MXPA97007040A - Procedimiento para producir un producto formado de latex de hule natural desproteinizado y agente desproteinizador para latex de hule natural - Google Patents

Abstract

Un método para producir un producto formado de látex de hule natural desproteinizado de reducir el contenido de un alergeno en un material de látex de hule natural a un nivel suficiente para evitar que el látex sea dañino al cuerpo humano sin disminuir los rendimientos del producto y deteriorar la capacidad de formación del látex;en el método, la eliminación por limpieza del contenido diferente de hule se lleva a cabo después de la descomposición de proteína, la prevulcanización y la formación;se usa una solución acuosa deálcali, amoníaco, agua que contiene cloro libre en una cantidad del 0.005 al 0.02%en peso o líquido mixto de alcohol y agua que contiene alcohol en una cantidad del 5 al 80%en peso como líquido de limpieza para la eliminación por limpieza;el método se aplica adecuadamente a la producción de un producto de hule natural, tal como un agente de hule, un condón, un catéter, un material de hule espuma y similares.

Description

PROCEDIMIENTO PARA PRODUCIR UN PRODUCTO FORMADO DE LÁTEX DE HULE NATURAL DESPROTEINIZADO Y AGENTE DESPROTEINIZADOR PARA LÁTEX DE HULE NATURAL ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un agente desproteini-zador para látex de hule natural que se usa para producir un producto de hule derivado de látex de hule natural y reducido en contenido de inductor de alergia a un nivel suficiente para mantenerlo fuera de peligro para el cuerpo humano, tal co o un guante quirúrgico, un catéter, un condón, un producto de hule espuma o similar, así como un método para producir un producto formado de látex de hule natural desproteinizado adecuado para la producción del producto de hule anteriormente descrito derivado del látex de hule natural. El látex de hule natural comúnmente se usa co o un material para producto de espuma tal como un producto de hule espuma, un producto de inmersión tal como un guante, un condón o un catéter, un adhesivo sensible a la presión, un adhesivo y similar a escala industrial. El látex de hule natural se obtiene en forma de savia del árbol de hule tal como Hevea brasiliensis o similar cultivado en una plantación y tiene un contenido de hule en una cantidad de aproximadamente 30%, así como un contenido que no es de hule que incluye proteína, ácidos grasos, polisacáridos, minerales y similares. El contenido de materiales que no son de hule está contenido en una cantidad de varios por cientos. El látex de hule natural se denomina látex de campo. Para permitir que el látex de campo se use para un material industrial, se requiere purificarlo. Para este propósito, el látex de campo se purifica mientras está condensado a un grado suficiente para tener un contenido de hule tan alto como aproximadamente 60% y el amoniaco se añade a látex así condensado y purificado en una cantidad de 0.2 a 0.7% basado en el látex para prevenir la putrefacción o pudrición del látex. Dicha condensación y purificación del látex de campo se puede llevar a cabo, por ejemplo, mediante desnatado o centrifugación. En general, la centrifugación se usa predominantemente para este fin ya que logra purificación de látex de campo con eficiencia incrementada. El procedimiento centrífugo permite proveer látex de hule natural purificado que es reducido en su contenido de proteína a un nivel tan bajo como aproximadamente 2% a 3% en peso. Aproximadamente la mitad de la proteína que queda en el látex de hule natural purificado es extraíble con agua, para actuar así como un coloide protector en el látex, dando por resultado la contribución a la estabilización del látex. La proteína restante es químicamente ligada a partículas de hule, para hacerlas hidrofóbicas. La proteína hidrofóbica ligada a las partículas de hule permite que la partículas de hule sean estabilizadas en agua y fácilmente oxidadas para evitar la oxidación y el deterioro del hule. En afíos recientes, se reporta que el curso de suministros médicos hechos de hule natural tales co o un guante quirúrgico y similares producen hipersensibilidad inmediata, para dar origen así a un problema. La hipersens bil dad inmediata incluye alergia de tipo IV representada por urticaria y alergia de tipo I produciendo disneas o anafilaxis. Se confirma que la alergia de tipo IV es inducida por un acelerador de vulcanización mezclado en hule natural no vulcanizado y la alergia de tipo I es inducida por proteína contenida en el hule. Dichas alergias son causadas cuando un paciente que tiene un anticuerpo producido en el cuerpo debido a contacto con un material inductor de alergia (de aquí en adelante denominado "alérgeno"), tal como proteína o similar contenido en hule natural, hace contacto con el alérgeno nuevamente, Por lo tanto, seria probable que muchos pacientes latentes se encontraran entre las personas que comúnmente usan un producto de hule natural que contiene el alérgeno. Por ejemplo, ße reporta que una tasa de incidencia a la cual el interés medico que comúnmente usa un guante quirúrgico o un guante de examinación hecho de hule natural adquiere una enfermedad alérgica se incremente a un nivel tan alto como 10%. La Food and Drug fidrninistration (Administración de Alimentos y Fármacos) recomienda a los fabricantes de dicho producto de hule natural a reducir el contenido de proteína en un material de hule natural que se va a usar. De esta manera, se notara que la generación de alergias debido ai uso de un producto de hule natural da origen a un problema social serio. Aunque de esta manera se indica que el hule natural da origen al problema anteriormente descrito, el hule natural es significativamente ventajoso en cuanto que su costo se reduce, muestra resistencia incrementada y permite que un producto hecho de hule natural tenga capacidad de trabajo y ajuste satisfactorios. Desafortunadamente, no se ha encontrado ningún substituto para el hule natural que muestre dichas propiedades excelentes. De esta manera, es altamente deseable desarrollar hule natural que tenga contenido de alérgenos reducido a un nivel suficiente para mantenerlo de manera que no produzca daño al cuerpo humano. , Convencionalmenhe, una reducción en el contenido de proteína, que es un alérgeno importante, en el hule natural se lleva a cabo limpiando el látex de hule natural o un producto de hule natural con agua caliente o sumergiéndolo en un tanque de limpieza durante un tiempo adecuado. Alternativamente, se lleva a cabo sometiendo un producto de hule natura, a un tratamiento de superficie que usa compuestos químicos tales corno cloro y similares. Desafortunadamente, dicho procedimiento no elimina el alérgeno del hule natural a un grado suficiente para reducir significativamente la generación de alergia. También, las técnicas de proveer látex de hule natural desproteinizado usando proteasa y un agente tensioactivo se proponen como se describe en las publicaciones abiertas al publico de solicitud de Patente Japonesa NOS.56902/1994 (6-56902), 56903/1994 (6-56903), 56904/1994 (6-56904), 56905/1994 (6-56905) y 56906/1994 (6-56906). Las técnicas descritas logran remover proteina de hule natural hasta cierto grado, sin embargo, se encuentra otro problema debido al agente tensioactivo usado para remover Ja protei a. El agente tensioactivo presenta una función importante para la estabilización del látex y la limpieza de la proteína. Sin embargo, cuando se deja en una cantidad excesiva en hule natural durante un paso de formación, deteriora las propiedades formadoras de películas del hule y reduce la resistencia del producto formado. En particular, ße sabe en la técnica que un deterioro en las propiedades de formación de película del hule aparece en la formación por inmersión directa practicada para la formación de una película delgada tal corno un condón o similar o cuando se usa un agente tensioactivo amónico como el agente tensioactivo. También, cuando el agente tensioactivo se de a en un producto formado de hule natural, por sí mismo deteriora la seguridad del producto. Ademas, las técnicas descritas requieren operación para diluir hule natural con agua y operación para concentrarlo por centrifugación o similar, para producir así un incremento en el número de pasos, conduciendo a una disminución en los rendimientos de látex de hule natural desproteinizado y un deterioro en la calidad del mismo.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se ha hecho en vista de la desventaja antes mencionada de la técnica anterior. Por consiguiente, un objeto de la presente invención es proveer un método para producir un producto formado de látex de hule natural desproteinizado que es capaz de reducir un contenido de alérgenos en hule natural a un nivel suficiente para permitir que el hule natural no sea dañino para el cuerpo humano mientras mantiene los rendimientos del producto y una calidad del mismo de manera que no se reduzcan ni se deterioren. Otro objeto de la presente invención es proveer un agente desproteinizador para látex de hule natural que es capaz de usarse adecuadamente para la producción de un producto formado de látex de hule natural desproteinizado que está diseñado o se desea que tenga un contenido de alérgeno reducido del mismo a un grado suficiente para mantener el producto de manera que no sea dañino para el cuerpo humano. De conformidad con la presente invención, se provee un método para producir un producto formado de látex de hule natural deeproteinizado. En un primer aspecto de la presente invención, el método incluye un paso de descomposición de proteína que consiste en añadir proteasa, un agente tensioactivo y agua al látex de hule natural para descomponerla proteína contenida en el látex de hule natural, un paso de prevulcanización que consiste en someter el hule natural a prevulcanización, un paso de formación que consiste en someter el hule natural a formación, y un paso de remoción de limpieza para remover un contenido de material que no ee hule del látex de hule natural usando líquido limpiador de extracción. En una modalidad preferida de este aspecto de la presente invención, un paso de postvulcanización para someter el hule natural a postvulcanización se puede llevar a cabo después del paso de remoción mediante limpieza. De acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención, el método incluye además un paso de remoción mecánica para remover mecánicamente una impureza del hule natural, que se incorpora entre el paso de descomposición de proteína y el paso de prevulcanización. De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención, el método incluye un paso de remoción mecánica para remover mecánicamente una impureza del hule natural, que se incorpora entre el paso de prevulcanización y el paso de form ción. En cada uno del primer al tercer aspectos del método de la presente invención, el líquido limpiador de extracción usado en el paso de remoción de limpieza se puede preparar de una manera específica. También, de acuerdo con la presente invención, se provee un agente desproteinizador para látex de hule natural, que constituye un cuarto aspecto de la presente invención. El agente desproteinizador contiene una proteasa y un agente tensioactivo no iónico en el cual LD 50 es 5000 mg/kg o rnás. Ahora, la presente invención se describirá en conexión con el primer al cuarto aspectos descritos anteriormente en orden. El látex de hule natural empleado en cada uno del primer al cuarto aspectos no se limita a ninguno en especial. Por lo tanto, cualquier látex de hule natural adecuado tal como látex de hule natural de alto contenido de amoniaco, látex de hule natural de bajo contenido de amoniaco o similar que esta comercialmente disponible se puede usar en la presente invención. Primero, el método para producir el producto formado de látex de hule natural desproteinizado de conformidad con el primer aspecto de la presente invención se describe más adelante. El primer paso o paso de descomposición de proteina se efectúa después de que el látex de hule natural, que es un material para el producto formado, se carga en cualquier recipiente de reacción adecuado. El primer paso es añadir una proteasa y un agente tensioactivo al látex de hule natural para descomponer proteína contenida en el látex de hule natural. En el primer paso, la proteína se descompone en substancias de peso molecular bajo mediante una acción de la proteasa, por lo que la proteína que ha sido ligada a las partículas de hule o absorbida sobre las mismas puede ser fácilmente transferida a una fase acuosa. Las partículas de hule han sido establemente dispersadas en presencia de la proteina. El agente tensioactivo mantiene las partículas de hule estables y evita que las partículas de hule ße coagulen después de la remoción de la proteína. La proteasa usada en el primer paso puede ßer la misma que la usada para el agente desproteinizador definido en el cuarto aspecto de la presente invención descrito en breve anteriormente y descrito en forma detallada más adelante. La proteasa se usa para asegurar la descomposición satisfactoria de proteína contenida en el látex de hule natural. Para este propósito, se puede usar en una cantidad de 0.0005 a 5.0 partes en peso basados en 100 partes en peso del contenido de sólido de látex de hule natural, preferiblemente de 0.001 a 1.0 partes en peso y muy preferiblemente de 0.01 a 0.1 partes en peso. El agente tensioactivo usado en la presente invención se puede seleccionar del grupo que consiste de a) un agente tensioactivo aniónico, b) un agente tensioactivo no iónico, c) un agente tensioactivo anfotérico y cualquier combinación de los agentes tensioactivos a) a c). a) Agente tensioac ivo aniónico Los agentes tensioactivos aniónicos incluyen un agente tensioactivo de tipo carboxílico, un agente tensioactivo de tipo sulfónico, un agente tensioactivo de tipo sulfato, un agente tensioactivo de tipo fosfato y similar.

Los agentes tensioactivos de tipo carboxílico pueden incluir sales de ácido graso, carboxilatos polivalentes, policarboxilatos, rosinatos, sales de ácido dimérico, sales de ácido polimérico, sales de ácido graso de aceite de madera, eteracetatos alquílieos de polioxialquileno, eteracetatos alquilicos de polioxialquilenarnida y similares. Los agentes tensioactivos de tipo sulfónico pueden incluir alquilbencensulfonatos, alquilsulfonatos, alquil-naftalensul fonatos, naftalensulfonatos, condensados de aldehido naftalensulfónico, condensados de aldehido arilsulfónico, éter disulfonatos alquilfenílicos, dialquilsulfosuccinatos, alfa-olef.insul fonatos y similares. Los agentes tensioactivos de tipo sulfato pueden incluir alquilsulfatos, alquilsulfatos de polioxialquileno, alquilfeniletersulfatoe de polioxialquileno, mono-, di- o tri-estirilfenil sulfonatos, mono-, di- o trie-stirilfenilsulfatos de polioxialquileno y similares. Los agentes tensioactivos de tipo fosfato pueden incluir alquilfosfatos, alquilfenolfosfatos, alquileter-fosfatos de polioxialquileno, alquilfenileterfosfatos de polioxialquileno, mono-, di- o tri-estirilfenileterfosfatos de polioxialquileno y similares. Sales de agentes tensioactivos descritos pueden anteriormente incluir sales metálicas de los mismos (sus sales de Na, K, Ca, flg, Zn y similares), sales de amonio de los mismos, sales de alcanol de los mismos (sales de trietanolamina de los mismos y similares), y similares. b) Agente tensioactivo no iónico Los agentes tensioactivos no iónicos pueden incluir un agente tensioactivo de éter de polioxialquileno, un agente tensioactivo de éster de polioxialquileno, un agente tensioactivo de éster de ácido graso de alcohol polihídrico, un agente tensioactivo de éster de ácido graso de azúcar, un agente tensioactivo de alquilpoliglucósido y similares. Los agentes tensioactivos de éter de polioxialquileno pueden incluir éter alquilico de polioxialquileno, éter-alquil fenílico de polioxialquileno, éter alquílico de polioxialquilenpoliol, mono-, di- o tri-estirilfeniléter de polioxialquileno y similares. Los polioles anteriormente descritos pueden incluir alcoholes polihídricos que tienen de 2 a 12 átomos de carbono tales como propilenglicol, glicerina, sorbitol, glucosa, sacarosa, pentaeritri ol, solbitán y similares. Los agentes tensioactivos de éster de polioxialquileno pueden incluir éster de ácido graso de polioxialquileno, alquilrosinato de polioxialquileno y similares. Los agentes tensioactivos de éster de ácido graso polihídpco pueden incluir esteres de ácido graso de alcohol polihídrico que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, esteres de ácido graso de alcohol polihídrico de polioxialquileno y similares. Muy específicamente, los agentes tensioactivos pueden incluir éster de ácido graso de sorbitol, éster de ácido graso de sorbitán, éster de ácido graso de glicerina, éster de ácido graso de poliglicerina, éster de ácido graso de pentaeritritol y similares, así como aductos de óxido de polioxialquileno de los mismos tales corno, por ejemplo, éster de ácido graso de polioxialquílensorbitan, éster de ácido graso de polioxialquilengl.iceriña y similar. Los agentes tensioactivos de éster de ácido graso de azúcar pueden incluir esteres de ácido graso de sacarosa, glucosa, maltosa, fructosa, polisacárido y similares, así corno aductos de óxido polialquileno de los mismos. Los agentes tensioactivos de alquilpoliglicósido pueden incluir alquilglucósido, alquílpoliglucósido, alquil--glucósido de polioxialquileno, alquilpoliglucósido de polioxialquileno y similares que poseen glucósido en forma de glucosa, maltosa, fructosa, sacarosa y similares, así como esteres de ácido graso de los mismos. También, los agentes tensioactivos pueden incluir aductos de óxido de polialquileno. También, además de lo anterior, se puede usar polioxialquileno, aquila ina, alquilalcanola ina y similares para este propósito. Los grupos alquilo contenidos en los agentes tensioactivos no iónicos anteriormente descritos pueden incluir, por ejemplo, grupos alquilo de cadena recta o ramificada saturados o insaturados que tienen de 4 a 30 átomos de carbono. También, los grupos polialquilenos anteriormente descritos pueden incluir aquellos que tienen grupos alquileno que tienen 2 a 4 átomos de carbono tales corno, por ejemplo, óxido de etileno del cual el número de moles añadido es de aproximadamente 1 a 50. También, los ácidos grasos anteriormente descritos pueden incluir, por ejemplo, ácidos grasos saturados o insaturados de cadena recta o ramificada que tienen de 4 a 30 átomos de carbono. (c) Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos pueden incluir un agente tensionactivo de tipo aminoácido, un agente tensioactivo de tipo betaína, un agente tensioactivo de tipo imidazolina, agentes tensioactivos de tipo óxido de amina y similares. Los agentes tensioactivos de tipo aminoácido pueden incluir sales de acilaminoácido, sales de acilsarcosina, aciloilmetilarninopropionatos, alquilaminpropionatos, acilamido-etilaminohidroxietilmetilcarboxilatos y similares. Los agentes tensioactivoe de tipo betaína pueden incluir alquildirnetilbetaína, alquilhidroxietilbetaí a, acil-amidopropilhidroxipropilaminoisosulfobetaína, aminopropil-di-rnetilcarboximetiíaminobetaína y similares. Los agentes tensioactivos de tipo imidazolina pueden incluir alquilcaroxi etilhidro ietilimidazoliniobetaína, alquiletoxicarboximet.ilcarboximetilimidazoliniobetaína y similares. 1.

Los agentes tensioactivos de t ipo óxido de amina pueden incluir óxido de al qui Idinetilarnina y similares. A fin de asegurar que el agente tensioactivo tenga la función anteriormente descrita y mantenga la resistencia de un producto, preferiblemente ße usa en una cantidad de 0.1 a 10 partes en peso basado en 100 partes de contenido de sólido de látex de hule natural y rnuy preferiblemente de 0.5 a 5 partes en peßo. En un primer paso, un incremento o disminución excesiva en la concentración del contenido de sólido del látex de hule natural no asegura el buen progreso de una reacción de descomposición de la proteína. Para evitar esta desventaja, el látex de hule natural es preferiblemente diluido o concentrado en forma selectiva con agua para mantener el contenido de sólido del látex de hule natural a una concentración dentro de la escala de aproximadamente 10 a 60% en peso. Las condiciones bajo las cuales el procedimiento del primer paso tiene lugar no se limitan a ningunas en especial mientras las condiciones promuevan progreso satisfactorio de la reacción enzimática. Por ejemplo, una reacción de descomposición de la proteína puede tener lugar a una temperatura de alrededor de 5 a 90°C y preferiblemente de alr-ededor de 20 a 60°C durante aproximadamente 2 minutos a aproximadamente 24 horas mientras se deja reposar o se agita. Aunque la adición del agente tensioactivo se puede llevar a cabo ya sea durante el procedimiento de descomposición o posteriormente, preferiblemente se lleva a cabo durante el procedimiento de descomposición. También, antes de la reacción, la enzima preferiblemente se ajusta a un valor de pH óptimo por medio de un ajustador de pH adecuado. En este caso, un agente dispersante se puede usar en combinación con el mis o. En el primer paso, ße puede usar un agente •Jesporteinizador como en el cuarto aspecto de la presente invención detalladamente descrito más adelante. El segundo paso o paso de prevulcamzación es mejorar la capacidad de trabajo en el paso de formación subsecuente al mismo. En el segundo paso, la prevul canización puede tener lugar usando cualesquiera técnicas adecuadas conocidas en la técnica tales como, por ejemplo, un sistema de vulcanización de azufre, un sistema de vulcanización que no es de azufre, un sistema de vulcanización de peróxido o un sistema de vulcanización de radiación. Los agentes de vulcanización pueden incluir azufre, cloruro de azufre, azufre precipitado, azufre msoluble, selenio y telurio, así como compuestos orgánicos que contienen azufre tales co o sulfuro de tetrametiltiura , sulfuro de tetraetiitiuram y similares, peróxidos orgánicos tales corno peróxidos de benzoilo, peróxido de dicumilo y similares, y óxidos de metal tales co o óxido de zinc, óxido de magnesio, peróxido de zinc y similares. También, los aceleradores de vulcanización pueden incluir aquellos conocidos en la técnica tales amoniacos de aldehido, aminas de aldehido, guanidinas, tioureas, tiazoles, tiurams, sulfonarnidas, ditiocarbamatos, xantates y similares. También, cualquier acelerador de complemento de vulcanización adecuado, plasti icador, agente curador, llenador, antioxidante y similares que son conocidos en la técnica se pueden añadir según se requiera. Las condiciones para la prevulcanización se determinan adecuadamente dependiendo de la cantidad de látex de hule natural y similares. Normalmente, la prevulcanización preferiblemente se lleva a cabo a una temperatura de alrededor de 20 a 60°C durante alrededor de 0.1 a 24 horas. La vulcanización por radiación puede tener lugar de una manera conocida en la técnica usando un sensibilizador tal corno éster acrílico. En este caso, la intensidad de la radiación se puede determinar adecuadamente dependiendo de una composición del látex de hule natural, la manera de formación y similar. Normalmente, se prefiere de aproximadamente de 1.0 a 5 Nrad. El tercer paso o paso de formación es hacer un pr-oducto intermedio formado del látex de hule natural. Antes del tercer paso, el amoniaco acuoso se puede añadir al látex de hule natural para estabilizarlo según se requiera. El paso de formación no se limita de ninguna manera y puede emplear cualesquiera técnicas adecuadas conocidas en la técnica tales como, por ejemplo, formación por inmersión directa, colado, extrusión o similar dependiendo de una forma de un producto que se va a formar, las aplicaciones del mismo y similares.

El cuarto paso o paso de remoción mediante limpieza es limpiar el producto formado con el líquido limpiador para remover el contenido que no es de hule del mismo. El paso de remoción mediante limpieza se lleva a cabo para remover el contenido que no es de hule del producto formado mediante extracción y limpieza de una superficie del producto. El término "contenido que no es de hule" usado en conexión con el paso de remoción mediante limpieza en la presente indica un ingrediente que no es de hule añadido durante la producción del producto y originalmente contenido en el látex de hule natural, una parte que es dañina para el cuerpo humano o i ecesaria para mantener una calidad satisfactoria del producto. Por ejemplo, el contenido de material que no es de hule incluye proteasa, agente teneioactivo, acelerador de vulcanización y productos de proteólisis. El líquido limpiador puede ser por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de (i! una solución alcalina acuosa, amoniaco, (ii) agua que contiene cloro libre en una cantidad de 0.005 a 0.002% en peso y (iii) liquido mixto de alcohol-agua que contiene 5 a 80% en peso de alcohol. En el cuarto paso, es deseable que la cantidad de líquido limpiador-usado y las condiciones para la limpieza sean adecuadamente variados dependiendo del líquido limpiador. Ahora, se describirán a continuación los detalles del líquido limpiador y las condiciones para limpieza. (i) Solución alcalina acuosa, amoniaco Una solución acuosa de álcali tal como hidroxido de sodio, hidróxido de potasio o amoniaco que se usa para el procedimiento de limpieza puede ßer una solución acuosa de NaOH a 0.1 a 1.0%, una solución acuosa de KOH al 0.1 a 1.0% o una solución acuosa de amoniaco al 0.001 a 1.0%. El líquido limpiador puede tener una emulsión de silicón o un agente tensioactivo añadido al mismo en una cantidad de 0.01 a 1.0% para funcionar como un eliminador de pegajosidad. También, para disminuir mas la pegajosidad del producto, un producto fino de talco, almidón, sílice o similar se puede aplicar en un estado seco en forma de una suspensión a la superficie del producto formado intermedio. Alternativamente, la superficie del producto formado se puede someter a un tratamiento con cloro gaseoso para este propósito. El tratamiento o procedimiento de limpieza no ße limita de ninguna manera específica mientras permita que el producto formado sea puesto en contacto completamente con el líquido limpiador. Por ejemplo, el procedimiento de limpieza ße puede llevar a cabo poniendo el producto formado y el líquido limpiador en una relación en peßo de aproximadamente 1:10 a 1000 en un contenedor adecuado y dejarlo reposar en el ßrno mientras se esté agitando según se requiera. El tratamiento de limpieza que usa la solución alcalina acuosa anteriormente descrita o la solución de amoniaco preferiblemente tiene lugar a una temperatura de 20 a 100°C durante varios minutos a 24 horas. El aso de limpieza se puede repetir dos veces o más dependiendo de la cantidad del contenido que no es de hule que será removida y similares. La segunda y las ejecuciones subsecuentes del paso de limpieza son preferiblemente a una temperatura igual a o mayor que aquella de la primera ejecución. De igual manera, cuando el paso de limpieza se I repite dos o más veces, se lleva a cabo un paso de remoción entre cada dos de las ejecuciones del paso de limpieza. El paso de remoción se lleva a cabo manualmente o usando cualquier medio adecuado tal como un cepillo giratorio, agua presurizada, aire comprimido o similares. (ii) Agua que contiene 0.005 a 0.02% en peso de cloro en forrna libre: La cantidad de cloro en forma libre contenida en el líquido de limpieza es 0.005 a 0.02% en peso y preferiblemente 0.005 a 0.01% en peso por razones tales como las indicadas posteriormente. Tal agua que contiene cloro en forma libre se puede preparar soplando gas de cloro en el agua o cargando hipoclorito en el agua. Un contenido de cloro en forma libre en el agua se puede medir colocando el líquido de limpieza en una solución acuosa que contenga una cantidad excesiva de yoduro de potasio para aislar el yodo y someter al yodo de esta manera aislado a retrotitulación. Se ha llevado a cabo convencional ente un tratamiento del hule natural con agua que contiene cloro para mejorar laß propiedades de lubricación de un guante de hule natural y mejorar l a adaptabilidad del mismo. De igual manera, ße conoce en la técnica que el tratamiento contribuye a una disminución en la proteína que constituye un alérgeno. Sin embargo el agua con cloro usada convencionalinente para este propósito tiene un contenido de cloro tan alto corno de 0.6% en peso o más. La limpieza de un producto de hule formado y la extracción de productos de proteólieis que ße llevan a cabo usando agua clorada con un contenido de cloro tan alto hacen burda una superficie del producto de hule formado debido a la cloración, causando así un aumento en el área de superficie del producto, resultando en que los productos de proteólisis sean extraídos a una velocidad aumentada durante una etapa inicial del tratamiento de limpieza. Sin embargo, al avanzar la cloración, se cambian las propiedades de la ßuperficie del producto de hule formado, con lo cual ße impide el movimiento molecular sobre la superficie, o los aminoácidos que son residuos de descomposición de la proteína son polimerizados mediante oxidación para formar una película sobre la superficie dei producto. Esto ocasiona una extracción insuficiente de los productos de proteólisis, resultando en una falla para tener-una limpieza satisfactoria del producto. Por el contrario, la presente invención elimina efectivamente tal deterioro en el efecto de limpieza con el progreso de la cloración que ße encuentra con la técnica anterior, porque el contenido de cloro se mantiene a un nivel tan bajo co o de 0.02% en peso o menos. El líquido de limpieza se usa en una cantidad de 10 a 1000 g por gramo del producto formado intermedio de látex de hule natural. El producto de látex formado se mantiene sumergido en el líquido de limpieza durante 1 a 24 horas mientras se deja reposar o se agita dando como resultado un producto limpiado. El líquido de limpieza se mantiene a una temperatura por debajo de un punto de ebullición del mismo y normalmente de 25 a 50°C. (iii) Líquido mezclado de alcohol-agua que contiene 5 a 80% en peso de alcohol: El alcohol contenido en el líquido mezclado de alcohol-agua puede seleccionarse de un alcohol alifático que tenga de 1 a 5 átomos de carbono y un alcohol alifático que tenga de 1 a 5 átomos de carbono que esté reemplazado con un grupo alcoxi que tenga de 1 a 2 átomos de carbono, has especí icamente, los alcoholes pueden incluir metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropilico (IPA), 2-metil-l-propanol, 2-rnetil-2-propanol , n-butanol, n-petanol, los alcoholes anteriormente descritos reemplazados con un grupo metoxi o etoxi, y similares. En particular, se usan preferiblemente metanol, etanol, alcohol isopropílico (IPA) y 3-rneti.l-3~ etoxibutanol (MMBA). Tal líquido mezclado de alcohol-agua tiene un contenido de alcohol de 5 a 80% en peso para asegurar el hinchamiento del producto formado y exhibir un efecto de limpieza satisfactorio. Un contenido de alcohol en el líquido de limpieza está preferiblemente dentro de una escala de entre 10% en peso y 50% en peso. El líquido mezclado de alcohol-agua se usa en una relación de 10 a 1000 g por gramo del producto formado de látex. El producto formado de látex se mantiene sumergido en el líquido de limpieza de 1 a 24 horas, dejándolo reposar o agitar, y dando corno resultado un producto limpio. El líquido de limpieza se mantiene a una temperatura por debajo de un punto azeotrópico del. mis o y normalmente de 25 a 50°C. Tal limpieza del. producto del látex de hule natural formado con el líquido mezclado de alcohol-agua permite que el contenido que no es de hule sea removido con una eficiencia aumentada. Se considerará la razón a continuación. En general, se considera que en la limpieza del látex de hule natural, el líquido de limpieza (agua) lleva al hincharniento de un producto de látex formado hasta un grado suficiente como para facilitar la extracción de un contenido que no es de hule a partir del producto. Sin embargo, aunque la limpieza del producto sólo con agua permite que el producto se hinche inicialmente, ésta falla gradualmente en hinchar con la remoción de las substancias hidrofílicas tales co o proteína hidrofílica y similares, llevando a un deterioro en el efecto de limpieza del agua. Por el contrario, el uso del líquido mezclado de alcohol-agua co o el líquido de limpieza en la presente invención, permite que el alcohol contenido en el líquido exhiba afinidad para el producto formado; por lo que incluso cuando tales substancias hidrofílicas como las descritas anteriormente son removidas, la afinidad permite que el producto de látex formado se mantenga hinchado, dando como resultado que el liquido de limpieza exhiba continuamente una fusión de limpieza estable. El líquido mezclado de alcohol-agua puede contener-cloro en forma libre. El contenido de cloro es preferiblemente de 0.005 a 0.02% en peso y rnuy preferiblemente de 0.005 a 0.01% en peso. El líquido mezclado de alcohol-agua que contiene cloro en forma libre se puede usar para el tratamiento de limpieza substancialrnente de la misma manera que el líquido mezclado de alcohol-agua. Cuando una temperatura para la limpieza ße mantiene a un nivel alto, aumenta el contenido de cloro; mientras que cuando ésta es baja, el contenido de cloro disminuye. Esto da como resultado que las condiciones de limpieza ße vuelvan apropiadas. El quinto paso o paso de postvulcanización es el de someter al producto formado intermedio a partir del cual el contenido que no es de hule que incluye los productos de proteólißis ha sido removido mediante el tratamiento de limpieza descrito anteriormente, a un tratamiento de postvulcanización para proveer así un producto formado final. Cuando el producto formado que ha sido sometido al tratamiento de limpieza puede tomar la forma de un producto formado final deseado, el paso de postvulcanización puede eliminarse.

Laß condicioneß empleadas en el paso de postvulcanizacion no están limitadas a ninguna en especifico.

Normalmente, el tratamiento de postvulcanización ße lleva cabo preferiblemente a una temperatura de aproximadamente 70 a 120°C durante aproximadamente 0.1 a 24 horaß. El primer aspecto de la presente invención elimina loe pasos de dilución y concentración que se requieren en la técnica anterior, para simplificar así la producción del producto de látex de hule natural formado, dando corno resultado una reducción signi icativa en el período requerido para la producción y que los relajamientos del producto sean mejorados subßtancialnente. De igual manera, el primer aspecto de la presente invención permite disminuir un contenido de alérgeno del producto hasta un nivel suficiente como para hacer que el producto sea inofensivo para el cuerpo humano. Se describirá aco?tinuación el método para producir un producto formado de látex de hule natural deeprotei izado de acuerdo con un segundo aspecto de la presente invención. El segundo aspecto, co o se hace evidente de lo anterior, esta caracterizado además porque el paso de remoción mecánica para remover mecánicamente una impureza del látex está incorporado interpuestamente entre el paso de descomposición de proteina y el paso de prevulcanización, cada uno descrito anteriormente en relación con el primer aspecto de la presente invención. El término "impureza" usando en relación con el segundo aspecto de la presente invención, tiene ßubstancial ente los mismos significados que el término "contenido que no es de hule" indicado anteriormente, excepto que éste está libre del acelerador de vulcanización y similares porque el paso de remoción mec nica tiene lugar antes del paso de prevulcanizacion. Un tratamiento de remoción mecánica en el paßo se puede llevar a cabo mediante centrifugado o ultrafiltración. El procedimiento de centrifugado se lleva a cabo sometiendo ai látex a la fuerza centrifuga para obtener un suero (componente líquido pesado) y después concentrando un contenido de hule contenido en el suero para purificarlo. En el procedimiento de ultrafil ración, sólo se filtran los proteolíticos por medio de un ultrafiltrador. De esta manera, se notará que el segundo aspecto de la presente invención permite disminuir más el contenido de alérgeno del producto de hule natural. A continuación se describirá el método para producir* un producto formado a partir de látex de hule natural desprotei nizado de acuerdo con el tercer aspecto de la presente invención. El tercer aspecto, corno se describió anteriormente, está caracterizado además porque el paso de remoción mecánica para remover mecánicamente una impureza del látex está incorporado interpuestamente entre el paso de prevulcanización y el paso de formación descrito anteriormente en relación con el primer aspecto de la presente invención. El término "impureza" usando en relación con el tercer aspecto de la presente invención, tiene substancialmente el mismo significado que el término "contenido que no es de hule" indicado ant riormen e. El tratamiento de remoción mecánica en el tercer aspecto se puede llevar a cabo subetancial ente de la rnisrna forma que en el segundo aspecto. De esta manera, se notará que el tercer aspecto de la presente invención permite de igual forma disminuir más el contenido de alérgeno del producto de látex de hule natural formado. Se describirá ahora al agente desproteinizador para el látex de hule natural (en adelante llamado "agente desproteinizador" ) de acuerdo con el cuarto aspecto de la presente invención. La proteasa usada en el cuarto aspecto de la presente invención puede comprender cualquier proteasa adecuada conocida en la técnica. En particular, se usa preferiblemente una proteasa alcalina en el cuarto aspecto de la presente invención. Una fuente o derivación de la proteasa no está limitada a ninguna en especial. De esta manera, las proteasas pueden incluir una proteasa derivada de bacteria, una proteasa derivada de molde, una proteasa derivada de levadura y similares. De tales proteasas, la derivada de bacteria es la que se usa preferiblemente para este propósito. En el cuarto aspecto de la presente invención, la proteasa se puede usar en combinación con cualquier otra enzima adecuada, tal corno, por ejemplo, celulasa, amilasa, lipasa, esterasa o similares, según se requiera. Los agentes tensioactivos no iónicos que tienen un LD 50 de 5000 mg/kg o más que son adecuados para usarse para el agente desproteinizador pueden incluir un activador tipo éster de alcohol poli idrico cuyo LD 50 sea de 5000 mg/kg o más, un activador tipo polioxialquileno que tenga un LD 50 de 5000 mg/kg, un activador tipo éter de alcohol polihídrico que tenga un LD 50 de 5000 rng/kg y similares. Los activadores tipo éster de alcohol polihídrico pueden incluir éster de ácido graso de polioxialquilensorbitán, éster de ácido graso de poliglicerina, éeter de ácido graso de sorbitán, éster de ácido graso de glicerina, éster de ácido graso de sacarosa y similares. Loe activadores tipo polioxíalquileno pueden incluir éeter de ácido grado de polioxietileno, copolímero de bloque de polioxietileno-oxipropileno, éter alquílico de polioxialquileno y similares. Los activadores tipo alcohol polihídrico pueden incluir alquil (poli)glicósido, alquil(?oli)glicósido de polioxietileno y eimilaree. Loe agentes tensioactivos se pueden usar solos o combinados entre sí. En el agente desproteinizador, la proteasa y el agente tensioactivo no iónico se combinan preferiblemente uno con otro en una relación de peso dentro de una escala de entre 1:1 y 1:5000. El agente desproteinizador puede tener un excipiente y/o un llenador- incorporado en el mismo, dando corno resultado cualquier- forma deseada tal como una forma tipo polvo, una forma líquida que contenga agua, una forrna tipo sólida o similares, según se requiera. El agente desproteinizador se puede cargar en el material de látex de hule natural, durante el tratamiento de desproteinización. La cantidad de agente desproteinizador usada puede ajustarse adecuadamente dependiendo de un contenido de proteina en el material de látex de hule natural y una composición de la proteasa y agente tensioactivo en el agente desproteinizador. Por ejemplo, para asegurar una reacción de descomposición de proteína adecuada, y propiedades de estabilidad y limpieza del producto, así como una capacidad de formación satisfactoria del producto, los componentes del agente desproteinizador se usan preferiblemente en cantidades dentro de las escalas indicadas a continuación. ' Más específicamente, la proteasa se puede usar en una cantidad de 0.0005 a 5.0 partes en peso, en base a 100 partes en peso del contenido de sólidos de látex de hule natural, preferiblemente 0.001 a 1.0 partes en peso, y rnuy preferiblemente 0.01 a 0.1 partes en peso. El agente tensioactivo se puede usar en una cantidad de 0.1 a 10 partes en peso, en base a 100 partes en peso del contenido de sólidos del látex de hule natural, y preferiblemente 0.5 a 5 partes en peso. La aplicación del agente desproteinizador al paso de descompos ción de protema en la producción del látex de hule natural deßproteinizado contribuye a una mejora en la limpieza de proteina y estabilidad de látex, asi como una mejora en la propiedad de formación de pelicula en el paso de formación subsecuente, en particular, el paso de formación en el cual ße emplea la i ersión recta. De igual manera, el agente tensioactivo contenido en el agente desproteimzador tiene un LD 50 tan alto como de 5000 mg/r-g, dando como resultado la exhibición de una seguridad aumentada. De esta manera, incluso cuando el agente tensioactivo permanece en el producto, éste sigue siendo inofensivo para el cuerpo humano.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Estos y otros objetos y muchas de las ventajas de ia presente invención se apreciarán fácilmente al entenderse rnejor ésta con referencia a la siguiente descripción detallada cuando se considere en relación con los dibujos anexos, en los cuales: La figura 1 es un diagrama de flujo que muestra un método llevado a cabo en cada uno de los ejemplos 1 a 5 para producir un producto de látex de hule natural formado; La figura 2 es un diagrama de flujo que muestra un método llevado a cabo en el ejemplo comparativo 1; La figura 3 es un diagrama de flujo que muestra un método llevado a cabo en cada uno de los ejemplos comparativos 2 y 3; y La figura 4 es un diagrama de flujo que muestra un método llevado a cabo en el ejemplo comparativo 4.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La invención se entenderá más fácilmente con referencia al siguiente ejemplo; sin embargo, estos ejemplos están diseñados para ilustrar a la invención y no deben considerarse como limitantes del alcance de la invención.

EJEMPLO 1 (1) Paso de descomposición de proteína Diez gramos de unal solución acuosa de .laurato de potasio (concentración del contenido de sólidos: 20%) que actúa corno un agente tensioactivo y 0.5 g de proteasa, se añadieron a 1.67 g de látex de hule natural de alto contenido de amoníaco (de Malasia y con una concentración del contenido de sólidos del 60%, contenido total de nitrógeno: 0.200%) para preparar un sistema de reacción, el cual, fue dispersado uniformemente después y mantenido a 50°C durante 5 horas. (2) Paso de prevulcanización Después, el sistema de reacción se dejó reposar, dando como resultado su enfriamiento, y después se añadieron a este sistema de reacción 4 g de dispersión de azufre (concentración del contenido de sólidos: 50%), 2 g de dispersión de óxido de zinc (concentración del contenido de sólidos: 50%), 1 g de di-n~butil ditiocarbamato de zinc (concen ración del contenido de sólidos: 50%, contenido total de nitrógeno: 0.06%) actuando como acelerador de vulcanización y 1 g de una dispersión de antioxidante tipo fenólico (concen ración del contenido de sólidos: 50%, contenido total de nitrógeno: 0%) actuando co o un ant loxidante. Subsecuentemente, el sistema de reacción ße calentó a 50°C durante 15 horas mientras era agitado, dando como resultado la obtención de un látex que contenía un contenido que no era de hule (proteasa, agente tenßioactivo, acelerador- de vulcanización, productos de proteólisis y similares). (3) Paso de formación Después, el látex preparado de esta manera fue vaciado sobre una placa de vidrio y se dejó reposar a una temperatura ambiente durante 24 horas para proveer un producto intermedio con una forma tipo película en una cantidad de 106.7 g. (4) Paso de limpieza Subsecuentemente, 106.7 g del producto formado intermedio tipo película y 10 kg de una solución acuosa de hidróxido de sodio al 0.1% se añadier-on a un tanque de limpieza por extracción (volumen: 20 litros) y se mantuvieron a 40°C durante 2 minutos mientras se agitaba. (5) Postvulcanización Después, el producto formado intermedio se retiró del tanque de limpieza por extracción y se sometió a postvulcanización a 90°C durante 30 minutos, dando como resultado la obtención de un producto formado final en forrna de una película en una cantidad de 104.2 g. Los resultados de la medición de los relajamientos de la película y de un contenido total de nitrógeno de la misma se muestran en el cuadro 1.

(Contenido de Protßína) El contenido de proteína se midió de acuerdo con el método de Kjeldahl (Y. Tanaka et al, J. Nat. Rubb. Res. 7(2), pp 152-155 (1992)) .

(Relajamientos) Los relajamientos se calcularon de acuerdo con la siguiente expresión: Relajamientos (%) = (peso del producto después de la postvulcanización)/( concentración del contenido de sólidos en el material de látex) x 100.

EJEMPLOS 2 A 5 En cada uno de los ejemplos 2 a 5 , se fabricó un producto de látex de hule natural formado de acuerdo con un procedimiento mostrado en la figura 1 . Un material de látex de hule natural para el producto formado fue el mismo que aquél del ejemplo 1 y se sometió al mismo procedimiento y condiciones de tratamiento del ejemplo 1. Se llevó a cabo un paso de limpieza dos veces bajo las condiciones mostradas en el cuadro 1 y se llevó a cabo un paso de remoción entre las dos ejecuciones del paso de limpieza. Se llevó a cabo un tratamiento en el paso de remoción usando un eliminador de pegajosidad que contenía 0.1% de emulsión de silicón y 1% de almidón de maíz. Los relajamientos y el contenido total de proteína se muestran en el cuadro 1.

EJEMPLO COMPARATIVO 1 Se obtuvo un producto de hule natural formado de acuerdo con un procedimiento mostrado en la figura 2. Un material de látex de hule natural para el producto formado fue el mismo que aquél del ejemplo 1 y se sometió al mismo procedimiento y condiciones de tratamiento que los del ejemplo 1. El centrifugado se llevó a cabo usando un separador centrífugo tipo De. Laval (aceleración durante el centrifugado: aproximadamente 10000G), dando como resultado la concentración de un contenido de sólidos del mismo a aproximadamente 65%. Los relajamientos y el contenido total de proteína se muestran en el cuadro 1.

EJEMPLOS COMPARATIVOS 2 Y 3 Se obtuvo un producto de hule natural formado de acuerdo con un procedimiento mostrado en la figura 3. Un material de látex de hule natural para el mismo fue co o el del ejemplo 1 y se sometió al mismo procedimiento y condiciones de tratamiento que los del ejemplo 1. Se llevó a cabo el centrifugado bajo las mismas condiciones del ejemplo comparativo 1. Los relajamientos y el contenido total de proteína se muestran en el cuadro 1.

EJEMPLO COMPARATIVO 4 Se obtuvo un producto de hule natural formado de acuerdo con un procedimiento mostrado en la figura 4. Un material de látex de hule natural para el mismo fue como el del ejemplo 1 y se sometió al mismo procedimiento y condiciones de tratamiento que los del ejemplo 1. Los relajamientos y el contenido total de proteína se muestran en el cuadro 1.

CUADRO 1 Ejemplo Condiciones para el Relajamientos Contenido tratamiento de limpieza (%) total de N (%) lera vez 2da. vez 1 0.1% NaOH, 98 0.045 40°C, 2 min 2 0.1% NaOH 0.1% NaOH 98 0.039 40°C, 2 min 40°C, 24 hr 3 0.1% NH3 0.1% NH3 98 0.042 40°C, 2 min 40°C, 24 hr 4 0.1% NaOH 0.1% NaOH 98 0.017 40°C, 2 min 100°C, 0.5 hr 5 0.1% NH3 0.1% NH3 98 0.020 40ßC, 2 min 100°C, 0.5 hr Ejemplo Comparativo 1 0.1% NaOH, 85 0.037 40°C, 2 rnin 2 0.1% NaOH, --- 85 0.022 40°C, 2 rnin 3 0.1% NH3 0.1% NH3 85 0.020 40°C, 2 rnin 40°C, 24 hr 0.1% NaOH --- 98 0.280 40°C, 2 min Como será notado a partir del cuadro 1, el producto de hule natural formado obtenido en el ejemplo 1 tenía 98% de relajamiento. De igual manera, disminuyó su contenido total de nitrógeno a un nivel tan bajo como 0.045%. El producto formado obtenido en cada uno de los ejemplos 2 a 5 en los cuales el tratamiento de limpieza tuvo lugar dos veces, disminuyó más en su contenido total de nitrógeno manteniendo los relajamientos a un nivel tan alto como del 98%. Por el contrario, aunque el producto formado obtenido en el ejemplo comparativo 1 disminuyó su contenido total de nitrógeno, su relajamiento se deterioró debido a que se aumentó el número de pasos para la producción y requirió desventajosamente un largo período para la producción. De esta manera, el ejemplo comparativo 1 fue desventajoso desde un punto de vista industrial. De igual manera, los ejemplos comparativos 2 y 3 redujeron ßubstancialmente cada uno un contenido total de nitrógeno del producto formado, sin embargo, llevaron tanto a un aumento en la inversión de capital corno a una disminución en relajamiento debido a que se requerió del paeo de centrifugado. Ade áe, el ejemplo comparativo 4 aumentó los relajamientos debido a que se disminuyó el número de pasos, sin embargo, ocasionó que un contenido total de nitrógeno que permanecía en el producto de hule natural formado fuera excesivo, para fallar de esta manera en proveer al producto formado con seguridad satisfactoria.

EJEMPLOS 6 A 14 Y EJEMPLOS COMPARATIVOS 5 A 8 (1) Paso de descomposición de proteína Se usó látex de hule natural de alto contenido de amoníaco disponible comercialmente (contenido de sólidos del hule: 60%, contenido de amoníaco: 0.7%) y se añadieron al látex un agente tensioactivo mixto no iónico-aniónico y pr-oteasa n cantidades de 1% en peso y 0.02% en peso, en base al contenido de sólidos del hule del látex, respectivamente, dando como resultado la preparación de un sistema de reacción. Después, el sistema de reacción se sometió a una reacción de enzima a 40°C durante 24 horas. Se usaron E al E-70C y proteasa alcalina cada una fabricadas por Kao Corporation como el agente tensioactivo rnixto no iónico-aniónico y la proteasa, respectivamente. (2) Paso de prevulcanización Una parte en peso de azufre, una parte en peso de óxido de zinc y 0.6 partes de peso de di-n-butil ditiocarbarnato de zinc se añadieron al látex sometido a la reacción de enzima, el cual fue sometido después a prevulcanización a 30°C durante 24 horas, dando corno resultado la obtención de un látex prevulcanizado. 3) Paso de formación El látex prevulcanizado así obtenido se sometió despuée a la formación mediante i ersión recta, para proveer así un guante hecho de una película de hule que tenía un grosor promedio de 0.25 m. (4) Paso de limpieza El guante de hule formado de esta manera se limpió en cada uno de los líquidos de limpieza (ver cuadro 2) agitando al líquido bajo condiciones mostradas en el cuadro 2. Cada uno de los líquidos de limpieza se usaron en una cantidad de 300 g por gramo del guante de hule. En el ejemplo comparativo 5 no se llevó a cabo el tratamiento de limpieza. El líquido de limpieza usado en el ejemplo comparativo 6 era agua pura. (5) Postvulcanización Después, el guante de hule se retiró del líquido de limpieza y se sometió a postvulcanización a 90°C durante 30 minutos, para obtener así un producto formado final.

Evaluación del efecto de limpieza Se hizo la evaluación de un efecto de limpieza en cada uno de los ejemplos 6 a 14 y los ejemploe comparativos 5 a 8 de una manera descrita posteriormente usando una muestra hecha cortando al guante de hule sometido al paso de limpieza hasta un tamaño de 2 cm x 2 cm. Una muestra obtenida de cada uno de los guantes antes del paso de limpieza y la muestra limpiada en cada uno de los ejemplos y los ejemplos comparativos fueron secadas y después sometidae a la extracción de proteína a 40°C durante 1 hora usando agua pura en una cantidad de 5 ml por 400 mg de cada muestra. Un material análogo de proteína extraído se sometió a una medición de absorbencia de 750 nm de acuerdo con una determinación directa evitando la precipitación de la proteína por medio de un equipo de determinación de proteína (Procedimiento No. 5656) de SIGMA usando un reactivo de Lowry mejorado. Después se calculó un contenido de proteína del líquido extraído en términos de albúmina y en base a una curva de calibrado preparada usando albúmina como un material de parámetro. Posteriormente, el contenido de proteína calculado de esta forma se cambió a un valor por la muestra de producto formado, el cual se empleó co o un contenido de proteína residual CUADRO 2 Ejemplo Alcohol *1 *2 *3 *4 *5 (% en (%en (°C) (h) (µg/g) peso) peso) 6 etanol 50 0 40 24 70 7 etanol 50 0.005 25 24 55 8 etanol 50 0.0.10 25 24 50 9 etanol 50 0.020 25 24 60 etanol 25 0.010 25 24 45 11 etanol 75 0.010 25 24 52 12 etanol 50 0.010 25 24 75 13 IPA 50 0 40 24 55 14 MMBA 10 0 40 24 60 Ejemplo Comparativo c — "" — — 7 7íQy96Co4*/,?- 6 0 0 4 400 2 244 7 70000 7 0 0.044 2 255 2 244 1 1336600 8 etanol 90 0.010 2 255 2 244 1 1220000 *1 Contenido de alcohol en el líquido de limpieza *2 Concentración de cloro libre en el líquido de limpieza *3 Temperatura de limpieza **4 Período de limpieza *5 Contenido residual de proteína EJEMPLOS 1 A 17, EJEMPLOS COMPARATIVOS 9 A 11 Se ponen en práctica los ejemplos y los ejemplos comparativos esencialmente de la misma manera que en los Ejemplos 6 a 14 y los Ejemplos Comparativos 5 a 8 descritos anteriormente, para producir un guante hecho de una pelicula de hule que tenga un grosor medio de 0.25 nm. Se muestran en el Cuadro 3 una comoposición de un líquido de limpieza, una temperatura de limpieza y un período de limpieza que fueron empleados en cada uno de los ejemplos y ejemplos comparativos. El Ejemplo Comparativo no llevó a cabo la limpieza y el Ejemplo Comparativo 10 usó agua pura como líquido de limpieza.

Evaluación del Efecto de Limpieza Se hizo la evaluación de un efecto de limpieza en cada uno de los Ejemplos 9 a 11 considerablemente de la rnisrna manera que en los Ejemplos 6 a 14, usando una muestra que se hizo cortando el guante de hule después del paso de limpieza a un tamaño de 2 cm x 2 cm. Loe resultados fueron como se muestra en el Cuadro 3. 4.1.

CUADRO 3 Ejemplo Concentración Temperatura Período de Contenido de cloro de limpieza limpieza residual libre en el (°C) (h) de proteína líquido de (µg/g) tratamiento (% en peso) 15 0.020 25 24 253 16 0.010 25 24 50 17 0.005 40 24 30 Ejemplo Comparativo 9 7964 0 25 24 1485 11 0.044 25 24 1360 EJEMPLO 18 (1) Paso de Descomposición de la Proteína Se usó un látex de campo (contenido de hule sólido: 30%) corno material natural de látex de hule. Después, se añadieron al látex agente tensioactivo mixto no iónico-aniónico y proteasa, en cantidades del 1% en peso rspectivamente, dando por resultado un sistema de reacción que se provee. Después, el sistema de reaccción estuvo ßujeto a una reacción enzimática a 40°C durante 24 horas. Se usó látex fabricado por FELDA en Malasia corno material de látex de campo. Se usaron también Emal E-70C (sulfato de éter sodio-polioxietiienlaurí lico) y proteasa de álcali, cada uno fabricado por Kao Corporation como agente tensioactivo mixto no iónico-aníónico y proteasa, respec ivamente. (2) Paso de Centri ugación Después de la reacción enzimática, se diluyó el material de látex de hule con agua, dando por resultado el contenido sólido de hule que fue del 10% y después se sometió a concentración y purificación por medio de un ßeparador centrífugo de tipo De. Laval (aceleración durante la centrifugación: aproximadamente 100,000G), dando por el resultado el contenido sólido de hule que fue del 65%. Se diluyó con agua una crema obtenida por el paso de concentración y purificación a manera de reducir el contenido de hule a un nivel tan bajo como el 10% y se centrifugó nuevamente. Fsto dio por resultado látex natural desproteinado de hule del cual el contenido sólido de hule es del 65% y se ob iene un contenido de nitrógeno (N) en hule crudo de 0.007%. (3) Paso de Prevulcanización Se añadieron 1 piarte en peso de azufre, 1. parte en peso de óxido de zinc y 0.6 parte en peso de ditiocarbamato de zinc-di-n-butilo, al látex así obtenido el cual estuvo después sujeto a prevulcanización a 30°C durante 24 horas, dando por resultado látex prevulcanizado que se obtiene. (4) Paso de Formación El látex prevulcanizado así obtenido estuvo después sujeto a formación de inmersión directa, para proveer así un guante hecho de una película de hule que tiene un grosor medio de .25 rnm. (5) Paso de Limpieza El guante de hule así formado se limpió en cada uno de los líquidos de limpieza mientras se agitaba el líquido. Cada uno de loe líquidos de limpieza se usó en una cantidad de 300 g por gramo de guante de hule. Las condiciones y similares para el paso de limpieza fueron como se muestra en el Cuadro 4. (6) Postvulcanización Despuée, se retiró el guante de hule del líquido de limpieza y después estuvo sujeto a postvulcanización a 90°C durante 30 minutos, para obtener un producto formado final.

Evaluación del Efecto de Limpieza Se hizo una evaluación de un efecto de limpieza en el Ejemplo 18 esencialmente de la misma manera que en los Ejemplos 6 a 14, usando una muestra que se hizo cortando el guante de hule después del paso de limpieza a un tamaño de 2 cn x 2 cm.

Se mostraron ios resultados en el Cuadro 4.

EJEMPLOS 19 A 26 Y EJEMPLOS COMPARATIVOS 12 A 16 Se practicaron los ejemplos y los ejemplos comparativos esencialmente de la misma manera que en el Ejemplo 18 anteriormente descrito, para producir así un guante de hule de látex natural desproteinado de hule. Las condiciones para ello se muestran en el Cuadro 4. El Ejemplo Comparativo 12 no llevó a cabo la limpieza y el Ejemplo Comparativo 1.3 usó agua pura co o líquido de limpieza. Después, se prepararon muestras esencialmente de la misma manera que en el Ejemplo 18 descrito anteriormente y se hizo la evaluación de un efecto de limpieza en cada uno de loe ejemplos y ejemplos comparativos. Se mostraron los resultados en el Cuadro 4.

CUADRO 4 Ejemplo Alcohol *1 *2 »3 *4 **5 (% en (%en (°C) (min) (ug/g) peso) peso) 18 etanol 50 0 4400 3300 40 19 etanol 50 0.005 2 255 1 155 32 20 etanol 50 0.010 2 255 1 155 30 21 etanol 50 0.020 2 255 1 155 38 22 etanol 25 0.010 2 255 1 155 25 23 etanol 75 0.010 2 255 1 155 32 24 metanol 50 0 2 255 1 155 35 IPA 50 0 4 400 3 300 25 26 MMBA 10 0 4 400 3 300 30 Ejempío Comparativo 12 -- — — — — 180 13 0 0 40 30 100 14 0 0.066 25 15 120 1155 eettaannooll 11 0.010 25 15 90 16 meta o1 90 0.010 25 15 100 *1 Contenido de alcohol en el líquido de limpieza •*2 Concentración de cloro libre en el líquido de limpieza *3 Temperatura de limpieza *4 Período de limpieza **5 Contenido residual de proteina EJEMPLO 27 (1) Paso de descomposición de la proteína Se añadieron 3 parts en peso de sorbitán-monooleato de polioxietileno (20) (agente tensioactivo no iónico, LD 50 > 15,000 mg/kg) y 0.05 parte en peso de proteasa que actuó corno agente desproteinante, a 100 partes en peso de látex natural de hule con alto contenido de amoníaco (de Malasia, concentración del contenido sólido: 60%, contenido total de nitrógeno: 0.200%) para preparar un sistema de reacción, que se dispersó después uniformemente y se mantuvo a 50°C durante 5 horas. (2) Paso de prevulcanización Después, se dejó que se asentara la reacción, dando por resultado su enfriamiento y después de ello se añadieron al sistema de reacción 2 partes en peso de azufre, 1 parte en peso de óxido de zinc, 0.5 parte en peso de ditiocarba ato de zinc-di-n-butilo (contenido total de nitrógeno: 0.06%) que sirvió de acelerador de la vulcanización y 0.5 parte en peso de antioxidante tipo fenólico (contenido total de nitrógeno: 0%) que sirvió antioxidante. Subsecuentemente, se calentó el sistema de reacción a 50ßC durante 15 horas mientras se le agitaba, dando por resultado látex que tuvo un contenido de sólidos de aproximadamente el 60% que se obtuvo. (3) Paso de centrifugación Después, se dejó que se asentara el látex así obtenido, dando por resultado su enfriamiento y después se añadió agua pura al látex de modo que el contenido sódido del mismo es del 20%. Después de ello, se centrifugó el látex por medio de un separador centrífugo del tipo De. Laval (acelaración durante el centifugado: 10,0006), dando por resultado el contenido de sólidos de hule que fue del 65%.

Subsecuentemente, se diluyó el látex con agua pura de modo que el contenido de sólidos fue del 20%, seguido por centrifugado nuevamente en las mismas condiciones. (4) Paso de formación Después, se añadió el 1% de amoníaco al látex así centrifugado para diluir el látex de modo que el contenido de sólidos es del 60%. Después, se sumergió un molde de vidrio configurado en forma de tubo de ensayo directamente en el látex y después se extrajo del mismo, seguido por calentamiento a 90ßC durante 5 minutos en un horno para el secado del látex, dando por resultado un producto intermedio formado que se obtuvo. (5) Paso de limpieza Subsecuentemente, se añadieron el producto intermedio formado (como estaba adherido al molde de vidrio) y una solución acuosa al 0.1% de hidróxido de sodio con una relación en peso de 1:100 (con base en el peso del producto formado solamente diferente del molde de vidrio) a un tanque de limpieza de extracción y se mantuvo a 40°C durante 2 minutos mientras se les agitaba. (6) Paso de desprendimiento Se ejecutó un paso de desprendimiento usando un eliminador de pegajosidad que contenía el 0.1% de emulsión de silicón y el 1% de almidón de maíz, para desprender así el producto formado del molde de vidrio. (7) Paso de Limpieza Se llevó a cabo una paso de desprendimiento esencialmente en las mismas condiciones como en el paso anterior de limpieza (5) excepto que el producto formado intermedio se mantuvo a 100°C durante 0.5 hora. (8) Postvulcanización Después, se retiró del tanque de limpieza por extracción el producto formado intermedio y después estuvo sujeto a postvulcanización a 90°C durante 30 minutos, dando por resultado un producto formado final. Se determinó el contenido total de nitrógeno del producto formado final de acuerdo con el método de Kjeldal, dando por resultado que indicaba menos que el 0.05%. Se observaron visulamente la estabilidad del látex tanto después del paso de prevulcanización como del paso de centrifugado y la formación de película de látex en el paso de formación, usando formación por inmersión directa de acuerdo con los criterios indicados adelante. Se mostraron los resultados en el Cuadro 5.

Estabilidad En el Cuadro 5, "O" indica que el látex se dispersó unifórmente sin coagularse y causar un aumento de viscosidad, y "X" indica que el látex se coagulaba y aumentó su viscosidad.

Propiedad de la formación de Película En el Cuadro 5, O indica que el látex exhibía propiedad mejorada de formación de película y fue uniforme en grosor, y X indica que el látex exhibió excesiva combadura, disminuyó su rapidez de propiedad de formación de película y fue no uniforme en grosor.

EJEMPLOS 28 Y 29 Se produjo un producto formado de huleesencial ente de acuerdo con el mismo procedimiento del Ejemplo 27 descrito anteriormente, excepto que el contenido de sortbitán-monooleato de polioxietileno (20) en el mismo fue de 4 partes en peso en el Ejemplo 28 y de 5 partes en peso en el Ejemplo 29. Se deteminó el contenido total de nitrógeno del producto formado obtenido en cada uno de los Ejemplos 28 y 29 de acuerdo con el método de Kjeldal, dando por resultado que indicó que era menor que el 0.05%. También, los productos formados de los ejemplos estuvieron sujetos esencialmente a las mismas pruebas del Ejemplo 27 descrito anteriormente. Se mostraron los resultados en el Cuadro 5. .1 EJEMPLOS COMPARATIVOS 17 A 19 En cada uno de los ejemplos comparativos, se produjo un producto formado de hule esencialmente de acuerdo con el procedimiento del Ejemplo 27 descrito anteriormente, excepto que se usó sulfato de éter sodio-polietilenlaurílico que es un agente tensioactivo no iónico en una cantidad de 3 partes en peso en el Ejemplo Comparativo 27, en una cantidad de 4 partes en peso en el Ejemplo Comparativo 18 y en una cantidad de 5 partes en peso en el Ejemplo Comparativo 19. También, los productos formados de los ejemplos comparativos estuvieron sujetos a las mismas pruebas del Ejemplo 27. Se mostaron los resultados en el Cuadro 5.

CUADRO 5 Ejemplo Agente tensioactivo 1 Estabilidad *2 *3 *4 27 Sortbitán-monooleato 3 0 0 0 de polioxietileno (20) 28 Sortbitán-monooleato 4 0 0 0 de polioxietileno (20) 29 Sortbitán-monooleato 5 0 0 0 de polioxietileno (20) Ejemplo Comparativo 17 Sulfato de éter 3 0 0 X sodio-polietileno- (3)-laurílico 18 Sulfato de éter 4 0 0 X sodio-polietileno- (3)-laurílico 19 Sulfato de éter 5 0 0 X sodio-polietileno- (3)-laurílico *1: Cantidad de agente tensioactivo usado *2: Propiedad de formación de película durante el paso de formación por inmersión directa *3: Paso de vulcanización *4: Paso de centrifugado Como será evidente por el Cuadro 5, cada uno de los Ejemplos 27 a 29, en los cuales se usó el agente tensioactivo no iónico como componente del agente desproteinizador, permitió que el látex aumentara su estabilidad tanto en el paso de prevulcanización como en el de centrifugado, para asegurar así la viabilidad suave. También, cada uno de los ejemplos mejoró la propiedad de formación de película en el paso de formación por inmersión directa a un grado que permita que se provea fácilmente un producto formado de grosor uniforme. Por el contrario, aunque cada uno de los Ejemplos Comparativos contribuyó a mejorar la estabilidad del látex, causó combadura excesiva del látex durante el paso de formación por inmersión directa, requirió un período incrementado para la propiedad de formación y dio un grosor del producto no uniforme, dando por resultado el producto que fue defectuoso. Como puede verse por lo anterior, puede aplicarse el método de la presente invención al aparato convencional para producir producto de hule natural, sin modificarlo y usarse para la producción de un producto de espuma tal como un producto de hule espuma o similares y un producto sumergido tal como un guante, un condón, un catéter o similares. Obviamente, son posibles muchas modificaciones y variaciones de la presente invención a la luz de las enseñanzas anteriores. Ha de entenderse por " lo tanto que, dentro del alcance de las reivindicaciones anexas, la invención puede ponerse en práctica de manera diferente a la descrita específicamente.

Claims (12)

NOVEDAD DE LA INVENCI N REIVINDICACIONES

1.- Un método para producir un producto formado de látex natual desproteinizado de hule que comprende: un paso de descomposición de proteína para añadir proteasa y un agente tensioactivo al látex de hule natural para descomponer la proteína contenida en el látex contenido en el hule natural; un paso de prevulcanización para someter a vulcanización el hule natural; un paso de for acón para someter a formación el hule natural; y un paso de eliminación por limpieza para eliminar del látex de hule natural el contenido diferente de hule, usando un líquido de limpieza.

2.- Un método de conformidad con la reivindicación 1, que comprende además un paso de postvulcanización para someter el hule natural a postvulcanización después de dicho paso de eliminación por limpieza.

3.- Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, que comprende además un paso de elimincación mecánica para eliminar mecánicamente una impureza del hule natural; incorporándose dicho paso de eliminación mecánica entre dicho paso de descomposición de proteína y dicho paso de prevulcanización.

4.- Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, que comprende además un paso de eliminación mecánica para eliminar mecánicamente una impureza del hule natural; incorporándose dicho paso de eliminación mecánica entre dicho paso de prevulcanización y dicho paso de formación.

5.- Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque en dicho paso de descomposición de proteína, se usa el agente tensioactivo en una cantidad de 0.1 a 10 partes en peso con base en 100 partes en peso de un contenido de sólidos del látex de hule natural.

6.- Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque dicho paso de eliminación por limpieza se lleva a cabo dos o más veces; y que comprende además un paso de desprendimiento llevado a cabo entre las ejecuciones de dicho paso de eliminación por limpieza.

7.- Un método de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizado además porque el líquido de limpieza usado en dicho paso de elliminación por limpieza es por lo menos uno seleccionado entre el grupo que consta de una solución acuosa de álcali, amoníaco, agua que contiene cloro libre en una cantidad del 0.005% al 0.02% en peso y líquido mixto de alcohol y agua en el cual el alcohol está presente en una cantidad del 5 al 80% en peso.

8.- Un método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque el alcohol contenido en dicho líquido mixto de alcohol y agua es por lo menos uno seleccionado entre el grupo que consta de alcohol alifático que tiene de 1 a 5 átomos de carbono y alcohol alifático que tiene de 1 a 5 átomos de carbono que es reemplazado con un grupo alcoxi que tiene de 1 a 2 átomos de carbono.

9.- Un método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque dicho alcohol se selecciona entre el grupo que consta de metanol, etanol, alcohol isopropílico y 3-metil- 3-metoxibutanol.

10.- Un método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado además porque dicha solución mixta de alcohol y agua contiene cloro libre en una cantidad del 0.005 al 0.02% en peso.

11.- Un agente desproteinizador para látex de hule natural que contiene proteasa y un agente tensioactivo no iónico cuyo LD 50 es de 5,000 mg/kg o más.

12.- Un agente desproteinizador de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado además porque dicho agente tensioactivo no iónico se selecciona entre el grupo que consta de un agente tensioactivo del tipo de éster de alcohol polihídrico, el del tipo de polioxialquileno y el del tipo de éter de alcohol polihídrico.