JPH06184953A - バインダーシステム - Google Patents
バインダーシステムInfo
- Publication number
- JPH06184953A JPH06184953A JP5193899A JP19389993A JPH06184953A JP H06184953 A JPH06184953 A JP H06184953A JP 5193899 A JP5193899 A JP 5193899A JP 19389993 A JP19389993 A JP 19389993A JP H06184953 A JPH06184953 A JP H06184953A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- reaction
- acid
- binder system
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
- D06P5/001—Special chemical aspects of printing textile materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
- C08G73/0213—Preparatory process
- C08G73/022—Preparatory process from polyamines and epihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/028—Polyamidoamines
- C08G73/0286—Preparatory process from polyamidoamines and epihalohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/02—Polyamines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
- D06P1/5207—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06P1/525—Polymers of unsaturated carboxylic acids or functional derivatives thereof
- D06P1/5257—(Meth)acrylic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 Ａ）カチオン性の基を含みそしてポリアミン
（Ａ１）及び／またはポリアミドアミン（Ａ２）とジク
ロロエタン（Ａ３）との反応によって得ることができる
塩基性重縮合生成物、 Ｂ）ポリアミン及びエピクロロヒドリンから得ることが
できる橋かけ剤であって、引き続く反応生成物と少なく
とも一種の塩基との反応、並びに引き続く無機酸及び／
またはカルボン酸による安定化によって得られそして好
ましくは各々の場合において１．０重量％未満のジクロ
ロプロパノール及び／またはクロロプロパンジオールを
固体中に含む橋かけ剤、並びに、所望の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にしたバ
インダーシステム。 【効果】 このバインダーシステムは、顔料捺染ペース
トのためのバインダーとして非常に適切である。
（Ａ１）及び／またはポリアミドアミン（Ａ２）とジク
ロロエタン（Ａ３）との反応によって得ることができる
塩基性重縮合生成物、 Ｂ）ポリアミン及びエピクロロヒドリンから得ることが
できる橋かけ剤であって、引き続く反応生成物と少なく
とも一種の塩基との反応、並びに引き続く無機酸及び／
またはカルボン酸による安定化によって得られそして好
ましくは各々の場合において１．０重量％未満のジクロ
ロプロパノール及び／またはクロロプロパンジオールを
固体中に含む橋かけ剤、並びに、所望の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にしたバ
インダーシステム。 【効果】 このバインダーシステムは、顔料捺染ペース
トのためのバインダーとして非常に適切である。
Description
【０００１】本発明は、新しいバインダーシステム、そ
の製造のための方法及び繊維材料の上の顔料捺染のため
のその使用に関する。
の製造のための方法及び繊維材料の上の顔料捺染のため
のその使用に関する。
【０００２】繊維材料の上の顔料捺染においては、顔料
は、好ましくは熱縮合方法によって、特定のバインダー
によって繊維の上に固定される。これらのプリントの堅
ろう度特性は、顔料によって決定されるばかりではなく
またバインダーのタイプ及び縮合方法の完全さにも依存
する。バインダーはまた材料の風合い（ｈａｎｄｌｅ）
にも影響を与える可能性がある。結果として、望ましく
ない硬化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）が起きる可能性があ
る。
は、好ましくは熱縮合方法によって、特定のバインダー
によって繊維の上に固定される。これらのプリントの堅
ろう度特性は、顔料によって決定されるばかりではなく
またバインダーのタイプ及び縮合方法の完全さにも依存
する。バインダーはまた材料の風合い（ｈａｎｄｌｅ）
にも影響を与える可能性がある。結果として、望ましく
ない硬化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）が起きる可能性があ
る。
【０００３】更にまた、バインダーの耐久性及び安定性
も重要である。
も重要である。
【０００４】ジイソシアネート及び二第一（ｄｉｐｒｉ
ｍａｒｙ）脂肪族ジアミンから得られるポリ尿素は、ド
イツ特許明細書第８５１，５５０号中に開示されてい
る。これらの生成物は顔料捺染のための優れたバインダ
ーであることが証明された。しかしながら、これらの生
成物の欠点は、それらの耐久性が限られていて、結果と
して粘度の減少及びプリントの堅ろう度特性における対
応する劣化をもたらすことである。
ｍａｒｙ）脂肪族ジアミンから得られるポリ尿素は、ド
イツ特許明細書第８５１，５５０号中に開示されてい
る。これらの生成物は顔料捺染のための優れたバインダ
ーであることが証明された。しかしながら、これらの生
成物の欠点は、それらの耐久性が限られていて、結果と
して粘度の減少及びプリントの堅ろう度特性における対
応する劣化をもたらすことである。
【０００５】ＤＥ−Ａ ３，９１４，０４７は、改善さ
れた耐久性によって区別されそしてそれらの使用が特に
布の上の柔らかな風合いを示すプリントを導くバインダ
ーを述べている。提案されたバインダーはアジピン酸及
びジエチレントリアミンから得られるポリアミドであ
り、これらのバインダーを、所望の場合には、エピハロ
ゲノヒドリンと二第一脂肪族アミンとの縮合生成物から
成る橋かけ剤と組み合わせて使用することが可能であ
る。
れた耐久性によって区別されそしてそれらの使用が特に
布の上の柔らかな風合いを示すプリントを導くバインダ
ーを述べている。提案されたバインダーはアジピン酸及
びジエチレントリアミンから得られるポリアミドであ
り、これらのバインダーを、所望の場合には、エピハロ
ゲノヒドリンと二第一脂肪族アミンとの縮合生成物から
成る橋かけ剤と組み合わせて使用することが可能であ
る。
【０００６】適切な橋かけ剤は、一般に、ポリアミドと
反応して橋かけされた構造を与えることができる化合物
である。このような橋かけ剤の例はドイツ特許明細書第
９３６，３２８号中に開示されている。橋かけ剤の好ま
しいグループは、エピハロゲノヒドリン（エピクロロ
−、エピブロモヒドリン）と二第一脂肪族アミン、例え
ばビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミンまたは
ビス−（３−アミノプロピル）−アミンとの縮合生成物
によって形成される。
反応して橋かけされた構造を与えることができる化合物
である。このような橋かけ剤の例はドイツ特許明細書第
９３６，３２８号中に開示されている。橋かけ剤の好ま
しいグループは、エピハロゲノヒドリン（エピクロロ
−、エピブロモヒドリン）と二第一脂肪族アミン、例え
ばビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミンまたは
ビス−（３−アミノプロピル）−アミンとの縮合生成物
によって形成される。
【０００７】ポリアミンとエピクロロヒドリンまたはハ
ロゲノヒドリン基を含む１，３−ジハロゲノ−２−ヒド
ロキシ−プロパンとの反応生成物は既知の橋かけ剤であ
る。かくして、例えば、ドイツ特許明細書第１，７２
０，９０５号、第１，７７１，０４３号及び第１，９０
６，４５０号並びに米国特許明細書第２，９２６，１５
４号、第３，２２４，９９０号及び第３，３３２，９０
１号は、エピハロゲノヒドリンと塩基性ポリアミドアミ
ン若しくはポリアミンまたはそれらの混合物との自己橋
かけする水溶性反応生成物を述べているが、各々の場合
において、遊離の塩基性アミノ基の１当量あたり過剰の
エピハロゲノヒドリンが使用される。
ロゲノヒドリン基を含む１，３−ジハロゲノ−２−ヒド
ロキシ−プロパンとの反応生成物は既知の橋かけ剤であ
る。かくして、例えば、ドイツ特許明細書第１，７２
０，９０５号、第１，７７１，０４３号及び第１，９０
６，４５０号並びに米国特許明細書第２，９２６，１５
４号、第３，２２４，９９０号及び第３，３３２，９０
１号は、エピハロゲノヒドリンと塩基性ポリアミドアミ
ン若しくはポリアミンまたはそれらの混合物との自己橋
かけする水溶性反応生成物を述べているが、各々の場合
において、遊離の塩基性アミノ基の１当量あたり過剰の
エピハロゲノヒドリンが使用される。
【０００８】ドイツ公開特許明細書第２，０５２，０２
３号の別の既知の方法によれば、エピハロゲノヒドリン
とアンモニア及び／またはポリアミンとの反応によっ
て、水溶性で硬化可能な樹脂が得られる。
３号の別の既知の方法によれば、エピハロゲノヒドリン
とアンモニア及び／またはポリアミンとの反応によっ
て、水溶性で硬化可能な樹脂が得られる。
【０００９】今まで実際に使用されたそして引用した先
行技術の文献によって述べられたバインダーは、ポリア
ミン及びエピハロゲノヒドリンから得られる橋かけ可能
な樹脂を含み、これらの樹脂はポリアミド中の塩基性窒
素に対して１．０〜２．５モルのエピハロゲノヒドリン
を使用して製造される。
行技術の文献によって述べられたバインダーは、ポリア
ミン及びエピハロゲノヒドリンから得られる橋かけ可能
な樹脂を含み、これらの樹脂はポリアミド中の塩基性窒
素に対して１．０〜２．５モルのエピハロゲノヒドリン
を使用して製造される。
【００１０】これらの生成物は、高含量の検出可能であ
るハロゲノヒドリン基を有し、そしてこれらの基は、十
分に橋かけ可能でそして十分に反応性の生成物を得るた
めに必要である。
るハロゲノヒドリン基を有し、そしてこれらの基は、十
分に橋かけ可能でそして十分に反応性の生成物を得るた
めに必要である。
【００１１】それらのカチオン性の電荷のために、ハロ
ゲノヒドリン基を含む反応生成物は、セルロース（綿）
または羊毛から作られた繊維材料に関して高い親和性を
有するけれども、繊維へのそれらの結合は、布捺染ペー
ストにおける橋かけ剤として使用される時には、一般に
不完全である。塗布の形に依存して、例えば塗布ローラ
ーの清掃の間に、生成物の一部は未反応の形で廃水に入
り、そして有機的に結合されたハロゲンによるその汚染
に寄与する。更にまた、既知の生成物は、副生成物、例
えば１，３−ジクロロ−２−プロパノール（ＤＣＰ）及
び３−クロロ−１，２−プロパンジオール（ＣＰＤ）ま
たは両方の化合物の対応する異性体を含む。しかしなが
ら、生態上の観点から、ＤＣＰの生成は、もし可能なら
ば、回避するかまたは少なくとも最小に保持しなければ
ならない。実際的な塗布においては、布捺染のための先
行技術のバインダーシステムの使用は、暗闇中でのそれ
らの保存に際して得られる生成物の黄変または色相のシ
フトを導く可能性がある。それ故、本発明の目的は、上
で述べた不利益な特性を示すこと無く、繊維材料の上の
顔料捺染における使用のために適切である新しいバイン
ダーシステムを提供することであった。
ゲノヒドリン基を含む反応生成物は、セルロース（綿）
または羊毛から作られた繊維材料に関して高い親和性を
有するけれども、繊維へのそれらの結合は、布捺染ペー
ストにおける橋かけ剤として使用される時には、一般に
不完全である。塗布の形に依存して、例えば塗布ローラ
ーの清掃の間に、生成物の一部は未反応の形で廃水に入
り、そして有機的に結合されたハロゲンによるその汚染
に寄与する。更にまた、既知の生成物は、副生成物、例
えば１，３−ジクロロ−２−プロパノール（ＤＣＰ）及
び３−クロロ−１，２−プロパンジオール（ＣＰＤ）ま
たは両方の化合物の対応する異性体を含む。しかしなが
ら、生態上の観点から、ＤＣＰの生成は、もし可能なら
ば、回避するかまたは少なくとも最小に保持しなければ
ならない。実際的な塗布においては、布捺染のための先
行技術のバインダーシステムの使用は、暗闇中でのそれ
らの保存に際して得られる生成物の黄変または色相のシ
フトを導く可能性がある。それ故、本発明の目的は、上
で述べた不利益な特性を示すこと無く、繊維材料の上の
顔料捺染における使用のために適切である新しいバイン
ダーシステムを提供することであった。
【００１２】驚くべきことに、本発明の新しいバインダ
ーシステムは、繊維材料の上の顔料捺染のために使用さ
れる時には、プリントの暗（ｄａｒｋ）黄変を防止しそ
して更にまた湿式スクラビングにおけるプリントの実質
的により高いこすり（ｒｕｂ）堅ろう度を結果としても
たらすことがここに見い出された。
ーシステムは、繊維材料の上の顔料捺染のために使用さ
れる時には、プリントの暗（ｄａｒｋ）黄変を防止しそ
して更にまた湿式スクラビングにおけるプリントの実質
的により高いこすり（ｒｕｂ）堅ろう度を結果としても
たらすことがここに見い出された。
【００１３】従って、本発明は、 Ａ）カチオン性の基を含みそしてポリアミン（Ａ１）及
び／またはポリアミドアミン（Ａ２）とジクロロエタン
（Ａ３）との反応によって得ることができる塩基性重縮
合生成物、 Ｂ）ポリアミン及びエピクロロヒドリンから得ることが
できる橋かけ剤であって、引き続く反応生成物と少なく
とも一種の塩基との反応、並びに引き続く無機酸及び／
またはカルボン酸による安定化によって得られそして好
ましくは各々の場合において１．０重量％未満のジクロ
ロプロパノール及び／またはクロロプロパンジオールを
固体中に含む橋かけ剤、並びに、所望の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にしたバ
インダーシステムに関する。
び／またはポリアミドアミン（Ａ２）とジクロロエタン
（Ａ３）との反応によって得ることができる塩基性重縮
合生成物、 Ｂ）ポリアミン及びエピクロロヒドリンから得ることが
できる橋かけ剤であって、引き続く反応生成物と少なく
とも一種の塩基との反応、並びに引き続く無機酸及び／
またはカルボン酸による安定化によって得られそして好
ましくは各々の場合において１．０重量％未満のジクロ
ロプロパノール及び／またはクロロプロパンジオールを
固体中に含む橋かけ剤、並びに、所望の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にしたバ
インダーシステムに関する。
【００１４】このバインダーシステムは、慣用の添加
剤、例えば、尿素または乳化剤を更に含むことができる
が、これらの添加剤は、好ましくは、カチオン性の性質
のもの、例えば、カチオン性増粘剤である。
剤、例えば、尿素または乳化剤を更に含むことができる
が、これらの添加剤は、好ましくは、カチオン性の性質
のもの、例えば、カチオン性増粘剤である。
【００１５】好ましくは、本発明のバインダーシステム
は、 Ａ）そのカチオン性の基の含量が１００ｇあたり５〜１
０，０００ミリ当量、好ましくは１００ｇあたり５０〜
１０００ミリ当量であり、そして Ａ１）第一、第二及び／若しくは第三アミノ基並びに、
所望の場合には、ヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポ
リアミン若しくはそれらの混合物、並びに／または Ａ２）α）Ｃ2〜Ｃ8−ジカルボン酸及び β）少なくとも二つの第一及び／若しくは第二アミノ基
並びに、所望の場合には、第三アミノ基及び／若しくは
ヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポリアミン若しくは
それらの混合物、並びに、所望の場合には、 γ）３〜１２のＣ原子を有するω−アミノ−α−カルボ
ン酸若しくはそれらのラクタム、好ましくはカプロラク
タムから誘導される構造単位から成るポリアミドアミン
と Ａ３）ジクロロエタンとの、０．０１：１〜０．７：
１、好ましくは０．０５：１〜０．４：１のＡ３）対Ａ
１）及びＡ２）によって導入されるアミノ基の総数の和
のモル比での水性溶液中での反応によって得ることがで
きる塩基性重縮合生成物、 Ｂ）Ｂ１）第一、第二及び／若しくは第三アミノ若しく
はヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポリアミンまたは
それらの混合物と、 Ｂ２）エピハロゲノヒドリンまたは１，３−ジハロゲノ
−２−ヒドロキシ−プロパンとの、成分Ｂ１）の塩基性
窒素の１モルあたり成分Ｂ２）の０．６〜１．８モルの
モル比での反応、 Ｂ３）Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物と塩基と
の、Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物中のハロゲノ
ヒドリン基の１モルあたり０．０５〜０．８モルの塩基
のモル比での反応、並びに Ｂ４）Ｂ３）によって得られる塩基性生成物と無機酸及
び／またはカルボン酸との、≦４のｐＨに達するまでの
反応によって得ることができる橋かけ剤、並びに、所望
の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にしたバ
インダーシステムである。
は、 Ａ）そのカチオン性の基の含量が１００ｇあたり５〜１
０，０００ミリ当量、好ましくは１００ｇあたり５０〜
１０００ミリ当量であり、そして Ａ１）第一、第二及び／若しくは第三アミノ基並びに、
所望の場合には、ヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポ
リアミン若しくはそれらの混合物、並びに／または Ａ２）α）Ｃ2〜Ｃ8−ジカルボン酸及び β）少なくとも二つの第一及び／若しくは第二アミノ基
並びに、所望の場合には、第三アミノ基及び／若しくは
ヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポリアミン若しくは
それらの混合物、並びに、所望の場合には、 γ）３〜１２のＣ原子を有するω−アミノ−α−カルボ
ン酸若しくはそれらのラクタム、好ましくはカプロラク
タムから誘導される構造単位から成るポリアミドアミン
と Ａ３）ジクロロエタンとの、０．０１：１〜０．７：
１、好ましくは０．０５：１〜０．４：１のＡ３）対Ａ
１）及びＡ２）によって導入されるアミノ基の総数の和
のモル比での水性溶液中での反応によって得ることがで
きる塩基性重縮合生成物、 Ｂ）Ｂ１）第一、第二及び／若しくは第三アミノ若しく
はヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポリアミンまたは
それらの混合物と、 Ｂ２）エピハロゲノヒドリンまたは１，３−ジハロゲノ
−２−ヒドロキシ−プロパンとの、成分Ｂ１）の塩基性
窒素の１モルあたり成分Ｂ２）の０．６〜１．８モルの
モル比での反応、 Ｂ３）Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物と塩基と
の、Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物中のハロゲノ
ヒドリン基の１モルあたり０．０５〜０．８モルの塩基
のモル比での反応、並びに Ｂ４）Ｂ３）によって得られる塩基性生成物と無機酸及
び／またはカルボン酸との、≦４のｐＨに達するまでの
反応によって得ることができる橋かけ剤、並びに、所望
の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にしたバ
インダーシステムである。
【００１６】適切な塩基性重縮合生成物Ａ）は、好まし
くは、ポリアミドアミンＡ２）から得ることができるも
の、好ましくはアジピン酸またはグルタル酸（Ａ２α）
とジエチレントリアミンまたはトリエチレンテトラミン
（Ａ２β）及び、所望の場合には、カプロラクタム（Ａ
２γ）とのＡ１）及びＡ２）によって導入される塩基性
窒素の総量の１モルあたり０．０１〜０．７モルのジク
ロロエタンとの反応による縮合生成物である。
くは、ポリアミドアミンＡ２）から得ることができるも
の、好ましくはアジピン酸またはグルタル酸（Ａ２α）
とジエチレントリアミンまたはトリエチレンテトラミン
（Ａ２β）及び、所望の場合には、カプロラクタム（Ａ
２γ）とのＡ１）及びＡ２）によって導入される塩基性
窒素の総量の１モルあたり０．０１〜０．７モルのジク
ロロエタンとの反応による縮合生成物である。
【００１７】好ましいポリアミドアミンＡ２）は、１：
０．９０〜１：１．１０のモル比のアジピン酸とジエチ
レントリアミンとの縮合生成物である。それらは、５０
０ｇ／モル〜１０，０００ｇ／モルの重量平均（Ｍw）
として測定された分子量を有し、そして１００ｇの固体
樹脂あたり２００〜１０００ミリ当量の塩基性窒素を含
む。ポリアミドアミンＡ２）は、好ましくは、水性５０
％濃度溶液として使用される。
０．９０〜１：１．１０のモル比のアジピン酸とジエチ
レントリアミンとの縮合生成物である。それらは、５０
０ｇ／モル〜１０，０００ｇ／モルの重量平均（Ｍw）
として測定された分子量を有し、そして１００ｇの固体
樹脂あたり２００〜１０００ミリ当量の塩基性窒素を含
む。ポリアミドアミンＡ２）は、好ましくは、水性５０
％濃度溶液として使用される。
【００１８】更にまた、適切な重縮合生成物Ａ）は、ポ
リアミンＡ１）から、好ましくはジエチレントリアミ
ン、テトラミン、ペンタミン、ヘキサミン若しくはより
高次の同族体、またはビス−（３−アミノプロピル）メ
チルアミンから、１モルの塩基性窒素あたり０．０１〜
０．７モルのジクロロエタンとの反応によって得ること
ができるものである。特に好ましいポリアミンＡ１）
は、ビス−（３−アミノプロピル）メチルアミン及びジ
エチレントリアミンである。
リアミンＡ１）から、好ましくはジエチレントリアミ
ン、テトラミン、ペンタミン、ヘキサミン若しくはより
高次の同族体、またはビス−（３−アミノプロピル）メ
チルアミンから、１モルの塩基性窒素あたり０．０１〜
０．７モルのジクロロエタンとの反応によって得ること
ができるものである。特に好ましいポリアミンＡ１）
は、ビス−（３−アミノプロピル）メチルアミン及びジ
エチレントリアミンである。
【００１９】これらの重縮合生成物Ａ）の製造は、それ
自体は知られていてそして、例えば、ＤＥ−Ａ ２，７
５６，４８９、ＤＥ−Ａ ３，７２１，０５７、ＤＥ−
Ａ２，７５６，４３１、ＥＰ−Ａ ０，００２，４７５
及びＤＥ １，７７１，８１４中に述べられている。
自体は知られていてそして、例えば、ＤＥ−Ａ ２，７
５６，４８９、ＤＥ−Ａ ３，７２１，０５７、ＤＥ−
Ａ２，７５６，４３１、ＥＰ−Ａ ０，００２，４７５
及びＤＥ １，７７１，８１４中に述べられている。
【００２０】ポリアミドアミンＡ２）は、好ましくは、
α）、β）及び、所望の場合には、γ）の、０．８：１
〜１．２：１のβ：αのモル比及び０〜２．５：１の
γ：αのモル比での反応によって得ることができる縮合
生成物である。
α）、β）及び、所望の場合には、γ）の、０．８：１
〜１．２：１のβ：αのモル比及び０〜２．５：１の
γ：αのモル比での反応によって得ることができる縮合
生成物である。
【００２１】塩基性重縮合生成物Ａ）は、一般に、１０
０ｇの固体あたり、プロトン化された及び／または第四
化された（ｑｕａｔｅｒｎｉｓｅｄ）アミノ基の形で存
在するカチオン性の基の５〜１０，０００ミリ当量を含
む。
０ｇの固体あたり、プロトン化された及び／または第四
化された（ｑｕａｔｅｒｎｉｓｅｄ）アミノ基の形で存
在するカチオン性の基の５〜１０，０００ミリ当量を含
む。
【００２２】重縮合生成物Ａ）は、分岐されていてそし
て約１０００〜１０7ｇ／モルの範囲の広い分子量分布
を有する。
て約１０００〜１０7ｇ／モルの範囲の広い分子量分布
を有する。
【００２３】これらの重縮合生成物Ａ）の１０〜３０％
濃度の溶液は、３０〜７００ｍＰａ．ｓ（２０℃）の粘
度を示す。
濃度の溶液は、３０〜７００ｍＰａ．ｓ（２０℃）の粘
度を示す。
【００２４】橋かけ剤Ｂ）は、好ましくは１，０００〜
２００，０００ｇ／モル、特に２，０００〜１００，０
００ｇ／モルの重量平均として測定された分子量
（Ｍw）を有する。
２００，０００ｇ／モル、特に２，０００〜１００，０
００ｇ／モルの重量平均として測定された分子量
（Ｍw）を有する。
【００２５】特に好ましくは、本発明によるバインダー
システムは、 Ｂ１）式（Ｉ）若しくは（ＩＩ）
システムは、 Ｂ１）式（Ｉ）若しくは（ＩＩ）
【００２６】
【化１】
【００２７】〔式中、Ｒ1、Ｒ4及びＲ6は、お互いに独
立に、水素または置換されていない若しくはヒドロキシ
ル−若しくはアミノ−置換されたＣ1〜Ｃ5−アルキル基
を表し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5は、お互いに独立に、水素、
メチルまたはエチルを表し、ａ、ｂ及びｅは、お互いに
独立に、０〜４の整数を表し、ｃ及びｄは、お互いに独
立に、１〜６の整数を表す〕の水溶性ポリアミン若しく
はそれらの混合物、並びに／または１，２−アルキレン
イミンの重合によって製造されるポリ（アルキレンイミ
ン）と、 Ｂ２）エピハロゲノヒドリンまたは１，３−ジハロゲノ
−２−ヒドロキシ−プロパンとの、成分Ｂ１）の塩基性
窒素の１モルあたり成分Ｂ２）の０．７〜１．５モル、
好ましくは０．９〜１．２モルのモル比での反応、並び
に Ｂ３）Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物と塩基と
の、Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物のハロゲノヒ
ドリン基の１モルあたり０．０５〜０．８モル、好まし
くは０．１〜０．６モルの塩基のモル比での反応、並び
に Ｂ４）Ｂ３）によって得られる塩基性生成物とハロゲン
含有無機酸及び／またはカルボン酸との、≦４、好まし
くは２〜４のｐＨに達するまでの反応によって得ること
ができる橋かけ剤Ｂ）を含む。
立に、水素または置換されていない若しくはヒドロキシ
ル−若しくはアミノ−置換されたＣ1〜Ｃ5−アルキル基
を表し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5は、お互いに独立に、水素、
メチルまたはエチルを表し、ａ、ｂ及びｅは、お互いに
独立に、０〜４の整数を表し、ｃ及びｄは、お互いに独
立に、１〜６の整数を表す〕の水溶性ポリアミン若しく
はそれらの混合物、並びに／または１，２−アルキレン
イミンの重合によって製造されるポリ（アルキレンイミ
ン）と、 Ｂ２）エピハロゲノヒドリンまたは１，３−ジハロゲノ
−２−ヒドロキシ−プロパンとの、成分Ｂ１）の塩基性
窒素の１モルあたり成分Ｂ２）の０．７〜１．５モル、
好ましくは０．９〜１．２モルのモル比での反応、並び
に Ｂ３）Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物と塩基と
の、Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物のハロゲノヒ
ドリン基の１モルあたり０．０５〜０．８モル、好まし
くは０．１〜０．６モルの塩基のモル比での反応、並び
に Ｂ４）Ｂ３）によって得られる塩基性生成物とハロゲン
含有無機酸及び／またはカルボン酸との、≦４、好まし
くは２〜４のｐＨに達するまでの反応によって得ること
ができる橋かけ剤Ｂ）を含む。
【００２８】橋かけ剤Ｂ）の水性溶液は、２５℃でそし
て５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％の固体
含量で１５〜４００ｍＰａ．ｓ、好ましくは２０〜３０
０ｍＰａ．ｓの粘度を示す。
て５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％の固体
含量で１５〜４００ｍＰａ．ｓ、好ましくは２０〜３０
０ｍＰａ．ｓの粘度を示す。
【００２９】好ましい橋かけ剤Ｂ）は、ビス−（３−ア
ミノプロピル）−メチルアミンとエピクロロヒドリンと
の低塩素重縮合生成物である。
ミノプロピル）−メチルアミンとエピクロロヒドリンと
の低塩素重縮合生成物である。
【００３０】橋かけ剤Ｂ）の製造は、好ましくは、水性
媒体中で実施される。しかしながら、その他の極性溶
媒、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセロール、イソプロパノール、エタノール、メ
タノール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、ジメチルホルムア
ミドまたはこれらと水との混合物もまた使用することが
できる。
媒体中で実施される。しかしながら、その他の極性溶
媒、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセロール、イソプロパノール、エタノール、メ
タノール、ｔｅｒｔ．−ブタノール、ジメチルホルムア
ミドまたはこれらと水との混合物もまた使用することが
できる。
【００３１】出発成分Ｂ１）、Ｂ２）は、まず、反応混
合物中のエピクロロヒドリン含量が０．１％未満になる
まで、１０〜４０℃の温度で２０分〜２０時間の間、水
または上で述べたその他の極性溶媒またはこれらと水と
の混合物中の１５〜６０重量％濃度、好ましくは２０〜
５０重量％濃度の溶液として反応させられる。次に、こ
の反応を、２０〜９５℃、好ましくは３０〜８０℃の温
度で続ける。最後には、混合物の溶液粘度が３００ｍＰ
ａ．ｓ（２５℃）に到達した時に、早過ぎる橋かけを防
止するために更なる溶媒を添加しなければならない。
合物中のエピクロロヒドリン含量が０．１％未満になる
まで、１０〜４０℃の温度で２０分〜２０時間の間、水
または上で述べたその他の極性溶媒またはこれらと水と
の混合物中の１５〜６０重量％濃度、好ましくは２０〜
５０重量％濃度の溶液として反応させられる。次に、こ
の反応を、２０〜９５℃、好ましくは３０〜８０℃の温
度で続ける。最後には、混合物の溶液粘度が３００ｍＰ
ａ．ｓ（２５℃）に到達した時に、早過ぎる橋かけを防
止するために更なる溶媒を添加しなければならない。
【００３２】重縮合はまだ進行しているけれども、次
に、２０〜９５℃、好ましくは３０〜８０℃の温度でＢ
３）による塩基によってｐＨを７．０〜１４、好ましく
は７．５〜１２にする。
に、２０〜９５℃、好ましくは３０〜８０℃の温度でＢ
３）による塩基によってｐＨを７．０〜１４、好ましく
は７．５〜１２にする。
【００３３】塩基を添加する前に、反応混合物を１５〜
３０％の固体含量に希釈することが好ましい。
３０％の固体含量に希釈することが好ましい。
【００３４】特に適切な塩基は、無機塩基、例えばＮａ
ＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｂａ（Ｏ
Ｈ）2、ＮＲ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3であ
る。
ＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）2、Ｂａ（Ｏ
Ｈ）2、ＮＲ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3であ
る。
【００３５】無機塩基の中で、特に好ましいのは、ＮＨ
3、ＮａＯＨ及び／またはＫＯＨである。更にまた、特
に適切な塩基は、それらの活性な形でＣｌ-を吸収する
マクロ多孔性（ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ）アニオン交換
体、例えば商業的に入手できる製品であるＬＥＶＡＴＩ
Ｔ(R)ＭＰ ６００及びＤＯＷＥＸ(R)ＳＡＲである。上
で述べた塩基は、単独でまたはお互いの混合物として用
いることができる。塩基としてマクロ多孔性アニオン交
換体を使用する場合には、２０℃〜９５℃の温度での好
ましくは１５分〜８時間の接触時間の後で、反応混合物
から固体粒子を分離することが好ましい。
3、ＮａＯＨ及び／またはＫＯＨである。更にまた、特
に適切な塩基は、それらの活性な形でＣｌ-を吸収する
マクロ多孔性（ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ）アニオン交換
体、例えば商業的に入手できる製品であるＬＥＶＡＴＩ
Ｔ(R)ＭＰ ６００及びＤＯＷＥＸ(R)ＳＡＲである。上
で述べた塩基は、単独でまたはお互いの混合物として用
いることができる。塩基としてマクロ多孔性アニオン交
換体を使用する場合には、２０℃〜９５℃の温度での好
ましくは１５分〜８時間の接触時間の後で、反応混合物
から固体粒子を分離することが好ましい。
【００３６】塩基性のｐＨを維持しながら、次に、反応
混合物を、混合物が１５〜４００ｍＰａ．ｓ（２５℃）
の溶液粘度を示すまで、１０分〜１０時間、好ましくは
１５分〜８時間の間、撹拌する。
混合物を、混合物が１５〜４００ｍＰａ．ｓ（２５℃）
の溶液粘度を示すまで、１０分〜１０時間、好ましくは
１５分〜８時間の間、撹拌する。
【００３７】重縮合を中断するために、次に、Ｂ４）に
よる酸または酸誘導体を、溶液のｐＨが≦４、好ましく
は２．０〜４に達するような量で添加する。
よる酸または酸誘導体を、溶液のｐＨが≦４、好ましく
は２．０〜４に達するような量で添加する。
【００３８】特に適切な酸または酸誘導体は、 １．鉱酸またはこれらの酸の酸性誘導体、例えばスルフ
ァミン酸、亜硫酸、塩酸、硝酸、そして特に硫酸及びリ
ン酸、特に好ましくは塩酸、 ２．所望の場合にはヒドロキシル基を含んで良いモノ若
しくはポリカルボン酸またはこれらの酸の誘導体、例え
ば酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、
蟻酸及びクエン酸、特に好ましくは蟻酸及び酢酸または
これらの混合物である。
ァミン酸、亜硫酸、塩酸、硝酸、そして特に硫酸及びリ
ン酸、特に好ましくは塩酸、 ２．所望の場合にはヒドロキシル基を含んで良いモノ若
しくはポリカルボン酸またはこれらの酸の誘導体、例え
ば酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、
蟻酸及びクエン酸、特に好ましくは蟻酸及び酢酸または
これらの混合物である。
【００３９】次に、仕上げされた生成物の固体含量を、
真空中での溶媒の部分的な除去によってまたは溶媒の添
加によって所望の含量にする。
真空中での溶媒の部分的な除去によってまたは溶媒の添
加によって所望の含量にする。
【００４０】述べて良いポリアミン（Ｉ）は、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチ
レンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、ジプロピ
レントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ビス−
（３−アミノプロピル）−メチルアミン、ビス−（３−
アミノプロピル）−エチルアミン、ビス−（３−アミノ
プロピル）−２−ヒドロキシ−エチルアミン、ジヘキサ
メチレントリアミン、またはこれらの混合物であり、そ
して好ましいポリアミンIは、ジエチレントリアミン及
びビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミンであ
る。
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチ
レンヘプタミン、ヘプタエチレンオクタミン、ジプロピ
レントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ビス−
（３−アミノプロピル）−メチルアミン、ビス−（３−
アミノプロピル）−エチルアミン、ビス−（３−アミノ
プロピル）−２−ヒドロキシ−エチルアミン、ジヘキサ
メチレントリアミン、またはこれらの混合物であり、そ
して好ましいポリアミンIは、ジエチレントリアミン及
びビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミンであ
る。
【００４１】述べて良いジアミン（ＩＩ）は、エチレン
ジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−エチレンジアミン、１，
２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−
メチル−１，３−ジアミノプロパン及び１，６−ジアミ
ノヘキサン、好ましくはエチレンジアミンである。
ジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−エチレンジアミン、１，
２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ−
メチル−１，３−ジアミノプロパン及び１，６−ジアミ
ノヘキサン、好ましくはエチレンジアミンである。
【００４２】好ましい１，２−アルキレンイミンＢ１）
はエチレンイミンである。Ｂ２）の好ましい例は、エピ
クロロヒドリン、エピブロモヒドリン及び１，３−ジク
ロロ−２−ヒドロキシ−プロパンである。
はエチレンイミンである。Ｂ２）の好ましい例は、エピ
クロロヒドリン、エピブロモヒドリン及び１，３−ジク
ロロ−２−ヒドロキシ−プロパンである。
【００４３】本明細書中では、“水溶性”という術語
は、“水溶性”ポリアミンは２０℃で１００ｇの水あた
り２ｇの溶解度を有し、均一な１相の溶液を与えること
を意味する。
は、“水溶性”ポリアミンは２０℃で１００ｇの水あた
り２ｇの溶解度を有し、均一な１相の溶液を与えること
を意味する。
【００４４】ｐＨ、濃度、温度及び反応時間を適切に選
択することによって、広い範囲の粘度の橋かけ剤を製造
することが可能であるが、縮合生成物の早過ぎる橋かけ
を回避しなければならないので、最大粘度は生成物の溶
解度によって限定される。縮合反応は、酸の添加によっ
ていつでも中断することができる。この酸の添加は、縮
合生成物の安定化を行う。縮合生成物は、アルカリ性の
ｐＨ領域でまたは乾燥若しくは約１００℃の温度への加
熱に際して自己橋かけによって反応して、水不溶性生成
物を与える。
択することによって、広い範囲の粘度の橋かけ剤を製造
することが可能であるが、縮合生成物の早過ぎる橋かけ
を回避しなければならないので、最大粘度は生成物の溶
解度によって限定される。縮合反応は、酸の添加によっ
ていつでも中断することができる。この酸の添加は、縮
合生成物の安定化を行う。縮合生成物は、アルカリ性の
ｐＨ領域でまたは乾燥若しくは約１００℃の温度への加
熱に際して自己橋かけによって反応して、水不溶性生成
物を与える。
【００４５】所望の場合には、本発明によるバインダー
システムは、ビニル化合物のホモまたはコポリマー
Ｃ）、好ましくは酢酸ビニル、メタクリル酸、アルキル
（メチル、エチル、ブチル）メタクリレート、アクリル
酸、アルキル（メチル、エチル、ブチル）アクリレー
ト、アクリロニトリル、ジクロロエタン、ブタジエン、
スチレン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニル
アルキルエーテル（ビニルメチルエーテル）、ビニルア
ルコールホモポリマー若しくはコポリマーまたはそれら
の混合物を含む。このような（コ）ポリマーは、例えば
ドイツ特許明細書第９０８，１３３号及びフランス特許
明細書第１，０４４，７３６号中に開示されている。特
に好ましくは、ブチルアクリレート、１，１−ジクロロ
エタン及び、所望の場合には、メタクリル酸コポリマー
が使用される。
システムは、ビニル化合物のホモまたはコポリマー
Ｃ）、好ましくは酢酸ビニル、メタクリル酸、アルキル
（メチル、エチル、ブチル）メタクリレート、アクリル
酸、アルキル（メチル、エチル、ブチル）アクリレー
ト、アクリロニトリル、ジクロロエタン、ブタジエン、
スチレン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニル
アルキルエーテル（ビニルメチルエーテル）、ビニルア
ルコールホモポリマー若しくはコポリマーまたはそれら
の混合物を含む。このような（コ）ポリマーは、例えば
ドイツ特許明細書第９０８，１３３号及びフランス特許
明細書第１，０４４，７３６号中に開示されている。特
に好ましくは、ブチルアクリレート、１，１−ジクロロ
エタン及び、所望の場合には、メタクリル酸コポリマー
が使用される。
【００４６】本発明によるバインダーシステムを製造す
るためには、各々固体に対して、０．５〜２０、好まし
くは０．５〜５重量部のＡ）、０．１〜２０、好ましく
は０．１〜５重量部のＢ）及び、所望の場合には、０．
５〜４０、好ましくは０．５〜２０重量部のＣ）をお互
いに混合する。水による希釈は、例えば、１５〜４０重
量％、好ましくは１５〜３５重量％の固体含量を有する
バインダーシステムの水性溶液またはエマルションを与
える。
るためには、各々固体に対して、０．５〜２０、好まし
くは０．５〜５重量部のＡ）、０．１〜２０、好ましく
は０．１〜５重量部のＢ）及び、所望の場合には、０．
５〜４０、好ましくは０．５〜２０重量部のＣ）をお互
いに混合する。水による希釈は、例えば、１５〜４０重
量％、好ましくは１５〜３５重量％の固体含量を有する
バインダーシステムの水性溶液またはエマルションを与
える。
【００４７】技術的に簡単でそして容易に扱うことがで
きる条件下で、述べられた方法は、４０重量％までの固
体含量を有するバインダーシステムの水性溶液までのエ
マルションを与え、そしてこれらの溶液またはエマルシ
ョンは、顔料含有捺染ペーストのためのバインダーとし
て有利に使用することができる。Ａ）、Ｂ）及び、所望
の場合には、Ｃ）をお互いに混合することによって得る
ことができる本発明によるバインダーシステムは、約２
４時間のポットライフを有する。
きる条件下で、述べられた方法は、４０重量％までの固
体含量を有するバインダーシステムの水性溶液までのエ
マルションを与え、そしてこれらの溶液またはエマルシ
ョンは、顔料含有捺染ペーストのためのバインダーとし
て有利に使用することができる。Ａ）、Ｂ）及び、所望
の場合には、Ｃ）をお互いに混合することによって得る
ことができる本発明によるバインダーシステムは、約２
４時間のポットライフを有する。
【００４８】酸、例えば、酢酸の添加によって、Ａ）、
Ｂ）及びＣ）から成る本発明によるバインダーシステム
の保存寿命を増すことができる。４〜６のｐＨ値では、
４週間までの保存寿命が得られる。
Ｂ）及びＣ）から成る本発明によるバインダーシステム
の保存寿命を増すことができる。４〜６のｐＨ値では、
４週間までの保存寿命が得られる。
【００４９】従って、本発明は、更にまた、バインダー
として本発明によるバインダーシステムを使用すること
を特徴とする、繊維材料の上の顔料捺染のための方法に
関する。
として本発明によるバインダーシステムを使用すること
を特徴とする、繊維材料の上の顔料捺染のための方法に
関する。
【００５０】好ましくは１５〜３５重量％の固体含量を
有する本発明によるバインダーシステムの水性溶液また
はエマルションを、好ましくは、繊維材料の上の顔料捺
染のためのバインダーとして使用する。
有する本発明によるバインダーシステムの水性溶液また
はエマルションを、好ましくは、繊維材料の上の顔料捺
染のためのバインダーとして使用する。
【００５１】本発明による方法は、好ましくは、布（織
られた織物及び編まれた織物）、特に綿若しくは短繊維
ビスコースまたは合成繊維、例えばポリアミド、ポリエ
ステル若しくはポリアクリロニトリルとの混合糸から作
られた布の上の顔料捺染のために役立つが、それはま
た、他の繊維材料、例えば紙を捺染するために、特に壁
紙捺染において使用することもできる。
られた織物及び編まれた織物）、特に綿若しくは短繊維
ビスコースまたは合成繊維、例えばポリアミド、ポリエ
ステル若しくはポリアクリロニトリルとの混合糸から作
られた布の上の顔料捺染のために役立つが、それはま
た、他の繊維材料、例えば紙を捺染するために、特に壁
紙捺染において使用することもできる。
【００５２】本発明による方法の履行は、実際には、顔
料及び本発明によるバインダーシステムから、直接にま
たはその個々成分Ａ）、Ｂ）、及び、所望の場合には、
Ｃ）及び顔料からのどちらかで、捺染ペーストを製造
し、そして捺染装置中でこの捺染ペーストによって繊維
材料を捺染し、そして引き続いて、適切な場合には高め
られた温度で縮合させることによって、それ自体は既知
のやり方で行われる。
料及び本発明によるバインダーシステムから、直接にま
たはその個々成分Ａ）、Ｂ）、及び、所望の場合には、
Ｃ）及び顔料からのどちらかで、捺染ペーストを製造
し、そして捺染装置中でこの捺染ペーストによって繊維
材料を捺染し、そして引き続いて、適切な場合には高め
られた温度で縮合させることによって、それ自体は既知
のやり方で行われる。
【００５３】捺染ペーストの早過ぎる濡れは、ｐＨを４
〜６の値に設定することによって防止することができ
る。
〜６の値に設定することによって防止することができ
る。
【００５４】本発明の捺染ペーストは、更に、慣用の添
加剤、例えば酸（酢酸）、尿素、乳化剤、増粘剤（重油
（ｈｅａｖｙ ｐｅｔｒｏｌ）、ヒドロキシエチルセル
ロース、カチオン性膨潤増粘剤）、防しわ、剛化、軟化
または艶消剤を含んで良い。任意の慣用の有機または無
機顔料が顔料として適切である。
加剤、例えば酸（酢酸）、尿素、乳化剤、増粘剤（重油
（ｈｅａｖｙ ｐｅｔｒｏｌ）、ヒドロキシエチルセル
ロース、カチオン性膨潤増粘剤）、防しわ、剛化、軟化
または艶消剤を含んで良い。任意の慣用の有機または無
機顔料が顔料として適切である。
【００５５】プリントの固着は、例えば、室温での１４
日間の貯蔵によってまたは９０〜１５０℃での熱処理
（滞留時間は数分）によって、中性の蒸煮によってまた
は５０〜８０℃でのアルカリ性浴（１リットルあたり３
〜５ｇのＮａＯＨ ３８°ボーメ）によって行うことが
できる。
日間の貯蔵によってまたは９０〜１５０℃での熱処理
（滞留時間は数分）によって、中性の蒸煮によってまた
は５０〜８０℃でのアルカリ性浴（１リットルあたり３
〜５ｇのＮａＯＨ ３８°ボーメ）によって行うことが
できる。
【００５６】得られるプリントは、基体を損なうことの
無い（柔らかい風合い）良好な堅ろう度特性によって区
別される。
無い（柔らかい風合い）良好な堅ろう度特性によって区
別される。
【００５７】本発明による方法に従って使用されるバイ
ンダーシステム及び従ってまた布捺染ペースト（固着
前）は、かなり比較的低い量の有機的に結合されたハロ
ゲン並びに比較的少ない１，３−ジクロロ−２−プロパ
ノール（ＤＣＰ）及び３−クロロ−１，２−プロパンジ
オール（ＣＰＤ）並びにそれらの異性体を含み、そして
生態上の観点から本質的に一層進歩的である。
ンダーシステム及び従ってまた布捺染ペースト（固着
前）は、かなり比較的低い量の有機的に結合されたハロ
ゲン並びに比較的少ない１，３−ジクロロ−２−プロパ
ノール（ＤＣＰ）及び３−クロロ−１，２−プロパンジ
オール（ＣＰＤ）並びにそれらの異性体を含み、そして
生態上の観点から本質的に一層進歩的である。
【００５８】かくして、先行技術と比較して、橋かけ剤
Ｂ）の有機塩素含量は、６０〜９５％だけ減らされ、そ
してＤＣＰ含量及びＣＰＤ含量は９９．９％までだけ減
らされる。
Ｂ）の有機塩素含量は、６０〜９５％だけ減らされ、そ
してＤＣＰ含量及びＣＰＤ含量は９９．９％までだけ減
らされる。
【００５９】本発明による方法のために使用されるバイ
ンダーシステムは、フィルム形成特性を有する。
ンダーシステムは、フィルム形成特性を有する。
【００６０】更にまた、繊維材料に塗布する時に、本発
明によるバインダーシステムは、一方では、それはプリ
ントの乾燥に際して非常に急速に橋かけされるが、他方
では、それは約５０℃の温度まで酸性水性溶液中で非常
に安定であり、これは捺染ペーストの耐久性に望ましい
効果を有するという、先行技術と比較した大きな利点を
有する。
明によるバインダーシステムは、一方では、それはプリ
ントの乾燥に際して非常に急速に橋かけされるが、他方
では、それは約５０℃の温度まで酸性水性溶液中で非常
に安定であり、これは捺染ペーストの耐久性に望ましい
効果を有するという、先行技術と比較した大きな利点を
有する。
【００６１】本発明によるバインダーシステムを使用す
る時には、捺染ペースト中で増粘剤を使用することは必
要ではないが、これは、より良い取り扱い及び捺染され
た布のより良い洗濯堅ろう度を結果としてもたらす。本
発明によるバインダーシステムは、先行技術から知られ
ているバインダーと比較して、得られるプリントの改善
された光堅ろう度によって区別される。更にまた、得ら
れる布プリントの色堅ろう度特性は、暗闇中での貯蔵に
際して優れている。
る時には、捺染ペースト中で増粘剤を使用することは必
要ではないが、これは、より良い取り扱い及び捺染され
た布のより良い洗濯堅ろう度を結果としてもたらす。本
発明によるバインダーシステムは、先行技術から知られ
ているバインダーと比較して、得られるプリントの改善
された光堅ろう度によって区別される。更にまた、得ら
れる布プリントの色堅ろう度特性は、暗闇中での貯蔵に
際して優れている。
【００６２】更にまた、本発明によるバインダーシステ
ムを使用する顔料捺染においては、驚くべきことに得ら
れるプリントの堅ろう度特性における実質的な改善が、
ＤＥ−Ａ ３，９１４，０４７中に開示されたバインダ
ー及び活性化合物の同じ使用と比較して湿式スクラビン
グにおいて達成される。
ムを使用する顔料捺染においては、驚くべきことに得ら
れるプリントの堅ろう度特性における実質的な改善が、
ＤＥ−Ａ ３，９１４，０４７中に開示されたバインダ
ー及び活性化合物の同じ使用と比較して湿式スクラビン
グにおいて達成される。
【００６３】本発明によるバインダーシステムが、 アジピン酸 １．０００モル ジエチレントリアミン １．０２５モル ジクロロエタン ０．０９０モル （１７％濃度溶液は、２３℃及びｐＨ６〜８で８０ｍＰ
ａ．ｓの粘度を有する）から得られる重縮合生成物Ａ）
を含む場合には、特に良好な結果が得られる。
ａ．ｓの粘度を有する）から得られる重縮合生成物Ａ）
を含む場合には、特に良好な結果が得られる。
【００６４】
【実施例】実施例１ 橋かけ剤Ｂ）の製造 ５．０６ｋｇのＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メ
チルアミンを３６．５９ｋｇのＨ2Ｏ中に溶解する。２
０〜２５℃の初期温度で、１０．６３ｋｇのエピクロロ
ヒドリンを、内部温度が３５℃未満に留まるようなやり
方で４５〜９０分の期間にわたって撹拌しながら窒素雰
囲気下で初期に導入された溶液中にポンプ注入する。冷
却によって温度を３５℃未満に維持する。撹拌を３０℃
〜３５℃で更に３０分間続ける。次に、この混合物を５
５℃で９０分間撹拌する。次に３４．８５ｋｇのＨ2Ｏ
を添加し、そして４５％濃度のＮａＯＨによってｐＨを
１０にする。所望の粘度に達するまでｐＨ１０及び４０
℃でそれを撹拌する。次に４．８９ｋｇの濃ＨＣｌ及び
１．６６ｋｇの酢酸によってｐＨを２．５〜３にする。
必要な場合には、見い出される固体含量に依存して、生
成物を短時間脱気またはＨ2Ｏで希釈する。
チルアミンを３６．５９ｋｇのＨ2Ｏ中に溶解する。２
０〜２５℃の初期温度で、１０．６３ｋｇのエピクロロ
ヒドリンを、内部温度が３５℃未満に留まるようなやり
方で４５〜９０分の期間にわたって撹拌しながら窒素雰
囲気下で初期に導入された溶液中にポンプ注入する。冷
却によって温度を３５℃未満に維持する。撹拌を３０℃
〜３５℃で更に３０分間続ける。次に、この混合物を５
５℃で９０分間撹拌する。次に３４．８５ｋｇのＨ2Ｏ
を添加し、そして４５％濃度のＮａＯＨによってｐＨを
１０にする。所望の粘度に達するまでｐＨ１０及び４０
℃でそれを撹拌する。次に４．８９ｋｇの濃ＨＣｌ及び
１．６６ｋｇの酢酸によってｐＨを２．５〜３にする。
必要な場合には、見い出される固体含量に依存して、生
成物を短時間脱気またはＨ2Ｏで希釈する。
【００６５】 固体含量： ２０．０％ ｐＨ： ２．７ 粘度（２５℃）： ５０ｍＰａ．ｓ 有機塩素含量： １．０重量％ １，３−ジクロロ−２−プロパノール含量： ０．０５％ ３−クロロ−１，２−プロパンジオール含量： ０．０２％実施例２ 橋かけ剤Ｂ）の製造 ５０９ｇのＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチル
アミンを窒素雰囲気下で３５６７ｇのＨ2Ｏ中に溶解す
る。２０〜２５℃で、１０２０ｇのエピクロロヒドリン
を滴加する。３０℃での撹拌を３０分間続け、そしてこ
の混合物を５５℃で９０分間加熱する。次に３３９７ｇ
のＨ2Ｏを添加し、そしてＮａＯＨによってｐＨを１０
にする。所望の粘度に達するまでｐＨ１０及び４０℃で
約１００分間この混合物を撹拌する。次に２８９ｇの濃
Ｈ2ＳＯ4を添加すると、結果として２．５〜３．０のｐ
Ｈになる。
アミンを窒素雰囲気下で３５６７ｇのＨ2Ｏ中に溶解す
る。２０〜２５℃で、１０２０ｇのエピクロロヒドリン
を滴加する。３０℃での撹拌を３０分間続け、そしてこ
の混合物を５５℃で９０分間加熱する。次に３３９７ｇ
のＨ2Ｏを添加し、そしてＮａＯＨによってｐＨを１０
にする。所望の粘度に達するまでｐＨ１０及び４０℃で
約１００分間この混合物を撹拌する。次に２８９ｇの濃
Ｈ2ＳＯ4を添加すると、結果として２．５〜３．０のｐ
Ｈになる。
【００６６】 固体含量： ２０．０％ ｐＨ： ２．６ 粘度（２５℃）： ４５ｍＰａ．ｓ 有機塩素含量： ０．９５重量％ １，３−ジクロロ−２−プロパノール含量： ＜０．０１％ ３−クロロ−１，２−プロパンジオール含量： ＜０．００５％実施例３ 橋かけ剤Ｂ）の製造 ６１．８ｇのＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）メチ
ルアミンを４２０．１ｇのＨ2Ｏ中に溶解する。２０〜
２５℃の初期温度で、１１２．８ｇのエピクロロヒドリ
ンを、内部温度が３０℃未満に留まるようなやり方で４
５〜９０分の期間にわたって撹拌しながら窒素雰囲気下
で初期に導入された溶液中にポンプ注入する。撹拌を窒
素下で３０℃〜３５℃で３時間続ける。次に、この混合
物を５０℃で６０分間撹拌する。次に３４２ｇのＨ2Ｏ
を添加し、そして４５％濃度のＮａＯＨによってｐＨを
７で保持する。所望の粘度に達するまでｐＨ１０及び４
５℃でそれを撹拌する。次に５１．５ｇの濃ＨＣｌ及び
１１．６ｇの酢酸によってｐＨを２．５〜３にする。必
要な場合には、見い出される固体含量に依存して、生成
物を短時間脱気またはＨ2Ｏで希釈する。
ルアミンを４２０．１ｇのＨ2Ｏ中に溶解する。２０〜
２５℃の初期温度で、１１２．８ｇのエピクロロヒドリ
ンを、内部温度が３０℃未満に留まるようなやり方で４
５〜９０分の期間にわたって撹拌しながら窒素雰囲気下
で初期に導入された溶液中にポンプ注入する。撹拌を窒
素下で３０℃〜３５℃で３時間続ける。次に、この混合
物を５０℃で６０分間撹拌する。次に３４２ｇのＨ2Ｏ
を添加し、そして４５％濃度のＮａＯＨによってｐＨを
７で保持する。所望の粘度に達するまでｐＨ１０及び４
５℃でそれを撹拌する。次に５１．５ｇの濃ＨＣｌ及び
１１．６ｇの酢酸によってｐＨを２．５〜３にする。必
要な場合には、見い出される固体含量に依存して、生成
物を短時間脱気またはＨ2Ｏで希釈する。
【００６７】 固体含量： ２０．０％ ｐＨ： ２．７ 粘度（２５℃）： ５０ｍＰａ．ｓ 有機塩素含量： １．４重量％ １，３−ジクロロ−２−プロパノール含量： ０．０１％ ３−クロロ−１，２−プロパンジオール含量： ０．０５％実施例４ 塩基性重縮合生成物Ａの製造 ａ）１４６ｇのアジピン酸及び１０５．６ｇのジエチレ
ントリアミンを、水の脱離（蒸留物 ３６ｇ）によって
１８０〜２００℃で縮合させる。このようにして得られ
るポリアミド溶融物をＨ2Ｏ中に溶解して、５０％濃度
の溶液を生成させる。
ントリアミンを、水の脱離（蒸留物 ３６ｇ）によって
１８０〜２００℃で縮合させる。このようにして得られ
るポリアミド溶融物をＨ2Ｏ中に溶解して、５０％濃度
の溶液を生成させる。
【００６８】 粘度（２０℃）： ４５０ｍＰａ．ｓ ｐＨ： １１．５ 塩基性Ｎ含量： ５００ｍｅｑ／１００ｇ（固体樹
脂に対して） ｂ）この溶液を２５％の固体含量に希釈しそして１２５
℃に加熱する。次に、ジクロロエタンを連続的にオート
クレーブ中にポンプ注入する。２０ｍＰａ．ｓ（２０
℃）の粘度に達するとすぐにジクロロエタンの添加を中
断する。
脂に対して） ｂ）この溶液を２５％の固体含量に希釈しそして１２５
℃に加熱する。次に、ジクロロエタンを連続的にオート
クレーブ中にポンプ注入する。２０ｍＰａ．ｓ（２０
℃）の粘度に達するとすぐにジクロロエタンの添加を中
断する。
【００６９】溶液のサンプルが５０〜１００ｍＰａ．ｓ
（２０℃）の粘度及び１５％の固体含量を有するまで、
縮合を続ける。次に、オートクレーブを脱気し、そして
反応混合物を真空中で脱気する。
（２０℃）の粘度及び１５％の固体含量を有するまで、
縮合を続ける。次に、オートクレーブを脱気し、そして
反応混合物を真空中で脱気する。
【００７０】 ｐＨ： ７．５〜８．０ 固体含量： １７％ 粘度： ８０ｍＰａ．ｓ実施例５ ７０重量部の１，１−ジクロロエタン及び３０重量部の
ブチルアクリレートから成るコポリマーラテックスを、
商業的に入手できるスルホン化された長鎖のパラフィン
系炭化水素（Ｍｅｒｓｏｌａｔｅ）のナトリウム塩の５
％濃度の水性溶液の１５０重量部中のモノマーの混合物
の１００重量部の、２ｃｃｍの１ＮのＨ2ＳＯ4及び０．
６重量部のナトリウムパラフィンスルフィネート（Ｍｅ
ｐａｓｉｎ Ｓｕｌｐｈｉｎａｔｅ）を添加しての圧力
オートクレーブ中での２０℃でのモノマーの完全な転化
までの重合によって製造する。１５時間の重合時間の後
で、それは３９．５％のポリマー含量を有する。
ブチルアクリレートから成るコポリマーラテックスを、
商業的に入手できるスルホン化された長鎖のパラフィン
系炭化水素（Ｍｅｒｓｏｌａｔｅ）のナトリウム塩の５
％濃度の水性溶液の１５０重量部中のモノマーの混合物
の１００重量部の、２ｃｃｍの１ＮのＨ2ＳＯ4及び０．
６重量部のナトリウムパラフィンスルフィネート（Ｍｅ
ｐａｓｉｎ Ｓｕｌｐｈｉｎａｔｅ）を添加しての圧力
オートクレーブ中での２０℃でのモノマーの完全な転化
までの重合によって製造する。１５時間の重合時間の後
で、それは３９．５％のポリマー含量を有する。
【００７１】１００〜２００重量部のこのラテックス
を、２モルのスチレン及び１モルのフェノールから得ら
れる反応生成物の５重量部と混合し、引き続いてエトキ
シル化し（約１３．５のエチレンオキシド単位）そして
実施例４による塩基性重縮合生成物の４０〜６０重量部
と混合する。２４．４〜１８．８重量％の水、０．６〜
１．２重量％の乳化剤（エトキシル化されたラウリルア
ルコール）及び７５〜８０重量％の重油（１４０〜２０
０℃、好ましくは１６０〜１９０℃の沸騰範囲及び＞３
０℃の発火温度によって特徴付けられる）から成る重油
エマルションの７８５〜６１５重量部を添加し、そして
この混合物を２０〜３０重量部の酢酸によって４．３〜
５．０のｐＨにする。加えて、エピクロロヒドリン及び
ビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミンから得ら
れる実施例１からの重縮合生成物の２０％濃度の溶液の
５０〜１００重量部を添加する。２０〜４０重量部の尿
素の添加は、このような捺染ペーストの良好な捺染特性
を保証する。最後に、色の深みに依存して、４０重量部
までの銅フタロシアニン顔料ペースト（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）を添加する。
を、２モルのスチレン及び１モルのフェノールから得ら
れる反応生成物の５重量部と混合し、引き続いてエトキ
シル化し（約１３．５のエチレンオキシド単位）そして
実施例４による塩基性重縮合生成物の４０〜６０重量部
と混合する。２４．４〜１８．８重量％の水、０．６〜
１．２重量％の乳化剤（エトキシル化されたラウリルア
ルコール）及び７５〜８０重量％の重油（１４０〜２０
０℃、好ましくは１６０〜１９０℃の沸騰範囲及び＞３
０℃の発火温度によって特徴付けられる）から成る重油
エマルションの７８５〜６１５重量部を添加し、そして
この混合物を２０〜３０重量部の酢酸によって４．３〜
５．０のｐＨにする。加えて、エピクロロヒドリン及び
ビス−（３−アミノプロピル）−メチルアミンから得ら
れる実施例１からの重縮合生成物の２０％濃度の溶液の
５０〜１００重量部を添加する。２０〜４０重量部の尿
素の添加は、このような捺染ペーストの良好な捺染特性
を保証する。最後に、色の深みに依存して、４０重量部
までの銅フタロシアニン顔料ペースト（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５）を添加する。
【００７２】実施例６ 実施例１からの生成物の代わりに５０〜１００重量部の
実施例２からの橋かけ剤を使用する以外は、実施例５を
繰り返す。
実施例２からの橋かけ剤を使用する以外は、実施例５を
繰り返す。
【００７３】実施例７ 実施例１からの生成物の代わりに５０〜１００重量部の
実施例３からの橋かけ剤を使用する以外は、実施例５を
繰り返す。
実施例３からの橋かけ剤を使用する以外は、実施例５を
繰り返す。
【００７４】実施例８ 重油の代わりに３００〜４００重量部の４％濃度の水性
ヒドロキシエチルセルロース溶液を使用する以外は、実
施例５を繰り返す。
ヒドロキシエチルセルロース溶液を使用する以外は、実
施例５を繰り返す。
【００７５】実施例９ 重油の代わりに約７０重量部の、約３０％の活性化合物
含量を有するカチオン性合成増粘剤を使用する以外は、
実施例５を繰り返す。
含量を有するカチオン性合成増粘剤を使用する以外は、
実施例５を繰り返す。
【００７６】実施例１０ 前記フタロシアニン顔料の代わりに４０重量部までのア
ゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３
若しくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６）ま
たは６０重量部までのカーボンブラックまたは４００重
量部までの二酸化チタン顔料を使用する以外は、実施例
５を繰り返す。
ゾ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３
若しくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６）ま
たは６０重量部までのカーボンブラックまたは４００重
量部までの二酸化チタン顔料を使用する以外は、実施例
５を繰り返す。
【００７７】実施例１１ 前記フタロシアニン顔料の代わりに２００重量部までの
二酸化チタン顔料または８０重量部までのアゾ顔料
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３若しく
はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３４）また
は８０重量部までのフタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５若しくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７）を使用する以外は、実施例５
を繰り返す。 実施例１２ 実施例５〜１１からの捺染ペーストを、回転スクリーン
捺染方法によってパターンに従って織られたまたは編ま
れた綿の布に塗布する。プリントを１４０℃で４分間乾
燥すると、柔らかい風合いと組み合わせられた良好な摩
耗堅ろう度特性を有するプリントが得られる。
二酸化チタン顔料または８０重量部までのアゾ顔料
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３若しく
はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３４）また
は８０重量部までのフタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５若しくはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７）を使用する以外は、実施例５
を繰り返す。 実施例１２ 実施例５〜１１からの捺染ペーストを、回転スクリーン
捺染方法によってパターンに従って織られたまたは編ま
れた綿の布に塗布する。プリントを１４０℃で４分間乾
燥すると、柔らかい風合いと組み合わせられた良好な摩
耗堅ろう度特性を有するプリントが得られる。
【００７８】実施例１３ 実施例５〜１１による捺染ペーストを、スクリーン捺染
またはローラー捺染方法によってパターンに従って、
綿、短繊維ビスコース、または合成ポリアミド、ポリエ
ステル若しくはポリアクリロニトリル繊維との混合糸か
ら作られた織られたまたは編まれた布に塗布する。
またはローラー捺染方法によってパターンに従って、
綿、短繊維ビスコース、または合成ポリアミド、ポリエ
ステル若しくはポリアクリロニトリル繊維との混合糸か
ら作られた織られたまたは編まれた布に塗布する。
【００７９】室温での１４日間の貯蔵による、９０〜１
５０℃での熱処理による、中性の蒸煮による、または５
０〜８０℃でのアルカリ性浴（１リットルあたり３〜５
ｇのＮａＯＨ ３８°ボーメ）による適切な固着の後
で、柔らかい風合いと組み合わせられた良好な摩耗堅ろ
う度特性を有するプリントが得られる。
５０℃での熱処理による、中性の蒸煮による、または５
０〜８０℃でのアルカリ性浴（１リットルあたり３〜５
ｇのＮａＯＨ ３８°ボーメ）による適切な固着の後
で、柔らかい風合いと組み合わせられた良好な摩耗堅ろ
う度特性を有するプリントが得られる。
【００８０】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００８１】１）Ａ）カチオン性の基を含みそしてポリ
アミン（Ａ１）及び／またはポリアミドアミン（Ａ２）
とジクロロエタン（Ａ３）との反応によって得ることが
できる塩基性重縮合生成物、 Ｂ）ポリアミン及びエピクロロヒドリンから得ることが
できる橋かけ剤であって、引き続く反応生成物と少なく
とも一種の塩基との反応、並びに引き続く無機酸及び／
またはカルボン酸による安定化によって得られそして好
ましくは各々の場合において１．０重量％未満のジクロ
ロプロパノール及び／またはクロロプロパンジオールを
固体中に含む橋かけ剤、並びに、所望の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にしたバ
インダーシステム。
アミン（Ａ１）及び／またはポリアミドアミン（Ａ２）
とジクロロエタン（Ａ３）との反応によって得ることが
できる塩基性重縮合生成物、 Ｂ）ポリアミン及びエピクロロヒドリンから得ることが
できる橋かけ剤であって、引き続く反応生成物と少なく
とも一種の塩基との反応、並びに引き続く無機酸及び／
またはカルボン酸による安定化によって得られそして好
ましくは各々の場合において１．０重量％未満のジクロ
ロプロパノール及び／またはクロロプロパンジオールを
固体中に含む橋かけ剤、並びに、所望の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にしたバ
インダーシステム。
【００８２】２）Ａ）そのカチオン性の基の含量が１０
０ｇあたり５〜１０，０００ミリ当量、好ましくは１０
０ｇあたり５０〜１０００ミリ当量であり、そして Ａ１）第一、第二及び／若しくは第三アミノ基並びに、
所望の場合には、ヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポ
リアミン若しくはそれらの混合物、並びに／または Ａ２）α）Ｃ2〜Ｃ8−ジカルボン酸及び β）少なくとも二つの第一及び／若しくは第二アミノ基
並びに、所望の場合には、第三アミノ基及び／若しくは
ヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポリアミン若しくは
それらの混合物、並びに、所望の場合には、 γ）３〜１２のＣ原子を有するω−アミノ−α−カルボ
ン酸若しくはそれらのラクタム、好ましくはカプロラク
タムから誘導される構造単位から成るポリアミドアミン
と Ａ３）ジクロロエタンとの、０．０１：１〜０．７：
１、好ましくは０．０５：１〜０．４：１のＡ３）対Ａ
１）及びＡ２）によって導入されるアミノ基の総数の和
のモル比での水性溶液中での反応によって得ることがで
きる塩基性重縮合生成物、 Ｂ）Ｂ１）第一、第二及び／若しくは第三アミノ若しく
はヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポリアミンまたは
それらの混合物と、 Ｂ２）エピハロゲノヒドリンまたは１，３−ジハロゲノ
−２−ヒドロキシ−プロパンとの、成分Ｂ１）の塩基性
窒素の１モルあたり成分Ｂ２）の０．６〜１．８モルの
モル比での反応、 Ｂ３）Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物と塩基と
の、Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物中のハロゲノ
ヒドリン基の１モルあたり０．０５〜０．８モルの塩基
のモル比での反応、並びに Ｂ４）Ｂ３）によって得られる塩基性生成物と無機酸及
び／またはカルボン酸との、≦４のｐＨに達するまでの
反応によって得ることができる橋かけ剤、並びに、所望
の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にした、
上記１に記載のバインダーシステム。
０ｇあたり５〜１０，０００ミリ当量、好ましくは１０
０ｇあたり５０〜１０００ミリ当量であり、そして Ａ１）第一、第二及び／若しくは第三アミノ基並びに、
所望の場合には、ヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポ
リアミン若しくはそれらの混合物、並びに／または Ａ２）α）Ｃ2〜Ｃ8−ジカルボン酸及び β）少なくとも二つの第一及び／若しくは第二アミノ基
並びに、所望の場合には、第三アミノ基及び／若しくは
ヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポリアミン若しくは
それらの混合物、並びに、所望の場合には、 γ）３〜１２のＣ原子を有するω−アミノ−α−カルボ
ン酸若しくはそれらのラクタム、好ましくはカプロラク
タムから誘導される構造単位から成るポリアミドアミン
と Ａ３）ジクロロエタンとの、０．０１：１〜０．７：
１、好ましくは０．０５：１〜０．４：１のＡ３）対Ａ
１）及びＡ２）によって導入されるアミノ基の総数の和
のモル比での水性溶液中での反応によって得ることがで
きる塩基性重縮合生成物、 Ｂ）Ｂ１）第一、第二及び／若しくは第三アミノ若しく
はヒドロキシル基を含む水溶性脂肪族ポリアミンまたは
それらの混合物と、 Ｂ２）エピハロゲノヒドリンまたは１，３−ジハロゲノ
−２−ヒドロキシ−プロパンとの、成分Ｂ１）の塩基性
窒素の１モルあたり成分Ｂ２）の０．６〜１．８モルの
モル比での反応、 Ｂ３）Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物と塩基と
の、Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物中のハロゲノ
ヒドリン基の１モルあたり０．０５〜０．８モルの塩基
のモル比での反応、並びに Ｂ４）Ｂ３）によって得られる塩基性生成物と無機酸及
び／またはカルボン酸との、≦４のｐＨに達するまでの
反応によって得ることができる橋かけ剤、並びに、所望
の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にした、
上記１に記載のバインダーシステム。
【００８３】３）使用される塩基性重縮合生成物Ａ）が
ポリアミドアミンＡ２）から得ることができるもの、好
ましくはアジピン酸またはグルタル酸とジエチレントリ
アミンまたはトリエチレンテトラミン及び、所望の場合
には、カプロラクタムとのＡ１）及びＡ２）によって導
入される塩基性窒素の総量の１モルあたり０．０１〜
０．７モルのジクロロエタンとの反応による縮合生成物
であることを特徴とする、上記１または２に記載のバイ
ンダーシステム。
ポリアミドアミンＡ２）から得ることができるもの、好
ましくはアジピン酸またはグルタル酸とジエチレントリ
アミンまたはトリエチレンテトラミン及び、所望の場合
には、カプロラクタムとのＡ１）及びＡ２）によって導
入される塩基性窒素の総量の１モルあたり０．０１〜
０．７モルのジクロロエタンとの反応による縮合生成物
であることを特徴とする、上記１または２に記載のバイ
ンダーシステム。
【００８４】４）使用される橋かけ剤Ｂ）が、 Ｂ１）式（Ｉ）若しくは（ＩＩ）
【００８５】
【化２】
【００８６】〔式中、Ｒ1、Ｒ4及びＲ6は、お互いに独
立に、水素または置換されていない若しくはヒドロキシ
ル−若しくはアミノ−置換されたＣ1〜Ｃ5−アルキル基
を表し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5は、お互いに独立に、水素、
メチルまたはエチルを表し、ａ、ｂ及びｅは、お互いに
独立に、０〜４の整数を表し、ｃ及びｄは、お互いに独
立に、１〜６の整数を表す〕の水溶性ポリアミン若しく
はそれらの混合物、並びに／または１，２−アルキレン
イミンの重合によって製造されるポリ（アルキレンイミ
ン）と、 Ｂ２）エピハロゲノヒドリンまたは１，３−ジハロゲノ
−２−ヒドロキシ−プロパンとの、成分Ｂ１）の塩基性
窒素の１モルあたり成分Ｂ２）の０．７〜１．５モル、
好ましくは０．９〜１．２モルのモル比での反応、並び
に Ｂ３）Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物と塩基と
の、Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物のハロゲノヒ
ドリン基の１モルあたり０．０５〜０．８モル、好まし
くは０．１〜０．６モルの塩基のモル比での反応、並び
に Ｂ４）Ｂ３）によって得られる塩基性生成物とハロゲン
含有無機酸及び／またはカルボン酸との、≦４、好まし
くは２〜４のｐＨに達するまでの反応によって得ること
ができる橋かけ剤であることを特徴とする、上記１から
３のいずれか一つに記載のバインダーシステム。
立に、水素または置換されていない若しくはヒドロキシ
ル−若しくはアミノ−置換されたＣ1〜Ｃ5−アルキル基
を表し、Ｒ2、Ｒ3及びＲ5は、お互いに独立に、水素、
メチルまたはエチルを表し、ａ、ｂ及びｅは、お互いに
独立に、０〜４の整数を表し、ｃ及びｄは、お互いに独
立に、１〜６の整数を表す〕の水溶性ポリアミン若しく
はそれらの混合物、並びに／または１，２−アルキレン
イミンの重合によって製造されるポリ（アルキレンイミ
ン）と、 Ｂ２）エピハロゲノヒドリンまたは１，３−ジハロゲノ
−２−ヒドロキシ−プロパンとの、成分Ｂ１）の塩基性
窒素の１モルあたり成分Ｂ２）の０．７〜１．５モル、
好ましくは０．９〜１．２モルのモル比での反応、並び
に Ｂ３）Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物と塩基と
の、Ｂ１）及びＢ２）から得られる生成物のハロゲノヒ
ドリン基の１モルあたり０．０５〜０．８モル、好まし
くは０．１〜０．６モルの塩基のモル比での反応、並び
に Ｂ４）Ｂ３）によって得られる塩基性生成物とハロゲン
含有無機酸及び／またはカルボン酸との、≦４、好まし
くは２〜４のｐＨに達するまでの反応によって得ること
ができる橋かけ剤であることを特徴とする、上記１から
３のいずれか一つに記載のバインダーシステム。
【００８７】５）酢酸ビニル、メタクリル酸、アルキル
（メチル、エチル、ブチル）メタクリレート、アクリル
酸、アルキル（メチル、エチル、ブチル）アクリレー
ト、アクリロニトリル、ジクロロエタン、ブタジエン、
スチレン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニル
アルキルエーテル（ビニルメチルエーテル）、ビニルア
ルコールホモポリマー若しくはコポリマーまたはそれら
の混合物がＣ）として使用されることを特徴とする、上
記１から４のいずれか一つに記載のバインダーシステ
ム。
（メチル、エチル、ブチル）メタクリレート、アクリル
酸、アルキル（メチル、エチル、ブチル）アクリレー
ト、アクリロニトリル、ジクロロエタン、ブタジエン、
スチレン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニル
アルキルエーテル（ビニルメチルエーテル）、ビニルア
ルコールホモポリマー若しくはコポリマーまたはそれら
の混合物がＣ）として使用されることを特徴とする、上
記１から４のいずれか一つに記載のバインダーシステ
ム。
【００８８】６）各々固体に対して、０．５〜２０、好
ましくは０．５〜５重量部のＡ）、０．１〜２０、好ま
しくは０．１〜５重量部のＢ）及び、所望の場合には、
０．５〜４０、好ましくは０．５〜２０重量部のＣ）を
お互いに混合することを特徴とする、上記１から５のい
ずれか一つに記載のバインダー混合物の製造のための方
法。
ましくは０．５〜５重量部のＡ）、０．１〜２０、好ま
しくは０．１〜５重量部のＢ）及び、所望の場合には、
０．５〜４０、好ましくは０．５〜２０重量部のＣ）を
お互いに混合することを特徴とする、上記１から５のい
ずれか一つに記載のバインダー混合物の製造のための方
法。
【００８９】７）上記１から５のいずれか一つに記載の
バインダーシステムをバインダーとして使用することを
特徴とする、繊維材料の上の顔料捺染のための方法。
バインダーシステムをバインダーとして使用することを
特徴とする、繊維材料の上の顔料捺染のための方法。
【００９０】８）繊維材料が布であることを特徴とす
る、上記７に記載の方法。
る、上記７に記載の方法。
【００９１】９）上記１から５のいずれか一つに記載の
バインダーシステムを含む顔料捺染ペーストによって捺
染された繊維材料。
バインダーシステムを含む顔料捺染ペーストによって捺
染された繊維材料。
【００９２】１０）上記１から５のいずれか一つに記載
のバインダーシステムを含む顔料捺染ペースト。
のバインダーシステムを含む顔料捺染ペースト。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 69/48 ＮＲＨ 9286−4Ｊ (72)発明者 ヘルベルト・ビガー ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン１・ホーエシユトラーセ25 (72)発明者 フリツツ・プフナー ドイツ連邦共和国デー5000ケルン50・ブリ ユツケンシユトラーセ46 (72)発明者 マクス・シユバルツ ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン３・アムバツサートウルム18
Claims (5)
- 【請求項１】 Ａ）カチオン性の基を含みそしてポリア
ミン（Ａ１）及び／またはポリアミドアミン（Ａ２）と
ジクロロエタン（Ａ３）との反応によって得ることがで
きる塩基性重縮合生成物、 Ｂ）ポリアミン及びエピクロロヒドリンから得ることが
できる橋かけ剤であって、引き続く反応生成物と少なく
とも一種の塩基との反応、並びに引き続く無機酸及び／
またはカルボン酸による安定化によって得られそして好
ましくは各々の場合において１．０重量％未満のジクロ
ロプロパノール及び／またはクロロプロパンジオールを
固体中に含む橋かけ剤、並びに、所望の場合には、 Ｃ）ビニル化合物のホモまたはコポリマーを基にしたバ
インダーシステム。 - 【請求項２】 各々固体に対して、０．５〜２０、好ま
しくは０．５〜５重量部のＡ）、０．１〜２０、好まし
くは０．１〜５重量部のＢ）及び、所望の場合には、
０．５〜４０、好ましくは０．５〜２０重量部のＣ）を
お互いに混合することを特徴とする、請求項１記載のバ
インダー混合物の製造のための方法。 - 【請求項３】 請求項１記載のバインダーシステムをバ
インダーとして使用することを特徴とする、繊維材料の
上の顔料捺染のための方法。 - 【請求項４】 請求項１記載のバインダーシステムを含
む顔料捺染ペーストによって捺染された繊維材料。 - 【請求項５】 請求項１記載のバインダーシステムを含
む顔料捺染ペースト。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4223599A DE4223599A1 (de) | 1992-07-17 | 1992-07-17 | Bindemittelsystem |
| DE4223599.5 | 1992-07-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184953A true JPH06184953A (ja) | 1994-07-05 |
Family
ID=6463480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5193899A Pending JPH06184953A (ja) | 1992-07-17 | 1993-07-12 | バインダーシステム |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0579081B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06184953A (ja) |
| DE (2) | DE4223599A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004085553A1 (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Denenchofu Roman Co., Ltd. | 染着剤組成物及びコーティング剤組成物 |
| KR100746708B1 (ko) * | 2005-07-27 | 2007-08-06 | 김문갑 | 페인트, 잉크, 코팅제 또는 접착제를 생산하는 수지혼합액조성물 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19508945A1 (de) * | 1995-03-13 | 1996-09-19 | Wolff Walsrode Ag | Vernetzen von aminogruppenhaltigen Substanzen in wäßriger Lösung |
| AU770880B2 (en) * | 1999-07-08 | 2004-03-04 | Armstrong World Industries, Inc. | Compositions for imparting desired properties to materials |
| US7317053B1 (en) | 2000-07-10 | 2008-01-08 | Hercules Incorporated | Compositions for imparting desired properties to materials |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3810425A1 (de) * | 1988-03-26 | 1989-10-12 | Bayer Ag | Stickstoffhaltige, wasserloesliche, polymere verbindungen |
-
1992
- 1992-07-17 DE DE4223599A patent/DE4223599A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-07-05 DE DE59303942T patent/DE59303942D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-05 EP EP93110703A patent/EP0579081B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-12 JP JP5193899A patent/JPH06184953A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004085553A1 (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-07 | Denenchofu Roman Co., Ltd. | 染着剤組成物及びコーティング剤組成物 |
| JPWO2004085553A1 (ja) * | 2003-03-26 | 2006-06-29 | 株式会社デンエンチョウフ・ロマン | 染着剤組成物及びコーティング剤組成物 |
| KR100746708B1 (ko) * | 2005-07-27 | 2007-08-06 | 김문갑 | 페인트, 잉크, 코팅제 또는 접착제를 생산하는 수지혼합액조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4223599A1 (de) | 1994-01-20 |
| EP0579081B1 (de) | 1996-09-25 |
| DE59303942D1 (de) | 1996-10-31 |
| EP0579081A1 (de) | 1994-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lewis et al. | The chemical modification of cellulosic fibres to enhance dyeability | |
| JP4045510B2 (ja) | 繊維用フィックス剤 | |
| US4452606A (en) | Compositions useful for improving the fastness of dyeings on cellulosic substrates: precondensates of N-methylol compound with polyalkylene polyamine-epihalohydrin product | |
| US5344620A (en) | Pigment printing on fibre materials | |
| JP2008535988A (ja) | 溶解又は分散した物質を施す方法 | |
| WO2000055420A1 (en) | Method of pigment dyeing anionic materials | |
| JPH06184953A (ja) | バインダーシステム | |
| US4775384A (en) | Process for treating fibre materials | |
| JP3963525B2 (ja) | 染色されたセルロース性繊維材料の処理方法 | |
| JPH0633584B2 (ja) | 繊維用後処理剤 | |
| US4402748A (en) | Ink formulations containing a curable ammonium polyamidoamine as a fixing agent | |
| JPH01118509A (ja) | コポリマー | |
| JPS61231285A (ja) | インクジエツトまたはスプレ−染色法 | |
| JPS62232426A (ja) | 塩基性重縮合物 | |
| US4548902A (en) | Method for determining the compatibility of a direct or reactive dyestuff with a polybasic amino compound | |
| US2903436A (en) | Process for producing textile printing pastes containing latices and polyamines and compositions therefrom | |
| US7732527B2 (en) | Water-soluble polymers reduced in molecular weight, process for production thereof and usage thereof | |
| JP3860220B2 (ja) | 新規縮合生成物及びその用途 | |
| US6858044B1 (en) | Increasing the wet slippage properties of textiles material, and wet-acting lubricants for this purpose | |
| GB2093076A (en) | Aftertreatment of Direct or Reactive Dyeings on Cellulose Fibres | |
| MXPA97006648A (en) | Textile dyeing fixing agents | |
| KR950007821B1 (ko) | 염색의 견뢰성을 상승시키는 직물 후처리용 혼합물 | |
| JPH10317287A (ja) | 退色防止剤 | |
| JPH09137383A (ja) | 合成繊維の耐久制電加工方法 | |
| WO2009109492A1 (en) | Dyeing auxiliary |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051220 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20060217 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060606 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060807 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20061003 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20061030 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 3 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101102 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121102 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121102 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 7 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131102 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |