EP2566871A2 - Verfahren zur herstellung von dithiin-tetracarboxy-diimiden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von dithiin-tetracarboxy-diimiden

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Publication number
EP2566871A2
EP2566871A2 EP11716588A EP11716588A EP2566871A2 EP 2566871 A2 EP2566871 A2 EP 2566871A2 EP 11716588 A EP11716588 A EP 11716588A EP 11716588 A EP11716588 A EP 11716588A EP 2566871 A2 EP2566871 A2 EP 2566871A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
formula
thiourea
dichloromaleimide
halogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11716588A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Norbert Lui
Jens-Dietmar Heinrich
Thomas Himmler
Frank Volz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Priority to EP11716588A priority Critical patent/EP2566871A2/de
Publication of EP2566871A2 publication Critical patent/EP2566871A2/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/12—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains three hetero rings
    • C07D495/14—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the present invention relates to a novel process for the preparation of dithiine-tetracarboxy-diimides.
  • Dithiine-tetracarboxy-diimides as such are already known. It is also known that these dithiine tetracarboxiimides can be used as anthelminthics against internal parasites of animals, in particular nematodes, and have insecticidal activity (cf US Pat. No. 3,364,229). In addition, it is known that certain dithiine-tetracarboxy-diimides have antibacterial activity and have some activity against human mycoses (see II Farmaco 2005, 60, 944-947). It is also known that dithiine-tetracarboxy-diimides can be used as fungicides against phytopathogenic fungi in crop protection (compare WO 2010/043319).
  • dithiine-tetracarboxy-diimides can be used as pigments in electrophotographic photoreceptors or as dyes in paints and polymers (compare JP-A 10-251265, PL-B 143804).
  • R 1 and R 2 are the same or different and are hydrogen, for optionally mono- or polysubstituted by halogen, -OR 3 , -COR 4 -substituted Ci-Cg-alkyl, optionally mono- or polysubstituted by halogen, Ci-C / i-alkyl or Ci-C / i-haloalkyl substituted C3-C 7 -cycloalkyl, in each case optionally mono- or polysubstituted (by halogen, Ci-C / i-alkyl, Ci-C / i-haloalkyl, -COR 4 or sulfonylamino substituted aryl or aryl Ci-C 4 alkyl),
  • R 3 is hydrogen, C 1 -C 1 -alkyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl or aryl which is optionally monosubstituted or polysubstituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -haloalkyl,
  • R 4 is hydroxy, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy
  • succinic anhydride is reacted in a first stage with an amine of formula (II) optionally in the presence of a diluent.
  • the succinic acid amides of the formula (III) thus obtained are then reacted with a large excess of thionyl chloride in the presence of dioxane as diluent at room temperature, the dithiine-tetracarboxiimides of the formula (I) finally being obtained in a series of reaction steps ,
  • the dithiine-tetracarboxydiimides are optionally isolated directly from the reaction mixture or after addition of water by filtration.
  • dithiine diisoimides of the formula (IV) it is possible under certain circumstances for the dithiine diisoimides of the formula (IV) to be isolated before they are converted into the dithiine-tetracarboximides of the formula (I):
  • a disadvantage of this process is the long reaction time and the result that either the yields obtained usually do not exceed about 30-40% of theory or the purities of the isolated products are insufficient.
  • in an aqueous workup of the reaction mixture is disadvantageous that thereby large amounts of thionyl chloride are destroyed; The resulting gases (SO 2 and HCl) must be disposed of.
  • Another disadvantage is the fact that experience has shown that the product is not obtained in one portion. Rather, it is often the case that after a first product isolation by filtration from the filtrate after prolonged standing (for example, overnight), further product precipitates, which must be isolated again by filtration. Sometimes this process needs to be done again. This way of working is very cumbersome and time consuming.
  • R is R 1 or R 2 ,
  • the dichloromaleimides used as starting materials in carrying out the process according to the invention are generally defined by the formula (VI).
  • R stands for the meanings of R or R.
  • R 1 and R 2 are preferably identical or different and preferably represent hydrogen, represent optionally mono- or polysubstituted by fluorine, chlorine, bromine, -OR 3, -COR 4 substituted C ö alkyl optionally mono- or polysubstituted by chlorine, Methyl or trifluoromethyl-substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl, each optionally mono- or polysubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, -COR 4 , sulfonylamino-substituted phenyl or phenyl- (C 1 -C 4 -alkyl).
  • R 1 and R 2 are particularly preferably identical or different and are particularly preferably hydrogen, optionally substituted once or more by fluorine, chlorine, hydroxyl, methoxy, ethoxy, methylcarbonyloxy, carboxyl-substituted Ci-C i-alkyl, optionally mono- or polysubstituted by Chlorine, methyl or trifluoromethyl-substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl, in each case optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl, -COR 4 , sulfonylamino, phenyl, benzyl, 1-phenethyl, 2-phenethyl or 2- methyl-2-phenethyl.
  • R 1 and R 2 are very particularly preferably identical or different and are very particularly preferably hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, in each case optionally by chlorine, methyl or trifluoromethyl substituted cyclopropyl or cyclohexyl.
  • R 1 and R 2 are insJbesondere ⁇ beyorzugt simultaneously methyl.
  • R 3 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, methylcarbonyl, ethylcarbonyl or optionally mono- or polysubstituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or trifluoromethyl-substituted phenyl.
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, methyl, methylcarbonyl or phenyl.
  • R is preferably hydroxy, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy. is particularly preferably hydroxy or methoxy.
  • N-methyldichloromaleimide (VI-1), R Me, as starting material, to give, as the end product, the compound (1-1) 2,6-dimethyl-1H, 5H- [1,4-dithiino [ 2,3-c: 5,6-c '] dipyrrolyl, 3,5,7 (2H, 6H) -tetrone.
  • the process according to the invention requires no organic solvent which has to be disposed of or recovered after the end of the reaction, and achieves higher yields.
  • the thiourea is used in amounts between 0.8 and 2 moles per mole of dichloromaleimide of the formula (VI). Preferably, amounts between 0.9 and 1.7 moles of thiourea, more preferably between 1.0 and 1.3 moles of thiourea per mole of dichloromaleimide of the formula (VI).
  • the thiourea may be added to the reaction mixture in solid form or as a solution / suspension in water. Preference is given to the thiourea in water before.
  • the reaction temperature of the process according to the invention can be varied within wide limits and is between 40 ° C and 150 ° C. To achieve satisfactory space-time yields, it is preferred to work at temperatures between 50 ° C and 120 ° C; more preferably between 60 ° C and 100 ° C.
  • the Dichlormaleinklareimid of formula (VI) is preferably added at temperatures of 60 ° C to 90 ° C to the aqueous solution.
  • phase transfer catalyst In the reaction in water, if necessary, a phase transfer catalyst (PTC) may be added.
  • PTC phase transfer catalyst
  • Such compounds may, for example, be phase transfer catalysts from the series of quaternary ammonium salts or quaternary phosphonium salts.
  • This phase transfer catalyst preferably has the general formula (VII)
  • A is N or P
  • R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are the same or different and are independently branched or unbranched ci
  • X for halogen, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate or
  • phase transfer catalysts of formula (VII) include: Benzyltributylammonium- bromide, benzyltributylammonium chloride, benzyltriethylammonium bromide, Benzyltriethylammoniumchlo- chloride, benzyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, Didecyldimethylammoniumchlo- chloride, Dimethyldistearylammoniumbisulfat, Dimethyldistearylammonium methosulfate, Dodecyltrimethylam- ammonium bromide, dodecyltrimethylammonium chloride, Methyltributyl ammonium chloride, moniumhydrogensulfat Methyltributylam-, methyltricaprylyl
  • phase transfer catalysts such as 4-dialkylamino-pyridinium salts or hexaalkyl-guanidiniumsalze can be used.
  • the phase transfer catalyst can be used in the range from 0.1 to 20 mol% based on the dichloromaleic acid amide of the formula (VI).
  • the reaction time of the inventive method is between 15 minutes and 24 hours. Preference is given to working between 30 minutes and 12 hours, more preferably between 1 and 6 hours.
  • the work-up of the product is carried out by filtration.
  • the comparative example is carried out according to Chemische Berichte 1967. 100, 1559-1570 (page 1566, method B).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Dithiin-tetracarboxy-diimiden.

Description

Verfahren zur Herstellung von Dithün-tetracarboxy-dümiden
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Dithiin-tetracarboxy-diimiden.
Dithiin-tetracarboxy-diimide als solche sind bereits bekannt. Ebenso ist bekannt, dass diese Dithiin- tetracarboxy-diimide als Anthelminthika gegen innere Parasiten von Tieren, insbesondere Nematoden, verwendet werden können und Insektizide Wirkung aufweisen (vgl. US 3,364,229). Außerdem ist bekannt, dass bestimmte Dithiin-tetracarboxy-diimide antibakterielle Wirkung besitzen und gegen menschliche Mykosen eine gewisse Wirkung aufweisen (vgl. II Farmaco 2005, 60, 944-947). Auch ist bekannt, dass Dithiin-tetracarboxy-diimide als Fungizide gegen phytopathogene Pilze im Pflanzenschutz verwendbar sind (vgl. WO 2010/043319). Weiterhin ist bekannt, dass Dithiin-tetracarboxy-diimide als Pigmente in e- lektrophotographischen Photorezeptoren oder als Farbstoffe in Lacken und Polymeren eingesetzt werden können (vgl. JP-A 10-251265, PL-B 143804).
Dithiin-t
in welcher
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, -OR3, -COR4 substituiertes Ci-Cg-Alkyl, gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Ci-C/i-Alkyl oder Ci-C/i-Halogenalkyl substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Ci-C/i-Alkyl, Ci-C/i-Halogenalkyl, -COR4 oder Sulfonylamino substituiertes Aryl oder Aryl-(Ci-C4-alkyl) stehen,
R3 für Wasserstoff, Ci-C/i-Alkyl, Ci-C i-Alkylcarbonyl oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Ci-C/i-Alkyl oder Ci-C/i-Halogenalkyl substituiertes Aryl steht,
R4 für Hydroxy, Ci-C4-Alkyl oder d-C4-Alkoxy steht,
können auf verschiedene bekannte Weisen hergestellt werden.
Beispielsweise wird in einem bekannten Verfahren (vgl. Synthetic Communications 2006, 36, 3591-3597) in einer ersten Stufe Bernsteinsäureanhydrid mit einem Amin der Formel (II) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünndungsmittels umgesetzt. Anschließend werden dann die so erhaltenen Bernsteinsäuremono- amide der Formel (III) mit einem großen Überschuss an Thionylchlorid in Gegenwart von Dioxan als Verdünnungsmittel bei Raumtemperatur umgesetzt, wobei in einer Abfolge zahlreicher Reaktionsschritte schließlich die Dithiin-tetracarboxy-diimide der Formel (I) erhalten werden. Die Dithiin-tetracarboxy- diimide werden wahlweise direkt aus dem Reaktionsgemisch oder nach Versetzen mit Wasser durch Filtration isoliert. Je nach Reaktionsbedingungen (Verdünnungsmittel) und Art der Reste R können unter Umständen die Dithiin-diisoimide der Formel (IV) isoliert werden, bevor man sie in die Dithiin-tetracarboxy- diimide der Formel (I) überführt:
(I)
Nachteilig an diesem Verfahren sind die langen Reaktionszeit sowie das Ergebnis, dass entweder die erhaltenen Ausbeuten in der Regel etwa 30-40% der Theorie nicht überschreiten oder aber die Reinheiten der isolierten Produkte ungenügend sind. Außerdem ist bei einer wässrigen Aufarbeitung des Reaktionsgemisches nachteilig, dass dabei große Mengen Thionylchlorid vernichtet werden; die entstehenden Gase (SO2 und HCl) müssen entsorgt werden. Ebenfalls nachteilig ist der Umstand, dass erfahrungsgemäß das Produkt nicht in einer Portion erhalten wird. Vielmehr ist es häufig so, dass nach einer ersten Produktisolierung durch Filtration aus dem Filtrat nach längerem Stehen (beispielsweise über Nacht), weiteres Produkt ausfällt, das erneut durch Filtration isoliert werden muss. Zuweilen muss dieser Vorgang nochmals durchgeführt werden. Diese Arbeitsweise ist sehr umständlich und zeitraubend.
In einem weiteren bekannten Verfahren (vgl. US 3,364,229; Chem. Ber. 1967, 100, 1559-70) wird in einer ersten Stufe Dichlormaleinsäureanhydrid der Formel (V) mit einem Amin der Formel (II) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünndungsmittels umgesetzt. Anschließend werden dann die so erhaltenen Dich- lor-maleinsäureimide der Formel (VI) mit einer Schwefel-freisetzenden Verbindung (beispielsweise S
Dieses Verfahren hat den Nachteil, dass beispielsweise der Umgang mit dem hochgiftigen Schwefelwasserstoffgas technisch sehr schwierig und aufwendig ist. Bei der Verwendung von Thioharnstoff wird in der US 3,364,229 eine Mischung von Wasser und eines Alkohols wie z.B. Methanol, Ethanol oder Isopropa- nol verwendet. Weiterhin wird eine Mischung von Aceton und Wasser empfohlen. Man erhält nach diesem Verfahren (Beispiel 7) in einer homogenen Mischung bei Reaktionstemperaturen bis zu 60°C ausgehend von N-Methyl-Dichlormaleinsäureimid nur 57 % Ausbeute.
Es besteht demnach weiterhin Bedarf an einem technisch einfachen und ökonomischen Herstellverfahren für Dithiin-tetracarboxy-diimide der Formel (I). Es wurde ein neues Verfahren zum Herstellen von Dithiin-tetracarboxy-diimiden der allgemeinen Formel (I)
in welcher R1 und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gefunden, dadurch gekennzeichnet, dass man
Dichlormaleinsäureimide der Formel (VI)
in welcher R für R1 oder R2 steht,
mit Thioharnstoff in Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, mit einem Dichlormaleinsäureimid der Formel (VI) umsetzt.
Die bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens als Ausgangstoffe eingesetzten Dichlormaleinsäureimide sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. R steht für die Bedeutungen von R oder R .
R1 und R2 sind bevorzugt gleich oder verschieden und stehen bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom, -OR3, -COR4 substituiertes Ci-Cö-Alkyl, gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Chlor, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes C3- C7-Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, -COR4, Sulfonylamino substituiertes Phenyl oder Phenyl-(Ci-C4-alkyl).
R1 und R2 sind besonders bevorzugt gleich oder verschieden und stehen besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Hydroxy, Methoxy, Ethoxy, Methylcarbonyloxy, Carboxyl substituiertes Ci-C i-Alkyl, gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Chlor, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl, -COR4, Sulfonylamino substituiertes Phenyl, Benzyl, 1-Phenethyl, 2-Phenethyl oder 2-Methyl-2-phenethyl.
R1 und R2 sind ganz besonders bevorzugt gleich oder verschieden und stehen ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, jeweils gegebenenfalls durch Chlor, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Cyclopropyl oder Cyclohexyl.
R1 und R2 stehen insJbesondere^beyorzugt gleichzeitig für Methyl.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl.
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Methylcarbonyl oder für Phenyl.
R steht bevorzugt für Hydroxy, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy. steht besonders bevorzugt für Hydroxy oder Methoxy.
Besonders bevorzugt wird N-Methyl-dichlormaleinsäureimid (VI-1), R = Me, als Ausgangsstoff eingesetzt, wodurch man als Endprodukt die Verbindung (1-1) 2,6-Dimethyl-lH,5H-[l,4]dithiino[2,3-c:5,6-c']dipyrrol- l,3,5,7(2H,6H)-tetron erhält. Setzt man Dichlormaleinsäureimid (VI-2), R = H als Ausgangsstoff ein, erhält man die Verbindung (1-2) lH,5H-[l,4]Dithiino[2,3-c:5,6-c']dipyrrol-l,3,5,7(2H,6H)-tetron als Endprodukt.
Das erfindungsgemäße Verfahren benötigt kein organisches Lösungsmittel, welches nach Reaktionsende entsorgt oder wiedergewonnen werden muss, und erzielt höhere Ausbeuten.
Der Thioharnstoff wird in Mengen zwischen 0,8 und 2 Mol pro Mol Dichlormaleinsäureimid der Formel (VI) eingesetzt. Bevorzugt sind Mengen zwischen 0,9 und 1,7 Mol Thioharnstoff, besonders bevorzugt zwischen 1,0 und 1,3 Mol Thioharnstoff pro Mol Dichlormaleinsäureimid der Formel (VI).
Der Thioharnstoff kann dem Reaktionsgemisch in fester Form zugesetzt werden oder als Lösung / Suspension in Wasser. Bevorzugt legt man den Thioharnstoff in Wasser vor.
Die Reaktionstemperatur des erfindungsgemäßen Verfahrens kann in weiten Grenzen variiert werden und liegt zwischen 40°C und 150°C. Zur Erzielung befriedigender Raum-Zeit- Ausbeuten wird man bevorzugt bei Temperaturen zwischen 50°C und 120°C arbeiten; besonders bevorzugt zwischen 60°C und 100°C.
Das Dichlormaleinsäureimid der Formel (VI) wird bevorzugt bei Temperaturen von 60°C bis 90°C zu der wässrigen Lösung zudosiert.
Bei der Umsetzung in Wasser kann gegebenenfalls ein Phasentransferkatalysator (PTC) zugesetzt werden. Als Phasentransferkatalysatoren können prinzipiell alle Verbindungen mit bekannter Wirkung als PTC eingesetzt werden. Bei solchen Verbindungen kann es sich beispielsweise um Phasentransferkatalysatoren aus der Reihe der quaternären Ammoniumsalze oder der quaternären Phosphoniumsalze handeln.
Dieser Phasentransferkatalysator besitzt vorzugsweise die allgemeine Formel (VII)
5 ' + ,7
R— A— R X
,8 (VII)
R
in welcher
A für N oder P steht,
R5, R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und unabhängig für verzweigtes oder unverzweigtes Ci-
C28-Alkyl, C6-Cio-Aryl oder Benzyl stehen,
X für Halogen, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat oder
Acetat steht.
X steht bevorzugt für Brom, Chlor, Fluor, Hydrogensulfat, Sulfat, Phosphat und Acetat. Als Beispiele für Phasentransferkatalysatoren der Formel (VII) seien genannt: Benzyltributylammonium- bromid, Benzyltributylammoniumchlorid, Benzyltriethylammoniumbromid, Benzyltriethylammoniumchlo- rid, Benzyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumbromid, Didecyldimethylammoniumchlo- rid, Dimethyldistearylammoniumbisulfat, Dimethyldistearylammonium methosulfat, Dodecyltrimethylam- moniumbromid, Dodecyltrimethylammoniumchlorid, Methyltributyl ammoniumchlorid, Methyltributylam- moniumhydrogensulfat, Methyltricaprylylammoniumchlorid, Methyl trioctylammoniumchlorid, Myristyltri- methylammoniumbromid, Phenyltrimethylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumchlorid, Tetrabutylam- moniumfluorid, Tetrabutylammoniumbromid, Tetrabutylammoniumhydrogensulfat, Tetrabutyl ammonium- hydroxid, Tetrabutylammoniumjodid, Tetraethylammoniumbromid, Tetraethylammoniumchlorid, Tetra- ethylammoniumhydroxid, Tetrahexylammoniumbromid, Tetrahexylammoniumjodid, Tetramethylammoni- umbromid, Tetramethylammoniumchlorid, Tetramethylammoniumfluorid, Tetramethylammoniumhydroxid, Tetramethylammoniumjodid, Tetraoctylammoniumbromid, Tetrapropylammoniumbromid, Tetrapropylam- moniumchlorid, Tetrapropylammoniumhydroxid, Tributylmethylammoniumchlorid, Triethylbenzylammoni- umchlorid, Tetraphenylphosphoniumbromid, Ethyl-triphenylphosphoniumbromid, Ethyl-triphenylphos- phoniumiodid und Ethyl-triphenylphosphoniumacetat und Mischungen von diesen.
Darüber hinaus können auch Phasentransferkatalysatoren wie 4-Dialkylamino-pyridiniumsalze oder Hexaalkyl-guanidiniumsalze zur Anwendung kommen.
Der Phasentransferkatalysator kann im Bereich von 0, 1 bis 20 Mol% bezogen auf das Dichlormaleinsäu- reamid der Formel (VI) eingesetzt werden.
Die Reaktionszeit des erfindungs gemäßen Verfahrens liegt zwischen 15 Minuten und 24 Stunden. Bevorzugt arbeitet man zwischen 30 Minuten und 12 Stunden, besonders bevorzugt zwischen 1 und 6 Stunden.
Die Aufarbeitung des Produktes erfolgt durch Filtration.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch folgende Beispiele veranschaulicht, ohne auf sie eingeschränkt zu sein.
Vergleichsbeispiel 1
Das Vergleichsbeispiel wird gemäß Chemische Berichte 1967. 100, 1559 - 1570 (Seite 1566, Methode B) durchgeführt.
Man legte eine Lösung von 9 g (0,05 Mol) N-Methyl-dichlormaleinsäureimid in 50 g Wasser vor und tropfte bei 40°C eine 10%ige wässrige Thiohamsto ff- Lösung innerhalb von 60 Minuten zu. Anschließend wurde 5 Stunden bei 40°C gerührt. Danach kühlte man das Reaktionsgemisch auf 10°C ab, saugte den Feststoff ab, wusch ihn mit je 20 ml Wasser und dann 20 ml MeOH und trocknete. Man erhielt so 3,7 g grünen Feststoff, der laut HPLC-Analyse zu 75,8 Flächen-% aus der Verbindung (1-1) besteht, was einer Ausbeute von 38,8 % der Theorie entspricht. Beispiel 1
4,2 g (0,055 mol) Thioharnstoff wurden in 100 g Wasser vorgelegt. Anschließend wurden 1,6 g Tetrabutyl- ammoniumbromid zugesetzt und die Mischung auf 80°C erhitzt. Anschließend wurden 9 g (0,05 Mol) N- Methyl-dichlormaleinsäureimid zugesetzt. Dann wurde 2 Stunden bei 80°C gerührt. Danach kühlte man das Reaktionsgemisch auf 20°C ab, saugte den Feststoff ab, wusch ihn mit je 20 ml Wasser und dann 20 ml MeOH und trocknete. Man erhielt so 6,5 g grünen Feststoff, der laut HPLC-Analyse zu 93 % (gegen Standard) aus der Verbindung (1-1) besteht, was einer Ausbeute von 85,3 % der Theorie entspricht.
Beispiel 2
4,2 g (0,055 mol) Thioharnstoff wurden in 100 g Wasser vorgelegt und die Lösung wurde auf 80°C er- hitzt. Anschließend wurden 9 g (0,05 Mol) N-Methyl-dichlormaleinsäureimid zugesetzt. Dann wurde 2 Stunden bei 80°C gerührt. Danach kühlte man das Reaktionsgemisch auf 20°C ab, saugte den Feststoff ab, wusch ihn mit je 20 ml Wasser und dann 20 ml MeOH und trocknete. Man erhielt so 6,02 g grünen Feststoff, der laut HPLC-Analyse zu 94,3 % (gegen Standard) aus der Verbindung (1-1) besteht, was einer Ausbeute von 80,6 % der Theorie entspricht. Beispiel 3
4,2 g (0,055 mol) Thioharnstoff wurden in 100 g Wasser vorgelegt. Anschließend wurden 0,8 g Tetrabuty- lammoniumbromid zugesetzt und die Mischung auf 80°C erhitzt. Anschließend wurden 9 g (0,05 Mol) N- Methyl-dichlormaleinsäureimid zugesetzt. Dann wurde 2 Stunden bei 80°C gerührt. Danach kühlte man das Reaktionsgemisch auf 20°C ab, saugte den Feststoff ab, wusch ihn mit je 20 ml Wasser und dann 20 ml MeOH und trocknete. Man erhielt so 6,2 g grünen Feststoff, der laut HPLC-Analyse zu 94,3 % (gegen Standard) aus der Verbindung (1-1) besteht, was einer Ausbeute von 82,6 % der Theorie entspricht.
Beispiel 4
4,2 g (0,055 mol) Thioharnstoff wurden in 100 g Wasser vorgelegt. Anschließend wurden 0,15 g Tetrabu- tylammoniumbromid zugesetzt und die Mischung auf 80°C erhitzt. Anschließend wurden 9 g (0,05 Mol) N-Methyl-dichlormaleinsäureimid zugesetzt. Dann wurde 2 Stunden bei 80°C gerührt. Danach kühlte man das Reaktionsgemisch auf 20°C ab, saugte den Feststoff ab, wusch ihn mit je 20 ml Wasser und dann 20 ml MeOH und trocknete. Man erhielt so 5,94 g grünen Feststoff, der laut HPLC-Analyse zu 91,4 % (gegen Standard) aus der Verbindung (1-1) besteht, was einer Ausbeute von 81 % der Theorie entspricht.
Beispiel 5
4,2 g [0,055 mol] Thioharnstoff wurden in 100 g Wasser vorgelegt. Anschließend wurden 0,38 g Methyl- tri-n-octylammoniumchlorid zugesetzt und die Mischung auf 80°C erhitzt. Anschließend wurden 9 g [0,05 Mol] N-Methyl-dichlormaleinsäureimid zugesetzt. Dann wurde 2 Stunden bei 80°C gerührt. Danach kühlte man das Reaktionsgemisch auf 20°C ab, saugte den Feststoff ab, wusch ihn mit je 20 ml Wasser und dann 20 ml MeOH und trocknete. Man erhielt so 5,8 g grünen Feststoff, der laut HPLC-Analyse zu 94,7 Flächen-% aus der Verbindung (1-1) besteht, was einer Ausbeute von 82,1 % der Theorie entspricht.

Claims

Patentansprüche
1. der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, -OR3, -COR4 substituiertes Ci-Cg-Alkyl, gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Ci-C i-Alkyl oder Ci-C i-Halogenalkyl substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, C1-C4- Alkyl, Ci-C/i-Halogenalkyl, -COR4 oder Sulfonylamino substituiertes Aryl oder Aryl- (Ci-C i-alkyl) stehen,
R3 für Wasserstoff, Ci-C/i-Alkyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl oder für gegebenenfalls einfach oder mehrfach durch Halogen, Ci-C/i-Alkyl oder Ci-C/i-Halogenalkyl substituiertes Aryl steht, R4 für Hydroxy, Ci-C4-Alkyl oder d-C4-Alkoxy steht,
dadurch gekennzeichnet, dass man
Dichlormaleinsäureimide der Formel (VI)
in welcher R für R1 oder R2 steht,
mit Thioharnstoff in Wasser, gegebenenfalls in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, mit einem Dichlormaleinsäureimid der Formel (VI) in Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels umsetzt.
Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Phasentranferkatalysator der Formel (VII)
R6
5 l + 7
R— A— R X
Re (VII)
in welcher
A für N oder P steht,
R5, R6, R7 und R8 gleich oder verschieden sind und unabhängig für verzweigtes oder unverzweigtes Ci-C28-Alkyl, C6-Cio-Aryl oder Benzyl stehen,
X für Halogen, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat oder Acetat steht,
einsetzt.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen 0,8 und 2 Mol Thio- harnstoff pro Mol Dichlormaleinsäureimid der Formel (VI) eingesetzt werden.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen 0,9 und 1,7 Mol Thi- oharnstoff pro Mol Dichlormaleinsäureimid der Formel (VI) eingesetzt werden. 5. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen 1,0 und 1,3 Mol Thi- oharnstoff pro Mol Dichlormaleinsäureimid der Formel (VI) eingesetzt werden.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1, 2, 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass man den Thio- harnstoff in Wasser vorlegt.
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Families Citing this family (297)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011128263A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur herstellung von dithiin-tetracarboximiden
DK2611814T3 (en) 2010-09-03 2014-12-08 Bayer Ip Gmbh METHOD OF PREPARING DITHIIN-TETRACARBOXIMIDES
EP2641908A1 (de) * 2012-03-23 2013-09-25 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von Dithiin-tetracarboximiden
BR112018070785B1 (pt) 2016-04-12 2023-01-10 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agroquímica, método de controle ou prevenção de infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso dos referidos compostos
BR112018074943B1 (pt) 2016-06-03 2022-07-26 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agroquímica, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso dos referidos compostos
AR108745A1 (es) 2016-06-21 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol microbiocidas
JP2019528252A (ja) 2016-07-22 2019-10-10 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
CN109476613A (zh) 2016-07-22 2019-03-15 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噁二唑衍生物
WO2018015458A1 (en) 2016-07-22 2018-01-25 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018029242A1 (en) 2016-08-11 2018-02-15 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019005656A2 (pt) 2016-09-23 2019-06-04 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
WO2018055133A1 (en) 2016-09-23 2018-03-29 Syngenta Participations Ag Microbiocidal tetrazolone derivatives
DK3522715T3 (da) 2016-10-06 2021-04-12 Syngenta Participations Ag Mikrobiocide oxadiazolderivativer
UY37623A (es) 2017-03-03 2018-09-28 Syngenta Participations Ag Derivados de oxadiazol tiofeno fungicidas
JP2020514340A (ja) 2017-03-10 2020-05-21 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物オキサジアゾール誘導体
JP7146797B2 (ja) 2017-03-31 2022-10-04 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺菌性組成物
BR112019020134B1 (pt) 2017-03-31 2023-05-09 Syngenta Participations Ag Composições fungicidas
US20210101874A1 (en) 2017-04-03 2021-04-08 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184986A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019021019B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas, composição agrícola, método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos e uso de um composto derivado de oxadiazol
WO2018184988A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184984A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018184985A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
BR112019020735B1 (pt) 2017-04-05 2023-12-05 Syngenta Participations Ag Compostos derivados de oxadiazol microbiocidas e seu uso, composição agroquímica e método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos
WO2018185211A1 (en) 2017-04-06 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
WO2018219773A1 (en) 2017-06-02 2018-12-06 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
US11447481B2 (en) 2017-06-02 2022-09-20 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
CN110799035A (zh) 2017-06-28 2020-02-14 先正达参股股份有限公司 杀真菌组合物
WO2019011928A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000456A2 (pt) 2017-07-11 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
BR112020000465B1 (pt) 2017-07-11 2024-02-20 Syngenta Participations Ag Derivados oxadiazol microbiocidas
WO2019011926A1 (en) 2017-07-11 2019-01-17 Syngenta Participations Ag MICROBIOCIDE OXADIAZOLE DERIVATIVES
BR112020000371A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-14 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbiocidas
BR112020000414A2 (pt) 2017-07-12 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados de oxadiazol microbicidas
BR112020000463A2 (pt) 2017-07-13 2020-07-21 Syngenta Participations Ag derivados oxadiazol microbiocidas
US11185074B2 (en) 2017-09-13 2021-11-30 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
CN111050558B (zh) 2017-09-13 2022-05-27 先正达参股股份有限公司 杀微生物的喹啉(硫代)羧酰胺衍生物
US11178869B2 (en) 2017-09-13 2021-11-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline (thio)carboxamide derivatives
JP7202367B2 (ja) 2017-09-13 2023-01-11 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
JP7158469B2 (ja) 2017-09-13 2022-10-21 シンジェンタ パーティシペーションズ アーゲー 殺微生物性キノリン（チオ）カルボキサミド誘導体
ES2906980T3 (es) 2017-09-13 2022-04-21 Syngenta Participations Ag Derivados de quinolina (tio)carboxamida microbiocidas
BR112020004754A2 (pt) 2017-09-13 2020-09-15 Syngenta Participations Ag derivados de (tio)carboxamida de quinolina microbiocidas
UY37912A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan grupos terminales heteroarilo o heteroariloxi
UY37913A (es) 2017-10-05 2019-05-31 Syngenta Participations Ag Derivados de picolinamida fungicidas que portan un grupo terminal cuaternario
WO2019096709A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
WO2019097054A1 (en) 2017-11-20 2019-05-23 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
CN111406055B (zh) 2017-11-29 2023-09-22 先正达参股股份有限公司 杀微生物的噻唑衍生物
EP3728191B1 (de) 2017-12-19 2022-07-13 Syngenta Participations Ag Mikrobizide picolinamidderivate
WO2019207062A1 (en) 2018-04-26 2019-10-31 Syngenta Participations Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
CN112351981A (zh) 2018-06-29 2021-02-09 先正达农作物保护股份公司 杀微生物的噁二唑衍生物
US20210284633A1 (en) 2018-07-02 2021-09-16 Syngenta Crop Protection Ag 3-(2-thienyl)-5-(trifluoromethyl)-1,2,4-oxadiazole derivatives as agrochemical fungicides
US20210267204A1 (en) 2018-07-16 2021-09-02 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal oxadiazole derivatives
GB201812692D0 (en) 2018-08-03 2018-09-19 Syngenta Participations Ag Microbiocidal compounds
PY1974248A (es) 2018-09-13 2020-08-21 Syngenta Participations Ag Compuestos de azol-amida pesticidamente activos
PY1974629A (es) 2018-09-13 2021-01-11 Syngenta Participations Ag Compuestos de azol-amida pesticidamente activos
BR112021005142A2 (pt) 2018-09-19 2021-06-15 Syngenta Crop Protection Ag derivados microbiocidas de quinolinocarboxamida
JP2022502390A (ja) 2018-09-26 2022-01-11 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺菌・殺カビ性組成物
WO2020070132A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
WO2020070131A1 (en) 2018-10-06 2020-04-09 Syngenta Participations Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
AR116628A1 (es) 2018-10-18 2021-05-26 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos microbiocidas
PY1986700A (es) 2018-10-19 2020-08-28 Syngenta Participations Ag Compuestos de azol-amida pesticidamente activos
TW202035404A (zh) 2018-10-24 2020-10-01 瑞士商先正達農作物保護公司 具有含亞碸亞胺的取代基之殺有害生物活性雜環衍生物
WO2020094363A1 (en) 2018-11-05 2020-05-14 Syngenta Participations Ag Pesticidally active azole-amide compounds
AR117183A1 (es) 2018-11-30 2021-07-14 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de tiazol microbiocidas
AR117200A1 (es) 2018-11-30 2021-07-21 Syngenta Participations Ag Derivados de tiazol microbiocidas
WO2020141135A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112021012991A2 (pt) 2018-12-31 2021-09-14 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos pesticidamente ativos com substituintes contendo enxofre
WO2020165403A1 (en) 2019-02-15 2020-08-20 Syngenta Crop Protection Ag Phenyl substituted thiazole derivatives as microbiocidal compounds
EP3696175A1 (de) 2019-02-18 2020-08-19 Syngenta Crop Protection AG Pestizidwirksame azol-amid-verbindungen
WO2020169526A1 (en) 2019-02-18 2020-08-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active cyanamide heterocyclic compounds
JP2022523434A (ja) 2019-03-08 2022-04-22 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性なアゾール－アミド化合物
US20220183294A1 (en) 2019-03-20 2022-06-16 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole amide compounds
CN113597424B (zh) 2019-03-20 2025-04-18 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的唑酰胺化合物
BR112021018822A2 (pt) 2019-03-22 2021-11-23 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de n-[1-(5-bromo-2-pirimidin-2-il-1,2,4-triazol-3-il)etil]-2-ciclopropil-6-(trifluorometil)piridina-4-carboxamida e compostos relacionados como inseticidas
GB201903942D0 (en) 2019-03-22 2019-05-08 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
EP3947371B1 (de) 2019-03-27 2023-11-22 Syngenta Crop Protection AG Mikrobiozide thiazolderivate
TWI853009B (zh) 2019-03-29 2024-08-21 瑞士商先正達農作物保護公司 殺有害生物活性之二-醯胺化合物
PE20220171A1 (es) 2019-04-05 2022-01-28 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de diazina-amida activos como pesticidas
WO2020208095A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal picolinamide derivatives
KR20210150468A (ko) 2019-04-10 2021-12-10 신젠타 크롭 프로텍션 아게 살진균 조성물
US20220169629A1 (en) 2019-04-11 2022-06-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active diazine-amide compounds
EP3976610A1 (de) 2019-05-29 2022-04-06 Syngenta Crop Protection AG Mikrobiozide derivate
AR119009A1 (es) 2019-05-29 2021-11-17 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de alcoxipiridina y alcoxipirimidina microbicidas
AR119011A1 (es) 2019-05-29 2021-11-17 Syngenta Crop Protection Ag DERIVADOS DE [1,3]DIOXOLO[4,5-c]PIRIDIN-4-CARBOXAMIDA, COMPOSICIONES AGROQUÍMICAS QUE LOS COMPRENDEN Y SU EMPLEO COMO FUNGICIDA PARA CONTROLAR O PREVENIR LA INFESTACIÓN DE PLANTAS ÚTILES
CN113924294B (zh) 2019-05-29 2024-12-06 先正达农作物保护股份公司 杀微生物衍生物
WO2020254530A1 (en) 2019-06-18 2020-12-24 Syngenta Crop Protection Ag 7-sulfonyl-n-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-quinoxaline-6-carboxamide derivatives and the respective -benzimidazole-5-, -imidazo[4,5-b]pyridine-5-, -3h-furo[3,2b]pyridine-5-, -quinoline-2-, and -naphthalene-2-carboxamide derivatives as pesticides
BR112021026861A2 (pt) 2019-07-05 2022-02-22 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de picolinamida microbiocidas
GB201910037D0 (en) 2019-07-12 2019-08-28 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
BR112022003177A2 (pt) 2019-08-21 2022-05-17 Syngenta Participations Ag Aparelho e método para reduzir o desenvolvimento de poeira na semeadura por perfuração de precisão
EP4017242A1 (de) 2019-08-21 2022-06-29 Syngenta Participations Ag Vorrichtung und verfahren zur umwandlung von bestehender nähausrüstung
AR119777A1 (es) 2019-08-21 2022-01-12 Syngenta Participations Ag Tratamiento de plántulas y semillas de invernadero de alta precisión
EP4017241A1 (de) 2019-08-21 2022-06-29 Syngenta Participations Ag Präzisionsbehandlung und sä- oder pflanzverfahren und vorrichtung
US12464971B2 (en) 2019-08-21 2025-11-11 Syngenta Crop Protection Ag Sowing device and method for treating seeds during planting
JP2022545266A (ja) 2019-08-23 2022-10-26 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性なピラジン－アミド化合物
GB201912595D0 (en) 2019-09-02 2019-10-16 Syngenta Crop Protection Ag Plant growth regulator compounds
EP4031544B1 (de) 2019-09-20 2024-02-28 Syngenta Crop Protection AG Pestizidwirksame heterocyclische derivate mit schwefel- und sulfoximinhaltigen substituenten
UY38885A (es) 2019-09-20 2021-04-30 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de azetidinil-, pirrolidinil-,piperdinil- o piperazinil-piridinil carbonilo pesticidamente activos
PH12022551018A1 (en) 2019-11-01 2023-03-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
WO2021110891A1 (en) 2019-12-04 2021-06-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic amino compounds
WO2021122645A1 (en) 2019-12-20 2021-06-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active azole-amide compounds
US20230120895A1 (en) 2019-12-31 2023-04-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
AR120982A1 (es) 2020-01-06 2022-04-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
WO2021144354A1 (en) 2020-01-15 2021-07-22 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active bicyclic heteroaromatic compounds
JP2023511201A (ja) 2020-01-24 2023-03-16 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性な縮合二環式芳香族複素環式化合物
WO2021151926A1 (en) 2020-01-30 2021-08-05 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic amino compounds
WO2021160680A1 (en) 2020-02-11 2021-08-19 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
BR112022017093A2 (pt) 2020-02-27 2023-02-14 Syngenta Crop Protection Ag Compostos de diazina-bisamida ativos em termos pesticidas
WO2021175822A1 (en) 2020-03-02 2021-09-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally amidine-substituted benzoic acid amide compounds
AU2021232616A1 (en) 2020-03-05 2022-09-22 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
UY39115A (es) 2020-03-05 2021-10-29 Syngenta Crop Protection Ag Mezclas fungicidas de derivados de arilo metoxiacrilato
US20230112306A1 (en) 2020-03-13 2023-04-13 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of soybean plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
WO2021180596A1 (en) 2020-03-13 2021-09-16 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
CN115334885B (zh) 2020-03-13 2025-04-18 先正达农作物保护股份公司 控制或预防植物被植物病原性微生物多主棒孢菌、大豆灰斑病菌和/或大豆紫斑病菌侵染的方法
WO2021180592A1 (en) 2020-03-13 2021-09-16 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
EP4117436A1 (de) 2020-03-13 2023-01-18 Syngenta Crop Protection AG Verfahren zur bekämpfung oder vorbeugung des befalls von pflanzen durch den phytopathogenen mikroorganismus corynespora cassiicola
US20230098569A1 (en) 2020-03-13 2023-03-30 Syngenta Crop Protection Ag Methods of controlling or preventing infestation of plants by the phytopathogenic microorganism corynespora cassiicola
AR121734A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbicidas de tipo dihidropirrolopirazina de quinolina
WO2021204822A1 (en) 2020-04-08 2021-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline dihydro-(thiazine)oxazine derivatives
AR121733A1 (es) 2020-04-08 2022-07-06 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de tipo dihidro-(tiazina)oxazina de quinolina
WO2021213929A1 (en) 2020-04-20 2021-10-28 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active substituted 1,3-dihydro-2h-imidazo[4,5-c]pyridin-2-one derivatives with sulfur containing substituents
GB202006386D0 (en) 2020-04-30 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal Compounds
CN115702149B (zh) 2020-04-30 2025-08-19 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
GB202006399D0 (en) 2020-04-30 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
GB202006480D0 (en) 2020-05-01 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
GB202006606D0 (en) 2020-05-05 2020-06-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
WO2021224409A1 (en) 2020-05-06 2021-11-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
AU2021286139A1 (en) 2020-06-03 2022-12-15 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal derivatives
JP7803883B2 (ja) 2020-06-03 2026-01-21 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺菌性組成物
CA3178082A1 (en) 2020-06-03 2021-12-09 David Burns Fungicidal compositions
WO2022013417A1 (en) 2020-07-17 2022-01-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022017975A1 (en) 2020-07-18 2022-01-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
WO2022043576A2 (en) 2020-08-31 2022-03-03 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
BR112023003835A2 (pt) 2020-09-01 2023-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos com substituintes contendo enxofre ativos em termos pesticidas
UY39404A (es) 2020-09-02 2022-03-31 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de 2,2-diflúor-5h-[1,3]dioxol[4,5-f]isoindol-7-ona activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
EP4208464A1 (de) 2020-09-02 2023-07-12 Syngenta Crop Protection AG Pestizidwirksame heterocyclische derivate mit schwefelhaltigen substituenten
GB202013756D0 (en) 2020-09-02 2020-10-14 Syngenta Crop Protection Ag Plant growth regulator compounds
UY39411A (es) 2020-09-09 2022-04-29 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de indazolil pirazolo[3,4-c] piridina pesticídicamente activos con sustituyentes que contienen azufre
GB202014840D0 (en) 2020-09-21 2020-11-04 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal compounds
CN116348456A (zh) 2020-10-22 2023-06-27 先正达农作物保护股份公司 植物生长调节剂化合物
WO2022101265A1 (en) 2020-11-13 2022-05-19 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
PY2203251A (es) 2021-01-21 2023-01-18 Syngenta Crop Prot Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
US20240397947A1 (en) 2021-01-22 2024-12-05 Syngenta Crop Protection Ag Method for the control or suppression of phytopathogenic bacteria
JP2024506253A (ja) 2021-01-23 2024-02-13 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に有効な芳香族複素環式化合物
US20240182420A1 (en) 2021-03-27 2024-06-06 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal isonicotinic amide derivatives
WO2022207462A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
PY2222114A (es) 2021-03-31 2023-01-19 Syngenta Crop Prot Ag Derivados microbiocidas de quinolin/quinoxalin-benzotiazina
AR125342A1 (es) 2021-04-16 2023-07-05 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de amina cíclica activos como plaguicidas
BR112023021626A2 (pt) 2021-04-20 2024-02-20 Syngenta Crop Protection Ag Derivados microbiocidas de quinolina/quinoxalina isoquinolina
CN117222314A (zh) 2021-05-04 2023-12-12 先正达农作物保护股份公司 烯草酮用于昆虫控制的用途
WO2022253645A1 (en) 2021-06-01 2022-12-08 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
BR112023025278A2 (pt) 2021-06-02 2024-02-27 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos com substituintes contendo sulfoximina ativos em termos pesticidas
WO2022258481A1 (en) 2021-06-09 2022-12-15 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active diazine-amide compounds
KR20240024926A (ko) 2021-06-24 2024-02-26 신젠타 크롭 프로텍션 아게 살충제로서의 2-[3-[1[(퀴나졸린-4-일)아미노]에틸]피라진-2-일]티아졸-5-카르보니트릴 유도체 및 유사한 화합물
EP4362675B1 (de) 2021-07-02 2025-05-14 Syngenta Crop Protection AG Verwendung von fluazifop-p-butyl zur insektenbekämpfung
JP2024528002A (ja) 2021-07-27 2024-07-26 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト ジアミド耐性有害生物の防除のための方法及びそのための化合物
CA3224710A1 (en) 2021-07-29 2023-02-02 Thomas Pitterna Pesticidally active fused bicyclic heteroaromatic compounds
JP2024528175A (ja) 2021-08-02 2024-07-26 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物ピラゾール誘導体
WO2023012081A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
AR126729A1 (es) 2021-08-10 2023-11-08 Syngenta Crop Protection Ag Mezcla fungicida
JP2024531177A (ja) 2021-08-10 2024-08-29 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物剤としての２，２－ジフルオロ－５Ｈ－［１，３］ジオキソロ［４，５－ｆ］イソインドール－７－オン誘導体
MX2024002008A (es) 2021-08-19 2024-03-05 Syngenta Crop Protection Ag Metodo para controlar plagas resistentes a diamidas y compuestos para el mismo.
CA3233795A1 (en) 2021-10-14 2023-04-20 Stephane Andre Marie Jeanmart Imidazo[1,2-a]pyridine derivatives
UY39992A (es) 2021-10-25 2023-05-15 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre
CN118265707A (zh) 2021-10-27 2024-06-28 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的哒嗪酮化合物
EP4422404A1 (de) 2021-10-29 2024-09-04 Syngenta Crop Protection AG Fungizide zusammensetzungen
CN118019451A (zh) 2021-10-29 2024-05-10 先正达农作物保护股份公司 包含咯菌腈的杀真菌组合物
US20250034097A1 (en) 2021-11-19 2025-01-30 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal isonicotinic amide derivatives
WO2023094303A1 (en) 2021-11-25 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives
WO2023094304A1 (en) 2021-11-25 2023-06-01 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal heterobiaryl amide derivatives
IL312654A (en) 2021-12-02 2024-07-01 Syngenta Crop Protection Ag Fungicides
JP2024546730A (ja) 2021-12-10 2024-12-26 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性なピリダジノン化合物
WO2023110710A1 (en) 2021-12-13 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests & compounds therefor
EP4197333A1 (de) 2021-12-15 2023-06-21 Syngenta Crop Protection AG Verfahren zur bekämpfung von diamidresistenten schädlingen und verbindungen dafür
AR127922A1 (es) 2021-12-15 2024-03-13 Syngenta Crop Protection Ag Derivados heterocíclicos bicíclicos microbiocidas
EP4447682A1 (de) 2021-12-17 2024-10-23 Syngenta Crop Protection AG Mikrobiozide pyrazolderivate
EP4447665A1 (de) 2021-12-17 2024-10-23 Syngenta Crop Protection AG Fungizide zusammensetzungen
WO2023111215A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridine-substituted benzothiazine derivatives
WO2023117625A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2023118434A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Globachem Nv Pesticidally active amide compounds
WO2023118011A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal aza-heterobiaryl derivatives
WO2023139166A1 (en) 2022-01-19 2023-07-27 Syngenta Crop Protection Ag Methods for controlling plant pathogens
WO2023148206A1 (en) 2022-02-02 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal n-amide derivatives
WO2023148368A1 (en) 2022-02-07 2023-08-10 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
UY40139A (es) 2022-02-07 2023-08-31 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de imidazo[1,2-a]piridin-2-il]-1-pirazolo[3,4-c]piridina activos como pesticidas con susti
WO2023166067A1 (en) 2022-03-02 2023-09-07 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridazinone amide derivatives
UY40202A (es) 2022-04-01 2023-10-31 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de pirazolopiridina activos como pesticidas con sustituyentes que contienen azufre
PY2331003A (es) 2022-04-29 2024-08-28 Syngenta Crop Prot Ag Composiciones fungicidas
AR129265A1 (es) 2022-05-12 2024-08-07 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de alcoxi-heteroaril-carboxamida o tioamida
AR129535A1 (es) 2022-06-21 2024-09-04 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de carboxamida heterocíclicos bicíclicos microbiocidas
JP2025520650A (ja) 2022-06-21 2025-07-03 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物的に活性な縮合二環式芳香族複素環式化合物
AU2023303685A1 (en) 2022-07-07 2024-12-12 Syngenta Crop Protection Ag Precision application devices and compositions
IL318054A (en) 2022-07-21 2025-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Crystalline forms of 1,2,4-oxadiazole fungicides
IL318101A (en) 2022-07-22 2025-02-01 Syngenta Crop Protection Ag Solid form of a heterocyclic amide derivative
WO2024022910A1 (en) 2022-07-26 2024-02-01 Syngenta Crop Protection Ag 1-[1-[2-(pyrimidin-4-yl)-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-3-[2,4-dichloro-5-phenyl]urea derivatives and similar compounds as pesticides
WO2024033374A1 (en) 2022-08-11 2024-02-15 Syngenta Crop Protection Ag Novel arylcarboxamide or arylthioamide compounds
TW202412626A (zh) 2022-08-16 2024-04-01 瑞士商先正達農作物保護股份公司 新用途
CN119816490A (zh) 2022-09-16 2025-04-11 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的环胺化合物
WO2024068655A1 (en) 2022-09-28 2024-04-04 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
GB202214203D0 (en) 2022-09-28 2022-11-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
AR130569A1 (es) 2022-09-28 2024-12-18 Syngenta Crop Protection Ag Composiciones fungicidas
TW202430031A (zh) 2022-09-30 2024-08-01 瑞士商先正達農作物保護股份公司 殺微生物之吡唑衍生物
TW202430514A (zh) 2022-09-30 2024-08-01 瑞士商先正達農作物保護股份公司 殺微生物之吡唑衍生物
CN120112521A (zh) 2022-10-25 2025-06-06 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
CN120476119A (zh) 2022-10-27 2025-08-12 先正达农作物保护股份公司 杀微生物的杂双环二氢噁二嗪衍生物
WO2024089216A1 (en) 2022-10-27 2024-05-02 Syngenta Crop Protection Ag Novel sulfur-containing heteroaryl carboxamide compounds
CN120112528A (zh) 2022-10-31 2025-06-06 先正达农作物保护股份公司 具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
WO2024100069A1 (en) 2022-11-08 2024-05-16 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridine derivatives
PY2389146A (es) 2022-11-09 2025-06-23 Syngenta Crop Prot Ag Derivados de pirazol microbiocidas
TW202434579A (zh) 2022-11-16 2024-09-01 瑞士商先正達農作物保護股份公司 殺微生物的四氫異喹啉衍生物
WO2024110554A1 (en) 2022-11-23 2024-05-30 Syngenta Crop Protection Ag N-[(1 -[2-[6-(pyridazin-3-yl]-1,2,4-triazol-3-yl]ethyl]-quinazolin-4-amine and n-[1-[3-(6-(pyridazin-3-yl)pyrazin-2-yl]ethyl]-8-quinazolin-4-amine derivatives as pesticides
CN120225508A (zh) 2022-11-24 2025-06-27 先正达农作物保护股份公司 杀有害生物活性的环胺化合物
WO2024115509A1 (en) 2022-11-29 2024-06-06 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
JP2025539452A (ja) 2022-11-30 2025-12-05 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺微生物テトラヒドロイソキノリン誘導体
TW202439972A (zh) 2022-11-30 2024-10-16 瑞士商先正達農作物保護股份公司 殺真菌組成物
WO2024126388A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active heterocyclic derivatives with sulfur containing substituents
JP2025541335A (ja) 2022-12-14 2025-12-18 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト イミダゾ［１，２－ａ］ピリジン誘導体
WO2024126650A1 (en) 2022-12-15 2024-06-20 Syngenta Crop Protection Ag Novel bicyclic-carboxamide compounds useful as pesticides
PE20251891A1 (es) 2022-12-16 2025-07-25 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de bencimidazol
WO2024132895A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal dihydrooxadiazinyl pyridazinone compounds
CN120379969A (zh) 2022-12-19 2025-07-25 先正达农作物保护股份公司 杀微生物的哒嗪二氢噁二嗪衍生物
WO2024133551A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridazine compounds
WO2024133426A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Syngenta Crop Protection Ag Method for controlling diamide resistant pests and compounds therefor
AR131541A1 (es) 2023-01-07 2025-04-09 Syngenta Crop Protection Ag Compuestos de carboxamida novedosos
PY2404178A (es) 2023-01-23 2024-11-12 Syngenta Crop Prot Ag Derivados heterocíclicos activos como pesticidas con sustituyentes que contienen azufre
PY2403614A (es) 2023-01-27 2025-09-11 Syngenta Crop Prot Ag Derivados de pirazol microbiocidas
PY2404467A (es) 2023-02-01 2025-03-31 Syngenta Crop Prot Ag Composiciones fungicidas
WO2024170484A1 (en) 2023-02-13 2024-08-22 Globachem Nv Pesticidally active amide compounds
EP4665152A1 (de) 2023-02-13 2025-12-24 Syngenta Crop Protection AG Pestizidwirksame bicyclische verbindungen
WO2024170365A1 (en) 2023-02-14 2024-08-22 Syngenta Crop Protection Ag Composition comprising cyprodinil and lactose-based filler
WO2025201636A1 (en) 2023-03-31 2025-10-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active 2,2-dihalocyclopropyl compounds
TW202446263A (zh) 2023-04-13 2024-12-01 瑞士商先正達農作物保護股份公司 殺真菌組成物
AR132351A1 (es) 2023-04-13 2025-06-18 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de imidazo[1,2-a]pirazina
AR132354A1 (es) 2023-04-13 2025-06-18 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de pirazolo[1,5-a]piridina
PY2426847A (es) 2023-04-13 2025-03-20 Syngenta Crop Prot Ag Derivados bicíclicos de imidazo
PY2427467A (es) 2023-04-13 2025-10-14 Syngenta Crop Prot Ag Derivados de pirazolo [1,5-a]piridina
EP4695246A1 (de) 2023-04-13 2026-02-18 Syngenta Crop Protection AG Imidazo[1,2-a pyridinderivate
EP4695245A1 (de) 2023-04-13 2026-02-18 Syngenta Crop Protection AG Imidazo[1,2-a pyridinderivate
AR132352A1 (es) 2023-04-13 2025-06-18 Syngenta Crop Protection Ag Derivados de imidazo[1,2-a]pirazina
CN120957990A (zh) 2023-04-13 2025-11-14 先正达农作物保护股份公司 咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物
WO2025214612A1 (en) 2023-04-14 2025-10-16 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active 2,2-dihalocyclopropyl compounds
WO2024217995A1 (en) 2023-04-20 2024-10-24 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active dihydropyridinone derivatives
CN121311114A (zh) 2023-06-14 2026-01-09 先正达农作物保护股份公司 杀真菌组合物
PY2447478A (es) 2023-06-14 2025-03-18 Syngenta Crop Prot Ag Composiciones fungicidas
WO2025261608A1 (en) 2023-06-29 2025-12-26 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active 2,2-dihalocyclopropyl compounds
WO2026002399A1 (en) 2023-07-07 2026-01-02 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active 2,2-dihalocyclopropyl compounds
PY2457454A (es) 2023-07-21 2025-04-22 Syngenta Crop Prot Ag Derivados de bencimidazol
WO2025022007A1 (en) 2023-07-27 2025-01-30 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active quinazoline compounds
WO2025022008A1 (en) 2023-07-27 2025-01-30 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active quinazoline compounds
WO2026017247A1 (en) 2023-07-28 2026-01-22 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active 2,2-dihalocyclopropyl compounds
WO2025032129A1 (en) 2023-08-08 2025-02-13 Syngenta Crop Protection Ag Novel aminoindane and aminotetraline compounds
WO2025045835A1 (en) 2023-08-30 2025-03-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active oxoindole compounds
WO2025045838A2 (en) 2023-08-31 2025-03-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active benzisothiazole compounds
WO2025045837A1 (en) 2023-08-31 2025-03-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active indazole compounds
TW202513532A (zh) 2023-09-15 2025-04-01 瑞士商先正達農作物保護股份公司 用於製備鏡像異構物富集的脂肪族胺之方法
WO2025078263A1 (en) 2023-10-11 2025-04-17 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyridyl pyrazole derivatives
WO2025087761A1 (en) 2023-10-27 2025-05-01 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2025104032A1 (en) 2023-11-14 2025-05-22 Syngenta Crop Protection Ag Novel carboxamide compounds
WO2025104152A1 (en) 2023-11-15 2025-05-22 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline derivatives
WO2025109114A1 (en) 2023-11-24 2025-05-30 Syngenta Crop Protection Ag Novel carboxamide compounds
WO2025114167A1 (en) 2023-11-28 2025-06-05 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
PY24108853A (es) 2023-12-08 2025-10-06 Syngenta Crop Prot Ag Polimorfos
WO2025132349A1 (en) 2023-12-19 2025-06-26 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active quinazoline compounds
WO2025132754A1 (en) 2023-12-21 2025-06-26 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active quinazoline compounds
PY24113579A (es) 2023-12-21 2025-07-30 Syngenta Crop Prot Ag Compuestos de quinazolina con actividad plaguicida
WO2025149637A1 (en) 2024-01-12 2025-07-17 Syngenta Crop Protection Ag Novel carboxamide compounds
WO2025149629A1 (en) 2024-01-12 2025-07-17 Syngenta Crop Protection Ag Novel carboxamide compounds
WO2025163143A1 (en) 2024-02-02 2025-08-07 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2025172368A1 (en) 2024-02-13 2025-08-21 Syngenta Crop Protection Ag (5-isoxazol-3-yl)-[4-(pyrazol-4-yl)-3,4-dihydro-1h-isoquinolin-2-yl]methanone derivatives for use as fungicides
WO2025172374A1 (en) 2024-02-13 2025-08-21 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2025191053A1 (en) 2024-03-14 2025-09-18 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole derivatives
WO2025202482A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2025202499A1 (en) 2024-03-28 2025-10-02 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2025210096A1 (en) 2024-04-03 2025-10-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2025210095A1 (en) 2024-04-03 2025-10-09 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal tetrahydroisoquinoline compounds
WO2025210149A1 (en) 2024-04-04 2025-10-09 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal composition
WO2025233384A1 (en) 2024-05-08 2025-11-13 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole compounds
TW202547357A (zh) 2024-05-15 2025-12-16 瑞士商先正達農作物保護股份公司 殺真菌組成物
WO2025247783A1 (en) 2024-05-29 2025-12-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active dihydro-benzoxazinone compounds
WO2025248032A1 (en) 2024-05-31 2025-12-04 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active indazole compounds
WO2025252553A1 (en) 2024-06-04 2025-12-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active 2,2-dihalocyclopropyl compounds
WO2025252556A1 (en) 2024-06-05 2025-12-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally-active 2,2-dihalocyclopropyl compounds
WO2025252655A1 (en) 2024-06-06 2025-12-11 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active pyridopyrimidone compounds
WO2025257342A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal bicyclic heterocyclic compounds
WO2025257024A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2025257023A1 (en) 2024-06-12 2025-12-18 Syngenta Crop Protection Ag Fungicidal compositions
WO2025257413A1 (en) 2024-06-13 2025-12-18 Syngenta Crop Protection Ag Pecticidally active dihydroazole derivatives
WO2025256333A1 (en) 2024-06-13 2025-12-18 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active aminoheterocycle derivatives
WO2025257072A1 (en) 2024-06-14 2025-12-18 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active 2-oxobenzimidazole compounds
EP4667451A1 (de) 2024-06-21 2025-12-24 Syngenta Crop Protection AG Pestizidwirksame 2,2-dihalocyclopropylverbindungen
WO2026008511A1 (en) 2024-07-02 2026-01-08 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline-amide compounds
WO2026008750A1 (en) 2024-07-05 2026-01-08 Syngenta Crop Protection Ag Novel carboxamide compounds
WO2026022188A1 (en) 2024-07-23 2026-01-29 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline compounds
WO2026022173A1 (en) 2024-07-26 2026-01-29 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal pyrazole compounds
EP4691242A1 (de) 2024-08-06 2026-02-11 Syngenta Crop Protection AG Pestizidwirksame 2,2-dihalocyclopropylverbindungen
EP4692056A1 (de) 2024-08-06 2026-02-11 Syngenta Crop Protection AG Pestizidwirksame 2,2-dihalocyclopropylverbindungen
WO2026047037A1 (en) 2024-08-28 2026-03-05 Syngenta Crop Protection Ag Microbiocidal quinoline-amide compounds
EP4703353A1 (de) 2024-09-03 2026-03-04 Syngenta Crop Protection AG Pestizidwirksame 2,2-dihalocyclopropylverbindungen

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3364229A (en) 1964-01-30 1968-01-16 Shell Oil Co 1, 4 dithiin-2, 3, 5, 6-tetracarboximides and process for their preparation
PL143804B2 (en) 1985-10-15 1988-03-31 Univ Lodzki Process for preparing novel derivatives of 2,6-diphenyl-2,3,6,7-tetrahydro-1h,5h-1,4-dithiin-/2,3-c:5,6-c/-diprolo-1,3,5,7-tetraon substituted in phenyl ring
JP3530702B2 (ja) 1997-03-06 2004-05-24 京セラミタ株式会社 ジチオマレイン酸イミド誘導体を用いた電子写真感光体
CN1746175B (zh) * 2004-09-11 2010-06-23 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 巯基烷基烷氧基硅烷的制备方法
CN100448854C (zh) * 2006-06-26 2009-01-07 山东金城医药化工股份有限公司 一种制备氨噻肟酸的方法
PL2386203T3 (pl) 2008-10-15 2014-05-30 Bayer Ip Gmbh Zastosowanie ditiino-tetrakarboksyimidów do zwalczania fitopatogennych grzybów

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2011138281A2 *

Also Published As

Publication number Publication date
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US8609868B2 (en) 2013-12-17
US20110275831A1 (en) 2011-11-10
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