COMPOSICIÓN PARA USARSE EN UNA MAQUINA LAVAVAJILLAS
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición para usarse en una máquina lavavajillas con una composición base en forma de una tablilla. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Aunque las máquinas lavavajillas modernas
• en la mayoría de los casos presentan una multiplicidad de programas de lavado diferentes, que se diferencian en duración y temperatura, consisten todas en lo esencial de las siguientes > etapas básicas: etapa de pre-enj uague ; etapa de lavado principal; o uno o varias etapas de enjuague intermedias, una etapa de enjuague final con agua y secado. En el transcurso de un ciclo de limpieza de la vajilla se agregan a la máquina lavavajillas una serie de productos, para apoyar la etapa del ciclo en cuestión. Así por ejemplo al inicio de la etapa de lavado principal se agrega el propio detergente para máquinas lavavajillas que debe desplegar el efecto de limpieza. En la etapa de enjuague final se utilizan agentes especiales, por ejemplo un agente que evite que al enjuagar, con agua queden sobre el artículo que se ha lavado, gotitas de agua
que al secarse dejen substancias, en especial sales que se encuentran disueltas/dispersas en ellas. Además del agente lavavajillas y el enjuague final pueden agregarse otros agentes durante el ciclo de lavado, por ejemplo agentes con actividad antibacteriana (por ejemplo compuestos catiónicos o triclosan) , protectores para plata (por ejemplo benzotriazol), aromatizantes (aroma, perfume) , blanqueadores/ desinfectantes (por ejemplo (blanqueadores de cloro), enmascaradores el olor (por ejemplo poli inilpirrolidona), antiincrustantes y enzimas (por ejemplo lipasa para retirar los depósitos de grasa en el lavavajillas) . Se sabe ' que las mezclas alcalinas de detergentes deben ser utilizadas en las máquinas lavavajillas en combinación con agua corriente ablandada con lo que se evitan las incrustaciones de cal sobre partes de la máquina y el artículo lavado. El ablandamiento del agua corriente se realiza en el lavavajillas por medio de un intercambiador de iones. Para regenerar el intercambiador de' iones, debe introducirse por lo regular una sal como por ejemplo, cloruro de sodio en un dispositivo especial de la máquina lavavajillas.
Si se desea hacer funcionar la máquina lavavajillas sin intercambiador de iones y sin tener que introducir una substancia posteriormente, entonces es necesario encontrar un camino confiable para evitar las incrustaciones de cal y depósitos similares . La solución es el uso de mezclas de detergentes ácidos. En estos casos, se puede trabajar con agua corriente dura y renunciar al uso de un intercambiador de iones en la máquina lavavajillas, con lo cual se hace innecesario el uso y la introducción de la sal regeneradora. El valor de pH de este detergente, produce una modificación del equilibrio entre el carbonato y el bicarbonato, de tal forma que existe principalmente bicarbonato, el cual no conduce a la formación de las incrustaciones mencionadas. Así, por ejemplo, en el escrito de patente alemán DE 38,33,047 C2, se utiliza un detergente para lavavajillas ácido en polvo, a base de tensoactivos no iónicos que a una solución acuosa al 0.5 - 0.7% tiene un valor pH de 2 a 6 y hace innecesario el uso de un intercambiador de iones. Como substancias formadoras se utilizan aqui ácidos hidroxicarboxílicos, como por ejemplo ácido cítrico
y como formadores de complejos ácido nitriloacético (NTA) y ácido etilendiaminotetracético (EDTA) . Una desventaja esencial de estas recetas de detergente, es la potencia de limpieza poco satisfactoria que se asocia en especial a la ausencia de alcalinidad, sobre todo en mugre a basa de almidones. Hasta ahora no ha sido posible combinar en un solo producto la función de limpieza, las funciones de las substancias que se agregan en el enjuague final y la función que evita las incrustaciones de cal al utilizar agua dura y detergentes alcalinos obteniendo una potencia casi constante frente a los resultados que se pueden obtener con dosificaciones separadas, de tal forma que pueda renunciarse al uso de un intercambiador de iones y a la regeneración asociada a éste. El objeto de la presente invención es unificar las tres funciones antes mencionadas en un solo producto, de tal forma que el usuario de la máquina lavavajillas sólo debe realizar una dosificación del producto en la máquina lavavajillas. De la EP 0 851 024 A2 , se conoce una tablilla detergente para máquina lavavajillas que debe permitir la liberación controlada de los ingredientes funcionales en el ciclo de lavado. La
tablilla, incluye dos capas, produciendo la primera capa al disolverse a un valor pH de 8.5 a 11 en el agua de lavado y la segunda capa un valor pH de 6.5 a 9. Con esta tablilla de dos capas, debe ser posible el introducir los ingredientes especiales, en especial una fuente acida, un agente antiincrustaciones y substancias tensoactivas , de forma retardada en el enjuague final de la máquina lavavajillas. Así, los componentes de la segunda capa, están embutidos en un medio continuo que sólo se disuelve al finalizar el proceso de lavado y en ese momento liberan los componentes. Este sistema dependiente de la temperatura, en la práctica no ha demostrado ser adecuada, en especial porque en vista de las altas temperaturas en el paso de lavado principal, una liberación controlada de los componentes de la segunda capa, no se realiza siempre hasta el paso de enjuague final y por lo tanto, no se pueden obtener resultados de limpieza satisfactorios, así, en los hogares europeos el programa de temperatura más frecuentemente seleccionado para el proceso de lavado principal presenta la misma temperatura que para el proceso de enjuague final. Esto conduce a una liberación prematura de las substancias activas de la segunda
capa. Formando así las ceras utilizadas como medio de la segunda capa, residuos en la máquina o sobre el artículo lavado. SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se propone la tarea de producir una composición que combine la función limpiadora, basándose en el estado de la técnica presentado, las funciones de las substancias utilizadas en el proceso de enjuague final y la función de evitar las incrustaciones de cal al utilizar agua dura, y activar estas funciones en momentos determinados de un ciclo de lavado, esto es, liberar de manera controlada a las substancias funcionales correspondientes durante el ciclo de lavado . De acuerdo con la invención, se resuelve esta tarea en una alternativa por medio de la composición mencionada, que está caracterizada por una composición base en forma de una tablilla, que despliega su función, esencialmente en la etapa de limpieza principal de la máquina lavavajillas; cuando menos zonas colocadas separadas en o sobre la tablilla que incluyen cuando menos una substancia que despliega su función esencialmente en el proceso de enjuague final de la máquina
lavavajillas, como también cuando menos una substancias que evite las incrustaciones de cal en la _máquina lavavajillas y/o sobre el artículo lavado; y medios para asegurar que sea liberada cuando menos aquella substancia que debe desplegar su función esencialmente en el proceso de enjuague final en la máquina lavavajillas, cuando menos al inicio del proceso de enjuague final. Puede preverse que las substancias se encuentren mezcladas entre sí en las zonas separadas . Especialmente se prefiere que las substancias estén provistas separadas en las zonas separadas en dos regiones parciales, en especial que las substancias que deben desplegar su función esencialmente en el proceso de enjuague final de la máquina lavavajillas, en una zona parcial, y las substancias que deben evitar las incrustaciones de cal en la máquina lavavajillas y/o sobre el artículo lavado en la otra zona. En especial se prefiere proveer las zonas con un núcleo que incluya en lo esencial la substancia que debe desplegar su función esencialmente en el proceso de enjuague final en la máquina lavavajillas; y un recubrimiento sobre ese
núcleo que incluya la substancia que debe evitar las incrustaciones de cal sobre la máquina lavavajillas y/o el artículo lavado. Preferentemente, se provee entre ambas zonas parciales, una capa separadora para las substancias que en lo esencial es impermeable. Se provee en especial, que el agente (para evitar una liberación prematura de la substancia para el enjuague), incluya un recubrimiento adecuado que comprenda cuando menos un compuesto cuya solubilidad aumente al reducirse la concentración de un ion específico que lo rodea. En una segunda alternativa, la tarea de acuerdo con la invención se resuelve por medio de una composición que está caracterizada porque una composición base en forma de una tablilla, que despliega su función esencialmente en el proceso principal de lavado de la máquina lavavajillas; dos zonas colocadas separadas en sobre la tablilla de las cuales la primera zona incluye cuando menos una substancia que debe desplegar su función esencialmente en el proceso de enjuague final en la máquina lavavajillas y una segunda zona que cuando menos incluye una substancia que evite las incrustaciones de cal, en la máquina lavavajillas
y/o sobre el artículo lavado, y un recubrimiento esencialmente completo de las zonas que cuando menos incluye un compuesto cuya solubilidad aumenta al reducirse la concentración de un ion específico en el medio que lo rodea. Para ambas alternativas, se prevé preferentemente, el que se incluyan agentes para asegurar que las substancias que evitan las incrustaciones de cal en la máquina lavavajillas y/o sobre el artículo lavado, sean liberadas cuando menos parcialmente antes del proceso de enjuague final . La invención además propone, que como capa más externa, se provea un recubrimiento adicional de protección soluble en agua. Además se prevé que la substancia para evitar los depósitos de cal, sea una substancia que pueda formar complejos, en especial una substancia que se seleccione del grupo que consista de fosfonatos y polímeros siendo los polímeros preferentemente poliacrilatos o copolímeros de estos poliacrilatos. Alternativamente la sustancia para evitar las incrustaciones de cal, es preferentemente una substancia que en el proceso de enjuague final
modifique el equilibrio carbonato/bicarbonato en el medio de enjuague hacia el bicarbonato, preferentemente un ácido o una mezcla de ácidos. Preferentemente se trata aquí de un ácido del grupo de los ácidos carboxílicos, preferentemente de los ácidos frutales, prefiriéndose en especial el ácido cítrico . En una forma de realización preferida, la invención provee el que el recubrimiento incluya cuando menos un compuesto cuya solubilidad aumente al reducirse la concentración de iones OH" y con esto se tenga un reducido valor pH en el medio que lo rodea. La composición de acuerdo con la invención, se caracteriza porque proporciona resultados excelentes tanto en el proceso de lavado principal, como también en el proceso de enjuague final de una máquina lavavajillas, y con esto hace innecesario, en la mayoría de los casos, el uso de un intercambiador de iones o el uso de una sal para su regeneración (por lo menos en hogares con una dureza del agua de hasta 35° dH) . La tablilla se disuelve durante el proceso de lavado principal y puede desarrollar su efecto correspondiente. La o las zonas colocadas en la tablilla, contienen las
substancias con otras funcionalidades deseadas, esto es, por un lado las substancias para el enjuague final, por ejemplo, enjuagues, por otro lado las substancias que hacen innecesario el uso de intercambiadores de iones. Las substancias que se encuentran en las zonas colocadas separadas, pueden estar protegidas por medio de un recubrimiento el cual, es estable a la concentración de un ion específico, por ejemplo del ion OH" y con esto al valor pH, y la temperatura del proceso de limpieza principal, y no se disuelve o sólo lo hace de manera insignificante. Sólo cuando esta concentración se reduce de manera significante por la disolución, por ejemplo, cuando el valor pH se desplaza hacia los valores neutros o ácidos, esto es, cuando muy pronto al inicio del proceso de enjuague final, se reduce la solubilidad del material del recubrimiento de una manera tal que se disuelve rápidamente y libera el material del núcleo realmente efectivo en el medio que lo rodea. Adicionalmente, pueden ser protegidas las substancias por medio de un componente en el recubrimiento, que presenta un llamado punto de enturbiamiento. Esos componentes son menos solubles
a altas temperaturas y protegen durante el uso a altas temperaturas en el proceso de lavado de la liberación prematura de las substancias activas. Ejemplos de substancias con un punto de enturbiamiento de ese tipo, son las celulosas, algunos derivados de poliacrilato, etc. En especial, es importante esa protección para aquellas substancias que deben desplegar su función esencialmente en el proceso de enjuague de la máquina lavavajillas, como por ejemplo, un auxiliar de enjuague. Esas substancias por lo tanto, deben ser liberadas en su mayoría (esto es, mas del 50%) solo hasta el inicio del proceso de enjuague final. También puede protegerse de una liberación prematura, a aquellas substancias que evitan las incrustaciones de cal en la máquina lavavajillas y/o sobre el artículo lavado, por medio de por ejemplo un recubrimiento correspondiente, de tal forma que esas substancias solo sean liberadas en el proceso de enjuague final. En una forma de realización preferida, esas substancias que protegen de las incrustaciones de cal, son liberadas ya en un momento previo, esto es, antes del inicio del proceso de enjuague final, para que su efecto sea ejercido no sólo en el
proceso de enjuague final, sino durante un tiempo prolongado en el ciclo de lavado. BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La invención será ahora descrita detalladamente con la ayuda de los siguientes ejemplos, que se muestran por medio del dibujo anexo. En los dibujos: La figura 1 muestra en sección transversal, una primera forma de realización de la composición de acuerdo con la invención; La figura 2, muestra en sección transversal, una segunda forma de realización de la composición de acuerdo con la invención; La figura 3, muestra en sección transversal, una tercera forma de realización de la composición de acuerdo con la invención; La figura 4, muestra en sección transversal, una cuarta forma de realización de la composición de acuerdo con la invención. DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La figura 1 muestra una tablilla que está conformada como una tablilla de dos capas con una capa inferior 2 y una capa superior 3. Por ejemplo como base pueden usarse las tablillas comerciales de dos capas, en las cuales ambas capas
habitualmente presentan una composición diferente y están teñidas de diferentes colores. En la capa superior 3, está formada una ranura 4 en la cual se recibe una pastilla 10. La pastilla 10 (que habitualmente se produce por separado), puede por ejemplo estar fijada en la ranura 4 con un adhesivo. En la forma de realización presentada, se muestra la pastilla 10, como un núcleo 12 con un recubrimiento de varias capas (13, 14, 15, 16), debiéndose notar que tanto en esta representación como también en las representaciones de la figura 2 y de la figura 3, por razones de claridad no son representaciones a escala. En la forma de realización presentada en la figura 1, incluye el núcleo 12 de la pastilla 10, aquellas substancias que despliegan principalmente su efecto en el proceso de enjuague final de la máquina lavavajillas, por ejemplo, uno o varios tensoactivos utilizables como enjuague. El núcleo de enjuague 12, está rodeado por una primera capa separadora 13, que consiste de un material soluble en agua, que es esencialmente impermeable para las substancias del núcleo 12, pero que puede disolverse rápidamente en el proceso de enjuague
final de la máquina lavavajillas para liberar las substancias que se encuentran en el núcleo 12. Alrededor de esta cubierta 13, se encuentra formado otro recubrimiento 14, que está formado de tal manera que esencialmente se disuelve solo hasta el inicio del proceso de enjuague final. Para este fin, incluye cuando menos un compuesto, cuya solubilidad aumenta al reducirse la concentración de un ion específico en el medio que lo rodea. En el caso más simple, puede estar asociada la solubilidad, a una menor concentración del ion OH" y así a un reducido valor pH. Ejemplos de ese tipo de compuestos se describen en la solicitud de patente (no publicada) 198 34 180.6, que debe considerarse expresamente aquí esa su contenido completo . Un material de recubrimiento ejemplificativo, que se presenta en esa solicitud de patente, es el polímero descrito en la solicitud de patente japonesa KOKAI 61-28 440 con la siguiente fórmula, donde
1/ (1+m+n) =0.35;m/ (l+m+n=0.45; l+m+n=l .500 a 1.800.
Otros ejemplos que se mencionan en la DE 198 34 180.6, son los otros polímeros mencionados en las solicitudes de patente japonesas KOKAI 60-141 705, 61-28 440, 61-28 441, 61-28 596, 61-28 597 y 61-28 598. Otro polímero sensible al pH, con la unidad repetida II,
puede obtenerse comercialmente de la firma SANKYO bajo la marca registrada AEA®. Otros polímeros que son adecuados para las finalidades de la presente invención, son los polímeros de isómeros o derivados de piridina, preferentemente copolímeros con estireno o acrilnitrilo de las siguientes formulas III y IV, en las cuales G representa un substituyente en una posición deseada del anillo de piridina.
Así como polímeros (por ejemplo estáticos que se derivan de quitosano a base de las siguientes unidades monoméricas V y VI
Un ejemplo de un polímero sensible a la concentración de iones, es el polisacárido iccarrageenina con la siguiente fórmula VI
que es un polímero dependiente de la concentración de iones de potasio en el medio que lo rodea. Obviamente, las substancias que pueden
utilizarse para el recubrimiento 14, no están limitadas a las antes descritas, sino que incluyen todos los compuestos conocidos o adecuados con una funcionalidad correspondiente. Alrededor de este recubrimiento 14, está formada una capa 15, que incluye a la segunda substancia funcional para el proceso de enjuague final, en particular aquella substancia que debe evitar las incrustaciones de cal en la máquina lavavajillas y sobre el artículo lavado, como por ejemplo, una substancia del tipo de las antes mencionadas, esto es, ya sea un formador de complejos como fosfonatos o polímeros, o una substancia que por medio de una suficiente acidez durante la preparación inclina al equilibrio carbonato/bicarbonato hacia el bicarbonato, para evitar las incrustaciones de carbonato en la máquina lavavajillas sobre el artículo lavado, como por ejemplo un ácido frutal, tal como el ácido cítrico. Como capa más externa, puede estar provisto i preferentemente todavía un recubrimiento de protección soluble en agua 16, para proteger a las pastillas 10 durante el almacenamiento y el transporte .
El recubrimiento de protección 16, se disolverá durante la disolución de la tablilla 1 esencialmente durante el proceso de lavado principal de la máquina lavavajillas. Alternativamente a esta forma de realización, pueden encontrarse tanto los componentes activos para el enjuague final, como los componentes que evitan la incrustación de cal (cuando menos parcialmente), en el núcleo 12 de forma individual. En esta forma de realización, ya no se requiere el recubrimiento 15, pero puede proveerse adicionalmente como portador de cantidades adicionales de los componentes que evitan la incrustación de cal y/o un componente activo (eventualmente adicional) para evitar las incrustaciones. La figura 2, muestra otra forma de realización de la composición de acuerdo con la invención, en forma de una tablilla 1 que en este caso, sólo consiste de una única capa 2 en la cual, como se muestra en la figura 1, se ha formado una ranura 4, para recibir una pastilla bifuncional correspondiente. En este caso, consiste el núcleo de dos seminúcleos 12, 12', presentando el primer seminúcleo 12 una substancia con una funcionalidad
y el segundo seminúcleo 12', la substancia con la otra funcionalidad. Preferentemente, los dos seminúcleos, están separados por medio de una capa separadora 13, cuya composición puede corresponder a la de la capa separadora 13 correspondiente de la figura 1. Esto es, importante en especial cuando las substancias en los seminúcleos no son compatibles entre sí. El núcleo 12, 12' está envuelto por medio del recubrimiento 14 que asegura que los ingredientes del núcleo sean liberados solo hasta el proceso de enjuague final. En esta forma de realización, las dos substancias esto es, la substancia de , enjuague final y la substancia que evita la incrustación de cal, son liberadas solo hasta el proceso de enjuague final. Por razones de simplicidad, en el presente caso, se omite el recubrimiento de protección 16. La figura 3 describe otra alternativa de la composición de acuerdo con la invención, en la cual la tablilla 1, como en la figura 1, presenta otra vez dos capas, una capa inferior 2 y una capa superior 3. En estos casos, está formada también en ambas capas una ranura 4 o 4', que sirven para recibir a las pastillas correspondientes 10 ó 10'. Los núcleos 12 o 12' de las pastillas 10 ó 10',
están formados de tal manera que incluye el núcleo (por ejemplo 12) a aquella substancia que debe desplegar su función esencialmente en el proceso de enjuague final, por ejemplo un tensoactivo adecuado como enjuague final, mientras que el otro núcleo (12') contiene aquella substancia que evita las incrustaciones de cal en la máquina lavavajillas y sobre el artículo lavado, por ejemplo un formador de complejos como fosfonato o los polímeros correspondientes o un agente acidificante como ácido cítrico. Mientras que el núcleo 12 está rodeado como anteriormente con un recubrimiento 14, que preferentemente, pero no necesariamente, consiste del mismo material, y que como se dice antes, asegura que la liberación de la substancia contenida en el núcleo tendrá lugar solo hasta el proceso de enjuague final, puede el núcleo 12' estar rodeado principalmente por un recubrimiento de protección 16 como el que se describa antes. Naturalmente, también es posible el recubrir al núcleo 12' con el mismo recubrimiento 14 que al núcleo 12. Las pastillas descritas, pueden ser producidas ya sea por medio de un proceso de compresión o por medio de otro procedimiento de
producción. Cuando se utilizan dos o más pastillas, como en la modalidad de acuerdo con la figura 3, o la siguiente modalidad de acuerdo con la figura 4, obviamente las pastillas pueden producirse con diferentes procedimientos. La figura 4 muestra exclusivamente otra alternativa de la composición de acuerdo con la invención. La tablilla 1 consiste de una sola capa 2 y presenta en una superficie dos ranuras 4, 4'. La superficie que presenta las dos ranuras 4, 4', entonces se recubre con una película 20 que por ejemplo, consiste de uno de los materiales que se describen como recubrimientos de protección 14 en las modalidades anteriores. Después, la ranura 4 se rellena con un material activo como enjuague final 12 y la ranura 4' se rellena con un material que evita la incrustación de cal 12'. Los materiales 12 y 12', como en las modalidades anteriores, pueden estar parcialmente formados, pero pueden también ser composiciones en polvo o composiciones viscosas tipo gelatina. Finalmente, se aplica otra película 20' que presenta la misma composición o una similar a la de la película 20. De esta manera, se recubren completamente con una cubierta protectora, el material activo como enjuague final 12 y el
material que evita las incrustaciones de cal 12' (y también ambos materiales se liberan solo hasta el proceso de enjuague final) . Sobre otras modalidades posibles de las tablillas que incluyen en ellas o sobre ellas pastillas, o sobre otros detalles sobre la composición y producción de las pastillas de enjuague final o los recubrimientos sensible al pH o a la concentración de iones, se vuelve a hacer referencia a la solicitud de patente antes mencionada DE 198 34 180.6. Ej emplo : Para una mayor aclaración, a continuación se presenta un ejemplo de una forma de realización posible. Pudiendo corresponder la receta de la tableta a aquella de una tablilla de dos capas comercial. El núcleo 12 contiene como substancia activa para el enjuague final 57% en peso de polietilenglicol (peso molecular aproximado de 35,000) así como 28% en peso de etoxilato-propoxilato de alcoholes grasos. Como substancia para evitar las incrustaciones de cal, esta contenido en el núcleo 12, 15% en peso de ácido cítrico . Alternativamente, puede omitirse total o
parcialmente el ácido cítrico en el núcleo 12, y puede estar provisto total o parcialmente en el recubrimiento 14. El recubrimiento de protección 15, contiene (en % en peso de la pastilla total), 1.3% de los polímeros descritos mas detalladamente antes, de acuerdo con la solicitud de Patente Japonesa KOKAI 61-28 440, 3.0% en peso, de hidroxipropilmetilcelulosa y 3.0% de alcohol polivinílico. En el presente caso, no se proveen la capa separadora 13 y el recubrimiento de protección 16. Para la tablilla de dos capas comercial, se produjeron núcleos con un diámetro de aproximadamente 12 mm . (1 g) y se recubrieron con los materiales de recubrimiento descritos, en dispositivos adecuados. Las características presentadas en la anterior descripción, las reivindicaciones así como en los dibujos, pueden ser esenciales tanto individualmente como en la composición deseada, para realizar la invención en sus diferentes modalidades .