JPS6128596A - 洗濯用助剤組成物 - Google Patents

洗濯用助剤組成物

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JPS6128596A
JPS6128596A JP14969084A JP14969084A JPS6128596A JP S6128596 A JPS6128596 A JP S6128596A JP 14969084 A JP14969084 A JP 14969084A JP 14969084 A JP14969084 A JP 14969084A JP S6128596 A JPS6128596 A JP S6128596A
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JP
Japan
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water
soluble
laundry aid
insoluble
laundry
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JP14969084A
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English (en)
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岡部 晃夫
滝沢 正博
秀行 高橋
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産!上■■ル衾駅 本発明は、洗濯用助剤組成物に関し、特に、アルカリ性
洗剤とともに用いられる洗濯用助剤組成物に関する。
災釆例長権 一般に、洗濯機による洗濯工程は、注水、洗浄、脱水、
濯ぎおよび脱水からなり、柔軟仕上げ剤などの°洗濯用
助剤はその効果をいかんなく発揮させる与め、洗浄終了
後に添加していた。
従来は、主婦が洗濯機について順次各工程を操作するの
が普通であり、このような場合、先ず洗浄剤を加えて洗
浄1程を終了したのち、濯ぎ工程であらためて柔軟剤、
漂白剤、糊剤などの洗濯用助剤を添加することはそれほ
ど負担とはならず、大きな抵抗はなかった。しかしなが
ら、につれて、主婦は途中操作から解放されるようにな
ったが、助剤の添加作業があるために完全に解放される
までに至っていない。
洗濯用助剤を予め洗浄剤組成物中に配合して使用するに
は、洗濯中は有効成分が保護され、衣類に吸着されて濯
ぎ工程に持ち込まれ、濯ぎ開始と同時に濯ぎ液中に有効
成分を溶出せしめることが必要である。
明が解決しようとする間 11、 アルカリ性の洗浄液中では実質上不溶であり、中性の濯
ぎ液では可溶性となるポリマーにより洗濯用助剤を被覆
すれば、洗濯中は洗濯用助剤成分をアルカリ性の洗浄液
から保護し°、濯ぎ工程時に濯ぎ液中に助剤成分を溶出
させることができ、これによって助剤の効果を有効に発
揮せしめるとともに、従来、濯ぎ工程で添加しなければ
ならなかった洗濯用助剤が最初から効果的に配合されて
いるため、助剤添加の手間を省くことができる。
溶解性がPHによって変化するポリマーは、従来からい
くつか知られている。たとえば、ポリビニルアセタール
ジエチルアミノアセテートは、中性域の水に対して不溶
であるがPH5,8より酸性域の水に対しては溶解する
。また、ビニルピリジンとアクリル酸との共重合体はP
H4以下およびpH7,4以上の水に溶解し、その間の
pH域にある水には不溶である。しかしながら、アルカ
リ性の水には不溶であり、はぼ中性ないし酸性の水に溶
解し、しかも狭いPH領領域溶解性が変化するポリマー
は、こハまで知られていなかった。本出願人は、このよ
うなコーポリマーやそれで被覆した洗濯用助剤を先に特
願昭58−247997号として提案した。
しかし、このコーポリマーで被覆した洗濯用助剤は、綿
布に対する吸着性の点で、さらに改善がまたれていた。
綿の下着などを洗濯する場合、綿製の衣類に吸着せず洗
浄後に洗浄液とともに洗濯浴槽外へ排出されてしまう洗
濯用助剤が多く、助剤の添加効果が十分に発揮されない
という問題があった。
逓 へを 決するための手 本発明は洗浄時にはアルカリ性の洗液中で安定に保護さ
れ、衣類、特に綿布に対しても十分に吸着して濯ぎ工程
にもちこまれ、中性の濯ぎ液中で添加効果を発揮する洗
濯用助剤を提供することを目的とする。
すなわち、本発明の洗濯用助剤は、以下の(a)成分お
よび(b)成分を含む混合物で被覆されていることを特
徴どする。
(a)次の(A)、(B)、(C) 3つのモノマーを
含む共重合体 (A)一般式■で示される塩基性モノマーの少くとも1
種 (式中、Rは水素またはメチル基であり、R1およびR
2はそれぞれ炭素数1〜3のアルキル基であり、又は1
〜4の整数で凱ス) (B)水不溶性ないし水難溶性モノマーの少くとも1種
および (C)水溶性モノマーの少くとも1種 (b)水不溶性ないし水難溶性無機化合物および水溶性
または水膨潤性の非イオン性高分子化合物から選ばれる
少くとも1種以上の化合物。
上記(a)成分の共重合体は、アルカリ性水溶液中では
実質上不溶であり、中性ないし酸性水溶液では可溶であ
るが、洗濯用助剤としては、pl(約9.5以上のアル
カリ水に対しては不溶で。
pH約8.5以下の微アルカリ性ないしは酸性の水に可
溶であり、しかも界面活性剤の存在下での溶解性比が大
きいことが好ましい。このような観点から(a)共重合
体の共重合比は、一般式(II)でに/ (k+ Q 
+m)=0.05〜0.8、a /(h+ n +m)
=0.05〜0.8の範囲とするのが適当であり、好ま
しくは、k/ (k+ Q +m) =0.05〜0.
6、Q / (k+ Q +m) =0.1〜0.7で
ある。
(式中、B11およびCmはそれぞれモノマー(B)お
よび(C)に由来する構成単位を表わす)また、重合度
に+Q+mは100〜50,000が適当であり、好ま
しくは300〜20,000である。
また、さらに好適な共重合体の組成例としては次の一般
式(III)で示したものが挙げられる。
R:Hまたは−CH3’ R’: C1〜C3のアルキル基 R” : C,〜C3のアルキル基 x:1〜4の整数 R3: HまたはC1〜C4,のアルキル基R’:Hま
たはC1〜C4のアルキル基または−C00R11(R
11は01〜C□8のアルキル基) R”ニーGOOR”、−QC:OR” (R”はC□〜
C1,のアルキル基) 、−C:、H。
R”:HまたはC□〜C4のアルキル基R’、R”:同
一でも異ってもよくC1〜C4のアルキル基 J:1〜4の整数 R3i HまたはC1〜C4のアルキル基R”ニー0H
1−CN、−(CH,”JVOH(但し、y==l〜4
)、 R” −CON    (R″″とR14は同一でR” も異ってもよくHまたはC□〜cioのアルキル基)、
−Coo(CH,C:H,0)pH1−C,0OCCH
,CH,)PCHa(但し、p=l〜30) k/(k+ Q +m+n)〜0.05〜0.8Q /
 (k:+ Q +m+n) 〜0.05〜0.8m/
 (k+ 12 +m+n)〜0.05〜0.8n/C
k+Il +m+n)=O〜0.5また、この中でもさ
らに好ましい共重合体について、第4成分を含む場合(
n−1)および第4成分を実質上含まない場合に分けて
次に余す。
(I)第4成分を含む場合 R: H,−CH3 R1ニーCH,または−C2H。
R2ニーCH3または−C,H。
R” : H R’:Hl−CH,、−COOR” (R11はC□〜
C,のアルキル基) R2: −cooR” <R”はC1〜C,のアルキル
基)または−〇 〇 〇 〇 H3RG;Hl−CH3 R’、R” ニーCH3、−C,H。
J : l〜4 R’ : Hl−CH3+ R1oニーCoo(CH,CH20)PH((l、p=
l〜5)、 −Coo(CH,CH20)PCH3(但し。
P=1.〜5)、−CON(CH,)2、cON(cz
Hs)2 に’/ (k+ Q +m+n)〜0.05−0.5、
Q / (k+ Q 十m+n)〜0.1〜0.65、
m / (k十1 ++s+n) 〜0.1〜0.6、
n /(k十〇 +m+n)〜0.01〜0.5(2)
第4成分を実質上含まない場合(n=o)R:Hl−C
H。
R’ニーCH,、−C2Hs R”ニーCH,、−C,H。
R”:H’ R’:H,−cHa、−GOOR” (R”はC1〜C
8のアルキル基) R’: −GOOR”(R”はci 〜C,f)7)L
/キル基)または−〇 COCH。
R’ : Hl−CH。
R7,R11: −qH3、−C,2H。
J : 1〜4 に/(k+fl→・Pu)=0.05〜0.6、D /
(k十〇 十m)=0.1〜0.7、m/(k+ 0 
+m)=0.1〜0.7さらに各モノマー成分(A) 
、 (B) 、 (C)の具体例を示せば次の通りであ
る。
上記の(A)一般式(I)で示される塩基性モノマー(
一般式■の第2成分)は、本発明で用いられるPH感応
性共重合体を得るための主要子ツマー成分であって、ア
クリル酸N、N−ジメチルアミノエチル、アクリル酸N
、N−ジメチルアミノメチル、アクリル酸N、N−ジメ
チルアミノブチル、アクリル酸N、N−ジメチルアミノ
プロピル、メタクリル酸N、N−ジメチルアミノエチル
、メタクリル酸N、N−ジメチルアミノメチル、メタク
リル酸N、’N−ジメチルアミノブチル、メタクリル酸
N、N−ジメチルアミノプロピル、アクリル酸N、N−
ジエチルアミノエチル、アクリル酸N、N−ジエチルア
ミノメチル、アクリル酸N、N−ジエチルアミノブチル
、アクリル酸N、N−ジエチルアミノプロビル、メタク
リル酸N、N−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸N
、N−ジエチルアミノスチル、メタクリル酸N、N−ジ
エチルアミノ ゛ブチル、メタ゛クリル酸N、N−ジエ
チルアミノプロピルなどが例示され、これらは単独であ
るいは2種以上併用して使用される。
(B)の水不溶性ないし水難溶性モノマー(一般式■の
第1成分)は、pH感応性共重合体の不溶PH領領域拡
大に寄与する成分であって、この具体例としては、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エ
ステル、イタコン酸エステル、酢酸ビニルおよびスチレ
ンから選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸の各アル
キルエステルを七ツマ−(B)として使用する場合、エ
ステル結合しているアルキル基の炭素鎖長1〜18のも
のを使用できるが、アルキル鎖が長くなると生成共重合
体の微アルカリ性の水溶液中における溶解が遅くなるの
で、これらのアルキル基の戻素数は1〜8であることが
より好ましい。アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルおよびメタクリ
ル酸エチルなどが特に好ましい代表例である。
(C)の水溶性モノマー(一般式■の第3および第4成
分)は、pH感応性共重合体の可溶pH領域の拡大に寄
与する成分であって、この具体例としては、N、N−ジ
メチルアミノプロピルアクリル酸(またはメタクリル酸
)アミド、N。
N−ジメチルアミノメチルア“クリル酸(またはメタク
リル酸)アミド、N、N−ジメチルアミノエチルアクリ
ル酸(またはメタクリル酸)アミド、N、N−ジメチル
アミノブチルアクリル酸(またはメタクリル酸)アミド
、N、N−ジメチルアミノアクリル酸(またはメタクリ
ル酸)アミド、2−ヒドロキシエチルアクリル酸(ま4
−」↓Jh)111重1.1GAXQL/l−デ°−−
レ町シ;ノー/PIL/’lI+アクリル酸(または、
メタクリル酸)、ポリエチレングリコールまたはメトキ
シポリエチレングリコール(いずれもエチレングリコー
ルの平均付加モル数p=l〜30)とアクリル酸または
メタクリル酸とのエステルから選ばれる1種または2種
以上が挙げられる。
本発明で用いられる共重合体は、常圧下または加圧下で
の通常のラジカル重合により得ることができる。重合溶
媒としてはアセトンなどが、また重合開始剤としてはア
ゾビスイソブチロニトリルなどが使用できる。
重合温度および時間は、使用する重合溶媒やモノマーの
組合わせによって異なるが、一般的には40〜90℃で
5〜20時間が適当である。
洗濯用助°剤を被覆する被覆混合物の(b)成分として
は水不溶性ないし水難溶性無機化合物または水溶性また
は水膨潤性の非イオン性高分子化合物が用いられる。
(b)成分の水不溶性ないし難溶性無機化合物は水に対
する溶解度が0.5以下の化合物であり、その具体例と
しては、炭酸カルシウム、炭酸ノ1リウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸マグネシウムカルシウム、硫酸カルシウム
、硫酸バリウム、酸化ケイ素、酸化チタン、ケイ酸アル
ミニウムリン酸カルシウムが挙げられる。これらの中で
も炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンが好適で
ある。
また、(b)成分の非イオン性高分子としては、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドンポリアクリルア
ミド、ヒドロキシプロビノνセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
、メチルセルロース、アルギン酸プロピレングリコール
エステル、デキストラン、プルラン(プルラリアプルラ
ンスの菌体外多糖類)、レバンが例示されるこれらの中
でもポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドが好適
である。ポリビニルアルコールは種々のケン化度のもの
が使用できるが、より好ましくはケン化度80〜90モ
ル%のものである。
(a)成分と(b)成分との混合物により洗濯用助剤が
被覆される。このとき、(b)成分は粒子としてこの被
覆混合物中に存在することが好ましい。(b)成分とし
て水不溶性ない−し難溶性無機化合物を使用する場合、
その粒径はo、oi〜300μmが適当であり、さらに
好ましくはo、oi〜15− 0μmである。また、非
イオン性高分子化合物は粒径l〜300μmの粒子で使
用するのが適当であり、さらに好ましくは10−150
μmである。
粒径が大きすぎると、不均一分散となり吸着率の向上効
果が低下する。
被覆混合物中の(a)成分と(b)成分との割合は、゛
(a)共重合体100重量部に対しくb)水不溶性ない
し難溶性無機化合物または非イオン性高分子化6  合
物1〜100重量部が適当であり、より好ましくは5〜
50重量部である。
被覆される洗濯用助剤としては、ジ長鎖アルキルジメチ
ルアンモニウム塩、1−メチル−1−長鎖アルカノイル
アミノエチル−2−長鎖アルキルイミダゾリニウム塩、
ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩と脂肪酸塩の混
合物などの柔軟仕上剤、シリコーン油なとの消泡剤、次
亜塩素酸塩、過炭酸塩、有機過酸などの漂白剤、糊剤、
青味付剤、蛍光゛増白剤、酵素などがある。
本発明の洗濯用助剤を製造するにはたとえば、下記に示
したように洗濯用助剤の種類によって選ばれる溶媒に、
1〜20重量%となるように(a)共重合体を溶解し、
ついで、(b)成分の水不溶性ないし水難溶性の無機化
合物または水溶性の非イオン性高分子の粒子を分散して
被覆剤溶液を調製する。
柔軟仕上剤:アセトン、メタノール、エタノール、アセ
トン−水、エタノール−水。
メタノール−水 消泡剤:アセトン、メタノール、エタノール。
アセトン−水、エタノール−水、メタノール−水 糊剤:アセトン、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、クロロホルム儒イ ビ; ml  + 
マ →ツ 雰、 −ノ    −J 力  7    
11ノ   丁 #  ノ − 111イソプロピルア
ルコール 香料、青味付剤:水−アセトン、水−メタノール、水−
エタノール 蛍光増百剤、酵素:アセトン、メタノール、エタノール
、イソプロピルアルコール、クロロホルム つづいて、予め調製しておいた洗濯用助剤粒子に、パン
または流動床にて被覆剤溶液を噴霧して被覆すればよい
。このように得られる被覆洗濯用助剤は、粒径50〜5
00μmとなるように調製するのが適当である。また、
被覆は被膜量が洗濯用助剤粒子の5〜50T、It%と
なるようにす−ることが適当である。
また、洗濯用助剤(a)成分および(b)成分の混合物
を造粒したのち、これをさらに(a)成分および(b)
成分の混合物で被覆してもよい。このようにすることに
より得られる洗濯用助剤の粒径の調製が容易となる。
務−■ 本発明によれば、洗濯用助剤がp+(感応性を有する(
a)共重合体を含む混合物で被覆されることにより、ア
ルカリ性の洗液中では洗濯用助剤が保護され、濯ぎ液中
で溶出して活性となる。
このとき(b)成分の水不溶性ないし難溶性無機化合物
または水溶性の非イオン性高分子化合物が被覆混合物中
に含まれることにより、洗濯中の衣類;とくに綿布への
吸着率が向上し、多くの洗濯用助剤が効率よく洗浄工程
から濯ぎ工程に持ちこまれて、濯ぎ工程でその効力をい
かんなく発揮する。
このように本発明の洗濯用助剤組成物は、とくにアニオ
ン界面活性剤を含む粒状洗剤に添加されて効果を発揮す
るものであり、あらかじめ洗剤中に配合して用いるのが
便利である。もちろん、洗剤組成物とは別途保存し、洗
浄に際して個々に洗液中に投入してもよい。また、洗剤
と併用することなく単独で使用することもできる。
効果 本発明によれば、洗浄液中では洗濯用助剤の有効成分が
保護され、しかも、綿布への吸着率も高いため衣類に吸
着して濯ぎ工程へ効率よく持ちこまれ、ここで有効成分
が溶出されることにより、少量の添加により、大きな助
剤添加効果を得ることができる。
失庭孤 実施例1 炭酸カルシウム粉末(粒径20〜100μ)と以下に示
す構造の共重合体ポリマーとを、それぞれ重量比で1対
5の割合で1合計濃度が5重量%になるようにアセトン
分散並びに溶解し、これに油溶性色素青色403号を固
型分に対し0.3重量%添加して被覆剤溶液を調製した
Ck/Ck+Q−+a)=0.35.71/(k+β+
m) =0.45、k + n +m =800〜l、
400)ついで、ジステアリルジメチルアンモニウムク
ロライド粉末(350〜500μm)44重量部をパン
に入れ前記被覆剤溶液を噴霧し、固型分換算で被覆剤が
10重量%になるように被覆して青色に着色した洗濯用
助剤を得た。この様にして得られた洗濯用助剤2重量%
と市販洗剤A(直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ
を主成分とする重質洗剤)98重量部とを混合し、計6
.7gを市販ミニミニ洗濯機(水量5Q)に投入し、木
綿下着(半袖)1枚を10分間洗浄した、。ついで浴槽
から衣類を取り出して脱水したのち、衣類に吸着した洗
濯用助剤粒子(青色に着色)の数を調べた。この結果は
後に一括して第1表に示した。
実施例2 ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド粉末(3
50〜500μm)44重量部とシリカ粉末5重量部及
および実施例1の共重合体の40重量%アセトン溶液5
1重量部とを混合後、アセトンを減圧除去し、粉砕して
篩で350〜500μmの粒度に調製した。つづいてこ
の粒子をパンに入れ実施例1と同じ被覆剤溶液を噴震し
、固型分換算で被覆剤が10重量%になるように被覆し
て青色に着色した洗濯用助剤を得た。
このようにしそ得られた洗濯用助剤を用いる他は実施例
1と同様に洗浄して付着粒子数を調べた。
実施例3 実施例1で用いた炭酸カルシウムの代りに同量のポリビ
ニルアルコール(ケン化度87%、粒径20〜50μm
)を用いた以外は、実施例1と同様にして洗濯用助剤を
得、付着粒子数を調べた。
比較例1 実施例1の被用剤溶液として炭酸カルシウム粉末を含ま
ないものを用いた以外は、実施例1と同様にして洗濯用
助剤を調製し、付着粒子数を調べた。
以上のものについて、木綿下着に吸着された洗濯用助剤
の数を、比較例1の場合をiooとした相対値(付着効
率)で第1表に示した。
第1表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(A)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、Rは水素またはメチル基であ り、R^1およびR^2はそれぞれ炭素数1〜3のアル
    キル基であり、xは1〜4 の整数である) で示される塩基性モノマーの少くとも1 種、 (B)水不溶性ないし水難溶性モノマーの少くとも1種
    および (C)水溶性モノマーの少くとも1種 を含む共重合体と、水不溶性ないし水難溶性無機化合物
    および水溶性または水膨潤性の非イオン性高分子化合物
    から選ばれる少くとも1種以上の化合物とを含有する混
    合物により被覆されたことを特徴とする洗濯用助剤組成
    物。
JP14969084A 1984-07-20 1984-07-20 洗濯用助剤組成物 Pending JPS6128596A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5259994A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 The Procter & Gamble Company Particulate laundry detergent compositions with polyvinyl pyrollidone
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EP2330179A1 (de) 1999-12-29 2011-06-08 Reckitt Benckiser N.V. Zusammensetzung zur Verwendung in einer Geschirrspülmaschine
WO2013114029A1 (fr) 2012-01-31 2013-08-08 Universite Claude Bernard Lyon I Procede de preparation de particules de nitrure de bore hexagonal sur lesquelles sont fixees, selon des liaisons stables, des nanoparticules metalliques

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