EP2644723A1 - Verbundwerkstoff - Google Patents
Verbundwerkstoff Download PDFInfo
- Publication number
- EP2644723A1 EP2644723A1 EP12161247.7A EP12161247A EP2644723A1 EP 2644723 A1 EP2644723 A1 EP 2644723A1 EP 12161247 A EP12161247 A EP 12161247A EP 2644723 A1 EP2644723 A1 EP 2644723A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- oxide
- composite material
- composite
- sno
- silver
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/02—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of metals or alloys
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/20—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces by extruding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/05—Mixtures of metal powder with non-metallic powder
- C22C1/051—Making hard metals based on borides, carbides, nitrides, oxides or silicides; Preparation of the powder mixture used as the starting material therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C29/00—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides
- C22C29/12—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C32/00—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ
- C22C32/001—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with only oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C5/00—Alloys based on noble metals
- C22C5/06—Alloys based on silver
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
- H01B13/0016—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables for heat treatment
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H1/00—Contacts
- H01H1/02—Contacts characterised by the material thereof
- H01H1/021—Composite material
- H01H1/023—Composite material having a noble metal as the basic material
- H01H1/0237—Composite material having a noble metal as the basic material and containing oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F3/00—Manufacture of workpieces or articles from metallic powder characterised by the manner of compacting or sintering; Apparatus specially adapted therefor ; Presses and furnaces
- B22F3/02—Compacting only
- B22F3/04—Compacting only by applying fluid pressure, e.g. by cold isostatic pressing [CIP]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01H—ELECTRIC SWITCHES; RELAYS; SELECTORS; EMERGENCY PROTECTIVE DEVICES
- H01H1/00—Contacts
- H01H1/02—Contacts characterised by the material thereof
- H01H1/021—Composite material
- H01H1/023—Composite material having a noble metal as the basic material
- H01H1/0237—Composite material having a noble metal as the basic material and containing oxides
- H01H1/02372—Composite material having a noble metal as the basic material and containing oxides containing as major components one or more oxides of the following elements only: Cd, Sn, Zn, In, Bi, Sb or Te
- H01H1/02376—Composite material having a noble metal as the basic material and containing oxides containing as major components one or more oxides of the following elements only: Cd, Sn, Zn, In, Bi, Sb or Te containing as major component SnO2
Definitions
- silver / metal and silver / metal oxide composites have proven themselves.
- the silver / metal composite most commonly used is silver / nickel, which has its main application at lower currents.
- the AgSnO 2 WO 3 / MoO 3 material is produced by powder metallurgy using the extrusion technique.
- the powder metallurgical production has the advantage that additives of any kind and quantity can be used.
- the material can be specifically optimized for certain properties, such as welding force or heating.
- the combination of powder metallurgy with the extrusion technology allows a particularly high efficiency in the production of the contact pieces.
- An internally oxidized AgSnO 2 / ln 2 O 3 material is also used. This material, described in DE-OS 24 28 147 , contains 5-10% SnO 2 and 1-6% In 2 O 3 .
- a targeted change in the concentrations of the oxide additives to influence certain switching properties is often not always possible due to the oxidation kinetics.
- This object is achieved by a metal composite material containing at least one metal and magnesium stannate.
- Magnesium stannate, Mg 2 SnO 4 is a compound known from the literature, the preparation of which is described, for example, in US Pat Materials in Electronics, 16 (2005), pages 193 to 196 .
- the present patent application also relates to the use of a composite material containing at least one metal and magnesium stannate for the production of electrical contact pieces, as well as electrical contacts comprising such a composite material as further described.
- silver or silver alloys can be used as the metal.
- Silver alone also has excellent properties for many applications.
- the magnesium stannate is present in the composite as a disperse phase while the metal forms the continuous phase.
- the magnesium stannate may have particle sizes of at least 1 ⁇ m.
- At least 60% of the magnesium stannate have particle sizes of 1 .mu.m or more, which is advantageous in particular in the case of reshaping further processing, for example by extrusion.
- contact pieces are individually sintered, instead of or in combination with magnesium stannate having a particle size of 1 ⁇ m or more, it is also possible to use particle sizes of 50 nm to less than 1000 nm, in particular 100 nm to 900 nm.
- advantageously 60% of the magnesium stannate have particle sizes of 100 nm to 900 nm.
- the composite material may have further oxides.
- the composite material may additionally contain oxides from the group consisting of magnesium oxide, copper oxide, bismuth oxide, tellurium oxide, tin oxide, indium oxide, tungsten oxide, molybdenum oxide or combinations thereof, their mixed oxides or combinations thereof.
- Bi 6 WO 12 can be contained as mixed oxide.
- the above oxides may be contained in total up to 7 wt .-%, in particular up to 2 wt .-%.
- the composite may be obtained by a manufacturing method selected from powder metallurgy production, internal oxidation or combinations thereof.
- the material In powder metallurgy production of the material is by mixing a powder of the metal or an alloy with magnesium stannate and optionally other oxides, cold isostatic pressing the powder mixture, and sintering at temperatures of about 500 ° C to about 940 ° C and forming the sintered material, such as Extruding into wires or profiles, the composite obtained. It is advantageous if the magnesium stannate used and / or further oxides have more than 60% by weight before mixing with the silver powder has a particle size of more than 1 micron. In this case, too fine magnesium stannate or other oxides can be coarsened by a heat treatment in the z. B.
- magnesium stannate or other oxides are annealed at temperatures of about 700 ° C to about 1400 ° C until more than 60 wt.% Of the magnesium stannate or other oxides have a particle size of more than 1 micron.
- the use of these coarsened oxide powders, after sintering the compacts, provides a material which is more ductile than materials having smaller oxide particle sizes and therefore can be more easily deformed, which may be advantageous in further forming treatment, such as extrusion.
- magnesium stannate (Mg 2 SnO 4 ) powders having smaller particle sizes may also be used, in which case additives such as sintering activators are advantageous, for example copper oxide CuO, nanoscale silver powder or other nanomaterials.
- magnesium stannate can be used in which 60 wt.% Even before mixing with the metal powder have a particle size of at least 1 micron, but also magnesium stannate (Mg 2 SnO 4 ), in which 60% of magnesium stannate particle sizes of 50 nm to less than 1000 nm, in particular 60% of the magnesium stannate has particle sizes of 100 nm to 900 nm.
- Mg 2 SnO 4 magnesium stannate
- an alloy of silver with base metals is made pyrometallurgically and often heat treated in pure oxygen under overpressure to form a composite.
- Such methods are known from the literature and described for example in EP 1505164 and EP 0508055 ,
- the composite contains, in particular, silver and magnesium stannate, and moreover only conventional impurities.
- the composite contains magnesium stannate in an amount of 0.2 to 20% by weight and ad 100% by weight of silver, as well as common impurities.
- the composite material contains magnesium stannate, which has at least 60% of a particle size of 1 ⁇ m or more, in an amount of 0.2 to 20% by weight and ad 100% by weight of silver and conventional impurities.
- the crushed powder mixture is calcined at 1400 ° C for 20 hours in air and then ground to a particle size (d50) of 2 microns (Fritsch Pulverisette 5, 2 mm ZrO 2 spheres, dry isopropanol).
- d50 particle size of 2 microns
- the resulting product was found to consist of 95.6% dimagnesium stannate (Mg 2 SnO 4 ) and 4.4% cassiterite (SnO 2 ).
- FIG. 2 shows for both composites, which have an oxide content of 17,07 per cent by volume, the burnup in mg per switching operation.
- the lower column shows the change at the fixed contact, the upper column at the moving contact.
- magnesium stannate (Mg 2 SnO 4 ) and silver based composite exhibits improved burn off properties.
- FIG. 3 shows for both composites the contact resistances in mOhm, which are given as mean values (respectively right column) and as 99% values. It can be seen that the averages are comparable, but the 99% values are significantly lower in the case of the magnesium stannate (Mg 2 SnO 4 ) and silver-based composite, and thus significantly improved over the silver-tin oxide material.
- Mg 2 SnO 4 magnesium stannate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Contacts (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
Description
- Für die Herstellung von elektrischen Kontakten in Niederspannungsschaltgeräten haben sich Silber/Metall- und Silber/Metalloxid-Verbundwerkstoffe bewährt. Als Silber/Metall-Verbundwerkstoff wird am häufigsten Silber/Nickel eingesetzt, dessen Hauptanwendungsgebiet bei niedrigeren Strömen liegt.
- Bestimmte Zusätze, wie WO3 oder MoO3, haben sich bei Schaltgeräten, die hohen thermischen Belastungen standhalten müssen, bewährt. Besonders gut bewährte sich AgSnO2 mit diesen Zusätzen in Schaltgeräten mit Nennströmen von mehr als 100 A und unter sogenannter AC4-Belastung. Bei geringeren Schaltströmen ist allerdings die Lebensdauer dieser Werkstoffe relativ kurz.
- Der AgSnO2WO3/MoO3-Werkstoff wird pulvermetallurgisch über die Strangpresstechnik hergestellt. Die pulvermetallurgische Herstellung hat den Vorteil, dass Zusätze beliebiger Art und Menge verwendet werden können. Damit kann der Werkstoff gezielt auf bestimmte Eigenschaften hin, wie z.B. Verschweisskraft oder Erwärmung, optimiert werden. Zudem erlaubt die Kombination von Pulvermetallurgie mit der Strangpresstechnik eine besonders hohe Wirtschaftlichkeit bei der Herstellung der Kontaktstücke. Ein innerlich oxidierter AgSnO2/ln2O3-Werkstoff findet ebenfalls Verwendung. Dieser Werkstoff, beschrieben in
DE-OS 24 28 147 - In der
DE-OS 27 54 335 US 4,680,162 ist ein innerlich oxidierter AgSnO2-Werkstoff bekannt, der bei Zinngehalten von mehr als 4,5 % Zusätze an 0,1-5 Indium und 0,01-5 Wismut enthalten kann. Das Metallegierungspulver wird kompaktiert und anschliessend innerlich oxidiert. Durch diese Zusätze werden die bei innerlicher Oxidation üblichen inhomogenen Oxidausscheidungen unterbunden. Optimale Kontakteigenschaften zeigt dieser Werkstoff jedoch nicht. - In der Veröffentlichung "Investigation into the Switching behaviour of new Silber-Tin-Oxide Contact materials in Proc. of the 14th Int. Conf. on EI. Contacts, Paris, 1988 June 20-24, S. 405-409" wird über das Schaltverhalten pulvermetallurgisch hergestellter elektrischer Kontakte aus Silber-Zinnoxid berichtet, die weitere zwei Oxide aus der Reihe Wismutoxid, Indiumoxid, Kupferoxid, Molybdänoxid oder Wolframoxid enthalten können, wobei über die genaue Zusammensetzung dieser Werkstoffe nichts ausgesagt wird.
- In der
US 4,695,330 wird ein spezielles Verfahren zur Herstellung eines innerlich oxidierten Werkstoffes mit 0,5-12 Zinn, 0,5-15 Indium und 0,01-1,5 Wismut beschrieben. Die pulvermetallurgische Herstellung von Kontaktwerkstoffen auf Silber-Zinnoxid-Basis durch Mischen der Pulver, kaltisostatischem Pressen, Sintern und Strangpressen zu Halbzeug ist beispielsweise aus derDE 43 19 137 undDE 43 31 526 bekannt. - Aus der
US 4,141,727 sind Kontaktwerkstoffe aus Silber bekannt, die Wismut-Zinnoxid als Mischoxidpulver enthalten. Weiterhin wird in derDE 29 52 128 das Zinnoxidpulver vor dem Vermischen mit Silberpulver bei 900°C bis 1600° C geglüht. - Durch ansteigende Anforderungen an die Kontaktwerkstoffe genügen die bekannten Materialien den Anforderungen nicht immer oder für alle Anwendungen.
- Es war die Aufgabe, einen neuen Metall-Verbundwerkstoff bereit zu stellen, der beim Einsatz als Kontaktmaterial in elektrischen Schaltgeräten gegenüber verbreiteten silberbasierten Silber-Zinnoxid Verbundwerkstoffen ein verbessertes Abbrandverhalten und einen niedrigeren Kontaktwiderstand zeigt. Diese Aufgabe wird gelöst durch einen Metall-Verbundwerkstoff, welcher mindestens ein Metall und Magnesiumstannat enthält. Magnesiumstannat, Mg2SnO4, ist eine literaturbekannte Verbindung, deren Herstellung beispielsweise beschrieben ist in Materials in Electronics, 16 (2005), Seiten 193 bis 196, Journal of Power Sources 97-98 (2001), Seiten 223-225 oder Ceramics International 27 (2001), Seiten 325 bis 334. Zur Herstellung dieser Verbindung können Magnesiumoxid MgO und Zinnoxid SnO2 im entsprechenden molaren Verhältnis (also MgO:SnO2 = 2:1) intensiv vermischt werden (beispielsweise durch Nass- oder Trockenmahlung), optional getrocknet und dann für etwa 15 bis etwa 25 Stunden bei Temperaturen von etwa 1200°C bis etwa 1600°C kalziniert werden. An die Atmosphäre sind im Allgemeinen keine besonderen Anforderungen zu stellen, so daß an der Luft kalziniert werden kann. Auf diese Weise kann ein Gemisch aus Magnesiumstannat und Magnesiumoxid erhalten wie in
Figur 1 dargestellt werden, wobei etwa 4,4% Magnesiumoxid mit etwa 95,6 % Magnesiumstannat vorliegen. Durch Einsetzen eines Überschusses von etwa 10% Magnesiumoxid können bis zu 98 % Magnesiumstannat Mg2SnO4 erreicht werden. - Die vorliegende Patentanmeldung betrifft auch die Verwendung eines Verbundwerkstoffs enthaltend mindestens ein Metall und Magnesiumstannat zur Herstellung von elektrischen Kontaktstücken, sowie elektrische Kontakte enthaltend einen solchen Verbundwerkstoff wie weiter beschrieben.
- Als Metall können insbesondere Silber oder Silberlegierungen eingesetzt werden. Gut geeignet sind beispielsweise Silber-Nickel-Legierungen. Silber alleine weist für viele Anwendungszwecke ebenfalls ausgezeichnete Eigenschaften auf. Magnesiumstannat kann im Allgemeinen in Mengen von 0,02 bis 60 Vol.%, oder 0,02 Vol.%, insbesondere 0,2 Vol.%, bis 25 Vol.%, (= bis 13 Gew.%), insbesondere 2 Vol.%, bis 25 Vol.%, oder 0,02 Vol.%, insbesondere 0,2 Vol.%, bis 60 Vol.%. (= bis Gew.%), insbesondere 2 Vol.%, bis 60 Vol.%. oder 0,02 Vol.%, insbesondere 0,2 Vol.%, bis 5 Vol.% (= bis 2,34 Gew.%), eingesetzt werden. Die zuzugebenden Mengen an Magnesiumstannat Mg2SnO4 können entsprechend der Anwendung in vorteilhaften Mengen ausgewählt werden, wobei für stranggepresste Werkstoffe der Zusatz von etwa 0,02 Vol.% bis 25 Vol.% (= 0 - 13 Gew.%), bei einzelgepressten Werkstoffen (ähnlich bekannten Ag/W und Ag/WC - Werkstoffen) 0,02 Vol% bis 60 Vol.%. (= 0 - 40 Gew.%) und bei Einsatz von Magnesiumstannat Mg2SnO4 als Additiv 0,02 Vol.% bis 5 Vol.% (= 0 - 2,34 Gew.%) besonders geeignet sind. Das Magnesiumstannat liegt im Verbundwerkstoff als disperse Phase vor, während das Metall die kontinuierliche Phase bildet. Das Magnesiumstannat kann Teilchengrößen von mindestens 1 µm aufweisen. Insbesondere weisen mindestens 60% des Mangesiumstannats Teilchengrößen von 1 µm oder mehr auf, was insbesondere bei umformender Weiterverarbeitung wie beispielsweise durch Strangpressen vorteilhaft ist. Werden Kontaktstücke einzeln gesintert, so können stattdessen oder in Kombination mit Magnesiumstannat mit einer Teilchengröße von 1 µm oder mehr auch Teilchengrößen von 50 nm bis kleiner 1000 nm, insbesondere 100 nm bis 900 nm verwendet werden. In diesem Fall weisen vorteilhaft 60 % des Magnesiumstannats Teilchengrößen von 100 nm bis 900 nm auf.
- Zusätzlich kann der Verbundwerkstoff noch weitere Oxide aufweisen. Insbesondere kann der Verbundwerkstoff zusätzlich Oxide aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumoxid, Kupferoxid, Wismutoxid, Telluroxid, Zinnoxid, Indiumoxid, Wolframoxid, Molybdänoxid oder deren Kombinationen, deren Mischoxide oder Kombinationen daraus enthalten. Als Mischoxid kann beispielsweise Bi6WO12 enthalten sein.
- Die obigen Oxide können insgesamt zu bis zu 7 Gew.-%, insbesondere bis zu 2 Gew.-% enthalten sein.
- Der Verbundwerkstoff kann durch eine Herstellungsweise ausgewählt aus pulvermetallurgischer Herstellung, innerer Oxidation oder deren Kombinationen erhalten werden.
- Bei pulvermetallurgischer Herstellung des Werkstoffs wird durch Mischen eines Pulvers aus dem Metall oder einer Legierung mit Magnesiumstannat und gegebenenfalls weiteren Oxiden, kaltisostatischem Pressen des Pulvergemischs, und Sintern bei Temperaturen von etwa 500°C bis etwa 940°C und Umformen des gesinterten Materials, etwa durch Strangpressen zu Drähten oder Profilen, der Verbundwerkstoff erhalten. Hierbei ist es vorteilhaft, wenn das verwendete Magnesiumstannat und/oder weitere Oxide zu mehr als 60 Gew.% bereits vor dem Vermischen mit dem Silberpulver eine Teilchengrösse von mehr als 1 µm aufweisen. Hierbei kann zu feines Magnesiumstannat oder auch andere Oxide durch eine Wärmebehandlung vergröbert werden in dem z. B. bei Temperaturen von etwa 700°C bis etwa 1400°C geglüht wird, bis mehr als 60 Gew.% des Magnesiumstannats bzw. der weiteren Oxide eine Teilchengrösse von mehr als 1 µm aufweisen. Die Verwendung dieser vergröberten Oxidpulver liefert nach dem Sintern der Presslinge einen Werkstoff, der duktiler ist als Werkstoffe mit geringeren Oxidteilchengrössen und kann daher leichter verformt werden, was bei weiterer umformender Behandlung vorteilhaft sein kann, wie zum Beispiel Strangpressen. Beim Einzelsintern von Kontakten können wie oben beschrieben auch Magnesiumstannat (Mg2SnO4) Pulver mit kleineren Teilchengrößen verwendet werden, wobei in diesem Fall Additive, wie Sinteraktivatoren vorteilhaft sind, zum Beispiel Kupferoxid CuO, nanoskaliges Silberpulver oder andere Nanomaterialien. In diesem Fall kann natürlich auch Magnesiumstannat verwendet werden, bei welchem 60 Gew.% bereits vor dem Vermischen mit dem Metallpulver eine Teilchengrösse von mindestens 1 µm aufweisen, aber auch Magnesiumstannat (Mg2SnO4), bei welchem 60 % des Magnesiumstannats Teilchengrößen von 50 nm bis weniger als 1000 nm, insbesondere 60 % des Magnesiumstannats Teilchengrößen von 100 nm bis 900 nm aufweist.
- Bei der Herstellung durch innere Oxidation wird beispielsweise eine Legierung aus Silber mit unedlen Metallen pyrometallurgisch hergestellt und oft in reinem Sauerstoff unter Überdruck wärmebehandelt, so daß ein Verbundwerkstoff entsteht. Derartige Verfahren sind literaturbekannt und beispielsweise beschrieben in
EP 1505164 undEP 0508055 . - In einer Ausführungsform enthält der Verbundwerkstoff insbesondere Silber und Magnesiumstannat und darüber hinaus lediglich übliche Verunreinigungen. In einer Ausführungsform enthält der Verbundwerkstoff Magnesiumstannat in einer Menge von 0,2 bis 20 Gew.-% und ad 100 Gew.-% Silber sowie übliche Verunreinigungen.
- In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält der Verbundwerkstoff Magnesiumstannat, welches zu mindestens 60% eine Teilchengröße von 1 µm oder mehr aufweist, in einer Menge von 0,2 bis 20 Gew.-% und ad 100 Gew.-% Silber sowie übliche Verunreinigungen.
- 13,03 g SnO2 und 6,97 g MgO wurden eingewogen und 2 x 5 Minuten bei 250 U/min nass vermahlen (Fritsch Pulverisette 5, 2 mm ZrO2-Kugeln, trockenes Isopropanol). Das Pulvergemisch wird im Trockenschrank (Temperatur) getrocknet und anschließend mit einem Mörser zerkleinert.
- Die zerkleinerte Pulvermischung wird bei 1400°C 20 Stunden an Luft kalziniert und anschließend bis zu einer Partikelgröße (d50) von 2 µm gemahlen (Fritsch Pulverisette 5, 2 mm ZrO2-Kugeln, trockenes Isopropanol). Durch Röntgenbeugung am Reaktionsprodukt und Rietveld-Verfeinerung wurde festgestellt, daß das entstandene Produkt zu 95,6 % aus Dimagnesiumstannat (Mg2SnO4) und zu 4,4 % aus Cassiterite (SnO2) besteht.
- 914,4 g Silberpulver (Umicore, verdüstes Silberpulver, auf <42 µm abgesiebt) werden mit 17,07 Volumenprozent Mg2SnO4-Pulver (85,6 g) in einem Mischaggregat (MTI-Mischer 8 Min., 1000 U/min) gemischt. Die Pulvermischung wird in eine plastische zylinderförmige Form gefüllt und bei einem Druck von 800 bar kaltisostatisch zu einem Bolzen gepresst. Dieser Bolzen wird 2 h bei 820 °C gesintert und anschließend stranggepresst.
- 880 g Silberpulver (gleiches Silberpulver wie in Beispiel 1) werden mit 120 g entsprechend 17,07 Vol.% SnO2-Pulver in einem Mischaggregat (MTI-Mischer , 8 Min., 1000 U/min) gemischt. Die Pulvermischung wird in eine plastische zylinderförmige Form gefüllt und bei einem Druck von 800 bar kaltisostatisch zu einem Bolzen gepresst. Dieser Bolzen wird 2 h bei 820 °C gesintert und anschließend stranggepresst.
- Es wurden mit Proben beider Verbundwerkstoffe Zugversuche gemäß EN ISO 6892-1 durchgeführt und die Bruchdehnung bei beiden Verbundwerkstoffen zu 27% bestimmt.
- Aus den hergestellten Verbundwerkstoffen werden nach dem Strangpressen Kontaktstücke gefertigt (5 mm Draht, Halbzeug, wird aufgelötet und abgedreht, dann geschaltet) und mit diesen Kontaktstücken Schaltversuche in einem Ausschalter mit 500 Schaltungen, einer Stromstärke von 350 A und Blasfeld: 30 mT/kA durchgeführt. Die Ergebnisse sind in
Figuren 2 und3 dargestellt. -
Figur 2 zeigt für beide Verbundwerkstoffe, die einen Oxidgehalt von je 17,07 Volumenprozent aufweisen, den Abbrand in mg pro Schaltvorgang. Die jeweils untere Säule zeigt die Veränderung am festen Kontakt, die obere Säule am beweglichen Kontakt. - Es ist erkennbar, daß der auf Magnesiumstannat (Mg2SnO4) und Silber basierende Verbundwerkstoff verbesserte Abbrandeigenschaften zeigt.
-
Figur 3 zeigt für beide Verbundwerkstoffe die Kontaktwiderstände in mOhm, die als Mittelwerte (jeweils rechte Säule) und als 99%-Werte angegeben sind. Es ist ersichtlich, daß die Mittelwerte vergleichbar, die 99%-Werte jedoch bei dem auf Magnesiumstannat (Mg2SnO4) und Silber basierenden Verbundwerkstoff deutlich niedriger und damit gegenüber dem Silber-Zinnoxid -Werkstoff erheblich verbessert sind.
Claims (14)
- Verbundwerkstoff enthaltend mindestens ein Metall und Magnesiumstannat Mg2SnO4.
- Verbundwerkstoff nach Anspruch 1, wobei das Metall Silber oder eine Silberlegierung ist.
- Verbundwerkstoff nach Anspruch 1 oder 2, wobei 0,2 bis 60 Volumenprozent Magnesiumstannat enthalten sind.
- Verbundwerkstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, wobei der Verbundwerkstoff ein elektrischer Kontaktwerkstoff ist.
- Verbundwerkstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, wobei mindestens 60 Gew.-% des im Verbundwerkstoff vorhandenen Magnesiumstannats eine Teilchengröße von 1 µm oder mehr aufweist.
- Verbundwerkstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, enthaltend weitere Oxide.
- Verbundwerkstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, wobei zusätzlich Oxide aus der Gruppe bestehend aus Magnesiumoxid, Kupferoxid, Wismutoxid, Telluroxid, Zinnoxid, Indiumoxid, Wolframoxid, Molybdänoxid oder deren Kombinationen enthalten sind.
- Verbundwerkstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, erhältlich durch eine Herstellungsweise ausgewählt aus pulvermetallurgischer Herstellung, innerer Oxidation oder deren Kombinationen.
- Verwendung eines Verbundwerkstoffs nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 zur Herstellung von elektrischen Kontaktstücken.
- Elektrischer Kontakt enthaltend einen Verbundwerkstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8.
- Verfahren zur Herstellung eines Verbundwerkstoffes aus Metall und Magnesiumstannat Mg2SnO4 durch Vermischen von pulverförmigem Magnesiumstannat Mg2SnO4 mit mindestens einem Metallpulver und gegebenenfalls weiteren Oxiden, Pressen der Mischung um einen Preßling zu erhalten und Sintern des Preßlings um einen Sinterling zu erhalten.
- Verfahren nach Anspruch 11, wobei der erhaltene Sinterling in einem weiteren Verfahrensschritt umgeformt, insbesondere stranggepreßt, wird,
- Verfahren nach Anspruch 11, wobei der Sinterling ein Kontaktstück ist.
- Verfahren nach Anspruch 13, wobei der Sinterling zusätzlich Kupferoxid enthält.
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP12161247.7A EP2644723B1 (de) | 2012-03-26 | 2012-03-26 | Verbundwerkstoff |
EP13715919.0A EP2831298B1 (de) | 2012-03-26 | 2013-03-26 | Kontaktwerkstoff |
PCT/EP2013/056345 WO2013144112A1 (de) | 2012-03-26 | 2013-03-26 | Kontaktwerkstoff |
CN201380015121.7A CN104245976B (zh) | 2012-03-26 | 2013-03-26 | 触点材料 |
US14/388,171 US9928931B2 (en) | 2012-03-26 | 2013-03-26 | Contact material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP12161247.7A EP2644723B1 (de) | 2012-03-26 | 2012-03-26 | Verbundwerkstoff |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP2644723A1 true EP2644723A1 (de) | 2013-10-02 |
EP2644723B1 EP2644723B1 (de) | 2017-01-18 |
Family
ID=48092916
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP12161247.7A Not-in-force EP2644723B1 (de) | 2012-03-26 | 2012-03-26 | Verbundwerkstoff |
EP13715919.0A Active EP2831298B1 (de) | 2012-03-26 | 2013-03-26 | Kontaktwerkstoff |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP13715919.0A Active EP2831298B1 (de) | 2012-03-26 | 2013-03-26 | Kontaktwerkstoff |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9928931B2 (de) |
EP (2) | EP2644723B1 (de) |
CN (1) | CN104245976B (de) |
WO (1) | WO2013144112A1 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103613118A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-03-05 | 广东光华科技股份有限公司 | 一种高纯度锡酸镁粉体的制备方法 |
CN103681015A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-26 | 昆明理工大学 | 一种复相金属氧化物增强银基电触头材料的制备方法 |
CN103710556A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-09 | 桂林电器科学研究院有限公司 | 一种粉末轧制法制备银氧化锡触头材料的工艺 |
CN115537594A (zh) * | 2022-10-28 | 2022-12-30 | 台州慧模科技有限公司 | 一种银基电触头材料及其制备方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10699851B2 (en) * | 2016-06-22 | 2020-06-30 | Teledyne Scientific & Imaging, Llc | Sintered electrical contact materials |
US10290434B2 (en) | 2016-09-23 | 2019-05-14 | Honeywell International Inc. | Silver metal oxide alloy and method of making |
Citations (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2428147A1 (de) | 1973-07-20 | 1975-02-06 | Chugai Electric Ind Co Ltd | Elektrisches kontaktmaterial |
JPS5019352B1 (de) * | 1970-12-28 | 1975-07-05 | ||
US4072515A (en) * | 1973-07-05 | 1978-02-07 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Electrical contact material |
DE2754335A1 (de) | 1976-12-03 | 1978-06-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Elektrischer kontaktwerkstoff und verfahren zu dessen herstellung |
DE2952128A1 (de) | 1979-12-22 | 1981-06-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von halbzeugen aus silber-zinnoxid fuer elektrische kontakte |
US4680162A (en) | 1984-12-11 | 1987-07-14 | Chugai Denki Kogyo K.K. | Method for preparing Ag-SnO system alloy electrical contact material |
US4695330A (en) | 1985-08-30 | 1987-09-22 | Chugai Denki Kogyo K.K. | Method of manufacturing internal oxidized Ag-SnO system alloy contact materials |
JPH01312046A (ja) * | 1988-06-13 | 1989-12-15 | Chugai Electric Ind Co Ltd | 銀一酸化物電気接点材料 |
EP0508055A1 (de) | 1991-04-12 | 1992-10-14 | Mitsubishi Materials Corporation | Auf Silberoxid basierendes elektrisches Kontaktmaterial |
DE4319137A1 (de) | 1992-06-10 | 1993-12-16 | Duerrwaechter E Dr Doduco | Werkstoff für elektrische Kontakte auf der Basis von Silber-Zinnoxid oder Siler-Zinkoxid |
WO1993026021A1 (de) * | 1992-06-10 | 1993-12-23 | Doduco Gmbh + Co. | Werkstoff für elektrische kontakte auf der basis von silber-zinnoxid oder silber-zinkoxid |
DE4331526A1 (de) | 1992-09-16 | 1994-03-17 | Duerrwaechter E Dr Doduco | Werkstoff für elektrische Kontakte auf der Basis von Silber-Zinnoxid oder Silber-Zinkoxid und Verfahren zu seiner Herstellung |
DE19607183C1 (de) * | 1996-02-27 | 1997-04-10 | Degussa | Gesinterter Silber-Eisen-Werkstoff für elektrische Kontakte und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP1505164A2 (de) | 2003-08-08 | 2005-02-09 | Mitsubishi Materials C.M.I. Corporation | Elektrischer Kontakt mit hoher elektrischer Leitfähigkeit, hergestellt aus intern oxidiertem Silber-Oxid Material für elektromagnetisches Relais |
DE102009059690A1 (de) * | 2009-12-19 | 2011-06-22 | Umicore AG & Co. KG, 63457 | Oxidationsverfahren |
WO2011086167A1 (de) * | 2010-01-15 | 2011-07-21 | Umicore Ag & Co. Kg | Elektrisches kontaktelement und verfahren zur herstellung eines elektrischen kontaktelements |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3811910A (en) * | 1972-05-17 | 1974-05-21 | Ford Motor Co | Two-step method of making a color picture tube |
US4647477A (en) * | 1984-12-07 | 1987-03-03 | Kollmorgen Technologies Corporation | Surface preparation of ceramic substrates for metallization |
JPH04311543A (ja) * | 1991-04-09 | 1992-11-04 | Chugai Electric Ind Co Ltd | Ag−SnO−InO電気接点材料とその製法 |
CN1082235C (zh) * | 1999-05-10 | 2002-04-03 | 昆明理工大学 | 合成法制备银-二氧化锡电接触材料 |
-
2012
- 2012-03-26 EP EP12161247.7A patent/EP2644723B1/de not_active Not-in-force
-
2013
- 2013-03-26 EP EP13715919.0A patent/EP2831298B1/de active Active
- 2013-03-26 CN CN201380015121.7A patent/CN104245976B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-03-26 WO PCT/EP2013/056345 patent/WO2013144112A1/de active Application Filing
- 2013-03-26 US US14/388,171 patent/US9928931B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5019352B1 (de) * | 1970-12-28 | 1975-07-05 | ||
US4072515A (en) * | 1973-07-05 | 1978-02-07 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Electrical contact material |
DE2428147A1 (de) | 1973-07-20 | 1975-02-06 | Chugai Electric Ind Co Ltd | Elektrisches kontaktmaterial |
DE2754335A1 (de) | 1976-12-03 | 1978-06-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Elektrischer kontaktwerkstoff und verfahren zu dessen herstellung |
US4141727A (en) | 1976-12-03 | 1979-02-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Electrical contact material and method of making the same |
DE2952128A1 (de) | 1979-12-22 | 1981-06-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von halbzeugen aus silber-zinnoxid fuer elektrische kontakte |
US4680162A (en) | 1984-12-11 | 1987-07-14 | Chugai Denki Kogyo K.K. | Method for preparing Ag-SnO system alloy electrical contact material |
US4695330A (en) | 1985-08-30 | 1987-09-22 | Chugai Denki Kogyo K.K. | Method of manufacturing internal oxidized Ag-SnO system alloy contact materials |
JPH01312046A (ja) * | 1988-06-13 | 1989-12-15 | Chugai Electric Ind Co Ltd | 銀一酸化物電気接点材料 |
EP0508055A1 (de) | 1991-04-12 | 1992-10-14 | Mitsubishi Materials Corporation | Auf Silberoxid basierendes elektrisches Kontaktmaterial |
DE4319137A1 (de) | 1992-06-10 | 1993-12-16 | Duerrwaechter E Dr Doduco | Werkstoff für elektrische Kontakte auf der Basis von Silber-Zinnoxid oder Siler-Zinkoxid |
WO1993026021A1 (de) * | 1992-06-10 | 1993-12-23 | Doduco Gmbh + Co. | Werkstoff für elektrische kontakte auf der basis von silber-zinnoxid oder silber-zinkoxid |
DE4331526A1 (de) | 1992-09-16 | 1994-03-17 | Duerrwaechter E Dr Doduco | Werkstoff für elektrische Kontakte auf der Basis von Silber-Zinnoxid oder Silber-Zinkoxid und Verfahren zu seiner Herstellung |
DE19607183C1 (de) * | 1996-02-27 | 1997-04-10 | Degussa | Gesinterter Silber-Eisen-Werkstoff für elektrische Kontakte und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP1505164A2 (de) | 2003-08-08 | 2005-02-09 | Mitsubishi Materials C.M.I. Corporation | Elektrischer Kontakt mit hoher elektrischer Leitfähigkeit, hergestellt aus intern oxidiertem Silber-Oxid Material für elektromagnetisches Relais |
DE102009059690A1 (de) * | 2009-12-19 | 2011-06-22 | Umicore AG & Co. KG, 63457 | Oxidationsverfahren |
WO2011086167A1 (de) * | 2010-01-15 | 2011-07-21 | Umicore Ag & Co. Kg | Elektrisches kontaktelement und verfahren zur herstellung eines elektrischen kontaktelements |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
"Investigation into the Switching behaviour of new Silber-Tin-Oxide Contact materials", PROC. OF THE 14TH INT. CONF. ON EI. CONTACTS, PARIS, 20 June 1988 (1988-06-20), pages 405 - 409 |
CERAMICS INTERNATIONAL, vol. 27, 2001, pages 325 - 334 |
DATABASE WPI Section Ch 5 July 1975 Derwent World Patents Index; Class L03, AN 1975-51740W * |
JOURNAL OF POWER SOURCES, vol. 97-98, 2001, pages 223 - 225 |
MATERIALS IN ELECTRONICS, vol. 16, 2005, pages 193 - 196 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103613118A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-03-05 | 广东光华科技股份有限公司 | 一种高纯度锡酸镁粉体的制备方法 |
CN103613118B (zh) * | 2013-11-15 | 2015-08-19 | 广东光华科技股份有限公司 | 一种高纯度锡酸镁粉体的制备方法 |
CN103681015A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-26 | 昆明理工大学 | 一种复相金属氧化物增强银基电触头材料的制备方法 |
CN103681015B (zh) * | 2013-11-28 | 2015-12-02 | 昆明理工大学 | 一种复相金属氧化物增强银基电触头材料的制备方法 |
CN103710556A (zh) * | 2013-12-27 | 2014-04-09 | 桂林电器科学研究院有限公司 | 一种粉末轧制法制备银氧化锡触头材料的工艺 |
CN115537594A (zh) * | 2022-10-28 | 2022-12-30 | 台州慧模科技有限公司 | 一种银基电触头材料及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2831298A1 (de) | 2015-02-04 |
EP2644723B1 (de) | 2017-01-18 |
CN104245976B (zh) | 2017-06-09 |
WO2013144112A1 (de) | 2013-10-03 |
CN104245976A (zh) | 2014-12-24 |
EP2831298B1 (de) | 2019-05-08 |
US9928931B2 (en) | 2018-03-27 |
US20150060741A1 (en) | 2015-03-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2831298B1 (de) | Kontaktwerkstoff | |
DE69032065T2 (de) | Verbundwerkstoff von Silber und Metalloxyd und Verfahren zur Herstellung desselben | |
DE2346179A1 (de) | Verbundmetall als kontaktwerkstoff fuer vakuumschalter | |
EP2600996A2 (de) | Verfahren zum pulvermetallurgischen herstellen eines cu-cr-werkstoffs | |
EP0170812B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sinterkontaktwerkstoffen | |
DE2932275A1 (de) | Material fuer elektrische kontakte aus innen oxidierter ag-sn-bi-legierung | |
EP0645049B1 (de) | Werkstoff für elektrische kontakte auf der basis von silber-zinnoxid oder silber-zinkoxid | |
EP0024349B1 (de) | Werkstoff für elektrische Kontakte und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE3909384A1 (de) | Halbzeug fuer elektrische kontakte aus einem verbundwerkstoff auf silber-zinnoxid-basis und pulvermetallurgisches verfahren zu seiner herstellung | |
EP0725154B1 (de) | Sinterwerkstoff auf der Basis Silberzinnoxid für elektrische Kontakte und Verfahren zu dessen Herstellung | |
WO2007020007A1 (de) | Werkstoff auf der basis silber-kohlenstoff und verfahren zu dessen herstellung | |
EP0586410A1 (de) | Kontaktwerkstoff auf silberbasis zur verwendung in schaltgeräten der energietechnik sowie verfahren zur herstellung von kontaktstücken aus diesem werkstoff. | |
EP0774529B1 (de) | Silber-Eisen-Werkstoff für elektrische Schaltkontakte (I) | |
EP0586411B1 (de) | Kontaktwerkstoff auf silberbasis zur verwendung in schaltgeräten der energietechnik sowie verfahren zur herstellung von kontaktstücken aus diesem werkstoff | |
EP0152606A2 (de) | Kontaktwerkstoff und Herstellung von Kontaktstücken | |
EP0369283B1 (de) | Sinterkontaktwerkstoff für Niederspannungsschaltgeräte der Energietechnik, insbesondere für Motorschütze | |
EP3433866B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines kontaktwerkstoffes auf basis von silber-zinnoxid oder silber-zinkoxid sowie kontaktwerkstoff | |
WO2007020006A1 (de) | Verwendung von indium-zinn-mischoxid für werkstoffe auf silberbasis | |
DE19916082C2 (de) | Pulvermetallurgisch hergestellter Verbundwerkstoff, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung | |
DE3405218C2 (de) | ||
DE3421759A1 (de) | Sinterkontaktwerkstoff fuer niederspannungsschaltgeraete der energietechnik | |
EP0916146B1 (de) | Verfahren zur herstellung eines erzeugnisses aus einem kontaktwerkstoff auf silberbasis, kontaktwerkstoff sowie erzeugnis aus dem kontaktwerkstoff | |
DE10012250B4 (de) | Kontaktwerkstoffe auf Basis Silber-Eisen-Kupfer | |
EP0876670A2 (de) | Verfahren zur herstellung eines formstücks aus einem kontaktwerkstoff auf silberbasis | |
DE2260559B2 (de) | Verfahren zum herstellen eines verbundwerkstoffes fuer elektrische kontakte insbesondere der starkstromtechnik |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: BA ME |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20140402 |
|
RBV | Designated contracting states (corrected) |
Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20140521 |
|
GRAP | Despatch of communication of intention to grant a patent |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1 |
|
INTG | Intention to grant announced |
Effective date: 20160831 |
|
GRAS | Grant fee paid |
Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3 |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: GB Ref legal event code: FG4D Free format text: NOT ENGLISH |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: EP |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: REF Ref document number: 862969 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20170215 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: FG4D Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R096 Ref document number: 502012009347 Country of ref document: DE |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 6 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: NL Ref legal event code: MP Effective date: 20170118 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: LT Ref legal event code: MG4D |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: NO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170418 Ref country code: HR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: GR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170419 Ref country code: IS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170518 Ref country code: FI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: PT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170518 Ref country code: PL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: ES Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: BG Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170418 Ref country code: LV Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: SE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: RS Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R097 Ref document number: 502012009347 Country of ref document: DE |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CZ Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: EE Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: SK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: RO Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: IT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: SM Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: MC Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 |
|
26N | No opposition filed |
Effective date: 20171019 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: IE Ref legal event code: MM4A |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170326 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: PLFP Year of fee payment: 7 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170331 Ref country code: LI Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170331 Ref country code: SI Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 Ref country code: IE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170326 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: BE Ref legal event code: MM Effective date: 20170331 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: AT Ref legal event code: MM01 Ref document number: 862969 Country of ref document: AT Kind code of ref document: T Effective date: 20170326 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170331 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170326 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MT Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: HU Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO Effective date: 20120326 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CY Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20170118 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: MK Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: TR Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Payment date: 20200323 Year of fee payment: 9 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R081 Ref document number: 502012009347 Country of ref document: DE Owner name: SAXONIA TECHNICAL MATERIALS GMBH, DE Free format text: FORMER OWNER: UMICORE AG & CO. KG, 63457 HANAU, DE |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 20200320 Year of fee payment: 9 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AL Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT Effective date: 20170118 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 20200331 Year of fee payment: 9 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: DE Ref legal event code: R119 Ref document number: 502012009347 Country of ref document: DE |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee |
Effective date: 20210326 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20211001 Ref country code: FR Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210331 Ref country code: GB Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 20210326 |