ES2208731T3 - Agentes de fijacion de tintes para materiales textiles. - Google Patents
Agentes de fijacion de tintes para materiales textiles.Info
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION PROPORCIONA UN AGENTE FIJADOR DE TINTE, QUE SE PUEDE OBTENER HACIENDO REACCIONAR, EN UNA PRIMERA FASE DE REACCION, BIEN UN HOMOPOLIMERO DE DIALILAMINA O N TIL DIALILAMINA O UN COPOLIMERO DE DIALILAMINA Y N LILAMINA, CON UNA EPIHALOHIDRINA. DICHA REACCION TIENE LUGAR, OPCIONALMENTE, EN PRESENCIA DE UNA AMINA O POLIAMINA ALIFATICA. ASIMISMO, SE PUEDE HACER REACCIONAR DICHO HOMOPOLIMERO O COPOLIMERO CON UN PRODUCTO QUE SE PUEDE OBTENER MEDIANTE REACCION DE EPIHALOHIDRINA CON UNA AMINA O POLIAMINA ALIFATICA SEGUIDO OPCIONALMENTE DE UNA CUATERNIZACION PARCIAL DEL PRODUCTO DE REACCION DE LA PRIMERA FASE DE REACCION, CARACTERIZANDOSE POR QUE EL PRODUCTO FINAL TIENE AL MENOS 10 % MOL DE GRUPOS AMINO TERCIARIOS, REPRESENTADOS POR LA FORMULA (I) SIGUIENTE, BASADOS EN EL NUMERO TOTAL DE GRUPOS AMINO, SIENDO X = HALOGENO, CON LAS CONDICIONES DE QUE, CUANDO EL HOMOPOLIMERO ES UNA N ALILAMINA, LA PRESENCIA DE UNA AMINA O POLIAMINA ALIFATICA EN LA REACCION CON LA EPIHALOHIDRINA ES OBLIGATORIA, Y CUANDO EL HOMOPOLIMERO ES UN HOMOPOLIMERO DE DIALILAMINA, ES OBLIGATORIA LA CUATERNIZACION PARCIAL DEL PRODUCTO DE REACCION DE LA PRIMERA FASE DE LA REACCION.
Description
Agentes de fijación de tintes para materiales
textiles.
La presente invención se refiere a agentes de
postratamiento de materiales textiles. Los agentes de
postratamiento son agentes de fijación de tintes para mejorar las
propiedades de solidez de tinciones e impresiones. La presente
invención también se refiere a un procedimiento para la producción
de los mismos y al uso de los mismos.
Las tinciones y las impresiones a menudo tienen
solidez en húmedo insatisfactoria, especialmente solidez al lavado
y al agua. Esto se encuentra con tinciones llevadas a cabo usando
colorantes directos, colorantes ácidos y en una menor extensión
colorantes reactivos. Los colorantes substantivos son los que
contienen una afinidad con la fibra a la que se aplican. Todos los
colorantes directos se consideran substantivos para materiales de
naturaleza celulósica, mientras que los tintes reactivos se
consideran substantivos así como reactivos. En el caso de todos los
colorantes reactivos, parte del colorante reaccionará químicamente
con un grupo hidroxilo en la fibra celulósica y parte del colorante
no reaccionará con la fibra, sino que generalmente estará en una
forma hidrolizada. La parte del colorante que no ha reaccionado
químicamente con la fibra puede retirarse mediante lavado repetido.
Los tintes ácidos tienen una afinidad directa hacia fibras
proteínicas y son el principal tipo de colorante usado en la
tinción de lana. Sin embargo, los colorantes directos son la primera
elección para teñir materiales celulósicos, teniendo una afinidad
fuerte hacia ellos. No es deseable que los colorantes exhiban una
falta de solidez en húmedo ya que el colorante así retirado puede
ser absorbido por material textil no teñido que se lava en la misma
operación de lavado y además el substrato teñido no retiene su color
teñido original. Se conoce el tratamiento del material textil
después de teñir con un agente de fijación del tinte para mejorar la
solidez en húmedo del tinte.
EP 0 250 365 (US 4822374) describe un
procedimiento de fijación de tinte que mejora particularmente la
solidez en húmedo de tinciones celulósicas producidas con
colorantes substantivos, en donde el material fibroso se trata con
un compuesto de amonio policuaternario de un polimerizado de
N-alquildialilamina.
En DE 3938918 se describen, entre otras cosas,
agentes de fijación de tinte para materiales textiles en la forma
de mezclas de copolímeros de diversas alilaminas con un condensado
de epiclorhidrina y una polialquilenpoliamina y con un producto de
reacción de amoníaco o amina y una epiclorhidrina, en donde los
componentes individuales no se hacen reaccionar entre sí, sino que
existen como una mezcla sinérgica.
Kokai Japonesa Nº 6-108382
describe un procedimiento para mejorar la solidez en húmedo de
materiales de fibra celulósica teñidos usando un polímero que se
obtiene mediante la reacción de dialilamina con epihalohidrina, con
polimerización subsiguiente de los productos de reacción. La
desventaja de este producto de reacción es que, durante la reacción
de la dialilamina con epihalohidrina, puede producirse una parte
considerable de dímeros de dialilamina unidos con puente mediante
2-hidroxi-1,3-propileno,
especialmente como resultado en particular de las temperaturas
relativamente altas (de 20 a 60ºC) y el tiempo de reacción
prolongado (10 horas en el ejemplo 1). Esto conduce a un alto grado
de reticulación cuando estos compuestos se polimerizan. Tal
reticulación tiene el efecto de que, durante la producción o en el
almacenamiento, el producto final acuoso se vuelve muy viscoso o
incluso sólido, y por lo tanto debe precipitarse para producir un
producto comercial estable al almacenamiento que esté en forma de
polvo. Una desventaja adicional del procedimiento descrito en Kokai
Nº 6-108382 es que hay un escaso rendimiento
(82%-88%) de polímero de dialilamina o, en otras palabras, un
contenido de monómero relativamente alto. Esto es particularmente
no deseable, ya que los monómeros de dialilamina son tóxicos.
El objetivo de la presente invención es
proporcionar agentes de fijación de tinte polímeros, reticulables,
pero solubles en agua, que conduzcan a una solidez mejorada de las
tinciones, en particular tinciones celulósicas, no teniendo dichos
agentes de fijación del tinte una proporción significativa de
monómeros de dialilamina.
Este problema se soluciona mediante los agentes
de fijación del tinte de acuerdo con la invención, que fijan
tinciones, en particular tinciones celulósicas sobre el material
fibroso, particularmente bien, debido a la alta reactividad con las
fibras textiles y la reticulación a la fibra durante la aplicación,
y por lo tanto producen una solidez especialmente buena de las
tinciones. Por otra parte, se obtienen altos rendimientos de los
agentes de fijación del tinte como resultado del procedimiento de
producción de la invención, con el resultado de que los agentes de
fijado tienen una pequeña porción de monómeros de dialilamina. Así,
según se describe más adelante aquí, los agentes de fijación del
tinte de la presente invención imparten excelente solidez en húmedo
a las tinciones a las que se aplican y por otra parte los agentes
de fijación del tinte son estables al almacenamiento y no tienen una
proporción significativa de monómeros de dialilamina.
En este caso, los rendimientos altos están entre
95% y 100% o incluso entre 98% y 100%. Por una pequeña proporción
de monómeros de dialilamina se entiende adecuadamente menos de
aproximadamente 5% en peso y preferiblemente menos de
aproximadamente 1,0% y más preferiblemente menos de 0,1% en
peso.
La presente invención, de acuerdo con esto,
proporciona un agente de fijación del tinte, que puede obtenerse
haciendo reaccionar en una primera etapa un homopolímero de
dialilamina o N-metildialilamina o un copolímero de
dialilamina y N-metildialilamina con una
epihalohidrina, teniendo lugar opcionalmente la reacción en
presencia de una amina alifática o una poliamina, o haciendo
reaccionar el homopolímero o copolímero con un producto que puede
obtenerse mediante una reacción de epihalohidrina con una amina
alifática o una poliamina a una temperatura de -15ºC a 40ºC en un
intervalo de pH alcalino o a una temperatura de 40ºC a 90ºC en un
intervalo de pH de neutro a fuertemente ácido, seguido
opcionalmente por la cuaternización parcial del producto de reacción
de la primera etapa de reacción, caracterizado porque el producto
final posee al menos 10% en moles de grupos amino terciario de la
siguiente fórmula (I), basado en el número total de grupos amino
en donde X =
halógeno,
con las condiciones de que cuando el homopolímero
sea una N-metildialilamina, la presencia de una
amina alifática o una poliamina sea obligatoria en la reacción con
la epihalohidrina y cuando el homopolímero sea un homopolímero de
dialilamina, la cuaternización parcial del producto de reacción de
la primera etapa de reacción sea obligatoria.
El polimerizado de dialilamina preferiblemente no
debe tener ningún puente de
2-hidroxi-1,3-propileno/dialilamina
significativo, de modo que el agente de fijación del tinte de
acuerdo con la invención es soluble en agua y a temperatura ambiente
es estable durante el almacenamiento.
Tal agente de fijación del tinte tiene la ventaja
de que, durante la aplicación, los grupos de fórmula (I) pueden
reticularse sobre las fibras a través de una reacción de los
radicales
2-hidroxi-3-halopropilo
con grupos amino no cuaternarios polímeros, y así existe una
fijación mejorada sobre las fibras.
Compuestos preferidos se caracterizan porque el
producto final posee adicionalmente al menos 10% en moles,
preferiblemente al menos 20%, de grupos amino terciario de fórmula
(II)
basado en los grupos dialilamino
polimerizados.
Otros compuestos preferidos se caracterizan
porque el producto final posee de al menos 15 a 80% en moles,
preferiblemente de 20 a 60% en moles, lo más preferiblemente de 25 a
55% en moles, de grupos amino terciario de fórmula (I), basado en
el número total de grupos amina.
La expresión "grupos amino terciario"
también incluye moléculas de nitrógeno protonadas de fórmula (I) o
(II), prefiriéndose los compuestos protonados. Para la protonación
de los compuestos de acuerdo con la invención, el pH generalmente se
acidifica con ácidos inorgánicos u orgánicos fuertes, especialmente
ácido acético glacial, ácido fórmico, ácido fosfórico, ácido
sulfúrico o ácido clorhídrico.
Se prefieren compuestos S, que pueden obtenerse
por medio de una reacción (parcial) de un homopolímero de
dialilamina con una epihalohidrina, con cuaternización
subsiguiente.
Los agentes de cuaternización que pueden
emplearse son sulfato de dimetilo, sulfato de dietilo, haluro de
metilo o etilo, en donde se usa preferiblemente sulfato de
dimetilo.
Durante la producción de compuestos S, la
relación molar de polímero de dialilamina a epihalohidrina es
preferiblemente de 1 mol a 0,5 moles. El producto de la reacción de
polímero de dialilamina con epihalohidrina se cuaterniza
preferiblemente con 1 mol de sulfato de dimetilo.
La epihalohidrina es preferiblemente
epiclorhidrina, es decir el substituyente X en la fórmula I es
preferiblemente Cl.
El homopolímero de dialilamina se produce
preferiblemente protonando dialilamina usando un ácido mineral,
preferiblemente HCl, y a continuación polimerizando en presencia de
un iniciador, preferiblemente persulfato sódico o dihidrocloruro de
azobis-2-(2'-amidinopropano), y un
regulador, preferiblemente ácido fosforoso. La reacción subsiguiente
con epihalohidrina se efectúa preferiblemente en un medio básico a
pH 8-10, preferiblemente pH 9.
Compuestos igualmente preferidos son compuestos
T, que pueden obtenerse haciendo reaccionar en una primera etapa de
reacción un homopolímero de N-metildialilamina o un
copolímero de dialilamina y N-metildialilamina con
una epihalohidrina (b) en presencia de una amina alifática o
poliamina, o preferiblemente haciendo reaccionar el homopolímero o
copolímero con el producto (a) de precondensado que puede obtenerse
haciendo reaccionar una epihalohidrina con una
polialquilenpoliamina, seguido opcionalmente por la cuaternización
parcial del producto de reacción.
La epihalohidrina (b) también puede estar
presente en la forma de una poliepihalohidrina.
En la producción de T, la reacción con
epihalohidrina (b) se efectúa en un procedimiento en una etapa (1)
o en un procedimiento en dos etapas (2). Preferiblemente en (2), la
amina alifática, la poliamina o el precondensado se hace reaccionar
con epihalohidrina (b) y a continuación el producto de reacción se
hace reaccionar con el copolímero u homopolímero de dialilamina.
Alternativamente, el copolímero u homopolímero de dialilamina se
hace reaccionar en primer lugar con epiclorhidrina y
subsiguientemente con la amina alifática, la poliamina o el
precondensado.
La reacción de acuerdo con (1) previa se lleva a
cabo en un intervalo alcalino a de -15ºC a +40ºC, preferiblemente
de -10ºC a +25ºC, lo más preferiblemente de -5ºC a 10ºC, o en un
intervalo de neutro a fuertemente ácido a de 40ºC a 90ºC,
preferiblemente de 50ºC a 80ºC. La reacción de acuerdo con (2) se
lleva a cabo preferiblemente de tal modo que la amina o la
poliamina se hace reaccionar con la epihalohidrina en un intervalo
alcalino a de -15ºC a +40ºC, y el producto de reacción se hace
reaccionar subsiguientemente, directamente o después de añadir un
álcali para formar anillos epoxídicos, con el polimerizado de
dialilamina a temperaturas bajas en un intervalo alcalino.
La amina alifática usada para producir T es
preferiblemente una amina alifática primaria o secundaria con o uno
o más grupos amino y un peso molecular de 17 a 1.000.000,
preferiblemente de 50 a 500.000, lo más preferiblemente de 100 a
100.000. De forma similar, se incluyen mezclas de tales aminas o
poliaminas. Ejemplos de tales aminas son, en particular, amoníaco,
metil- o etil-amina, dimetilamina, aminoguanidina,
hidracina, piperacina, aminoetilpiperacina,
hidroxietiletilendiamina, N-dimetilaminopropilamina,
etilendiamina, N-propilaminoetilendiamina o una
polialquilenpoliamina, por ejemplo dipropilentriamina,
tetraetilenpentamina, dietilentriamina, trietilentetramina,
pentaetilenhexamina o una polietilen- o
polipropilen-imina con un peso molecular de 100 a
150.000, o productos de reacción de diciandiamina con
polialquilenpoliaminas, productos de reacción de ácidos
dicarboxílicos con polialquilenpoliaminas, productos de reacción de
poliepihalohidrinas con polialquilenpoliaminas, polivinilaminas o
mezclas de los mismos, en donde se prefiere en particular la
tetraetilenpentamina. La amina alifática existe preferiblemente como
un precondensado con epihalohidrina, lo más preferiblemente como un
precondensado de epihalohidrina con una polialquilenpoliamina, lo
más preferiblemente como un precondensado de epihalohidrina con
tetraetilenpentamina.
En la producción de compuestos T,
preferiblemente, N-metildialilamina y dialilamina
se copolimerizan en una relación molar de 9:1 a 2:8.
Para la producción de un precondensado de
epihalohidrina con una amina alifática o poliamina, las relaciones
molares se seleccionan de modo que se obtiene un precondensado con
un peso molecular de 500 a 100.000, preferiblemente de 750 a
50.000, lo más preferiblemente de 1.000 a 20.000. El precondensado
puede producirse en un intervalo tanto alcalino como ácido, bajo
condiciones acuosas o condiciones libres de agua.
En el caso de compuestos T, la relación de grupos
dialilamino a los restantes grupos amino es 1:0,5 a 4,
preferiblemente 1:0,75 a 3, lo más preferiblemente 1:1 a 2. Los
grupos amino, que son grupos amino terciarios y opcionalmente
primarios, secundarios o cuaternarios, están preferiblemente
protonados en el caso de aminas primarias, secundarias o terciarias.
Los grupos amino todavía presentes después de la reacción con
epihalohidrina (b) pueden cuaternizarse parcialmente con un agente
de cuaternización convencional, de modo que el producto final
siempre posee las cantidades mencionadas previamente de grupos de
fórmula (I) y opcionalmente grupos de fórmula (II). Se usa
preferiblemente sulfato de dimetilo como el agente de
cuaternización.
Para producir el homo- o
co-polimerizado de
N-metildialilamina, antes de la polimerización, se
produce preferiblemente N-metildialilamina por medio
de metilación de dialilamina con ácido fórmico y formaldehído. La
homo- o co-polimerización se efectúa preferiblemente
en presencia de ácido fórmico y un ácido mineral, preferiblemente
HCl, a pH 1-3, y un iniciador, por ejemplo
persulfato amónico, potásico o sódico o dihidrocloruro de
azobis-2-(2'-amidinopropano). La
reacción del copolímero con epiclorhidrina y el precondensado de
polialquilenpoliamina/epiclorhidrina en un procedimiento en una
etapa se efectúa preferiblemente en un medio básico a pH
8-11, preferiblemente pH 9-10, y
preferiblemente a temperaturas de entre -5ºC y +10ºC.
Los compuestos T tienen pesos moleculares medios
M_{w} (media en peso) de 10.000 a 1.000.000, preferiblemente de
50.000 a 500.000.
Los agentes de fijación del colorante de la
invención tienen un valor de pH de alrededor de 1,0 a 7,0,
preferiblemente de 1,5 a 5,0, lo más preferiblemente de 2,0 a
3,5.
Los compuestos de acuerdo con la invención se
usan para la fijación de substratos teñidos o impresos, incluyendo
papel, cuero o fibras textiles que contienen grupos hidroxi, amino
o tiol. Substratos fibrosos textiles preferidos son materiales
celulósicos que comprenden fibras de celulosa, especialmente fibras
de algodón, lana, viscosa o celulosa regenerada, por sí mismas o en
una mezcla con otras fibras naturales o sintéticas, por ejemplo
poliéster, poliamida, poliacrilonitrilo, polipropileno, lana y
seda.
Si se usa para la fijación de una tinción
intensa, por ejemplo correspondiente a una intensidad estándar 1/1
sobre algodón, la cantidad del compuesto de acuerdo con la
invención es preferiblemente 0,1-5% en peso, más
preferiblemente 0,5-3% en peso, basado en la
substancia activa en el agente de fijación del tinte y en el peso
seco de la substancia. Para tonos más claros, puede usarse
aproximadamente 30-50% de las cantidades
previas.
El agente de fijación del tinte se aplica al
substrato teñido o impreso mediante un procedimiento de agotamiento
o mediante métodos alternativos tales como impregnación,
pulverización, inmersión, etc., en donde se prefiere la aplicación
mediante el procedimiento de agotamiento.
Condiciones de aplicación típicas son, por
ejemplo, la introducción del substrato teñido en el baño de
fijación a temperatura ambiente y a una relación de géneros a licor
de 1:4 a 1:20, calentar hasta 30-60ºC durante
5-20 minutos y mantener a esta temperatura durante
5-20 minutos más. La aplicación se lleva a cabo bajo
condiciones alcalinas, preferiblemente a pH 9-13,
más preferiblemente pH 10-12,5. El álcali se añade
preferiblemente después de que se haya alcanzado la temperatura de
fijación óptima. Un álcali preferido son cenizas de sosa. Un álcali
más preferido es la sosa cáustica. Si se requiere, la fijación se
lleva a cabo en presencia de un electrolito, por ejemplo cloruro
sódico, en una cantidad de 5-20 g/l.
La aplicación del agente de fijación del tinte al
substrato que ha de acabarse puede tener lugar después de que el
substrato teñido se haya retirado del baño de tinte y se haya
enjuagado, o después de que el substrato teñido y enjuagado haya
sufrido una etapa de secado intermedia. El substrato al que se ha
aplicado un agente de fijación del tinte de la presente invención
(denominado aquí en lo sucesivo el "substrato fijado") se
enjuaga, se neutraliza y se seca de la manera habitual.
La naturaleza del colorante usado para teñir no
es crítica. Los agentes de fijación del tinte de la presente
invención son adecuados para fijar colorantes aniónicos en la forma
de colorantes reactivos, directos o ácidos. El colorante puede ser
de un tipo listado en the Colour Index como C.I. Reactive Dyes,
C.I. Acid Dyes o en particular C.I. Direct Dyes. El substrato se
tiñe preferiblemente con tintes brillantes y en particular libres
de metales y a continuación se fija con un agente de la invención.
Ejemplos de tales tintes son Direct Yellow 152, Direct Yellow 162,
Direct Orange 39, Direct Red 89, Direct Red 224, Direct Red 227,
Direct Blue 71, Direct Blue 85, Direct Blue 199, Acid Blue 193 y
Acid Black 194, el colorante de CA Nº
157627-99-1 y el ejemplo 2 de EP 0
425 907 A2. Para telas mixtas, también pueden usarse tintes para
otras fibras. Por ejemplo, para telas mixtas de poliéster y
celulosa, aparte de los tintes reactivos, ácidos o directos
mencionados previamente, también pueden emplearse tintes
dispersos.
La invención proporciona además un substrato
fijado que es un substrato textil que se ha teñido o impreso, o
ambos, y subsiguientemente se ha tratado con un agente de fijación
del tinte de acuerdo con la invención. El substrato puede haberse
teñido o impreso usando cualquiera de los tintes mencionados
previamente o tintas de impresión convencionales. En una modalidad
preferida, el substrato fijado se ha teñido con un colorante
directo o ácido. Substratos preferidos son materiales
celulósicos.
Los siguientes ejemplos, en los que todas las
partes y porcentajes se dan en peso y todas las temperaturas se dan
en grados Celsius, sirven para ilustrar adicionalmente la
invención. A no ser que se indique otra cosa, el ácido clorhídrico
usado es al 30%, la solución de hidróxido sódico es alrededor de
30% y la solución de persulfato sódico es al 38,4%. La
epiclorhidrina se añade gota a gota durante el transcurso de 15
minutos a 0-5ºC, a no ser que se indique otra
cosa.
Se preparan y se calientan hasta 80º \pm 2 bajo
una atmósfera de nitrógeno 129,5 partes de agua desmineralizada,
124,4 partes de paraformaldehído y 340,6 partes de ácido fórmico. A
continuación, durante el transcurso de 6 horas con buena agitación a
una temperatura de 80º \pm 2º, se añaden a esto 402,2 partes de
dialilamina, sin la atmósfera de nitrógeno, con lo que se liberan
continuamente alrededor de 181 partes de CO_{2}. La mezcla de
reacción en dos fases se enfría hasta temperatura ambiente y se
ajusta hasta pH 6,5 mediante la adición de alrededor de 180 partes
de ácido clorhídrico, tiempo durante el cual la temperatura se
mantiene a 20-30ºC enfriando en un baño de
hielo.
A continuación, 97,2 partes de dialilamina y 99
partes de agua desmineralizada se añaden a la mezcla de reacción
con buena agitación. La mezcla de reacción se calienta hasta 75ºC,
se ajusta hasta pH 2,5 \pm 0,3 con alrededor de 340 partes de
ácido clorhídrico y 165 partes de solución de persulfato sódico se
añaden gota a gota durante el transcurso de 4 horas a una
temperatura de 75-80º. La mezcla de reacción se
agita durante 2 horas a 80º y subsiguientemente se enfría hasta
temperatura ambiente. Se obtienen 1680 partes de un polimerizado
marrón transparente P-1.
Se ponen 412 partes de dietilentriamina bajo una
atmósfera de nitrógeno y se calientan a 80-85º. Se
añaden a esto 103,6 partes de epiclorhidrina con buena agitación a
esta temperatura durante el transcurso de 90 minutos. La mezcla de
reacción se agita durante 10 horas a 90ºC y se deja enfriar hasta
temperatura ambiente. Se obtienen 514 g de precondensado amarillo
transparente V-1 con una viscosidad de alrededor de
2000 mPa\cdots (20ºC). Se preparan 81,65 partes de polimerizado
P-1, 7,64 partes de precondensado
V-1 y 119,2 partes de agua desmineralizada. Se
añaden gota a gota 21,76 partes de solución de hidróxido sódico a
30º a una velocidad de 3 ml/minuto y la mezcla de reacción se enfría
hasta 0º. Se añaden 17,28 partes de epiclorhidrina. La mezcla de
reacción se agita durante 9 horas mientras se mantiene esta
temperatura y a continuación se ajusta hasta pH 2,5 mediante la
adición de alrededor de 27 partes de ácido clorhídrico. Se obtienen
273 partes de un producto amarillo transparente.
Si, en la tercera etapa del ejemplo 1, se usan
12,73 partes de precondensado V-1 y 21,48 partes de
epiclorhidrina en lugar de las cantidades mencionadas allí y,
después de agitar durante 8 horas a 0-3º, la mezcla
de reacción se ajusta hasta pH 2,5 con alrededor de 41,2 partes de
ácido clorhídrico, se obtienen 287 partes de un producto amarillo
transparente.
Se ponen 458,5 partes de dipropilentriamina bajo
una atmósfera de nitrógeno y se calientan hasta
80-85º. A continuación, mientras se mantiene esta
temperatura, se añaden a esto 90,65 partes de epiclorhidrina
durante el transcurso de 1 ½ horas, con buena agitación. La mezcla
se agita a continuación durante 10 horas a 90º y se deja enfriar
hasta temperatura ambiente. Se obtienen 546,7 partes de
precondensado V-2.
Se preparan 81,65 partes de polimerizado
P-1, 9,28 partes de precondensado
V-2 y 119,2 partes de agua desmineralizada. Se
añaden gota a gota a 30º 21,76 partes de solución de hidróxido
sódico y la mezcla de reacción se enfría hasta 0º. Se añaden a esto
14,23 partes de epiclorhidrina. La mezcla de reacción se agita
durante 5 horas a 0-3º y a continuación se ajusta
hasta pH 2,5 añadiendo alrededor de 30,4 partes de ácido
clorhídrico. Se obtienen 275 partes de un producto amarillo
transparente.
Si, en la segunda etapa del ejemplo 3, se usan
12,73 partes de precondensado V-2 y 18,27 partes de
epiclorhidrina en lugar de las cantidades mencionadas allí y,
después de agitar durante 1½ horas a 0-3º, la
mezcla de reacción se ajusta hasta pH 2,5 con alrededor de 35 partes
de ácido clorhídrico (30%), se obtienen 288 partes de un producto
amarillo transparente.
Se ponen 438,7 partes de trietilentetramina bajo
una atmósfera de nitrógeno y se calientan a 80-85º.
Se añaden a esto 77,7 partes de epiclorhidrina con buena agitación
a esta temperatura durante el transcurso de 1½ horas. La mezcla se
agita a continuación durante 10 horas a 90º y se deja enfriar hasta
temperatura ambiente. Se obtienen 513,9 partes de precondensado
V-3.
Se combinan 81,65 partes de polimerizado
P-1, 10,18 partes de precondensado
V-3 y 119,2 partes de agua desmineralizada. Se
añaden gota a gota a 30º 21,76 partes de solución de hidróxido
sódico y la mezcla de reacción se enfría hasta 0º. Se añaden a esto
14,23 partes de epiclorhidrina. La mezcla de reacción se agita
durante 9 horas a 0-5º y a continuación se ajusta
hasta pH 2,5 añadiendo alrededor de 34 partes de ácido clorhídrico.
Se obtienen 281 partes de un producto amarillo transparente.
Si, en la segunda etapa del ejemplo 5, se usan
12,73 partes de precondensado V-3 y 17,0 partes de
epiclorhidrina en lugar de las cantidades mencionadas allí y,
después de agitar durante 9 horas a 0-3º, la mezcla
de reacción se ajusta hasta pH 2,5 con alrededor de 38 partes de
ácido clorhídrico, entonces se obtienen 287 partes de un producto
amarillo transparente.
Se ponen 711,9 partes de tetraetilenpentamina
bajo una atmósfera de nitrógeno y se calientan hasta
80-85º. Mientras se mantiene esta temperatura, se
añaden a esto 97,4 partes de epiclorhidrina con buena agitación
durante el transcurso de 1½ horas. La mezcla se agita a continuación
durante 10 horas a 90º y se deja enfriar hasta 40º. Se obtienen
806,6 partes de un precondensado amarillento transparente
V-6.
Se combinan 81,65 partes de polimerizado
P-1, 12,73 partes de precondensado
V-4 y 119,2 partes de agua desmineralizada. Se
añaden gota a gota a 30º 21,76 partes de solución de hidróxido
sódico y la mezcla de reacción se enfría hasta 0º. Se añaden a esto
22,50 partes de epiclorhidrina. La mezcla de reacción se agita
durante 9 horas a esta temperatura y a continuación se ajusta hasta
pH 2,5 añadiendo alrededor de 34 partes de ácido clorhídrico. Se
obtienen 289 partes de un producto amarillo transparente.
Se ponen 409,5 partes de
N-propilaminoetilendiamina bajo una atmósfera de
nitrógeno y se calientan hasta 80-85º. A esta
temperatura, se añaden a esto 90,7 partes de epiclorhidrina con
buena agitación durante el transcurso de 1½ horas. La mezcla se
agita a continuación durante 10 horas a 90º y se deja enfriar hasta
temperatura ambiente. Se obtienen 478,4 partes de un precondensado
amarillento transparente V-5.
Se combinan 81,65 partes de polimerizado
P-1, 12,73 partes de precondensado
V-5 y 119,2 partes de agua desmineralizada. Se
añaden gota a gota a 30º 21,76 partes de solución de hidróxido
sódico y la mezcla de reacción se enfría hasta 0º. Se añaden a esto
20,39 partes de epiclorhidrina. La mezcla de reacción se agita
durante 6 horas a esta temperatura y a continuación se ajusta hasta
pH 2,5 añadiendo alrededor de 37 partes de ácido clorhídrico. Se
obtienen 284 partes de un producto amarillo transparente.
Se ponen 456,1 partes de polietilenimina (Pm
15.000) bajo una atmósfera de nitrógeno y se calientan hasta
80-85º. Mientras se mantiene esta temperatura, se
añaden a esto 5,5 partes de epiclorhidrina con buena agitación
durante el transcurso de 1½ horas. La mezcla se agita a
continuación durante 10 horas a 90º y se deja enfriar hasta
temperatura ambiente. Se obtienen 455,5 partes de un precondensado
amarillo claro transparente V-6.
Se combinan 81,65 partes de polimerizado
P-1, 34,05 partes de precondensado
V-6 y 119,2 partes de agua desmineralizada. Se
añaden gota a gota a 30º 21,76 partes de solución de hidróxido
sódico y la mezcla de reacción se enfría hasta 0º. Se añaden gota a
gota a 0-3º durante el transcurso de 15 minutos
21,12 partes de epiclorhidrina. La mezcla de reacción se agita
durante 2 horas a esta temperatura y a continuación se ajusta hasta
pH 2,5, añadiendo alrededor de 77 partes de ácido clorhídrico. Se
obtienen 349 partes de un producto amarillo transparente.
Se combinan 250 partes de agua desmineralizada,
240 partes de paraformaldehído y 657 partes de ácido fórmico y se
calientan hasta 80º \pm 2º bajo una atmósfera de nitrógeno. A
continuación, durante el transcurso de 8 horas a 80º \pm 2º, se
añaden a esto 776 partes de dialilamina con buena agitación, pero
sin el nitrógeno, con lo que se desprenden continuamente alrededor
de 343 partes de CO_{2}. La mezcla de reacción en dos fases se
enfría hasta temperatura ambiente y se ajusta hasta pH 6,5 con
alrededor de 375 partes de ácido clorhídrico, con lo que la
temperatura se mantiene a 20-30º enfriando en un
baño de hielo. Se obtienen 1945 partes de una solución amarilla
transparente P-2.
Se añaden 64,7 partes de dialilamina a 243 partes
de la solución P-2 con buena agitación. La mezcla
de reacción se ajusta hasta pH 7,5 \pm 0,3 con alrededor de 143
partes de ácido clorhídrico. A continuación, a una temperatura de
75-80º, se añaden gota a gota 40 partes de solución
de persulfato sódico durante el transcurso de 2 horas bajo una
atmósfera de nitrógeno. La mezcla de reacción se agita durante 3
horas a esta temperatura y se enfría hasta temperatura ambiente. Se
obtienen 513 partes de un polimerizado naranja transparente
P-3.
Se combinan 77 partes de polimerizado
P-3, 12,7 partes de precondensado
V-4 del ejemplo 7 y 119,2 partes de agua
desmineralizada. Se añaden gota a gota a 30º a una velocidad de 3
ml/minuto 21,76 partes de solución de hidróxido sódico y la mezcla
de reacción se enfría hasta 0º. Se añaden a esto 22,5 partes de
epiclorhidrina. La mezcla de reacción se agita durante 5 horas a
esta temperatura y a continuación se ajusta hasta pH 2,5 añadiendo
alrededor de 39 partes de ácido clorhídrico. Se obtienen 292 partes
de un producto amarillo transparente.
Se añaden 145,5 partes de dialilamina a 243
partes de la solución P-2 (del ejemplo 10) con
buena agitación. La mezcla de reacción se ajusta hasta pH 2,5 \pm
0,3 con alrededor de 222 partes de ácido clorhídrico. A
continuación, a una temperatura de 75-80º, se añaden
gota a gota 40 partes de solución de persulfato sódico durante el
transcurso de 2 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla de
reacción se agita durante 3 horas a esta temperatura y
subsiguientemente se enfría hasta temperatura ambiente. Se obtienen
645 partes de un polimerizado naranja-marrón
transparente P-4.
Se combinan 64,5 partes de polimerizado
P-4, 12,7 partes de precondensado
V-4 (del ejemplo 7) y 119,2 partes de agua
desmineralizada. Se añaden gota a gota a 30º a una velocidad de 3
ml/minuto 21,76 partes de solución de hidróxido sódico y la mezcla
de reacción se enfría hasta 0º. Se añaden a esto 22,5 partes de
epiclorhidrina. La mezcla de reacción se agita durante 2 horas a
esta temperatura y a continuación se ajusta hasta pH 2,5 añadiendo
alrededor de 39 partes de ácido clorhídrico. Se obtienen 270 partes
de un producto amarillo transparente.
Se añaden 155,2 partes de dialilamina a 97 partes
de la solución P-2 (del ejemplo 10) con buena
agitación. La mezcla de reacción se ajusta hasta pH 2,5 \pm 0,3
con alrededor de 195 partes de ácido clorhídrico. A continuación, a
una temperatura de 75-80º, se añaden gota a gota
durante el transcurso de 3 horas bajo una atmósfera de nitrógeno 65
partes de solución de persulfato sódico. La mezcla de reacción se
agita durante 3 horas a esta temperatura y subsiguientemente se
enfría hasta temperatura ambiente. Se obtienen 521 partes de un
polimerizado naranja-marrón transparente
P-5.
Se combinan 65,2 partes de polimerizado
P-5, 13,2 partes de precondensado
V-4 de acuerdo con el ejemplo 7 y 119,2 partes de
agua desmineralizada. La mezcla de reacción se ajusta hasta pH 10
añadiendo 11,7 partes de solución de hidróxido sódico (alrededor de
30%) y a continuación se enfría hasta 0º. Se añaden gota a gota
durante el transcurso de 15 minutos a 0-5º 22,5
partes de epiclorhidrina. La mezcla de reacción se agita durante 2
horas a esta temperatura y a continuación se ajusta hasta pH 2,5
añadiendo alrededor de 32 partes de ácido clorhídrico. Se obtienen
265 partes del producto amarillo transparente.
Se añaden gota a gota 292 partes de ácido
clorhídrico a 48 partes de hielo y 233 partes de dialilamina. La
solución se calienta hasta 80-85º. Mientras se
mantiene esta temperatura, se añaden gota a gota 78 partes de
solución de persulfato sódico durante el transcurso de 6 horas.
Después de agitar durante 1 hora, la mezcla se enfría hasta
temperatura ambiente. Se obtienen 642 partes de un polimerizado
marrón transparente P-6.
Se combinan 66,8 partes de polimerizado
P-6, 12,7 partes de precondensado
V-4 (del ejemplo 7) y 119,2 partes de agua
desmineralizada. La mezcla de reacción se ajusta hasta pH 10
añadiendo 5,1 partes de solución de hidróxido sódico y a
continuación se enfría hasta 0º. Se añaden a esto 22,5 partes de
epiclorhidrina. La mezcla de reacción se agita durante 7 horas a
esta temperatura y a continuación se ajusta hasta pH 2,5 añadiendo
alrededor de 27 partes de ácido clorhídrico. Se obtienen 253 partes
de un producto amarillo transparente.
Se diluyen 389 partes de la solución
P-2 (del ejemplo 10) con 38 partes de agua y se
ajustan hasta pH 2,5 \pm 0,3 con 90 partes de ácido clorhídrico. A
continuación, a una temperatura de 75-80º, se
añaden gota a gota 64 partes de solución de persulfato sódico
durante el transcurso de 3 horas. La mezcla de reacción se agita
durante 3 horas a esta temperatura y se enfría hasta temperatura
ambiente. Se obtienen 575 partes de un polimerizado marrón
transparente P-7.
Se combinan 81,7 partes de polimerizado
P-7, 12,7 partes de precondensado
V-4 (del ejemplo 7) y 119,2 partes de agua
desmineralizada. Se añaden gota a gota a 30º 21,8 partes de
solución de hidróxido sódico y la mezcla de reacción se enfría hasta
0º. Se añaden a esto 22,5 partes de epiclorhidrina. La mezcla de
reacción se agita durante 9 horas a esta temperatura y a
continuación se ajusta hasta pH 2,5 añadiendo alrededor de 30
partes de ácido clorhídrico. Se obtienen 286 partes de un producto
naranja-amarillo transparente.
Se combinan 66,8 partes de polimerizado
P-6 de acuerdo con el ejemplo 13 y 64 partes de
agua desmineralizada. Después de añadir 21 partes de solución de
hidróxido sódico, la mezcla de reacción se enfría hasta
5-10º. Se añaden gota a gota 10,4 partes de
epiclorhidrina durante el transcurso de 15 minutos a esta
temperatura. La mezcla de reacción se agita durante 3 horas a esta
temperatura y a continuación se ajusta hasta pH 6,5 añadiendo
alrededor de 10 partes de ácido clorhídrico. Después de añadir 25
partes de agua, se añaden agota a gota 31,5 partes de sulfato de
dimetilo con buena agitación durante el transcurso de 1 hora a
45-50º, con lo que el pH se mantiene constante
añadiendo alrededor de 29 partes de solución de hidróxido sódico
(30%). Después de agitar durante 1 hora, la mezcla se enfría hasta
temperatura ambiente. Se obtienen 257 partes de un producto amarillo
oscuro transparente.
Se neutralizan 97 partes de dialilamina como una
solución de 51 partes de ácido sulfúrico (96%) en 85 partes de
agua. Después de añadir 8,2 g de ácido fosforoso, se añade gota a
gota durante el transcurso de 5 horas a una temperatura de
65-70º una solución de 5,2 partes de dihidrocloruro
de
2,2'-azobis(2-amidinopropano)
en 30 partes de agua. La agitación se efectúa subsiguientemente
durante 10 horas a 65-70º y durante 1 hora a 90º.
Después de enfriar hasta temperatura ambiente y añadir 250 partes de
agua, se obtienen 525 partes de un polimerizado transparente
amarillo P-8.
Se mezclan 131 partes de esta solución de
polimerizado P-8 con 21 partes de solución de
hidróxido sódico (30%) y se enfrían hasta 5-10º. Se
añaden gota a gota durante el transcurso de 15 minutos 10,4 partes
de epiclorhidrina, a continuación se efectúa agitación durante 3
horas, el pH se ajusta hasta 6,5 con alrededor de 5 partes de ácido
sulfúrico y la mezcla se diluye con 25 partes de agua. A
45-50º, se añaden gota a gota durante 1 hora 15,8
partes de sulfato de dimetilo, con lo que el pH se mantiene
constante añadiendo alrededor de 14 partes de solución de hidróxido
sódico (30%). Después de agitar durante 1 hora, la mezcla se enfría
hasta temperatura ambiente. Se obtienen 220 partes de un producto
amarillo oscuro.
Se ponen 140 partes de agua y 90 partes de
dimetilamina bajo una atmósfera de gas inerte de nitrógeno. Se
añaden durante el transcurso de 10 horas a 40-45º
55,5 partes de epiclorhidrina. Después de agitar durante 2 horas a
85º, la mezcla se enfría hasta temperatura ambiente. Se obtienen
285 partes de una solución amarilla transparente
V-7.
Se combinan 71,2 partes de la solución
V-7 y 189 partes de tetraetilenpentamina. Se añaden
gota a gota durante el transcurso de 30 minutos a 85º 50,9 partes de
epiclorhidrina, se agitan durante 10 horas a 90-95º
y se enfrían hasta temperatura ambiente. Se obtienen 307 partes de
una solución viscosa transparente V-8.
Se mezclan 13,3 partes de esta solución
V-8 y 81,65 partes de polimerizado
P-8 (del ejemplo 1) con 119,2 partes de agua y,
después de añadir 21,76 partes de solución de hidróxido sódico
(alrededor de 30%), se enfrían hasta 0º. Se añaden a esto 22,5
partes de epiclorhidrina, se agitan durante 5 horas y se ajustan
hasta pH 5 con alrededor de 17 partes de ácido clorhídrico. Se
obtienen 275 partes de un producto amarillo.
Se combinan 71,2 partes de la solución
V-7 de acuerdo con el ejemplo 17 y 94,5 partes de
tetraetilenpentamina. Se añaden gota a gota durante el transcurso de
30 minutos a 80-85º 37 partes de epiclorhidrina, a
continuación se agitan durante 10 horas a 90-95º y
se enfrían hasta temperatura ambiente. Se obtienen 200 partes de
una solución viscosa transparente V-9.
Se mezclan 14,8 partes de esta solución
V-8 y 81,65 partes de polimerizado
P-1 (del ejemplo 1) con 119,2 partes de agua y,
después de añadir 21,76 partes de solución de hidróxido sódico, se
enfrían hasta 0º. Se añaden a esto 22,5 partes de epiclorhidrina, se
agitan durante 5 horas y se ajustan hasta pH 5 con alrededor de 14
partes de ácido clorhídrico. Se obtienen 270 partes de un producto
amarillo.
Se combinan 114 partes de la solución
V-7 (del ejemplo 17) y 75,6 partes de
tetraetilenpentamina. Se añaden gota a gota durante el transcurso de
30 minutos a 80-85º 59,2 partes de epiclorhidrina,
a continuación se agitan durante 10 horas a 90-95º y
se enfrían hasta temperatura ambiente. Se obtienen 245 partes de
una solución naranja-marrón viscosa transparente
V-10.
Se mezclan 16,5 partes de esta solución
V-8 y 81,65 partes de polimerizado
P-1 de acuerdo con el ejemplo 1 con 119,2 partes de
agua y, después de añadir 21,76 partes de solución de hidróxido
sódico, se enfrían hasta 0º. Se añaden a esto 22,5 partes de
epiclorhidrina, se agitan durante 5 horas y se ajustan hasta pH 5
con alrededor de 10 partes de ácido clorhídrico. Se obtienen 265
partes de un producto amarillo.
Se combinan 560 partes de agua y 317 partes de
dimetilamina. Bajo nitrógeno como el gas inerte, se añaden agota a
gota durante el transcurso de 6 horas a 40-45º 382
partes de epiclorhidrina. La mezcla se agita subsiguientemente
durante 3 horas a 85-90º y se enfría hasta
temperatura ambiente. Se obtienen 1250 partes de una solución
transparente de color amarillo oscuro V-11.
Se combinan 88 partes de esta solución
V-11 y 131 partes de la solución de polimerizado
P-8 (del ejemplo 16), se mezclan con 21 partes de
solución de hidróxido sódico (30%) y se enfrían hasta
5-10º. Se añaden gota a gota 10,4 partes de
epiclorhidrina durante el transcurso de 15 minutos. A continuación
la mezcla se agita durante 3 horas, se ajusta hasta pH 6,5 con
alrededor de 5 partes de ácido sulfúrico y se diluye con 30 partes
de agua. Se añaden gota a gota a 45-50º en 1 hora
31,5 partes de sulfato de dimetilo, con lo que el pH se mantiene
constante añadiendo alrededor de 18 partes de solución de hidróxido
sódico (30%). Después de agitar durante 1 hora, la mezcla se enfría
hasta temperatura ambiente. Se obtienen 330 partes de un producto
amarillo oscuro.
Se combinan 153,7 partes de
N-metildialilamina, 4,5 partes de agua y 57,5
partes de dialilamina, y se ajustan hasta pH 1,75 con la ayuda de
195,4 partes de una solución acuosa de ácido clorhídrico al 36,5%.
La mezcla se calienta a continuación hasta 65º y, mientras se
mantiene esta temperatura, se añaden a esto con agitación 103,9
partes de una solución acuosa al 15% de dihidrocloruro de
2,2'-azobis-(2-amidinopropano),
durante el transcurso de 20 horas. Se obtienen alrededor de 515,0
partes de un producto intermedio con una viscosidad de alrededor de
5000 mPas (viscosímetro de rotación Brookfield, medida a 23º).
Se combinan 515,0 partes del producto intermedio,
200,0 partes de polietilenimina con un peso molecular de 1800 y
535,6 partes de agua, y se mezclan con 355,1 partes de ácido
clorhídrico (36,5%) a fin de ajustar el valor del pH hasta 1,0. La
mezcla se calienta a continuación hasta 50º. Se añaden gota a gota
a esta temperatura durante el transcurso de alrededor de 5 minutos
740,0 partes de epiclorhidrina. Después de alrededor de 70 minutos
a 50º, el valor del pH es alrededor de 6,9. A continuación, se
añaden a esto 368,8 partes de ácido clorhídrico (36,5%), a fin de
ajustar el valor del pH hasta 2,5, y la mezcla se enfría hasta
temperatura ambiente. Se obtienen alrededor de 2710,0 partes de una
solución de polímero.
Se mezclan 73,6 partes de
N-metildialilamina, 31,1 partes de dialilamina,
104,2 partes de sal de ácido fórmico de
N-metildialilamina y 102,2 partes de agua con 178,6
partes de ácido clorhídrico, a fin de ajustar el valor del pH hasta
de 2,0 a 2,5. A continuación, se añaden 0,8 partes de una solución
acuosa al 40% de sal trisódica de ácido nitrilotriacético y la
solución de monómero obtenida se calienta hasta 80ºC. A
continuación, a esta temperatura, se añaden a esto durante el
transcurso de alrededor de 6 a 7 horas 26,8 partes de persulfato
sódico disueltas en 43,7 partes de agua, y subsiguientemente se
añaden a esto 8,0 partes adicionales de persulfato sódico (sólido).
Después de agitar durante alrededor de 2 horas a 80ºC, la mezcla se
enfría hasta temperatura ambiente. Se obtienen 569,0 partes de un
producto intermedio.
Se calientan hasta 65º 74,9 partes de
tetraetilenpentamina. A esta temperatura, se añaden gota a gota
durante el transcurso de 90 minutos 10,2 partes de epiclorhidrina y
la temperatura se mantiene por debajo de 90º. Después de la adición
de epiclorhidrina, la mezcla se deja reaccionar durante 3 horas a
92-95º, se enfría hasta alrededor de 50º, se diluye
con alrededor de 198,6 partes de agua y se enfría hasta 0º. A esta
temperatura, se añaden gota a gota durante el transcurso de 2 horas
150,1 partes de epiclorhidrina. Subsiguientemente, a de 0 a 4º, se
añaden en primer lugar 597,2 partes de agua y a continuación 569,0
partes de producto intermedio. A continuación, se añaden gota a
gota a de 0 a 3º 145,2 partes de solución de hidróxido amónico (30%)
y se dejan reaccionar durante 12 horas a de 0 a 2º. Se añaden
subsiguientemente gota a gota 220,5 partes de ácido clorhídrico a
fin de ajustar el valor del pH hasta 2,5. Se obtienen 1965,0 partes
de producto final.
Se calientan hasta 80º 75,0 partes de
tetraetilenpentamina. A continuación, a esta temperatura, se añaden
gota a gota durante el transcurso de 3 horas 10,3 partes de
epiclorhidrina, de tal modo que la temperatura no supere 90º.
Después de alrededor de 4 horas a 90º, la mezcla se enfría hasta
40º y, después de añadir 36,5 partes de agua, se enfría hasta
temperatura ambiente. Se obtienen 121,8 partes de un producto
intermedio amarillento transparente.
Se combinan 107,5 partes de una solución acuosa
de formaldehído al 37% y 109,0 partes de una solución acuosa de
ácido fórmico al 85% y se calientan hasta 60º. A continuación, a
esta temperatura, se añaden gota a gota durante el transcurso de
alrededor de 6 horas 128,7 partes de dialilamina, de tal modo que
la temperatura no supere 62º. Después de agitar durante 2½ horas, la
mezcla se enfría hasta 30º y el valor del pH se ajusta hasta
alrededor de 6,3 a 6,5 con 66,0 partes de ácido clorhídrico. A
continuación, se añaden a temperatura ambiente 31,1 partes de
dialilamina y alrededor de 115,0 partes de ácido clorhídrico al
30%, de modo que se obtiene un valor del pH de aproximadamente 2,0 a
2,5. Después de añadir 0,8 partes de solución de sal trisódica de
ácido nitrilotriacético al 40%, la solución se calienta hasta 78º.
A esta temperatura, se comienza la adición de 26,8 partes de
persulfato sódico, disueltas en 43,7 partes de agua. Durante la
adición, que dura alrededor de 7 a 8 horas, la temperatura se
mantiene entre 80 y 85º. Subsiguientemente, se añaden 8,0 partes de
persulfato sódico (sólido), la mezcla se agita durante 1 hora y se
enfría hasta temperatura ambiente. Después de la adición de 121,8
partes de producto intermedio, se miden 144,9 partes de solución de
hidróxido sódico (30%) y se enfrían hasta 5ºC. A continuación, se
añaden 756,9 partes de hielo, con lo que la temperatura cae hasta
alrededor de -10º. A continuación, se añaden gota a gota
uniformemente durante el transcurso de 2 horas 149,9 partes de
epiclorhidrina, con lo que la temperatura interna siempre se
mantiene a 0º o ligeramente por debajo de esto. Después de la
adición de epiclorhidrina, se efectúa agitación durante 10 horas a
0º \pm 1º. Después de esta agitación, se fija un valor del pH de
exactamente 2,5 \pm 0,2 añadiendo alrededor de 232,9 partes de
ácido clorhídrico. Se añaden subsiguientemente 3,9 partes de
solución de bisulfito sódico al 40%. Se obtienen alrededor de
1986,0 partes de solución de polímero.
Se enfrían hasta alrededor de 3º \pm 1º 515,0
partes de producto intermedio del ejemplo 21, así como 194,7 partes
de una solución acuosa al 30% de un producto de reacción de un
equivalente molar de poliepiclorhidrina que tiene un peso molecular
de alrededor de 1200 con 1 mol de dietilentriamina, así como 973,5
partes de agua, y se mezclan a esta temperatura con 180,1 partes de
epiclorhidrina que se añade gota a gota en alrededor de 30 minutos.
Después de alrededor de 3 horas a 3º \pm 1º, la temperatura se
eleva hasta de 15 a 20º y se efectúa agitación durante alrededor de
10 horas adicionales a esta temperatura. A continuación, se efectúa
calentamiento durante el transcurso de 15 minutos hasta 40º, con lo
que tiene lugar inmediatamente un incremento en la viscosidad. A
continuación, se añaden alrededor de 64,4 partes de ácido
clorhídrico (36,5%), con lo que se obtienen alrededor de 1927,0
partes de una solución de polímero que tiene una viscosidad de
alrededor de 200 mPas (Brookfield, 22º).
La invención se ilustrará adicionalmente mediante
los siguientes ejemplos de aplicación.
Ejemplo de aplicación
1
Se tratan 100 partes de una tinción de algodón
que usa 0,95% en peso de una formulación comercial de C.I. Direct
Yellow 152 (intensidad estándar alrededor de 1/1), directamente
después de teñir, y se enjuagan en un baño que contiene 1000 partes
de agua blanda a 40º, como sigue:
Se añade a esto durante el transcurso de
alrededor de 5 minutos 2,5% en peso de la solución de polímero del
ejemplo 1, y se deja seguir su curso durante 10 minutos a esta
temperatura a fin de dispersar la solución de polímero. La fijación
se efectúa midiendo en 1,5 ml/l de solución de hidróxido sódico de
36º Bé (prediluida) durante el transcurso de alrededor de 10
minutos, y subsiguientemente fijando durante 10 minutos más. El
baño se drena subsiguientemente y los géneros se neutralizan en un
baño reciente añadiendo un ácido (ácido acético, ácido fórmico,
ácido cítrico) a los mismos. Se obtiene una tinción amarilla con un
grado muy alto de solidez en húmedo (solidez al lavado, solidez al
agua).
Ejemplo de aplicación
2
Se tratan 100 partes de una tinción de viscosa
que usa 1,0% en peso de una formulación comercial de C.I. Direct
Yellow 152 (intensidad estándar alrededor de 1/1) directamente
después de teñir y enjuagar en un baño que contiene 1000 partes de
agua blanda a 50º, como sigue:
Se añade a esto durante el transcurso de
alrededor de 5 minutos 2,5% en peso de la solución de polímero del
ejemplo 1 y se deja seguir su curso durante 10 minutos a esta
temperatura a fin de dispersar la solución de polímero. El fijado se
efectúa midiendo en 1,5 ml/l de solución de hidróxido sódico de 36º
Bé (prediluida) durante el transcurso de alrededor de 10 minutos, y
subsiguientemente fijando durante 10 minutos más. El baño se drena
subsiguientemente y los géneros se neutralizan en un baño reciente
añadiendo un ácido (ácido acético, ácido fórmico, ácido cítrico) a
los mismos. Se obtiene una tinción amarilla con un grado muy alto
de solidez en húmedo (solidez al lavado, solidez al agua).
Los siguientes ejemplos de aplicación que usan el
colorante y el agente de fijación del tinte en las cantidades
indicadas en la tabla siguiente también pueden llevarse a cabo del
mismo modo que para el ejemplo de aplicación 1 para algodón y el
ejemplo de aplicación 2 para viscosa. Se obtienen tinciones
amarillas o rojas o azules con un grado muy alto de solidez en
húmedo (solidez al lavado, solidez al agua).
En la tabla siguiente, la intensidad estándar
para todos los colorantes excepto para C.I. Direct Blue 199 es 1/1.
Para C.I. Direct Blue 199, es 1/3.
Ejemplo de aplicación
3
Una tela de lana teñida con C.I. Acid Blue 193,
directamente después de teñir y enjuagar, se sumerge en un baño que
contiene 3% (sobre el peso de tela) de la solución de polímero del
ejemplo 1 a 50º. La tela se trata durante 10 minutos a esta
temperatura para permitir una buena distribución de la solución de
polímero. El baño se lleva hasta pH 10 añadiendo la cantidad
requerida de amoníaco y la tela se trata durante 20 minutos más
para completar la fijación. A continuación, el baño se drena y la
tela se enjuaga con agua fresca y se neutraliza. La tela teñida
exhibe muy buena solidez en húmedo.
Ejemplo de aplicación
4
El ejemplo de aplicación 3 se repite usando en
lugar de C.I. Acid Blue 193, C.I. Acid Black 194. La tela teñida
exhibe muy buena solidez en húmedo.
En lugar de la solución de polímero del ejemplo
1, también pueden usarse las soluciones de polímero de los otros
ejemplos en los ejemplos de aplicación 3 y 4 previos.
Claims (9)
1. Un agente de fijación del tinte, que puede
obtenerse haciendo reaccionar en una primera etapa un homopolímero
de dialilamina o N-metildialilamina o un copolímero
de dialilamina y N-metildialilamina con una
epihalohidrina, teniendo lugar opcionalmente la reacción en
presencia de una amina alifática o una poliamina, o haciendo
reaccionar el homopolímero o copolímero con un producto que puede
obtenerse mediante una reacción de epihalohidrina con una amina
alifática o una poliamina a una temperatura de -15ºC a 40ºC en un
intervalo de pH alcalino o a una temperatura de 40ºC a 90ºC en un
intervalo de pH de neutro a fuertemente ácido, seguido opcionalmente
por la cuaternización parcial del producto de reacción de la
primera etapa de reacción, caracterizado porque el producto
final posee al menos 10% en moles de grupos amino terciario de la
siguiente fórmula (I), basado en el número total de grupos
amino
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde X = halógeno,
con las condiciones de que cuando el homopolímero
sea una N-metildialilamina, la presencia de una
amina alifática o una poliamina sea obligatoria en la reacción con
la epihalohidrina y cuando el homopolímero sea un homopolímero de
dialilamina, la cuaternización parcial del producto de reacción de
la primera etapa de reacción sea obligatoria.
2. Agente de fijación de tinte de acuerdo con la
reivindicación 1, en el que el producto final posee adicionalmente
al menos 10% en moles de grupos amino terciario de fórmula (II)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
basado en los grupos dialilamino
polimerizados.
3. Agente de fijación de tinte de acuerdo con la
reivindicación 1 o la reivindicación 2, que puede obtenerse por
medio de una reacción (parcial) de un homopolímero de dialilamina
con una epihalohidrina, con cuaternización subsiguiente.
4. Agente de fijación de tinte de acuerdo con la
reivindicación 1 o la reivindicación 2, que puede obtenerse
haciendo reaccionar en una primera etapa un homopolímero de
N-metildialilamina o un copolímero de dialilamina y
N-metildialilamina con una epihalohidrina (b) en
presencia de una amina alifática o una poliamina, o preferiblemente
haciendo reaccionar el homopolímero o copolímero con el producto de
precondensado (a) que puede obtenerse haciendo reaccionar una
epihalohidrina con una polialquilenpoliamina, opcionalmente seguido
por la cuaternización parcial del producto de reacción.
5. Agente de fijación de tinte de acuerdo con una
de las reivindicaciones precedentes, en el que la poliamina es un
precondensado de una polialquilenpoliamina, especialmente una
pentaetilenhexamina, tetraetilenpentamina, trietilentetramina,
dietilentriamina, dipropilentriamina o
N-propilaminoetilendiamina, o de una polietilenimina
que tiene un peso molecular de 100 a 150.000, con una
epihalohidrina.
6. Procedimiento para la fijación de tinte de
substratos teñidos o impresos que incluyen cuero o fibras textiles
que contienen grupos hidroxi, amino o tiol, que comprende la etapa
de tratar el substrato con un agente de fijación del tinte de
acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación
6, en el que el substrato comprende fibras celulósicas teñidas con
un colorante directo, ácido o reactivo, o mezclas de fibras
celulósicas y otras fibras naturales o sintéticas, tiñéndose las
fibras celulósicas con un tinte directo, ácido o reactivo, y
tiñéndose las fibras naturales o sintéticas con un colorante
adecuado.
\newpage
8. Substrato teñido que comprende un agente de
fijación del tinte de acuerdo con una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5 previas.
9. Substrato textil de acuerdo con la
reivindicación 8, que se ha teñido con un colorante directo o
ácido.
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