,5 hasta 5 partes en peso.
La aplicación del agente desproteinizador en la etapa de descomposición de la proteína del látex de caucho natural desproteinizado contribuye a una mejora en la limpieza de la proteína y en la estabilidad del látex, así como también a una mejora en la propiedad de formación de películas en la subsiguiente etapa de formación, en particular, la etapa de formación en la cual se emplea la inmersión directa. También el agente tensioactivo que contiene el agente desproteinizador tiene LD 50 hasta un nivel tan alto como 5.000 mg/kg, con el resultado de que exhibe un aumento en la seguridad. De este modo, incluso cuando el agente tensioactivo permanezca en el producto, se le impide que sea nocivo para el cuerpo humano.
Breve descripción de los dibujos
Estos y otros objetos y muchas de las ventajas acompañantes de la presente invención se apreciarán con facilidad a medida que los mismos se lleguen a comprender mejor por la referencia a la siguiente descripción detallada cuando se la considere en relación con los dibujos adjuntos en los que:
La figura 1 es un esquema de operaciones, que ilustra un proceso para fabricar un producto formado de látex de caucho natural, practicadas en cada uno de los ejemplos 1 a 5;
La figura 2 es un esquema de operaciones que ilustra el proceso practicado en el ejemplo comparativo 1;
La figura 3 es un esquema de operaciones que ilustra el proceso practicado en cada uno de los ejemplos comparativos 2 y 3; y
La figura 4 es un esquema de operaciones que ilustra el proceso practicado en el ejemplo comparativo 4.
Descripción detallada de la invención
Esta invención se comprenderá con más facilidad con referencia a los ejemplos que siguen; sin embargo estos ejemplos están destinados a ilustrar la invención por lo que no se debe interpretar que limitan el ámbito de esta invención.
Ejemplo 1 (1) Etapa de descomposición de la proteína
Se añadieron 10 g de solución acuosa de laurato potásico (20% de concentración del contenido sólido), actuando como agente tensioactivo, y 0,5 g de proteasa a 167 g de látex de caucho natural con alto contenido de amoniaco (procedente de Malasia, y un 60% de concentración del contenido sólido; y 0,200% de contenido total de nitrógeno) para preparar un sistema de reacción, el cual luego se dispersó de manera uniforme y se mantuvo a 50ºC durante 5 horas.
(2) Etapa de prevulcanización
Entonces el sistema de la reacción se dejó reposar con el resultado de que se enfrió y después de esto se añadieron al sistema de la reacción 4 g de dispersión de azufre (50% de concentración del contenido sólido), 2 g de dispersión de óxido de cinc (50% de concentración del contenido sólido) y 1 de ditiocarbamato de di-n-butilo de cinc (50% de concentración del contenido sólido, 0,06% de contenido total de nitrógeno), actuando como acelerador de la vulcanización y 1 g de dispersión fenólica tipo antioxidante (50% de concentración del contenido sólido, 0% de contenido total de nitrógeno), actuando de antioxidante. A continuación el sistema de la reacción se calentó a 50ºC durante 15 horas mientras que se agitaba, resultando que se obtuvo un látex que incluía un contenido sin caucho (proteasa, agente tensioactivo, acelerador de la vulcanización, productos de proteólisis y similares).
(3) Etapa de formación
Luego el látex, preparado de este modo, se vertió sobre una placa de vidrio y se dejó reposar a temperatura ambiente durante 24 horas, con el fin de que se aportase un producto intermedio formado con una forma similar a una película con una cantidad de 106,7 g.
(4) Etapa de limpieza
A continuación los 106,7 g del producto intermedio con una forma similar a una película y 10 kg de solución acuosa de dióxido sódico al 0,1% se añadieron a un depósito de limpieza por extracción (20 litros de volumen) y se mantuvieron a 40ºC durante 2 horas mientras que se agitaban.
(5) Postvulcanización
Entonces el producto intermedio formado se retiró del depósito de limpieza por extracción y se le sometió luego a la postvulcanización a 90º C durante 30 minutos, resultando que se obtuvo un producto final formado con forma de película en una cantidad de 104,2 g. Los resultados de la medición de la producción de película y el contenido total de nitrógeno en la misma fueron los que se muestran en la tabla 1.
(Contenido de proteína)
El contenido de proteína se midió según el método Kjeldahl (T. Tanata y col., J. Nat. Rubb. Res. 7(2), pgs. 152-155 (1992).
(Producción)
La producción se calculó según la expresión siguiente:
Producción (%) = (peso del producto después de la postvulcanización)/ (\Sigma concentración del contenido sólido en el material de látex) x 100
Ejemplos 2 a 5
En cada uno de los ejemplos 2 a 5 se fabricó un producto formado de látex de caucho natural según el proceso que se ilustra en la figura 1. El material de látex de caucho natural para el producto formado fue el mismo que en el ejemplo 1 y se le sometió al mismo procedimiento de tratamiento y en las mismas condiciones que en el ejemplo 1. Una etapa de limpieza se realizó dos veces en las condiciones que se indican en la tabla 1 y entre las dos realizaciones de la etapa de limpieza se llevó a cabo una etapa de desmoldeo. El tratamiento en la etapa de desmoldeo se llevó a cabo usando un antiadherente que contenía 0,1% de emulsión silicónica y 1% de almidón de maíz. La producción y el contenido total de proteína fueron los que se muestran en la tabla 1.
Ejemplo 6
Se obtuvo, según el proceso que se ilustra en la figura 2, un producto formado de caucho natural. El látex de caucho natural para el producto formado fue el mismo que en el ejemplo 1 y se sometió al mismo procedimiento de tratamiento y en las mismas condiciones que en el ejemplo 1. El centrifugado se llevó a cabo usando un separador centrífugo tipo De Laval (aproximadamente 10.000 G de aceleración durante el centrifugado), dando por resultado que se concentró aproximadamente el 65% de contenido sólido del mismo. La producción y el contenido total de proteína fueron los que se muestran en la tabla 1.
Ejemplos 7 y 8
Según el proceso que se ilustra en la figura 3 se obtuvo un producto formado de caucho natural. El material de látex de caucho natural para el mismo fue el mismo que en el ejemplo 1 y se le sometió al mismo procedimiento de tratamiento y en las mismas condiciones que en el ejemplo 1. El centrifugado se llevó a cabo en las mismas condiciones que en el ejemplo 1. La producción y el contenido total de proteína fueron los que se indican en la tabla 1.
Ejemplo comparativo
Según el proceso que se ilustra en la figura 4 se obtuvo un producto formado de caucho natural. El material de látex de caucho natural para el mismo fue el mismo que en el ejemplo 1 y se le sometió al mismo procedimiento de tratamiento y en las mismas condiciones que en el ejemplo 1. La producción y el contenido total de proteína fueron los que se indican en la tabla 1.
TABLA 1
1
Como se podrá observar en la tabla 1, la producción del producto formado de caucho natural obtenido en el ejemplo 1 fue el 98%. También disminuyó su contenido total de nitrógeno hasta un nivel tan bajo como el 0,045%. El producto formado que se obtuvo en cada uno de los ejemplos 2 a 5, en los cuales el tratamiento de limpieza tuvo lugar dos veces, disminuyó más el contenido total de nitrógeno mientras que se tuvo una producción a un nivel tan alto como el 98%.
Por el contrario, aunque el contenido total de nitrógeno disminuyó en el producto formado que se obtuvo en el ejemplo 6, su producción disminuyó porque se aumentó el número de etapas para su producción y esto exigió, con toda desventaja, un plazo de tiempo largo para su producción. De este modo, el ejemplo 6 fue desventajoso desde un punto industrial de vista.
También en los ejemplos 7 y 8 se redujo substancialmente el contenido total de nitrógeno en el producto formado, sin embargo, en ambos se llegó a un aumento en inversión y a una disminución de la producción porque en ambos ejemplos se requirió la etapa de centrifugado.
En el ejemplo comparativo 1 aumentó la producción porque se disminuyó el número de etapas, sin embargo esto hizo que el contenido total de nitrógeno que quedaba en el producto formado de caucho natural fuera excesivo para, de este modo, no conseguir proporcionar un producto formado con seguridad satisfactoria.
Ejemplos 9 a 17,
Ejemplos comparativos 2 a 5
(1) Etapa de descomposición de la proteína
Se empleó látex de caucho natural con alto contenido de amoniaco, disponible en el comercio, (60% de contenido de caucho sólido, 0,7% de contenido de amoniaco) y al látex se le añadieron un agente tensioactivo compuesto no iónico y aniónico y proteasa en unas cantidades del 1% y el 0,02%, respectivamente, basadas en el contenido de caucho sólido del látex, con el resultado de que se preparó un sistema reactivo. Luego este sistema reactivo se sometió a una reacción enzimática a 40ºC durante 24 horas.
Se usaron Emal E-70C y proteasa alcalina, fabricados ambos por Kao Corporation, en calidad de agente tensioactivo compuesto y proteasa, respectivamente.
(2) Etapa de prevulcanización
Se añadieron 1 parte en peso de azufre, 1 parte en peso de óxido de cinc y 0,6 partes en peso de diotiocarbamato de di-n-butilo de cinc al látex sometido de este modo a la reacción y que entonces se sometió a prevulcanización a 30ºC durante 24 horas, con el resultado de que se obtuvo látex prevulcanizado.
(3) Etapa de formación
El látex prevulcanizado así obtenido se sometió luego a formación por inmersión directa y de este modo se obtuvo un guante hecho de película de caucho con un espesor medio de 0,25 mm.
(4) Etapa de limpieza
El guante de caucho así formado se limpió en cada uno de los líquidos para limpiar (véase la tabla 2) mientras que el líquido se agitaba en las mismas condiciones que se indican en la tabla 2. Cada uno de los líquidos para limpiar se usó en una cantidad de 300 g por gramo del guante de caucho. En el ejemplo comparativo 5 no se llevó a cabo el tratamiento de limpieza. El líquido para limpiar que se usó en el ejemplo 6 fue agua pura.
(5) Postvulcanización
Después el guante de caucho se retiró del líquido para limpiar y se sometió a postvulcanización a 90ºC durante 30 minutos, para obtener, de este modo, un producto formado final.
(Evaluación del efecto de la limpieza)
La evaluación del efecto de la limpieza en cada uno de los ejemplos 9 a 20 y en el ejemplo comparativo 2 se hizo de la manera que se describe más abajo usando una muestra hecha cortando el guante de caucho, que se sometió a la etapa de limpieza, a un tamaño de 2 cm x 2 cm. Una muestra obtenida de cada uno de los guantes antes de la etapa de limpieza y la muestra que se limpió en cada uno de los ejemplos y en los ejemplos comparativos se secaron y después se sometieron a la extracción de la proteína a 40ºC durante 1 hora usando agua pura en una cantidad de 5 ml por cada 400 g de cada muestra. El material análogo a la proteína que se extrajo se sometió a la medición de absorbencia de 750 nm, según una determinación directa evitando la precipitación de la proteína por medio de un juego para determinar el contenido de proteína (Procedimiento nº 5656) SIGMA, usando un reactivo Lowry mejorado. Después, el contenido de proteína del líquido extraído se calculó con respecto a la albúmina basándose en una curva de calibración con el uso de albúmina en calidad de material estándar. Después, el contenido de proteína, calculado de este modo, se convirtió en un valor por muestra de producto formado, el cual se empleó como contenido de proteína residual.
TABLA 2
2
Ejemplos 21 al 35
Ejemplo comparativo 3
Estos ejemplos y el ejemplo comparativo se llevaron a la práctica casi de la misma manera que en los ejemplos 9 al 20 y en el ejemplo comparativo 2, descritos arriba, para, de este modo, producir un guante de caucho fabricado de película de caucho con un espesor medio de 0,25 mm. La composición del líquido para limpiar, la temperatura de la limpieza y el plazo de tiempo para limpiar que se emplearon en cada uno de los ejemplos y en el ejemplo comparativo se indican en la tabla 3. En el ejemplo comparativo 3 no se llevó a cabo la limpieza y en el ejemplo 24 se usó agua pura de líquido para limpiar.
(Evaluación del efecto de la limpieza)
La evaluación del efecto de la limpieza en cada uno de los ejemplos 21 a 25 y en el ejemplo comparativo 3 se hizo casi de la misma manera que en los ejemplos 9 a 17 usando una muestra hecha cortando el guante de caucho, después de la etapa de limpieza, a un tamaño de 2 x 2 cm. Los resultados fueron los que se muestran en la tabla 3.
TABLA 3
3
Ejemplo 26 (1) Etapa de descomposición de la proteína
Se utilizó un látex silvestre (30% de contenido sólido) como material de látex de caucho natural. Después se añadieron un agente tensioactivo compuesto no iónico y aniónico y proteasa al látex en cantidades del 1% en peso y 0,02% en peso basadas, respectivamente, en el contenido del látex resultando en que se aportó un sistema de reacción. Después este sistema de reacción se sometió a una reacción enzimática a 40ºC durante 24 horas.
Como material de látex silvestre se usó látex fabricado por FELDA en Malasia. También se usaron Emal E-70C (sulfato de éster de laurilo de polioxialquileno sódico) y proteasa alcalina, ambos fabricados por Kao Corporation, como el agente tensioactivo compuesto no iónico y aniónico y proteasa, respectivamente.
(2) Etapa de centrifugado
El material de látex de caucho, después de la reacción enzimática, se diluyó con agua, resultando que el contenido sólido de caucho era el 10% y entonces se sometió a concentración y purificación por medio de un separador centrífugo tipo De Laval (aproximadamente 10.000 x g de aceleración durante el centrifugado), resultando que el contenido sólido de caucho era el 85%. Entonces se diluyó con agua una crema obtenida por medio de la etapa de concentración y purificación, con el fin de reducir el contenido de caucho hasta un nivel tan bajo como el 10% y se centrifugó otra vez. Esto resultó en que se obtuvo un látex de caucho natural del cual el contenido de caucho sólido era el 65% y el contenido de nitrógeno (N) en el nuevo caucho era el 0,007%.
(3) Etapa de prevulcanización
Se añadieron 1 parte en peso de azufre, 1 parte en peso de óxido d cinc y 0,6 partes en peso de ditiocarbamato de di-n-butilo de cinc al látex así obtenido, el cual entonces se sometió a prevulcanización a 30ºC durante 24 horas, con el resultado de que se obtuvo un látex prevulcanizado.
(4) Etapa de formación
El látex prevulcanizado, así obtenido, se sometió entonces a inmersión directa para su conformado y de este modo proporcionar un guante hecho de película de caucho con un espesor medio de 0,25 mm.
(5) Etapa de limpieza
El guante de caucho así formado se limpió en cada uno de los líquidos para limpiar mientras que se agitaba el líquido. Cada uno de los líquidos para limpiar se usó en una cantidad de 300 g por gramo de guante de caucho. Las condiciones y similares para esta etapa de limpieza fueron las que se muestran en la tabla 4.
(6) Postvulcanización
Después, el guante de caucho se retiró del líquido para limpiar y se sometió a postvulcanización a 90ºC durante 30 minutos, para de este modo obtener un producto formado final.
(Evaluación del efecto de la limpieza)
La evaluación del efecto de la limpieza en el ejemplo 18 se hizo casi de la misma manera que en los ejemplos 6 a 14 usando una muestra que se hizo cortando el guante de caucho, después de la etapa de limpieza, a un tamaño de 2 cm x 2 cm. Los resultados fueron los que se incluyen en la tabla 4.
Ejemplos 27 a 38
Ejemplo comparativo 4
Los ejemplos y el ejemplo comparativo se realizaron casi de la misma manera que el ejemplo 26, descrito arriba, para de tal modo producir un guante de caucho de látex de caucho natural desproteinizado. Las condiciones para los mismos fueron las que se muestran en la tabla 4. En el ejemplo comparativo 4 no se llevó a cabo la limpieza y en el ejemplo 35 se usó agua pura como líquido para limpiar. Luego las muestras se prepararon casi de la misma manera que en el ejemplo 26, que se describe arriba, y se efectuó la evaluación del efecto de la limpieza en cada uno de los ejemplos y ejemplo comparativo. Los resultados fueron los que se incluyen en la tabla 4.
TABLA 4
4
Ejemplo 39 (1) Etapa de descomposición de la proteína
Se añadieron 3 partes en peso de monooleato de sorbitan de polioxietileno (20) (agente tensioactivo no iónico, LD 50 > 15000 mg/kg) y 0,05 partes en peso de proteasa, actuando como agente desproteinizador, a 100 partes en peso de látex de caucho natural con alto contenido de amoniaco (procedente de Malasia, 60% de concentración de contenido sólido, 0,200% de contenido total de nitrógeno) para preparar un sistema reactivo, el cual se dispersó después de manera uniforme y se mantuvo a 50ºC durante 5 horas.
(2) Etapa de prevulcanización
Después el sistema reactivo se dejó reposar, con el resultado de que se enfrió y, después de esto, se añadieron al sistema reactivo 2 partes en peso de azufre, 1 parte en peso de óxido de cinc, 0,5 partes en peso de ditiocarbamato de di-n-butilo de cinc (0,06% de contenido total de nitrógeno), actuando como acelerador de la vulcanización y 0,5 partes en peso de antioxidante del tipo fenólico (0% de contenido total de nitrógeno), actuando como antioxidante. A continuación se calentó el sistema reactivo a 50ºC durante 15 horas mientras que se agitaba, resultando que se obtuvo un látex que contenía, aproximadamente, un 60% de contenido sólido.
(3) Etapa de centrifugado
Entonces, el látex así obtenido se dejó reposar, resultando que se enfrió y luego se añadió agua pura al látex de forma que el contenido sólido del mismo fue el 20%. Después de esto el látex se centrifugó por medio de un separador centrífugo tipo De Laval (aproximadamente 10.000 x g de aceleración durante el centrifugado), resultando que el contenido sólido de caucho era el 65%. A continuación el látex se diluyó con agua pura de forma que el contenido sólido era el 20%, seguido de centrifugado otra vez en las mismas condiciones.
(4) Etapa de formación
Entonces, se añadió un 1% de amoniaco al látex así centrifugado para que el contenido sólido fuera el 60%. Luego se sumergió un molde de vidrio, con una forma como la de una probeta, directamente en el látex y después se extrajo del mismo, seguido de calentamiento a 90ºC durante 5 minutos en una estufa para secar el látex, con el resultado de que se obtuvo un producto formado intermedio.
(5) Etapa de limpieza
A continuación se añadieron el producto formado intermedio (tal como estaba adherido al molde de vidrio) y 0,1% de solución acuosa de hidróxido sódico, en una relación en peso de 1 a 100 (basada en el peso solo del producto formado aparte del peso del molde de vidrio) a un depósito para limpiar por extracción y se mantuvieron a 40ºC durante 2 minutos mientras que se agitaban.
(6) Etapa de desmoldeo
Se realizó una etapa de desmoldeo usando un antiadherente que contenía 0,1% de emulsión silicónica y 1% de almidón de maíz para de esa forma separar el producto formado del molde de vidrio.
(7) Etapa de limpieza
Casi en las mismas condiciones que en la anterior etapa de limpieza (5) se llevó a cabo un procedimiento de limpieza, excepto en que el producto formado intermedio se mantuvo a 100ºC durante 0,5 horas.
(8) Postvulcanización
Entonces el producto formado intermedio se retiró del depósito de limpieza por extracción y se sometió a postvulcanización a 90ºC durante 30 minutos, de lo que resultó un producto formado final. El contenido total de nitrógeno del producto formado final se determinó según el método Kjeidal, resultando que se indicó que era menos de 0,05%.
La estabilidad del látex, después de cada una de las etapas de prevulcanización y centrifugado, y la peliculización del látex en la etapa de formación, usando la formación por inmersión directa, se observaron visualmente según los criterios indicados más abajo. Los resultados fueron los que se muestran en la tabla 5.
(Estabilidad)
En la tabla 5, la letra O indica que el látex se dispersó con uniformidad sin coagulación y produciendo un aumento de la viscosidad, y la letra X indica que el látex se coaguló y aumentó la viscosidad.
(Propiedad para formar películas)
En la tabla 5, la O indica que el látex exhibió una propiedad mejorada para formar películas y que su espesor fue uniforme y la X indica que presentó un alabeo excesivo, la velocidad de la propiedad para formar películas disminuyó y el espesor no fue uniforme.
Ejemplos 40 y 41
Casi según el mismo procedimiento que en el ejemplo 39, descrito arriba, se fabricó un producto de caucho formado, excepto en que el contenido de monooleato de sorbitan de polioxietileno (20) en el mismo fue 4 partes en peso en el ejemplo 40 y 5 partes en peso en el ejemplo 41. El contenido total de nitrógeno del producto formado, obtenido en cada uno de los ejemplos 40 y 41, se determinó según el método Kjeidal, con el resultado de que se indicó que era menos del 0,05%. También los productos formados de estos ejemplos se sometieron casi a las mismas pruebas que en el ejemplo 39, descrito arriba. Los resultados fueron los que se muestran en la tabla 5.
Ejemplos 42 a 44
En cada uno de estos ejemplos comparativos se fabricó un producto formado de caucho casi según el mismo procedimiento que en el ejemplo 39, descrito arriba, excepto en que se usó sulfato de éter de laurilo de polioxietileno (3) sódico, el cual es un agente tensioactivo aniónico, en una cantidad de 3 partes en peso en el ejemplo 42, una cantidad de 4 partes en peso en el ejemplo 43 y una cantidad de 5 partes en peso en el ejemplo 44. También los productos formados en estos ejemplos comparativos se sometieron a las mimas pruebas que en el ejemplo 39. Los resultados fueron los que se muestran en la tabla 5.
TABLA 5
5
Como es evidente en la tabla 5, los ejemplos 39 a 41, en los cuales se usó agente tensioactivo no iónico como componente del agente desproteinizador, se permitió que el látex exhibiera una estabilidad aumentada tanto en la etapa de prevulcanización como en la etapa de centrifugado, para de este modo garantizar una manejabilidad uniforme. También en cada uno de esos ejemplos se mejoró la propiedad para formar películas en la etapa de formación por inmersión directa hasta un grado que permita que se aporte con rapidez un producto formado con un espesor uniforme.
Por el contrario, aunque en cada uno de los ejemplos 42 a 44 se contribuyó a una mejora en la estabilidad del látex, se produjo un alabeo excesivo en el látex durante la etapa de formación por inmersión directa, se requirió un plazo de tiempo más largo para la propiedad para formar películas y el espesor del producto no fue uniforme, dando por resultado un producto que era defectuoso.
Como se puede ver por todo lo anterior el proceso de la presente invención se puede aplicar a un aparato convencional para fabricar productos de caucho natural sin modificarlo y se puede usar para la fabricación de un producto esponjoso tal como un producto de caucho esponjoso o similar y un producto bañado tal como un guante, un condón, un catéter o similar.

Claims (12)

1. Un proceso para fabricar un producto formado de látex de caucho natural desproteinizado que comprende:
una etapa de descomposición de la proteína añadiendo proteasa y un agente tensioactivo al látex de caucho natural para descomponer la proteína contenida en el látex de caucho natural;
una etapa de prevulcanización donde se somete el caucho natural a prevulcanización;
una etapa de formación sometiendo el caucho natural a la formación de caucho formado, y
una etapa de eliminación con limpieza retirando el contenido sin caucho del caucho formado, usando líquido para limpiar.
2. Un proceso según se define en la reivindicación 1 que, además, comprende una etapa de postvulcanización sometiendo el caucho formado a postvulcanización después de dicha etapa de eliminación con limpieza
3. Un proceso según se define en las reivindicaciones 1 ó 2 que, además, comprende una etapa de eliminación mecánica para eliminar, por medios mecánicos, cualquier impureza del caucho natural, incorporándose dicha etapa de eliminación mecánica entre dicha etapa de descomposición de la proteína y dicha etapa de prevulcanización.
4. Un proceso según se define en las reivindicaciones 1 ó 2 que, además, comprende una etapa de eliminación mecánica para eliminar, por medios mecánicos, cualquier impureza del caucho natural, incorporándose dicha etapa de eliminación mecánica entre dicha etapa de prevulcanización y dicha etapa de formación.
5. Un proceso según se define en las reivindicaciones 1 ó 2 en el que, en dicha etapa de descomposición de la proteína, se usa el agente tensioactivo en una cantidad de 0,1 a 10 partes en peso basada en 100 partes en peso de un contenido sólido de látex de caucho natural.
6. Un proceso según se define en las reivindicaciones 1 ó 2 en el que dicha etapa de eliminación con limpieza se lleva a cabo dos o más veces, y que además comprende una etapa de desmoldeo que se lleva a cabo entre las realizaciones de dicha etapa de eliminación con limpieza.
7. Un proceso según se define en las reivindicaciones 1 ó 2 en el que el líquido para limpiar usado en dicha etapa de eliminación con limpieza es, al menos, uno seleccionado del grupo consistente en una solución acuosa alcalina, amoniaco, agua que contenga cloro libre en una cantidad del 0,005 al 0,02% en peso y un líquido mezcla de alcohol y agua en el cual el alcohol se halle presente en una cantidad del 5 al 80% en peso.
8. Un proceso según se define en la reivindicación 7, en el que el alcohol contenido en dicho líquido mezcla de alcohol y agua es, al menos, uno seleccionado del grupo consistente en alcohol alifático que tenga de 1 a 5 átomos de carbono y alcohol alifático que tenga de 1 a 5 átomos de carbono el cual se substituye con un grupo alcoxi que tenga de 1 a 2 átomos de carbono.
9. Un proceso según se define en la reivindicación 7, en el que dicho alcohol se selecciona del grupo consistente en metanol, etanol, alcohol isopropílico y 3-metil-3-metoxibutanol.
10. Un proceso según se define en la reivindicación 7, en el que dicha solución mezcla de alcohol y agua contiene cloro libre en una cantidad de 0,005 a 0,02% en peso.
11. Un proceso para fabricar un producto formado de látex de caucho natural desproteinizado que comprende:
una etapa de descomposición de la proteína para añadir un agente desproteinizador que contiene proteasa y un agente tensioactivo no iónico al látex de caucho natural para descomponer proteína contenida en el látex de caucho natural;
una etapa de prevulcanización para someter el caucho natural a prevulcanización;
una etapa de formación para someter el caucho natural a la formación de un caucho formado, y
una etapa de eliminación con limpieza para eliminar el contenido sin caucho del caucho formado usando líquido para limpiar.
12. Un proceso según se define en la reivindicación 11 en el que dicho agente tensioactivo no iónico se selecciona del grupo consistente en un agente tensioactivo del tipo de éster de alcohol polihídrico, del tipo de polioxialquileno y del tipo de éter de alcohol polihídrico.
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