JPH04211407A - 重合第四ジアリルアンモニウム化合物 - Google Patents

重合第四ジアリルアンモニウム化合物

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JPH04211407A
JPH04211407A JP3004425A JP442591A JPH04211407A JP H04211407 A JPH04211407 A JP H04211407A JP 3004425 A JP3004425 A JP 3004425A JP 442591 A JP442591 A JP 442591A JP H04211407 A JPH04211407 A JP H04211407A
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sulfate ion
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Rosemarie Toepfl
ロゼマリー　テッフル
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Ciba Geigy AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、第四ジアリルアンモニウム化合
物の重合体とその製造方法に関する。本新規なカチオン
重合体は染色されたセルロース繊維材料、特にセルロー
ス含有繊維織物の後処理に好適に使用される。
【０００２】直接染料を使用した染色物および捺染物は
湿潤堅牢性、特に耐洗濯性および耐水堅牢性が不満足で
ある。セルロースの表面に共有結合していない染料は、
洗濯中に再び繊維から離れそして同じ洗濯工程で洗濯さ
れている他の隣接繊維製品を汚染するおそれがある。
【０００３】この欠点を克服するために、従来各種の試
みがなされてきた。たとえば、従来公知のカチオン後処
理剤たとえばＴｉｎｏｆｉｘ　ＥＷＡ　タイプの後処理
剤を使用した後処理によって耐水堅牢性を改善すること
が可能である。洗濯堅牢性も幾分かは改善される。しか
しその改善効果は永久的ではない。何度か洗濯するうち
に、特にアルカリ性条件下において高められた温度たと
えば５０℃以上の温度で何度か洗濯されると、従来の後
処理剤は繊維材料から再び脱離してしまい、その結果染
料はその改善された耐洗濯堅牢性を失ってしまう。
【０００４】反応染料の使用は、この湿潤堅牢性の問題
を解決するのではないかと期待された。なぜならば、こ
の染料はセルロースと化学結合を形成するからである。 しかしながら、この繊維／染料結合は加水分解に対して
大きな抵抗性をもたないことが判明した。その結果、加
水分解された染色物は洗濯に対して耐性がなくなってし
まう。もはや化学的に固着されていない染料成分は洗濯
浴中に溶解し、そして同じ洗濯工程で洗濯されている隣
接の繊維材料を汚染してしまうことになる。いま１つの
欠点は、その繊維／染料結合が乾燥空気中の高温条件、
たとえば木綿／ポリエステル混合布のドライヒートセッ
トの場合に存在するような条件において安定性が不満足
であることである。すなわち、１８０℃以上の温度では
その繊維／染料結合は再び部分的に壊され、その結果、
洗濯中に染料の流失を招くことになる。反応染料を使用
した染色物のさらに大きな欠点は、非固着染料の洗い落
しが満足するように実施され得ないことである。すなわ
ち、非固着染料を繊維から洗い落すためには何回もの面
倒な洗浄、すすぎの作業が必要である。
【０００５】ここに本発明によって、特に直接染料で染
色されたセルロース繊維材料の湿潤堅牢性を顕著に向上
させうる新規物質が開発された。本発明によれば、たと
えば５０℃以上の温度、特に過ホウ酸ナトリウムを含有
する洗剤を使用した洗濯においては今日通常である６０
℃におけるアルカリ性条件下で満足すべき洗濯堅牢性（
スイス規格ＩＳＯ　　１０５／ＣＯ６　　Ｃ２Ｓ）が達
成される。反応染料を使用した染色物における好ましく
ない、加水分解および熱分解（ｔｈｅｒｍｏｃｒａｃｋ
ｉｎｇ）　は実質的に抑制される。特に、本発明による
後処理剤は有害な副生成物たとえばジクロロプロパノー
ルのごとき副生成物の生成を伴うことなく製造すること
ができる。
【０００６】すなわち、本発明は式
【化８】 （式中、ＲはＣ１　−Ｃ３　−アルキル、
【化９】 は芳香族スルホン酸の陰イオンまたは特にＣ１　−Ｃ３
　−アルキルスルフェートイオンである）の第四アンモ
ニウム化合物の重合体に関する。この重合体の特徴は、
１−ジアリルアミノ−２，３−エポキシプロパンを、式
（２）　　Ｚ−ＳＯ２−ＯＲ （式中、Ｚはアリール基または−ＯＲ　であり、ここに
おいてＲは前記した定義の通りである）のアルキルスル
ホナートと反応させ、そして得られた式（１）の第四ア
ンモニウム化合物を重合することによって製造された重
合体であることである。
【０００７】Ｒが意味する適当なアルキル基は、メチル
、エチル、プロピルまたはイソプロピルである。メチル
およびエチルが好ましく、メチルが特に好ましい。
【０００８】アリールスルホナートイオン
【化１０】 は、たとえばベンゼンスルホナート、ｐ−トルエンスル
ホナートまたはクロロベンゼンスルホナートのイオンで
ある。
【化１１】 は好ましくは硫酸エチルイオン（ＣＨ３−ＣＨ２ＳＯ４
）　または特に好ましくは硫酸メチルイオン（ＣＨ３Ｓ
Ｏ４）　である。
【０００９】反応（四級化）は有利には３０乃至９０℃
、好ましくは３０乃至６０℃において実施される。四級
化生成物は常法により単離される。四級化のために適当
なスルホン酸エステルの例は、ベンゼンスルホナート、
ｐ−トルエンスルホナート、ｐ−ブロモベンゼンスルホ
ナート、ｐ−クロロベンゼンスルホナート、ｐ−ニトロ
ベンゼンスルホナート、ならびに特にジアルキル硫酸エ
ステルたとえば硫酸ジエチルおよび特に硫酸ジメチルで
ある。１−ジアリルアミノ−２，３−エポキシプロパン
は、それ自体公知の方法によって製造される。すなわち
、ジアリルアミンをα−エピハロゲンヒドリンと反応さ
せ、そのあと、たとえば水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムのごときアルカリ金属水酸化物を添加すること
によるアルカリ性ｐＨ範囲において１−ジアリルアミノ
−２，３−エポキシプロパンが生成する。ジアリルアミ
ンと反応させるエピハロゲンヒドリンは、任意所望のα
−エピハロゲンヒドリン、たとえばエピブロモヒドリン
、エピフルオロヒドリン、エピヨードヒドリン、β−メ
チルエピクロロヒドリンまたは好ましくはエピクロロヒ
ドリンでありうる。
【００１０】１−ジアリルアミノ−２，３−エポキシプ
ロパンの製造は、たとえば米国特許第３３１６２２５号
明細書に記載されている。単独重合化されうる式（１）
のモノマーアンモニウム塩の特定例をあげれば以下のも
のである：Ｎ−エポキシ−２，３−プロピル−Ｎ−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジアリルアンモニウムメチルスルフェート
、Ｎ−エポキシ−２，３−プロピル−Ｎ−エチル−Ｎ，
Ｎ−ジアリルアンモニウムメチルスルフェート、Ｎ−エ
ポキシ−２，３−プロピル−Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジア
リルアンモニウムｐ−トルエンスルホナート。最初にあ
げた例が特に好ましい。
【００１１】式（１）の第四アンモニウム化合物の重合
は、好ましくは遊離基触媒の存在下において実施される
。遊離基を形成する適当な触媒の例は、対称形ペルオキ
シカーボネート、ペルオキシジカルバメート、過酸化ベ
ンゾイル、ペルホウ酸塩、ペル硫酸塩、ペルオキシ硫酸
塩などである。好ましい触媒は、ペル硫酸カリウムおよ
びアゾビス（２−アミノプロパン）塩酸塩またはアゾビ
ス（イソブチロニトリル）である。これらの触媒は、使
用されたジアリルアンモニウム化合物に対して０．０５
乃至５重量％の量で、有利には　０．５乃至　２．５重
量％、好ましくは　０．５乃至２重量％の量で使用する
ことができる。 この重合は不活性雰囲気中、たとえば窒素雰囲気におい
て有利に実施される。
【００１２】重合条件は、反応触媒のｐＨ価か高過ぎる
結果としてあるいは反応温度が高過ぎる結果として、動
き易い置換基の早過ぎる交換が起こらないように選択す
べきである。したがって、水性媒質中において温和な温
度とｐＨ条件下で反応を行なうのが好ましい。３０乃至
８５℃の温度かつ５乃至７、好ましくは６乃至７のｐＨ
価において反応を行なうのが有利である。所望のｐＨ価
を得るために、硫酸を添加することができる。重合体は
溶液または粘稠な物質の形で生成される。水で稀釈して
乾燥固形分が、たとえば２乃至６０重量％、好ましくは
１０乃至５５重量％、特に好ましくは３０乃至５５重量
％である生成物をつくり、そしてこれを実際に使用する
ことができる。
【００１３】貯蔵寿命を向上させるために、ｐＨ５また
はそれ以下、特にｐＨ２乃至　４．５まで重合体溶液に
適当な酸を添加するのが好ましい。適当な酸はリン酸、
さらに好ましくは硫酸、そして特に好ましくは塩酸であ
る。
【００１４】すでに前記したように、本発明の新規な重
合体は、特にセルロース繊維材料の染色物の後処理に特
に好適に使用される。
【００１５】したがって、本発明はまたセルロース含有
繊維材料の染色物後処理のための方法にも関し、本発明
の方法は当該繊維材料を本発明によるカチオン重合体を
含有する水性浴で処理することを特徴とする。セルロー
ス含有繊維材料の染色物の本発明による後処理は、通常
染色の後に、ただし新鮮な浴で実施される。
【００１６】適当な繊維材料は、再生セルロースまたは
特に天然セルロース、たとえばステープルビスコース、
フィラメントビスコース、麻、リネン、ジュート、また
は好ましくは木綿、およびさらには合成繊維との混合物
、たとえばポリアミド／木綿、または特にポリエステル
／木綿の混合物でありうる。ポリエステル／木綿混合物
の場合には、そのポリエステル部分を前もって分散染料
で染色しておくことも可能である。繊維材料は任意の形
態でありうる。たとえば、ばら繊維、ヤーン、パッケー
ジ、かせ糸、織物、編地またはフェルト製品などの形状
でありうる。そしてそれらは全部または一部が天然また
は再生セルロースよりなるものである。
【００１７】セルロース繊維材料は、通常反応染料また
は好ましくは直接染料を使用して染色される。染色物は
、吸尽法または二段階法、たとえばパッド染色法または
捺染法でつくることもできる。適当なパッド染色法は、
特にパッド−スチーム法、サーモフィック法または常温
パッド−バッチ法と呼ばれている方法である。
【００１８】染料の使用量は所望の色の濃度による。一
般に、使用基質材料に対して　０．１乃至１０重量％の
量で、特に好ましくは　０．５乃至５重量％の量で使用
される。適当な直接染料は普通の直接染料、たとえばカ
ラーインデックス第３版（１９７１）第２巻第２００５
−２４７８頁に“ＤｉｒｅｃｔＤｙｅｓ”として列挙さ
れている染料である。反応染料とはセルロースと化学結
合を形成する通常の染料を指すと理解されるべきである
。たとえばカラーインデックス第３巻（第３版、１９７
１）、第３３９１−３５６０頁および第６巻（改定第３
版、１９７５）、第６２６８−６３４５頁に“Ｒｅａｃ
ｔｉｖｅ　Ｄｙｅｓ”として列挙されている染料である
。
【００１９】本発明の方法の利点は、直接染料を使用し
た染色物の後処理において特に明白となる。アゾ染料お
よびアントラキノン染料、ならびに特に２乃至６個のス
ルホ基を有するポリアゾ染料が特に適当である。本発明
による後処理は吸尽法で実施するのが好ましい。浴比は
広い範囲で選択できる。たとえば４：１乃至１００：１
、好ましくは５：１乃至４０：１である。特別な装置は
必要ではない。たとえば開放型浴、リールベック、ジッ
カー、パドル染色機、ジェット染色機、循環染色機のご
とき普通の公知染色装置を使用することができる。
【００２０】本発明による後処理は２０乃至７０℃の温
度において有利に実施され、３０乃至５０℃において実
施するのが好ましい。処理時間は２０乃至６０分間でよ
く、多くの場合は２０乃至４０分間の処理時間で十分で
ある。カチオン後処理剤でまず１０乃至２０分間処理し
、その後にアルカリを添加し、そして後処理剤を固着す
るためにさらに１０乃至２０分間処理を実施するのが有
利である。
【００２１】浴比に関係なく、所望のレベルの堅牢性を
得るために、本カチオン後処理剤は基質セルロース繊維
材料の重量に対して活性化合物が　０．５乃至５重量％
、好ましくは　０．８乃至２重量％であるような量で使
用するのが有利である。
【００２２】カチオン後処理剤のほかに、本発明により
使用される浴は、さらに付加的にアルカリ性化合物、た
とえば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを含有す
ることができる。好ましくは３０％濃度の水酸化ナトリ
ウム溶液が浴１リットル当り２乃至１０ｍｌ、さらに好
ましくは４乃至６ｍｌの量で使用される。アルカリはカ
チオン後処理剤と一緒に最初から浴に添加することもで
きるが、後処理剤で１５乃至２０分間処理を実施した後
にはじめて添加するようにした方が好ましい。処理浴の
ｐＨは、通常８乃至１３．５、好ましくは１０．５乃至
１３でありうる。処理浴はさらに常用の添加物を含有す
ることができる。たとえば次のような添加物を含有する
ことができる。塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウムの
ごとき電解質、分散剤、湿潤剤、泡防止剤、および繊維
反応性でもありうるカチオン固着剤。
【００２３】セルロース含有繊維材料の本発明による後
処理は、次のようにして実施するのが有利である。すな
わち、基質材料を染色後に、ただし新鮮な浴から、後処
理剤、アルカリおよび、所望により電解質好ましくは硫
酸ナトリウムを含有する水性浴で処理する。この際に、
好ましくは後処理剤と硫酸ナトリウムとを含有しそして
温度が３０℃である処理浴に染色されたセルロース含有
繊維材料を投入し、そしてこの染色された材料をこの温
度において１５乃至２０分間、好ましくは１５分間処理
し、次にアルカリを添加し、そして繊維材料を３０℃に
おいてさらに１５乃至２０分間処理する。
【００２４】本発明による後処理に続いて、処理された
繊維材料を、所望により、さらに水洗し、所望の場合に
は酢酸で中和し、そして常法どおり乾燥する。本発明に
よる方法は、反応染料または特に直接染料でセルロース
繊維材料を染色して得られた染色物または捺染物に湿潤
堅牢性たとえば洗濯堅牢性および水堅牢性の顕著な改善
をもたらす。本発明による後処理によって染色物のカラ
ー・イールド、色相および耐光堅牢性が悪影響を受ける
ことはない。さらに、後処理された染色物および捺染物
がこわばりを示すこともない。本発明により使用される
後処理剤は、極めて純度が高くかつ淡色であるという特
徴がある。本発明の方法は特に環境に対して無害である
。なぜならば、本後処理剤はジクロロプロパノールのご
とき厄介な副生成物を全く含有していないからである。
【００２５】本発明による重合体は、さらに繊維組成物
からの紙または厚紙の製造のために水性形態において使
用することもできる。この重合体は歩留り向上剤として
役立ち、あるいはまた湿潤強度向上剤としても役立つ。 サイジング特性（インキ浮遊試験およびコッブ法吸水度
試験による）を向上させるために本重合体を常用サイジ
ング剤と組み合わせて使用することもできる。
【００２６】以下、本発明を製造例および実施例によっ
てさらに説明する。これらの例の記載中パーセントは、
特に別途記載のない限り、重量パーセントである。量の
数値は染料の場合には市場において入手される、すなわ
ち稀釈されている物質の量であり、助剤の場合には純物
質の量である。
【００２７】製造例 例１ ａ）　　１−ジアリルアミノ−２，３−エポキシプロパ
ンの７８．９ｇに、攪拌しながらかつ冷却により反応温
度を６０℃に保持しながら４０分間かけて、硫酸ジメチ
ル６３ｇを添加する。 下記式の反応生成物を得る。
【化１２】 この生成物は粘稠、透明かつ水溶性である。エポキシ価
：３．４４（理論値は３．５４である）。
【００２８】ｂ）　　前記（ａ）で得られた生成物の１
４１ｇを６０ｇの水で稀釈し、そして窒素雰囲気下にお
いて６０℃に加熱する。ついで水９ｇ中の２，２′−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩１ｇの溶液を添
加する。３０分後に、水　４．５ｇ中の２，２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩０．５ｇの溶液を
添加する。この添加を１時間後にもう一度くり返す。反
応温度が８３℃に上昇する。この反応温度を７５℃に１
時間半保持する。この後に、水６１ｇを加える。中粘度
かつ固形分が５０％の透明な重合体溶液を得る。水の添
加（稀釈）前に２５℃でブルックフィールド粘度計ＬＶ
型で測定したこの重合生成物の粘度は７８０ｍ．Ｐａｓ
であった。
【００２９】（ａ）で使用された１−ジアリルアミノ−
２，３−エポキシプロパンは米国特許第３３１６２２５
号明細書記載の方法により下記のごとく製造された。ジ
アリルアミンの９７ｇをα−エピクロロヒドリンの９３
．４ｇおよび水３ｇと共に２８℃に加熱する。この反応
混合物を２８乃至３０℃において７時間攪拌する。この
あと、水７７ｇ中の水酸化ナトリウム４７．２５　ｇの
溶液を２０℃において添加する。２２乃至２５℃におい
て攪拌をさらに２時間続ける。この混合物を次に１７０
ｇの水で稀釈し、有機相を分離し、炭酸カリウムで乾燥
し、そして４０乃至４２℃（１０−１ｍｍＨｇ）の沸騰
温度で蒸留する。得られた１−ジアリルアミノ−２，３
−エポキシプロパンはアミン価が６．３４（理論値は６
．５３）であり、そしてエポキシ価が　５．９（理論値
は６．５３）　である。
【００３０】例２ 例１の（ａ）で製造された式（３）の生成物の２８２ｇ
を、窒素で洗浄した反応器に入れて１２１ｇの水で稀釈
し、そして６０℃に加熱する。これに重亜硫酸ナトリウ
ム水溶液（３８乃至４０％溶液）２．５　ｍｌと１０％
濃度のペル硫酸カリウム水溶液２０ｍｌとを添加する。 反応温度が８７℃に上がる。５０分後に、１０％ペル硫
酸カリウム溶液１０ｍｌを添加する。この添加を１時間
後にもう一度くり返す。６０℃で攪拌をさらに１時間半
続け、そして次に水１３１．４　ｇと塩酸（３７％）４
９ｇとの溶液を重合生成物に加える。この混合物を８０
℃において１時間攪拌し、冷却し、そしてｐＨ価が　３
．５になるまで１０％炭酸ナトリウム溶液を加える。こ
れにより活性物質濃度が１４．５％の薄い重合体溶液を
得る。この重合体溶液の粘度は９５ｍ．Ｐａｓ　であっ
た。
【００３１】例３ ａ）　　１−ジアリルアミノ−２，３−エポキシプロパ
ンの１０８．８　ｇに、攪拌しながら６０乃至８５℃に
おいて７０分間かけて硫酸ジエチル１０８．９　ｇを添
加する。下記式の反応生成物を得る。
【化１３】 この生成物は粘稠、透明かつ水溶性である。エポキシ価
：３．１７（理論値は３．５４）である。
【００３２】ｂ）　　前記（ａ）で得られた生成物の１
４０ｇを６０ｇの水で稀釈し、そして窒素雰囲気下にお
いて６０℃に加熱する。ついで、重亜硫酸ナトリウム水
溶液（３８乃至４０％溶液）　１．２ｍｌと　６．７％
ペル硫酸カリウム水溶液　７．５ｍｌとを添加する。反
応濃度が７３℃に上がる。ついで、　６．７％ペル硫酸
カリウム水溶液３３．５ｍｌを２時間かけて滴下添加す
る。この混合物を７０℃においてさらに２時間攪拌し、
そして塩酸（３７％）２５ｇと水１４４ｇとの溶液を加
える。この混合物を８０℃において１時間攪拌し、冷却
し、そしてｐＨ価が　６．０になるまで１０％炭酸ナト
リウム溶液を加える。これにより活性物質濃度が２０．
５％の薄い重合体溶液を得る。この重合体溶液の粘度（
２５℃）は８０ｍ．Ｐａｓ　であった。
【００３３】例４ ａ）　　１−ジアリルアミノ−２，３−エポキシプロパ
ンの２０６ｇに、攪拌しながら５０℃において７０分間
かけて、ｐ−トルエンスルホン酸メチル２４９ｇを添加
する。この混合物を５５℃において１時間半攪拌する。 下記式の反応生成物を得る。
【化１４】 この生成物は高粘性、透明かつ水溶性である。エポキシ
価：２．８９（理論値は２．９４）である。
【００３４】ｂ）　　前記（ａ）で得られた生成物の１
４１ｇを６０ｇの水で稀釈し、そして窒素雰囲気下にお
いて６０℃に加熱する。ついで水３０ｇ中の２，２′−
アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩６ｇの溶液を
添加する。反応温度が７６℃に上昇する。この反応温度
を１時間半７５℃に保持する。次に、水７５ｇと塩酸（
３７％）２０ｇとを添加し、そして７０℃において攪拌
を２時間半続ける。これにより活性物質濃度が２１％の
薄い重合体溶液が得られる。この重合体溶液の粘度（２
５℃における）は１００ｍ．Ｐａｓ　であった。
【００３５】実施例 例１ 漂白され、シルケット加工された木綿編地の各２０ｇの
試料を通常の吸尽法で試料（１）は下記式の染料　１．
９％を使用し
【化１５】 試料（２）は下記式の染料　１．５％を使用し
【化１６
】 試料（３）は下記式の染料　１．２％を使用して
【化１
７】 それぞれ染色し、５分間冷水ですすぎ洗いした。これに
より、黄色染色物、赤染色物および青染色物をそれぞれ
得た。
【００３６】前記３種の染色物（各２０ｇ）を、製造例
２で製造されたポリ四級重合体　　１．６％とカ焼硫酸
ナトリウム５ｇ／ｌとを含有している水性浴を用いて３
０℃において１５分間処理した。浴比は１：２０であっ
た。このあと３０％水酸化ナトリウム溶液５ｍｌ／ｌを
添加し、添加後にもう一度３０℃において１５分間処理
した。洗濯堅牢な染色物を得た。
【００３７】製造例２の重合体の代りに製造例３または
製造例４で得られたポリ四級重合体をそれぞれ　１．６
％使用して前記実施例をくり返したところ同様に洗濯堅
牢な染色物を得た。
【００３８】例２ （Ａ）　　シルケット加工されていない漂白された木綿
クレトンの２０ｇの試料を下記成分を含有している水性
染色液を使用して常温パッド−バッチ法でパジングした
（絞り率８０％）：
【化１８】 　　カ焼炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ／ｌ　　水酸
化ナトリウム水溶液（３０％）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５ｍｌ／ｌパジング後、６時間放置し、
そして数回すすぎ洗いと洗濯をくりかえして非固着部分
の染料を洗い落した。
【００３９】（Ｂ）　　この染色された木綿布２０ｇを
、製造例１で製造された重合生成物　１．５％を含有す
る水性浴を用いて３０℃において１５分間処理し、次い
で３０％水酸化ナトリウム５ｍｌ／ｌを添加し、そして
さらに１５分間３０℃において処理した。これにより酸
加水分解に対して優れた抵抗性を有する赤色染色物を得
た。
【００４０】式（１０４）の染料の代りに下記式（１０
５）の染料３０ｇ／ｌを使用して前記実施例１の（Ａ）
の操作をくりかえして染色し、そして得られた染色物を
前記実施例の（Ｂ）に記載したように処理したところ、
前記実施例の場合と同様に酸加水分解に対して抵抗性を
有する染色物を得た。
【化１９】 酸加水分解についての試験結果は次の表１の通りであり
。
【表１】
【００４１】例３ 実施例２の（Ａ）の染色と（Ｂ）の後処理とをくり返し
実施した。ただし今回は、パジング後に、浴含浸された
試料を２分間２１０℃において乾燥加熱する熱風ヒート
セット処理にかけた。後処理に続いて、試料の水堅牢性
の試験（過酷試験）（スイス標準規格ＳＮ　　ＩＳＯ　
　１０５／ＥＯ１）を添付白布として多織交織布を使用
して実施した。試験結果は次の表２の通りであった。
【表２】
【００４２】例４ （Ａ）　　漂白木綿糸の５００ｇのパッケージを、１：
２０の浴比において下記成分を含有している水性染浴を
使用して染色した。
【化２０】
【化２１】
【化２２】 硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　８０
ｇ／ｌ。 染色は５０℃において６０分間実施した。そのあと、カ
焼炭酸ナトリウム５ｇ／ｌおよび３０％水酸化ナトリウ
ム溶液１ｍｌ／ｌを染浴に添加した。この後、さらに６
０分間５０℃において染色した。 得られた染色物をつぎのように仕上げした：冷水で１０
分間洗浄、 ８０℃の温水で１０分間洗浄、 １０分間沸騰ソーピング、および ４０℃の温水で１０分間洗浄。
【００４３】（Ｂ）　　前記（Ａ）で得られた黒色染色
物を、製造例２で製造された重合生成物１．２　％と硫
酸ナトリウム５ｇ／ｌとを含有して水性浴を用いて、浴
比１：２０、そして２０℃において処理した。温度を２
０分間で５０℃に上げ、３０％水酸化ナトリウム溶液４
ｍｌ／ｌを添加し、そしてさらに３０分間５０℃におい
て処理した。処理された染色物試料を冷水で１０分間２
回すすぎ洗いし、乾燥した。洗濯堅牢な黒色染色物を得
た。
【００４４】（Ｃ）　　前記実施例をくり返し実施した
。 ただし今回は（Ａ）で使用された染料混合物の代りに式
（１０４）の染料５％と下記式（１０９）の染料　０．
５％とを使用した。
【化２３】 得られたバイオレット色染色物を前記（Ｂ）に記載した
ように処理した。同じく洗濯堅牢な反応染色物を得た。
【００４５】例５ 漂白シラカバ硫酸塩パルプとマツ硫酸塩パルプとの重量
比１：１の混合繊維組成物をドイツ硬度１０°ｄＨの水
に懸濁し、ショッパーリグラーろ水度３５°そして固形
分が　０．５％の繊維組成物（パルプ液）をフイラーと
してのチョーク２０％を用いて処理した。１０秒後に、
この繊維組成物の固形分に対して　０．５％の下記式の
サイジング剤を添加した。
【化２４】
【００４６】このサイジング剤は繊維組成物の固形分に
対して乾燥固形分が　０．５％であり、さらに稀釈可能
な均質安定な調合物の形態で存在していた。添加前にこ
のサイジング剤は溶融状態で８０℃において水の存在下
で８９モル％の水酸化ナトリウムでエマルジョン化した
。
【００４７】サイジング剤添加１０秒後に、歩留り向上
剤として働く製造例２で製造された重合生成物の乾燥物
質０．２５％を添加した。さらに極微細セルロース繊維
粒子を保留するための助剤として、Ｐｅｒｃｏｌ　　２
９２Ｒ　〔高分子量（分子量＞１×１０７　）のカチオ
ンポリアクリルアミド〕０．０１％を添加した。この繊
維組成物を、実験用抄紙機“Ｆｏｒｍｅｔｔｅ　Ｄｙｎ
ａｍｉｑｕｅ”　（フランス国、グルノーブル所在、Ａ
ｌｌｉｍａｎｄ社製）にかけて紙シートを造った。１３
０℃で３分間一次乾燥した後のこの紙の秤量は８０ｇ／
ｍ２であった。この紙シートをさらに１４０℃の温度で
３分間熱処理した。これによって得られた紙の両面（す
なわち抄紙機のスクリーン側に形成された面とその反対
側の面すなわちトップ面）を、そのサイジング特性に関
して試験した。
【００４８】この目的のために、コッブ法吸水度をドイ
ツ規格ＤＩＮ　　５３１３２により３０秒曝露後（ＷＡ
　Ｃｏｂｂ３０　）測定した。スクリーン側（ＳＳ）と
トップ側（ＴＳ）のＷＡ　Ｃｏｂｂ３０　測定（ｇ／ｍ
２）　の結果を下表に示す。吸水度が低いほど紙のサイ
ジングが良好であることを示す。
【表３】

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　式 【化１】 （式中、ＲはＣ１　−Ｃ３　−アルキル、【化２】 はＣ１　−Ｃ３　−アルキルスルフェートイオンまたは
    芳香族スルホン酸の陰イオンである）の第四アンモニウ
    ム化合物の重合生成物であって、この重合体は１−ジア
    リルアミノ−２，３−エポキシプロパンを式（２）　　
    Ｚ−ＳＯ２−ＯＲ （式中、Ｚはアリール残基または−ＯＲ　であり、ここ
    においてＲは前記した定義の通りである）のアルキルス
    ルホナートと反応させ、そして得られた式（１）の第四
    アンモニウム化合物を重合することによって製造される
    。
  2. 【請求項２】　　Ｒがメチルまたはエチルである請求項
    １記載の重合生成物。
  3. 【請求項３】 【化３】 が硫酸メチルイオンまたは硫酸エチルイオンである請求
    項１記載の重合生成物。
  4. 【請求項４】 【化４】 が硫酸メチルイオンである請求項１記載の重合生成物。
  5. 【請求項５】　　水性重合体溶液の形態である請求項１
    記載の重合生成物。
  6. 【請求項６】　　水と酸とを添加して活性成分濃度が２
    乃至６０重量％に調整され、かつｐＨが５またはそれ以
    下に保持されている請求項１記載の重合生成物。
  7. 【請求項７】　　水と酸とを添加して活性成分濃度が１
    ０乃至５５重量％に調整され、かつｐＨが２乃至　４．
    ５に保持されている請求項１記載の重合生成物。
  8. 【請求項８】　　染色されたセルロース含有繊維材料の
    後処理方法において、当該材料を式 【化５】 （式中、ＲはＣ１　−Ｃ３　−アルキル、【化６】 はＣ１　−Ｃ３　−アルキルスルフェートイオンまたは
    芳香族スルホン酸の陰イオンである）の第四アンモニウ
    ム化合物の重合体であって、この重合体は１−ジアリル
    アミノ−２，３−エポキシプロパンを式 （２）　　Ｚ−ＳＯ２−ＯＲ （式中、Ｚはアリール残基または−ＯＲ　であり、ここ
    においてＲは前記した定義の通りである）のアルキルス
    ルホナートと反応させ、そして得られた式（１）の第四
    アンモニウム化合物を重合することによって製造される
    、を含有する水性浴で処理することを特徴とする方法。
  9. 【請求項９】　　Ｒがメチルまたはエチルである請求項
    ８記載の方法。
  10. 【請求項１０】 【化７】 が硫酸メチルイオンまたは硫酸エチルイオンである請求
    項８記載の方法。
  11. 【請求項１１】　　後処理を吸尽法で実施する請求項８
    記載の方法。
  12. 【請求項１２】　　後処理を２０乃至７０℃の温度にお
    いて実施する請求項８記載の方法。
  13. 【請求項１３】　　後処理をアルカリ性媒質中において
    実施する請求項８記載の方法。
  14. 【請求項１４】　　水性浴が付加的に３０％水酸化ナト
    リウム水溶液を２乃至１０ｍｌ／ｌを含有している請求
    項８記載の方法。
  15. 【請求項１５】　　染色されたセルロース含有繊維材料
    が反応染料または直接染料で染色された材料である請求
    項８記載の方法。
JP3004425A 1990-01-19 1991-01-18 重合第四ジアリルアンモニウム化合物 Pending JPH04211407A (ja)

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CH17490 1990-01-19
CH00174/90-7 1990-01-19
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CH84990 1990-03-15

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