ES2211567T3 - Procedimiento para la preparacion de polioles. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de polioles.Info
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Abstract
Un procedimiento para la preparación de polioles con 3 ó 4 grupos hidroxilo, que comprende: aldolización de un aldehído que tiene al menos dos átomos de hidrógeno en posición a representado por la fórmula R1CH2CHO, en la que R1 es: hidrógeno, alquilo de 1 a 7 átomos de carbono, con opcionalmente al menos un sustituyente cicloalquílico, cicloalquilo, arilo o aralquilo con 1-7 átomos de carbono en su cadena alquílica, con formaldehído a una temperatura de 50-100ºC en presencia de agua, en una cantidad de 48-65% en peso y una resina de intercambio aniónico débilmente básica, e hidrogenación del aldehído formado, de ese modo, a una temperatura de 50-200ºC en presencia de un catalizador de hidrogenación y 0-90% en peso de agua.
Description
Procedimiento para la preparación de
polioles.
La invención se refiere a un procedimiento para
la preparación de polioles con 3 ó 4 grupos hidroxilo, a partir de
un aldehído y formaldehído en presencia de agua, seguido por
hidrogenación del producto de aldolización en presencia de un
catalizador de hidrogenación a una temperatura elevada.
Los polioles y especialmente
1,1,1-trimetilolpropano (TMP) son materiales de
partida y compuestos intermedios importantes en la producción de
resinas sintéticas, tales como resinas de poliéster y similares.
También se pueden usar en la fabricación de plastificantes,
lubricantes sintéticos, tensioactivos, etc. Los polioles como
1,1,1-trimetilolpropano se preparan permitiendo que
el formaldehído y otro aldehído reaccionen en presencia de un
catalizador fuertemente alcalino, tal como: hidróxido de sodio,
hidróxido de potasio o hidróxido de calcio, para formar un alcohol
deseado. Sin embargo, se forman grandes cantidades de sales de
formiato como subproductos haciendo, de ese modo, que el
procedimiento no sea muy atractivo para propósitos comerciales. En
otro, se lleva a cabo un procedimiento alternativo de reacción de
aldolización de formaldehído y otro aldehído, en presencia de un
catalizador de amina, tal como trietilamina, seguido por
hidrogenación. La reacción de aldolización también se puede llevar a
cabo con una resina de intercambio aniónico que actúe como
catalizador.
Se presenta un método para la fabricación de
polialcoholes en la patente alemana 19.542.036, en el que se permite
que un alcanal o cetona reaccione con formaldehído en una solución
acuosa, en presencia de una amina, después se separan: agua, exceso
de amina, exceso de formaldehído y metanol formado a partir de
reacción de Cannizaro con formaldehído. La mezcla de reacción
restante se calienta y se forma formiato de polialcohol. El formiato
de polialcohol obtenido se somete a transesterificación con un
alcohol para obtener el polialcohol deseado, que se aisla de la
mezcla de reacción.
En la patente de EE.UU. 5.144.088 se describe un
procedimiento para la fabricación de un poliol, y especialmente
neopentilglicol, en el que se hace reaccionar isobutiraldehído con
paraformaldehído en presencia de una amina terciaria,
preferiblemente trietilamina y de uno o más óxidos de elementos de
los grupos: IB, IVA, IVB, VA, VB, VIB y VII del sistema periódico e
hidrogenando después el hidroxipivaldehído monomérico y dimérico
obtenido.
En la patente de EE.UU. 5.146.012 se describe un
método para preparar neopentilglicol haciendo reaccionar
isobutiraldehído con paraformaldehído para obtener un producto de
reacción que comprende hidroxipivaldehído, formando una mezcla del
producto de reacción con aproximadamente 40-90% de
un alcohol, preferiblemente metanol y poniendo en contacto después
la mezcla con hidrógeno en presencia de un catalizador de
hidrogenación.
Se describe un procedimiento para la fabricación
de polioles en la patente finlandesa 965.268, en el que se lleva a
cabo una reacción de aldolización con formaldehído y otro aldehído
que comprende al menos 2 átomos de carbono, en presencia de una
resina de intercambio aniónico débilmente básica, seguido por
hidrogenación que se lleva a cabo en presencia de un disolvente y un
catalizador de hidrogenación.
Se describe un procedimiento en la patente
finlandesa 974.638, para la preparación de neopentilglicol por
hidrogenación de hidroxipivaldehído en presencia de hidrógeno y de
un catalizador de hidrogenación que contiene níquel, a una
temperatura menor que 100ºC, en una fase líquida, que comprende: un
disolvente en una cantidad de 1-70% en peso,
preferiblemente un alcohol alifático o éter o una mezcla de los
mismos y agua en una cantidad menor que 15% en peso.
Se describe un método en la patente japonesa
10.287.606, para la purificación de dimetilolalcanal. Se separa
formaldehído no reaccionado de un producto de reacción que contiene
dimetilolalcanal, obtenido llevando a cabo una reacción de
condensación de un aldehído alifático con formaldehído en presencia
de un hidróxido, un carbonato o un bicarbonato, de un metal alcalino
o un metal alcalino-térreo, u otro catalizador
básico tal como una resina de intercambio aniónico y agua. Se añade
agua a la solución de producto de reacción a fin de que la cantidad
de agua sea aproximadamente 4 veces en peso, basado en el contenido
de formaldehído en la solución de producto de reacción, después se
alimenta la mezcla a un vaporizador de tipo película fina para
concentrar la solución y se destilan el vapor de formaldehído y el
vapor de agua generados, de ese modo, a partir de un extremo del
vaporizador de tipo película fina para purificar el
dimetilolalcanal.
Se ha observado que diversos problemas están
relacionados con los métodos de acuerdo con el estado de la técnica.
Por ejemplo, en la primera etapa del procedimiento de fabricación de
1,1,1-trimetilolpropano (TMP), la etapa de
aldolización de los aldehídos, pueden tener lugar reacciones
secundarias no deseadas. Cuando se hace reaccionar el material de
partida, tal como n-butanal, con formaldehído, se
forma
2-etil-3-hidroxipropanal
pero también se obtiene como resultado de deshidratación
2-etilpropenal (etilacroleína). Se hace reaccionar
además
2-etil-3-hidroxipropanal
con formaldehído para producir el compuesto intermedio deseado
2-etil-3-hidroxi-2-(hidroximetil)propanal
(TMPA). Debido a las reacciones secundarias, el rendimiento del
aldol en la etapa de aldolización y además el rendimiento y la
pureza del producto final, son inferiores. El aldol producto,
2-etil-3-hidroxi-2-(hidroximetil)propanal,
contiene cantidades variables de formaldehído no reaccionado que es
un inhibidor catalítico que afecta a la etapa de hidrogenación
catalítica posterior. Para compensar el efecto inhibidor del
formaldehído en la reacción de hidrogenación, se deben usar grandes
cantidades del catalizador de hidrogenación aumentando, de ese modo,
el tamaño del reactor y los costes de inversión. Normalmente, el
número de fases de un componente depende de la temperatura y la
concentración. Si aumenta la concentración de formaldehído,
especialmente a bajas temperaturas, por debajo de 50ºC, se forma
paraformaldehído sólido, que puede causar graves problemas de
bloqueo en el procedimiento. Basado en lo anterior, se puede ver que
existe claramente una necesidad de un procedimiento mejorado para la
fabricación de polioles con rendimientos, pureza, conversión y
selectividad mejorados.
La invención se refiere a un procedimiento para
la preparación de polioles por aldolización de un aldehído con
formaldehído sobre un catalizador de resina de intercambio aniónico,
seguido por hidrogenación del aldol producto sobre un catalizador de
metal soportado.
Los elementos característicos del procedimiento
para la preparación de polioles se establecen en las
reivindicaciones.
Se ha observado que se pueden conseguir los
objetivos mencionados anteriormente y se pueden evitar las
desventajas de los métodos de acuerdo con el estado de la técnica,
por el método de acuerdo con la invención. Los polioles se pueden
producir convenientemente llevando a cabo una reacción de
aldolización seguido por hidrogenación del aldol producto. La
reacción de aldolización se lleva a cabo preferiblemente en
presencia de agua y en presencia de una resina de intercambio
aniónico y en un entorno sustancialmente libre de alcohol y se lleva
a cabo la hidrogenación posterior del aldol producto,
preferiblemente en presencia de agua.
En el procedimiento de acuerdo con la invención,
para la preparación de polioles con 3 ó 4 grupos hidroxilo, se
obtiene un aldehído por reacción de aldolización de un aldehído que
tiene al menos dos átomos de hidrógeno en posición \alpha y una
fórmula de acuerdo con R_{1}CH_{2}CHO, en la que R_{1} se
selecciona de un grupo que comprende: hidrógeno, grupos alquilo que
tienen 1-7 átomos de carbono, que pueden tener
sustituyentes cicloalquilo, grupos cicloalquilo, grupos arilo y
grupos aralquilo con 1-7 átomos de carbono en la
cadena alquílica, con formaldehído a una temperatura de
50-100ºC en presencia de agua, en una cantidad de
48-65% en peso y el aldehído obtenido se hidrogena a
una temperatura de 50-200ºC en presencia de un
catalizador de hidrogenación y 0-90% en peso de
agua.
El entorno sustancialmente libre de alcohol
quiere decir que la reacción de aldolización se lleva a cabo en
presencia de metanol en una cantidad de 0-20% en
peso, preferiblemente 0-12% en peso. En la reacción
de aldolización se hacen reaccionar un aldehído que tiene al menos
dos átomos de hidrógeno en posición \alpha y formaldehído, en
presencia de una resina de intercambio aniónico con una relación
molar de formaldehído al aldehído de 2:1 -6:1 y a una temperatura
de 50-100ºC.
Se puede aplicar cualquier catalizador de resina
de intercambio aniónico, adecuado, preferiblemente resinas de
intercambio aniónico débilmente básicas y el límite superior para la
temperatura de la reacción está limitado por la resistencia térmica
de la resina de intercambio aniónico usada. Preferiblemente las
resinas de intercambio aniónico comprenden grupos funcionales que se
seleccionan de: aminas primarias (-NH_{2}), aminas secundarias
(-NHR, donde R es un grupo alquilo o uno arilo), aminas terciarias
(-NR_{2}, donde R es como anteriormente y R puede ser el mismo o
diferente grupo alquilo), y combinaciones de las mismas. La matriz
de resina usada puede ser convenientemente un producto de
condensación de epiclorhidrina con una amina o amoníaco, una resina
fenólica, una resina acrílica o un copolímero de estireno, tal como
copolímero de estireno clorometilado y divinilbenceno. Se describen
resinas de intercambio aniónico débilmente básicas, adecuadas, en la
patente finlandesa 965.268.
La reacción de aldolización se lleva a cabo
preferiblemente en una atmósfera inerte, tal como atmósfera de
nitrógeno, y se puede llevar a cabo como procedimiento discontinuo,
como procedimiento semicontinuo o preferiblemente como procedimiento
continuo.
El efecto del metanol sobre el rendimiento (Y) de
TMP-aldol se presenta en la siguiente Gráfica 1. Se
llevaron a cabo tres experimentos diferentes, con 0, 6 y 18% en peso
de metanol. El experimento en ausencia de metanol se llevó a cabo
con paraformaldehído.
Gráfica
1
Rendimiento (Y) de TMP-aldol en
presencia de 18% en peso de metanol (\blacklozenge), 6% en peso de
metanol (\blacksquare), 0% en peso de metanol (\blacktriangle) y
con una relación molar de formaldehído a aldehído de 4:1, T = 70ºC;
55% en peso de agua.
El efecto del contenido en agua sobre el
rendimiento (Y) de TMP-aldol en un entorno libre de
metanol, se presenta en la siguiente Gráfica 2. Se puede ver que el
rendimiento del aldol (Y) después de 5 horas a 70ºC, con una
relación molar de formaldehído a aldehído de 4:1, para tres valores
de concentración de agua diferentes, alcanza un valor máximo con 55%
en peso de agua en la mezcla de reacción.
Gráfica
2
El efecto del contenido en agua sobre el
rendimiento (Y) de TMP-aldol en un entorno libre de
metanol.
Después de la etapa de aldolización se hidrogenó
el aldol producto. La hidrogenación se llevó a cabo a una
temperatura de 50-200ºC, preferiblemente a
60-90ºC y a una presión de 1x10^{5} - 2x10^{7}
Pa (1 - 200 bar), preferiblemente 1x10^{6} - 8x10^{6} Pa
(10-80 bar). Se pueden usar opcionalmente
disolventes en la hidrogenación y son disolventes adecuados
alcoholes alifáticos, tales como: metanol, etanol y propanol, en una
cantidad de 0-70% en peso, preferiblemente
30-50% en peso.
Sin embargo, en el caso de que la mezcla de
aldolización, después de la etapa de aldolización, contuviera
formaldehído, se encontró que con el uso de catalizador de Ni como
catalizador de hidrogenación, es ventajoso usar sólo agua como
disolvente en lugar de alcoholes en la hidrogenación del aldol
producto. Normalmente el formaldehído retarda la hidrogenación del
aldol producto pero cuando se usa sólo agua como disolvente, la
velocidad de hidrogenación del aldol producto aumenta sensiblemente.
Una concentración de agua adecuada es 0-90% en peso,
preferiblemente 20-90% en peso.
El aldol producto también se puede purificar
opcionalmente antes de la hidrogenación por destilación con vapor de
agua, en la que se mezclan la mezcla de reacción de aldolización
obtenida y agua y se lleva a cabo destilación. Se destilan
conjuntamente: agua, formaldehído e impurezas. Alternativamente,
también se puede hacer pasar directamente vapor de agua al líquido
que se tiene que destilar. La separación de formaldehído e
impurezas, tales como etilacroleína, a partir del aldol producto por
destilación con vapor de agua, se lleva a cabo preferiblemente a
vacío o a presión atmosférica y típicamente a una temperatura de
50-110ºC. El formaldehído no reaccionado separado a
partir del aldol producto, se puede volver a recircular al reactor
de aldolización disminuyendo, de ese modo, el consumo de
formaldehído y aumentando la eficacia del procedimiento total.
Como catalizador de hidrogenación se puede usar
un catalizador comercial, tal como un catalizador de metal
soportado, que comprende: Cu, Cr, Ni, Zn, Pt, Pd, Ru, Mn o Co. Son
catalizadores adecuados: Cu-Zn/Al_{2}O_{3};
Cu-Cr/Al_{2}O_{3}; Ni/SiO_{2};
Ni-Cr/SiO_{2}; Pt/C; Pt-Pd/C; Ru/C
y Ru-Pd/C, y son preferibles
Cu-Cr/Al_{2}O_{3} y
Ni-Cr/SiO_{2}. La cantidad de níquel en el
catalizador puede ser 60-99% en peso y la cantidad
de cromo puede ser 1-40% en peso. Cuando la mezcla
de reacción a partir de la etapa de aldolización contiene
formaldehído y se lleva a cabo la etapa de hidrogenación en agua, es
una elección preferible el catalizador de Ni. El catalizador se
puede combinar con un vehículo adecuado que puede ser un óxido
inorgánico tal como sílice o carbón. El catalizador se puede activar
opcionalmente antes de la hidrogenación, preferiblemente a una
temperatura de aproximadamente 400ºC en corriente de hidrógeno. La
etapa de hidrogenación se puede llevar a cabo como procedimiento
discontinuo, como procedimiento semicontinuo o preferiblemente como
procedimiento continuo. Después de la etapa de hidrogenación, se
separa el poliol deseado a partir de la mezcla de reacción por
cualquier método adecuado, tal como destilación, y los disolventes
usados se pueden recircular a la etapa de hidrogenación.
El método de acuerdo con la invención tiene
diversas ventajas. La reacción de aldolización se lleva a cabo
usando un catalizador sólido, y de ese modo, no se requiere
separación del catalizador después de la reacción ni recirculación
del catalizador. El procedimiento para la fabricación de polioles
presenta selectividad mejorada y buena conversión debido a la
cantidad óptima de agua en la etapa de aldolización. En el caso de
1,1,1-trimetilolpropano, se puede reducir la
formación de etilacroleína por optimización de la cantidad de agua
en la mezcla de reacción. Usando agua como disolvente en la etapa de
hidrogenación, la realización de la etapa de hidrogenación se mejora
debido a que sorprendentemente no tiene lugar efecto de inhibición
catalítica del formaldehído y, de ese modo, se necesita menos
catalizador de hidrogenación. El procedimiento es muy eficaz y
económico debido a que no se requiere la eliminación completa de
formaldehído después de la etapa de aldolización y el procedimiento
de hidrogenación en agua con cantidades menores y mayores de
formaldehído funciona igualmente bien. La selectividad mejorada de
la etapa de aldolización en presencia de una resina de intercambio
aniónico débilmente básica, la realización mejorada de la etapa de
hidrogenación y el rendimiento total mejorado del producto bruto,
hace que el procedimiento sea económicamente ventajoso, debido a que
como resultado disminuye el consumo de materia prima y también
disminuirán los costes de purificación del producto final.
En lo siguiente, se describe la invención en más
detalle con referencia a los ejemplos adjuntos que en ningún caso se
desea que limiten la invención.
Ejemplos
1-7
Se hicieron siete experimentos usando
formaldehído y n-butiraldehído como materiales de
partida. Se usaron concentraciones de metanol y agua diferentes en
la mezcla de alimentación para estudiar el efecto del disolvente o
bi-disolvente en la reacción de aldolización. Las
condiciones experimentales y los resultados para la aldolización se
presentan en la siguiente Tabla 1.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos
8-16
Se ensayaron diversas resinas de intercambio
aniónico, comerciales, como catalizadores de aldolización. Las
principales propiedades de las resinas se señalan en la Tabla II.
También se señalan los valores de selectividad (s) hacia aldol,
definida como la relación del rendimiento de aldol al rendimiento de
etilacroleína. Se llevaron a cabo experimentos a 60ºC, con una
relación molar de formaldehído a butiraldehído de 4:1 y se
calcularon valores después de 6 horas de reacción.
La separación de formaldehído a partir del aldol
producto se llevó a cabo a presión atmosférica y a 100ºC, usando un
volumen discontinuo total de 400 ml (200 ml de producto de
aldolización mezclado con 200 ml de agua destilada). Inmediatamente,
a medida que se observaron las primeras gotitas de destilado del
condensador, se comenzó la adición de agua extra. Se ajustó la
alimentación de agua para mantener un volumen de líquido constante
en el matraz de destilación. La reducción del contenido de
formaldehído de 4,5% en peso a menos de 1,0% en peso requirió 750 ml
de agua alimentada por la caldera de destilación. El tiempo de
destilación fue 3 horas. Disminuir el contenido de formaldehído por
debajo de 0,2% en peso requirió 1.600 ml de agua alimentados por la
caldera de destilación y el tiempo de destilación fue 7 horas.
Después de la destilación se evaporaron 200 ml de agua de la
solución para eliminar el agua que se añadió antes de la
destilación.
La etilacroleína, el co-producto
dominante a partir de la etapa de aldolización, también se destiló
en la etapa de separación.
Ejemplos
18-19
Se llevaron a cabo dos experimentos con
concentraciones de formaldehído diferentes 0,19% en peso y 0,93% en
peso en la alimentación. Los experimentos se llevaron a cabo en un
reactor discontinuo presurizado al que se conectó una unidad de
burbujeo.
Se pusieron 5 g de catalizador de Ni comercial en
un reactor. La presión se ajustó a 2x10^{5} Pa (2 bar) y la
corriente de hidrógeno a 500 ml/min. Después de conseguir la
temperatura de activación deseada (400ºC) se aumentó el flujo de
hidrógeno a 750 ml/min., y se activó el catalizador. Después se
mezclaron 150 ml de aldol producto, a partir del que se separaron
formaldehído y etilacroleína, y 150 ml de metanol. La mezcla de
alimentación se vertió en la unidad de burbujeo donde se saturó con
hidrógeno durante 10 - 15 minutos, para eliminar oxígeno de la
solución. La presión en el reactor se redujo de 2x10^{5} Pa (2
bar) a 1,5x10^{5} Pa (1,5 bar) al tiempo que se aumentó la presión
en la unidad de burbujeo a 8x10^{5} Pa (8 bar) y se inyectó la
mezcla de alimentación en el reactor. Se ajustó la presión deseada
(7x10^{6} Pa (70 bar)) y la temperatura (90ºC) y se introdujo la
alimentación de hidrógeno. Cuando la temperatura fue
15-20ºC por debajo de la deseada, se puso en
funcionamiento la agitación y se ajustó a 104,7 rad/s (1.000 rpm).
Se analizaron las muestras tomadas durante el procedimiento usando
HPLC y GC. Las condiciones de operación en los experimentos y los
resultados obtenidos se resumen como sigue:
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\newpage
En el experimento (Ej. 18) llevado a cabo con una
alimentación que tenía un contenido en formaldehído muy bajo
(<0,2% en peso) la velocidad de hidrogenación fue
significativamente mayor en el comienzo y no se observó retardo.
Esto indica fuerte efecto inhibidor del formaldehído, que se puede
ver a partir del Gráfico 3 siguiente. Se observó un retardo inicial
de la velocidad de la reacción a la temperatura de 90ºC, cuando el
contenido en formaldehído de la alimentación fue de 0,93% en peso
(Ej. 19).
Gráfica
3
El efecto de la concentración de formaldehído,
0,93% en peso (-\sqbullet-) ejemplo 19, en comparación con menos
de 0,2% en peso (-\blacklozenge-) ejemplo 18, en la hidrogenación
de aldol a 90ºC y 7x10^{6} Pa (70 bar).
Ejemplos
20-26
Primero, se pusieron 5 g de catalizador de Ni
comercial (tamaño de partícula < 45 \mum) triturados y
tamizados, en el reactor y se activaron a 400ºC bajo corriente de
hidrógeno durante 1 h.
En segundo lugar, se vertió una alimentación de
hidrogenación en la unidad de burbujeo en que se saturó con
hidrógeno durante 10 minutos para eliminar oxígeno de la solución.
Después de la eliminación de oxígeno, se introdujo la mezcla de
reacción en el autoclave. Se ajustaron la presión y la temperatura y
cuando se consiguieron los valores objetivos se hizo funcionar el
agitador magnético y se ajustó la velocidad de agitación. Las
muestras líquidas se retiraron y se analizaron.
La superioridad del agua pura como disolvente
cuando se usó alto contenido en formaldehído (FH) inicial se ilustra
en las Gráficas 4 y 5. En los ejemplos 24 a 26 se llevó a cabo la
hidrogenación en condiciones de procedimiento diferentes usando agua
como disolvente. Las condiciones del procedimiento y los resultados
de los experimentos se resumen como sigue:
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(Ejemplo pasa a página
siguiente)
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Ejemplos
20-23
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Gráfica
4
La hidrogenación de TMP-aldol a
80ºC y 8x10^{6} Pa (80 bar) con alto contenido en FH (por encima
de 2% en peso), usando una mezcla de MeOH y H_{2}O o agua pura
como disolvente.
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\newpage
Gráfica
5
La hidrogenación de TMP-aldol a
90ºC y 8x10^{6} Pa (80 bar) con bajo contenido inicial de FH (por
debajo de 1% en peso), usando una mezcla de MeOH y H_{2}O o agua
pura como disolvente.
Ejemplos
24-26
Claims (11)
1. Un procedimiento para la preparación de
polioles con 3 ó 4 grupos hidroxilo, que comprende: aldolización de
un aldehído que tiene al menos dos átomos de hidrógeno en posición
\alpha representado por la fórmula R_{1}CH_{2}CHO, en la que
R_{1} es: hidrógeno, alquilo de 1 a 7 átomos de carbono, con
opcionalmente al menos un sustituyente cicloalquílico, cicloalquilo,
arilo o aralquilo con 1-7 átomos de carbono en su
cadena alquílica, con formaldehído a una temperatura de
50-100ºC en presencia de agua, en una cantidad de
48-65% en peso y una resina de intercambio aniónico
débilmente básica, e hidrogenación del aldehído formado, de ese
modo, a una temperatura de 50-200ºC en presencia de
un catalizador de hidrogenación y 0-90% en peso de
agua.
2. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizado porque dicha resina de
intercambio aniónico débilmente básica comprende grupos funcionales
seleccionados de: aminas primarias que tienen un grupo -NH_{2},
aminas secundarias que tienen un grupo -NHR, en el que R es alquilo
o arilo, aminas terciarias que tienen un grupo
-N(R)_{2}, en el que cada R es independientemente
alquilo o arilo, y/o combinaciones de las mismas.
3. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizado porque dicha
hidrogenación se lleva a cabo en presencia de un catalizador de
hidrogenación que comprende: Ni, Cu, Cr, Zn, Pt, Pd, Ru, Co y/o
Mn.
4. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 3, caracterizado porque dicho catalizador de
hidrogenación se soporta sobre un vehículo.
5. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 4, caracterizado porque dicho vehículo es un
óxido inorgánico o carbono.
6. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1-5, caracterizado
porque dicha hidrogenación se lleva a cabo a una temperatura de
60-90ºC.
7. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1-6, caracterizado
porque dicha hidrogenación se lleva a cabo en presencia de un
catalizador de Ni y 20-90% en peso de agua.
8. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1-7, caracterizado
porque dicho aldehído que comprende al menos dichos dos átomos de
hidrógeno en posición \alpha es: n-butanal,
propanal o acetaldehído.
9. El procedimiento de acuerdo con una cualquiera
de las reivindicaciones 1-8, caracterizado
porque dicho aldehído formado en dicha aldolización es vapor de agua
destilado antes de dicha hidrogenación.
10. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9, caracterizado porque dicha destilación con
vapor de agua se lleva a cabo a una presión por debajo de la presión
atmosférica.
11. El procedimiento de acuerdo con la
reivindicación 9 ó 10, caracterizado porque dicha destilación
con vapor de agua se lleva a cabo a vacío.
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