EP2330179A1 - Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine - Google Patents

Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine Download PDF

Info

Publication number
EP2330179A1
EP2330179A1 EP10182407A EP10182407A EP2330179A1 EP 2330179 A1 EP2330179 A1 EP 2330179A1 EP 10182407 A EP10182407 A EP 10182407A EP 10182407 A EP10182407 A EP 10182407A EP 2330179 A1 EP2330179 A1 EP 2330179A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
substance
composition according
dishwasher
rinse cycle
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10182407A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Harald Magg
Guido Wäschenbach
Richard Neergaard
Enric Carbonell
Ralf Wiedemann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Reckitt Benckiser Finish BV
Original Assignee
Reckitt Benckiser NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Reckitt Benckiser NV filed Critical Reckitt Benckiser NV
Publication of EP2330179A1 publication Critical patent/EP2330179A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0078—Multilayered tablets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065—Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073—Tablets
    • C11D17/0091—Dishwashing tablets

Definitions

  • the present invention relates to a composition for use in a dishwasher.
  • Rinse aids are intended to prevent water droplets from remaining on the items to be washed when they are rinsed with water, leaving stains on the items dissolved / dispersed in the drops, in particular salts, after drying.
  • antibacterial activity e.g cationic compounds or triclosan
  • silver protection e.g benzotriazole
  • fragrance fragments, perfume
  • bleaching / disinfecting e.g chlorine bleach
  • odor masking e.g polyvinylpyrrolidone
  • anti-flaking agents e.g lipase for the removal of Fat deposits in the dishwasher.
  • alkaline detergent mixtures must be used in the dishwasher in combination with softened tap water, so that lime deposits on machine parts and items to be washed are avoided.
  • the softening of the tap water takes place in the dishwasher by an ion exchanger.
  • For regeneration of the ion exchanger must regularly salt, for example sodium chloride, are placed in a dedicated device of the dishwasher.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • the cleaning function, the functions of the substances to be added in the rinse cycle and the function which prevents limescale deposits when using hard water and alkaline cleaning agents have not been able to achieve the same performance as possible compared to the results which can be achieved with separate dosages in each case to combine or unite in a product that in particular an ion exchanger and the associated regeneration of the same can be dispensed with.
  • the aim of the present invention was to combine the three above-mentioned functions in a single product, so that only a single dose of the product in the dishwasher by the user must be made.
  • a machine dishwashing detergent tablet which is intended to enable a controlled release of the functional ingredients in the rinse cycle.
  • the tablet comprises two layers, the first layer, upon dissolution, producing a pH of 8.5 to 11 in the wash water and the second layer having a pH of 6.5 to 9.
  • Ingredients in particular an acid source, anti-settling agents and surfactants, delayed release in the final rinse cycle of the dishwasher.
  • the components of the second layer are embedded in a continuous medium, which should only melt in the final rinse and release the components.
  • this object is achieved in an alternative by a generic composition, which is characterized by a base composition, which unfolds its function substantially in the main cleaning cycle of the dishwasher, in the form of a tablet; at least one separately arranged in or on the tablet area, which comprises both at least one substance which is intended to perform its function essentially in the rinse cycle of the dishwasher, and at least one substance which prevents calcification in the dishwasher and / or on the dishes; and means to ensure that at least that substance which is intended to unfold its function essentially in the rinse cycle of the dishwasher, is at least predominantly released at the earliest at the beginning of the final rinse cycle.
  • the substances are mixed together in the separately arranged region.
  • the substances in the separately arranged area are present separately in two subareas, in particular that the substance (s), which is to function essentially in the final rinse cycle of the dishwasher, in which a subregion and the substance ( en), the lime deposits in the dishwasher and / or on the items to be prevented (prevent), in the other sub-area present (present).
  • the region (s) comprise a core which essentially comprises the substance which is intended to function essentially in the final rinse cycle of the dishwashing machine; and a shell around this core comprising the substance preventing lime deposits in the dishwasher and / or on the dishes.
  • a separating layer which is substantially impermeable to the substances is provided between the two partial regions.
  • the means comprise a suitably arranged envelope comprising at least one compound whose solubility increases with decreasing concentration of a specific ion in the surrounding medium.
  • the object of the invention is achieved by a generic composition, which is characterized by a base composition, which is its Function unfolded substantially in the main cleaning cycle of the dishwasher, in the form of a tablet; two separately arranged in or on the tablet areas, of which a first region comprises at least one substance which is intended to perform its function essentially in the rinse cycle, the dishwasher, and a second region comprising at least one substance, the lime deposits in the dishwasher and / or prevented on the dishes; and an enclosure substantially completely surrounding the areas, which comprises at least one compound whose solubility increases with decreasing concentration of a specific ion in the surrounding medium.
  • the invention further proposes that an additional water-soluble protective sheath is provided as the outermost layer.
  • the lime scale preventing substance is a substance capable of complexing, particularly a substance selected from the group consisting of phosphonates and polymers, polymers preferably being polyacrylates or copolymers thereof.
  • the substance for preventing lime deposits is preferably a substance which, in the rinse cycle, shifts the carbonate / bicarbonate equilibrium in the rinsing medium in the direction of bicarbonate, preferably an acid or an acid mixture.
  • This is preferably an acid from the group of the carboxylic acids, preferably the fruit acids, more preferably citric acid.
  • the coating comprises at least one compound whose solubility increases with decreasing OH "ion concentration and thus decreasing pH in the surrounding medium.
  • the composition according to the invention is distinguished by the fact that it gives excellent results both in the main cleaning cycle and in the final rinse cycle of a dishwasher and also makes the use of an ion exchanger or the use of salt for its regeneration superfluous in most cases (at least in households with a water hardness) up to 35 ° dH).
  • the tablet is dissolved during the main cleaning cycle and can develop its corresponding intended effect.
  • the area (s) arranged on the tablet contain (s) the substances with the desired additional functionalities, namely, the substance (s) for the rinse cycle, e.g. Rinse aid, on the other hand, the substance (s), which makes the use of ion exchangers unnecessary (make).
  • the substances in the separately arranged region (s) may be protected by a coating which is stable at the concentration of a specific ion, eg the OH - ion and thus at the pH, and the temperature of the main cleaning cycle, and does not or only marginally dissolves or dissolves. Only when this concentration decreases significantly by dilution, for example, the pH is shifted towards the neutral or acidic, ie at the beginning of the rinse cycle at least, the solubility of the coating material is so greatly reduced that it quickly on or off and the actually effective Releases nuclear material into the surrounding medium.
  • a coating which is stable at the concentration of a specific ion, eg the OH - ion and thus at the pH, and the temperature of the main cleaning cycle, and does not or only marginally dissolves or dissolves. Only when this concentration decreases significantly by dilution, for example, the pH is shifted towards the neutral or acidic, ie at the beginning of the rinse cycle at least, the solubility of the coating material is so greatly reduced
  • the substances may be protected by a component in the enclosure that has a so-called cloud point.
  • These components are less soluble at high temperatures and protect against premature release of active substances in high-temperature applications during the cleaning cycle.
  • Examples of substances having such a cloud point are celluloses, some polyacrylate derivatives, etc.
  • this protection is useful for the substance (s) that is to perform its function essentially in the rinse cycle of the dishwasher, such as, for example, a rinse aid. Therefore, this substance (s) should also be released at least predominantly (i.e., more than 50%) at the earliest at the beginning of the final rinse cycle. Although it is also the substance (s) that prevents lime deposits in the dishwasher and / or on the dishes, by e.g. a corresponding enclosure to be protected from premature release, so that these substance (s) are released only in the final rinse cycle. In a preferred embodiment, however, the substance (s) protecting (protecting) from limescale will (already) be produced at an earlier time, i. released before the start of the rinse cycle to exert their effect not only in the rinse cycle, but over a longer time in the wash cycle.
  • Fig. 1 shows a tablet 1, which is designed as a two-layer tablet with a lower layer 2 and an upper layer 3.
  • a tablet 1 which is designed as a two-layer tablet with a lower layer 2 and an upper layer 3.
  • the two layers usually have a different composition and are colored differently.
  • a trough 4 is formed, in which a particle 10 is received.
  • the (usually separately prepared) particle 10 may be fixed by an adhesive in the trough 4, for example.
  • the particle 10 is shown as a core 12 having a multi-layer cladding (13, 14, 15, 16), it being understood that in both this illustration and in the illustrations of FIG Fig. 2 and Fig. 3 for illustrative purposes are not to scale representations.
  • the core 12 of the particle 10 comprises the substance (s) which essentially unfolds (develops) its main action in the final rinse cycle of the dishwashing machine, for example one or more surfactants which can be used as rinse aid.
  • This rinse aid core 12 is surrounded by a first separation layer 13 consisting of a water-soluble material which is substantially impermeable to the substances of the core 12, but which can quickly dissolve in the rinse cycle of the dishwasher to release the substances in the core 12.
  • this shell 13 around another envelope 14 is formed, which is constructed so that it dissolves substantially only at the beginning of the rinse cycle.
  • it comprises at least one compound whose solubility increases with decreasing concentration of a specific ion in the surrounding medium.
  • the solubility can be coupled with a decreasing concentration of the OH - ion and thus a decreasing pH value.
  • examples of such compounds are described in (non-prepublished) patent application 198 34 180.6, which is hereby expressly incorporated into its entire disclosure.
  • pH-sensitive polymer with the repeating unit II is commercially available from SANKYO under the trade name AEA ®.
  • polymers suitable for the purposes of the present invention are polymers of isomers or derivatives of pyridine, preferably copolymers with styrene or acrylonitrile of the following formulas III and IV, in which G represents a substituent at any position on the pyridine ring. and (eg, random) polymers derived from chitosan based on the following monomer units V and VI
  • an ion-concentration-sensitive polymer is the polysaccharide ⁇ -carrageenan having the following formula VI which is a dependent on the potassium ion concentration in the surrounding medium polymer.
  • the usable in the enclosure 14 substances are not limited to those just described, but include all known or suitable compounds with the appropriate functionality.
  • a sheath 15 comprising the second functional substance for the rinse cycle, namely the substance intended to prevent lime deposits in the dishwasher and on the dishes, such as one of the substances mentioned above, ie either a complexing agent, such as phosphonate or polymer, or a substance that provides carbonate / bicarbonate balance by providing sufficient acidity shifted to the bicarbonate to prevent deposits of carbonate in the dishwasher and on the dishes, such as a fruit acid such as citric acid.
  • a complexing agent such as phosphonate or polymer
  • a water-soluble protective sheath 16 may be provided in order to protect the particles 10 during storage and transport.
  • the protective sheath 16 will dissolve during the dissolution of the tablet 1 substantially already in the main wash cycle of the dishwasher.
  • both the clear-active component and the limescale deposit-preventing component may be present (at least in part) in the core 12.
  • the jacket 15 is no longer absolutely necessary, but may additionally be provided as a carrier of additional quantities of the lime coating-inhibiting component and / or of an (optionally further) active component for preventing deposits.
  • Fig. 2 shows a further embodiment of the composition according to the invention in the form of a tablet 1, which in this case consists only of a single layer 2, in which - Fig. 1 - A trough 4 is formed for receiving a corresponding bifunctional particle.
  • the core consists of two half-cores 12, 12 ', wherein a first core 12 comprises the substance with the one functionality, the second half-core 12' comprises the substance with the other functionality.
  • both half-cores are separated by a separation layer 13, which in their composition of the corresponding separation layer 13 of Fig. 1 can correspond. This is particularly useful if the substances in the half-cores are incompatible with each other.
  • the core 12, 12 ' is enclosed by the enclosure 14, which ensures that the contents of the core are released only in the rinse cycle.
  • Fig. 3 finally describes another alternative of the composition according to the invention, in which the tablet 1 - as in Fig. 1 - Again, consists of two layers, a lower layer 2 and an upper layer 3. In this case, however, a trough 4 or 4 'is formed in both layers, which serve to receive corresponding particles 10 and 10'.
  • the cores 12 and 12 'of the particles 10 and 10' are formed so that the one core (eg.
  • core 12 comprises that substance which is to perform its function essentially in the rinse cycle, for example as a rinse aid suitable surfactant, during the another core (12 ') contains the substance which prevents lime deposits in the dishwasher and on the items to be washed, for example a complexing agent such as phosphonates or corresponding polymers or an acidifying agent such as citric acid.
  • an enclosure 14 which preferably, but not necessarily, consists of the same material and which, as described above, ensures that the release of the core-containing substance takes place only in the final rinse cycle, core 12 'can only be removed from a protective sheath 16 as described above.
  • the described particles can be produced either by a pressing process or by another manufacturing method.
  • the particles can also be prepared by different methods.
  • Fig. 4 finally shows a further alternative of the composition according to the invention.
  • Tablet 1 consisting of a single layer 2, has two wells 4, 4 'in one surface.
  • the surface with the troughs 4 and 4 ' is then coated with a film 20 which, for example, consists of one of the materials described for the protective sheath 14 in the previous embodiments.
  • trough 4 is filled with a rinse-active material 12 and trough 4 'with a limescale preventing material 12'.
  • the materials 12 and 12 ' may be formed into a particle as in the previous embodiments, but may also be filled in as powder compositions or viscous gelatinous compositions.
  • another film 20 ' is applied, the same or a similar recipe as film 20 has. In this way, the rinse-active material 12 and the anti-limescale 12 'are also completely covered by a protective coating (and / or both are released only in the final rinse cycle).
  • the formulation of the tablet may correspond to that of a commercial two-layer tablet.
  • Core 12 contains as Klarillonassie substances 57 wt .-% polyethylene glycol (molecular weight about 35,000) and 28 wt .-% fatty alcohol ethoxylate propoxylate.
  • the citric acid in core 12 may be wholly or partially omitted and provided wholly or partly within the enclosure 14.
  • Sheath 15 contains (in weight percent of the total particle) 1.3% of the above-described polymer according to Japanese Patent Application Kokai 61-28440 , 3.0% hydroxypropylmethyl cellulose and 3.0% polyvinyl alcohol.
  • a release layer 13 and a protective sheath 16 are not provided in the present case.
  • cores having a diameter of about 12 mm (1 g) were prepared and encased in suitable devices with the described wrapping materials.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1. Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine, gekennzeichnet durch - eine Basisiszusammensetzung, die ihre Funktion im wesentlichen im Hauptreinigungsgang der Geschirrspülmaschine entfaltet, in Form einer Tablette (1); - mindestens einen in oder an der Tablette (1) separat angeordneten Bereich (10), der so wohl wenigstens eine Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, als auch wenigstens eine Substanz, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, umfasst; und - Mittel (14), um sicherzustellen, dass wenigstens diejenige Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, zumindest überwiegend erst frühestens zu Beginn des Klarspülganges freigesetzt wird.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine.
  • Obgleich moderne Geschirrspülmaschinen in den meisten Fällen eine Vielzahl von unterschiedlichen Spülprogrammen besitzen, die sich in Dauer und Temperatur der einzelnen Spülgänge unterscheiden, bestehen alle im wesentlichen aus den folgenden Grundschritten: Vorspülgang; Hauptreinigungsgang; ein oder mehrere Zwischenspülgänge; ein Klarspülgang; und Trocknung. Im Verlauf eines Geschirrspülzyklus werden dabei eine Reihe von Produkten in die Geschirrspülmaschine zudosiert, um die jeweilige Zyklusstufe zu unterstützen. So wird, z.B., das eigentliche Maschinengeschirrspülmittel, das die Reinigungswirkung entfalten soll, zu Beginn des Hauptreinigungsgangs zugesetzt.
  • Im Klarspülgang kommen spezielle Mittel zum Einsatz, z.B. Klarspüler. Klarspüler sollen verhindern, daß beim Spülen mit Wasser Wassertröpfchen auf dem Spülgut zurückbleiben, die nach Antrocknen Flecken aus in den Tropfen gelösten/dispergierten Substanzen, insbesondere Salzen, zurücklassen.
  • Neben dem Einsatz von Klarspülem können weitere Mittel, die ihre Aktivität im Klarspülgang entfalten, verwendet werden, z.B. antibakterielle Aktivität (z.B. kationische Verbindungen oder Triclosan), Silberschutz (z.B. Benzotriazol), Duftwirkung (Duftstoffe, Parftim), Bleichwirkung/Desinfektion (z.B. Chlorbleiche), Geruchsmaskierung (z.B. Polyvinylpyrrolidon), Antibelagmittel und Enzyme (z..B. Lipase zur Entfernung von Fettablagerungen im Geschirrspüler).
  • Es ist bekannt, daß alkalische Reinigurzgsmittelgemische in der Geschirspülmaschine in Kombination mit enthärtetem Leitungswasser eingesetzt werden müssen, damit Kalkbeläge auf Maschinenteilen und Spülgut vermieden werden. Die Enthärtung des Leitungswassers erfolgt in der Geschirrspülmaschine durch einen Ionentauscher. Zur Regenerierung des Ionentauschers muß regelmäßig Salz, z.B. Natriumchlorid, in eine dafür vorgesehene Vorrichtung der Geschirrspülmaschine eingefüllt werden.
  • Möchte man eine Geschirrspülmaschine ohne Ionenaustauscher oder ohne lästiges Nachfüllen von Salz betreiben, so gilt es einen leistungsfähigen Weg zur Verhinderung von Kalkbelägen oder ähnlichen Ablagerungen zu finden.
  • Ein Lösungsansatz ist die Verwendung saurer Reinigungsmittelgernische. In diesem Falle kann man mit hartem Leitungswasser arbeiten und auf den Einsatz eines lonentauschers in der Geschirrspülmaschine ganz verzichten, womit auch der Einsatz und damit das Nachfüllen des Regeneriersalzes überflüssig wird. Der pH-Wert dieser Reiniger sorgt dabei für eine Verschiebung des Carbonat-Bicarbonat-Gleichgewichtes in der Weise, daß vorwiegend Bicarbonat vorliegt, das nicht zur Bildung der genannten Beläge führt. So ist z.B. in der deutschen Patentschrift DE 38 33 047 C2 ein pulverförmiges, saures Maschinengeschirrspülmittel auf Basis nicht-ionischer Tenside beschrieben, dessen 0,5 bis 0,7 %ige wäßrige Lösung einen pH-Wert von 2 bis 6 aufweist und den Einsatz eines Ionentauschers überflüssig macht. Als Buildersubstanzen werden hier Hydroxycarbonsäuren, z.B. Zitronensäure, und als Komplexbildner Nitrilotriessigsäure (NTA) und Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) verwendet. Ein wesentlicher Nachteil dieser Reinigerrezepturen ist die unbefriedigende Reinigungskraft, die insbesondere auf der Abwesenheit von Alkalität beruht, vor allem auf Anschmutzungen, die auf Stärke basieren.
  • Bislang ist es nicht gelungen, die Reinigerfunktion, die Funktionen der im Klarspülgang zuzusetzenden Substanzen und die Funktion, die Kalkablagerungen bei Verwendung von hartem Wasser und alkalischen Reinigungsmittel verhindert, bei möglichst gleichbleibender Leistung gegenüber den Ergebnissen, die mit jeweils separaten Dosierungen erzielt werden können, so in einem Produkt zu kombinieren bzw. zu vereinigen, daß insbesondere auf einen Ionentauscher und die damit verbundene Regenerierung desselben verzichtet werden kann. Ziel der vorliegenden Erfindung war es, die drei obengenannten Funktionen in einem einzigen Produkt zu vereinen, so daß nur eine einmalige Dosierung des Produkts in die Geschirrspülmaschine durch den Benutzer vorgenommen werden muß.
  • Aus der EP 0 851 024 A2 ist eine Maschinengeschirrspülreinigungstablette bekannt, die eine kontrollierte Freigabe der funktionalen Inhaltsstoffe in den Spülzyklus ermöglichen soll. Die Tablette umfaßt zwei Schichten, wobei die erste Schicht beim Auflösen einen pH-Wert von 8,5 bis 11 im Waschwasser erzeugt, und die zweite Schicht einen pH-Wert von 6,5 bis 9. Mit dieser Zweischichttablette soll es möglich sein, spezielle Inhaltsstoffe, insbesondere eine Säurequelle, Anti-Ablagerungsmittel und oberflächenaktive Stoffe, erst verzögert in den Klarspülgang der Geschirrspülmaschine abzugeben. Dabei sind die Komponenten der zweiten Schicht in ein kontinuierliches Medium eingebettet sind, das erst im abschließenden Spülgang aufschmelzen und die Komponenten freisetzen soll. Dieses temperaturabhängige System hat sich in der Praxis nicht bewährt, insbesondere weil angesichts der ebenfalls hohen Temperaturen im Hauptspülgang eine kontrollierte Freisetzung der Komponenten der zweiten Schicht erst im Klarspülgang nicht zuverlässig funktioniert und daher keine befriedigenden Reinigungsergebnisse erzielt werden können. So weist das in europäischen Haushalten am häufigsten gewählte Temperaturprogramm im Hauptspülgang die gleiche Temperatur auf wie im Klarspülgang. Dies führt zu einer verfrühten Freisetzung der Aktivstoffe aus der zweiten Schicht. Darüber hinaus bilden die für das Medium der zweiten Schicht verwendeten Wachse oft Rückstände in der Maschine und auf dem Spülgut.
  • Der vorliegenden Erfindung liegt angesichts des geschilderten Standes der Technik die Aufgabe zugrunde, eine Zusammensetzung zu schaffen, die die Reinigerfunktion, die Funktionen der im Klarspülgang zuzusetzenden Substanzen und die Funktion, die Kalkablagerung bei Verwendung von hartem Wasser verhindern, in sich kombiniert und diese Funktionen während eines Geschirrspülzyklus zu festgelegten Zeitpunkten aktiviert, d.h. entsprechende funktionelle Substanzen während des Geschirrspülzyklus kontrolliert freisetzt.
  • Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe in einer Alternative durch eine gattungsgemäße Zusammensetzung gelöst, die gekennzeichnet ist durch eine Basiszusammensetzung, die ihre Funktion im wesentlichen im Hauptreinigungsgang der Geschirrspülmaschine entfaltet, in Form einer Tablette; mindestens einen in oder an der Tablette separat angeordneten Bereich, der sowohl wenigstens eine Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, als auch wenigstens eine Substanz, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, umfaßt; und Mittel, um sicherzustellen, daß wenigstens diejenige Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, zumindest überwiegend erst frühestens zu Beginn des Klarspülganges freigesetzt wird.
  • Es kann vorgesehen sein, daß die Substanzen in dem separat angeordneten Bereich miteinander vermischt vorliegen.
  • Besonders bevorzugt ist vorgesehen, daß die Substanzen in dem separat angeordneten Bereich getrennt in zwei Teilbereichen vorliegen, insbesondere daß die Substanz(en), die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll(en), in dem einen Teilbereich und die Substanz(en), die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert (verhindern), in dem anderen Teilbereich vorliegt (vorliegen).
  • Besonders bevorzugt ist vorgesehen, daß der (die) Bereich(e) einen Kern, der im wesentlichen die Substanz umfaßt, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll; und einen Mantel um diesen Kern, der die Substanz umfaßt, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, umfaßt (umfassen).
  • Bevorzugt ist zwischen den beiden Teilbereichen eine für die Substanzen im wesentlichen undurchlässige Trennschicht vorgesehen ist.
  • Besonders bevorzugt ist vorgesehen, daß die Mittel (zur Verhinderung einer vorzeitigen Freisetzung der Klarspülsubstanz) eine geeignet angeordnete Umhüllung umfassen, die mindestens eine Verbindung umfaßt, deren Löslichkeit mit sinkender Konzentration eines spezifischen Ions im umgebenden Medium zunimmt.
  • In einer zweiten Alternative wird die erfindungsgemäße Aufgabe durch eine gattungsgemäße Zusammensetzung gelöst, die gekennzeichnet ist durch eine Basiszusammensetzung, die ihre Funktion im wesentlichen im Hauptreinigungsgang der Geschirrspülmaschine entfaltet, in Form einer Tablette; zwei in oder an der Tablette separat angeordnete Bereiche, von denen ein erster Bereich mindestens eine Substanz umfaßt, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang, der Geschirrspülmaschine entfalten soll, und ein zweiter Bereich, der mindestens eine Substanz umfaßt, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert; und jeweils eine die Bereiche im wesentlichen vollständig umgebende Umhüllung, die mindestens eine Verbindung umfaßt, deren Löslichkeit mit sinkender Konzentration eines spezifischen Ions im umgebenden Medium zunimmt.
  • Für beide Alternativen ist bevorzugt vorgesehen, daß Mittel vorgesehen sind, um sicherzustellen, daß die Substanz(en), die Kalkablagerung in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert (verhindern), zumindest teilweise vor dem Klarspülgang freigesetzt wird (werden).
  • Die Erfindung schlägt weiterhin vor, daß als äußerste Schicht eine zusätzliche wasserlösliche Schutzumhüllung vorgesehen ist.
  • Weiterhin ist vorgesehen, daß die Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen eine Substanz ist, die zur Komplexbildung in der Lage ist, insbesondere eine Substanz, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Phosphonaten und Polymeren besteht, wobei Polymere bevorzugt Polyacrylate oder Copolymere derselben sind.
  • Alternativ ist die Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen bevorzugt eine Substanz, die im Klarspülgang das Gleichgewicht Carbonat/Bicarbonat im Spülmedium in Richtung Bicarbonat verschiebt, vorzugsweise eine Säure oder ein Säuregemisch. Bevorzugt handelt es sich hierbei um eine Säure aus der Gruppe der Carbonsäuren, vorzugsweise der Fruchtsäuren, besonders bevorzugt um Zitronensäure.
  • Die Erfindung sieht in einer bevorzugten Ausführungsform vor, daß die Umhüllung wenigstens eine Verbindung umfaßt, deren Löslichkeit mit sinkender OH"-Ionenkonzentration und damit abnehmendem pH-Wert im umgebenden Medium zunimmt.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung zeichnet sich dadurch aus, daß sie hervorragende Ergebnisse sowohl im Hauptreinigungsgang als auch im Klarspülgang einer Geschirrspülmaschine liefert und zudem den Einsatz eines Ionentauschers bzw. den Einsatz von Salz zu dessen Regenerierung in den meisten Fällen überflüssig macht (zumindest in Haushalten mit einer Wasserhärte bis zu 35° dH). Die Tablette wird während des Hauptreinigungsganges gelöst und kann ihre entsprechende beabsichtigte Wirkung entfalten. Der bzw. die an der Tablette angeordneten Bereiche(n) enthält (enthalten) die Substanzen mit den gewünschten weiteren Funktionalitäten, nämlich zum einen die Substanz(en) für den Klarspülgang, z.B. Klarspüler, zum anderen die Substanz(en), die den Einsatz von Ionentauschern überflüssig macht (machen).
  • Die Substanzen in dem (den) separat angeordneten Bereich(en) können durch eine Umhüllung geschützt sein, die bei der Konzentration eines spezifischen Ions, z.B. des OH--Ions und damit bei dem pH-Wert, und der Temperatur des Hauptreinigungsganges stabil ist und sich nicht oder nur unwesentlich auf- oder ablöst. Erst wenn diese Konzentration durch Verdünnung signifikant absinkt, z.B. der pH-Wert zum Neutralen bzw. Sauren hin verschoben wird, d.h. frühestens zu Beginn des Klarspülgangs, wird die Löslichkeit des Umhüllungsmaterials so stark herabgesetzt, daß diese sich schnell auf oder ablöst und das eigentlich wirksame Kernmaterial in das umgebende Medium freisetzt.
  • Zusätzlich können die Substanzen durch eine Komponente in der Umhüllung geschützt werden, die einen sogenannten Trübungspunkt aufweist. Diese Komponenten sind bei hohen Temperaturen vermindert löslich und schützen bei Anwendungen mit hohen Temperaturen im Reinigungsgang vor verfrühter Freisetzung von Aktivsubstanzen. Beispiele für Substanzen mit einem derartigen Trübungspunkt sind Cellulosen, einige Polyacrylatderivate, etc.
  • Insbesondere ist dieser Schutz für diejenige(n) Substanz(en) sinnvoll, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, wie bspw. ein Klarspüler. Diese Substanz(en) soll(en) daher auch zumindest überwiegend (d.h. zu mehr als 50 %) erst frühestens zu Beginn des Klarspülganges freigesetzt werden. Zwar kann auch diejenige(n) Substanz(en), die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, durch z.B. eine entsprechende Umhüllung vor einer vorzeitigen Freisetzung geschützt werden, so daß auch diese Substanz(en) erst im Klarspülgang freigesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform wird (werden) aber die Substanz(en), die vor Kalkablagerungen schützt (schützen), bereits zu einem früheren Zeitpunkt, d.h. vor dem Beginn des Klarspülganges freigesetzt, um ihre Wirkung nicht nur im Klarspülgang, sondern über eine längere Zeit im Waschzyklus auszuüben.
  • Die Erfindung wird nunmehr detaillierter anhand der folgenden Beispiele, die durch die beigefügte Zeichnung veranschaulicht sind, beschrieben. In den Zeichnungen zeigen:
    • Fig. 1
    eine erste Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt;
    Fig. 2
    eine zweite Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt;
    Fig. 3
    eine dritte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt; und
    Fig. 4
    eine vierte Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung im Querschnitt.
  • Fig. 1 zeigt eine Tablette 1, die als Zweischichttablette mit einer unteren Schicht 2 und einer oberen Schicht 3 ausgebildet ist. Beispielsweise kann als Grundlage eine der üblichen, kommerziell vertriebenen Zweischichttabletten verwendet werden, bei der die beiden Schichten üblicherweise eine unterschiedliche Zusammensetzung aufweisen und unterschiedlich eingefärbt sind.
  • In der oberen Schicht 3 ist eine Mulde 4 ausgebildet, in der ein Teilchen 10 aufgenommen ist. Das (üblicherweise separat hergestellte) Teilchen 10 kann beispielsweise durch einen Kleber in der Mulde 4 fixiert sein.
  • In der dargestellten Ausführungsform ist das Teilchen 10 als Kern 12 mit einer mehrschichtige Umhüllung (13, 14, 15, 16) dargestellt, wobei darauf hinzuweisen ist, daß es sich sowohl bei dieser Darstellung als auch bei den Darstellungen von Fig. 2 und Fig. 3 aus Veranschaulichungsgründen nicht um maßstabsgerechte Darstellungen handelt.
  • In der in Fig. 1 dargestellten Ausführungsform umfaßt der Kern 12 des Teilchens 10 diejenige Substanz(en), die ihre hauptsächliche Wirkung im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfaltet (entfalten), z.B. ein oder mehrere als Klarspüler einsetzbare Tenside. Dieser Klarspüler-Kern 12 ist von einer ersten Trennschicht 13 umgeben, die aus einem wasserlöslichen Material besteht, das für die Substanzen des Kerns 12 im wesentlichen undurchlässig ist, sich aber im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine schnell auflösen kann, um die Substanzen im Kern 12 freizusetzen.
  • Um diesen Mantel 13 herum ist eine weitere Umhüllung 14 ausgebildet, die so aufgebaut ist, daß sie sich im wesentlichen erst zu Beginn des Klarspülganges auflöst. Zu diesem Zweck umfaßt sie mindestens eine Verbindung, deren Löslichkeit mit sinkender Konzentration eines spezifischen Ions im umgebenden Medium zunimmt.
  • Im einfachsten Fall kann die Löslichkeit mit einer sinkenden Konzentration des OH--Ions und damit einem sinkenden pH-Wert gekoppelt sein. Beispiele für derartige Verbindungen sind in der (nicht vorveröffentlichten) Patentanmeldung 198 34 180.6 beschrieben, die hierdurch ausdrücklich in ihrer gesamten Offenbarung mit einbezogen werden soll.
  • Ein beispielhaftes Umhüllungsmaterial, das in der genannten Patentanmeldung aufgeführt ist, ist das aus der Japanischen Patentanmeldung KOKAI 61-28440 beschriebene Polymer mit der folgenden Formel, wobei 1/(1+m+n) = 0,35; m/(1+m+n) = 0,45; 1+m+n = 1.500 bis 1.800.
    Figure imgb0001
  • Weitere Beispiele, die in der DE 198 34 180.6 genannt sind, sind die weiteren in den Japanischen Patentanmeldungen KOKAI 60-141705 , 61-28440 , 61-28441 , 61-28596 , 61-28597 und 61-28598 genannten Polymere.
  • Ein weiteres pH-empfindliches Polymer, mit der Wiederholungseinheit II
    Figure imgb0002
     ist kommerziell von der Firma SANKYO unter dem Markennamen AEA® erhältlich.
  • Weitere Polymere, die für die Zwecke der vorliegenden Erfindung geeignet sind, sind Polymere von Isomeren oder Derivaten von Pyridin, vorzugsweise Copolymere mit Styrol oder Acrylnitril der folgenden Formel III und IV, in denen G einen Substituenten an einer beliebigen Stelle des Pyridinringes darstellt.
    Figure imgb0003
     sowie (z.B. statistische) Polymere, die von Chitosan abgeleitet sind, auf der Grundlage der folgenden Monomer-Einheiten V und VI
    Figure imgb0004
  • Ein Beispiel für ein Ionenkonzentrations-empfindliches Polymere ist das Polysaccharid κ-Carrageenan mit der folgenden Formel VI
    Figure imgb0005
     das ein von der Kalium-Ionen-Konzentration im umgebenden Medium abhängiges Polymer ist.
  • Selbstverständlich sind die in der Umhüllung 14 einsetzbaren Substanzen nicht auf die soeben beschriebenen beschränkt, sondern umfassen sämtliche bekannten bzw. geeigneten Verbindungen mit der entsprechenden Funktionalität.
  • Um diese Umhüllung 14 herum ist ein Mantel 15 ausgebildet, der die zweite funktionelle Substanz für den Klarspülgang umfaßt, nämlich diejenige Substanz, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und auf dem Spülgut verhindern soll, wie bspw. eine derjenigen Substanzen, die oben erwähnt sind, d.h. entweder ein Komplexbildner, wie Phosphonat oder Polymer, oder eine Substanz, die durch Bereitstellung ausreichender Acidität das Carbonat/Bicarbonat-Gleichgewicht zum Bicarbonat hin verschiebt, um Ablagerungen von Carbonat in der Geschirrspülmaschine und auf dem Spülgut zu verhindern, wie z.B. eine Fruchtsäure wie Zitronensäure.
  • Als äußerste Schicht kann vorzugsweise noch eine wasserlösliche Schutzumhüllung 16 vorgesehen sein, um die Teilchen 10 während Lagerung und Transport zu schützen.
  • Die Schutzumhüllung 16 wird sich während der Auflösung der Tablette 1 im wesentlichen bereits im Hauptspülgang der Geschirrspülmaschine auflösen.
  • Alternativ zu dieser Ausführungsform können sowohl die klarsµülaktive Komponente als auch die kalkbelagsverhindernde Komponente (zumindest teilweise) im Kern 12 vereint vorliegen. In dieser Ausführungsform ist der Mantel 15 nicht mehr zwingend erforderlich, kann aber zusätzlich als Träger von zusätzlichen Mengen der kalkbelagsverhindemden Komponente und/oder einer (ggf. weiteren) Aktivkomponente zur Verhinderung von Belägen vorgesehen werden.
  • Fig. 2 zeigt eine weitere Ausführungsform der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in Form einer Tablette 1, die in diesem Falle nur aus einer einzigen Schicht 2 besteht, in der - wie in Fig. 1 - eine Mulde 4 zur Aufnahme eines entsprechenden bifunktionellen Teilchens ausgebildet ist. In diesem Falle besteht der Kern aus zwei Halbkernen 12, 12', wobei ein erster Kern 12 die Substanz mit der einen Funktionalität, der zweite Halbkern 12' die Substanz mit der anderen Funktionalität umfaßt. Vorzugsweise sind beide Halbkerne durch eine Trennschicht 13 getrennt, die in ihrer Zusammensetzung der entsprechenden Trennschicht 13 aus Fig. 1 entsprechen kann. Dies ist insbesondere dann sinnvoll, wenn die Substanzen in den Halbkernen nicht miteinander verträglich sind. Der Kern 12, 12' ist von der Umhüllung 14 umschlossen, die sicherstellt, daß die Inhaltsstoffe des Kernes erst im Klarspülgang freigesetzt werden. In dieser Ausführungsform werden daher beide Substanzen, d.h. Klarspüler-Substanz und Kalkbelagverhinderungs-Substanz, erst im Klarspülgang freigesetzt. Aus Vereinfachungsgründen ist im vorliegenden Fall die weitere Schutzumhüllung 16 weggelassen worden.
  • Fig. 3 beschreibt schließlich eine weitere Alternative der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, bei der die Tablette 1 - wie in Fig. 1 - wieder aus zwei Schichten, einer unteren Schicht 2 und einer oberen Schicht 3, besteht. In diesem Falle ist allerdings in beiden Schichten eine Mulde 4 bzw. 4' ausgebildet, die zur Aufnahme entsprechender Teilchen 10 bzw. 10' dienen. Die Kerne 12 bzw. 12' der Teilchen 10 bzw. 10' sind dabei so ausgebildet, daß der eine Kern (bspw. 12) diejenige Substanz umfaßt, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang entfalten soll, z.B. als Klarspüler geeignetes Tensid, während der andere Kern (12') diejenige Substanz enthält, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und auf dem Spülgut verhindert, bspw. ein Komplexbildner wie Phosphonate oder entsprechende Polymere oder ein Acidierungsmittel wie Zitronensäure. Während Kern 12 wie zuvor mit einer Umhüllung 14 umgeben ist, die vorzugsweise, aber nicht notwendigerweise aus demselben Material besteht und die - wie zuvor beschrieben - sicherstellt, daß die Freisetzung der im Kern enthaltenden Substanz erst im Klarspülgang erfolgt, kann Kern 12' lediglich von einer Schutzumhüllung 16 umgeben sein, wie zuvor beschrieben. Natürlich ist es auch möglich, auch Kern 12' mit derselben Umhüllung 14 zu umgeben wie Kern 12.
  • Die beschriebenen Teilchen können dabei entweder durch einen Preßvorgang oder durch ein anderes Herstellungsverfahren hergestellt werden. Wenn zwei oder mehr Teilchen verwendet werden, wie in der Ausführungsform nach Fig. 3 oder der nachfolgenden Ausführungsform nach Fig. 4, können die Teilchen selbstverständlich auch mit unterschiedlichen Verfahren hergestellt werden.
  • Fig. 4 zeigt schließlich eine weitere Alternative der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Tablette 1, bestehend aus einer einzigen Schicht 2, weist in einer Oberfläche zwei Mulden 4, 4' auf. Die Oberfläche mit den Mulden 4 und 4' wird dann mit einem Film 20 überzogen, der bspw. aus einem der Materialien besteht, die in den vorherigen Ausführungsformen für die Schutzumhüllung 14 beschrieben sind. Daraufhin wird Mulde 4 mit einem klarspülaktiven Material 12 und Mulde 4' mit einem kalkbelagsverhindernden Material 12' gefüllt. Die Materialien 12 und 12' können - wie in den vorherigen Ausführungsformen - zu einem Teilchen ausgeformt sein, können aber auch als Pulverzusammensetzungen oder viskose, gelartige Zusammensetzungen eingefüllt werden. Abschließend wird ein weiterer Film 20' aufgebracht, der die gleiche oder eine ähnliche Rezeptur wie Film 20 aufweist. Auf diese Weise werden das klarspülaktive Material 12 und das kalkbelagverhindernde Material 12' ebenfalls vollständig von einem Schutzüberzug umhüllt (und/oder auch beide erst im Klarspülgang freigesetzt).
  • Zu weiteren möglichen Ausgestaltungen von Tabletten mit darin oder daran angeordneten Teilchen bzw. weiteren Details zur Zusammensetzung und Herstellung von Klarspülerteilchen bzw. pH- bzw. Ionenkonzentrations-empfindlichen Umhüllungen, wird erneut Bezug genommen auf die bereits zuvor genannte Patentanmeldung DE 198 34 180.6 .
    • Beispiel
  • Zur weiteren Veranschaulichung wird im folgenden ein Beispiel für eine mögliche Ausführungsform vorgelegt. Dabei kann die Rezeptur der Tablette derjenigen einer handelsüblichen Zweischichttablette entsprechen. Kern 12 enthält als klarspülaktive Substanzen 57 Gew.-% Polyethylenglykol (Molekulargewicht ca. 35.000) sowie 28 Gew.-% Fettalkohol-ethoxylat-propoxylat. Als Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen sind im Kern 12 15 Gew.-% Zitronensäure enthalten.
  • Alternativ kann die Zitronensäure in Kern 12 ganz oder teilweise weggelassen und ganz oder teilweise in der Umhüllung 14 vorgesehen werden.
  • Schutzumhüllung 15 enthält (in Gew.-% des gesamten Teilchens) 1,3 % des oben näher beschriebenen Polymers gemäß der Japanischen Patentanmeldung Kokai 61-28440 , 3,0% Hydroxypropylmethylcellulose und 3,0 % Polyvinylalkohol.
  • Eine Trennschicht 13 und eine Schutzumhüllung 16 sind im vorliegenden Fall nicht vorgesehen.
  • Für eine handelsübliche Zweischichttablette wurden Kerne mit einem Durchmesser von ca. 12 mm (1 g) hergestellt und in geeigneten Vorrichtungen mit den beschriebenen Umhüllungsmaterialien ummantelt.
  • Die in der vorstehenden Beschreibung, den Ansprüchen sowie in den Zeichnungen offenbarten Merkmale der Erfindung können sowohl einzeln als auch in beliebiger Kombination für die Verwirklichung der Erfindung in ihren verschiedenen Ausführungsformen wesentlich sein.

Claims (18)

  1. Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine, gekennzeichnet durch
    - eine Basiszusammensetzung, die ihre Funktion im wesentlichen im Hauptreinigungsgang der Geschirrspülmaschine entfaltet, in Form einer Tablette (1);
    - mindestens einen in oder an der Tablette (1) separat angeordneten Bereich (10), der so wohl wenigstens eine Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, als auch wenigstens eine Substanz, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, umfasst; und
    - Mittel (14), um sicherzustellen, dass wenigstens diejenige Substanz, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll, zumindest überwiegend erst frühestens zu Beginn des Klarspülganges freigesetzt wird.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanzen in dem separat angeordneten Bereich (10) miteinander vermischt vorliegen.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanzen in dem separat angeordneten Bereich (10) getrennt in zwei Teilbereichen (12,15 ; 12,12') vorliegen.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz(en), die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang der Geschirrspülmaschine entfalten soll(en), in dem einen Teilbereich (12 oder 15 ; 12 oder 12') und die Substanz(en), die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert (verhindern), in dem anderen Teilbereich (15 oder 12 ; 12'oder 12) vorliegt (vorliegen).
  5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der (die) Bereich(e) (10) einen Kern (12), der im wesentlichen die Substanz umfasst, die ihre Funktion im wesentlichen im Klarspülgang, der Geschirrspülmaschine entfalten soll; und einen Mantel (15) um diesen Kern (12), der die Substanz umfasst, die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert, umfasst (umfassen).
  6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen den beiden Teilbereichen (12,15 ; 12,12') eine für die Substanzen im wesentlichen undurchlässige Trennschicht (13) vorgesehen ist.
  7. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel (14) eine geeignet angeordnete Umhüllung umfassen, die mindestens eine Verbindung umfasst, deren Löslichkeit mit sinkender Konzentration eines spezifischen Ions im umgebenden Medium zunimmt.
  8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass Mittel vorgesehen sind, um sicherzustellen, dass die Substanz(en), die Kalkablagerungen in der Geschirrspülmaschine und/oder auf dem Spülgut verhindert (verhindern), zumindest teilweise vor dem Klarspülgang freigesetzt wird (werden).
  9. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als äußerste Schicht eine zusätzliche wasserlösliche Schutzumhüllung (16) vorgesehen ist.
  10. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen eine Substanz ist, die zur Komplexbildung in der Lage ist
  11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Phosphonaten und Polymeren besteht
  12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymere Po-Iyacrylate oder Copolymere derselben sind.
  13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz zur Verhinderung von Kalkablagerungen eine Substanz ist, die im Klarspülgang das Gleichgewicht CarbonatBicarbonat im Spülmedium in Richtung Bicarbonat verschiebt.
  14. Zusammensetzung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Substanz eine Säure oder ein Säuregemisch ist.
  15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Säure(n) ausgewählt ist (sind) aus der Gruppe der Carbonsäuren.
  16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Säure(n) ausgewählt ist (sind) aus der Gruppe der Fruchtsäuren.
  17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Fruchtsäure Zitronensäure ist.
  18. Zusammensetzung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Umhüllung (14) wenigstens eine Verbindung umfasst, deren Löslichkeit mit sinkender OH--Ionenkonzentration und damit abnehmendem pH-Wert im umgebenden Medium zunimmt.
EP10182407A 1999-12-29 2000-12-27 Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine Withdrawn EP2330179A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19963569A DE19963569B4 (de) 1999-12-29 1999-12-29 Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine
EP00991269.2A EP1242573B1 (de) 1999-12-29 2000-12-27 Zusammensetzung zur verwendung in einer geschirrspülmaschine

Related Parent Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00991269.2A Division-Into EP1242573B1 (de) 1999-12-29 2000-12-27 Zusammensetzung zur verwendung in einer geschirrspülmaschine
EP00991269.2 Division 2000-12-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2330179A1 true EP2330179A1 (de) 2011-06-08

Family

ID=7934866

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00991269.2A Expired - Lifetime EP1242573B1 (de) 1999-12-29 2000-12-27 Zusammensetzung zur verwendung in einer geschirrspülmaschine
EP10182407A Withdrawn EP2330179A1 (de) 1999-12-29 2000-12-27 Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP00991269.2A Expired - Lifetime EP1242573B1 (de) 1999-12-29 2000-12-27 Zusammensetzung zur verwendung in einer geschirrspülmaschine

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6727213B2 (de)
EP (2) EP1242573B1 (de)
CN (1) CN1415010A (de)
AU (1) AU779119B2 (de)
BR (1) BR0016836A (de)
CA (1) CA2395870C (de)
DE (1) DE19963569B4 (de)
ES (1) ES2555149T3 (de)
MX (1) MXPA02006405A (de)
PL (1) PL195010B1 (de)
WO (1) WO2001049815A2 (de)
ZA (1) ZA200205662B (de)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0015350D0 (en) * 2000-06-23 2000-08-16 Reckitt Benckiser Nv Improvements in or relating to compositions
DE10032611A1 (de) * 2000-07-07 2002-01-24 Henkel Kgaa Maschinengeschirrspülmittel mit Zusatznutzen
US6982094B2 (en) 2001-09-28 2006-01-03 Mcneil-Ppc, Inc. Systems, methods and apparatuses for manufacturing dosage forms
US7122143B2 (en) 2001-09-28 2006-10-17 Mcneil-Ppc, Inc. Methods for manufacturing dosage forms
US7838026B2 (en) 2001-09-28 2010-11-23 Mcneil-Ppc, Inc. Burst-release polymer composition and dosage forms comprising the same
NZ532096A (en) 2001-09-28 2006-10-27 Mcneil Ppc Inc Dosage forms having an inner core and outer shell with different shapes
US7323192B2 (en) * 2001-09-28 2008-01-29 Mcneil-Ppc, Inc. Immediate release tablet
US7807197B2 (en) 2002-09-28 2010-10-05 Mcneil-Ppc, Inc. Composite dosage forms having an inlaid portion
DE10313172B4 (de) * 2003-03-25 2007-08-09 Henkel Kgaa Gestaltsoptimierte Reinigungsmitteltabletten
EP1496106A1 (de) * 2003-07-10 2005-01-12 Unilever N.V. Reinigungsmittelzusammensetzung
DE10352961A1 (de) * 2003-11-13 2005-06-23 Henkel Kgaa Stoßbelastungsresistente Tablette
DE102004051620A1 (de) * 2004-10-22 2006-04-27 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102004051553B4 (de) * 2004-10-22 2007-09-13 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel
DE102004051619A1 (de) * 2004-10-22 2006-04-27 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel
GB2419838A (en) * 2004-11-03 2006-05-10 Reckitt Benckiser Nv Making a tablet of three layers
DE102004062327A1 (de) * 2004-12-20 2006-06-29 Henkel Kgaa Mehrphasiger Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper
US8673352B2 (en) 2005-04-15 2014-03-18 Mcneil-Ppc, Inc. Modified release dosage form
DE102005020009A1 (de) * 2005-04-27 2006-11-09 Henkel Kgaa Wasch- oder Reinigungsmittel Dosiereinheit
GB0525314D0 (en) * 2005-12-13 2006-01-18 Reckitt Benckiser Nv Method and composition
DE102011106092B4 (de) * 2011-06-09 2024-01-11 Budich International Gmbh Mehrphasige Reinigertablette mit integriertem Entschäumer und ihre Verwendung
FR3021666B1 (fr) 2014-05-28 2017-12-08 Eurotab Tablette multicouches a cavite, dispositif et procede de compaction d'une telle tablette
DE102015218475A1 (de) 2015-09-25 2017-03-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Pflege und Reinigung einer automatischen Geschirrspülmaschine

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60141705A (ja) 1983-12-28 1985-07-26 Lion Corp 共重合体の製造方法
JPS6128598A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 ライオン株式会社 洗濯用助剤組成物
JPS6128596A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 ライオン株式会社 洗濯用助剤組成物
JPS6128597A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 ライオン株式会社 洗濯用助剤組成物
JPS6128440A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 Lion Corp ｐＨ感応性マイクロカプセルの製造方法
JPS6128441A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 Lion Corp ｐＨ感応性マイクロカプセルの製造方法
EP0481547A1 (de) * 1990-10-17 1992-04-22 Unilever N.V. Detergenstabletten für Geschirrspülmaschinen
DE3833047C2 (de) 1988-09-29 1993-12-16 Henkel Kgaa Saure, maschinell anwendbare Geschirreinigungsmittel
EP0851024A2 (de) 1996-12-23 1998-07-01 Unilever N.V. Maschinengeschirrspülmitteltabletten mit verbesserten Klarspüleffekt
US5972870A (en) * 1997-08-21 1999-10-26 Vision International Production, Inc. Multi-layered laundry tablet
WO2000006684A1 (de) * 1998-07-29 2000-02-10 Reckitt Benckiser N.V. Zusammensetzung zur verwendung in einer geschirrspülmaschine

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5371143A (en) 1989-11-16 1994-12-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymer blend composition of fluorinated elastomers, thermoplastic polymers and thermoplastics elastomers
DE4431653C2 (de) * 1994-09-06 2000-01-20 Lohmann Therapie Syst Lts Manteltablette zur kontrollierten Freisetzung von Wirkstoffen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH09175992A (ja) * 1995-12-26 1997-07-08 Kao Corp カプセル含有錠剤型浴用剤
EP1032644B1 (de) * 1997-11-10 2003-03-19 The Procter & Gamble Company Verfahren zur herstellung einer waschmitteltablette
EP1034247B1 (de) * 1997-11-26 2005-05-25 The Procter & Gamble Company Waschmitteltablette
ES2142784T3 (es) * 1997-11-26 2003-01-16 Procter & Gamble Metodo para lavar vajilla.
JP2001524595A (ja) * 1997-11-26 2001-12-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 洗剤タブレット
ES2142783T1 (es) * 1997-11-26 2000-05-01 Procter & Gamble Tableta de detergentes de varias capas que tiene porciones comprimidas y porciones no comprimidas.
DE19817964A1 (de) * 1998-04-22 1999-10-28 Henkel Kgaa Umhüllte Reinigungsmittelkomponente
DE19834172A1 (de) * 1998-07-29 2000-02-03 Benckiser Nv Zusammensetzung zur Verwendung in einem Wasserreservoir
DE19922578C2 (de) * 1999-05-17 2003-12-24 Benckiser Nv Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen Tablette, insbesondere Reinigungsmitteltablette, sowie danach herstellbares Produkt

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60141705A (ja) 1983-12-28 1985-07-26 Lion Corp 共重合体の製造方法
JPS6128598A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 ライオン株式会社 洗濯用助剤組成物
JPS6128596A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 ライオン株式会社 洗濯用助剤組成物
JPS6128597A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 ライオン株式会社 洗濯用助剤組成物
JPS6128440A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 Lion Corp ｐＨ感応性マイクロカプセルの製造方法
JPS6128441A (ja) 1984-07-20 1986-02-08 Lion Corp ｐＨ感応性マイクロカプセルの製造方法
DE3833047C2 (de) 1988-09-29 1993-12-16 Henkel Kgaa Saure, maschinell anwendbare Geschirreinigungsmittel
EP0481547A1 (de) * 1990-10-17 1992-04-22 Unilever N.V. Detergenstabletten für Geschirrspülmaschinen
EP0851024A2 (de) 1996-12-23 1998-07-01 Unilever N.V. Maschinengeschirrspülmitteltabletten mit verbesserten Klarspüleffekt
US5972870A (en) * 1997-08-21 1999-10-26 Vision International Production, Inc. Multi-layered laundry tablet
WO2000006684A1 (de) * 1998-07-29 2000-02-10 Reckitt Benckiser N.V. Zusammensetzung zur verwendung in einer geschirrspülmaschine

Also Published As

Publication number Publication date
PL195010B1 (pl) 2007-07-31
EP1242573B1 (de) 2015-10-21
DE19963569B4 (de) 2006-11-16
MXPA02006405A (es) 2003-02-12
ZA200205662B (en) 2003-10-03
US6727213B2 (en) 2004-04-27
BR0016836A (pt) 2002-09-10
CA2395870A1 (en) 2001-07-12
ES2555149T3 (es) 2015-12-29
CA2395870C (en) 2009-12-08
AU779119B2 (en) 2005-01-06
AU3164401A (en) 2001-07-16
EP1242573A2 (de) 2002-09-25
WO2001049815A2 (de) 2001-07-12
CN1415010A (zh) 2003-04-30
DE19963569A1 (de) 2001-07-26
US20030060393A1 (en) 2003-03-27
PL356058A1 (en) 2004-06-14
WO2001049815A3 (de) 2001-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1242573B1 (de) Zusammensetzung zur verwendung in einer geschirrspülmaschine
DE19834181B4 (de) Zusammensetzung zur Verwendung in einer Waschmaschine
EP1100862B1 (de) Zusammensetzung zur verwendung in einer geschirrspülmaschine
DE69819522T2 (de) Waschmittelzusammensetzungen
EP1100864A1 (de) Zusammensetzung zur verwendung in einer geschirrspülmaschine
EP1019486A1 (de) Zusammensetzung zur verwendung in einer waschmaschine
EP1244767B1 (de) Zusammensetzung in form einer tablette für die geschirrspülmaschine
DE20320615U1 (de) Reinigungsmittel für Gargeräte in Tabform
CH634224A5 (de) Reinigungstablette fuer zahnprothesen.
EP1019485A1 (de) Zusammensetzung zur verwendung in einem wasserreservoir
DE102013100195B4 (de) Reinigertablette mit integriertem Vorreinigersystem, Herstellungsverfahren und Verwendung
EP3848440B1 (de) Reinigerkombination in blockform mit mindestens einer reinigerkomponente
DE69724519T2 (de) Reinigungsmitteltabletten
EP1102725A1 (de) Zusammensetzung zur verwendung in einem wasserreservoir
DE102017200139A1 (de) Waschmitteltuch mit kontrollierter Aktivierung der waschaktiven Substanzen
DE19957036A1 (de) Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Wasch- oder Reinigungsmittel
DE3934675C1 (de)
AT505907B1 (de) Multifunktionstablette umfassend reinigungsmittel
DE10136211B4 (de) Verfahren zur Herstellung teilchenförmiger Wasch-oder Reinigungsmittel
DE102010031418A1 (de) Lauge in Geschirrspülreinigern
DE202008011292U1 (de) Reinigungsmittel
DE102022103668A1 (de) Reinigungsmittelzubereitung, Verfahren zur Herstellung einer Reinigungsmittelzubereitung und Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels
DE29823942U1 (de) Zusammensetzung zur Verwendung in einer Waschmaschine
DE29703010U1 (de) Silberbad

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20100929

AC Divisional application: reference to earlier application

Ref document number: 1242573

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: P

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: WAESCHENBACH, GUIDO

Inventor name: CARBONELL, ENRIC

Inventor name: WIEDEMANN, RALF

Inventor name: NEERGAARD, RICHARD

Inventor name: MAGG, HARALD

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: RECKITT BENCKISER FINISH B.V.

17Q First examination report despatched

Effective date: 20170913

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20180124