JPS59100776A - 繊維処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セルロース系繊維の直接染料染色物の湿潤堅
牢度と、塩素堅牢度を同時に、従来市販の後処理フィッ
クス剤よりも著しく改良ずろと共に、フィックス処理後
にしばしば行われる防皺、防縮樹脂加工を同時にあげる
特殊繊維処理剤に関する。

従来から直接染料のセルロース系繊維染色物は、洗濯な
どの湿潤堅牢度が悪く、染色後各種の湿潤堅牢度増進剤
による処理が施されてきた。

直接染料の中でも高級直接染料といわれるものは、ある
程度のセルロース系繊維に対しては、後処理によって充
分な湿潤堅牢度が得られるので、これらのセルロース系
繊維には一部使用されている。しかしながら、この高級
直接染料といえとも、ある種のセルロース系繊維例えば
、木綿、ベンベルブに対しては、後処理を施しても充分
な湿潤堅牢度を得ることができず、実用上使用すること
はできないのが現状である。斗だ後処理を施した高級直
接染料といえども、最近、富に需要家から要望されてい
る塩素堅牢ル″については、対策に苦慮しているのが現
状である。即ち充分な湿潤堅牢度を為える湿潤堅牢度向
上剤は、その塩素堅牢度を低下させる傾向にあり、塩素
堅牢度を低下させない湿潤堅牢度向上剤は、湿潤堅牢度
の向上効果が弱く、湿４“司堅牢度と塩素堅牢度を同時
に向上させるのは困難な傾向にある。

一方、高級直接染料で、後処理を施しても十分な湿潤堅
牢度が得られないセルロース系繊維に対しては、セルロ
ースの一０１１基と反応し、良好な湿潤堅牢度、その他
諸堅牢度及びり、＋’６．明な色相を与える反応性染料
が広く使用されるようになり、セルロース系繊維の染色
加工は、反応性染料に主役が移りつつあった。

しかし、省エネルギー、工程の合理化が叫ばれる今日に
至って、反応性染料の染料コスト、複雑な染色工程によ
る染色コストアンプ、染着分留りの悪さ等の面から、直
接染料の使用が見向され、反応染料に匹敵する湿潤堅牢
度の向」二とともに塩素堅牢度の改良が急務の問題とな
っている。

現在市販されている湿潤堅牢度向上剤は太きく分けてシ
アナミド、ジシアンジアミド、グアニジン、又はビグア
ニジン等とジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン等のポリエチレンポリアミンとの縮合物であるポリ
アミン系、ジンアンジアミドとポルマリンを縮合させて
得るポルマリン縮合系、ポリジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライド又は、ＳＯ□との共重合体、所謂カチオ
ン性ポリマー系及び、タンニン酸から誘導されたタンニ
ン酸誘導体系並びにこれらのブレンド系に分れるが、何
れにおいても直接像オ・」染色物の湿潤堅牢度、特に湿
潤堅牢度が向上しにくいセルロース系繊維において、大
巾な改良を達成することは到底困難である。さらにこれ
らの湿潤堅牢度向上剤は、染料の塩素堅牢度の低下をき
たすことはあっても向」二さぜることはほとんどない。

また塩素堅牢度を低下さぜないものは、湿潤堅牢度の向
上効果が弱いというイ頃向をもっている。

捷だ一方、反応染料は繊維に化学的に結合して優れた湿
潤堅牢度を有するけれども残留未固着染料は、低い洗濯
堅牢度をイ〕するので染色後　・完全にこれらの未固着
染料を洗浄、除去しなければならないといつ欠点をイイ
している。

本発明者らは、直接染料によるセルロース系繊維染色物
の湿γ閏堅牢度を従来の湿潤堅牢度向上剤では、到底達
し得ない水準まで著しく向上させると共に、塩素堅牢度
を併せて市場安来レベルに達せしめる繊維処理剤の開発
を鋭意倹ｕ＝Ｊした結果、冒頭に記した如く、本発明品
は、直接染料の湿潤堅牢度及び塩素堅牢度を従来のフィ
ックス剤では到底達し得ない水準に寸で向」ニさせると
共に防皺、防縮性を同時に伺鳥するという相乗的効果を
持つ処理剤を見い出すことができ、本発明に至ったもの
である。即ち、本発明は、 （〜　一般式（１）に示される第４級アンモニウム塩Ｃ
ｌ−１□＝ＣＩ（。

」ｔ３ （式中Ｒば、水素又はメチル基を表わし、Ｉｔ、　Ｉｔ
・２及び１モ３は低級アルキル基又はアラルキル基を示
し、Ａは炭素数２〜４個のアルキレン基又はヒドロギシ
置換アルキレン基を示す斗たＸば、アニオン、例えばハ
ロゲン、ｃＦ■３と共重合しつる少なくとも１個の官能
性基を分子内にイーするエチレン系不飽和単量体の群か
ら選ばれた少なくとも１種との共重合体（１３）一般式
（１１）で示される第４級アンモニウム塩む１−■２　
　む１−１２ （式中几１几２は、同一もしくは異なってもよく、且つ
炭素数１ないし１２のアルキル基を表わし、］七３１１
４は同一もしくは異なってもよく水素又はメチル基を表
わし、Ｘは塩素又は臭素イオンを表わす。） と共重合しつる少なくとも１個の官能性基を分子内にイ
１するエチレン系不飽和単−１け体の群から選ばれた少
なくとも１種との共重合体の（５）又は（Ｂ）２種のう
ちの少なくとも１種と（ｑ　グリオキザールモノウレイ
ン、１．３−ジメチルグリオキザールモノウレイン、ア
セタール樹脂のうちの少なくとも１種とを適当な割合で
混合した水溶性繊維処理剤、又は、（１））　　尿素メ
ラミン、グアナミン、ドリアジノン、ウコン、カルバメ
ート又は酸アミｊ・のＮ−メチロール誘導体の少なくと
も１種とを適当な割合で混合した水浴性繊維処理剤であ
る。

（Ａ）又は（１３）と（Ｃ）又は（Ｉ））との好適な混
合割合は、（Ａ）又は（１３）　１００重量部に対して
（Ｃ）又は（Ｄ）５〜１００重量部、さらに好捷しくば
２０〜５０重叶部である。（Ｃ）又はＣＤ）を１００重
量部以上混合しても効果は著しく向上しないし、樹脂の
防皺、防縮性をかねそなえる意味から余り好ましくない
。この水溶性繊維処理剤を使用するに当っては、（Ａ、
ｌ又は（Ｂ）と（ｑ又は（１））を繊維上で架橋きせる
触媒（１す）を含有せしめる必要がある。触媒（Ｅ）は
、最初から水溶性繊Ｋ（ｌ処理剤に混合してもよいし使
用直前に混合してもよい。

本水溶性繊維処理剤を、染色された、もしくは捺染さＪ
ｚだ基材に適用し、次いで熱硬化工程を実施することに
よって達成される。

い）共重合体は、一般式（１）に示される一群の第４級
アンモニウム塩と、エチレン系不飽和単量体との共重合
体であるが、（１１式おいて、Ａで表わされるアルキレ
ン基は、エチレン、プロピレン等である。

ヒドロキシ置換のアルキレン基は、例えハ、２−ヒドロ
キシトリメチレンである。

（Ａ）の第４級アンモニウム塩（Ｉ）は■（１ で示されるアミノアルキル（メタ）アクリレ−１−Ｍヲ
ハロゲン化アルキル又は、ハロゲン化アラルキル、ジア
ルキル硫酸等のアルキル化剤で４級化することによって
得られる。

例としては、β−アクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウムクロライド、β−アクリロイルオキシエチ
ルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、β−メタ
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、β−メタクリロイルオキシエチルジエチルメチル
アンモニウムクロライド、３−アクリロイルオキシ−２
−ヒドロキシグロピルトリメチルアンモニウム、３−メ
タクリロイルオキシ−２−ヒトロキラプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライト等を挙げろことができる。

これと共重合しつる少なぐとも１個の官能性基をイＡす
るエチレン系不飽和単量体は、例えば（メタ）アクリル
酸、（メタ）アクリルアマイド、Ｎ−メチロール（メタ
）アクリルアマイド、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
ジリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレン
グリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレートなどである。その共重合比は、モノマーの
重量比で１０：９０〜９９．１、好ましくは、７０　：
　３０〜９０：１０の範囲であり、官能性モノマーは、
１種とは限らず、２〜３種を混合してもよい。

例えば、３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライドとヘーメチロ
ールアクリルアマイドとを任意の割合、好ましくは、３
−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド７０〜９０（重量）部と
、Ｎ−メチロールアクリルアマイド３０〜１０重量部と
を水溶媒中で、通常のラジノｌル重合法にて目的の共重
合物を得る。

全く同様な方法で、式山）に示される第４級アンモニウ
ム塩と分子内に少なくとも１個の官能性基を有するエチ
レン系不飽和単量体との共重合物を得る。

（１３）で示される第４級アンモニウム塩は、ジメチル
ジアリルアンモニウムクロライド、ジエチルジアリルア
ンモニウムクロライド、ジー１】−フロビルジアリルア
ンモニウムクロライド、メチルエチル−シフ′リルアン
モニウ１１クロライド、メチルフロビルジアリルアンモ
ニウムクロライド、メチルブチルジアリルアンモニウム
クロライド等の第４級アンモニウム塩化合物である。

（Ａ）及び（Ｂ）の共重合体の分子量は特に規定されな
いが、高分子量になると繊維の風合いを硬くする恐Ａ」
、かあろので、好寸しくは分子量１０万以下である。

又、経済性、風合いコノトロールの目的で他の（メタ）
アクリレート、酢酸ビニル、アクリルニトリル、スチレ
ン等の不飽和単量体を共重合してもよい。

本発明における（Ｃ）成分は、通常所Ｍ胃”ノンホルマ
リン樹脂”といわハ、るベースレジン即チ、セルロース
系繊維の編物、織物の防皺・防縮性をイ・］与するため
に使用される物質であり、前記のグリオキザルモノウレ
イン、１．３−ジメチルグリオキザールモノウレイン、
アセタール樹脂でル）るが、女了斗しくは、１，３−ジ
メチルグリオキザールモノウレインである。とれる製造
するには、１モルのグリオキザールと１モルの尿素を、
Ｎａ０１１又はＫＯｌｌ等のアルカリを触媒として水Ｗ
４　ｒｌｌ中で公知の方法で合成し、尿素グリオキザー
ルモノウレインを得る。又、１モルのグリオキザールと
１モルの１，３−ジメチル尿素を水浴液中で公知の方法
で合成し、１．３−ジメチルグリオキザールモノウレイ
ンを得る。−また２モルのグリオキザールと１モルのペ
ンタエリスリトールを水溶液中で公知の方法で合成して
アセタール樹脂を得る。

捷だ本発明における（１ツ）の化合物は、一般にセルロ
ース系繊維用の架橋剤として知られておりセルロース系
繊維に防皺・防縮性をイ；」Ｊ′ｊするのに使用される
Ｎ−メチロール化合物である。

例えば、Ｎ、Ｎ’−ジメチロールエチレン尿素、Ｎ、Ｎ
’−ジメチロールプロピレン尿素、Ｎ、Ｎ’−ジメチロ
ール−４，５−ジヒドロキシ（メ）・キシ）エチレン尿
素等の尿素Ｎ−メチロール誘導体、Ｎ、イージメチロー
ルウロン等つロ７Ｎ−メチロ−＃　誘４　体、アルキル
Ｎ、Ｎ’−シメチロールノノルバメート等カルバメール
Ｎ−メチロール誘導体、Ｎ、Ｎ’−ジメチロール（メタ
）アクリルアミｌ−’　ｈ−ｆ、ｃアミドＮ−メチロー
ル誘導体、グアナミンＮ−メチロール誘導体、メラミン
のメチロールｎ４体等があけられる。

本廃明の処理剤のもつ直接染料染色物の湿潤堅牢度向上
効果と防皺、防縮効果の同時付与性は、（Ａ）又は（１
３）成分と（Ｃ１又は（１〕）成分のセルロース繊ｘイ
＋上での架橋反応に基づくものであり、この架橋反応が
充分に完遂されるためには、架橋用ｌｑＪ：媒（＋＞＋
の介在が必要であり、四又は（１３）成分と（ｑ又は（
１））成分の混合溶液中に、この触媒を溶存させておか
なければならない。もちろん前記したようにこの触媒は
い）又は（Ｊ３）成分と＋ｑ又は（Ｊ））成分の混合ｍ
ｄりの使用点［）１■に加えて混合使用しても差支えな
い。

適当な触媒としては、■無機金属塩、例えばアルミニウ
ム、マグネシウム、亜鉛の硝酸塩、（Ｕｆ酸」篇塩化物
、■無機酸あるいは、そのアンモニウム塩、例えば燐酸
、塩酸、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、燐酸ア
ンモニウム等■修酸、ギ酸、マレイン酸等の４１機酸、
■トリエタノールアミン、トリエチルアミン等の４１機
アミンＵｒ’ｌ’４が挙げられる。四又は（均と（Ｃ）
又は（ｌ成分混合／１反中に触媒な溶存させておくため
には、混合７（夕の保存安定性が良好でなくてはならず
、その点から金属塩系触媒が好−ましい。特に好捷しく
は、塩化マグネシウムである。

本発明による混合溶液は、直接染料を一般的方法で染色
され、あるいは捺染し、水洗を行ったセルロース系繊維
基材に対して用いられる。

即ち、染色あるいは捺染工程が完了した暴利を適当な濃
度の本発明による混合溶液に浸漬し、マングルで絞り中
間乾燥の後、通常行われる熱処理を施す。

本発明による混合溶液の使用濃１ｙ、−は、これによる
湿潤堅牢度向上効果（当然固着されるべき染色濃度に依
存するが）と、同時に得ら、ｌする樹脂効果、即ち防皺
、防縮効果の両方を考慮して決定されるべきである。例
えば、（Ａ）成分の４０係水溶液５０重量部と（Ｃ）成
分２０％水溶液４（）重量部、及び（Ｉ！１成分ＭｇＣ
１゜−６１−■２０３重電部とを混合し、水を加えて１
００重量部とすることによって得られた本発明の処理剤
は、１００％のピックアップで適用される場合、パディ
ング液中の本則の濃度は木綿に対しては、１００〜２０
０　ｇ−／βが好−ましく、再生セルロースに対しては
、１５０〜４００　’１７１３が好捷しい。セルロース
繊組及び合成繊維の混紡品への適用量は、セルひ−ス含
イ１比率に基づいて決定される。

パディング後、加工布は通常行われる熱硬化工程にイ・
］さね、る。即ち８ｏ’ｃ〜１２０℃で中間乾燥後１　
：３　（１’Ｃ〜１８０°Ｃの温度で３０秒〜３分間の
熱処理を行う。′ｉだ、中間乾燥工程を含めて］　２　
（１’Ｃ〜ｌ　８０　”Ｃで３０秒〜５分間熱処理ずろ
こともｉ１能である。

本発明の処）１１１剤は、このような処理を行うことに
より、直接染料によるセルロース系繊維の染色物又は捺
染物の湿潤堅牢度を著しく増進しｊｌｌｉ１１３．Ｈ素
性を向−４−さぜるど共に、同時に防皺・防縮効果が得
られる。本発明による処理剤の斯様なズノノ果、時に湿
潤堅牢度と耐塩素性の著しい向上は、（Δ）又は（１：
３）成分と（ｑ又は（旬成分が繊維上で架橋して始めて
得られるものであって、（Ａ）成分又は（１３）成分あ
るいは（ｑ又は（Ｄ）成分を夫々単独で用い−Ｃ４効果
がこれほど上らず、一般市販のフィックス剤の水準を脱
しない。

さらに加つるに、本発明による処理剤を、反応染料によ
る染色物に適用した場合、同（）口な効果が達成される
。即ち、残留未固着反応を除去するだめのソーピーング
工程を簡略化しても、高水準の湿潤堅牢度を得ることが
できると同時に、塩素堅牢度が向上し、防皺・防縮効果
をイ；ｊることかできる。

パディング液中には、本発明による処理剤と柔 安定に共存できる他の各種助剤例えば、違軟剤平滑剤、
防汚剤等を含んでいてもよい。

以下実施例により本発明を説明ずろ。実施例中の部は重
量部を示す。

実施例１ 水３００　部にジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド２２５部（有効成分６６６％）とＮ−フチロールアク
リルアマイド３０部を溶かシ、ソの１７３量を還流冷却
器及び攪拌装置を備えた１ｐの４つ目フラスコに仕込み
、６０℃に昇温する。残りの２７３量を滴下ロードに準
備する。

窒素ガスを流し酸素を追い出す、窒素ガスは重合が完了
する斗で少量ずつ流す。一方、１２．５％の過硫酸アン
モニウム８０部、４８％の重亜硫酸す１、　ＩＪウム８
４部及び残りの２７３量のモノマー液を２時間かげて滴
下する。その間、反応槽は、６０℃に保つ。滴下終了後
７０′Ｃに昇温し、２．４％の過硫酸アンモニウム水溶
液４０部を滴下しながら２時間後反応を行い重合を完結
させる。最後に、水２８５部を添加して共重合物（１３
）を得る。

これは、固形分１９９％、粘度１５　ｃｐｓ、　ｐｉ−
１１，８°の透明な水＃液である。

次いで、Ｊ、：３−ジメチルグリオキザールモノウレイ
ン４０％水浴液５０部、上記生成物４０部、塩化マグネ
シウム（６水塩）３．７５部、水６．２５部を混合して
、本発明の組成物（ａ）を得る。

この組成物２００　ｔ、１／、ｅの溶液に直接染料で染
色した綿をパディングし、マンゲルでピノクアノグ１０
０％に絞り、１００℃×５分の中間乾燥後、１６０’Ｃ
で１分間乾熱処理し、試験イＴｉとする。このｉλ験布
を用いて洗濯堅牢度（マルセル石鹸５１／看、ソーダ灰
２１−／Ｊ３．浴比１：５０．６０　’ＣＸ　３　（１
分）及び塩素堅牢度試験（４ｑ効塩素２０円川１、浴比
１：１００、室温で４時間）を行う。

比較例として、直接染料染色布を用いて、直接染料に最
もイ１効といわれているポリアミン系のフィックス剤を
用いてフィックス処理を施し、同様に洗濯堅牢度、塩素
堅牢度試験を行う。

その結果刊表にある通り本発明の組成物により処理され
たものは、きわめて優れた洗濯堅牢度を示した。塩素堅
牢度も良好であった。

また、この組成物で処理したものは、］、］３−ジメチ
ルグリオキザールモノウレイで樹脂加工したのと同様の
防縮加工効果が得らｆｔた。

実施例２゜ 実施例１で得られた組成物（ａ）で、塩素堅牢度の非常
に弱い反応染料による綿の染色イｂを用いて、同様に処
理し、洗濯堅牢度及び塩素堅牢度試験を行った。

その結果付表にある通りきわめて優れた洗濯堅牢度及び
塩素堅牢度が得られた。

実施例３ 水５００５５＋Ｓにジメチル・ジアリルアンモニウムク
ロライド２１０部（有効成分６６．６％）とポリエチレ
ングリコールモノメタアクリレート（ＰＥＧ：２モル）
を浴かし、その１７３量を還流冷却器及び攪拌装置を備
えたＩＬの４つロフラスコに仕込み７０’Ｇに昇温する
。残りの２７３量を滴下ロー）・にイイと１）１１ｊず
ろ。

窒素ガスを流し、酸素を追い出す、窒素ガスは重合か完
了する首で少量ずつ流す。一方９．５％の過硫酸アンモ
ニウム１０５部、４．８％の重亜硫酸す）・リウム８４
部及び残りの２／３量のモノマー液を２　＋＋ｘ４間か
けてｉｚｊ下する。その間反応槽は、７０°Ｃに保つ。

ｔ′藺下終了後、２．４％の過硫酸アンモニウム水＠液
４０部を沼］下しながら２時間後反応を行い、重合を完
結させろ。最後に水２８５部を添加し、共重合物（１３
）を得ろ。こり、Ｉｔま固形分１９８％、粘度５Ｃ１）
Ｓ　１）ＩＩ　１．８の透明フエ水溶液である。

？欠いて゛１，３ジメチルグリオキザールモノウレイン
塩化マグネシウム（６水塩）　３．　７　５　部、水６
２５部を混合して本発明の組成物（１〕）を得る。

この組成物（１））　２　０　０　Ｐ／−ｅの溶液を用
いて、実施例１と同様に直接染料の線像色物を処理する
。堅牢度試験の結果伺表にある通り、実施例１と同様に
著しく洗濯堅牢度が向」ニした。同時に塩素堅牢度も著
しく向上した。またこの組成物で処理したものは、１，
３ジメチルグリオキザールモノウレインで樹脂加工した
ものと同様の防縮加工効果が（ｊＩられた。

実施例４ 実施例３で得られた組成物（１））を用いて塩素堅２１
′度の非常に弱い反応染料による綿の染色イｌを用いて
同様に処理し洗濯堅牢度及び塩素堅牢度試験を行った。

その結果、伺表にある通りきわめて優れた洗濯堅牢度及
び塩素堅牢度が得らｈた。

実施例５ 水１　５　８　０部に３−メタクリ口イルオギソー２−
ヒトロキシフロピルトリメチルアンモニウムクロライｌ
−”　１０２０部（有効成分５０％）と、Ｎ−メチロー
ルアクリルアマイド９０部、さらに分子量調整の目的で
次亜リン酸ソーダ１２部を溶かしその］／２量を還流冷
却器及び攪拌装置を備えた３にの４つロフラスコに仕込
み、７０°Ｃに昇温スル。

窒素ガスを流し酸素を追い出す。窒素ガスは重合が完了
する捷で少量ずつ流す。一方、２％の過硫酸アンモニウ
ム３０６部及び残りの１７２量のモノマー液を２時間か
げてｔ１ｇＪ下する。その間反応槽は７０’Ｃに保つ。

滴下終了後５．４％の過硫酸アンモニウム２８部をＮｉ
ｆｆ１下しながら２時間後反応を行い重合を完結させる
。得られた共重合物（Ａ）は、固形分２０８係粘度１６
　ｃｐｓ、　ｐＨ１，４の透明な水＠液である。

次いで１．３−ジメチルグリオキザールモノウレインの
４０％水溶＊　５０部、上記生成物４０部、塩化マグネ
シウム（６水塩）３７５部、水６２５部を混合して本発
明の組成物（Ｃ）を得る。

この組成物（Ｃ）　２００　Ｐ／Ｊ３を用いて実施例１
と同様に直接染料及び反応染料の線像色物を処理し、堅
牢度試験を行った。

その結果付表にある通り本発明の組成物により処理され
たものは、きわめて優れた洗濯堅牢１隻を示した。塩素
堅牢度も良好であった。

また、この組成物で処理したものは、１，３−ジメチル
グリオキザールモノウレインで樹脂加工したものと同様
の防縮加工効果が得られた。

実施例６゜ 水１６６０部にβ−アクリロイルオキソエチルトリメチ
ルアンモニウムクロイド７２９部（イ１効成分７０％）
とＮ−メチロールアクリルアマイド９０部さらに分子量
調整の目的で次亜リン酸ソーダ１２部を溶かし、その１
／３量を還流冷却器及び攪拌装置を備えた３暇の４つ［
１フラスコに仕込み７０°Ｃに昇温する。窒素ガスを流
し、酸素を追い出す。窒素ガスは重合が完了する丑で少
量ずつ流す。３８％の過硫酸アンモニウム３　］、　２
部及び残りの２７３量のモノマー液を２時間かげてｌ固
下する。

その間、反応槽は、７０℃に保つ。滴下終了後、５；３
％の過硫酸アンモニウム５６部を滴下しながら２時間後
反応を行い、重合を完結させる。得らり、た共重合物（
Ａ）は、固形分２０．６％粘度１１ｃｐｓ。

１）ＩＩ　ｌ　５の透明な水溶液である。

次いで゛１，３−ジメチルグリオキザールモノウレイン
の１０％水浴液５０部、上記生成物４０部、’ｌｆ１？
を化マグネシウム（６水塩）３．７５部、水６２５部を
混合して、本発明の組成物（ｄ）を得る。この組成物（
（１）を用いて実施例１と同様に直接染料及び反応性染
料染色物を処理し、堅牢度試験を行う。その結果、イ」
表にある通り洗濯堅牢度、塩素堅牢度が著しく向」ニし
た。

実施例７ 水３００部にジメチルジアリルアンモニウムクロライド
２７０部（イ１効成分６６６％）と２−ヒドロキシエチ
ルメタアクリレート１０部及びＮ−メチロールアクリル
アマイド１０部を溶１１１ｆ＋’し、その１／３量を還
流冷却器及び攪拌装置を備えた１　−ｅの・１つ１−１
フラスコに仕込み、６０°Ｃに昇温する。

残りの２／３昂を滴下ロートに準備する。窒素ガスを流
し酸素を追い出す。窒素ガスは重合が完了する寸で少し
ずつ流す。９．５％の過１〆を酸アンモニウム１０５部
と４８％の重亜硫酸すトリウノ、８４部及び残りの２／
３量のモノマーを２時間かげてｔｉＭ＋下する。その間
反応槽ば６０℃に保つ。ｃｉｇｉ下終了後２．４％の過
硫酸アンモニウム水溶液４０部をｌ商１・゛しながら２
時間後反応を行い重合を完結さぜる。

最後に水２８５部を添加して、共重合物（１，（）をイ
！）る。

これは固形分２１．２％、粘度５　Ｃ１）Ｓ　１）ｋｌ
、　４．７の透明な水溶液である。

次いで１．３−ジメチルグリオキザールモノウレイン４
０％水浴液５０部、上記生成物４０部、１Δ１１化マグ
ネシウム（６水塩）３７５部、水６２５部を混合して、
本発明の組成物（ｅ）を得ろ。この組成物（ｅ）　２０
０　Ｌｉｆ／−ｅ浴液を用いて、実施例１と同様に直接
染料で染色した綿ニットを処理し、堅シ１“度試験を行
う。その結果、付表にある通り優れた洗濯堅牢度、塩素
堅牢度を示した。

実施例８ 水１６６０部にβ−アクリロイルオキソエチルｌ・リメ
チルアンモニウムクロライド（有効成分７０％）とＮ−
メチロールアクリルアマイド４５部さらにポリエチレン
グリコールモノメタアクリレート４５部、さらに分子量
調整の目的で次亜リン酸ソーダ１２部を溶かし、その１
／３量を還流冷却器及び攪拌装置を備えた３Ｊ３の４つ
目フラスコに仕込み、７０℃に昇温する。窒素ガスを流
し、酸素を追い出す。窒素ガスは重合が完了する捷で少
量ずつ流す。３８％の過硫酸゛γアンモニウム　］　２
７？＋＋及び残りの２７３量のモノマーを２時間かけて
滴下する。その間反応槽は７０℃に保つ。滴下終了後５
３％の過硫酸アンモニウム５６部を滴下しながら２時間
後反応を行い重合を完結させる。

得られた共重合物（Ｎは、固形分２１．２％、粘度１５
ｃｐｓ　ｐＨ４，５の透明な水浴液である。

次いで、１．：３−ジメチルグリオキザールモノウレイ
ンの４０％水溶液を５０部、上記生成物４０部、塩化マ
グネシウム（６水塩）３．７５部、水６２５部を混合し
て、本発明の組成物げ）を得る。

この組成物（１’）を用いて直接染料による綿ニットを
処理し、堅牢度試験を行う。その結果、イ・］表にある
通り優れた洗濯堅牢度、塩素堅牢度を示した。

実施例９ Ｎ、Ｎ’−ジメチロール−４，５−ジヒドロキンエチレ
ン尿素の４０％水溶液５０部、実施例１て１１）もれた
共重合物（Ｂ）　４０部、塩化マグネンウｌ、（６水塩
）３７５部、水６．２５部を混合して本発明の組成物（
ｇ）を得る。

この組成物（ｇｌを用いて、実施例１と同様に直接染料
で染色した綿ニットを処理し、洗濯堅牢度、ｌ’ｌＸ、
ｌＹ素堅牢度試験を行った。

その結果、イ」表にある通り、きわめて優れ１こ洗（ｒ
ｒ堅牢度を示した。塩素堅牢度も良好であった。

また、この組成物で処理したものは、Ｎ、Ｎ’−ジメチ
ロール−４，５−ジヒドロキノエチレン尿素で・加工し
たものと同様の防縮加工効果が得ら、Ｉｔだ。

実施例１０ 実施例９で得られた組成物（ｇ）で、塩素堅牢度の非常
に弱い反応染料の線像包布を用いて、同様に処理し、洗
濯堅牢度及び塩素堅牢度試験を行った。。

その結果、伺表にある通りきわめて優れた洗濯堅牢度及
び塩素堅牢度が得ら、ｉｔだ。

実施例１Ｉ Ｎ、Ｎ−、、、？メチロールー４，５〜ジヒドロキシエ
チレン尿素の４０％水溶液５０部、実施例３で得られた
共重合物（Ｂ）　４．０部、塩化マグネシウム（６水１
４ａ　）　３．７５部、水６２５部を混合して、本発明
の組成物（１］）を得る。

この組成物（１］）を用いて、実施例１と同様に直接染
イ′−１の綿染色物を処理し、堅牢度試験を行う。

その結果、旧表にある通り著しく洗濯堅牢度が向−１−
シた。同時に塩素堅牢度も著しく向上した。またこの組
成物で処理したものは、Ｎ、Ｎ−ジメチロール−４，５
−ジヒドロキシエチレン尿素で樹脂加工したものと同様
の防縮加工効果が得られた。

実施例１２ 実施例Ｊ、　ｌでイＯられた組成物（１〕）を用いて塩
素堅牢度の非常に弱い反応染料の綿の染色布を用いて同
様に処理し、洗ｒｄ堅牢度及び塩素堅牢度試験を行　っ
　ブこ。

その結果、伺表にある通りきわめて（憂ね１こ洗請二堅
牢度及び塩素堅牢度が得られた。

実施例１３ Ｎ、Ｎ’−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレ
ン尿素の４０％水＠液５０部、実施例５で１！）’−）
れた共重合物（Ａ）４０部、塩化マグネシウム（６水塩
）３７５部、水６２５部を混合して、本発明の組成物（
１）を得る。この組成物（１）を用いて、実施例１と同
様に直接染料及び反応染料の綿染色物を処理し、堅牢度
試験を行った。

その結果、本発明の組成物により処理さ」したものは、
きわめて優れた洗濯堅牢度を示した。」λＮ素堅牢度も
良好であった。

また、この組成物で処理したもの員１、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ロール−４，５−ジヒトロギシエチレン尿素テ樹脂加工
したものと同様の防縮加工効果か得られた。

実施例１４゜ Ｎ、Ｎ’−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレ
ン尿素の４０％水溶液５０部、実施例６で得らね、た共
重合物（Ａ）４．０部、塩化マグネシウム（６水Ｇ；、
　）　３．７５部、水６２５部を混合して、本発明の組
成物（Ｊ）をイ↓）ろ。この組成物Ｕ）を用いて、実施
例］と同様に直接染料及び反応性染料の綿染色物を処理
し、堅牢度試験を行う。その結果、付表にある通り、洗
濯堅牢度、塩素堅牢度が著しぐ向上しノこ。

実施例１５ Ｎ、Ｎ−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエチレン
尿素の４０％水溶液５０部、実施例７で得らｉｔた共重
合物（１，３）　４０部、塩化マグネシウム（６水ｊ）
、Ａ　）　’３．７５１１ｙｌ鐵水６２５部を混合して
、本発明の組成物（１り）をイ（する。この組成物（１
（）を用いて、実施例１と同様に直接染オ・Ｉ及び反応
性染料の綿染色物を処理し、堅牢度試験を行う。その結
果、付表にある通り、優れた洗濯堅牢度、塩素堅牢度を
示した。

実施例１６ Ｎ　、　Ｎ′−ジメチ１コールー４，５−ジヒドロキシ
エチレン尿素の４０％水溶液５０部、実施例８で得らハ
、た共重合物い）４０部、塩化マグネシウム（６水塩）
３７５部、水６２５部を混合して、本発明の組成物（１
）を得ろ。この組成物（１）を用いて直接染ｉｌｌ及び
反応染料の綿染色物を処理し、堅牢度試験を行う。その
結果、伺表にある通り、筺れた洗濯堅牢度、塩素堅牢度
を示した。

堅牢度の試験方法は、下記の通り。

■　染色布の作成方法 （供試した直接染料） Ｋａｙａｒｕｓ　５ｕｐｒａ　’Ｙｅｌｌｏｗ　　ＯＬ
Ｓ　　　　　（日本化薬製）Ｋａｙａｒｕｓ　５ｕｐｒ
ａ　Ｒｕｂｉｎｅ　１３Ｌ　　　　（“　）］（ａｙａ
ｒｕｓ　　５ｕｐｒａ　　Ｊ３１ｕｅ　　　　　　　Ｂ
ＷＬ　　１　４　３　　（〃　　　　　　）Ｋａｙａｒ
ｕｓＳｕｐ、ｒａＨＩａｃｋ　　Ｊ３　１６０　　（〃
）Ｊ＜、ａｙａｒｕＳＳｕｐｒａ　５ｃａｒｌｅＬ　Ｂ
Ｎ　Ｌ　２００　（〃）（供試した反応性染料） Ｋａｙソ品ｎ　Ｎａｕｙ　Ｅ　−Ｎ　Ｉ’　（日本化薬
製）〈染色方法〉 直接染料の染色方法 ０被　染　物　　綿メリヤス ０染色濃度　２．０％　ｏ、ｗ、　ｆ 但しＢｌａｃｋは４％ｏｗｆ Ｓｃａｒｌｅｔ　１３　Ｎ　Ｌ　２００は３ｄｌ）ｏｗ
ｆＯ浴　　　比　　１：２０ Ｑ　芒　　　　　　６肖　　　　ｉ　　ｏ　　Ｐ／１３
０被　染　物　　綿メリヤス ０染色濃度　５％ｏ、ｗ、　ｆ Ｏ浴　　　比　　１：２０ ０ボウ硝　８０　！−／Ｉ） ■　洗濯堅牢度試験方法 マルセル石鹸　　５　Ｐ／−ｅ ソーダ灰　２ｇ−＃ 浴　　　　　　比　　ｌ：５０ 温度、時間　６０℃×３０分 ■　塩素堅牢度試験方法 有効塩素　２０　ｐｐｍ 浴　　　　　比　　１　：　１００ 温度、時間　　室温×４時間 特許出願人　日本化薬株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、四　　一般式（１）に示される第４級アンモニウム
   塩 Ｃ１−１２二Ｃ１％ （式中１（・は、水素又はメチル基を表わしＨ，、、Ｒ
   ２及び１モ３は低級アルキル基又はアラルキル基を示し
   、Ａは炭素数２〜４個のアルキレン基又はヒドロキシ置
   換アルキレン基を示ず。捷たＸｏはアーオンを示す。）
   と共重合しつる少なくとも１個の官能性基を分子内にイ
   イするエチレン系不飽和単量体０１１′Ｉ・から選ばれ
   た少なくとも１種との共重合体 （１３）一般式ＧＪ）で示される第４級アンモニウム１
   舘 （式中Ｒ，、Ｉ（、、、は、同一もしくは異なってもよ
   く且つ炭素数１ないし１２のアルキル基を表わし、Ｒ３
   ，Ｒ４は同一もしくは、異なってもよく、水素又は、メ
   チル基を表わしＸは塩素又は臭素イオンを表わす。） と共重合しつる少なくとも１個の官能性基を分子内に有
   するエチレン系不飽オ［］単量体の群から選ばれた少な
   くとも１種との共重合体 の四又は（Ｂ）２種のうちの少なくとも１種と（Ｃ）　
   　グリオキザールモノウレイン、】、３−ジメチルグリ
   オキザールモノウレイン、アセタール樹脂のうちの少な
   くとも１種 又は、 （Ｄ）尿素、メラミン、グアナミン、ドリアジノン、ウ
   ロン、カルバメート又は、酸アミドのＮ−メチロール誘
   導体の少なくとも１種とを混合することを特徴とする水
   溶性繊維処理剤。