RU2415159C2

RU2415159C2 - Композиция ускорителя для каучука

Info

Publication number: RU2415159C2
Application number: RU2008106847/04A
Authority: RU
Inventors: ВАН Эвер ЖОЛЕ (BE); ВАН Эвер ЖОЛЕ
Original assignee: Кратон Полимерз Рисёч Б.В.
Priority date: 2005-08-05
Filing date: 2006-07-26
Publication date: 2011-03-27
Also published as: US20090118435A1; CN101238172A; JP2009513752A; EP1910456A1; MY145566A; RU2008106847A; BRPI0615166B1; CA2617283A1; US7700705B2; ATE547462T1; EP1910456B1; CA2617283C; WO2007017375A1; BRPI0615166A2; CN101238172B; JP5137831B2

Abstract

Изобретение относится к области формованных эластомерных изделий, полученных из вулканизуемой композиции эластомерного латекса. Описана вулканизуемая водная композиция синтетического каучукового латекса, включающая каучуковый латекс, вулканизующий агент, активатор и композицию ускорителя для синтетического каучукового латекса. Ускоритель получен из сопряженного диена и, возможно, винилароматического сомономера и включает: (i) диэтилдитиокарбамат и (ii) дифенилгуанидин, и не содержит никаких тиазольных соединений. Массовое соотношение компонентов (i) и (ii) составляет от 0,80 до 2,00. Также описан способ изготовления изделий из водной композиции синтетического латекса. Способ включает приготовление латексной дисперсии или эмульсии, выдерживание латексной дисперсии до 8 дней, погружение формы в виде изделия в латекс и вулканизацию латекса, присутствующего на этой форме. Технический результат - проведение экономичного способа на водной основе без необходимости использования новых дорогостоящих материалов или оборудования, использование меньших количеств вулканизующих агентов и стабилизаторов. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ

Изобретение относится к области формованных эластомерных изделий, полученных из вулканизуемой композиции эластомерного латекса.

В частности, настоящее изобретение относится к улучшениям способа изготовления эластомерных изделий и к композиции ускорителя для каучука, используемой при этом.

Более конкретно, формованные эластомерные изделия изготавливают из вулканизуемой композиции латекса полиизопренового каучука (полиизопренового латекса) и используют, в частности, для целей медицины, здравоохранения и личной гигиены.

ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ

Производственный процесс, связанный с получением эластомерных изделий из природного или синтетического каучукового латекса, включает стадию отверждения, во время которой происходит сшивание или вулканизация между полимерными звеньями при посредстве сульфидных групп.

Стандартные способы изготовления эластомерных изделий из природного или синтетического латекса обычно включают приготовление латексной предварительной композиции, дисперсии или эмульсии, полученной смешением латекса, серы, системы активаторов и ускорителей, выдерживание в течение определенного периода времени, погружение формы (формообразующего шаблона) в виде изделия, подлежащего изготовлению, сначала в коагулянт, а затем в латексную предварительную композицию, и вулканизацию латекса, присутствующего на форме.

Требуемые свойства некоторых эластомерных изделий, такие как прочность при растяжении, по существу зависят от стадий сшивания и вулканизации производственного процесса.

Хорошо известно об использовании при производстве каучуковых изделий серы или серосодержащих соединений в качестве вулканизующего агента и оксида цинка - в качестве активатора, об использовании смесей неорганических солей (нитрата кальция, карбоната кальция и поверхностно-активных агентов) в качестве коагулянта, а также об использовании композиций ускорителей вулканизации или сшивания серы.

Стандартные ускорители вулканизации включают дитиокарбаматы, тиазолы, гуанидины, тиомочевины и сульфенамиды.

В основных областях, испытывающих потребность в эластомерных изделиях, таких как медицина, здравоохранение или личная гигиена, используются оборудование и технологии особого типа, обеспечивающие получение специальных характеристик и выполнение нормативных требований для конкретного изготавливаемого изделия.

Использование натурального каучукового латекса при производстве некоторых изделий, как, например, медицинские перчатки, связано с такими неблагоприятными факторами, как аллергические реакции, вызываемые, как это принято считать, природными белками или аллергенами, присутствующими в натуральном каучуковом латексе и конечном продукте.

Все более возрастающий интерес в области медицины, в частности в области производства перчаток, представляют продукты из синтетических эластомеров и способы изготовления, которые бы в совокупности снижали или устраняли вероятность потенциальных неблагоприятных реакций со стороны пользователя или владельца.

Большинство способов производства перчаток представляют собой системы для погружения на водной основе.

Широко известно, что системы на основе растворителей могут с некоторой вероятностью использоваться для полиизопрена и других эластомеров, хотя такие системы на основе растворителей плохо подходят для производства и формования эластомерных изделий медицинского назначения. Одной из проблем при производстве перчаток, например, является разработка способа и материалов, которые бы позволяли получать тонкое эластомерное изделие, обладающее требуемыми свойствами, такими как высокая прочность при растяжении. Еще одним недостатком систем на основе растворителей является токсичность растворителя.

Таким образом, по-прежнему ведется поиск способа и материалов, которые бы позволили избежать или уменьшить необходимость использования токсичных растворителей и получить продукт, обладающий требуемыми свойствами для применения в области медицины.

Недавно был предложен способ (WO 02/090430) изготовления эластомерных полиизопреновых изделий, таких как медицинские перчатки, кондомы, покрытия для зондов, катетеры, включающий стадии:

1) приготовления водной латексной композиции, содержащей композицию ускорителя и стабилизатор, причем указанная композиция ускорителя включает дитиокарбамат, тиазол и гуанидин;

2) погружения формы в указанную смешанную латексную композицию; и

3) вулканизации указанной смешанной латексной композиции на указанной форме с образованием указанного эластомерного полиизопренового изделия.

Предпочтительно, чтобы указанная композиция ускорителя включала диэтилдитиокарбамат цинка (ЦДЭК), цинк-2-меркаптобензотиазол (ЦМБТ) и дифенилгуанидин (ДФГ).

Хотя применение указанной композиции ускорителя представляло собой улучшение способа производства, было установлено, что все эти ускорители в используемых в настоящее время концентрациях могут вызвать у человека аллергическую реакцию IV типа и, кроме того, могут обладать все в большей степени неприемлемыми профилями эко-токсичности и острой токсичности в концентрациях, применяемых до настоящего времени. В дополнение к ЦДЭК и ЦМБТ было обнаружено образование потенциально опасных N-нитрозаминов, как известно, например, из работы "Safer Accelerators for Latex Industry (Безопасные ускорители для каучуковой промышленности)", Sakroborty K.B. and Couchman R., Latex 2004, Hamburg, 20-21 April 2004, стр. 75-87 и, в частности, стр. 75 и 76. Из тех же публикаций (стр.82) известно также о композициях ускорителя, содержащих ЦДЭК, МБТ и ДФГ в количествах, обеспечивающих концентрации в латексе, подвергаемом вулканизации, 1,0, 1,0 и 0,5 частей на 100 частей сухого синтетического каучука соответственно.

Еще одной особенностью указанных композиций ускорителей было то, что фактически вместе с указанной композицией ускорителя следовало использовать стабилизатор для продлевания стабильности или срока годности полученного полиизопренового латекса.

Помимо прочего, из патентного документа WO 2005/035589 А2 известны композиции ускорителя для синтетического полиизопрена, включающие дитиокарбамат и тиомочевину и, предпочтительно, дополнительно тиазол. В качестве предпочтительного дитиокарбамата упоминалась 1,3-дибутилтиомочевина.

Очевидной идеей указанного документа является то, что предпочтительные системы ускорителей не содержат дисульфида или дифенилгуанидина.

Из патентного документа US 2684391 известно об использовании ускорителя вулканизации, включающего металлическую соль N-замещенной дитиокарбаминовой кислоты и небольшой по отношению к дитиокарбамату процент амина. В качестве предпочтительных количеств для указанного амина были определены величины от 2 до 25 масс.% от массы дитиокарбамата в ускорителе. В качестве предпочтительного дитиокарбамата использовали диэтилдитиокарбамат цинка, а в качестве предпочтительного аминного компонента использовали дифенилгуанидин. Кроме того, было установлено, что диэтилдитиокарбамат может быть смешан с другим ускорителем дитиокарбаматного типа.

Из патентного документа GB-1211938 известен способ получения природной или синтетической пористой резины либо их смеси, включающий нагревание смеси, содержащей вспененный каучуковый латекс, вулканизующий агент и желатинирующий агент (добавляемый в уже вспененный латекс), с помощью нагрева токами высокой частоты до температуры ниже 100°С, так чтобы по существу не происходило выделение пара, в результате чего желатинирование вспененного каучукового латекса и последующая вулканизация желатинированного каучукового латекса тем самым происходит в отсутствие нагревания токами высокой частоты.

Была использована система ускорителей, включающая диэтилдитиокарбамат цинка, дифенилгуанидин и цинк-2-меркаптобензотиазол с определенной массовой долей фенилгуанидина по отношению к массе ненасыщенных соединений. Указанная система ускорителей содержала по меньшей мере два различных дитиокарбамата, при этом одним из компонентов был диэтилдитиокарбамат цинка, тиазол и гуанидин, такой как дифенилгуанидин. Фактически не упоминалось о погружении в коагулянт.

Из патентного документа WO 03/072340 известно полиизопреновое изделие, содержащее полиизопреновый латекс, отвердитель, включающий серу, тиурамовое соединение и второе соединение, которым в числе прочего могут быть ксантогенсульфид плюс дибензилдитиокарбамат цинка или диизопропилксантоген плюс дибензилдитиокарбамат цинка. Предпочтительным компонентом второго соединения был дибензилдитиокарбамат цинка. При этом в параграфе [0019] указанного документа фактически сообщалось о том, что поверхность кондомов, изготовленных из полиизопреновых композиций, содержащих ЦДЭК и ЦДБК, была более низкого качества.

Следует отметить, что по-прежнему сохраняется острая потребность в улучшенном способе производства перчаток и тому подобного из синтетического каучукового латекса, который бы обеспечивал пленки из стабильной предварительной композиции латекса, обладающие требуемыми механическими свойствами (прочность при растяжении ≥17 МПа; удлинение при разрыве ≥650%), в течение цикла продолжительностью 1 день с помощью использования меньших количеств вулканизующего агента и, в частности, серы, безопасной системы ускорителей и со временем выдерживания от нескольких часов до менее чем 2 дней.

В результате обширных исследований и экспериментов были найдены указанный улучшенный способ изготовления и предназначенная для использования в нем система ускорителей.

РАСКРЫТИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Таким образом, настоящее изобретение относится к композиции ускорителя для синтетического каучукового латекса, полученного из сопряженного диена и, возможно, винилароматического сомономера, содержащей:

(i) диэтилдитиокарбамат и

(ii) дифенилгуанидин (ДФГ),

которая по существу не содержит никаких меркаптобензотиазолов или их солей, где массовое соотношение соединений (i) и (ii) составляет от 0,80 до 2,00.

Другим аспектом настоящего изобретения является вулканизуемая водная композиция синтетического каучукового латекса, включающая синтетический каучуковый латекс, вулканизующий агент, активатор и систему ускорителей, как определено выше.

Следует отметить, что композиции ускорителя согласно настоящему изобретению не содержат никаких тиазольных производных и, в частности, никаких меркаптобензотиазолов, например, в форме их цинковых солей (ЦМБТ).

Следует также отметить, что другими аспектами настоящего изобретения являются способ изготовления на водной основе изделий из синтетических эластомеров из вулканизуемой композиции синтетического каучукового латекса, как определено выше, и формованные изделия из синтетических эластомеров, изготовленные из определенных выше водных вулканизуемых композиций синтетического каучукового латекса.

Фактически авторы изобретения представляют улучшенную двухкомпонентную композицию ускорителя для серосодержащего сшиваемого латекса синтетического каучука, которая может быть использована вместе с латексом в способе изготовления эластомерных изделий, обладающих требуемыми свойствами (например, прочностью при растяжении), и более конкретно, изделий медицинского назначения, таких как хирургические и смотровые перчатки, медицинские инструменты (катетеры) и подобные пищевые и детские изделия (соски и пустышки). Установлено, что указанный способ является экономичным способом на водной основе без необходимости использования новых дорогостоящих дополнительных материалов или оборудования и с использованием меньших количеств вулканизующих агентов и стабилизаторов, а также обеспечивает привлекательное, с экономической точки зрения, время выдерживания.

ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Вулканизуемые водные композиции синтетического каучукового латекса согласно настоящему изобретению включают синтетический каучуковый латекс, вулканизующий агент, активатор и систему ускорителей. В частности, указанный каучуковый латекс может быть получен из полиизопрена, полибутадиена, полихлоропрена, полинеопрена, стирол-изопреновых сополимеров, имеющих по существу хаотичную структуру или содержащих определяемые блоки одного или более сомономеров. Основная цепь полимера или сополимера может быть прямой или разветвленной, но предпочтительней прямая. Наиболее предпочтительным является полиизопреновый латекс, поскольку полиизопрен является одним из наиболее предпочтительных полимеров благодаря своему химическому сходству с натуральным каучуком, а также благодаря своим физическим свойствам, таким как тактильные качества, мягкость, удлинение при разрыве и прочность при растяжении.

Полиизопреновый латекс, полибутадиеновый латекс, поли(стирол/изопреновый) латекс, поли(стирол/бутадиеновый) латекс, используемые в качестве основного компонента латексной композиции перед вулканизацией, являются легкодоступными и могут быть приобретены у компаний KRATON Polymers Inc., США и KRATON Polymers B.V., Нидерланды; Apex Medical Technologies Inc., США, a Aqualast E 0501 доступен из компании Lord Corporation, США.

Помимо полиизопрена, с тем же успехом могут быть использованы сополимеры полиизопрена и полиизопреновые смеси. Подходящие полиизопреновые смеси могут содержать, например, поли(сопряженный диен) и сополимеры, включая стирол, а также термопластичный материал, такой как полиуретан и тому подобное. Предпочтительным полиизопреновым латексом является латекс KRATON IR-401.

Следует понимать, что композиции ускорителя, такие как описанные выше и используемые согласно настоящему изобретению, также могут быть нанесены на натуральные каучуковые латексы, из которых по существу удалены нежелательные сопутствующие белки (модифицированные натуральные каучуковые латексы).

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления композиции ускорителя согласно настоящему изобретению массовое соотношение соединений (i) и (ii) составляет от 0,80 до 1,50 и наиболее предпочтительно от 0,90 до 1,10.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления указанной латексной композиции компонент (i) присутствует в концентрации от 0,25 до 0,50 частей на 100 частей сухого синтетического каучука, а компонент (ii) - в концентрации от 0,20 до 0,50 частей на 100 частей сухого синтетического каучука. Более предпочтительно, чтобы концентрации этих компонентов (i) и (ii) лежали в пределах от 0,40 до 0,50 и от 0,40 до 0,50 частей на 100 частей сухого синтетического каучука.

Неожиданно было установлено, что в латексной композиции могут быть использованы меньшие концентрации вулканизующего агента (например, серы) по сравнению с другими известными системами ускорителей. Было установлено, что можно с успехом применять концентрации вулканизующих агентов в пределах от 0,50 до 0,90%, в то же время сохраняя физические свойства конечных резиновых изделий (вулканизата).

Было установлено, что указанные выше концентрации ДФГ являются критическими, поскольку при проведении сравнительных опытов с композициями ускорителей, не содержащими ДФГ, оказалось, что для получения приемлемых механических свойств требуется длительное время выдерживания предвулканизованных латексных композиций, что является не приемлемым для промышленного изготовления.

Еще одним достоинством настоящего изобретения является то, что в соответствии с изобретением для получения синтетического каучука и, предпочтительно полиизопреновых перчаток, могут использоваться стандартное производственное оборудование и наиболее легко доступные материалы без необходимости привлечения новых дорогостоящих дополнительных материалов или оборудования. Благодаря улучшенному времени выдерживания и стабильности при хранении согласно изобретению не требуются новые усложненные стадии процесса.

Еще одно достоинство настоящего изобретения заключается в том, что готовые к применению полиизопреновые латексные композиции, приготовленные в соответствии с настоящим изобретением, проявляют стабильность при длительном хранении, то есть без нежелательной коагуляции. Отсутствует необходимость в использовании дополнительного стабилизатора. Например, устойчивость при хранении перед стадией вулканизации смешанной полиизопреновой латексной композиции (то есть период времени перед использованием полностью составленной полиизопреновой латексной композиции на стадиях погружения и вулканизации) может составлять до 8 дней. При таком длительном сроке хранения может быть значительно уменьшено количество отходов латекса и допускается большая гибкость при планировании способов изготовления.

Другим аспектом настоящего изобретения является способ изготовления на водной основе изделий из синтетических эластомеров, включающий приготовление латексной дисперсии или эмульсии, включающей вулканизующий агент, активатор и систему ускорителей, выдерживание латексной дисперсии в течение от 0,5 до 1,5 дней, погружение формы (формообразующего шаблона) в виде изделия в латекс и вулканизацию латекса, присутствующего на этой форме.

Достоинствами способа согласно настоящему изобретению и вулканизуемой водной композиции синтетического каучукового латекса, используемой в нем, являются экономически привлекательные время выдерживания и температура, а также температура, при которой осуществляют погружение. Таким образом, обеспечиваются значительные ценовые и ресурсные преимущества по сравнению с известными способами изготовления. Более конкретно, можно использовать время выдерживания, варьирующееся от 12 до 36 часов, предпочтительно от 18 до 24 часов, и технологическую температуру ниже 35°С и, в частности, от 15 до 35°С.

Кроме того, изобретение предлагает изделия из синтетических эластомеров, изготовленные с помощью описанного выше способа.

Эластомерные изделия, изготовленные с помощью указанного способа, могут иметь прочность при растяжении выше 17 в соответствии со стандартом ASTM D-412 и величину удлинения при разрыве по меньшей мере 750%.

Если требуется стабилизатор, который по существу не нужен, он может быть использован при некоторых определенных обстоятельствах. При этом может использоваться любой стабилизатор, известный в данной области техники как подходящий для вулканизуемых латексных систем, при условии, что он совместим с другими ингредиентами и выполняет требуемые функции, то есть продлевает стабилизацию перед вулканизацией смешанного полиизопренового латекса. Может быть использован целый ряд стабилизаторов, включая соли молочного белка, анионные поверхностно-активные вещества, такие как лаурилсульфат натрия и эфиры сорбита и жирной кислоты, но не ограничиваясь этим. Соли молочного белка предпочтительны в качестве возможного стабилизатора. В частности, предпочтительными являются казеинаты щелочно-земельных металлов, такие как казеинат натрия, казеинат калия, казеинат марганца и казеинат цинка, а также их комбинации. Другие возможные стабилизаторы могут быть выбраны из лаурил(3)сульфата натрия, разветвленного додецилбензолнатрия и поверхностно-активных эфиров сорбитана и жирной кислоты, таких как полиоксиэтиленовые эфиры сорбитана и жирной кислоты.

Водная вулканизуемая композиция синтетического эластомера согласно настоящему изобретению в дополнение к синтетическому эластомерному латексу, композиции ускорителя, вулканизующим агентам, таким как сера, органические сульфиды или другие соединения - доноры серы, может содержать активаторы, такие как оксиды щелочно-земельных металлов, например оксид цинка, и антиоксиданты, такие как WINGSTAY или AQUANOX (торговые наименования) (например, бутилированный продукт реакции n-крезола и дициклопентадиена (ДЦПД)).

Следует отметить, что привлекательные благоприятные свойства формованных изделий, изготовленных из водных композиций латекса, безусловно могут оказаться неожиданными для специалиста в данной конкретной области техники вследствие раскрытий и идей, содержащихся в обсуждавшихся выше публикациях, по отдельности или в совокупности.

Изобретение может использоваться для изготовления эластомерных изделий, состоящих из полиизопрена. Изобретение позволяет получать изделия из синтетическиого полиизопрена, полностью воспроизводящие физические свойства эластомерных изделий, изготовленных из натурального каучукового латекса. Изобретение может быть успешно внедрено в производство хирургических перчаток, кондомов, покрытий для зондов, стоматологических защитных прокладок, резиновых напальчников, катетеров и тому подобного.

ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Изобретение описано со ссылкой на различные конкретные и предпочтительные варианты осуществления и оборудование. Однако следует понимать, что может быть сделано значительное количество изменений и модификаций с сохранением в то же время сущности и объема изобретения, как определено формулой изобретения, изложенной ниже.

Приготовление предпочтительной полиизопреновой латексной предварительной композиции

Предпочтительная предварительная композиция полиизопренового латека согласно настоящему изобретению может быть приготовлена по следующей общей методике.

Полиизопреновый латекс (обычно содержащий 60 масс.% сухих веществ) перемешивают при температуре 25°С. Величина рН может быть доведена до интервала от 9,5 до 10,5 с помощью 0,2% раствора КОН. Добавляют серу, затем оксид цинка и ускоряющие компоненты. Ускоряющие компоненты ЦДЭК и ДФГ добавляют в соотношении от 0,25:0,25 частей до 0,50:0,50 частей (сухой массы) на 100 частей полиизопрена. Затем добавляют Aquanox (антиоксидант), после чего смесь перемешивают приблизительно в течение 10 минут. Полученную латексную композицию предпочтительно хранят при температуре окружающей среды приблизительно от 15 до 25°С. При такой температуре полиизопреновая латексная композиция может храниться в течение приблизительно 8 дней до ее использования в процессах погружения и вулканизации.

Изготовление полиизопреновых перчаток

Сначала величина рН предварительной композиции полиизопренового латекса может быть доведена приблизительно до 10. Формообразующий шаблон (форму) перчатки предварительно разогревают в печи до температуры приблизительно 70°С и после этого на некоторое время погружают в приготовленную заранее композицию коагулянта при температуре около 55°С, затем извлекают ее оттуда. Далее покрытую коагулянтом форму помещают в сушильную печь при температуре от 50 до 70°С на время, достаточное для того, чтобы высушить коагулянт, как правило, приблизительно на 5 минут.

Покрытую коагулянтом форму извлекают из печи и погружают в предварительную композицию полиизопренового латекса при температуре окружающей среды или при температуре в пределах приблизительно от 15 до 30°С. Покрытую форму извлекают и помещают в печь при температуре приблизительно от 50 до 70°С приблизительно на 1 минуту. Перчатку с формой извлекают из печи и помещают в резервуар для водного выщелачивания, имеющий температуру приблизительно от 40 до 70°С, приблизительно на 5-20 минут. Перчатку с формой извлекают из резервуара для выщелачивания и помещают сушиться при температуре приблизительно от 50 до 70°С в течение времени, достаточного для высушивания перчатки, как правило, приблизительно на 5 минут. Это является окончанием первой стадии вулканизации.

На второй стадии вулканизации перчатку с формой помещают в печь, нагретую до температуры приблизительно от 100 до 120°С, приблизительно на 20-30 минут. Перчатку с формой извлекают и охлаждают до комнатной температуры. И, наконец, перчатку снимают с формы.

Перчатки могут быть дополнительно обработаны в соответствии с конкретными потребностями, например, с использованием смазочных материалов, галогенирования и стерилизации, все из которых являются стандартными. С таким же успехом в общий процесс также могут быть включены и другие стандартные стадии.

Изготовленные согласно изобретению эластомерные изделия, такие как перчатки, имеют следующие физические свойства: прочность при растяжении выше приблизительно 17 МПа, удлинение при разрыве более приблизительно 750% и модуль упругости при растяжении менее приблизительно 2 МПа при 300% удлинении при измерении в соответствии c ASTM D-412.

С использованием способов, аналогичных описанному, в комбинации со стандартным оборудованием и методиками, легко доступными в данной области техники, могут быть изготовлены и другие эластомерные полиизопреновые изделия. Например, с помощью формы кондома может быть изготовлено эластомерное изделие в виде кондома.

Следующий пример дополнительно иллюстрирует достоинства изобретения, при этом его не следует интерпретировать как ограничивающий изобретение вариантами осуществления, описанными в нем.

ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Пример 1

Приготовление образца, полученного погружением, из полиизопренового латекса

Полиизопреновый латекс (Kraton IR 401™, имеющий общую концентрацию сухого вещества приблизительно 65%) перемешивают при комнатной температуре. При непрерывном перемешивании в смесь добавляют дисперсии оксида цинка и серы. Из ускоряющих соединений ЦДЭК и ДФГ формируют дисперсии и добавляют их. Прибавляют Aquanox L™, и смесь перемешивают в течение приблизительно 10 минут. Композицию (I) выдерживают при температуре 25°С в течение 24 часов.

По такой же методике готовили полиизопреновые латексные композиции II-III; дополнительно таким же образом готовили образцы сравнения IV-V на основе существующей ноу-хау-композиции.

В следующей таблице приведены ингредиенты композиций и их соответствующие количества. Все количества выражены в частях на сто частей сухого синтетического каучука, если не оговорено иначе.

	I	II	III	Сравнит. IV	Сравнит. V
Латекс KRATON IR-401	100	100	100	100	100
КОН	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Сера	0,6	0,6	0,6	1,2	1,2
Оксид цинка	0,25	0,25	0,25	0,5	0,5
ЦДЭК	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
ЦМБТ				0,5	0,5
ДФГ	0,25	0,25	0,25
Aquanox L	2	2	2	2	2
Время выдерживания (дни)	1	3	1	7	13
МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Прочность при растяжении (МПа)	16	18	18	2	4
Модуль упругости при удлинении 300% (МПа)	0,8	0,8	0,8	0,4	0,5
Удлинение при разрыве (%)	1400	1400	1400	1900	1700

Стеклянную трубку погружали в коагулянт, состоящий из 30% нитрата кальция, 54,5% изопропанола, 15% дистиллированной воды и 0,5% увлажняющего агента (Dresinate 214), приблизительно на 5 секунд и затем вынимали. Форму, покрытую коагулянтом, сушили при комнатной температуре в течение приблизительно 30 минут.

Форму, покрытую коагулянтом, погружали в смешанную предварительную композицию полиизопренового латекса состава (I) при температуре 20°С на 15 секунд. Покрытую форму вынимали и оставляли сушиться при комнатной температуре в течение приблизительно 30 минут.

После этого форму помещали в ванну для водного выщелачивания при температуре 50°С на 30 минут и затем извлекали. Форму помещали для сушки в предварительно разогретую печь при температуре от 50 до 70°С приблизительно на 30 минут. После этого форму помещали в вулканизационную печь второй стадии 5 при температуре 100°С приблизительно на 20 минут.

Форму вынимали из печи, оставляли охлаждаться до комнатной температуры и осторожно снимали изделие с формы.

Claims

1. Композиция ускорителя для синтетического каучукового латекса, полученного из сопряженного диена и, возможно, винилароматического сомономера, включающая:
(i) диэтилдитиокарбамат, и
(ii) дифенилгуанидин,
и не содержащая никаких тиазольных соединений, отличающаяся тем, что массовое соотношение компонентов (i) и (ii) лежит в пределах от 0,80 до 2,00.

2. Композиция ускорителя по п.1, отличающаяся тем, что массовое соотношение компонентов (i) и (ii) лежит в пределах от 0,80 до 1,50.

3. Вулканизуемая водная композиция синтетического каучукового латекса, включающая каучуковый латекс, вулканизующий агент, активатор и композицию по одному из пп.1-2 в качестве единственного ускорителя.

4. Вулканизуемая водная композиция синтетического каучукового латекса по п.3, включающая в качестве каучукового латекса полиизопреновый каучуковый латекс.

5. Вулканизуемая водная композиция синтетического каучукового латекса по п.3, отличающаяся тем, что ингредиент (i) присутствует в концентрации от 0,25 до 0,50 частей на 100 частей сухого синтетического каучука, а ингредиент (ii) присутствует в концентрации от 0,20 до 0,50 частей на 100 частей сухого синтетического каучука.

6. Вулканизуемая водная композиция синтетического каучукового латекса по п.4, отличающаяся тем, что ингредиент (i) присутствует в концентрации от 0,25 до 0,50 частей на 100 частей сухого синтетического каучука, а ингредиент (ii) присутствует в концентрации от 0,20 до 0,50 частей на 100 частей сухого синтетического каучука.

7. Вулканизуемая водная композиция синтетического каучукового латекса по одному из пп.3 и 4, отличающаяся тем, что концентрация вулканизующего агента лежит в пределах от 0,50 до 0,90 частей на 100 частей сухого синтетического каучука.

8. Способ изготовления изделий из водной композиции синтетического латекса, включающий приготовление латексной дисперсии или эмульсии, включающей вулканизующий агент, активатор и композицию ускорителя по п. 1, выдерживание латексной дисперсии до 8 дней, погружение формы в виде изделия в латекс и вулканизацию латекса, присутствующего на этой форме.

9. Формованное изделие из синтетического каучукового латекса, изготовленное из вулканизуемой водной композиции синтетического каучукового латекса, охарактеризованной в любом из пп.3-7.

10. Формованное изделие по п.9, отличающееся тем, что является вулканизованным и имеет прочность при растяжении по меньшей мере 16 МПа, определенную стандартом ASTM D-412, и удлинение при разрыве по меньшей мере 750%.