SA00210624B1 - عملية لتحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل - Google Patents
عملية لتحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل Download PDFInfo
- Publication number
- SA00210624B1 SA00210624B1 SA210624A SA00210624A SA00210624B1 SA 00210624 B1 SA00210624 B1 SA 00210624B1 SA 210624 A SA210624 A SA 210624A SA 00210624 A SA00210624 A SA 00210624A SA 00210624 B1 SA00210624 B1 SA 00210624B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- hydrogenation
- aldol
- formaldehyde
- aldehyde
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 title abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 152
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 89
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 32
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 claims description 11
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 5
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 abstract description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 101
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 17
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N vinyl ethyl ketone Natural products CCC(=O)C=C JLIDVCMBCGBIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 7
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 101100029848 Arabidopsis thaliana PIP1-2 gene Proteins 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 aliphatic aldehyde Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 241000428352 Amma Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017518 Cu Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017752 Cu-Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017943 Cu—Zn Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100028630 Cytoskeleton-associated protein 2 Human genes 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical class OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000766848 Homo sapiens Cytoskeleton-associated protein 2 Proteins 0.000 description 1
- 102100021608 Inositol monophosphatase 2 Human genes 0.000 description 1
- 101710150707 Inositol monophosphatase 2 Proteins 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018487 Ni—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000220304 Prunus dulcis Species 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- 239000011952 anionic catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 244000213578 camo Species 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- WOERBKLLTSWFBY-UHFFFAOYSA-M dihydrogen phosphate;tetramethylazanium Chemical compound C[N+](C)(C)C.OP(O)([O-])=O WOERBKLLTSWFBY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 208000020673 hypertrichosis-acromegaloid facial appearance syndrome Diseases 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012610 weak anion exchange resin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C45/83—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بعملية لتحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل بها ثلاث أو أربع مجموعات هيدروكسيل، من ألدهيد وفورمالدهيد في وجود ماء،ثم هدرجة ناتج التحويل إلى ألدول في وجود محفزهدرجة عند درجة حرارة مرتفعة. يتم الحصول على الألدهيد بتفاعل تحويل إلى ألدول لألدهيد به ذرتا α-هيدروجين على الأقل وصيغة وفقا ل CH2 R1 CHO, حيث يتم انتقاء R1 من مجموعة تشتمل على هيدروجين ومجموعات ألكيل بها ذرات كربون تتراوح من ١ إلى 7 ذرات قد يوجد بها مجموعات الاستبدال سيكلو ألكيل، ومجموعات سيكلو ألكيل، ومجموعات أريل، ومجموعات أرالكيل بها ما يتراوح من ١ إلى ٧ ذرات كربون في سلسلة الألكيل، مع فورمالدهيد في وجود الماء بكمية تتراوح من 20% إلى 70% بالوزن، ويفضل أن تتراوح من 40% إلى 60% وفي وجود راتينج تبادل أنيوني. تفضل إجراءالهدرجة في وجود الماء.
Description
Y — _ عملية لتحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع بعملية لتحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل بها ثلاث أو أربع مجموعات هيدروكسيل؛ من ألدهيد وفورمالدهيد في وجود ماء؛ ثم هدرجة ناتج التحويل إلى ألدول في وجود محفز هدرجة عند درجة حرارة مرتفعة.
0 تعد الكحوليات عديدة الهيدروكسيل » خاصة Yodo) -تراي Jira أول بروبان (TMP) ‘ مواد بادئة مهمة ووسائط في إنتاج الراتينجات التخليقية. كراتينجات البوليستر وما شابه ذلك. يمكن استخدام هذه الكحوليات في تصنيع الملدنات والمزلقات التخليقية ومخفضات التوتر السطحي وما إلى ذلك. يتم تحضير الكحوليات عديدة الهيدروكسيل؛ Jie ١١٠١٠-تراي ميثيل أول بروبان (TMP) بالسماح_ لكل من الفورمالدهيد وألدهيد آخر بالتفاعل في وجود Jie sf يولق ine
٠ هيدروكسيل الصوديوم أو هيدروكسيل البوتاسيوم أو هيدروكسيل الكالسيوم؛ لتكوين الكحول المطلوب. ولكن تتكون كميات كبيرة من أملاح حمض الفورميك كمنتجات ثانوية؛ مما يجعل الإقبال على استخدام هذه العملية في الأغراض التجارية ضعيفا. في عملية بديلة أخرى» يتم إجراء تفاعل تحويل الفورمالدهيد وألدهيد آخر إلى ألدول في وجود محفز أميني؛ مثل تراي إيثيل cond يليه إجراء تفاعل هدرجة. يمكن إجراء تفاعل التحويل إلى ألدول باستخدام راتينج تبادل
١ أنيوني يعمل كمحفز.
yoga
اس
تتناول براءة الاختراع 19542036 DE طريقة لتصنيع كحوليات متعددة؛ حيث many بتفاعل
ألكانال أو كيتون مع فورمالدهيد في محلول مائي في وجود أمين؛ ثم يتم فصل الماء ثم المزيد
من الأمين ثم المزيد من الفورمالدهيد والميثانول والمتكونة جميعها من تفاعل Cannizzarro مع
الفورمالدهيد. يتم تسخين خليط التفاعل المتبقي حيث يتكون فورمات متعددة الكحوليات. يتم oo إخضاع الفورمات عديد الكحوليات الذي تم الحصول عليه لأسترة عبرية باستخدام كحول
للحصول على الكحول المتعدد المطلوب؛ الذي يتم فصله من خليط التفاعل.
يتم الكشف عن عملية لتصنيع كحوليات عديدة الهيدروكسيل في براءة الاختراع الأمريكية رقم
68 خاصة نيوبنتيل جليكول؛ حيث يتفاعل أيزوبيوتيرالدهيد مع بارافورمالدهيد في وجود
أمين ثلاثي؛ يفضل أن يكون تراي إيثيل cond وواحد أو أكثر من أكاسيد عناصر المجموعات VBs VAs [VB IVA 18 ٠ و7715 VII; في_الجدول_الدوري؛ ثم يتم إجراء هدرجة
لهيدروكسي بيفالدهيد أحادي وثنائي الوحدات الناتج من التفاعل.
يتم وصف طريقة لتصنيع نيوبنتيل جليكول في براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,146,012 بتفاعل
أيزوبيوتيرالدهيد مع بارافورمالدهيد للحصول على ناتج تفاعل يشتمل على هيدروكسي بيفالدهيد؛
ويتكون خليط من ناتج التفاعل مع ما يتراوح من 74٠0 إلى 7460 من كحول؛ يفضل أن يكون vo ميثانول؛ ثم ملامسة الخليط بالهيدروجين في وجود محفزات هدرجة.
يتم الكشف عن عملية لتصنيع كحوليات عديدة الهيدروكسيل في براءة الاختراع 965268 11
حيث يُجرى تفاعل تحويل إلى ألدول باستخدام فورمالدهيد وألدهيد آخر يشتمل على ذرتي كربون
على الأقل؛ في وجود راتينج تبادل أنيوني قاعدي ضعيف؛ ثم يتم إجراء هدرجة في وجود مذيب
ومحفز هدرجة.
- يتم الكشف عن عملية لتحضير نيوبنتيل جليكول في براءة الاختراع 974638 FI بهدرجة هيدروكسي بيفالدهيد في وجود هيدروجين ومحفز هدرجة يحتوي على (Jo عند درجة حرارة تقل عن ٠٠١ م في طور مائي يشتمل على مذيب بكمية تتراوح من 7١ إلى 770 بالوزن؛ يفضل أن يكون كحول أليفاتي أو إيثر أو خليط منهماء وماء بكمية تقل عن 7١5 بالوزن.
م تكشف براءة الاختراع 10287606 JP عن طريقة لتنقية داي ميثيل أول ألكانال. يتم فصل الفورمالدهيد غير المتفاعل من ناتج التفاعل المحتوي على داي ميثيل أول Jul الذي يتم الحصول عليه بإجراء تفاعل تكثيف لألدهيد أليفاتي مع فورمالدهيد في وجود هيدروكسيل أو كربونات أو بيكربونات معدن قلوي أو معدن أرضي قلوي أو محفز قاعدي آخر؛ كراتينج تبادل أنيوني وماء. تتم إضافة الماء إلى محلول ناتج التفاعل حتى تصل كمية الماء إلى حوالي ؛
ys مرات بالوزن؛ بناء على محتوى الفورمالدهيد في محلول ناتج Jeli تتم التغذية بالخليط إلى جهاز تبخير من النوع ذي الطبقة الرقيقة لتركيز المحلول؛ ويتم تقطير بخار الفورمالدهيد الناتج بهذه الطريقة من أحد أطراف جهاز التبخير من النوع ذي الطبقة الرقيقة لتنقية داي ميثيل Jud gd تمت ملاحظة العديد من المشكلات المتعلقة بالطرق وفقا لحالة المجال. على سبيل المثال» في
vo الخطوة الأولى من عملية تصنيع ٠١٠١٠-تراي ميثيل أول بروبان (TMP) خطوة تحويل
مركبات الألدهيد إلى ألدول؛ قد تحدث تفاعلات جانبية غير مرغوبة. عندما تتفاعل المادة Gaal
Jue «-بيوتانال» مع فورمالدهيد؛ يتكون ؟-إيثيل-7-هيدروكسي بروبانال؛ ولكن يتم الحصول
على 7-إيثيل بروبينال (إيثيل أكرولين) كنتيجة لنزع الماء. يتفاعل 7-إيثيل-7-هيدروكسي
بروبانال مرة أخرى مع الفورمالدهيد للحصول على الوسيط المطلوب Suu Y= d= =
© | 7-(هيدروكسي ميثيل) بروبانال (TMPA) بسبب التفاعلات الجانبية؛ يكون الألدول الناتج في
— م _
خطوة التحويل إلى ألدول؛ وكذلك كمية ونقاء المنتج النهائي؛ أقل. يحتوي الألدول الناتج =Y إيثيل -١-هيدروكسي-7-(هيدروكسي ميثيل) بروبانال على كميات متفاوتة من فورمالدهيد غير متفاعل يعمل كمثبط للمحفز ويؤثر بالتالي على خطوة الهدرجة الحفزية التالية. لتعويض تأثير الفورمالدهيد المثبط لتفاعل الهدرجة؛ يجب استخدام كميات كبيرة من محفز الهدرجة مما يزيد
م من حجم المفاعل وتكاليف الاستثمار. عادة ما يتوقف عدد أطوار المكون على درجة الحرارة والتركيز. في حالة زيادة تركيز الفورمالدهيد؛. خاصة في درجات الحرارة التي تقل عن 0 م؛ يتكون بارافورمالدهيد صلب يمكن أن يتسبب في مشكلات إعاقة شديدة للعملية. ply على ما (Bw ظطهرت حاجة واضحة إلى عملية axl لتصنيع كحوليات عديدة الهيدروكسيل ذات نتائج ونقاء وتحويل وانتقائية أفضل.
٠0 وصف عام للاختراع يتعلق الاختراع بعملية لتحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل بتحويل canal عبارة عن فورمالدهيد؛ إلى ألدول باستخدام محفز راتينج تبادل أنيوني؛ ثم إجراء هدرجة للألدول الناتج باستخدام محفز معدني مدعم. تسرد عناصر الحماية السمات المميزة لعملية تحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل .
١ | شرح مختصر للرسومات: يمثل شكل Gilby Cay )١( يوضح تأثير الميثانول على 17747-ألدول (Y) الناتج. يمثل شكل (7) رسمًا بيانيًا يوضح تأثير الماء على ©17/4-ألدول () الناتج في وسط خال من الميثانول.
يمثل شكل (©) رسمًا بيانيًا يوضح تأثير تركيز الفورمالدهيد على هدرجة الألدول.
يمثل شكل ) ¢ ( Con بيانيًا يوضح هدرجة 7 - الدول 7 باستخدام محتوى FH مرتفع.
Jie شكل )0( Gils lew يوضح هدرجة (Y) Jsa-TMP باستخدام محتوى FH أولي o الو صف ١ لتفصيلي .
لقد تم اكتشاف إمكانية تحقيق الأهداف السابق ذكرها وتجنب مساوئ الطرق؛ وفقا لحالة المجال؛
من خلال الطريقة التي يتناولها الاختراع. يمكن إنتاج كحوليات عديدة الهيدروكسيل بطريقة
مناسبة بإجراء تفاعل تحويل إلى ألدول ثم هدرجة الألدول الناتج. يُفضل إجراء تفاعل التحويل
إلى ألدول في وجود ماء وفي وجود راتينج تبادل أنيوني وفي وسط خال من الكحول إلى حد ٠١ كبير ؛» وتجرى الهدرجة التالية لمنتج الألدول على وجه مفضل في وجود الماء.
في عملية تحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل بها ثلاث أو أربع مجموعات هيدروكسيل؛ وفقا
للاختراع؛ يتم الحصول على ألدهيد بإجراء تفاعل تحويل إلى ألدول لألدهيد به ذرتا mo
هيدروجين على الأقل وصيغة Gy ل Cus (Ry 011 CHO يتم انتقاء Ry من مجموعة تشتمل
على هيدروجين ومجموعات ألكيل بها ذرات كربون تتراوح من ١ إلى 7 ذرة قد يوجد بها vo مجموعات الاستبدال سيكلو (JST ومجموعات سيكلو (JST ومجموعات dil ومجموعات
أرالكيل بها ما يتراوح من ١ إلى ١ ذرات كربون في حلقة الألكيل؛ مع فورمالدهيد في وجود
الماء بكميات تتراوح من Ye / إلى Yo 7 بالوزن ¢ ويفضل أن تتراوح من 4 7 إلى alg ¢ 7 Ta
هدرجة الألدهيد الناتج.
oy - يعني 'وسط خال من الكحول إلى حد كبير" إجراء تفاعل التحويل إلى ألدول في وجود ميثانول بكمية تتراوح من صفر” إلى 77١0 بالوزن؛ ويفضل أن تتراوح من صفر# إلى IVY بالوزن. في تفاعل التحويل إلى ألدول؛ يتفاعل ألدهيد به ذرتا ma هيدروجين على الأقل وفورمالدهيد في وجود راتينج تبادل أنيوني بنسبة مولار للفورمالدهيد إلى الألدهيد تتراوح من ؟: ١ إلى 6: ٠ oo وعند درجة حرارة تتراوح من ١5 م إلى ٠٠١ م؛ ويفضل أن تتراوح من ٠٠م إلى 0 م. يمكن استخدام أي محفز راتينج تبادل أنيوني مناسب؛ ويفضل أن يكون راتينجات تبادل أنيوني قاعدية ضعيفة؛ يتحدد أقصى ارتفاع لدرجة حرارة التفاعل بالمقاومة الحرارية لراتينج التبادل الأنيوني المستخدم. يفضل أن تشتمل راتينجات التبادل الأنيوني على مجموعات وظيفية يتم انتقاؤها من أمينات أولية (—NHy) وأمينات ثانوية NHR) حيث R تمثل مجموعة ألكيل أو ٠ أريل) وأمينات ثلاثية (م8؛ حيث تكون 8 كما سبق؛ ويمكن أن تكون نفس مجموعة الألكيل أو مجموعة ألكيل مختلفة)؛ وتوليفات منها. قد تكون طبقة الراتينج المستخدمة بصورة مناسبة ناتج Cass إيبيكلورو-هيدرين مع أمين أو أمونياء أو راتينج فينولي أو راتينج أكريلي أو بوليمر ستايرين مشترك؛ مثل بوليمر ستايرين-ديفينيل بنزين مشترك محتوي على مجموعة كلوروميثيل. تكشف براءة الاختراع 965268 11 عن راتينجات تبادل أنيوني قاعدية ضعيفة ١٠ مناسبة. يُفضل إجراء تفاعل التحويل إلى ألدول في جو خامل؛ كجو من النيتروجين؛ ويمكن إجراؤه كعملية دفعية أو كعملية شبه دفعية أو عملية مستمرة على نحو مفضل. Vota
— A —
يوضح شكل )1( تأثير الميثانول على 1240-ألدول (Y) الناتج. تم إجراء ثلاثة تجارب مختلفة
باستخدام Tha و75 و7278 بالوزن من الميثانول. تم إجراء التجربة في غياب الميثانول
باستخدم بارافورمالدهيد.
يوضح الرسم البياني في شكل )١( 2048-ألدول (Y) التاتج في وجود 718 بالوزن من ٠ الميثانول )8( و77 بالوزن من الميثانول (ه) وصفر” بالوزن من الميثانول «ه؛ وبنسبة مولارية
للفورمالدهيد إلى الألدهيد تبلغ ؛: Camo) 70-7 م؛ وباستخدام 756 بالوزن من الماء.
يوضح شكل )١( تأثير محتوى الماء على 1140- ألدول (Y) الناتج في وسط خال من الميثانول.
يتضح من الشكل أن الألدول OV) الناتج بلغ بعد تفاعل استمر © ساعات في 7١ م باستخدام نسبة
مولارية للفورمالدهيد إلى الألدهيد تبلغ ؛: ١ وثلاث قيم مختلفة لتركيز الماء أقصى قيمة له عند ٠ استخدام Teo بالوزن من الماء في خليط التفاعل.
بعد خطوة التحويل إلى ألدول؛ تتم هدرجة الألدول الناتج. يتم إجراء الهدرجة عند درجة حرارة تتراوح
من 00 م إلى Yoo م؛ ويفضل أن تتراوح من 0 م إلى 0 م؛ وفي ضغط يتراوح من ١ إلى ٠٠١
بارء ويفضل أن يتراوح من ٠١ إلى 80 بار. يمكن استخدام مذيبات بصورة اختيارية في الهدرجة؛
وتكون المذيبات المناسبة كحوليات أليفاتية؛ مثل الميثانول والإيثانول والبروبانول بكمية تتراوح
١ .من صفر إلى 770 بالوزن؛ ويفضل أن تتراوح من 70 إلى 75٠ بالوزن.
ولكن؛ في حالة احتواء خليط التحويل إلى ألدول على فورمالدهيد؛ بعد خطوة التحويل إلى ألدول؛
تم اكتشاف أنه عند استخدام محفز 18 كمحفز الهدرجة؛ يكون من المفيد استخدام الماء فقط
كمذيب؛ Yar من الكحوليات؛ في هدرجة الألدول الناتج. عادة ما يعمل الفورمالدهيد على هدرجة
الألدول الناتج» ولكن عند استخدام الماء فقط كمذيب؛ يزداد معدل هدرجة الألدول الناتج بصورة
و - ملحوظة. يتراوح تركيز الماء المناسب من صفر# إلى 7950 بالوزن؛ ويفضل أن يتراوح من ٠ إلى Za بالوزن. يمكن تنقية الألدول الناتج بصورة اختيارية قبل هدرجته بالتقطير بالبخار؛ حيث يتم مزج خليط تفاعل التحويل إلى الألدول الناتج والماء ويتم إجراء التقطير. يتم إجراء تقطير مشترك لكل من ٠ الماء والفورمالدهيد والشوائب. كبديل؛ يمكن تمرير البخار مباشرة في السائل لتقطيره. يفضل فصل الفورمالدهيد والشوائب؛ كإيثيل أكرولين؛ من الألدول الناتج بالتقطير بالبخار في وسط مفرغ أو تحت الضغط الجوي؛ وفي درجات حرارة تتراوح من ٠٠0 م إلى ١١٠١م بصورة نموذجية. يمكن إعادة تدوير الفورمالدهيد غير المتفاعل المفصول من الألدول الناتج مرة أخرى إلى مفاعل التحويل إلى ألدول؛ والحد بالتالي من استهلاك الفورمالدهيد وزيادة فعالية العملية ٠ بأكملها. يمكن استخدام محفز تجاري؛ كمحفز معدني مُدعم؛ يشتمل على Cu أو © أو Ni أو 270 Pt أو Pd أو Ru أو Mn أو Co كمحفز الهدرجة. المحفزات المناسبة هي Cu— 5 Cu—Zn/ A1;05 Ni—Cr/SiO;5 Ni/Si0O; 5 Cr/AlL 0; روعناة Ru—Pd/Cy Ru/Cs Pt—Pd/Cs « وتتمثل المحفزات المفضلة في Ni—Cr/Si0;5 Cu—Cr/ALO; تتراوح كمية النيكل في المحفز من TR ١ إلى 299 بالوزن؛ وقد تتراوح كمية الكروم من 7١ إلى Tee بالوزن. عندما يحتوي خليط التفاعل من خطوة التحويل إلى ألدول على فورمالدهيد؛ ويتم إجراء خطوة الهدرجة في ماء؛ يكون محفز Ni هو الاختيار الأفضل. يمكن الجمع بين المحفز وحامل مناسب؛ قد يكون أكسيد غير عضوي كالسيليكا أو الكربون. يمكن تنشيط المحفز اختياريًا قبل الهدرجة؛ ويفضل أن يتم ذلك في درجة حرارة تصل إلى 00م في تدفق من الهيدروجين. يمكن إجراء خطوة © _ الهدرجة كعملية دفعية أو كعملية شبه دفعية أو كعملية مستمرة على نحو مفضل. بعد خطوة
- ١.
الهدرجة؛ يتم فصل الكحول عديد الهيدركسيد المطلوب من خليط التفاعل بواسطة أية طريقة
مناسبة؛ كالتقطير؛ ويمكن إعادة تدوير المذيبات المستخدمة إلى خطوة الهدرجة.
تتوفر العديد من المميزات في الطريقة التي يتناولها الاختراع. يتم إجراء تفاعل التحويل إلى
الألدول باستخدام محفز صلب؛ وبالتالي لا يتطلب الأمر فصل المحفز بعد التفاعل أو sale) ٠ تدويره. تُظهر عملية تصنيع الكحوليات عديدة الهيدروكسيل انتقائية أفضل وتحويل أفضل نتيجة
للكمية الأفضل من الماء المستخدمة في التحويل إلى ألدول. في حالة المركب GY
ميثيل أول بروبان» يمكن الحد من تكوين إيثيل أكرولين بتحسين كمية الماء في خليط التفاعل.
باستخدام الماء كمذيب ض في خطوة الهدرجة؛ يتحسن أداء خطوة الهدرجة نتيجة عدم ظهور تأثير
مثبط للفورمالدهيد على المحفز على نحو غير متوقع؛ وبالتالي تكون كمية محفز الهدرجة ٠ المطلوبة أقل. تكون العملية فعالة واقتصادية للغاية نظرًا لعدم الحاجة إلى إزالة الفورمالدهيد
بالكامل بعد خطوة التحويل إلى ألدول؛ ونظرًا لأن عملية الهدرجة في الماء تتم بنفس الصورة
عند استخدام كميات أقل وأكبر من الفورمالدهيد. تكون العملية مفيدة اقتصاديًا نظرًا للانتقائية
الأفضل لخطوة التحويل إلى ألدول في وجود راتينج تبادل أنيوني قاعدي ضعيفء والأداء
الأفضل لخطوة الهدرجة والكمية الكلية الأفضل للمنتج الخام؛ وذلك لأن استهلاك sald) الخام يقل vo نتيجة لذلك وكذلك تتخفض تكاليف تنقية المنتج النهائي.
يتم وصف الاختراع فيما يلي بمزيد من التفاصيل؛ مع الإشارة إلى الأمثلة المرفقة التي لا يُقصد
بها الحد من الاختراع.
_ \ \ —
الأمثلة من )١( إلى (7):
التحويل إلى ألدول
تم إجراء سبعة تجارب باستخدام فورمالدهيد و«-بيوتيرالدهيد كمواد بادثة. تم استخدام تركيزات
ميثانول وماء مختلفة في خليط التغذية لدراسة تأثير المذيب أو المذيب الثنائي في تفاعل التحويل
٠ إلى ألدول. يوضح جدول )١( التالي ظروف ونتائج التجارب. جدول )١( Am | تجربة | تجربة تجربة | تجربة | تجربة M1 CO] ©) (6) MM 0)
كلة الطور السائل (ج)
aes |6 اه اه ام ام ا« ا
سية لمولارية ل FH إلى BAL
Cel el اه اه اه | TT mee)
تنية BAL (ج)
(oF نذية
dees ب إن ايا اد ا ا
el ele امه امه el we rae]
el TT TTT ama
oe av] er] er لك | 0) yt تج
تج ينيل ci )0
55 ا انيقي os)
تركيز BAL النهائي )7 بالوزن)
تركيز Yel) Ae TMPA ااا | YEY ا YY فح ١ كا
بالوزن)
تركيز ed BA (7 بالوزت)
Y — \ _ ملحوظة: في دورات المعالجة دون استخدم_الميثانول» تم إدخال فورمالدهيد في النظام كبارافورمالدهيد؛ وعلى الجانب الآخر تم استخدام فورمالين في دورات المعالجة التي أستخدم Led 747 بالوزن من الميثانول. لذلك؛ تتعلق الكميات المسجلة ببارافورمالدهيد في التجارب من )١( إلى (*)؛ وبالفورمالين في التجربتين (7) و(7). يحتوي البارافورمالدهيد في التجربتين (4) 0 )©( على 7 بالوزن من الماء. FH = فورمالدهيد =BAL «-بيوتير الدهيد =TMAP 7-إيثيل-7-هيدروكسي- 7-(هيدروكسي ميثيل) بروبانال =EA إيثل أكرولين ٠ * تم استخدام راتينج تبادل أنيونتي تجاري ضعيف في كل مثال. الأمثلة من (A) إلى :)١١( تم اختبار العديد من راتينجات التبادل الأنيوني كمحفزات تحويل إلى ألدول. يسرد جدول (Y) الخصائص الرئيسية للراتينجات. يسجل الجدول كذلك قيم الانتقائية نحو الألدول؛ محددة كنسبة ناتج الألدول إلى ناتج إيثيل أكرولين. تم إجراء التجارب عند 6١0 م بنسبة مولارية للفورمالدهيد yo إلى البيوتيريالدهيد تصل إلى ١: ؛ وثم حساب القيم بعد 7 ساعات من التفاعل. yoga
اس جدول (Y) 0 الوظيفية مول/لتر حرارة (م) بالثانية DVB أن كا انم ع اه DVB DVB DVB DVB Yotq
١4 - - مثال (VV) تنقية الألدول الناتج ١ -إيثيل -*-هيدروكسي- 7" -هيدروكسي ميثيل) بروبانال تم فصل الفورمالدهيد من الألدول الناتج تحت الضغط الجوي وعند ٠٠١ م باستخدام حجم دفعة إجمالي يصل إلى 060 مل Yoo) مل من منتج التحويل إلى ألدول مخلوط مع ٠٠١0 مل من slo م مقطر). تم بدء إضافة المزيد من الماء على الفور بمجرد ملاحظة النقاط المقطرة الأولى من المكثف. تم تعديل التغذية بالماء للحفاظ على حجم سائل ثابت في دورق التقطير. تطلب خفض محتوى الفورمالدهيد من 74,9 بالوزن إلى ما يقل عن 7٠00 بالوزن استخدام You مل من تغذية الماء من خلال دورق التقطير. وصل زمن التقطير إلى ؟ ساعات. تطلب خفض محتوى الفورمالدهيد إلى أقل من 70,7 بالوزن استخدام 1600 مل من تغذية الماء من خلال دورق ٠ التقطيرء ووصل زمن التقطير إلى ١ ساعات. بعد التقطيرء تم تبخير ٠٠٠ مل من الماء من المحلول لإزالة الماء الذي تمت إضافته قبل التقطير. تم af تقطير إيثيل أكرولين؛ الناتج المشترك السائد من خطوة التحويل إلى ألدول» في خطوة المثالان (Ya)s (VA) ve هدرجة _الألدول_الناتج Ald) إلى ١٠١٠١١٠-تراي-ميثيل d بروبان (٠١0٠١٠-تراي (هيدروكسي ميثيل) بروبان) تم إجراء تجربتين باستخدام تركيزات فورمالدهيد مختلفة في التغذية؛ 70019 بالوزن و7097 بالوزن. تم إجراء هاتين التجربتين في مفاعل دفعي مكيف الضغط تتصل به وحدة فقاعية. تم وضع © جم من محفز Ni تجاري في مفاعل. تم ضبط الضغط على ؟ بار وضبط تدفق © _الهيدروجين على ٠٠0١ مل/دقيقة. بعد الوصول إلى درجة حرارة التنشيط المطلوبة (400 fo
— مج ١ _ تمت زيادة تدفق الهيدروجين إلى 75٠ مل/دقيقة وتنشيط المحفز. تم بعد ذلك خلط You مل من منتج الألدول؛ الذي تم فصل الفورمالدهيد وإيثيل أكرولين You aie مل من الميثانول. تم صب خليط التغذية في الوحدة الفقاعية حيث تشبعت بالهيدروجين خلال ما يتراوح من ٠١ إلى ٠ دقيقة لإزالة الأكسجين من المحلول. تم خفض الضغط في المفاعل من Y بار إلى ٠,59 بار م مع زيادة الضغط في الوحدة الفقاعية إلى A بار وحقن خليط التغذية داخل المفاعل. تم ضبط الضغط المطلوب ) Yo بار) ودرجة الحرارة ) .9 م( وإدخال تغذية الهيدروجين . عند وصول درجة الحرارة إلى ما يتراوح من Ye م إلى ca Yo أقل من الدرجة المطلوبة؛ تم تشغيل عملية التقليب وضبطها على ٠٠٠١ دورة في الدقيقة. تم تحليل العينات المأخوذة خلال العملية بواسطة LGC HPLC فيما يلي ملخص بظروف التشغيل في التجارب والنتائج التي تم الحصول عليها: ٠ مثال (VA) ض | اا ee إن ف الكو a es Tee te RTT al خط Te meaner خليط التغذية فورمالدهيد 48 وزن ألدول ناتج 5 LY وزن MeOH+L0 7 بالوزن الناتج die gla أول 1 714,397 بالوزن بروبان م / بالوزن MeOH+H,0 ال eT | ا
مثال :)١9( ترد ea] ااا mete اع إل روس اد es اق اا حم اله Ten Ames ااا حفط لاي TT mee ames خليط التغذية: | فورمالدهيد 77 بالوزن ألدول ناتج 84 بالوزن MeOH-+H,0 رمم 7 بالوزن الناتج ١٠١٠١-تراي ميثيل أول بروبان | ١,١5 7 بالوزن AY Ae uic+MeOH+H,0 7 بالوزن =uic) مركبات غير محددة) الل ا ام ee ااا في التجربة (مثال (VA التي تم إجراؤها باستخدام تغذية بها محتوى قليل للغاية من الفورمالدهيد (أقل من 70.7 بالوزن)؛ كان معدل الهدرجة Jel في البداية إلى حد كبير؛ ولم تتم ملاحظة أي © تأخر في معدل التفاعل. يشير ذلك إلى شدة التأثير المثبط للفورمالدهيد؛ الذي يتضح في الرسم البياني في شكل )1( تمت ملاحظة تأخر أولي في معدل التفاعل عند ٠0 م عندما كان محتوى الفورمالدهيد في التغذية 70,97 بالوزن (مثال (V9 يوضح شكل (©) تأثير تركيز الفورمالدهيد؛ 70,97 بالوزن (me) (مثال 08( مقارنة بتأثير 750.7 بالوزن منه (+4) (مثال (OA على هدرجة الألدول عند 30م و١7 بار.
تأثير المذيب على هدرجة 1117-ألدول الأمثلة من )١( على (76) تم أولا وضع © جم من محفز Ni تجاري مسحوق ومنخول (بحجم جسيمات يقل عن £0 ميكرومتر) في المفاعل وتنشيطه عند 6060 1 تحت تدفق هيدروجين لمدة ساعة. ثانيّاء تم صب تغذية هدرجة في الوحدة الفقاعية حيث تشبعت بالهيدروجين في ٠١ دقائق من أجل إزالة الأكسجين من المحلول. بعد إزالة الأكسجين؛ تم دفع خليط التفاعل إلى أوتوكليف. تم ضبط الضغط ودرجة الحرارة؛ وعند الوصول إلى القيم المستهدفة؛ تم تشغيل أداة التقليب المغناطيسية وتعديل سرعة التقليب . ثم سحب عينات السائل وتحليلها . يوضح شكلا )£( و(*) أفضلية الماء a كمذيب في حالة استخدام محتوى فورمالدهيد أولي ٠ كبير (FH) في الأمثلة من (TE) إلى (YT) إجراء الهدرجة في ظروف عملية مختلفة باستخدام الماء كمذيب. فيما يلي ملخص بظروف ونتائج التجارب. الأمثلة من )٠١( إلى (YY) مقارنة بين الماء والميثانول كمذيبات في الهدرجة
مثال )+ (Y (مذيب ميثانولي) mwa ea) Te ea Tee wa To ae Te am ne | dc yu لتقليب: YOu دورة في الدقيقة خليط التغذية: YY FH بالوزن : 41 -ألدول : yell 7,4 TMP بالوزن MeOH 7 بالوزن ٠ HO بالوزن 4 4 بالوزن الناتج: IMP 4 بالوزن TMP 7 الدول . Cyl / +4 FH بالوزن nt MeOH* 7 بالوزن FLO 7 بالوزن 4 بالوزن sail عند Yio .أ دقيقة: ااا ااا
مثال (YY) ( مذيب غير ميثانو لي : ed] مز الاتجاري ا ee] eda ae eae Th ane Rae ea) الخليط البادئ: ZY, YY FH بالوزن 41 - الدول : sll 7١1 MP بالوزن Ze NA MeOH بالوزن H,0 ‘sy 3 ’ / بالوزن 6864 بالوزن الناتج: IMP 2/4 بالوزن 1 - الدول . 7 بالوز . FH صفر / بالوزن ha MeOH* 7 بالوزن H,0 2 7 بالوزن 64 بالوزن التحويل | عند ZY Yo دقيقة: ال eT 72 تم الحصول عليه في تفاعل هدرجة FH يوضح الرسم البياني في شكل ) ¢ نتائج مثالي ) ١ )s (Y ٠ 0 يوضح الرسم البياني المذكور م هدرجة Joall-TMP عند Av م Avg بار باستخدام محتوى FH مرتفع (يزيد عن ZY بالوزن) وباستخدام خليط من HO ys MeOH أو ماء نقي كمذيب.
- .لا —- (مذيب ميثانو لى): (YY) Ilia
TT ama] es) حجم الجسيم: امن £0 ميكرومتر إلى ميكرومتر NO a as
Ter ae ees
TT ee
CT sae we الخليط البادئ :1110 4 بالوزن . J sal ~TPM بالوزن ١,٠8 بالوزن TMP
MeOH بالوزن 8 من Le AY MeOH+H,0
HO بالوزن 7 من 7 بالوز ١8 TMP الناتج: بالوزن MeOH+H,0 & بالوزن 7 Ate عند ل Jagan دقيقة: ٠٠ ال لس ا
- - (YY) J (مذيب غير ميثانولر صر Tae em see] a ie] ames a ae men ا TT الخليط البادئ: FH ض 7 بالوزن 4 - الدول 7٠8 بالوزن TMP 7 بالوزن LAV, Ye | H,0 بالوزن MeOH+H,0 8 1 بالوزن التحويل | عند .5 TY es دقيقة: el ae *MeOH تم الحصول عليه في تفاعل هدرجة FH يوضح الرسوم البياني في شكل )0( نتيجة المثالين (YF) 5 (TY) يوضح الرسم البياني المذكور م هدرجة 1240-ألدول عند 0 ام a Avg باستخدام محتوى FH أولي منخفض (أقل من I بالوزن) باستخدام خليط من HyO 5 MeOH أو ماء نقي كمذيب.
ا مثال (4 ؟) (مذيب غير ميثانولي): شري TT amma] ميكرومتر es ده ا an ae TA ees Te ma mae] mes الخليط البادئ: HH 8 بالوزن TY | *8 )1 بالوزن a0 H,O بالوزن كرد بالوزن الناتج: ب i 298 بالوزن ٠ 6010 2 بالوزن 7/87 بالوزن التحويل | عند Ya. 744 دقيقة: ال اال اا
مثال (Yo) (مذيب غير ميثانو لي) wna] ea حجم الجسيم: من £0 ميكرومتر إلى ١50 ميكرومتر a ea ae ae Te ees ae ma أسرعة هيه means الخليط البادئ: Zany FH بالوزن 1 - ألدول :ِ 8لا ZY بالوزن TMP ض بالوزن H,0 4 بالوزن LAV YY بالوزن الناتج: ZY EA Ir oo بالوزن و م J (I 7 ٠ , ١ H,0+MeOH* بالوزن LAY, YY بالوزن التحويل | عند Av 744 دقيقة: اله ااا الس ااا
مثا ) ada) غير Pa ي): en] a mass aT a ee ae A aes Te a mia mes الخليط البادئ: FH 7 بالوزن 41 -الدول : YY, Ye بالوزن ض MP بالوزن SER WARY H,0 ٠ بالوزن الناتج: Lyd 1 YY IMP H,O0+ MeOH* < بالوزن LAY, Y بالوزن التحويل عند A YY. دقيقة: 3 تم الحصول عليه في تفاعل هدرجة FH
Claims (1)
- ده - عناصر الحماية ٠ ADE CaS sumed Geo) الهيدروكسيل وكحوليات رباعية Y الهيدروكسيل بإجراء تفاعل تحويل إلى ألدول لألدهيد به ذرتا ,0-هيدروجين v على الأقل وصيغة وفقا ل (RCH, CHO حيث # تمثل هيدروجين ¢ وألكيل به ذرات كربون تتراوح من ١ إلى 7 ذرة؛ وألكيل به ذرات كربون ° تتراوح من ١ إلى ١ ذرة وبه مجموعة استبدال سيكلو ألكيل واحدة؛ أو 1 سيكلو ألكيل؛ أو أريل؛ أو أرالكيل بها ما يتراوح من ١ إلى ١ ذرات كربون في حلقة الألكيل؛ مع فورمالدهيد في وجود راتينج تبادل أنيوني؛ ثم هدرجة A الألدول الناتج في وجود محفز هدرجة؛ يمكن تحسين تفاعل التحويل إلى 1 ألدول المذكور بإجرائه في درجات حرارة تتراوح من Ov م إلى ٠٠١ م Ve في وجود ما يتراوح من 748 إلى 775 بالوزن من الماء؛ وYO) عملية Gig لعنصر الحماية (١)؛ حيث يتم إجراء الهدرجة المذكورة عند Y درجة حرارة تتراوح من ١٠م إلى 0 م.“noe لعنصر الحماية (١)؛ حيث يكون الألدهيد المذكور عبارة Gy عملية -F ١ ل بيوتانال أو بروبانال أو أسيتالدهيد.١ ؛- عملية وفقا لعنصر الحماية (١)؛ حيث يكون راتينج التبادل الأنيوني المذكور Y عبارة عن راتينج تبادل أنيوني قاعدي ضعيف يتضمن على الأقل واحدة من 1 المجموعات الوظيفية —NH; أو —NHR أوي118-» حيث تمثل كل مجموعة R بصورة منفصلة مجموعة ألكيل أو أريل.- 1 - ٍ ١ *- عملية وفقًا لعنصر الحماية (١)؛ Cum يتضمن محفز الهدرجة المذكور Cu Y أن 4 Ru o Pd JPt § Zn J Ni أ مل ار Co ١ >> عملية وفقا لعنصر الحماية )60 حيث يكون محفز الهدرجة المذكور عبارة Nie Y =V ١ عملية Gy لعنصر الحماية (©)؛ حيث يكون محفز الهدرجة المذكور مدعمًا Y على حامل. A) عملية وفقا لعنصر الحماية )1 حيث يكون محفز الهدرجة المحتوي على 0 نيكل المذكور مدعمًا على حامل. ١ *- عملية وفقا لعنصر الحماية oY) حيث يكون الحامل المذكور عبارة عن Y كربون أو أكسيد غير عضوي. ٠١ ١ عملية Gay لعنصر الحماية oA) حيث يكون الحامل المذكور عبارة عن Y كربون أو أكسيد غير عضوي. ١١١ عملية وفقًا لعنصر الحماية (١)؛ حيث يتم تقطير الألدهيد US تم Y الحصول عليه في تفاعل التحويل إلى ألدول المذكور؛ بالبخار قبل إجراء 1 الهدرجة المذكورة.yy التقطير بالبخار المذكور VY) عملية وفقا لعنصر الحماية (١١)؛ حيث يتم إجراء التقطير بالبخار المذكو عند ضغط يقل عن الضغط الجوي. vu . المذ . ١*١ عملية Gy لعنصر الحماية (VY) يتم إجراء التقطير بالبخار المذكور في Y وسط مفرغ.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI991519A FI109993B (fi) | 1999-07-02 | 1999-07-02 | Menetelmä polyolien valmistamiseksi |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA00210624B1 true SA00210624B1 (ar) | 2006-11-11 |
Family
ID=8555012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA210624A SA00210624B1 (ar) | 1999-07-02 | 2000-12-16 | عملية لتحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6593502B2 (ar) |
| EP (1) | EP1218328B1 (ar) |
| JP (1) | JP3868294B2 (ar) |
| KR (1) | KR100636869B1 (ar) |
| CN (1) | CN1217900C (ar) |
| AR (1) | AR032745A1 (ar) |
| AT (1) | ATE260230T1 (ar) |
| AU (1) | AU5831500A (ar) |
| DE (1) | DE60008559T2 (ar) |
| ES (1) | ES2211567T3 (ar) |
| FI (1) | FI109993B (ar) |
| SA (1) | SA00210624B1 (ar) |
| TW (1) | TW541296B (ar) |
| WO (1) | WO2001002330A1 (ar) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2754350A3 (en) * | 2005-10-25 | 2014-11-12 | Dow Global Technologies LLC | Antimicrobial composition and method |
| US7671246B2 (en) | 2006-03-06 | 2010-03-02 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Method to make alkanes and saturated polyhydroxy compounds from carbonyl compounds |
| CN102432430B (zh) * | 2011-09-25 | 2013-11-06 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种多段循环加氢制备三羟甲基丙烷的方法 |
| CN102391070B (zh) * | 2011-10-19 | 2014-09-03 | 上海华谊（集团）公司 | 利用甲醛生产三羟甲基丙烷的方法 |
| US9056824B2 (en) | 2013-01-31 | 2015-06-16 | Eastman Chemical Company | Preparation of hydroxy aldehydes |
| US8710278B1 (en) * | 2013-01-31 | 2014-04-29 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyols |
| CN103274899B (zh) * | 2013-05-22 | 2015-09-16 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种三羟甲基丙烷的制备方法 |
| CN103254034B (zh) * | 2013-05-22 | 2015-09-16 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种三羟甲基丙烷的制备方法 |
| CN106316784B (zh) * | 2016-08-19 | 2019-03-01 | 管天球 | 一种用油茶壳制备木糖醇的方法 |
| KR102245931B1 (ko) * | 2018-10-22 | 2021-04-28 | 주식회사 엘지화학 | 디메틸올부탄알의 제조방법 및 이를 이용한 트리메틸올프로판의 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2818443A (en) * | 1955-01-17 | 1957-12-31 | Celanese Corp | Polyhydroxy compounds via anion-exchange resin catalyzed aldehyde condensation and subsequent hydrogenation |
| DE2702582C3 (de) * | 1977-01-22 | 1980-12-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolalkanen |
| DE3340791A1 (de) * | 1983-11-11 | 1985-05-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von trimethylolalkanen aus alkanalen und formaldehyd |
| US5763690A (en) * | 1992-09-25 | 1998-06-09 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of trimethylolpropane |
| FI102474B1 (fi) * | 1996-12-30 | 1998-12-15 | Neste Oy | Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi |
-
1999
- 1999-07-02 FI FI991519A patent/FI109993B/fi not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-06-30 AR ARP000103362A patent/AR032745A1/es unknown
- 2000-06-30 WO PCT/FI2000/000602 patent/WO2001002330A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-30 KR KR1020017016635A patent/KR100636869B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-06-30 JP JP2001507775A patent/JP3868294B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-30 DE DE60008559T patent/DE60008559T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-30 AT AT00944079T patent/ATE260230T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-30 CN CN008095752A patent/CN1217900C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-30 ES ES00944079T patent/ES2211567T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-30 EP EP00944079A patent/EP1218328B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-30 AU AU58315/00A patent/AU5831500A/en not_active Abandoned
- 2000-08-05 TW TW089115768A patent/TW541296B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-12-16 SA SA210624A patent/SA00210624B1/ar unknown
-
2002
- 2002-01-02 US US10/038,597 patent/US6593502B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AR032745A1 (es) | 2003-11-26 |
| TW541296B (en) | 2003-07-11 |
| CN1360562A (zh) | 2002-07-24 |
| DE60008559T2 (de) | 2004-12-16 |
| JP3868294B2 (ja) | 2007-01-17 |
| CN1217900C (zh) | 2005-09-07 |
| JP2003503470A (ja) | 2003-01-28 |
| US6593502B2 (en) | 2003-07-15 |
| KR20020040682A (ko) | 2002-05-30 |
| FI109993B (fi) | 2002-11-15 |
| ES2211567T3 (es) | 2004-07-16 |
| WO2001002330A1 (en) | 2001-01-11 |
| KR100636869B1 (ko) | 2006-10-19 |
| AU5831500A (en) | 2001-01-22 |
| EP1218328A1 (en) | 2002-07-03 |
| US20020151754A1 (en) | 2002-10-17 |
| ATE260230T1 (de) | 2004-03-15 |
| DE60008559D1 (de) | 2004-04-01 |
| FI991519A (fi) | 2001-01-03 |
| EP1218328B1 (en) | 2004-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| McKillop et al. | Thallium in organic synthesis. XXXII. Oxidative rearrangement of olefins using thallium (III) nitrate (TTN) | |
| SA00210624B1 (ar) | عملية لتحضير كحوليات عديدة الهيدروكسيل | |
| HU198437B (en) | Process for producing mono- or bis-carbonyl-compounds | |
| US6900360B2 (en) | High-purity 1,3-butylen glycol, process for producing 1,3-butylene glycol, and process for producing by-product butanol and butyl acetate | |
| Naqvi et al. | The Rearrangement of Cyclohexene Oxides with Magnesium Bromide Etherate1-3 | |
| CA2395396C (en) | Colour number improvement in polyhydric alcohols by hydrogenation | |
| WO1995010266A1 (en) | Nitrogen monoxide synthesis inhibitor | |
| US2562102A (en) | Manufacture of pentaerythritol | |
| JPH11236341A (ja) | アルコールの製造方法 | |
| Stirling | 1119. Elimination–addition. Part V. Reactions of allenic and acetylenic sulphones with methoxide ion and with amino-nucleophiles | |
| TWI229664B (en) | A process for preparing 2,7-dimethyl-2,4,6-octatrienal monoacetals | |
| EP0795552A1 (en) | A method for production of 3-formyl-tetrahydrofuran | |
| JPH01203345A (ja) | ２‐メチルブタナールを取得する方法 | |
| US2333696A (en) | Chemical process | |
| CN108911951B (zh) | 一种麝香草酚及其制备方法和药物组合物 | |
| JP3862775B2 (ja) | 分枝二量化アルコールの製造方法 | |
| JPS6365057B2 (ar) | ||
| EP0656876B1 (en) | Process for the preparation of 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propane diol | |
| GB1601729A (en) | Cyclic oxazo derivatives their synthesis and their use to synthesise dihydro ionones | |
| US3891678A (en) | Preparation of alkylated or non-alkylated dihydrocoumarin together with the corresponding alkylated, or non-alkylated, coumarin | |
| SARGENT et al. | Nonsymmetrical Bimolecular Reduction: Structure of the So-Called “Hydroxycodeine” | |
| JP2001288131A (ja) | 精製１，３−ブチレングリコールの製造方法 | |
| SU695164A1 (ru) | Способ получени ионона или его гемологов | |
| SU869250A1 (ru) | Способ получени циклогексилциклогексанона-2 на основе фенола | |
| Tori et al. | Epoxidation of alnus-5-en-3β-yl acetate and conversion of dendropanoxide into daturadiol |